特許 7475270 発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩、それを含有する発泡性ポリマー組成物、及び熱可塑性発泡ポリマーの製造でのその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-18

(45)【発行日】2024-04-26

(54)【発明の名称】発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩、それを含有する発泡性ポリマー組成物、及び熱可塑性発泡ポリマーの製造でのその使用

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/08 20060101AFI20240419BHJP

   C08L 27/06 20060101ALI20240419BHJP

   C08K 3/01 20180101ALI20240419BHJP

   C08K 5/22 20060101ALI20240419BHJP

【ＦＩ】

C08J9/08 CEV

C08L27/06

C08K3/01

C08K5/22

【請求項の数】 17

(21)【出願番号】P 2020501543

(86)(22)【出願日】2018-07-20

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-09-10

(86)【国際出願番号】 EP2018069729

(87)【国際公開番号】W WO2019016356

(87)【国際公開日】2019-01-24

【審査請求日】2021-06-17

(31)【優先権主張番号】17182411.3

(32)【優先日】2017-07-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(31)【優先権主張番号】18152755.7

(32)【優先日】2018-01-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】591001248

【氏名又は名称】ソルヴェイ（ソシエテ アノニム）

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】カッバベ マラヴェ， ホルヘ アレハンドロ

(72)【発明者】

【氏名】パスカル， ジャン－フィリップ

(72)【発明者】

【氏名】デュポン， カミーユ ルイス アドリエンヌ

【審査官】深谷 陽子

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１５－５１４３９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０５０４７４４０（ＵＳ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５１７７５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６１－２４２６３５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ３／００－ ３／２８、 ９／００－ ９／４２

Ｃ０８Ｊ ９９／００

Ｂ２９Ｃ ４４／００－ ４４／６０、 ６７／２０

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｂ０１Ｊ １３／０２－ １３／２２

Ｃ０９Ｋ ３／００、 ３／２０－ ３／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性ポリマー前駆体、例えば押出プロセスにおけるＰＶＣプラスチゾル又はポリマー樹脂、を発泡させるための化学発泡剤であって、
前記化学発泡剤が官能化微粒子重炭酸塩を含み、
前記官能化微粒子重炭酸塩が、
エマルジョン若しくは粉末形態である添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって、
エマルジョン若しくは粉末形態である添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）、及び押出によって、
押出、及びエマルジョン若しくは粉末形態である添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって、又は
流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって
得られ、
前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の機能付与添加物を含有し、
前記官能化微粒子重炭酸塩中の機能付与添加物が、ポリオキシアルキレン、それらの任意の誘導体（エステルなど）、それらの塩、及びそれらの２種以上の任意の組み合わせからなる群から選択されるポリオキシアルキレン添加物を含み（ただし、前記ポリオキシアルキレン添加物はポリオキシエチレンアルキルエーテルを含まない）、
前記官能化微粒子重炭酸塩の粒子が、１μｍ超及び最大でも２５０μｍ、好ましくは最大でも１００μｍ、より好ましくは最大でも６０μｍ、その上より好ましくは最大でも４０μｍ、その上最も好ましくは最大でも２５μｍのＤ_５０の粒度分布、及び１～６のスパン比率（Ｄ _９０ －Ｄ _１０ ）／Ｄ _５０ を有する、
化学発泡剤。

【請求項2】

発泡剤が、発熱性発泡剤であるいかなるさらなる発泡剤も含有しない、又は化学発泡剤が、加熱中に窒素ガスを遊離させる化合物を含有しない、又は化学発泡剤が、加熱中にアンモニアガスを遊離させる化合物を含有しない、請求項１に記載の化学発泡剤。

【請求項3】

ポリオキシアルキレン添加物が、
好ましくは２０，０００以上のＭＷの、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ポリマー、
好ましくは２０，０００未満のＭＷ、若しくは４０００以下のＭＷ、若しくは３６００以下のＭＷ、若しくは２０００以下のＭＷ、若しくは１０００以下のＭＷ、若しくは８００以下のＭＷの、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ポリマー、
ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ポリマー、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ポリマー、
プロピレンオキシド若しくはプロピレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
エチレンオキシド若しくはエチレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
ＰＥＧ／ＰＰＧ／ＰＥＧトリブロックポリマーなどのポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（ＰＥＧ／ＰＰＧ）ブロックコポリマー、又は
それらの任意の誘導体（エステルなど）
を含み、
これらのポリマーのいずれも化学的に官能化されていても又はされていなくてもよい、
請求項１又は２に記載の化学発泡剤。

【請求項4】

ポリオキシアルキレン添加物が、ポリエチレングリコール、好ましくは１０００ｇ／モル未満の分子量のポリエチレングリコールを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項5】

ポリオキシアルキレン添加物が、ＰＥＧ又はＰＰＧエステルなどの、エステルであるポリオキシアルキレン誘導体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項6】

ポリオキシアルキレン添加物が、化学的に官能化されているポリオキシアルキレン、例えば、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＳＨ及び－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは炭化水素残基である）などの、１個以上の反応性置換基を有するポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン誘導体、並びに前記ポリオキシアルキレンの反応性置換基と反応する官能性化合物と反応しているポリオキシアルキレン誘導体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項7】

官能化微粒子重炭酸塩が、
－ ポリオキシアルキレン添加物以外の１種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなど）、若しくはそれの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
から選択され；
好ましくは、
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなど）、又はそれの塩；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩
からなる群から選択される
少なくとも１種の追加の機能付与添加物を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項8】

官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも５０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、５０重量％以下～０．０２重量％の前記機能付与添加物の少なくとも１種とを含み、好ましくは少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％以下～０．０２重量％の前記機能付与添加物の少なくとも１種とを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項9】

加熱時にＣＯ_２を遊離させる第２化合物をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の化学発泡剤であって、前記第２化合物が、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなど）、又はそれの塩からなる群から選択され、ここで、前記第２化合物が、任意選択的に、前記官能化微粒子重炭酸塩中のものと異なるか又は同じものである少なくとも１種の添加物、好ましくは同じ添加物で官能化されており、及びここで、前記第２化合物が、好ましくは、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ
の少なくとも１つである、化学発泡剤。

【請求項10】

官能化微粒子重炭酸塩が、シリカをさらに含み、好ましくは非晶質シリカを含み、より好ましくは非晶性沈澱シリカを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【請求項11】

ポリマーと、任意選択的に起泡安定剤と、請求項１～１０のいずれか一項に記載の化学発泡剤とを含む、発泡性ポリマー組成物であって、ポリマーが、ＰＶＣ、ポリウレタン、ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰなど）、スチレン系ポリマー（ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＮなど）、エンジニアリング樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリイミド、天然ゴム、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）若しくはクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴム、又はポリアミドである、発泡性ポリマー組成物。

【請求項12】

ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含む、より好ましくはＡＤＣＡを含む、請求項１１に記載の発泡性ポリマー組成物。

【請求項13】

発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物である、請求項１１又は１２に記載の発泡性ポリマー組成物であって、前記ポリマーがＰＶＣ樹脂を含む、発泡性ポリマー組成物。

【請求項14】

発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物である、請求項１１に記載の発泡性ポリマー組成物であって、前記ポリマーがＰＶＣ樹脂を含み、好ましくはアゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、及び／又はｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含有しない、発泡性ポリマー組成物。

【請求項15】

請求項１１又は１２に記載の発泡性ポリマー組成物を、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の且つ／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度で、１３０秒未満であるゲル化時間の間ＣＯ_２ガスを遊離させ且つポリマーを溶融させるのに好適な温度で加熱する工程を含む、ポリマーの製造方法。

【請求項16】

請求項１３又は１４に記載の発泡性ポリマー組成物を、１９０～２１０℃、好ましくは２００～２１０℃の温度で、９０秒～１２０秒のゲル化時間の間ＣＯ_２ガスを遊離させ且つＰＶＣポリマーを溶融させるのに好適な温度で加熱して発泡ＰＶＣポリマーを提供する工程を含む、ＰＶＣポリマーの製造方法であって、発泡性ポリマー組成物が、好ましくは、加熱及び溶融の前に表面上にスプレッドコートされ、発泡ポリマーが、少なくとも２７０、好ましくは少なくとも２８０、より好ましくは少なくとも３００の膨張比を有し且つ／又は０．６ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは最大でも０．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する方法。

【請求項17】

請求項１３又は１４に記載の発泡性ポリマー組成物を、ゲル化時間の間ＣＯ_２ガスを遊離させ且つ前記ＰＶＣ樹脂を溶融させるのに好適な温度で加熱する工程を含む、ポリマーの製造方法であって、官能化微粒子を含む化学発泡剤での前記ゲル化時間が、Ｎ _２を遊離させる化学発泡剤（発泡性ポリマー組成物中の全ての他の成分が同じものである）で得られるゲル化時間未満である、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１７年７月２０日出願の欧州特許出願第１７１８２４１１．３号、及び２０１８年１月２２日出願の欧州特許出願第１８１５２７５５．７号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願の各々の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

【0002】

連邦支援研究又は開発に関する陳述
該当なし

【0003】

技術分野
本発明は、添加物を含有する官能化微粒子重炭酸塩に関する。本発明はまた、ＰＶＣプラスチゾルなどの、それを含有する発泡性組成物に、及び熱可塑性発泡ポリマー、特に発泡ＰＶＣを製造するためのその使用／方法に関する。

【背景技術】

【0004】

ポリマーフォームは、我々の近代世界において実質的にどこでも見いだされ、ファストフードの使い捨てパッケージング、家具のクッション材及び絶縁材料などの多種多様の用途に使用されている。

【0005】

ポリマーフォームは、フォームを形成するために一緒に混合された固相と気相とで構成されている。２つの相を速やかに組み合わせることによって、発泡と、クローズドセル構造かオープンセル構造かのいずれかとして知られる、気泡かガストンネルかのいずれかがその中に組み込まれたポリマーマトリックスの形成とをもたらす。クローズドセルフォームは一般により硬質であり、一方、オープンセルフォームは通常柔軟性がある。

【0006】

フォームで使用されるガスは、発泡剤と称され、化学発泡剤か物理発泡剤かのいずれかであってもよい。化学発泡剤は、プロセスにおいて反応に関与するか又は分解し、ガスを放つ化学物質である。物理発泡剤は、発泡プロセスにおいて化学的に反応せず、それ故マトリックスを形成するポリマーに不活性であるガスである。

【0007】

ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又はポリオレフィン（ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ）、スチレン系樹脂（ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＮ）並びに天然ゴム及びニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）又はクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴムなどの、熱可塑性材料の加工のために、化学発泡剤が数十年間使用されている。化学発泡剤は、発泡熱可塑性ポリマーの製造における添加物である。化学発泡剤は、室温で安定であるが、ポリマーの加工中の高温でガスを発生しながら分解する。このガスは、フォーム構造を熱可塑性ポリマーに生み出す。化学発泡剤は、発泡壁紙、人造皮革、床及び壁被覆材、カーペット裏地、断熱材、絶縁シーラント、履物、自動車構成部品、ケーブル絶縁材、及び包装材料の製造などの多種多様の用途に使用されている。

【0008】

確立された発泡剤は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド ４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤と、重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ、ＮａＨＣＯ_３、ＣＡＳ Ｎｏ．１４４－５５－８）のような、炭酸塩並びにクエン酸及びそのエステルなどの吸熱性発泡剤とである。

【0009】

数年来、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣ）は、セル状熱可塑性樹脂及びゴム用途に使用するための最も効果的な、且つ、広く使用される化学発泡剤の１つである（例えばＤＥ－ＡＳ １ ０３７ ７００号明細書を参照されたい）。アゾジカルボンアミドは、加熱時に分解して、窒素及び一酸化炭素から主としてなる、大容積のガスを与える。これらの分解生成物は、収縮の少ない微細な及び一様なセル構造化フォームを生み出すために好適であり、その特性は、可塑化ＰＶＣ（Ｐ－ＰＶＣ）又はゴムフォームなどのソフトフォームの製造において基本的である。アゾジカルボンアミドの分解温度は、好適な活性化剤（分解開始剤）の添加によって２００～２２０℃から１２５℃ほどに低くまで下げることができるが、有用な分解速度は、通常、１４０℃以上で達成されるにすぎない。活性化剤つまり分解開始剤は、発泡剤の分解温度及びガス放出の速度に影響を及ぼすために使用される、当該技術分野で公知の添加剤である。

【0010】

アゾジカルボンアミドは、熱可塑性材料の加工挙動を改善するために及び最終製品を最適化するために、他の化学発泡剤と組み合わせられ得る。例えば、発泡異形材又はシートなどのセル状硬質ＰＶＣ（Ｕ－ＰＶＣ；可塑剤を添加することによるポリマーの軟化なしの）用途において、ＡＤＣＡは、許容できる技術的性能のフォーム構造を製造するために重炭酸ナトリウムと組み合わせて使用され得る（英国特許第２３１４８４１号明細書）。メルトレオロジー、フォーム構造に関する加工及び需要の相違のために、この技術は、可塑化された、軟質ＰＶＣ及びＰＶＣプラスチゾル加工に移転することができない。

【0011】

しかしながら、プラスチックにおける発泡剤としてのアゾジカルボンアミドは、食品と直接接触することを意図されるプラスチック物品の製造に対して、欧州連合では２００５年８月以降禁止されている（発泡剤としてのアゾジカルボンアミドの使用の一時停止に関する指令２００２／７２／ＥＣを改正する２００４年１月６日の委員会指令（ＣＯＭＭＩＳＳＩＯＮ ＤＩＲＥＣＴＩＶＥ ２００４／１／ＥＣ ｏｆ ６ Ｊａｎｕａｒｙ ２００４ ａｍｅｎｄｉｎｇ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ ２００２／７２／ＥＣ ａｓ ｒｅｇａｒｄｓ ｔｈｅ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ ａｓ ｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔ”．）欧州連合の官報（Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ．２００４－０１－１３））。

【0012】

さらに、２０１２年１２月に、欧州化学物質庁（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ）（ＥＣＨＡ）は、ＡＤＣＡの将来使用を限定する又は制限するであろう、リーチ規制（Ｒｅａｃｈ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）の第５７及び５９条の下での同庁の非常に高い懸念の物質（ＳＶＨＣ）の候補リスト（Ｃａｎｄｉｄａｔｅｓ Ｌｉｓｔ ｏｆ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ Ｖｅｒｙ Ｈｉｇｈ Ｃｏｎｃｅｒｎ）（ＳＶＨＣ）にアゾジカルボンアミドが含められるべきであったと発表した。それ故、とりわけ発泡ＰＶＣでの用途向けに、同じ有益な性能を有するＡＤＣＡの代替品が必要とされている。

【0013】

最も頻繁に使用される発泡剤、ＡＤＣＡが、例えばポリマー調合物におけるそのような添加剤の安全な及び持続可能な使用に関する高い懸念のために課題にますます直面しつつある場合に、ＡＤＣＡの好適な代替品を見いだすことへの要求は増加すると予期されるであろう。いずれにせよ、規制がそれほど厳しくない地域について、コスト効率の高い、エコに優しい発泡剤代替品でのＡＤＣＡの部分又は完全置換は、最終使用者の持続可能性戦略のための手段を提供するであろうし、懸念の高いものと見なされるそのような物質を段階的に廃止する全体的な流れと合致する。

【0014】

可能な代替解決策は、スルホニルヒドラジド及び炭酸塩のクラスによって提供されるが、これらの物質は、発泡剤として使用される場合に、とりわけ可塑化、軟質ＰＶＣでの用途向けに使用される場合に幾つかの不利点を示す。

【0015】

ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）は、硬質の及び可塑化ＰＶＣの加工にとって低すぎると考えられる、約１０５℃の温度で分解し始める。４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）もまた、分解時に窒素を放出するが、ガス発生特性は、アゾジカルボンアミドのそれと異なる。ＯＢＳＨの分解点よりも上の温度で、窒素放出は速いが、アゾジカルボンアミドと比べて異なる温度で起こる。約１５５℃の絶対製品分解温度よりも下では、分解、したがってガス放出は遅い。さらにＯＢＳＨは、分解生成物及び生成する発泡最終物品が、１８０℃よりも高い典型的なＰ－ＰＶＣ加工温度で意図せぬ茶色っぽい変色を有するという不利点を有する。

【0016】

重炭酸ナトリウムなどの炭酸塩は、分解時に窒素を遊離させないが、二酸化炭素及び場合により水を遊離させる。ポリマーへのその高い溶解性は二酸化炭素に典型的であるが、それは、とりわけ可塑化ＰＶＣ用途において、窒素よりも迅速にポリマーマトリックスから透過し出て、それを発泡剤としてあまり効率的ではないものにする。炭酸塩は、一般に、収縮の少ない微細な及び一様なセル構造のソフトフォームの製造にとって有用ではない。重炭酸ナトリウム、化学発泡剤として使用される炭酸塩の最も一般的な代表物は、ＡＤＣＡ及びＯＢＳＨの両方と比較して、より幅広い温度範囲にわたって起こる、遅い分解及びガスの放出を有する。重炭酸ナトリウムの分解温度は、クエン酸によって影響を受け得る。

【0017】

重炭酸ナトリウム粒子及び重炭酸カリウム粒子などの、アルカリ金属重炭酸塩粒子は、当技術分野で公知である。これらの製品は、それらを興味深いものとする数多くの特性を有し、医薬産業、飼料及び食品産業などの、幾つかの技術分野において、洗剤において、並びに非鉄金属の処理において広く使用されている。

【0018】

重炭酸塩粒子を製造するための最も一般的な方法は、対応するアルカリ金属（例えば炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウム）の溶液又は対応するアルカリ金属の水酸化物の溶液の二酸化炭素での炭素化による結晶化である。重炭酸塩溶液の制御された冷却によって、又はそのような溶液の溶媒を蒸発させることによって、重炭酸塩を結晶化させることもまた一般的である。

【0019】

アルカリ金属重炭酸塩粒子の工業的な使用のためには、粒子の特定の特性、例えば、それらの嵩密度（注ぎ嵩密度）又は安息角の制御が必要とされる。嵩密度などの、これらのパラメータを制御するためのいくつかの方法は、当技術分野で公知である。例えば、米国特許第５，４１１，７５０号明細書は、７０～５００ｋｇ／ｍ^３の嵩密度の炭酸水素ナトリウム粉末の製造方法を開示している。粒子は、添加物としてのアルカリ金属塩と一緒の重炭酸塩の希薄水溶液を噴霧乾燥することによって調製される。国際公開第２０１４／０９６４５７号パンフレットは、１～１０重量％の重炭酸ナトリウムと、マグネシウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び大豆レシチンからなる群から選択される添加物とを含む水溶液の噴霧乾燥による、重炭酸ナトリウム粒子の製造方法を開示している。

【0020】

上述の非アゾジカルボンアミド発泡剤は、良好な発泡剤の予期される要件プロフィールを満たすことができないし、この点において改善が必要とされる。

【発明の概要】

【0021】

本発明の態様は、発泡ＰＶＣ、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィンなどの、特に発泡熱可塑性材料の製造のための、ポリマー製造における非アゾジカルボンアミド発泡剤として有利に使用することができる、官能化微粒子重炭酸塩を提供する。

【0022】

本発明の一態様は、官能化微粒子重炭酸塩及び
－ 熱可塑性ポリマー、又は
－ 押出プロセスにおいてポリマー樹脂
を発泡させるための化学発泡剤としてのその使用に関する。

【0023】

官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸カリウム、好ましくは重炭酸ナトリウムを含んでもよい。

【0024】

官能化微粒子重炭酸塩は、ポリオキシアルキレン、それらの任意の誘導体（エーテル又はエステルなどの）、それらの塩、及びそれらの２種以上の任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の添加物で官能化されている。この添加物は、「ポリオキシアルキレン添加物」と呼ばれ得る。

【0025】

ポリオキシアルキレン添加物は、
好ましくは２０，０００以上のＭＷの、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ポリマー、
好ましくは２０，０００未満のＭＷ、４０００以下のＭＷ、若しくは３６００以下のＭＷ、若しくは２０００以下のＭＷ、若しくは１０００以下のＭＷ、若しくは８００以下のＭＷの、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ポリマー、
ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ポリマー、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ポリマー、
プロピレンオキシド若しくはプロピレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
エチレンオキシド若しくはエチレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（ＰＥＧ／ＰＰＧ）ブロックコポリマー、例えば、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ＰＥＧトリブロックポリマーなど、
それらの任意の誘導体（エーテル若しくはエステルなどの）
を含んでも又はそれらからなってもよく、
ここで、これらのポリマーのどれでも化学的に官能化されていても又はされていなくてもよい。

【0026】

ポリエチレングリコールは、広範囲の異なる分子量で入手可能である。本発明の一実施形態において、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する低分子量ポリエチレングリコール、好ましくは、３００～５００ｇ／モルの範囲などの、２００～６００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリエチレングリコール、好ましくはＰＥＧ４００を使用することができる。本発明の別の実施形態において、１０００ｇ／モル以上の分子量を有する高分子量ポリエチレングリコールが用いられ得る。好ましくは、高分子量ポリエチレングリコールは、ＰＥＧ４０００などの、１０００～１００００ｇ／モル、より好ましくは２０００～８０００ｇ／モルの分子量を有する。

【0027】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、ＰＥＧ又はＰＰＧエステルなどの、エステルであるポリオキシアルキレン誘導体である。ＰＥＧ又はＰＰＧエステルは、脂肪酸又は樹脂酸のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールエステルであり得る。

【0028】

高又は低分子量のポリエチレングリコール（上に定義されたような）、特に低分子量ポリエチレングリコール及びＰＥＧエステル又はＰＰＧエステルなどの、それの誘導体が、好ましいポリオキシアルキレン添加物である。

【0029】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、エーテルであるポリオキシアルキレン誘導体である。

【0030】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、化学的に官能化されているポリオキシアルキレン、例えば、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＳＨ及び－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは炭化水素残基である）などの、１個以上の反応性置換基を有するポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン誘導体、並びにポリオキシアルキレンの反応性置換基とよく反応する官能性化合物と反応しているポリオキシアルキレン誘導体である。好適な官能性化合物は、例えば、一官能性若しくは多官能性イソシアネート又は一官能性若しくは多官能性エポキシドである。

【0031】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、１．４３～１．４８の屈折率、好ましくは１．４４～１．４７の屈折率、より好ましくは１．４５～１．４６の屈折率からなってもよい。

【0032】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、１．０～１．２ｇ／ｍｌの２０℃で測定される密度、好ましくは１．０５～１．１８ｇ／ｍｌの２０℃で測定される密度、さらにより好ましくは１．０８～１．１６ｇ／ｍｌの２０℃で測定される密度からなってもよい。

【0033】

いくつかの実施形態において、化学発泡剤中のポリオキシアルキレン添加物は、２０℃で液体形態にある。

【0034】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、消泡剤であってもよい。「泡立ち防止剤」としても知られる「消泡剤」は、液体中の泡の形成を減らす及び妨げる化学添加物である。

【0035】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、排気剤であり得る。「排気剤」は、発泡性組成物の脱気を助けるように設計されている。

【0036】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、
－ １種以上のポリマー（ポリオキシアルキレン添加物以外の）；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
から選択される；
好ましくは、
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩；並びに
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩
からなる群から選択される少なくとも１種の追加の添加物（ポリオキシアルキレン添加物以外の）をさらに含んでもよい。

【0037】

いくつかの実施形態において、官能化重炭酸塩は、シリカをさらに含んでもよい。シリカは、官能化重炭酸塩のための加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤として使用され得る。シリカは非晶質（及び非結晶性）形態にあることが推奨される。好ましくは、官能化重炭酸塩中のシリカは、非晶質沈澱シリカである。官能化重炭酸塩は、官能化重炭酸塩の全組成物を基準として少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％のシリカを含んでもよい。官能化重炭酸塩は、５重量％以下のシリカ、好ましくは４重量％以下のシリカ、より好ましくは３重量％以下のシリカを含むことが推奨される。

【0038】

官能化微粒子重炭酸塩は、ポリオキシアルキレン添加物の存在下での噴霧乾燥重炭酸塩粒子、又はポリオキシアルキレン添加物の存在下での共ミリングされた（ｃｏ－ｍｉｌｌｅｄ）重炭酸塩粒子であっても、又は流動床においてポリオキシアルキレン添加物でコートされても、又は流動床においてポリオキシアルキレン添加物とともに造粒されても、又は押出装置においてポリオキシアルキレン添加物でコートされてもよい。

【0039】

官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも５０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、５０重量％～０．０２重量％の少なくとも１種の添加物（ポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の添加物）とを含んでもよい。官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％～０．０２重量％の添加物（ポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の添加物）の少なくとも１種とを含んでもよい。官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも７５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、２５重量％～０．０２重量％の添加物（ポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の添加物）の少なくとも１種とを含んでもよい。官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも９０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、１０重量％～０．０２重量％の添加物（ポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の添加物）の少なくとも１種とを含んでもよい。任意選択的に、官能化重炭酸塩は、０．１重量％～５重量％又は０．２重量％～４重量％又は０．５重量％～３重量％のシリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈澱シリカをさらに含んでもよい。

【0040】

本発明の別の態様は、押出プロセスにおいて熱可塑性ポリマー、例えばＰＶＣプラスチゾル又はポリマー樹脂を発泡させるための化学発泡剤であって、前記化学発泡剤が官能化微粒子重炭酸塩を含むか又はそれからなり、ここで前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくともポリオキシアルキレン添加物を含有する化学発泡剤に関する。

【0041】

好ましい実施形態において、化学発泡剤は吸熱性である。

【0042】

好ましい実施形態において、化学発泡剤は、発熱性である発泡剤を含有しない。

【0043】

好ましい実施形態において、化学発泡剤は、発泡ポリマーがそのような化学発泡剤を使用して製造される場合に加熱中に窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させるであろう発泡剤を含有しない。

【0044】

最も好ましい実施形態において、化学発泡剤は、官能化微粒子重炭酸ナトリウムを含むか又はそれからなる。

【0045】

いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱時にＣＯ２を遊離させる第２化合物であって、前記第２化合物が、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩からなる群から選択される第２化合物をさらに含んでもよい。第２化合物は、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、若しくはクエン酸のエステル；又は
－ それらの任意の組み合わせ
の少なくとも１つを含んでも又はそれであってもよい。

【0046】

第２化合物は、官能化微粒子重炭酸塩で使用されるものと異なる又は同じものである少なくとも１種の添加物で官能化され得る。いくつかの実施形態において、第２化合物は、少なくともポリオキシアルキレン添加物で官能化され得る。

【0047】

本発明の別の態様は、発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性ポリマー組成物であって、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくともポリオキシアルキレン添加物を含有する組成物に関する。

【0048】

いくつかの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、第１吸熱性発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩と、第２吸熱性発泡剤としてのカルボン酸若しくはポリカルボン酸、それのエステル、又はそれの塩とを含む。カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それのエステル、又はそれの塩もまた官能化され得る。官能化微粒子重炭酸塩及び官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それのエステル、又はそれの塩は、一緒に又は別々に官能化され得る。

【0049】

特定の実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、発泡ポリマーがそのような発泡性組成物から製造される場合に、加熱中に窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させるであろう発泡剤を含有しない。

【0050】

いくつかの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、発熱性発泡剤を含有しない。

【0051】

ポリマー樹脂の発泡（プラスチゾル又は押出プロセス）中に、非官能化重炭酸ナトリウムの粒子が発泡剤として使用される場合、重炭酸塩の速い分解のために、ガス放出が予期されるよりも早く起こることが観察された。特有の添加物、特にポリオキシアルキレン添加物での、コーティングによる、造粒による、及び／又はカプセル化による重炭酸塩粒子の官能化は、小さい（いくつかはナノサイズであってもよい）及び大きい（いくつかはミクロンサイズであってもよい）、様々な重炭酸塩粒径を有する場合に、熱分解を遅らせる、不活性バリアでの重炭酸塩粒子の保護を高めることが分かった。

【0052】

本発明のこの態様による官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも１種の添加物で官能化されている微粒子重炭酸ナトリウムである。この官能化微粒子重炭酸ナトリウムは、同等サイズの非官能化微粒子重炭酸ナトリウムと比べると膨張の改善された特性を示す。「非官能化微粒子重炭酸ナトリウム」は、官能化微粒子重炭酸ナトリウムの製造において使用される添加物なしで製造された微粒子重炭酸ナトリウムと定義される。発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸ナトリウムは、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の及び／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度でのゲル化の時間を低減し得る。

【0053】

ポリマーの製造方法は、官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性ポリマー組成物を、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の及び／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度で、１３０秒未満であるゲル化時間の間ＣＯ２ガスを遊離させる及びポリマーを溶融させるのに好適な温度で加熱する工程を含み得る。

【0054】

ＰＶＣポリマーの製造方法のいくつかの実施形態について、発泡性ポリマー組成物が加熱される場合、発泡ＰＶＣポリマーを提供するために官能化微粒子重炭酸ナトリウムからＣＯ２ガスを遊離させる及びＰＶＣポリマーを溶融させるのに好適な温度は、９０～１２０秒のゲル化時間の間、１９０～２１０℃、好ましくは２００～２１０℃であってもよい。

【0055】

発泡性ポリマー組成物が加熱及びポリマー溶融前に表面上にスプレッドコートされる場合、発泡ポリマーは、少なくとも２７０、好ましくは少なくとも２８０、より好ましくは少なくとも３００の膨張比を有し得る及び／又は０．６ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは最大でも０．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。膨張比は、その層がオーブン中でゲル化の間加熱されるときに発泡性ポリマー組成物のスプレッドコーテッド層の初期厚さで割った最終厚さの比に基づいて計算される。

【0056】

官能化重炭酸ナトリウム粒子は、重炭酸ナトリウムを含有する溶液から又は固体重炭酸ナトリウム粒子から直接に少なくとも１種のポリオキシアルキレン添加物の存在下で製造される。

【0057】

官能化微粒子重炭酸塩は、以下のプロセスの少なくとも１つによって：
－ 噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、ここで、添加物は重炭酸塩含有溶液に溶解しており、
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
－ 流動床内での噴霧集塊（ｓｐｒａｙ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）によって、
－ 噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって、
－ ローラー圧縮によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって
得ることができる。

【0058】

このリストからの１つ以上の方法が除外され得ることは理解されるべきである。

【0059】

好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、以下のプロセスの少なくとも１つによって：
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって
得ることができる。

【0060】

より好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、以下のプロセスの少なくとも１つによって：
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって
得ることができる。

【0061】

その上他の好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、以下のプロセスの少なくとも１つによって：
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
及び／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって
得ることができる。

【0062】

少なくとも１つの前記プロセスによって得られる官能化微粒子重炭酸塩は、さらに、その平均粒径を低減するためにミリングにかけられてもよい。

【0063】

任意の追加の添加物での微粒子重炭酸塩の官能化方法は、ポリオキシアルキレン添加物で同じ微粒子重炭酸塩を官能化するために用いられる方法と同じものであっても異なるものであってもよい。

【0064】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、優れたＣＯ_２放出特性を示し得る。官能化微粒子重炭酸塩のＴＧＡ分析による最大損失温度は、好ましくは、ポリオキシアルキレン添加物を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い。官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ_２放出は、典型的には、少なくとも１３０℃の温度で、好ましくは少なくとも１３５℃の温度で、より好ましくは少なくとも１４０℃の温度で、さらにより好ましくは少なくとも１４５℃の温度で、特に好ましくは少なくとも１５５℃の温度でその最大値を有する。

【0065】

いくつかの実施形態において、ＤＳＣ熱分析によって測定される官能化微粒子重炭酸塩の最大ピーク温度は、好ましくは、ポリオキシアルキレン添加物を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い。ポリオキシアルキレン添加物を使った官能化微粒子重炭酸塩のＤＳＣ最大ピーク温度は、少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、さらにより好ましくは少なくとも１５５℃で、特には少なくとも１６０℃であり得る。

【発明を実施するための形態】

【0066】

定義
ある要素若しくは組成物が、列挙された要素若しくは構成要素のリストに含まれる及び／又はリストから選択されると記されている、本記述では、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、その要素若しくは構成要素は、個別の列挙された要素若しくは構成要素の任意の１つでもあることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素の任意の２つ以上からなる群から選択することもできることが理解されるべきである。

【0067】

さらに、本明細書に記載される装置、プロセス又は方法の要素及び／又は特徴は、本明細書において明示的であるか暗示的であるかに関わらず、本教示の範囲及び開示から逸脱することなく様々なやり方で組み合わせることができることが理解されるべきである。

【0068】

用語「熱可塑性材料」は、特定の温度よりも上で柔軟に又は成形可能になり、そのため熱分解温度よりも下の高温で流動することができ、冷却すると固体状態に戻るポリマーを意味するものとする。ポリマーは、ホモポリマー及びコポリマーを含む、同じ又は異なるタイプのモノマーを反応させること（すなわち重合させること、縮合）によって調製される高分子化合物である。熱可塑性材料は、連鎖重合、重付加及び／又は重縮合によって製造される。

【0069】

用語「官能化微粒子重炭酸塩」は、好ましくは同じ粒子内に、重炭酸塩と添加物とを含む粒子と定義するとして理解されるべきである。例えば、添加物が重炭酸塩上に層若しくはコーティングを形成してもよいし、又は重炭酸塩が添加物上に層若しくはコーティングを形成してもよい。或いは又はさらに、添加物が重炭酸塩のマトリックス内に埋め込まれてもよいし、又は逆もまた同様である。重炭酸塩と添加物とを含む粒子は、より小さい粒子の集塊であってもよいし、又は構成要素の１つの小さい粒子が、他の構成要素のより大きい粒子（若しくはより大きい複数粒子）へと塊になってもよい。好ましくは、用語「官能化微粒子重炭酸塩」には、それが液体形態にあるか粒子の形態にあるかに関わらず、重炭酸塩と少なくとも１種の添加物との単なる混合物は含まれない。

【0070】

用語「機能付与添加物」は、本明細書で用いるところでは、この添加物が重炭酸ナトリウムと調合された場合に、重炭酸ナトリウム単独（添加物なし）と比べて、重炭酸ナトリウムの少なくとも１つのＣＯ_２放出特性を改善することができる化合物を言う。例えば、機能付与添加物は、本出願の実施例５４に従って測定される、官能化微粒子重炭酸塩ＣＯ_２放出開始温度及び／又はＣＯ_２放出最大温度を上げることができる。本出願における「機能付与添加物」の例は、ポリオキシアルキレン添加物である。

【0071】

用語「含む」は、「から本質的になる」及び「からなる」を包含する。

【0072】

用語「熱可塑性材料」、「ポリマー」及び「ＰＶＣ」に関連した用語「発泡した」は、加工中の化学発泡剤の熱分解及び／又は化学反応からのガス発生によって形成されるセル状構造のそのような材料、ポリマー、又はＰＶＣを意味するものとする。

【0073】

用語「ｐｐｍ」は、重量で表される、百万当たりの部（例えば、１ｐｐｍ＝１ｍｇ／ｋｇ）を意味する。

【0074】

用語「ｐｃｒ」は、樹脂の重量部（例えば、８０ｐｃｒの添加物＝樹脂の１００ｇ当たり８０ｇの添加物）を意味する。

【0075】

記号「％」又は「重量％」は、特に明記しない限り、「重量パーセント」を意味する。

【0076】

用語「粉末」は、ミルにかけられた（粉砕された）、押し出された、又は噴霧乾燥された固体粒子からなるコンパウンドを意味するものとする。

【0077】

用語「発熱性発泡剤」は、その分解中に熱を発生する化学物質を定義する。発熱性発泡剤は、典型的には、狭い温度範囲で速い分解を受ける。一般的に言えば、発熱性化学発泡剤は、主な発泡ガスとしてＮ_２を与える（発生ガスの５０容積％超がＮ_２である）それらの化学物質と関連している。しかし、他の少量のガスが発熱性化学発泡剤の分解から生成し得る。これらの他の少量のガスには、一酸化炭素、同様に少量（５容積％未満）のアンモニア、及び／又はＣＯ_２が含まれ得る。

【0078】

用語「吸熱性発泡剤」は、その分解中に熱を吸収する化学物質を定義する。吸熱性発泡剤は、典型的には、温度及び時間の両方の観点からより幅広い分解範囲を有する。ほとんどの吸熱性化学発泡剤は、主な発泡ガスとしてＣＯ_２を発生させる（発生ガスの５０容積％超がＣＯ_２である）。

【0079】

本発明の一態様による官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ_２放出特性は、温度に依存する試料の重量損失を測定する、官能化微粒子重炭酸塩試料の熱重量分析（ＴＧＡ）を行うことによって決定することができる。ＣＯ_２放出特性は、温度に依存する重量損失についての微分値によって特徴付けられる。ＣＯ_２放出開始温度は、重量損失についての微分値が上がり始める温度である。ＣＯ_２放出最大温度は、重量減少についての微分値が最大である温度である。典型的には、加熱は、１０℃／分の速度で３０℃～２５０℃で行われる。熱重量分析は、例えば、ＳＴＤ Ｑ６００ Ｖ２０．９ Ｂｕｉｌｄ ２０熱重量分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより提供される）において行うことができる。

【0080】

複数の要素には、２つ以上の要素が含まれる。

【0081】

語句「Ａ及び／又はＢ」は、次の選択：要素Ａ；又は要素Ｂ；又は要素ＡとＢとの組み合わせ（Ａ＋Ｂ）を指す。語句「Ａ及び／又はＢ」は、Ａ及びＢの少なくとも１つと同等である。語句「Ａ及び／又はＢ」は、Ａ及びＢの少なくとも１つと同じである。

【0082】

ｎ≧３の語句「Ａ１、Ａ２、…、及び／又はＡｎ」には、次の選択：任意の単一要素Ａｉ（ｉ＝１、２、…ｎ）；又はＡ１、Ａ２、…、Ａｎから選択される２～（ｎ－１）個の要素の任意の部分的な組み合わせ、又は全ての要素Ａｉ（ｉ＝１、２、…ｎ）の組み合わせが含まれる。例えば、語句「Ａ１、Ａ２、及び／又はＡ３」は、次の選択：Ａ１；Ａ２；Ａ３；Ａ１＋Ａ２；Ａ１＋Ａ３；Ａ２＋Ａ３；又はＡ１＋Ａ２＋Ａ３を言う。

【0083】

本明細書において、最下限、若しくは最上限によって、又は最下限及び最上限によって規定される、変数についての値の範囲の記述はまた、変数が、最下限を除く、若しくは最上限を除く、又は最下限及び最上限を除く値範囲内で、各々、選択される実施形態を含む。

【0084】

本明細書において、同じ変数についての値の幾つかの連続する範囲の記述はまた、その変数が、その連続する範囲中に含まれる任意の他の中間範囲において選択される実施形態の記述を含む。したがって、例示目的のために、「要素Ｘは一般に少なくとも１０、有利には少なくとも１５である」と述べられている場合、本記述はまた、新たな最小値を１０～１５の間で選択することができる、例えば：「要素Ｘが少なくとも１１である」、又はまた、「要素Ｘが少なくとも１３．７４である」などの別の実施形態を含み；１１又は１３．７４は、１０～１５の間に含まれる値である。同様に例示目的のために、「要素Ｘは一般に最大でも１５、有利には最大でも１０である」と示されている場合、本記述はまた、新たな最大値を１０～１５の間で選択することができる別の実施形態を含む。

【0085】

ある要素若しくは組成物が、列挙された要素若しくは構成要素のリストに含まれる及び／又はリストから選択されると記されている、本記述では、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、その要素若しくは構成要素は、個別の列挙された要素若しくは構成要素の任意の１つであることもできるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素の任意の２つ以上からなる群から選択することもできることが理解されるべきである。

【0086】

例えば、ある実施形態において、要素の群からのある要素の選択が記述されている場合、以下の実施形態：
－ その群からの２つ以上の要素の選択、
－ １つ以上の要素が除去されている要素の群からなる要素の部分群からのある要素の選択
もまた明示的に記述されている。

【0087】

本明細書での単数形「１つ（ａ）」又は「１つ（ｏｎｅ）」の使用は、特に明記しない限り複数形を含む。

【0088】

さらに、用語「約（ａｂｏｕｔ）」又は「約（ｃａ．）」が定量値の前に用いられる場合、本教示はまた、特に明記しない限り、具体的な定量値自体を含む。本明細書で用いるところでは、用語「約（ａｂｏｕｔ）」又は「約（ｃａ．）」は、特に明記しない限り、その名目値からの±１０％の変動を意味する。

【0089】

官能化微粒子重炭酸塩
本発明の一態様は、官能化微粒子重炭酸塩に関する。

【0090】

官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、及び／又は重炭酸アンモニウムなどの、好ましくはアルカリ又はアンモニウム塩であり、重炭酸ナトリウム及び重炭酸カリウムが好ましい、特に重炭酸ナトリウムが最も好ましい重炭酸塩成分を含む。

【0091】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも５０重量％、又は少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％さえの、しかし１００重量％未満の重炭酸塩成分（例えば、重炭酸アンモニウム、ナトリウム及び／又はカリウム）を含む。

【0092】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９３重量％、又は少なくとも９４重量％、又は少なくとも９５重量％さえの、しかし１００重量％未満の重炭酸塩成分（例えば、重炭酸アンモニウム、ナトリウム及び／又はカリウム）を含んでもよい。

【0093】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも９０重量％、しかし１００重量％未満のアルカリ金属重炭酸塩を含む。官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも９２重量％のアルカリ金属重炭酸塩、少なくとも９３重量％、より好ましくは少なくとも９４重量％、特には少なくとも９５重量％のアルカリ金属重炭酸塩、特に重炭酸ナトリウムを含む。

【0094】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、５０重量％以下、又は４５重量％以下、又は４０重量％以下、又は３５重量％以下さえの、少なくとも１種の機能付与添加物（ポリオキシアルキレン及び任意選択的に１種以上の追加の機能付与添加物）を有し得る。

【0095】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、１０重量％以下、又は７重量％以下、又は５重量％以下、又は３重量％以下の、少なくとも１種の機能付与添加物（ポリオキシアルキレン及び任意選択的に１種以上の追加の機能付与添加物）を含有する。

【0096】

機能付与添加物（ポリオキシアルキレン及び任意選択的に１種以上の追加の機能付与添加物）は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在すべきである。官能化微粒子重炭酸塩中の機能付与添加物の重量％が高ければ高いほど、それは、コスト理由でより不利であり得る。好ましくは、重炭酸塩成分と比べてより高価な機能付与添加物のコストを削減するために、機能付与添加物がポリオキシアルキレン添加物を含む又はポリオキシアルキレン添加物からなる、最大でも８重量％、より好ましくは最大でも６重量％、特には最大でも５重量％の添加物を官能化微粒子重炭酸塩中に使用することが望ましい場合がある。

【0097】

しかしながら、機能付与添加物が比較的高価でない実施形態においては（例えばそのコストが重炭酸塩成分のそれの２倍以下である場合には）、機能付与添加物の少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７重量％、特には少なくとも１０重量％及び／又は機能付与添加物の最大でも５０重量％、より好ましくは最大でも４０重量％、その上より好ましくは最大でも３５重量％を官能化微粒子重炭酸塩に使用することが望ましい場合があり、ここで機能付与添加物は、ポリオキシアルキレン添加物を含む又はポリオキシアルキレン添加物からなる。

【0098】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、０．０２～５０重量％、又は０．０２～４５重量％、又は０．０２～４０重量％、又は０．０２～３５重量％の少なくとも１種の機能付与添加物（ポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の機能付与添加物）を含んでもよい。

【0099】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、１％超及び５０重量％以下のポリオキシアルキレン添加物を含んでもよい。

【0100】

いくつかの実施形態において、費用対効果のために、官能化微粒子重炭酸塩は、１重量％～２５重量％の、好ましくは３重量％～２０重量％の、ポリオキシアルキレン添加物を含んでもよい。

【0101】

特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％～０．０２重量％の少なくとも１種の添加物とを含んでもよいし；又は少なくとも７５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、２５重量％～０．０２重量％の少なくとも１種の添加物とを含んでもよい。

【0102】

官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、発泡又は押出ポリマー（発泡ＰＶＣ又はポリウレタン；押出ＰＶＣ、ポリオレフィン、ポリアミドなどの）用の発泡剤として使用され、好ましく吸熱性発泡剤として使用される。ポリマーの非限定的な例は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ポリオレフィン（ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ）、スチレン系樹脂（ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＮ）並びに天然ゴム及びニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）又はクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴム、ポリアミド、ポリイミドである。

【0103】

官能化微粒子重炭酸塩は、ＣＯ２を遊離させることができる、及び微粒子重炭酸塩に官能化するためにも使用される添加物をさらに含有し得る。この添加物は、官能化微粒子重炭酸塩中の第二発泡剤と見なされ得る。この添加物は、官能化微粒子重炭酸塩が吸熱性発泡剤として使用される場合にＣＯ２生成の増加を提供するであろうのみならず、この添加物は、重炭酸塩コアを、その表面（又はその一部）を保護することによって時期尚早のＣＯ２放出から防護するであろう。このＣＯ２－遊離添加物は、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩であってもよい。

【0104】

好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。

【0105】

好ましいＣＯ２－遊離添加物には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。

【0106】

クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、並びに／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。

【0107】

より好ましいＣＯ２－遊離添加物は、クエン酸、そのエステル、又はそれの塩を含むか又はそれらからなる。

【0108】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、クエン酸、そのエステル、又はそれの塩を含有しない。

【0109】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、発熱性発泡剤を含有しない。

【0110】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、アンモニアを遊離させる発泡剤として使用される化合物を含有しない。

【0111】

いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、窒素ガスを遊離させる発泡剤として使用される化合物を含有しない。窒素ガスを遊離させる発泡剤の例は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド ４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤である。

【0112】

好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、アゾジカルボンアミドを含有しない。

【0113】

代わりの又は追加の好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、ベンゼンスルホニルヒドラジドを含有しない。

【0114】

代わりの又は追加の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含有しない。

【0115】

本発明の好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、粉末形態での重炭酸塩成分と、少なくとも１種の添加物とを含む。

【0116】

ある種の用途向けには、本発明の官能化微粒子重炭酸塩は、機能付与添加物のコーティングでコートされている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有することが好ましい。そのようなコーティングは、官能化微粒子重炭酸塩のいくつかの特性を改善することができる。そのような場合における機能付与添加物は、「コーティング剤」と称され得る。コーティング剤としての添加物は、この添加物が、重炭酸塩の粒子の表面を、部分的に又は完全に、覆うことができることを意味するものとする。「コーティング剤」は、粒子のコアがそれでできている重炭酸塩成分と異なる化合物である。

【0117】

ある種の用途向けには、本発明の官能化微粒子重炭酸塩は、１種の機能付与添加物と共ミリングされた重炭酸ナトリウムを含有すると想定される。機能付与添加物とのそのような共ミリングは、官能化微粒子重炭酸塩のいくつかの特性を改善することができる。

【0118】

ある種の用途向けには、本発明の官能化微粒子重炭酸塩は、１つの機能付与添加物がポリオキシアルキレン添加物である限り、２種以上の機能付与添加物で官能化されている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有する。重炭酸ナトリウム粒子の機能付与は、１つの機能付与方法を用いて添加物（複数）で同時に実施されてもよいし、又は１つの機能付与方法で１種の添加物を使用して、次に、同じ又は異なる機能付与方法で別の添加物を使用して順次実施されてもよい。例えば、重炭酸ナトリウム粒子が、先ず、第１添加物で官能化され、次に、これらの第１官能化粒子が、再び、第２添加物（第１添加物と同じ組成又は異なる組成を有する、好ましくは異なる組成を有する第２添加物）で官能化され得る。後続の機能付与のために用いられる方法は、同じものであってもよいが、好ましくは異なる。（第１及び第２）機能付与方法は、好ましくは、押出、共粉砕、及びスプレーコーティングからなる群から選択される。例えば、第１機能付与方法は、共粉砕又は押出を含んでも又はそれらからなってもよいし、第２機能付与方法は、押出、共粉砕、又はスプレーコーティングを含んでも又はそれらからなってもよい。好ましくは、第１機能付与方法は、共粉砕を含んでも又は共粉砕からなってもよいし、第２機能付与方法は、押出を含んでも又は押出からなってもよい。第１及び第２機能付与添加物の少なくとも１つは、ポリオキシアルキレン添加物である。好ましくは、第２機能付与添加物は、ポリオキシアルキレン添加物であり、第２機能付与方法は、押出を含んでも又は押出からなってもよい。

【0119】

ある種の用途向けには、本発明の官能化微粒子重炭酸塩は、ポリオキシアルキレン添加物で官能化されている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有するが、ポリオキシアルキレン添加物は全て同時に添加されるわけではなく、数部分で順次添加される。例えば、重炭酸塩粒子は、先ず、ポリオキシアルキレン添加物の第１部分で官能化され、次に、これらの第１官能化重炭酸塩粒子が再び、同じポリオキシアルキレン添加物の第２部分で官能化され得る。機能付与のために用いられる方法は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。例えば、（第１及び第２）機能付与方法は、好ましくは、押出、共粉砕、及びスプレーコーティングからなる群から選択される。好ましくは、第１機能付与方法は、共粉砕を含んでも又は共粉砕からなってもよいし、第２機能付与方法は、押出を含んでも又は押出からなってもよい。

【0120】

ある種の用途向けには、本発明の官能化微粒子重炭酸塩は、第１添加物のコーティングでコートされている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有し、次に、これらのコーテッド粒子が第２添加物（第１添加物と同じ組成又は異なる組成を有する第２添加物）と共ミリングされることが好ましい場合がある。

【0121】

ある種の用途向けには、一定の少量のガスを１つの場所で生成しているような、微細なセル状フォームの製造が望ましい場合がある。セル状フォーム構造を改善するために、官能化微粒子重炭酸塩は特有の粒径及び粒度分布を有することが好適であり得る。Ｄ_５０という用語は、５０重量％の粒子がＤ_５０（重量平均径）以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ_１０という用語は、１０重量％の粒子がＤ_１０以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ_９０という用語は、９０重量％の粒子がＤ_９０以下の直径を有する、その直径を意味する。

【0122】

官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは小さいスパンとともに小さい粒径などの、有利な特性を有し得る。粒度分布のスパンは、当技術分野で公知のように、比率（Ｄ_９０－Ｄ_１０）／Ｄ_５０と定義される。スパンは、約１～約３などの、約１～約６の範囲であってもよい。一実施形態において、スパンは、６よりも小さく、好ましくは４よりも小さく、より好ましくは３よりも小さくてもよい。一実施形態において、スパンは、１よりも大きく、好ましくは２よりも大きくてもよい。別の実施形態において、スパンは、１．８よりも小さく、より好ましくは最大でも１．７、特には最大でも１．６、例えば最大でも１．５であってもよい。

【0123】

好ましくは、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、最大でも２５０μｍ、好ましくは最大でも１００μｍ、より好ましくは最大でも６０μｍ、その上より好ましくは最大でも４０μｍ、又は最大でも３０μｍ、又は最大でも２５μｍのＤ_５０の粒度分布を有する。

【0124】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、１μｍ超、好ましくは２μｍ超、より好ましくは５μｍ超、その上より好ましくは少なくとも８μｍのＤ_５０の粒度分布を有する。この官能化微粒子重炭酸塩は、「官能化ミクロンサイズの重炭酸塩」と称される。

【0125】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、１μｍ～１６０μｍの範囲の、好ましくは１μｍ～１０μｍの範囲の、より好ましくは２μｍ～１０μｍの範囲の、その上より好ましくは４μｍ～８μｍの範囲の、特には５μｍ～６μｍのＤ_１０を有する。

【0126】

いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、２０μｍ～４５０μｍ、好ましくは３０μｍ～２００μｍ、より好ましくは３０μｍ～１６５μｍ、特には３０μｍ～１００μｍの範囲のＤ_９０を有する。

【0127】

重量平均径Ｄ_５０、並びにＤ_１０及びＤ_９０値は、重炭酸塩で飽和したエタノール溶液を使用する、６３２．８ｎｍの波長、１８ｍｍの直径を有するＨｅ－Ｎｅレーザー源と、後方散乱３００ｍｍレンズ（３００ＲＦ）を備えた測定セルと、ＭＳ １７液体調製ユニットと、自動溶媒濾過キット（「エタノールキット」）とを使用するＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ粒径分析器でレーザー回折及び散乱によって測定することができる（湿式法）。

【0128】

好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、優れたＣＯ_２放出特性を示す。ＴＧＡ分析によって測定される官能化微粒子重炭酸塩の最大損失温度は、好ましくは、ポリオキシアルキレン添加物を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い。官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ_２放出は、少なくとも１３０℃の温度で、好ましくは少なくとも１３５℃の温度で、より好ましくは少なくとも１４０℃の温度で、さらにより好ましくは少なくとも１４５℃の温度で、特には少なくとも１５５℃の温度でその最大値を有し得る。

【0129】

示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）熱分析によって測定されるように、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、ポリオキシアルキレン添加物を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い最大ピーク温度を有する。官能化微粒子重炭酸塩のＤＳＣ最大ピーク温度は、少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、さらにより好ましくは少なくとも１５５℃の温度において、特に好ましくは少なくとも１６０℃の温度においてであり得る。

【0130】

官能化ナノサイズの重炭酸塩
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、最大でも１μｍ、好ましくは１μｍ未満のＤ_５０の粒度分布を有する。この官能化微粒子重炭酸塩は、「官能化ナノサイズの重炭酸塩」と称される。

【0131】

官能化微粒子重炭酸塩がナノサイズの重炭酸塩粒子をベースとする場合に、重炭酸塩ナノサイズの粒子は機能付与の前に形成されることが好ましい。溶媒を使った湿式粉砕、ミクロン化及び乾式ナノ粉砕などの技術が有効であろう。タンブラーボールミル、遊星ボールミル（例えばＲｅｔｃｈから入手可能な）又はジェットミル（例えばＡｌｐｉｎｅから入手可能な）などのミルの使用が、ナノサイズの重炭酸塩粒子を製造するのに好適である。ボールミリングは、機械力を用いてナノスケールレジームへの嵩高い固体材料の分解を伴う。高エネルギーボールミリングによる粒径の低減は、機械的ミリングと称される。ナノサイズレベルへの重炭酸塩粉末の粉末のミリングは、極めて多くの熱を発生させるので、ミリングの間ずっと冷却することが推奨される。さらに、ナノサイズレベルへのミリングを容易にするために、滑剤を使用することが推奨され得る。

【0132】

さらに、粒子がミリング中に又はミルを出た後に再び塊になるのを防ぐために、界面活性剤を使用することが推奨され得る。これらのナノサイズの粒子は、大きい比表面積を有するせいで塊になる強い傾向を有する。界面活性剤は、立体バリアを提供する及び表面張力を下げることによってナノサイズの粒子のこの密接な接触を防ぐための重量な役割を果たし得る。界面活性剤分子は、新たに形成される表面の周りに薄い有機層を形成して、それらがミリングプロセス中に別の表面と接触するときに又はそれらがミルを出るときに露出表面を冷間圧接から守る。好適な界面活性剤には、ポリ（アクリル酸、ナトリウム塩）などのポリマー、又はオレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸若しくはオレイルアミン、パルミチン酸、ミリスチン酸、ウンデカン酸、オクタン酸、及び／又は吉草酸などの、脂肪酸若しくはそれのエステルが含まれ得る。

【0133】

機能付与は、別の化合物（好ましくはポリオキシアルキレン添加物）をナノサイズの重炭酸塩コア粒子に添加するので、当初の重炭酸塩コア粒子のサイズを有意に増やさないであろう添加物堆積／組み入れのための技術（以下により詳細に記載される技術）を選択することが推奨される。例えば、機能付与前に１μｍ以下のＤ５０を当初有する微粒子重炭酸塩が機能付与後に、依然として最大でも１μｍ以下のＤ５０のナノサイズ範囲の官能化微粒子重炭酸塩を生成することが好ましいであろう。だがいくつかの場合には、ナノサイズの重炭酸塩コア粒子から出発した官能化微粒子重炭酸塩が機能付与後に２μｍ以下のＤ５０に達し得ることは許容される。

【0134】

官能化微粒子重炭酸塩中の添加物
官能化微粒子重炭酸塩中の機能付与添加物は、ポリオキシアルキレン添加物を含む又はポリオキシアルキレン添加物からなる。

【0135】

ポリオキシアルキレン添加物は、発泡ポリマー組成物の製造において消泡剤及び排気添加物として知られている。それらは、例えば、製造中の泡及び気泡の形成を防ぐためにＰＶＣプラスチゾル中へ組み込まれる。本発明者らは、微粒子重炭酸塩と組み合わせて、ポリオキシアルキレン添加物が、化学発泡剤の発泡有効性を高めることによってさらなる機能を示すことを見いだした。この発見は、消泡剤及び排気添加物が、泡気泡を不安定化するために、及びポリマーフィルムの表面への気泡の移行を加速させるために通常使用されるので、特に意外であった。

【0136】

好適なポリオキシアルキレン添加物は、必要条件に従って当業者によって選択することができる。例えば、ポリオキシアルキレン添加物は、本発明の化学発泡剤を使用して発泡させることを意図されるポリマーと相溶性であるべきである。ポリマーとの相溶性は、例えば、ポリオキシアルキレン添加物の分子量及び、存在する場合、ポリオキシアルキレン添加物に結合した化学置換基に依存する。

【0137】

本発明との関連で、ポリオキシアルキレン添加物は、
好ましくは２０，０００以上のＭＷの、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ポリマー、
好ましくは２０，０００未満のＭＷ、若しくは４０００以下のＭＷ、若しくは３６００以下のＭＷ、若しくは２０００以下のＭＷ、若しくは１０００以下のＭＷ、若しくは８００以下のＭＷの、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ポリマー、
ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ポリマー、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ポリマー、
プロピレンオキシド若しくはプロピレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
エチレンオキシド若しくはエチレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（ＰＥＧ／ＰＰＧ）ブロックコポリマー、例えば、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ＰＥＧトリブロックポリマーなど、
それらの任意の誘導体（エステルなどの）
を含んでも又はそれらからなってもよく、
ここで、これらのポリマーのどれでも化学的に官能化されていても又はされていなくてもよい。

【0138】

ポリエチレングリコールは、広範囲の異なる分子量で入手可能である。本発明の一実施形態において、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する低分子量ポリエチレングリコール、好ましくは、３００～５００ｇ／モルの範囲などの、２００～６００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリエチレングリコール、好ましくはＰＥＧ４００を使用することができる。本発明の別の実施形態において、１０００ｇ／モル以上の分子量を有する高分子量ポリエチレングリコールが用いられ得る。好ましくは、高分子量ポリエチレングリコールは、ＰＥＧ４０００などの、１０００～１００００ｇ／モル、より好ましくは２０００～８０００ｇ／モルの分子量を有する。

【0139】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、ＰＥＧ又はＰＰＧエステルなどの、エステルであるポリオキシアルキレン誘導体である。ポリオキシアルキレン添加物として好適であり得るＰＥＧ又はＰＰＧエステルは、脂肪酸又は樹脂酸のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールエステルであり得る。

【0140】

高又は低分子量のポリエチレングリコール（上に定義されたような）、特に低分子量ポリエチレングリコール及びＰＥＧエステルなどの、それの誘導体又はＰＰＧエステルが好ましいポリオキシアルキレン添加物である。

【0141】

ＰＥＧエステルの好適な例は、ＰＥＧモノラウレート、ＰＥＧジラウレート、ＰＥＧジオクタノエート、ＰＥＧモノオレエート、ＰＥＧジオレエート、ＰＥＧモノステアレート、ＰＥＧジステアレート、ＰＥＧモノタレート（ｍｏｎｏｔａｌｌａｔｅ）、及び／又はＰＥＧジタレートであってもよい。これらのＰＥＧエステルは、様々な分子量で入荷する。例えば、ＰＥＧモノラウレートは、ＰＥＧ－２ラウレート（Ｌａｕｒａｔｅ）、ＰＥＧ－２ Ｌａｕｒａｔｅ ＳＥ、ＰＥＧ－４ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－６ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－８ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－９ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－１０ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－１２ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－１４ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－２０ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－３２ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－７５ Ｌａｕｒａｔｅ、ＰＥＧ－１５０ Ｌａｕｒａｔｅとして見いだされ得る。１０００未満の分子量が、一般に、ポリオキシアルキレン添加物として使用されるＰＥＧエステル向けに好ましい。いくつかのＰＥＧエステルは、Ｌｏｎｚａ製の銘柄名Ｐｅｇｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）及びＶａｎｔａｇｅ製の銘柄名Ｌｕｍｕｌｓｅで見いだすことができる。他の供給業者は、Ａｍｅｒｉｃａｍ ｅＣｈｅｍ Ｉｎｃ．及びＩｖａｎｈｏｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．である。

【0142】

プロピレングリコールエスエルの好適な例は、ＰＰＧステアレート、ＰＰＧオレエート、ＰＰＧラウレート、又はＰＰＧミリステートであってもよい。

【0143】

ポリオキシアルキレン消泡剤及び排気添加物はまた、例えば、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙから商業的に入手可能である。好適な及び本発明において特に好ましいポリオキシアルキレン添加物は、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能なＢＹＫ－３１５５シリコ－ンフリーポリマーベース排気添加物である。

【0144】

いくつかの実施形態において、ポリオキシアルキレン添加物は、化学的に官能化されているポリオキシアルキレン、例えば、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＳＨ及び－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは炭化水素残基である）などの、１個以上の反応性置換基を有するポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン誘導体、並びにポリオキシアルキレンの反応性置換基とよく反応する官能性化合物と反応しているポリオキシアルキレン誘導体である。好適な官能性化合物は、例えば、一官能性若しくは多官能性イソシアネート又は一官能性若しくは多官能性エポキシドである。

【0145】

上記の反応性置換基－ＮＨＲにおける炭化水素残基は、炭素及び水素原子を含む実質的に任意の置換基であることができる。炭化水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール及びアラルキル並びにＯ、Ｎ及びＳなどの、ヘテロ原子を含むことができる。炭化水素は、飽和又は不飽和であることができる。

【0146】

化学的に官能化されたポリオキシアルキレン添加物として、
Ａ）ポリエポキシドと、
Ｂ）式（Ｉ）

（式中、Ｒ＝Ｃ_１～Ｃ_２４アルキル、Ｃ_５～Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_１０アリール、Ｃ_６～Ｃ_１８アラルキルであり、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立して、同一であっても又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_２４アルキル、アリール、及び／又は－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１であり、ｘは、ブロックワイズに又はランダムに配置されていてもよい）
の少なくとも１種の第一級ポリオキシアルキレンアミン
Ｃ）一般式（ＩＩ）
Ｈ_２Ｎ－Ｒ^６－Ｚ （ＩＩ）
（式中、Ｒ^６＝アルキル、アリール及びアラルキルであり、Ｚは、－ＯＨ、第三級アミンから選択されるさらなる官能基又は５若しくは６員環の複素環ラジカルであってもよい）
の少なくとも１種の他の脂肪族及び／又は芳香脂肪族第一級アミン
Ｄ）ウレタンを形成するための一般式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）

（式中、Ｒ^３＝アルキル、シクロアルキル、アリール及び／又はアラルキルであり、Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立して、Ｈ、アルキル及び／又はアリールであり、Ｘ＝アルキレン、シクロアルキレン及び／又はアラルキレンであり、Ｙ＝アルキレン及び／又はシクロアルキレンであり、ｎ及びｍは、互いに独立して、０～１００であり、ここで、合計ｎ＋ｍ≧２である）
の少なくとも１種の変性イソシアネート
との反応から得られるポリマーを例示することができる。このポリマーは、その内容が参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２０１３／００１８１２６Ａ１号明細書に記載されている。

【0147】

別の好適な化学的に官能化されたポリオキシアルキレン添加物は、次の一般式

（式中、
Ｒ^１は、（Ｃ_１～Ｃ_２２）アルキレン、（Ｃ_３～Ｃ_２２）アルケニレン、（Ｃ_５～Ｃ_１５）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ_７～Ｃ_１２）アラルキレン、ポリオキシ－アルキレンラジカルであるか又はポリエステルラジカルであり、
Ｒ^２は、アルコキシポリオキシアルキレンラジカルであり、
各Ｙは、Ｏ、ＮＨ、ＣＯ－ＮＨ－ＮＨ及びＮＨ－ＮＨ－ＣＯからなる群から独立して選択され、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立して、（Ｃ_２～Ｃ_４０）アルキレン、（Ｃ_３～Ｃ_４０）アルケニレン、（Ｃ_５～Ｃ_４０）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ_７～Ｃ_４０）アラルキレン又はポリオキシアルキレンラジカルであるか又はポリエステルラジカルであり、
Ｒ^６は、（Ｃ_１～Ｃ_３０）アルキル、（Ｃ_３～Ｃ_２２）アルケニル、ヒドロキシアルキル及びヒドロキシアルケニル、（Ｃ_４～Ｃ_１３）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ_７～Ｃ_１２）アラルキルラジカルであり、
各Ｚは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨ及びＮＨＣＯＮＨからなる群から独立して選択され、
ａは、１～１９の数である）
のビウレット化合物である。この化合物は、その内容が参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２００７／０２２５４５１Ａ１号明細書に開示されている。

【0148】

別の好適な化学的に官能化されたポリオキシアルキレン添加物は、
ａ）ウレトジオン基を含有する１種以上のポリイソシアネートを、
ｂ）式（Ｉ）
Ｙ－（ＸＨ）_ｎ
（式中、
ＸＨは、イソシアネートに対してよく反応する基であり、
Ｙは、ポリ（エチレンオキシド－ブロック－プロピレンオキシド－ブロック－ε－カプロラクトン）であり、
Ｙは、２０，０００ｇ／モル未満の数平均モル質量を有し、
ｎは、１、２又は３であり、
及び式（Ｉ）の２種以上の化合物が使用される場合、式（Ｉ）の化合物の少なくとも５０モル％については、ｎは、１に等しいものとする）
の１種以上の化合物と
反応させ、
（但し、ポリイソシアネート、成分ａ）の遊離イソシアネート基の少なくとも５０％は、式（Ｉ）の化合物と反応してウレトジオン基を含有する中間体を与える）
その後、この中間体が、
ｃ）一般式（ＩＩ）
Ｚ－（ＮＨＲ）_ｍ
（式中、
Ｒは、水素、３６個以下のＣ原子を有する脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／若しくは芳香族ラジカル、又はポリオキシアルキレンラジカルであり、
ｍは、１、２又は３であり、
Ｚは、非塩基性の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／若しくは芳香族ラジカル並びに／又は１０，０００ｇ／モル未満の数平均モル質量を有するポリオキシアルキレン若しくはポリシロキサンラジカルであり、それは、必要ならば、以下の官能基：
－ＯＨ
－ＣＯＯＨ
－ＳＯ_３Ｈ
－ＰＯ_３Ｈ_２
－Ｓｉ（ＯＲ）_３及び－ＳｉＲ（ＯＲ）_２
を含有してもよい）
の一種以上の化合物と反応させられる
（ここで、ヒドロキシル基は、必要ならば、ポリリン酸若しくはＰ_２Ｏ_５と反応し、又はそこで反応する各ＯＨ基は、用いられるポリカルボン酸若しくはポリカルボン酸無水物の少なくとも０．８モルであるような量で少なくとも２個のカルボキシル基若しくはそれらの酸無水物を有するポリカルボン酸と反応し、
但し、依然として存在し得る全ての遊離ＮＣＯ基及び元々使用されたウレトジオン基の少なくとも２０％は、Ｚ－（ＮＨＲ）_ｍと反応する）
プロセスによって製造される付加化合物である。これらの付加化合物は、その内容が参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２００７／０２５９１２０Ａ１号明細書に開示されている。

【0149】

別の好適な化学的に変性されたポリオキシアルキレン添加物は、
（Ｉ）一官能性又は多官能性芳香族エポキシドを、
（ＩＩ）４００ｇ／モル超の数平均分子量、１分子当たり１個の第一級又は第二級アミノ基及び少なくとも４個のエーテル酸素原を有するポリオキシアルキレンモノアミンと
反応させることによって得ることができ、ここで、
出発原料のエポキシド基の９０～１００％は反応し、
付加化合物中の芳香族基の重量分率は５０％未満であり、及び
付加化合物は、塩を形成することができる、又は塩として存在する少なくとも１個のアミノ基を１分子当たり含有する。これらのポリマーは、その内容が参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２００５／００２０７３５Ａ１号明細書に開示されている。

【0150】

官能化微粒子重炭酸塩中の好ましい量のポリオキシアルキレン添加物などの、全ての好ましい実施形態は、任意選択の追加の添加物に関して以下に記載されるようなものである。

【0151】

官能化微粒子重炭酸塩中の機能付与添加物は、非限定的な例として、少なくとも１種の以下の化合物（追加の添加物）：
－ １種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
をさらに含んでもよい。

【0152】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、ポリビニルアルコール、ポリグリコール、多糖、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（アクリル酸 コ－マレイン酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、Ｎ－２（－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含んでも又はポリマーからなってもよい。

【0153】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、加水分解デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸及びその塩、アラビアゴム、カラギーナン；グアーガム、イナゴマメガム、キサンタン（ｘａｎｔｈａｍ）ゴム並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される多糖を含んでも又は多糖からなってもよい。

【0154】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、カゼイン、ゼラチン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、リジン、ペクチン、セリン、ロイシン、バリン、フェニルアラニン、トレオニン、イソロイシン、ヒドロキシリジン、メチオニン、ヒスチジン、チロシン及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミノ酸、それの誘導体又はそれの塩を含んでも又はそれらからなってもよい。

【0155】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸ナトリウム）、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ２、リン酸ナトリウム、ホウ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びそれらの組み合わせからなる群から選択される無機塩を含んでも又は無機塩からなってもよい。

【0156】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、
－ アミノ酸、それの誘導体、若しくはそれの塩、
－ 多糖（加水分解デンプン、ガム、カルボキシメチルセルロースなどの）、
－ 樹脂酸、それの誘導体、若しくはそれの塩、
－ 脂肪酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩、
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、若しくはそれの塩；又は
－ それらの任意の組み合わせ
を含んでも又はそれらからなってもよい。

【0157】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、
－ ポリオキシアルキレン添加物以外のポリマー（ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール並びに、変性された、特に加水分解されたデンプン、マルトデキストリン及びアラビアゴムなどの、多糖類などの）、
－ アミノ酸、それの誘導体、若しくはそれの塩（ロイシンなどの）、
－ 油（エポキシ化大豆油などの）、
－ 樹脂酸、それの誘導体、若しくはそれの塩（ロジン酸などの）、
－ 脂肪酸、それの誘導体、若しくはそれの塩（ステアリン酸、ラウリン酸、リノール酸及びグリセロールモノステアレートなどの）、
－ ワックス（蜜ろう及びカルナバワックスなどの）、又は
－ それらの任意の組み合わせ
を含んでも又はそれらからなってもよい。

【0158】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、ＣＯ２を遊離させることができる、及び微粒子重炭酸塩を官能化するためにも使用される化合物を含んでも又はそれらからなってもよい。この添加物は、官能化微粒子重炭酸塩中の第二発泡剤と見なされ得る。この添加物は、官能化微粒子重炭酸塩が吸熱性発泡剤として使用される場合にＣＯ２生成の増加を提供するであろうのみならず、この添加物は、重炭酸塩コアを、その表面（又はその一部）を保護することによって時期尚早のＣＯ２放出から防護するであろう。このＣＯ２－遊離添加物は、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩であってもよい。

【0159】

好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。

【0160】

好ましいＣＯ２－遊離添加物には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。

【0161】

クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、並びに／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。

【0162】

より好ましいＣＯ２－遊離添加物は、クエン酸、それの任意のエステル、又はそれの任意の塩を含むか又はそれらからなる。

【0163】

いくつかの実施形態において、添加物は、クエン酸、そのエステル、又はそれの塩を排除する。

【0164】

いくつかの実施形態において、追加の添加物は、アミノ酸、それの誘導体、又はそれの塩を含んでもよいし又はそれらからなってもよい。

【0165】

一般に、アミノ酸は、アミノ基官能基とカルボン酸官能基とからなる、当該技術分野で公知の化合物である。アミノ基は、ＩＵＰＡＣ命名法に従って、ヒドロカルビル基で１個、２個、又は３個の水素原子を置き替えることによってアンモニア（ＮＨ_３）から形式的には誘導され、一般構造ＲＮＨ_２（第一級アミン）、Ｒ_２ＮＨ（第二級アミン）又はＲ_３Ｎ（第三級アミン）を有する化合物である。ＩＵＰＡＣ命名法に従って、窒素に結合している水素の全４個がヒドロカルビル基で置き替えられているアンモニウム化合物（ＮＨ_４ ^＋）Ｙ^－の誘導体は、アミンではない第四級アンモニウム化合物と見なされる。つまり、本発明に従って使用されるようなアミノ酸において、アミン基、好ましくはα－アミン基は、ＲＮＨ_２、Ｒ_２ＮＨ又はＲ_３Ｎ残基であり、ＮＲ_４ ^＋残基ではない。好ましくは、カルボン酸基を含む第四級アンモニウム化合物は、本発明に従ったアミノ酸添加物として使用されない。

【0166】

本発明の好ましい実施形態において、追加の添加物として使用されるアミノ酸は、β－アミノ酸又はα－アミノ酸であり、α－アミノ酸が最も好ましい。α－アミノ酸は、一般に、式（Ｉ）：

又はそれの塩に従った化学構造を有する。残基Ｒは、水素、又はアルキル若しくは任意選択的に置換されたアリール若しくは任意選択的に置換されたヘテロアリール基であってもよい。好ましくは、残基Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル基、特にＣ_１～Ｃ_６アルキル基である。最も好ましくは、Ｒは、メチル、プロパン－２－イル（イソプロピル）、ブタン－２－イル、又は２－メチル－プロパン－１－イルである。

【0167】

好ましい実施形態において、α－アミノ酸は、アルギニン、ヒスチジン、及びリシンなどの、正電荷を有するアミノ酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸などの負電荷を有するアミノ酸、セリン、トレオニン、アスパラギン、グルタミン、又はシステイン、セレノシステイン、グリシン及びプロリンなどの極性の電荷のないアミノ酸からなる群から選択される。アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン及びトリプトファンなどの、疎水性側鎖を持ったアミノ酸が、特に好ましい。添加物として使用される最も好ましいアミノ酸は、バリン、イソロイシン及びロイシンであり、ロイシンが最も好ましい。

【0168】

α－アミノ酸は、キラル化合物である。一般に、両エナンチオマーの両ラセミ混合物、並びに１つのエナンチオマー、例えばＤ－又はＬ－エナンチオマーに富む組成物を使用することができる。好ましくは、アミノ酸のラセミ混合物が、本発明の一実施形態に従って使用され得る。

【0169】

アミノ酸の好適な誘導体は、例えば、ヒドロキシアルキル残基、特にヒドロキシＣ_１～２０アルキル残基を含むエステルなどの、エステルである。或いは又はさらに、アミノ酸誘導体は、アミドであってもよい。好適な塩は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、又は無機酸若しくはカルボン酸などの、酸と、アミノ酸のアミノ基との間で形成される塩である。

【0170】

アミノ酸は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。官能化微粒子重炭酸塩中の１０重量％超のアミノ酸は、コスト理由で不利である。好ましくは、最大でも８重量％、より好ましくは最大でも６重量％、特には最大でも５重量％のアミノ酸が、本発明の一実施形態に従った官能化微粒子重炭酸塩中に存在する。

【0171】

官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用される好ましいアミノ酸は、ロイシンである。ロイシンは、例えば、０．０２重量％～５重量％の量で、好ましくは０．０５重量％～２重量％の量で、より好ましくは０．０５重量％～０．５重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。

【0172】

一実施形態において、アミノ酸、特にロイシンでさらに官能化されている微粒子重炭酸塩は、噴霧乾燥によって調製される。

【0173】

追加の又は代わりの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物は、樹脂酸、それの誘導体、又はそれの塩を含んでも又はそれらからなってもよい。一般に、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用されるべき樹脂酸は、当技術分野で公知のような樹脂酸の１つである。樹脂酸は、木樹脂に見いだされる、関連カルボン酸、好ましくはアビエチン酸の混合物を言う。典型的には、樹脂酸は、経験式Ｃ_１９Ｈ_２９ＣＯＯＨを持った３つの縮合環の基本骨格を有する。好ましい樹脂酸は、例えば、アビエチン酸（アビエタ－７，１３－ジエン－１８－酸）、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、及びパルストリン酸からなる群から選択される、アビエチン酸型酸である。ピマール酸（ピマラ－８（１４），１５－ジエン－１８－酸）、レボピマール酸、又はイソピマール酸からなる群から選択される、ピマール酸型酸もまた好適である。そのような酸は、天然源から、又は例えば米国特許出願公開第２０１４／０１４８５７２Ａ１号明細書から公知のような化学合成によって入手可能である。

【0174】

本出願との関連で、「アビエチン酸」は、「ロジン酸」とも言われる。

【0175】

本発明に従って使用され得る樹脂酸を含有する誘導体は、トール油である。トール油（液体ロジンとも呼ばれる）は、木材パルプ製造のクラフト法の副産物として得られる。粗トール油は、ロジン、樹脂酸（主としてアビエチン酸及びその異性体）、脂肪酸（主としてパルミチン酸、及びオレイン酸）、脂肪アルコール、ステロール並びにアルキル炭化水素誘導体を含有する。最も好ましいアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸及びそれらの塩、特にナトリウム塩は、各々、本発明に従って追加の添加物として使用される。

【0176】

樹脂酸、それの誘導体、又はそれの塩は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。ロジン酸などの、樹脂酸、それの誘導体、又はそれの塩は、例えば、０．０２重量％～２５重量％、好ましくは０．０２重量％～２０重量％又は、０．５重量％～１０重量％などの、０．１重量％～１１重量％の量で存在してもよい。

【0177】

官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用される好ましい樹脂酸は、ロジン酸、それの誘導体、又はそれの塩である。

【0178】

ロジン酸、それの誘導体、又はそれの塩は、例えば、官能化重炭酸塩中に１重量％～２５重量％、好ましくは５重量％～２０重量％の量で存在してもよい。

【0179】

ロジン酸の好適な誘導体は、例えば、ロジンのＣ_１～２５アルキルエステル、グリセロールロジンエステル、ペンタエリスリトールロジンエステル、又はそれらの組み合わせなどの、１種以上のロジン酸エステルからなっても又はそれらを含んでもよい。ロジン酸の他の好適な誘導体は、水素化ロジン酸（ジヒドロアビエチン酸などの）、ネオアビエチン酸、ロジン酸の二量体、又は重合ロジンさえを含んでもよい。

【0180】

ロジン酸の好ましい誘導体は、ジヒドロアビエチン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．１７４０－１９－８）、好ましくは少なくとも５０重量％のジヒドロアビエチン酸を含んでもよい。Ｒｅｓｉｇｒａｌ ５２は、少なくとも５２重量％のジヒドロアビエチン酸を含有する市販製品であり；Ｄａｘ，ＦｒａｎｃｅのＬＥＳ ＤＥＲＩＶＥＳ ＲＥＳＩＮＩＱＵＥＳ ＥＴ ＴＥＲＰＥＮＩＱＵＥＳ（ＤＲＴ）によって供給されるＲｅｓｉｇｒａｌ ５２は、その異なる異性体の割合を変更することによってその熱安定性を改善するために化学試薬によって変性された不均化ロジンである。

【0181】

ＤＲＴによって製造される他の市販のロジン酸ベースの製品、例えば、
水系ロジン分散系（ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ ＲＥ １５１３＝その固形分が約５６重量％である、安定化ロジンエステルをベースとする水性の、溶媒を含まない分散系、ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ Ａ ７５１０＝安定化及び重合ロジン分散系）、
グリセロールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｇ２Ｌ）；
ペンタエリスリトールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｐ２Ｌ＝ペンタエリスリトールでエステル化されたトール油樹脂；ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ Ｐ＝水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル）；
二量体ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ ９５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １１５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １４０）；
重合ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ）；及び／又は
水素化ロジン（ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ）
などを、ロジン酸誘導体のための１種以上の源として使用することができる。

【0182】

ＤＲＴ製の液体ロジンエステルは、ＧＲＡＮＯＬＩＴＥ ＴＥＧ＝トリエチレングリコールロジンエステル；ＧＲＡＮＯＬＩＴＥ Ｍ＝ロジンのメチルエステル；及び／又はＨＹＤＲＯＧＲＡＬ Ｍ＝水素化ロジンのメチルエステルから選択され得る。

【0183】

ロジン誘導体は、変性ロジン、つまり、無水マレイン酸、フマル酸、アセチレンジカルボン酸及びクエン酸の脱水生成物などの変性剤として－ＣＯＣ＝Ｃ－基を含有し、アビエチン酸及び関連化合物の少なくともいくらかをトリカルボン酸化学種に変換する少量の、しかし有効量の酸性化合物の反応した内容物を有するロジンを含んでも又はそれらからなってもよい。

【0184】

ロジン酸の好適な塩は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩であるが、他の塩も同じく好適である。好ましい塩は、ナトリウム塩である。

【0185】

ロジン酸はまた、トール油などの、ロジン酸を含む混合物の形態で添加物として使用され得る。

【0186】

その上追加の又は代わりの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物は、脂肪酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩を含んでも又はそれらからなってもよい。

【0187】

本発明の方法において添加物として使用されるようなそれらの脂肪酸は、当技術分野で公知のような脂肪酸、すなわち、飽和か不飽和かのいずれかである、脂肪族残基を有するカルボン酸である。好ましい、脂肪酸は、式（ＩＩ）
Ｒ－ＣＯＯＨ（ＩＩ）
（式中、Ｒは、飽和の又は不飽和のＣ_６～Ｃ_１８アルキル基、好ましくは、Ｃ_１２～Ｃ_１６アルキル基などの、Ｃ_１２～Ｃ_１８基である）
に従った化合物である。脂肪酸は、それらの塩、特にナトリウム塩又はカリウム塩、最も好ましくはナトリウム塩の形態で使用され得る。さらにより好ましい残基Ｒは、Ｃ_１６～Ｃ_１８アルキル基であり、最も好ましい、脂肪酸は、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸又はステアリン酸であり、後者が最も好ましい。

【0188】

脂肪酸誘導体の例は、グリセリドである。グリセリドは、グリセロールと脂肪酸とから形成されるエステル、特にグリセロールモノ、ジ及びトリ脂肪エステルである。

【0189】

官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用される好ましい脂肪酸は、ステアリン酸、それのエステル、又はそれの塩である。官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用されるより好ましい脂肪酸は、ステアリン酸、ステアリン酸塩、又はトリステアリン、つまり、３単位のステアリン酸に由来するトリグリセリドである、グリセリルトリステアレートなどの、グリセロールとのそのエステルなどの、ステアリン酸のエステルである。別の好ましい添加物は、グリセロールモノステアレートである。

【0190】

脂肪酸、それの誘導体、又はそれの塩は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。ある種の実施形態において、脂肪酸、それの誘導体、又はそれの塩は、０．０２重量％～３０重量％、好ましくは０．１重量％～１０重量％、より好ましくは０．５重量％～７重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。

【0191】

いくつかの実施形態において、添加物は、ステアリン酸、それのエステル、又はそれの塩を排除し得る。

【0192】

その上より多くの追加の又は代わりの実施形態において、追加の機能付与添加物は、ポリビニルアルコール、ポリグリコール、多糖、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（アクリル酸 コ－マレイン酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、Ｎ－２（－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、ポリエチレングリコールなどのポリマー及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、（ポリオキシアルキレン以外の）ポリマーを含んでも又は（ポリオキシアルキレン以外の）ポリマーからなってもよい。

【0193】

ポリマーは、天然ポリマーであっても又は合成ポリマーであってもよい。天然ポリマーは、デンプン及びアラビアゴムなどの、天然源からであるポリマーである。天然ポリマーはまた、加水分解デンプンなど、変性されていてもよい。

【0194】

合成ポリマーは、例えばポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、並びにポリビニルアルコールである。メタ－／アクリルポリマーは、例えば官能基としてメタクリル酸を有するアニオン性ポリマー、官能基としてメチルアミノエチルメタクリレートを有するカチオン性ポリマー、官能基としてトリメチル－アミノエチル－メタクリレートを有するメタ－／アクリレートコポリマー及び商標Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）でＥｖｏｎｉｋから入手可能であるメタ－／アクリレートの中性ポリマーであってもよい。好適なＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）銘柄は、例えば銘柄Ｌ、Ｓ、ＦＳ、Ｅ、ＲＬ、ＲＳ、ＮＥ及びＮＭである。銘柄ＲＬのＥｕｄｒａｇｉｔｓ（登録商標）、特にＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＬ ３０Ｄが好ましい。

【0195】

いくつかの実施形態において、多糖が官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物として使用される場合、多糖添加物は、加水分解デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸及びそれの塩、アラビアゴム、カラギーナン、グアーガム、イナゴマメガム、キサンタン（ｘａｎｔｈａｍ）ゴム、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の多糖であってもよい。

【0196】

官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加物は、
－ グアーガム及びそれらの誘導体、特にヒドロキシプロピルグアー（Ｊａｇｕａｒ ＨＰ－１０５などの）；
－ ナトリウム、カルシウム又は銅塩（例えば、Ｋａｌｔｏｓｔａｔ、Ｃａｌｇｉｎａｔ、Ｌａｎｄａｌｇｉｎｅ、Ｋａｌｒｏｓｔａｔ、Ｋｅｌａｃｉｄ、Ｖｏｃｏｌｏｉｄ、Ｘａｎｔａｌｇｉｎ）などの、アルギン酸及びそれの塩；並びに
－ カルボキシメチルセルロース（例えば、Ａｑｕａｐｌａｓｔ、Ｃａｒｍｅｔｈｏｓｅ、ＣＥＬＬＯＦＡＳ、Ｃｅｌｌｐｒｏ、Ｃｅｌｌｕｇｅｌ、Ｃｏｌｌｏｗｅｌ、Ｅｔｈｏｘｏｓｅ、Ｏｒａｂａｓｅ、Ｌｏｖｏｓａ）
からなる群から選択される多糖を含んでも又は多糖からなってもよい。

【0197】

別の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の追加の機能付与添加物は、変性された、特に加水分解されたデンプン又はそのようなデンプンを含む化合物を含んでも又はそれらからなってもよい。このクラスの特に好ましい添加物は、加水分解デンプン、アラビアゴム及びマルトデキストリンであり、マルトデキストリンが特に好ましい。

【0198】

追加の機能付与添加物は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。特に、加水分解デンプン、アラビアゴム、マルトデキストリン、ポリ（メタ）アクリレート、及びポリビニルアルコールは、例えば、０．０２重量％～４０重量％、より好ましくは０．１重量％～３５重量％、さらにより好ましくは、２重量％～１０重量％などの、１重量％～２０重量％の量で存在してもよい。

【0199】

一実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、ポリオキシアルキレン添加物と一緒に追加の機能付与添加物として、ポリオキシアルキレン添加物とは異なる、少なくとも１種のポリマーを含む。この組み合わせにおいて、ポリマーは、好ましくは、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール並びに変性された、特に加水分解されたデンプン、マルトデキストリン及びアラビアゴムなどの、多糖類からなる群から選択される。

【0200】

官能化微粒子重炭酸塩の機能付与添加物としてのポリオキシアルキレン添加物（ポリエチレングリコール、好ましくは低分子量（１０００未満）ポリエチレングリコールなどの）と、ロジン酸又はそれの任意の誘導体又はそれの塩との組み合わせの特定の実施形態において、ロジン酸は、官能化微粒子重炭酸塩の総量の５重量％～２０重量％の、好ましくは７重量％～１１重量％の量で存在し、ポリオキシアルキレン添加物（ポリエチレングリコールなどの）は、官能化微粒子重炭酸塩の総量のそれぞれ、１重量％～３０重量％の、好ましくは、例えば約１０重量％又は約２０重量％などの、５重量％～２５重量％の量で存在する。

【0201】

さらに好ましい実施形態において、１つの機能付与添加物としてポリオキシアルキレン添加物（特に、ポリエチレングリコール）と、別の機能付与添加物としてロジン酸又はそれの任意の誘導体若しくは塩とを含む官能化微粒子重炭酸塩は、先ず、ロジン酸又はそれの任意の誘導体若しくは塩の存在下で重炭酸塩粒子を共ミリングすることによって調製され、このようにして得られた官能化粒子は、次に、ポリオキシアルキレン添加物（ポリエチレングリコールなどの）と混合され、ロジン酸及びポリオキシアルキレン添加物、特にポリエチレングリコールで官能化されている微粒子重炭酸塩を得るために押し出される。結果として生じる押出官能化微粒子重炭酸塩は、さらに、最終生成物の平均粒径を低減するためにミリングにかけられてもよい。

【0202】

本発明において追加の添加物として使用される油は、動物、植物、又は石油化学起源のものであり得る有機油又は鉱油であってもよい。好適な油は、例えば、オリーブ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油及び大豆油である。

【0203】

油は、エポキシ化などの、化学的に変性されてもよい。好ましい油は、エポキシ化大豆油である。油は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。好ましい実施形態において、油は、０．１重量％～１０重量％、より好ましくは１重量％～７重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在することができる。

【0204】

さらなる実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加物は、蜜ろう又はカルナバワックスなどの、ワックスである。

【0205】

ワックスは、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。ワックスは、例えば、１重量％～３０重量％、好ましくは５重量％～２５重量％の量で存在することができる。

【0206】

官能化微粒子重炭酸塩の特定の特性に関する追加の情報は、添加物がアミノ酸又はそれの塩を含むか又はそれからなる場合、ＳＯＬＶＡＹ ＳＡによる国際公開第２０１６／１０２５９１Ａ１号パンフレットに；添加物が添加物としての樹脂酸又は脂肪酸を含むか又はそれからなる場合、ＳＯＬＶＡＹ ＳＡによる欧州特許出願公開第３０３７３８８Ａ１号明細書に見いだすことができる。

【0207】

いくつかの実施形態において、官能化重炭酸塩は、加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。

【0208】

この加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤は、先ず、機能付与添加物と混合され、その後、それらの混合物が微粒子重炭酸塩を官能化するために使用される。或いは、この加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤は、官能化重炭酸塩と混合されてもよい。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、徐々に加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤を導入することによってＬｏｅｄｉｇｅ型「プラウシェア」ミキサーで混合されてもよい。

【0209】

いくつかの好ましい実施形態において、官能化重炭酸塩は、シリカをさらに含んでもよい。シリカは、官能化重炭酸塩用の加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤として使用され得る。シリカは非晶質（及び非結晶性）形態にあることが推奨される。好ましくは、官能化重炭酸塩中のシリカは、非晶質沈澱シリカである。官能化重炭酸塩は、官能化重炭酸塩の全組成物を基準として少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％のシリカを含んでもよい。官能化重炭酸塩は５重量％以下、好ましくは４重量％以下のシリカ、より好ましくは３重量％以下のシリカを含むことが推奨される。シリカの存在は、官能化重炭酸塩の流動性を改善することができ、それ故、発泡性ポリマー組成物中の化学発泡剤としてのその均質な適用を促進する。

【0210】

シリカは、ＩＳＯ ５７９４－１標準、附則Ｄに従って測定される、例えば１８０ｍ^２／ｇよりも大きい、好ましくは少なくとも２００ｍ^２／ｇ、より好ましくは少なくとも４００ｍ^２／ｇの、高い比表面積を有する、非常に微細な粒子の形態にあることが好ましい。

【0211】

有利な実施形態によれば、官能化重炭酸塩中のシリカは、２０μｍ未満の平均径を有する、好ましくは最大でも１５μｍ、又は最大でも１０μｍ、より好ましくは最大でも８μｍの平均径を有する粒子の形態にある。平均径は、ＡＳＴＭ Ｃ－６９０－１９９２標準に従って測定される。

【0212】

好適な商業的に入手可能なシリカは、Ｄｅｇｕｓｓａ社によって製造される、非晶質シリカＳｉｐｅｒｎａ（登録商標）５０Ｓ；Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）５０Ｓについての４５０ｍ²／ｇの代わりに１９０ｍ²／ｇのより低い比表面積を有する、Ｄｅｇｕｓｓａによって製造される非晶質シリカＳｉｐｅｒｎａｔ ２２ Ｓ；（Ｓｉｐｅｒｎａｔ ５０Ｓ及び２２Ｓについての７μｍの代わりに）１５μｍのより大きい平均径を有する（Ｓｏｌｖａｙによって所有される）Ｒｈｏｄｉａによって製造されるシリカＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢである。それらの制御された粒径を有するＲｈｏｄｉａ製のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）アンチケーキング剤は、水分つまり湿度、圧力、又は静電荷によって悪影響を受ける粉末用の有効な流動性調整剤である。

【0213】

そのような実施形態において、官能化重炭酸塩は、０．１重量％～５重量％の非晶質シリカ、好ましくは０．２重量％～４重量％の非晶質シリカ、より好ましくは０．５重量％～３重量％の非晶質シリカを含んでもよい。シリカは、好ましくは沈澱シリカである。

【0214】

そのような実施形態において、官能化重炭酸塩は、１２：１～９９０：１、好ましくは１４：１～９９：１、より好ましくは１６：１～９７：１の重炭酸ナトリウム対シリカの重量比からなってもよい。

【0215】

官能化微粒子重炭酸塩の製造方法
本発明は、さらに、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法に関する。

【0216】

官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸塩成分を含有する溶液から、又は既に形成された微粒子重炭酸塩から直接に調製され得る。

【0217】

重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、又はそれらの混合物を含んでも又はそれらから本質的になってもよく、特に重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、重炭酸ナトリウムを含む又は重炭酸ナトリウムから本質的になる。重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも８０重量％の重炭酸ナトリウムを含む。

【0218】

本発明の一態様による官能化微粒子重炭酸塩は、カプセル化又はコーティングプロセスによって得られ得る。

【0219】

特に、本発明の別の態様は、以下のプロセスの少なくとも１つによる：
－ 噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）による、ここで、添加物は重炭酸塩含有溶液に溶解しており、
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）による；
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒による、
－ 流動床内での噴霧集塊による、
－ 噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）による、
－ ローラー圧縮による、並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出による、
本発明に従った上に記載されたような官能化微粒子重炭酸塩、好ましくは官能化微粒子アルカリ金属重炭酸塩の調製方法に関する。

【0220】

噴霧乾燥又はアトマイゼーションによる乾燥は、乾燥技術である。この方法は、数秒又はわずかな秒間で、粉末を得るために、高温ガス流中に溶液（又は懸濁液）の形態にある、乾燥すべき生成物を噴霧することを含む。微細な液滴への溶液の分割は、大きな物質移動表面を生み出し、それは、使用された溶液の溶媒の迅速な蒸発をもたらす。

【0221】

噴霧乾燥のための好適な装置は、当技術分野で公知であり、一般に、幾つかのモジュール：溶液をアトマイズする又は噴霧するための装置を含む、溶液を貯蔵及びアトマイズするための回路を含むモジュールと、高温ガスの準備及び高温ガスが噴霧溶液と接触する乾燥チャンバー（噴霧溶液が蒸発し、粒子が形成される乾燥チャンバー）へのその移送のためのモジュールと、サイクロン及び／又は好適なフィルターを一般に含む、粒子を集めるためのモジュールとを含む。

【0222】

一般に、溶液をアトマイズする又は噴霧するための装置は、圧縮ガス噴霧器又は分散タービンである。超音波ノズルもまた、溶液を噴霧するために使用することができる。

【0223】

本発明の噴霧乾燥プロセスにおいて、一般に、重炭酸塩の水溶液が使用される。添加物がそれに溶解できる、他の極性溶媒又は極性溶媒の混合物、例えば水とエタノールとの混合物が使用されてもよいが、水が好ましい溶媒である。

【0224】

本発明の噴霧乾燥法において、噴霧乾燥される水溶液は、１～１０重量％の重炭酸塩成分を含む。溶液中の重炭酸塩成分は、好ましくは、アルカリ金属重炭酸塩である。噴霧乾燥される溶液は、１～１０，０００ｐｐｍの添加物又はそれの塩をさらに含む。使用される添加物は、好ましくは、本発明の微粒子重炭酸塩について上に記載されたようなものの１つである。好ましい実施形態において、噴霧乾燥される溶液中の添加物の含有量は、噴霧乾燥される溶液の１ｋｇ当たり１～５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１～３，０００ｐｐｍ、特には１０～２，０００ｐｐｍ、例えば５０～１，０００ｐｐｍの添加物である。一般に、水溶液は、水溶液の１ｋｇ当たり、少なくとも１ｍｇ、好ましくは少なくとも５ｍｇ、より好ましくは少なくとも１０ｍｇ、さらにより好ましくは少なくとも１００ｍｇの添加物を含む。一般に、水溶液は、水溶液の１ｋｇ当たり、最大でも２，０００ｍｇ、好ましくは最大でも１，５００ｍｇ、より好ましくは最大でも１，２００ｍｇの添加物を含む。塩の場合、重量百分率は、遊離の塩基／酸を基準として示される。

【0225】

一般に、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法における噴霧乾燥プロセスにおいて、水溶液は、１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上、さらにより好ましくは４重量％以上、特には５重量％以上の重炭酸塩成分を含む。好ましくは、重炭酸塩成分は、重炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸カリウムを含むか又はそれらから本質的になり、特に重炭酸ナトリウムを含む又は重炭酸ナトリウムから本質的になる。水溶液中の高濃度の重炭酸塩成分は、噴霧装置又はアトマイジング装置の高速閉塞につながるので有害である。それ故、水溶液は１０重量％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下の重炭酸塩成分、特に重炭酸ナトリウムを含むことが一般に推奨される。好ましくは、重炭酸塩含有溶液は、１重量％～１０重量％、有利には３重量％～８重量％、より有利には４重量％～６重量％などの、４重量％～８重量％の重炭酸塩成分、特に重炭酸ナトリウムを含む水溶液である。

【0226】

高温ガスでの乾燥は、アルカリ金属重炭酸塩の一部を、炭酸ナトリウムと、ＣＯ_２と水との形態へ分解させる。本発明の１つの有利な実施形態において、噴霧乾燥は、乾燥ガス基準で少なくとも５容積％、有利には少なくとも１０容積％、より有利には少なくとも２０容積％、さらに有利には少なくとも３０容積％のＣＯ_２を含むガス中で実施される。これは、炭酸塩固体とＣＯ_２ガスと水蒸気とへの重炭酸塩分解を制限することを可能にする。一般に、噴霧乾燥は、４０℃～２２０℃に予熱されたガスを使って実施される。有利には、噴霧乾燥は、噴霧乾燥チャンバー中で実施され、ここで、ガスは予熱された後に、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも５０℃、より好ましくは少なくとも６０℃、さらにより好ましくは少なくとも７０℃で噴霧乾燥チャンバーへ導入される。また有利には、ガスは、予熱された後に、最大でも２２０℃、好ましくは最大でも２００℃、より好ましくは最大でも１８０℃、さらにより好ましくは最大でも１３０℃で噴霧乾燥チャンバーへ導入される。

【0227】

噴霧乾燥操作後のガスの温度が最大でも８０℃、有利には最大でも７０℃、より有利には最大でも６０℃であることが好ましい。

【0228】

官能化微粒子重炭酸塩の製造方法での一実施形態において、水溶液は、噴霧乾燥操作中に噴霧される前に、少なくとも２０℃及び好ましくは最大でも８０℃の温度に予熱される。特定の一実施形態において、水溶液は、噴霧乾燥操作中に噴霧される前に、少なくとも２０℃及び最大でも２５℃の温度に予熱される。

【0229】

本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり０．０２～１０重量部の添加物の存在下でなどの、添加物の存在下での重炭酸塩成分の共粉砕を含んでもよい。重炭酸塩成分及び添加物は、好ましくは、上に定義されたとおりである。

【0230】

共粉砕による官能化微粒子重炭酸塩の調製方法において、当技術分野で公知のような全ての好適な粉砕手順を用いることができる。

【0231】

典型的な装置には、可動機械部品の衝撃を受けるときに材料が粉砕され、及び材料の粒子を砕く効果を有するミルである、衝撃式ミルが含まれる。衝撃式ミルは、微細ミリング技術分野で周知である。そのようなミルには、ハンマーミル、スピンドルミル、アトライターミル、ジェットミル、遊星ボールミルなどの、ボールミル、及びケージミルが含まれる。そのようなミルは、例えば、Ｇｒｉｎｄｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ａｎｄ Ｓｙｓｔｅｍ ＳＲＬによって又はＨｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ ＡＧによって製造され、入手可能である。最も好ましくは、Ａｌｐｉｎｅ ＬＧＭ ３が用いられる。アルカリ金属重炭酸塩粒子の調製方法において、アルカリ金属重炭酸塩は、添加物、すなわち上で定義されたようなアミノ酸の存在下で粉砕される。重炭酸塩及び添加物の総量が一度にミルへ添加され、これにミリングが続くか、好ましくは重炭酸塩及び添加物が一定の速度でミリング装置へ供給されるかのいずれかである。重炭酸塩についての好適な速度は、５０ｋｇ／ｈ～５００ｋｇ／ｈ、好ましくは１００ｋｇ／ｈ～４００ｋｇ／ｈ、例えば約１５０ｋｇ／ｈである。添加物の量は、使用される重炭酸塩成分と添加物との重量比に対応する。例えば、重炭酸塩成分が、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり、１重量部の添加物の存在下で共粉砕される場合、添加物の供給速度は、重炭酸塩成分の供給速度の１％にすぎない。

【0232】

共粉砕による官能化微粒子重炭酸塩の調製方法における、機能付与添加物（例えば、ポリオキシアルキレン添加物、上で説明した追加の添加物）の量は、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり０．０２～１０重量部である。０．０２重量部よりも下では、添加物の効能は少ししかない。１０重量部より多い量の添加物を使用すると、コスト理由で不利である。好ましい量は、共粉砕を受ける物質（典型的には重炭酸塩成分及び少なくとも１種の添加物）の１００重量部当たり各々、０．２～８重量部の添加物、より好ましくは０．５～５重量部の添加物、さらに好ましくは０．８～２重量部の添加物、特には約１重量部の添加物である。

【0233】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内での、スプレーコーティングを含んでもよい。流動床内でのスプレーコーティングは、粉末（重炭酸塩成分の固体粒子）が流動化チャンバーへ供給される技術である。ガスが、グリッドを通ってチャンバー底部から粒子を流動化させる。溶解形態での、溶融した形態での、及び／又は分散した固体形態での（例えば溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液での）機能付与添加物を含む液体が、粒子上へ層又はコーティングを適用するために流動化粉末へ噴霧される。

【0234】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内の、噴霧造粒を含んでもよい。流動床噴霧造粒は、液体から自由流動性顆粒を製造する方法である。水溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液などの、固体を含有する液体は、流動床系へ噴霧される。固体は、好ましくは重炭酸塩粒子である。高い熱交換のために、液体中の水性溶媒又は有機溶媒は直ちに蒸発し、固体がスタータコアとしての小さい粒子を形成する。これらは、添加物を含有する別の液体（溶液／懸濁液）とともに噴霧される。ガスは、チャンバーへ噴霧された添加物溶液／懸濁液を流動化させる。流動床における蒸発及び乾燥後に、乾燥添加物は、スタータコアの周りにハードコーティングを形成する。この工程は、顆粒が成長してタマネギ様又はブラックベリー様の構造を形成するように、流動床において連続的に繰り返される。タマネギ様構造は、層ごとのコーティングから得られる。或いは、好適なスタータコアの明確な容積を提供することができる。この選択肢では、液体は、適用されつつある固体用のビヒクルとして役立つにすぎない。

【0235】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内での、噴霧集塊を含んでもよい。流動床内での噴霧集塊は、粉末又は微細顆粒が流動化チャンバーへ供給される技術である。ガスが、グリッドを通ってチャンバー底部から粒子を流動化させる。バインダーとして働く、液体（溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液のいずれか）が、流動化粒子上に噴霧される。粒子から塊を形成する液体ブリッジが生み出される。噴霧は、塊の所望のサイズに達するまで続く。

【0236】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、噴霧チリング（又は噴霧冷却、噴霧凍結）を含んでもよい。噴霧チリングは、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液が流動化チャンバーへ噴霧される技術である。冷却ガスが流動化チャンバーに注入される。固体粒子の固化は、流動床中で冷却空気に熱を失うメルト小滴によって達成される。

【0237】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、ローラー圧縮を含んでもよい。ローラー圧縮は、かなりのサイズ拡大を引き起こす、力を粉末上へ加えることによって粉末粒子が互いに付着させられる技術である。粉末は、力を加えるために２つの反対方向に回転するロール間で圧縮される。得られたブリケット、フレーク又はリボンは、所望の粒径に達するためにロールから砕かれる。

【0238】

ある実施形態において、本発明による官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、押出（又は混合押出）を含んでもよい。押出（又は混合押出）は、粉末又は別の材料が、固定横断面のダイに押し通される技術である。１つのスクリュー、２つのスクリュー又は一連のパドルが、混合、脱ガス及び均質化段階に材料を押し通すのを助け得る。距離に沿った温度制御は、相変化、溶融、結晶化、化学反応、材料のコーティング又は造粒を可能にする。

【0239】

いくつかの実施形態において、官能化重炭酸塩が、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈澱シリカをさらに含む場合、シリカは、先ず、機能付与添加物と混合されてもよく、その後、それらの混合物が微粒子重炭酸塩を官能化するために使用される。或いは、シリカは、官能化重炭酸塩と、それが調製された後に混合されてもよい。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、シリカを官能化微粒子重炭酸塩中へ徐々に導入することによってＬｏｅｄｉｇｅ型「プラウシェア」ミキサーで混合されてもよい。シリカは、官能化重炭酸塩中に加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉のための乾燥剤として働くなどの）、及び／又は流動助剤として使用され得る。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、自由流動性粉末を形成するために非晶質沈澱シリカと混合されてもよい。

【0240】

官能化微粒子重炭酸塩の使用
本発明は、
－ 熱可塑性ポリマー、例えばＰＶＣプラスチゾル；又は
－ 押出プロセスにおけるポリマー樹脂
を発泡させるための化学発泡剤としての本明細書で記載される官能化微粒子重炭酸塩の使用にさらに関する。

【0241】

化学発泡剤
本発明は、
－ 熱可塑性ポリマー；又は
－ 押出プロセスにおけるポリマー樹脂
を発泡させるための化学発泡剤にさらに関する。

【0242】

したがって、本発明の別の態様は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような官能化微粒子重炭酸塩を含む、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤であって、官能化微粒子重炭酸塩が、本明細書での様々な実施形態において記載されるような少なくとも１種の添加物を含有する化学発泡剤を提供する。任意選択的に、官能化微粒子重炭酸塩は、加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉用の乾燥剤として働くなどの）、及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈澱シリカをさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩を含む。

【0243】

代わりの実施形態において、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１ミクロン超及び２５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、その上より好ましくは４０μｍ以下、又は３０μｍ以下、又は２５μｍ以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩を含む。

【0244】

官能化微粒子重炭酸塩中の添加物は、上に記載された様々な実施形態において定義されるとおりである。

【0245】

本明細書で記載される官能化微粒子重炭酸塩及びその機能付与のために使用される添加物についての任意の特定の実施形態がここで適用できる。

【0246】

いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱中に窒素ガスを遊離させる化合物を含有しない。

【0247】

いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱中にアンモニアを遊離させる化合物を含有しない。

【0248】

好ましい実施形態において、化学発泡剤は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような官能化微粒子重炭酸塩を含む吸熱性化学発泡剤である。

【0249】

好ましい実施形態において、化学発泡剤は、発熱性発泡剤を含有しない。

【0250】

いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、官能化微粒子重炭酸塩を含み、別の発泡剤としての第２化合物をさらに含む。

【0251】

第２化合物は、好ましくは、吸熱性発泡剤である。

【0252】

第２化合物は、好ましくは、加熱時にＣＯ２を遊離させることができる。この第２化合物は、好ましくは、加熱時に官能化微粒子重炭酸塩の分解によって既に形成されるＣＯ２発生を増加させる。

【0253】

発泡剤として働くこのＣＯ２－遊離第２化合物は、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩であってもよい。

【0254】

好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。

【0255】

発泡剤として働く好ましいＣＯ２－遊離第２化合物には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。

【0256】

クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、及び／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。

【0257】

吸熱性発泡剤として働くより好ましいＣＯ２－遊離第２化合物は、クエン酸、それのエステル、又はそれの塩を含むか又はそれらからなる。

【0258】

その上代わりの実施形態において、化学発泡剤は、好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含んでもよく、より好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）をさらに含んでもよい。そのような実施形態において、化学発泡剤は、５：９５～９５：５、好ましくは９０：１０～１０：９０、より好ましくは８５：１５～１５：８５、その上より好ましくは８０：２０～２０：８０の官能化重炭酸塩対発熱性化学発泡剤の重量比からなってもよい。

【0259】

任意選択的に、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉のための乾燥剤として働くなどの）、及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、微粒子の官能化微粒子重炭酸塩と、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈澱シリカとの混合物を含む。

【0260】

発泡剤組成物中の官能化第２化合物
ＣＯ２発生を補完する、発泡剤組成物中のＣＯ２－遊離第２化合物はまた官能化微粒子形態にあってもよいことがまた想定される。この官能化微粒子第２化合物は、官能化微粒子重炭酸塩に関して本明細書で記載されたような添加物を含むであろう。微粒子第２化合物のこの機能付与はまた、官能化微粒子重炭酸塩の製造に関して上に記載されたような１つ以上の技術を用いてもよい。

【0261】

いくつかの実施形態において、吸熱性発泡剤は、
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ 官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。

【0262】

特定の実施形態において、吸熱性発泡剤は、
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ フマル酸、酒石酸、クエン酸、それの塩（クエン線水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、そのエステル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。

【0263】

いくつかの実施形態において、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、両方とも１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する、官能化微粒子重炭酸塩と、官能化微粒子第２化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩）とを含む。

【0264】

代わりの実施形態において、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、両方とも１ミクロン超及び２５０ミクロン以下、好ましくは１００ミクロン以下、より好ましくは６０ミクロン以下、さらにより好ましくは４０ミクロン以下又は３０ミクロン以下の粒径Ｄ５０を有する、官能化微粒子重炭酸塩と官能化微粒子第２化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩）とを含む。

【0265】

その上代わりの実施形態において、熱可塑性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩と、１ミクロン超及び２５０ミクロン以下、好ましくは１００ミクロン以下、より好ましくは６０ミクロン以下、さらにより好ましくは４０ミクロン以下又は３０ミクロン以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子第２化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩）とを含む。

【0266】

吸熱性発泡剤が、官能化微粒子重炭酸塩と、官能化微粒子第２化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩）とを含む実施形態において、そのような発泡剤の製造方法は、以下の工程：
－ Ａ／第１添加物（ここで、第１添加物は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子重炭酸塩を製造する工程；別々に、第２添加物（ここで、第２添加物は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子第２化合物を製造する工程；官能化微粒子重炭酸塩と官能化微粒子第２化合物とを混合して吸熱性発泡剤を製造する工程（第１及び第２添加物の１つがポリオキシアルキレン添加物である限り）；又は
－ Ｂ／機能付与前に、微粒子重炭酸塩と微粒子第２化合物とを混合して非官能化微粒子混合物を製造する工程；及び少なくとも１種の添加物（本明細書で定義されるようなポリオキシアルキレン添加物及び任意選択的に１種以上の追加の機能付与添加物を少なくとも含む）を使用して非官能化微粒子混合物を官能化して吸熱性発泡剤を製造する工程
を含有し得る。

【0267】

方法Ａ／において、第１及び第２添加物は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。官能化微粒子重炭酸塩及び官能化微粒子第２化合物を製造するための技術は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。

【0268】

方法Ｂ／において、添加物並びに微粒子重炭酸塩及び微粒子第２化合物の機能付与のための技術は、一般に同じものであり、したがって、吸熱性発泡剤の製造においてより少ない柔軟性をもたらす。しかしながら、この方法は、よりコスト効率が高いであろう。

【0269】

発泡性ポリマー組成物
本発明の別の態様は、
ａ）ポリマーと；
ｂ）発泡させるための化学発泡剤として使用される官能化微粒子重炭酸塩と；
ｃ）少なくとも１種のポリマー添加剤と
を含む発泡性ポリマー組成物に関する。

【0270】

任意選択的に、発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩は、加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉のための乾燥剤として働くなどの）、及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈澱シリカをさらに含んでもよい。

【0271】

発泡性ポリマー組成物は、（本明細書で記載されるような）発泡させるための補完的化学発泡剤として使用される官能化微粒子第２化合物を任意選択的に含んでもよい。

【0272】

発泡性ポリマー組成物は、シリコーン系泡安定剤などの、泡安定剤を任意選択的に含んでもよい。

【0273】

発泡性ポリマー組成物中のポリマーの量は、典型的には、発泡性ポリマー組成物の総重量を基準として約１０重量％（又は２０重量％）～約９０重量％の範囲である。ポリマーの量は、発泡性ポリマー組成物の所望の最終特性に従って選択することができる。

【0274】

本発明による好ましい一実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、プラスチゾルの形態にある。用語「プラスチゾル」は、液体可塑剤中のポリマー粒子の懸濁液に関連している。

【0275】

好ましくは、プラスチゾルは、液体可塑剤中のポリ塩化ビニル粒子の懸濁液である。可塑剤の選択は、特に制限されず、それ故、ジオクチルフタレート又は１，２－シクロヘキシルジカルボン酸ジイソノニルエステルなどの、一般に用いられる可塑剤をこの目的のために使用することができる。

【0276】

用語「ポリ塩化ビニル」は、塩化ビニルホモポリマー並びにハロゲン化モノマー（塩化ビニリデン；クロロアクリレート；塩素化ビニルエーテルのようなクロロオレフィン）か、非ハロゲン化モノマー（エチレン及びプロピレンのようなオレフィン；スチレン；酢酸ビニルのようなビニルエーテル）かのいずれかである他のエチレン性不飽和モノマーとの塩化ビニルのコポリマー；並びにアクリル酸及びメタクリル酸；エステル、ニトリル及びアミドとの塩化ビニルコポリマーを意味することを意図する。塩化ビニルホモポリマー及び５０～９９重量％、好ましくは６０～８５重量％の塩化ビニルを含有する塩化ビニルコポリマーが好ましい。

【0277】

発泡性ポリマー組成物中のプラスチゾルの量は、典型的には、発泡性ポリマー組成物の総重量を基準として約２０重量％～約９０重量％の範囲である。プラスチゾルの量は、発泡性ポリマー組成物の所望の最終特性に従って選択することができる。

【0278】

発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩の量は、典型的には、ポリマーの１００重量部当たり５～１５重量部の範囲である。例えば、発泡性ＰＶＣポリマー組成物について、発泡性ＰＶＣポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩の量は、典型的には、ＰＶＣ樹脂の１００重量部当たり５～１５重量部、好ましくはＰＶＣ樹脂の１００重量部当たり６～１２重量部；より好ましくはＰＶＣ樹脂の１００重量部当たり７～１１重量部又はＰＶＣ樹脂の１００重量部当たり８～１０重量部の範囲である。

【0279】

本発明の発泡性ポリマー組成物は、さらなる成分、例えば、泡安定剤；排気剤；カーボンブラックなどの、充填材又は増量剤（例えば、充填材としてのＣａＣＯ_３）；他のポリマー及び油；硫黄化合物及び酸化亜鉛などの、硬化系の一部として働く様々な化学物質などの、硬化剤；帯電防止剤；殺生物剤；着色剤；カップリング剤；繊維強化材；難燃剤；殺真菌剤；熱安定剤；滑剤；離型剤；可塑剤（例えば、ＤＩＮＰ＝ジ－イソノニルフタレート）；防腐剤；加工助剤；スリップ剤；紫外線安定剤；粘度降下剤；並びに結果として生じる発泡ポリマーの望ましい成分であり得る任意の他の成分を含有し得る。

【0280】

好ましい泡安定剤には、ＰＶＣプラスチゾル用のＢＹＫ ８０２０などの、シリコーン系泡安定剤が含まれ得る。

【0281】

いくつかの実施形態において、発泡性組成物は、官能化微粒子重炭酸塩以外の別の発泡剤を含有しない。

【0282】

他の実施形態において、発泡性組成物は、発熱性であるいかなる発泡剤も含有しない。特定の実施形態において、発泡性組成物は、窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させる発泡剤を含有しない。窒素ガスを遊離させる発泡剤の例は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド ４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤である。

【0283】

好ましい実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、アゾジカルボンアミドを含有しない。

【0284】

代わりの又は追加の好ましい実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ベンゼンスルホニルヒドラジドを含有しない。

【0285】

代わりの又は追加の実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含有しない。

【0286】

その上代わりの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含んでよく、より好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）をさらに含んでもよい。そのような実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、５：９５～９５：５、好ましくは９０：１０～１０：９０、より好ましくは８５：１５～１５：８５、その上より好ましくは８０：２０～２０：８０の官能化重炭酸塩対発熱性化学発泡剤の重量比からなってもよい。

【0287】

発泡性組成物の調製方法
本発明の別の態様は、上に記載されたような発泡性ポリマー組成物の調製方法であって、この方法が、
－ 発泡性ポリマー組成物の成分が官能化微粒子重炭酸塩である、本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程
を含む方法に関する。

【0288】

発泡性ポリマー組成物の調製方法は、例えばオーステナイトステンレス鋼（３０４Ｌ－３１６Ｌ等）でできた、従来装置で実施することができる。本方法はまた、化学薬品使用向けのプラスチック、ガラス及びセラミックスのような非金属材料で実施することができる。

【0289】

好ましくは、本方法における混合工程は、連続混合下で実施される。発泡性ポリマー組成物は比較的高い粘度を有するので、強力混合が、均質な発泡性ポリマー組成物を得るために必要とされる。さらに、発泡効果は混合中に既に起こり始めるので、混合の速度は、短期間内に良好な均質化を達成するために十分に高くあるべきである。好ましくは、均質化は、本方法の混合工程中に約２０秒未満内で達成される。混合条件の選択は、装置の具体的な特性に依存する。発泡性ポリマー組成物の調製方法の混合工程は、従来のフォーム製造におけるような任意の好適な温度で実施することができ、本方法は、約０℃～約３０℃、例えば約２０～２５℃の範囲の比較的低い温度（周囲温度）で例えば実施することができる。

【0290】

発泡性ポリマー組成物は、
－ 本明細書で記載されるような粉末形態での官能化微粒子重炭酸塩と、
－ 任意選択的に、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）などの、発熱性発泡剤、並びに任意選択的に発熱性発泡剤用の分解開始剤と；
－ 少なくとも１種の可塑剤と、
－ 少なくとも１種の発泡性ポリマーと、
－ 任意選択的に泡安定剤と；
－ 任意選択的に無機充填材などの１種以上のポリマー添加剤と
を混合することによって調製され得る。

【0291】

例えば、ＰＶＣプラスチゾル組成物は、
－ 本明細書で記載されるような粉末形態での官能化微粒子重炭酸塩と、
－ 任意選択的に、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）などの、発熱性発泡剤、並びに任意選択的に発熱性発泡剤用の分解開始剤と；
－ 少なくとも１種の可塑剤と、
－ 少なくとも１種のポリ塩化ビニル樹脂と、
－ 任意選択的に泡安定剤と；
－ 任意選択的に無機充填材などの１種以上のポリマー添加剤と
を混合することによって調製され得る。

【0292】

好ましい泡安定剤には、ＰＶＣプラスチゾル用のＢＹＫ ８０２０などの、シリコーン系泡安定剤が含まれ得る。

【0293】

ＰＶＣ発泡性プラスチゾル組成物などの発泡性ポリマー組成物の成分は、高速ミキサーで分散させられ、次に、減圧下で脱気されてもよい。

【0294】

ＰＶＣ発泡性プラスチゾル組成物は、（本明細書で記載されるような）発泡させるための補完的化学発泡剤として使用される官能化微粒子第２化合物を任意選択的に含んでもよい。官能化微粒子第２化合物は、官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体、又は塩であってもよい。官能化微粒子第２化合物は、フマル酸、酒石酸、クエン酸、それの塩（クエン線水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、そのエステル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。

【0295】

発泡ポリマーの調製方法
本発明のさらなる態様は、上記の発泡性ポリマー組成物が加熱される、発泡ポリマーの調製方法に関する。したがって、発泡ポリマーの調製方法は、以下の工程：
－ 本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程；及び
－ 混合から得られた発泡性ポリマー組成物を加熱する工程
を含むことができる。

【0296】

好ましくは、加熱工程は、混合工程の完了後直ちに実施される。

【0297】

発泡ポリマーの調製方法は、押出又は延展などの造形工程を含み得る。好ましくは、加熱工程は、混合及び造形工程の完了後直ちに実施される。

【0298】

加熱工程は、樹脂及びプラスチゾルの組成に応じて、約１２０℃～約２２０℃以下、又は約１２０℃～約２１０℃以下、又は約１２０℃～約２００以下の温度で実施することができる。

【0299】

加熱工程における加熱時間は、プラスチゾルの処方、材料の形状、温度等に依存する。上述の発泡性ポリマー組成物からの発泡ポリマーの調製方法において、発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩の存在下での加熱期間中のゲル化時間は、（全ての他の成分が同じもののままであるのに）発泡剤としてアゾジカルボンアミドの存在下でのそれ未満である。

【0300】

発泡性ポリマー組成物が官能化微粒子重炭酸塩を含む場合、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の及び／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度でのゲル化時間は、好ましくは、１２５秒未満などの、１８０秒未満である。

【0301】

ＰＶＣプラスチゾルに関して、結果として生じる液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）は、表面（例えば、紙、特にシリコーン紙）上に一定厚さでスプレッドコートし、１２０秒～３０秒の時間、好ましくは１２０秒～６０秒の時間、より好ましくは１２０秒～９０秒の時間などの、１３０秒以下の時間、硬化（ゲル化）温度（一般に、１８０℃～２１０℃、又は１８５℃～２１０℃、又は１９０℃～２１０℃、又は２００℃～２１０℃などの、１５０℃～２１０℃若しくは２００℃）にセットされたオーブン（例えば、Ｔｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ）中で加熱することができる。

【0302】

ＰＶＣポリマーの製造方法のいくつかの実施形態について、発泡性ポリマー組成物が加熱される場合に、官能化微粒子重炭酸ナトリウムからＣＯ２ガスを遊離させる及びＰＶＣポリマーを溶融させるのに好適な温度は、発泡ＰＶＣポリマーを提供するための温度で９０秒～１２０秒のゲル化時間の間、１９０～２１０^℃、好ましくは２００～２１０℃であり得る。

【0303】

発泡性ポリマー組成物が、加熱及びポリマー溶融の前に表面上にスプレッドコートされる場合、発泡ポリマーは、少なくとも２７０、好ましくは少なくとも２８０、より好ましくは少なくとも３００の膨張比を有し得る及び／又は０．６ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは最大でも０．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。膨張比は、その層がオーブン中で加熱されるときに発泡性ポリマー組成物のスプレッドコーテッド層の初期厚さで割った最終厚さの比に基づいて計算される。

【0304】

本発泡剤及び上で議論された発泡性ポリマー組成物を使用して製造される発泡ポリマー生成物は、押出、カレンダー掛け、射出成形、コーティング、膨張キャスティング（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｃａｓｔｉｎｇ）又は回転成形を含む方法によって製造することができる。

【0305】

発泡ポリマー
本発明のさらなる態様は、上に記載されたような発泡性組成物から得られる発泡ポリマーに関する。

【0306】

本発明の一実施形態において、発泡ポリマーは、可撓性の発泡ポリマーである。この実施形態において、発泡又は押出ポリマーは、好ましくは、可撓性ポリ塩化ビニルであり、有利には、
－ フローリング用途向けに；
－ フォームベースの壁紙の製造のために；
－ 人造皮革として；又は
－ テクニカルフォームとして
使用することができる。

【0307】

官能化微粒子重炭酸塩は、発泡又は押出ポリマー（発泡ＰＶＣ又はポリウレタン；押出ＰＶＣ、ポリオレフィン、ポリアミドなどの）用の発泡剤として好ましくは使用され、吸熱性発泡剤として好ましくは使用される。ポリマーの非限定的な例は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ポリオレフィン（ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ）、スチレン系樹脂（ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＮ）、エンジニアリング樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリイミド、並びに天然ゴム及びニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）又はクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴムである。

【0308】

発泡剤が、ポリオキシアルキレン添加物を使わない微粒子重炭酸塩を含有する場合、結果として生じる発泡性ポリマー組成物は、異なる化学発泡剤：アゾジカルボンアミドを含有する発泡性ポリマー組成物よりも高い粘度を有する。発泡性ポリマー組成物（微粒子重炭酸塩のみを使った）のそのような高粘度は、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使って製造された発泡ポリマーよりも高密度である発泡ポリマー組成物をもたらす。化学発泡剤として使用される微粒子非官能化重炭酸塩を使って得られるより高い粘度は、一般に、発泡性組成物から製造されるＰＶＣシートの不十分な密度（０．６ｇ／ｍｌ超）及び低い厚さ（２ｍｍ未満）をもたらす。

【0309】

他方で、化学発泡剤に使用される微粒子重炭酸塩を官能化するためのポリオキシアルキレン添加は、非官能化微粒子重炭酸塩を使った発泡性ポリマー組成物と比べてはるかに低下した粘度の発泡性ポリマー組成物を提供することができる。発泡性組成物にとって許容できる粘度は、３．１４秒^－１のせん断速度での２０℃で９０００～２３０００ｍＰａ秒の範囲であり得るか、又は１０．２秒^－１のせん断速度での２０℃で１１０００～２１０００ｍＰａ秒の範囲であり得る。化学発泡剤として官能化微粒子重炭酸塩を使って得られるより低い粘度は、良好な密度（０．６ｇ／ｍｌ以下、好ましくは０．５ｇ／ｍｌ以下）及び２ｍｍ以上のスプレッドコート厚さの、発泡性組成物から製造されるＰＶＣシートを提供する。０．７５ｍｍの非発泡材料の基準厚さで、これは、約２７０以上の膨張比に相当する。

【0310】

官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性ＰＶＣポリマー組成物が、加熱及びポリマー溶融前に表面上にスプレッドコートされる場合、発泡ポリマーは、少なくとも２７０、好ましくは少なくとも２８０、より好ましくは少なくとも３００の膨張比を有し得る。膨張比は、その層がオーブン中で加熱されるときに発泡性ポリマー組成物のスプレッドコーテッド層の初期厚さで割った最終厚さの比に基づいて計算される。膨張比は、２７０～４５０以下、又は２８０～４４５以下、又は２９０～４４０以下、又は３００～４４０以下であってもよい。

【0311】

いくつかの実施形態において、発泡ポリマーは、０．６５ｇ／ｃｍ^３未満の又は０．６ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．５８ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは最大でも０．５５ｇ／ｃｍ^３、最も好ましくは最大でも０．５ｇ／ｃｍ^３又は最大でも０．４５ｇ／ｃｍ^３の密度のＰＶＣフォームである。ＰＶＣフォームが少なくとも１種の添加物とともに官能化微粒子重炭酸塩を含有する発泡性ＰＶＣ組成物でできているいくつかの実施形態において、ＰＶＣフォームは、０．３～０．６５ｇ／ｃｍ^３の密度、好ましくは０．３３～０．５８ｇ／ｃｍ^３の密度、より好ましくは０．３３～０．５ｇ／ｃｍ^３の密度又は０．３３～０．４５ｇ／ｃｍ^３の密度でさえを有する。

【0312】

官能化粒状重炭酸塩中の添加物は、好ましくは、ポリオキシエチレン化合物（ＢＩＫ３１５５、ポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ４０００、ポリプロピレングリコール、例えば、ＰＰＧ４００、ＰＰＧ４２５のような）を含む。追加の官能化添加物は、蜜ろう、カルナバワックス、グリセロールモノステアレート、ポリ（メタ）アクリレート、エポキシ化大豆油、アラビアゴム、リノール酸、マルトデキストリン、ポリビニルアルコール、ラウリン酸、ロジン酸又はそれの任意の誘導体、デンプン、ステアリン酸、クエン酸、ロイシン、及びそれらの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択され得る。

【0313】

本発明は、本明細書において述べられる添加物の効果の発見に基づくものであり、それについて本方法の異なる変形及び／又は本方法の前記変形によって得られる生成物の異なる変形が以下により詳細に説明される。

【0314】

項目１．
熱可塑性ポリマー前駆体、例えばＰＶＣプラスチゾル又はポリマー樹脂を押出プロセスにおいて発泡させるための化学発泡剤であって、
前記化学発泡剤が官能化微粒子重炭酸塩を含み、
ここで、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の機能付与添加物を含有し、及び
ここで、官能化微粒子重炭酸塩中の前記機能付与添加物が、ポリオキシアルキレン、それらの任意の誘導体（エステルなどの）、それらの塩、及びそれらの２種以上の任意の組み合わせからなる群から選択されるポリオキシアルキレン添加物を含む
化学発泡剤

【0315】

項目２．発泡剤が、発熱性発泡剤であるいかなるさらなる発泡剤も含有しない、又は化学発泡剤が、加熱中に窒素ガスを遊離させる化合物を含有しない、又は化学発泡剤が、加熱中にアンモニアガスを遊離させる化合物を含有しない、項目１に記載の化学発泡剤。

【0316】

項目３．ポリオキシアルキレン添加物が、
好ましくは２０，０００以上のＭＷの、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ポリマー、
好ましくは２０，０００未満のＭＷ、若しくは４０００以下のＭＷ、若しくは３６００以下のＭＷ、若しくは２０００以下のＭＷ、若しくは１０００以下のＭＷ、若しくは８００以下のＭＷの、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ポリマー、
ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ポリマー、
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ポリマー、
プロピレンオキシド若しくはプロピレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
エチレンオキシド若しくはエチレングリコールの少なくとも１つのモノマーでできているコポリマー若しくはブロックポリマー、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（ＰＥＧ／ＰＰＧ）ブロックコポリマー、例えば、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ＰＥＧトリブロックポリマーなど、又は
それらの任意の誘導体（エステルなどの）
を含み、
これらのポリマーのどれでも化学的に官能化されていても又はされていなくてもよい、
項目１又は２に記載の化学発泡剤。

【0317】

項目４．ポリオキシアルキレン添加物が、ポリエチレングリコール、好ましくは１０００ｇ／モル未満の分子量のポリエチレングリコールを含む、項目１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0318】

項目５．ポリオキシアルキレン添加物が、ＰＥＧ又はＰＰＧエステルなどの、エステルであるポリオキシアルキレン誘導体を含む、項目１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0319】

項目６．ポリオキシアルキレン添加物が、化学的に官能化されているポリオキシアルキレン、例えば、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＳＨ及び－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは炭化水素残基である）などの、１個以上の反応性置換基を有するポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン誘導体、並びにポリオキシアルキレンの反応性置換基とよく反応する官能性化合物と反応しているポリオキシアルキレン誘導体である、項目１～３のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0320】

項目７．官能化微粒子重炭酸塩が、
－ ポリオキシアルキレン添加物以外の１種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
から選択される；
好ましくは、
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、若しくはそれの塩；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩
からなる群から選択される少なくとも１種の追加の機能付与添加物を含む、項目１～６のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0321】

項目８．官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも１種の追加の機能付与添加物を含む、項目１～７のいずれか一項に記載の化学発泡剤であって、前記追加の機能付与添加物が、
ロジン酸；及び／又は
ロジン酸の誘導体、好ましくは、ロジンのＣ_１～２５アルキルエステル、グリセロールロジンエステル、ペンタエリスリトールロジンエステル、又はそれらの組み合わせなどの、ロジン酸エステル、水素化ロジン酸、ロジン酸の二量体、重合ロジン、より好ましくは、少なくとも５０重量％のジヒドロアビエチン酸などの、ジヒドロアビエチン酸からなる群から選択されるロジン酸の誘導体
を含む、化学発泡剤。

【0322】

項目９．官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも１種の追加の機能付与添加物を含む、項目１～７のいずれか一項に記載の化学発泡剤であって、前記追加の機能付与添加物が、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ロジン酸エステル、又はそれらの混合物を含み、好ましくはアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、又はそれらの混合物を含む、化学発泡剤。

【0323】

項目１０．官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも５０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、５０重量％以下～０．０２重量％の前記機能付与添加物の少なくとも１種とを含み、好ましくは少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％以下～０．０２重量％の前記機能付与添加物の少なくとも１種とを含む、項目１～９のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0324】

項目１１．官能化微粒子重炭酸塩の粒子が、１μｍ超及び最大でも２５０μｍ、好ましくは最大でも１００μｍ、より好ましくは最大でも６０μｍ、その上より好ましくは最大でも４０μｍ、その上最も好ましくは２５μｍのＤ_５０の粒度分布を有する、項目１～１０のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0325】

項目１２．官能化微粒子重炭酸塩の粒子が、最大でも１μｍのＤ_５０の粒度分布を有する、項目１～１０のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0326】

項目１３．官能化微粒子重炭酸塩が、以下のプロセスの少なくとも１つによって：
－ 噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、ここで、添加物は重炭酸塩含有溶液に溶解しており、
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加物との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
－ 流動床内での噴霧集塊によって、
－ 噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって、
－ ローラー圧縮によって、並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって
得られ；
任意選択的に、このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を、その平均粒径を低減するためにミリングにかける工程がこれに続き；好ましくは、添加物との共粉砕、押出、及び／又は添加物でのスプレーコーティングによって得られ；より好ましくは、添加物との粉砕及び／又は押出によって得られるか、又は添加物でのスプレーコーティング及び／若しくは添加物との押出によって得られる、項目１～１２のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0327】

項目１４．加熱時にＣＯ２を遊離させる第２化合物をさらに含む、項目１～１３のいずれか一項に記載の化学発泡剤であって、前記第２化合物が、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それの誘導体（エステルなどの）、又はそれの塩からなる群から選択され、ここで、前記第２化合物が、任意選択的に、官能化微粒子重炭酸塩中のものと異なるか又は同じものである少なくとも１種の添加物、好ましくは同じ添加物で官能化されており、及びここで、前記第２化合物が、好ましくは、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなどの）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ
の少なくとも１つである化学発泡剤。

【0328】

項目１５．化学発泡剤又は官能化微粒子重炭酸塩が、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、好ましくは非晶性沈澱シリカをさらに含む、項目１～１４のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0329】

項目１６．シリカが、少なくとも１８０ｍ^２／ｇの、若しくは少なくとも２００ｍ^２／ｇの、若しくは少なくとも４００ｍ^２／ｇの高い表面積、及び／又は２０ミクロン未満の、好ましくは最大でも１５ミクロンの平均径を有する非晶質シリカである、項目１５のいずれか一項に記載の化学発泡剤。

【0330】

項目１７．ポリマーと、任意選択的に起泡安定剤と、項目１～１６のいずれか一項に記載の化学発泡剤とを含む、発泡性ポリマー組成物であって、ポリマーが、ＰＶＣ、ポリウレタン、ポリオレフィン、又はポリアミドである組成物。

【0331】

項目１８．ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含む、より好ましくはＡＤＣＡを含む、項目１７に記載の発泡性ポリマー組成物。

【0332】

項目１９．発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物である、項目１７又は１８に記載の発泡性ポリマー組成物であって、ポリマーがＰＶＣ樹脂を含む組成物。

【0333】

項目２０．発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物であって、ＰＶＣ樹脂と、任意選択的に起泡安定剤と、項目１～１６のいずれか一項に記載の発泡剤とを含み、それが、好ましくはアゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、及び／又はｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含有しない組成物。

【0334】

項目２１．官能化微粒子重炭酸塩を含む項目１７に記載の発泡性ポリマー組成物を、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の及び／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度で、１３０秒未満であるゲル化時間の間ＣＯ２ガスを遊離させる及びポリマーを溶融させるのに好適な温度で加熱する工程を含む、ポリマーの製造方法。

【0335】

項目２２．ポリマーが、ＰＶＣ、ポリウレタン、ポリオレフィン、又はポリアミドである、項目２１に記載の方法によって得られる発泡ポリマー。

【0336】

項目２３．官能化微粒子重炭酸塩とＰＶＣ樹脂とを含む項目２０又は２１に記載の発泡性ＰＶＣポリマー組成物を、１９０～２１０℃、好ましくは２００～２１０℃の温度で、９０秒～１２０秒のゲル化時間の間ＣＯ２ガスを遊離させる及びＰＶＣポリマーを溶融させるのに好適な温度で加熱して発泡ＰＶＣポリマーを提供する工程を含む、発泡ＰＶＣポリマーの製造方法であって、発泡性ポリマー組成物が、好ましくは、加熱及び溶融の前に表面上にスプレッドコートされ、並びに発泡ポリマーが、少なくとも２７０、好ましくは少なくとも２８０、より好ましくは少なくとも３００の膨張比を有する及び／又は０．６ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは最大でも０．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する方法。

【0337】

項目２４．官能化微粒子重炭酸塩を含む、項目２０又は２１に記載の発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物を、ゲル化時間の間ＣＯ２ガスを遊離させる及びＰＶＣ樹脂を溶融させるのに好適な温度で加熱する工程を含む、ポリマーの製造方法であって、官能化微粒子を含む化学発泡剤での前記ゲル化時間が、発泡性ＰＶＣプラスチゾル組成物中の全ての他の成分が同じものである、Ｎ２を遊離させる化学発泡剤で得られるであろうゲル化時間未満である方法。

【0338】

項目２５．項目２３又は２４の方法によって得られる発泡ＰＶＣ。

【0339】

以下の実施例は、本発明、及び当業者に容易に理解できるその変形の非限定的な例示の目的で示される。

【実施例】

【0340】

共ミリング
ミリングは、分級器を備えた、Ｊａｅｃｋｅｒｉｎｇ製のＵｌｔｒａＲｏｔｏｒ ＩＩＩ機器で連続的に行った。重炭酸ナトリウム粒子を、室温で空気注入下に１０～３００ｋｇ／ｈでミルの底部でロードした。機能付与添加物を、ミックス中の機能付与添加物の所望の重量含有量に達するため、ミルの中間レベルで添加した。ミル回転速度及び分級器回転速度は、所望の粒度分布に達するように選択した。

【0341】

押出混合
押出混合プロセスは、注入点及びパドルを有するＨＡＳＬＥＲ Ｇｒｏｕｐ製のＵＣＰ２５機器で連続的に行った。重炭酸ナトリウム粒子を、１～２ｋｇ／ｈでＵＣＰ２５注入点でロードした。機能付与添加物を、０．１～１ｋｇ／ｈで主注入点の２、３センチメートル後でロードした。パドルの回転速度は５０ｒｐｍであった。機器温度を室温に保った。

【0342】

押出混合後のミリング
押出混合プロセスを出る官能化重炭酸ナトリウムを、０．５～１０ｋｇ／ｈのローディング速度でＨｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ製のＵＰＺ１００ミルの最上部で連続的に注入した。ミルは、１０，０００～１７，０００ｒｐｍで選択されるローター回転速度を有し、ミルは室温で運転された。

【0343】

流動床スプレーコーティング（⇒ＦＢコーティング＋ミリング）
スプレーコーティングは、流動化チャンバー、粒子をロードするための手段、一般に液体形態の機能付与添加物を注入するための手段、及び当該チャンバーの底部で流動化ガスを注入するための手段を含むＤＭＲ Ｐｒｏｚｅｓｓｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ製のバッチ式流動床ＷＦＰ－ミニ機器で行った。重炭酸ナトリウム粒子を、流動化チャンバーに１００ｇ～１ｋｇで最初にロードした。流動化空気を１０から１００℃まで加熱し、その流量は、１０～４０ｍ^３／ｈであった。機能付与添加物を含有する液体を、２０～９０℃の温度でチャンバー底部から噴霧した。液体は一般に、溶媒中の機能付与添加物の溶液、好ましくは１～８０重量％の濃度の水溶液であった。液体を、溶媒（例えば、水）を蒸発させ、及び機能付与添加物を重炭酸ナトリウム粒子上へコートする（一般に結晶化によって）ために、２０ｇ／分までの流量下で噴霧した。コートされた機能付与添加物の含有量は、１～７０重量％であった。

【0344】

スプレーコーティング後に得られた生成物を、一般にミルにかけた。流動床コーティングプロセスを出るスプレーコートされた粒子を、０．５～１０ｋｇ／ｈのローディング速度でＨｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ製のＵＰＺ１００ミルの最上部で注入し、ミルは、１０，０００～１７，０００ｒｐｍで選択されるローター回転速度を有し、室温で運転された。

【0345】

ＰＶＣプラスチゾルの調製
ＰＶＣプラスチゾルの製造方法は、一般に、以下の工程に従い得る：
－ ＰＶＣ樹脂の重量を２リットルのステンレス鋼ポットで測定し、処方の残りを別々に秤量する；
－ ステンレス鋼ポットを、解膠シャー刃形（ローターブレード径７０ｍｍ）を持った油圧式ミキサー（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ）下に置く
－ 無機充填材、可塑剤及び発泡剤の添加中２５０回転／分での撹拌
－ 粉末が懸濁したらすぐに、４５秒間４２００回転／分での撹拌（温度は約４０～５０℃、より高い撹拌時の場合、温度は６０～７０℃に上昇し得る）
－ 気泡をストリップするための減圧準備。調製物のレベルがビーカー中へ上がる場合、気泡をより速く除去するために、ビーカーを作業台上で軽くたたいてもよい。
－ 調製物のレベルが減圧の存在下で安定している場合、減圧を切る前に５分カウントし、次に、空気ストリッピングを終えること。
－ 発泡を避けるために、任意選択的に泡安定剤（ＢＹＫ供給業者製などの）を添加すること
－ プレセット温度、通常Ｔ＝１９０、２００又は２１０℃でのＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブンにおける温度設定
－ 紙（実施例１～８においてはシリコーン紙及び実施例９～１３においては普通紙（Ｃｌａｉｒｅ Ｆｏｎｔａｉｎｅ製））を取り付け、紙から残留水を除去するために１０秒間加熱する
－ プラスチゾル混合物を７５０ミクロンの厚さで紙上に広げる
－ ＰＶＣプラスチゾルを、ゲル化のために２分以下（通常６０秒、９０秒、１２０秒）加熱する、
－ プラスチゾルが、それを紙から取り外すために冷えるまで待つこと。

【0346】

以下の化学薬品を実施例において使用した：

【0347】

【0348】

実施例１（本発明に従わない）
実施例１のＰＶＣプラスチゾル組成物を、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用することによって調製した。実施例１のプラスチゾルの他の成分は、少なくとも１種のポリ塩化ビニルポリマー、及び任意選択的に無機充填材などの１種以上のポリマー添加剤であった。

【0349】

表１に挙げられるような具体的な成分及び量を選んだ。

【0350】

各々の実施例において、成分を高速ミキサーで分散させ、混合し、減圧下で脱気した。

【0351】

実施例１の、結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）をシリコーン紙上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、１２０秒間１８５℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。

【0352】

フォームの表面及び構造を目視により評価した。膨張率は、初期厚さで割った、Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の最終厚さと、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）との間の差の比であった。膨張比は、スプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割った発泡生成物の最終厚さの比として計算した。結果を表１に提供し、ここで、「ＰＣＲ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0353】

【0354】

実施例２～５（本発明に従わない）
実施例３～５については、ＰＶＣプラスチゾル組成物を、発泡剤として粉末形態での非官能化重炭酸ナトリウムを使用することによって調製した。粉末形態での非官能化重炭酸ナトリウムを、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のポリ塩化ビニルポリマー、及び任意選択的に無機充填材などの１種以上のポリマー添加剤の存在下で混合した。実施例２のＰＶＣプラスチゾル組成物は、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用することによって調製した。実施例２のプラスチゾルの他の成分は、実施例３～５に使用されたものと同じものであった。表２に挙げられるような具体的な成分及び量を選んだ。表２の「ＰＣＲ」は、樹脂の重量部を意味する。各々の実施例２～５において、成分を高速ミキサーで分散させ、それらを混合し、減圧下で脱気した。

【0355】

実施例２～５の、結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）を各場合にシリコーン紙上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、１２０秒間１８５℃でのゲル化期間でセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。

【0356】

発泡剤として非官能化重炭酸塩を使った実施例３～５は、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用する実施例２と比べて不十分な膨張結果を与えた。ゲル化後に、実施例３～５のＰＶＣプラスチゾル表面は、ポリマーメルトにおける気泡の表面癒着のサインである非常にザラザラした外観を有した。

【0357】

【0358】

実施例６（本発明に従わない）
実施例６のＰＶＣプラスチゾル組成物を、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用することによって調製した。実施例６のプラスチゾルの他の成分は、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のポリ塩化ビニルポリマー、及び任意選択的に、無機充填材などの１種以上のポリマー添加剤であった。表３に挙げられるような具体的な成分及び量を選んだ。

【0359】

各々の実施例において、成分を高速ミキサーで分散させ、それらを混合し、減圧下で脱気した。

【0360】

実施例６の、結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）をシリコーン紙上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、実施例６については１２０秒間１８５℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。

【0361】

フォームの表面及び構造を目視により評価した。膨張率は、初期厚さで割った、Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の最終厚さと、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）との間の差の比であった。膨張比は、スプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割った発泡生成物の最終厚さの比として計算した。結果を表３に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0362】

【0363】

実施例７（本発明に従わない）
発泡剤＝アゾジカルボンアミド
実施例７のＰＶＣプラスチゾル組成物を、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用することによってＤｉｓｐｅｒｍａｔ装置で調製した。使用されるアゾジカルボンアミド製品は、７５重量％のアゾジカルボンアミドと、２５重量％の分解開始剤（酸化亜鉛／ステアリン酸亜鉛）とからなるＧｅｎｉｔｒｏｎ ＳＣＥ（Ｌａｎｘｅｓｓ）であった。プラスチゾルの成分を高速ミキサーで分散させ、次に混合し、減圧下で脱気した。実施例７の、結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）を各場合に一片の紙（Ｃｌａｉｒｅ Ｆｏｎｔａｉｎｅ）上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、９０又は１２０秒間２００又は２１０℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。

【0364】

膨張率は、初期厚さで割った、Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の最終厚さと、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）との間の差の比であった。膨張比は、スプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割った発泡生成物の最終厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張率、膨張比、並びにＰＶＣフォームの密度を表４に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0365】

【0366】

実施例８（本発明に従わない）
機能付与添加物＝蜜ろうを使う
官能化重炭酸ナトリウムの１つの試料を、重炭酸ナトリウム粒子を蜜ろう（ポリオキシアルキレンでない）で流動床においてスプレーコートし、次に、ミリングすることによって調製した。この官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例８Ａ（２０重量％蜜ろう）と特定する。

【0367】

実施例８については、ＰＶＣプラスチゾル組成物をＤｉｓｐｅｒｍａｔ装置で調製した。各々の実施例において、プラスチゾルの成分を高速ミキサーで分散させ、次に混合し、減圧下で脱気した。結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）を各場合に一片の紙（Ｃｌａｉｒｅ Ｆｏｎｔａｉｎｅ）上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、９０又は１２０秒間２００又は２１０℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比、並びにＰＶＣフォームの密度を表５に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0368】

【0369】

実施例９～１０（発明に従う）
機能付与ポリオキシアルキレン添加物＝ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）を使う
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与添加物としての低分子量（１０００ｇ／モル未満）のポリエチレングリコール：ＰＥＧ４００との重炭酸ナトリウム粒子の押出によって調製した。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例９Ａ（２０重量％のＰＥＧ４００）及び実施例１０Ａ（１０重量％のＰＥＧ４００）と特定する。

【0370】

実施例９～１０については、実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表６に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0371】

【0372】

実施例１１～１５（発明に従う）
機能付与ポリオキシアルキレン添加物＝ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００）を使う
官能化重炭酸ナトリウムの３つの試料を、高分子量（１０００超）のポリエチレングリコール：ＰＥＧ４０００との重炭酸ナトリウム粒子の押出、次に、ミリングによって調製した。官能化重炭酸ナトリウムの２つの他の試料を、ＰＥＧ４０００での流動床における重炭酸ナトリウム粒子のスプレーコーティング、次に、ミリングによって調製した。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例１１Ａ（７重量％のＰＥＧ４０００と押し出された）、実施例１２Ａ（１０重量％のＰＥＧ４０００と押し出された）、実施例１３Ａ（３重量％のＰＥＧ４０００と押し出された）、実施例１４Ａ（１０重量％のＰＥＧ４０００でスプレーコートされた）、及び実施例１５Ａ（２０重量％のＰＥＧ４０００でスプレーコートされた）と特定する。

【0373】

実施例１１～１５については、実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表７に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、樹脂の重量部を意味する。

【0374】

【0375】

【0376】

実施例１６～１７（発明に従う）
機能付与ポリオキシアルキレン添加物＝ＢＹＫ ３１５５を使う
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与添加物としてのポリオキシアルキレン化合物との重炭酸ナトリウム粒子の押出によって調製した。ポリオキシアルキレン化合物は、排気剤として使用され得る、銘柄名ＢＹＫ ３１５５でＢＹＫによって販売される製品である。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例１６Ａ（１０重量％のＢＹＫ ３１５５）及び実施例１７Ａ（２０重量％のＢＹＫ ３１５５）と特定する。

【0377】

実施例１６～１７については、実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表８に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0378】

【0379】

実施例１８～１９（発明に従う）
ポリオキシアルキレン添加物＝ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）を使う
追加の機能付与添加物＝ロジン酸を使う
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与の２つの異なる方法（共粉砕、押出）を用いて、順次添加される２種の異なる機能付与添加物（ポリオキシアルキレン添加物としてのＰＥＧ４００、追加の機能付与添加物としてのロジン酸）を適用することによって調製した。先ず、重炭酸ナトリウム粒子を、それらを第１機能付与添加物としてのロジン酸と共粉砕することによって官能化し、次に、第１官能化粒子を、それらを第２機能付与添加物としてのＰＥＧ４００と押し出すことによって官能化して第２官能化粒子を形成した。これらの試料を、実施例１８Ａ（９重量％のロジン酸、１０重量％ＰＥＧ４００）及び実施例１９Ａ（８重量％のロジン酸、２０重量％のＰＥＧ４００）と特定する。

【0380】

実施例１８～１９については、実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表９に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0381】

【0382】

実施例２０～２１（発明に従う）
ポリオキシアルキレン添加物＝ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）を使う
追加の機能付与添加物＝ステアリン酸を使う
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与の２つの異なる方法（共粉砕、押出）を用いて、順次添加される２種の異なる機能付与添加物（ステアリン酸、ＰＥＧ４００）を適用することに調製した。先ず、重炭酸ナトリウム粒子を、それらを第１機能付与添加物としてのステアリン酸と共粉砕することによって官能化し、次に、第１官能化粒子を、それらを第２機能付与添加物としてのＰＥＧ４００と押し出すことによって官能化して第２官能化粒子を形成した。これらの試料を、実施例２０Ａ（３．２重量％のステアリン酸、１０重量％ＰＥＧ４００）及び実施例２１Ａ（２．８重量％のステアリン酸、２０重量％のＰＥＧ４００）と特定する。

【0383】

実施例２０～２１については、実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比、並びにＰＶＣフォームの密度を表１０に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0384】

【0385】

【0386】

実施例２２（本発明に従わない）
機能付与添加物＝なし
市販の重炭酸ナトリウム（Ｓｏｌｖａｙ製のＳＢ／０３）を、ミルにかけて粒径を低減した。この試料を、実施例２２Ａ（機能付与添加物を使わない）と特定する。

【0387】

実施例２２については、ＰＶＣプラスチゾル組成物をＤｉｓｐｅｒｍａｔ装置で調製した。各々の実施例において、プラスチゾルの成分を高速ミキサーで分散させ、次に混合し、減圧下で脱気した。結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）を各場合に一片の紙（Ｃｌａｉｒｅ Ｆｏｎｔａｉｎｅ）上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、９０又は１２０秒間２００又は２１０℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表１１に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0388】

【0389】

実施例２３～２４（発明に従う）
非晶質沈澱シリカ＋機能付与添加物＝ＰＥＧ４００
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、ポリオキシアルキレン添加物としてのＰＥＧ４００及び非晶質沈澱シリカ（ＲｈｏｄｉａによるＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）との重炭酸ナトリウム粒子（Ｄ９０＝２０ミクロン）の押出によって調製した。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例２３Ａ（１５重量％の９３：７のＰＥＧ４００及びＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）並びに実施例２４Ａ（３０重量％の９７：３のＰＥＧ４００及びＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）と特定する。

【0390】

実施例２４～２５については、ＰＶＣプラスチゾル組成物をＤｉｓｐｅｒｍａｔ装置で調製した。各々の実施例において、プラスチゾルの成分を高速ミキサーで分散させ、次に混合し、減圧下で脱気した。実施例８の、結果として生じた液体ＰＶＣペースト（プラスチゾル）を各場合に一片の紙（ＳＡＰＰＩ）上に約０．７５ｍｍの厚さでスプレッドコートし、９０又は１２０秒間２００又は２１０℃にセットされたＴｈｅｒｍｏｓｏｌ Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン中で加熱した。膨張比は、それがＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、オーブン加熱後の発泡生成物の厚さ、膨張比並びにＰＶＣフォームの密度を表１２に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0391】

【0392】

実施例２５～２６（発明に従う）
機能付与ポリオキシアルキレン添加物＝ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ４００）
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与添加物としての低分子量（１０００ｇ／モル未満）のポリプロピレングリコール：ＰＰＧ４００との重炭酸ナトリウム粒子の押出／ミリングによって調製した。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例２５Ａ（１５重量％のＰＰＧ４００及び実施例２６Ａ（３０重量％のＰＰＧ４００）と特定する。

【0393】

実施例２５～２６については、ＰＶＣフォーム製造用のオーブンがＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブンであることを除いて実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、並びに発泡ＰＶＣの膨張比を表１３に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0394】

【0395】

実施例２７～２８（発明に従う）
機能付与ポリオキシアルキレン添加物＝ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ４２５）
非晶質沈澱シリカを使う
官能化重炭酸ナトリウムの２つの試料を、機能付与添加物としての低分子量（１０００ｇ／モル未満）のポリプロピレングリコール：ＰＰＧ４２５及び非晶質沈澱シリカ（ＲｈｏｄｉａによるＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）との重炭酸ナトリウム粒子の押出／ミリングによって調製した。官能化重炭酸ナトリウム試料を、実施例２７Ａ（１４重量％１のＰＰＧ４２５及び１重量％のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）並びに実施例２８Ａ（２９重量％１のＰＰＧ４２５及び１重量％のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ）と特定する。

【0396】

実施例２７～２８については、ＰＶＣフォーム製造用のオーブンがＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブンであることを除いて実施例８について記載されるのと同じＰＶＣプラスチゾル組成物の調製方法及びＰＶＣフォームの調製方法を用いた。膨張比は、それがＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブン加熱を通過する前のスプレッドコーテッド層の初期厚さ（ここでは約０．７５ｍｍ）で割ったＨｅｒｍａｔｈｅｒｍオーブン加熱後の発泡生成物の厚さの比として計算した。各々のプラスチゾル中の具体的な成分及び量、オーブン温度、ゲル化のための時間、並びに発泡ＰＶＣの膨張比を表１４に提供し、ここで、「ｐｃｒ」は、ＰＶＣ樹脂の重量部を意味する。

【0397】

【0398】

本明細書に引用される全ての特許出願、及び刊行物の開示は、それらが本明細書で記載されるものを補完する例示的、手順的な又は他の詳細を提供する程度まで、参照により本明細書によって援用される。

【0399】

参照により本明細書に援用される特許、特許出願、及び刊行物のいずれかの開示が、用語を不明確にさせ得る程度まで本明細書と矛盾する場合は、本明細書が優先されるものとする。

【0400】

出願において、ある要素若しくは構成要素が、列挙された要素若しくは構成要素のリスト中に含まれる及び／又はリストから選択されると記されている場合、本明細書で明示的に企画される関連実施形態の中で、その要素若しくは構成要素は同様に、個別の列挙された要素若しくは構成要素のいずれか１つであることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素のいずれか２つ以上からなる群からも選択できることが理解されるべきである。要素若しくは構成要素のリストに列挙されたいかなる要素若しくは構成要素も、そのようなリストから省かれ得る。さらに、本明細書中に記載されるプロセス又は方法の要素、実施形態、及び／又は特徴は、本明細書において明示的であるか暗示的であるかに関わらず、本教示の範囲及び開示から逸脱することなく様々なやり方で組み合わせることができることが理解されるべきである。

【0401】

したがって、保護の範囲は、上に説明された記載によって限定されないが、以下の特許請求の範囲によってのみ限定され、その範囲は、特許請求の範囲の対象の全ての同等物を含む。各々の及びあらゆる特許請求の範囲は、本発明の実施形態として本明細書に組み込まれる。したがって、特許請求の範囲は、さらなる説明であり、且つ、本発明の好ましい実施形態への追加である。

【0402】

本発明の好ましい実施形態が示され、且つ、記載されてきたが、それらの変更は、本発明の趣旨又は教示から逸脱することなく当業者によって行われ得る。本明細書に記載される実施形態は、単なる例示であり、限定的ではない。システム及び方法の多くの変形及び変更は、可能であり、本発明の範囲内である。