特許 7481360 非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-30

(45)【発行日】2024-05-10

(54)【発明の名称】非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20240501BHJP

   C08K 3/16 20060101ALI20240501BHJP

   C08K 5/49 20060101ALI20240501BHJP

   C09K 21/14 20060101ALI20240501BHJP

【ＦＩ】

C08L77/00

C08K3/16

C08K5/49

C09K21/14

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2021558832

(86)(22)【出願日】2020-04-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-04-26

(86)【国際出願番号】 US2020026202

(87)【国際公開番号】W WO2020205988

(87)【国際公開日】2020-10-08

【審査請求日】2021-11-26

(31)【優先権主張番号】62/827,653

(32)【優先日】2019-04-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】509354042

【氏名又は名称】アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＡＳＣＥＮＤ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ ＬＬＣ

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100168066

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 雄太

(72)【発明者】

【氏名】ホワイト，キンバリー・エム

【審査官】尾立 信広

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－１４５４９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７－０１８１７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－２７３９４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０７５４３１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１８－５０２２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１２０８９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０６５９７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５３０７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１９６８３４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｃ０８Ｇ ６９／００－６９／５０

Ｃ０９Ｋ ２１／００－２１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；
非ハロゲン系難燃剤；
ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤０．０１ｗｔ．％以上０．２９ｗｔ．％未満；
を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
ポリアミド組成物は、臭素０ｐｐｍを超えて９００ｐｐｍ未満を含み、
ポリアミド組成物は、温度１９５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、９００時間よりも長く保持し、
第１の銅含有熱安定剤は、ヨウ化銅、ビス（トリフェニルホスフィン）、およびリン酸トリス（トリブロモネオペンチル）を含む錯体を含む、
難燃性ポリアミド組成物。

【請求項2】

ＰＡ－６ホモポリマーをさらに含む、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項3】

前記ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する、請求項２に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項4】

塩素０ｐｐｍ以上９００ｐｐｍ未満を含む、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項5】

塩素および臭素を合わせて０ｐｐｍを超えて１５００ｐｐｍ未満を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項6】

遊離銅を含む、第２の銅含有熱安定剤、および
リン含有添加剤を含む銅錯化剤
をさらに含み、前記第２の銅含有熱安定剤は前記第１の銅含有熱安定剤以外である、請求項１から５のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項7】

前記銅錯化剤が、前記第２の銅含有熱安定剤の前記遊離銅を錯化する、請求項６に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項8】

前記リン含有添加剤が、ホスフィン含有化合物、リン酸塩含有化合物、ポリリン酸塩含有化合物、臭素含有リン酸塩、臭素含有ポリリン酸塩、臭素含有亜リン酸塩、塩素含有リン酸塩、塩素含有ポリホスホン酸塩、塩素含有亜リン酸塩、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル、またはその組み合わせを含む、請求項６または７に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項9】

前記第２の銅含有熱安定剤が、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、銅錯塩、またはその組み合わせを含む、請求項６から８のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項10】

前記第２の銅含有熱安定剤が、ポリアミド組成物の全重量に対して、０ｗｔ．％を超えて３ｗｔ．％未満の量で存在する、請求項６から９のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項11】

アミン含有熱安定剤、フェノール含有熱安定剤、またはその組み合わせをさらに含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項12】

ポリアミド組成物の全重量に対して、リン元素を０ｗｔ．％を超えて５ｗｔ．％未満含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【請求項13】

ＰＡ６を０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％含み、少なくとも１．０％の引張伸びを有し、温度１５５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも７５％の引張強さ残率を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
[0001]本出願は、２０１９年４月１日出願の米国仮特許出願第６２／８２７，６５３号に対して優先権を主張するものであり、その全体の内容および開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。

【0002】

[0002]本開示は、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物およびそれからの成形製品に関する。より詳細には、本開示は、優良な、耐熱老化性を有するポリアミド組成物を製造する、低い反応性を有するポリアミド、熱安定剤、および任意選択の添加剤の相乗的組み合わせを含む、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物に関する。

【背景技術】

【0003】

[0003]ポリアミド樹脂組成物は、高沸点、高い再結晶化温度、より速い射出成形サイクル時間、高流動性、靭性、弾性、耐薬品性、固有のＵＬ９４Ｖ２難燃性、および耐摩耗性などの有益な物理的性質を有することが既知である。これらの性質により、しばしば、ポリアミド樹脂組成物は、高性能の自動車用途および電気／電子用途に理想的なものになる。しかし、例えば、自動車用途において、または電気／電子用途において、プラスチック部品が長期間高温にさらされる場合、機械的性質は、一般に、ポリマーの熱酸化のために減少する傾向がある。この現象は、しばしば、熱老化と称される。

【0004】

[0004]良好な耐熱老化性を有するポリアミド樹脂は、明らかに、高温用途で有用である。これらの用途の一部の例は、電子部品の統合の傾向により、はるかにより高度な耐熱性および難燃性を有するプラスチック材料の必要性が増してきた電気／電子産業にある。特定の用途には、コネクタ、回路遮断器、回路基板、およびターミナルブロックが挙げられる。これらのデバイスは、極端な温度下および電圧下で要求される環境において、継続して作動することがしばしば求められる。

【0005】

[0005]ポリマーの熱老化特性を改善する試みにおいて、熱安定剤を、ポリエステル樹脂またはポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に添加することが従来の慣例であった。しかし、既存の技術の熱老化特性は、より高い温度への暴露を含む、より要求が厳しい用途、例えば、自動車用途および電気／電子用途には不十分である。加えて、熱安定剤をポリアミド樹脂に添加することにより、熱老化を改善することができるが、熱安定剤は、しばしば、追加のハロゲン化合物を組成物に導入する。それ故に、こうした熱安定剤を使用する熱可塑性組成物は、「非ハロゲン」としてみなすことができない。

【0006】

[0006]それ故に、非ハロゲン等級を維持しながら、耐久性を伴って、熱老化安定性を改善するポリアミド成形組成物が必要である。

【発明の概要】

【0007】

[0007]一部の実施形態において、本開示は、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤０．２９ｗｔ．％未満を含む、難燃性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、臭素９００ｐｐｍ未満を含み、ポリアミド組成物が、温度１９５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、８００時間よりも長く保持する、難燃性ポリアミド組成物を対象とする。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ＰＡ－６ホモポリマーをさらに含む。一部の実施形態において、ＰＡ－６ホモポリマーは、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、塩素９００ｐｐｍ未満を含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、塩素および臭素を合わせて１５００ｐｐｍ未満を含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、遊離銅を含む、第２の銅含有熱安定剤、およびリン含有添加剤を含む銅錯化剤をさらに含む。一部の実施形態において、銅錯化剤は、第２の銅含有熱安定剤の遊離銅を錯化する。一部の実施形態において、リン含有添加剤は、ホスフィン含有化合物、リン酸塩含有化合物、ポリリン酸塩含有化合物、臭素含有リン酸塩、臭素含有ポリリン酸塩、臭素含有亜リン酸塩、塩素含有リン酸塩、塩素含有ポリホスホン酸塩、塩素含有亜リン酸塩、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル、またはその組み合わせを含む。一部の実施形態において、第２の銅含有熱安定剤は、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、銅錯塩、またはその組み合わせを含む。一部の実施形態において、第２の銅含有熱安定剤は、ポリアミド組成物の全重量に対して、３ｗｔ．％未満の量で存在する。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤、フェノール含有熱安定剤、またはその組み合わせをさらに含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の全重量に対して、リン元素５ｗｔ．％未満を含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ＰＡ６を０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％を含み、ポリアミド組成物は、少なくとも１．０％の引張伸びを有し、ポリアミド組成物は、温度１５５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも７５％の引張強さ残率を有する。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド４０ｗｔ．％～７０ｗｔ．％；非ハロゲン系難燃剤５ｗｔ．％～２５ｗｔ．％；第２の銅含有熱安定剤０．１ｗｔ．％～３ｗｔ．％；銅錯化剤０．１ｗｔ．％～１５ｗｔ．％；および潤滑剤／離型剤０ｗｔ．％～１０ｗｔ．％を含む。一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃剤は、有機リン難燃剤を含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド４０ｗｔ．％～７０ｗｔ．％；非ハロゲン系難燃剤５ｗｔ．％～２５ｗｔ．％；ガラス繊維０ｗｔ．％～３０ｗｔ．％；カーボンブラック０ｗｔ．％～３ｗｔ．％；およびステアリン酸亜鉛および／またはホウ酸亜鉛０ｗｔ．％～５ｗｔ．％を含む。

【0008】

[0008]一部の実施形態において、本開示は、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤０．２９ｗｔ．％未満を含む難燃性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、臭素９００ｐｐｍ未満を含む、難燃性ポリアミド組成物を対象とする。

【0009】

[0009]一部の実施形態において、本開示は、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；およびアミン含有熱安定剤を含む難燃性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、温度２１５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間よりも長く保持する、難燃性ポリアミド組成物を対象とする。一部の実施形態において、ＰＡ－６ホモポリマーは、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在し、ポリアミド組成物は、少なくとも３．０％の引張伸びを有する。一部の実施形態において、アミン含有熱安定剤は、ヒンダードアミン系熱安定剤を含む。一部の実施形態において、組成物は、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む。一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃剤は有機リン難燃剤を含む。

【0010】

[0010]一部の実施形態において、本開示は、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；およびフェノール含有熱安定剤を含む難燃性ポリアミド組成物を対象とする。一部の実施形態において、ＰＡ－６ホモポリマーは、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在し、ポリアミド組成物は、温度２１５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間よりも長く保持し、ポリアミド組成物は、少なくとも２．５％の引張伸びを有する。一部の実施形態において、フェノール含有熱安定剤は、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；ペンタエリトリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；および１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、またはその組み合わせを含む。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む。一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃剤は、有機リン難燃剤を含む。

【0011】

[0011]一部の実施形態において、本開示は、本明細書に記載のポリアミド組成物のいずれか１種による成形難燃性ポリアミド製品を対象とする。

【発明を実施するための形態】

【0012】

概要
[0012]従来のポリアミド組成物は、しばしば、高温の熱老化性能を改善しようとする、熱安定剤パッケージを含む。当分野には、熱安定化組成物の例が十分にあるものの、全てではないが、これらの組成物の大部分は、長期の高温用途、例えば、自動車用途または電気／電子用途によって要求される、極めて高い熱老化性能を実現することができない。

【0013】

[0013]本開示は、高い熱老化性能の改善を明示する、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物およびそれから製造される成形製品を対象とする。開示されたポリアミド組成物は、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する高い比、例えば、１．８：１より大きい比を有するポリアミド、特定の熱安定剤、および任意選択の添加剤、例えば、ＰＡ－６ホモポリマーの独特の組み合わせを用いる。一般に、高いカルボキシル末端基を含むポリアミドは、高い加熱温度性能をもたらさないことが既知である。カルボキシル末端基のアミン末端基に対する高い比を有するポリアミドと組み合わせた、これらの熱安定剤の使用は、意外なことに、かつ予想外に、非ハロゲン等級を維持しながら、良好な熱老化性能をもたらす。意外なことに、本明細書に記載のポリアミド組成物は、他の成分（例えば、熱安定剤、添加剤など）と相乗作用を及ぼし、組成物が、高いカルボキシル末端基を有するにもかかわらず、良好な熱老化性能を実現することを可能にする。

【0014】

[0014]一部の従来の銅含有熱安定剤は、熱老化安定性特性を改善することができるが、そのハロゲン成分含有量のために、ポリアミド組成物の非ハロゲン等級を不利益になるように損なうことがある。例えば、一部の銅含有熱安定剤は、大量のハロゲン化合物、例えば、有機ハロゲンリン（有機臭素リン）化合物を含み、それらは、熱老化特性を改善するのに役立つが、不利益なことに、ハロゲン含有量の制限を超えることに寄与する。さらに、ここで、一部の銅含有熱安定剤が大量の遊離銅をポリアミド組成物に導入することが明らかになった。この遊離銅は、成形製品の外観に不利益な影響を及ぼし、接触腐食を促進する。本明細書において、「遊離銅」は、非結合の元素銅または銅イオンを指す。

【0015】

[0015]発明者等は、ここで、場合により、特定の添加剤を含む、特定の銅含有熱安定剤（特定の量）を用いた結果、優良な熱老化特性および非ハロゲン等級をもたらし、またポリアミド組成物に導入される遊離銅の量を最小化するか、または排除する、相乗的な熱安定剤パッケージとなることを見出した。例えば、一部の実施形態において、銅含有熱安定剤の含有量は、非ハロゲン等級を満たすように制限され、またポリアミド組成物に遊離銅を添加することなく、ポリアミド組成物に優れた熱老化特性をもたらす。発明者等はまた、特定の銅錯化剤、例えば、リン含有化合物の添加により、ポリアミド組成物中に存在し得る、任意の遊離銅が錯化されることも分かった。他の場合において、錯化銅を含有する、追加の銅含有熱安定剤の使用により、ポリアミド組成物中の遊離銅の量を減らすこともでき、それによって、最終ポリアミド組成物の接触腐食を減らす。さらに、銅含有熱安定剤は、高い相対温度指数（ＲＴＩ）を有するポリアミド組成物をもたらす。

【0016】

[0016]発明者等はまた、ポリアミド組成物において、熱安定剤（特定の量）、および場合により、特定の添加剤と組み合わせて、ＰＡ－６ホモポリマーを用いた結果、優良な熱老化特性および非ハロゲン等級をもたらす、相乗的な熱安定剤パッケージとなることを見出した。例えば、一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、銅含有熱安定剤、アミン含有熱安定剤、またはフェノール含有熱安定剤の少なくとも１種と組み合わせて、ＰＡ－６ホモポリマーを含むことができる。ＰＡ－６ホモポリマーは、前述された、非ハロゲン等級を満たしながら、高いＲＴＩをもたらす熱安定剤と相乗的な効果を有する。

【0017】

[0017]加えて、発明者等は、特定の特性、特にカルボキシル末端基のアミン末端基に対する制御された比を有する、特定のポリアミドを用いることによって、相乗的特徴を有する組成物が形成されることが分かった。理論に束縛されるものではないが、より低い反応性、増加した不活性酢酸末端基、および／または増加したカルボン酸末端基を有するポリアミドの使用により、改善された熱安定性および他の所望の特性が得られたと仮定される。追加の利点として、初期の形成から最終の配合および成形までの、組成物の分子量は制御される。

【0018】

[0018]また、本発明者らは、開示された組成物は、金属成分のプレートアウトおよび腐食を低減した製品を産出することを明らかにした。これらの改善により、有利なことに、改善された耐久性および性能を有する製品がもたらされる。一部の実施形態において、組成物が調製され、次いで配合され、最終成形製品に成形される。

【0019】

[0019]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド、非ハロゲン系難燃剤、（第１の）銅含有熱安定剤、および場合により、１種または複数の添加剤を含む。ポリアミドは、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有することができる（「高ＣＥＧポリアミド」）。ポリアミド組成物は、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン（有機臭素リン）化合物（結合銅熱安定剤）を含み得る第１の銅含有熱安定剤（０．２９ｗｔ．％未満）を含むことができる。

【0020】

[0020]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、第１の銅含有熱安定剤、および場合により、１種または複数の添加剤を含む。ポリアミドは、本明細書で開示された通りであってもよい。ポリアミド組成物は、ハロゲン化銅および有機臭素リン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤（０．２９ｗｔ．％未満）を含むことができる。

【0021】

[0021]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、アミン含有熱安定剤、および場合により、１種または複数の添加剤を含む。ポリアミドは、本明細書で開示された通りであってもよい。ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％を含むことができる。

【0022】

[0022]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ポリアミド、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、フェノール含有熱安定剤、および場合により、１種または複数の添加剤を含む。ポリアミドは、本明細書で開示された通りであってもよい。ポリアミド組成物は、フェノール含有熱安定剤約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％を含むことができる。

【0023】

[0023]いくつかの場合において、組成物が、遊離銅（遊離銅熱安定剤）を含む、第２の銅含有熱安定剤をさらに含む場合、ポリアミドは、銅錯化剤をさらに含むことができる。銅錯化剤は、第２の銅含有熱安定剤からの、ポリアミド組成物中に存在する遊離銅を錯化するリン含有化合物を含むことができる。いくつかの場合において、第２の銅含有熱安定剤の遊離銅は、第２の銅含有熱安定剤をポリアミド組成物に添加する前に、銅錯化剤によって錯化することができる。言い換えれば、第２の銅含有熱安定剤は、錯化された銅と共にポリアミド組成物に供給され得る。本明細書に記載の組成物は、熱に安定であり、配合中および成形中の、分子量の増加を低減したことが分かった。
銅含有熱安定剤
[0024]ポリアミド組成物は、１種または複数の熱安定剤を含むことができる。一部の実施形態において、１種または複数の熱安定剤は、（第１の）銅含有熱安定剤を含む。一部の実施形態において、第１の銅含有熱安定剤は、銅、ハロゲン、（またはハロゲン化銅－銅およびハロゲンを含有する化合物）、ならびに場合により、有機ハロゲンリン（有機臭素リン）化合物を含む。一部の態様において、第１の銅含有熱安定剤は、ハロゲン化銅、リン酸塩、もしくはホスフィン、またはその錯体を含んだ混合物を含む。一部の態様において、第１の銅含有熱安定剤は、ヨウ化銅、ビス（トリフェニルホスフィン）、およびリン酸トリス（トリブロモネオペンチル）を含んだ錯体を含む。好適な、第１の銅含有熱安定剤には、全体が参照によって本明細書に組み込まれる、独国特許第１９８４７６２６号に記載されたものが挙げられる。

【0024】

[0025]これらのハロゲン化銅および有機ハロゲンリン（有機臭素リン）化合物の組み合わせは、本明細書に記載のポリアミドに添加される場合、やはり優良な電気的性質を維持しながら、より優れた熱安定性を示すポリアミド組成物をもたらし、本発明のポリアミド組成物を電気産業／電子産業における使用に理想的に適したものにする。さらなる利点として、この、ハロゲン化銅および有機リン化合物の組み合わせは、ポリアミド組成物を変色させない。

【0025】

[0026]好適な市販の（第１の）銅含有熱安定剤には、ＢＲＵＧＧＯＬＥＮ（登録商標）Ｈ３３８６（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）が挙げられる。
[0027]前述したように、ハロゲン化合物、例えば、有機臭素リン化合物を含んだ、第１の銅含有熱安定剤を含むポリアミド組成物は、非ハロゲン等級のハロゲン含有量を超える可能性がある。ハロゲン含有量限度を超えるのを避けるために、ポリアミド組成物は、特定の量の、第１の銅含有熱安定剤を含むことができる。

【0026】

[0028]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、第１の銅含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．０１ｗｔ．％～０．２９ｗｔ．％の範囲の量で、例えば、０．０５ｗｔ．％～０．２８ｗｔ．％、０．０８ｗｔ．％～０．２７５ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～０．２７ｗｔ．％、０．１２ｗｔ．％～０．２６ｗｔ．％、０．１４ｗｔ．％～０．２５ｗｔ．％、０．１５ｗｔ．％～０．２４ｗｔ．％、０．１６ｗｔ．％～０．２３ｗｔ．％、または０．１７ｗｔ．％～０．２２ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、ポリアミド組成物は、第１の銅含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．２９ｗｔ．％未満の量で、例えば、０．２８ｗｔ．％未満、０．２７ｗｔ．％未満、０．２６ｗｔ．％未満、０．２５ｗｔ．％未満、０．２４ｗｔ．％未満、０．２３ｗｔ．％未満、０．２２ｗｔ．％未満、０．２１ｗｔ．％未満、または０．２０ｗｔ．％未満の量で含む。下限に関して、ポリアミド組成物は、第１の銅含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．０１ｗｔ．％より多い量で、例えば、０．０２ｗｔ．％より多い量で、０．０４ｗｔ．％より多い量で、０．０５ｗｔ．％より多い量で、０．０６ｗｔ．％より多い量で、０．０８ｗｔ．％より多い量で、０．１ｗｔ．％より多い量で、０．１２ｗｔ．％より多い量で、０．１４ｗｔ．％より多い量で、または０．１５ｗｔ．％より多い量で含む。第１の銅含有熱安定剤の特定の量により、やはり非ハロゲン等級を満たしながら、良好な熱老化特性がもたらされることが分かった。

【0027】

[0029]一部の実施形態において、第１の銅熱安定剤は、銅が別の化合物に結合した銅ベース化合物（例えば、非遊離銅）を含むことができる。一部の実施形態において、第１の銅熱安定剤は、ハロゲン化銅および有機リン化合物、例えば、有機リン化合物と錯化したハロゲン化銅を含む。例えば、有機リン化合物には、有機亜リン酸塩、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（２，６－ジメチルフェニル）、亜リン酸トリス（混合モノノニルフェニルおよびジノニルフェニル）など；トリフェニルホスフィン、ホスホン酸塩、例えば、ホスホン酸ジメチルベンゼンなど、リン酸塩、例えば、リン酸トリメチル、または前述の熱安定剤の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。一部の態様において、第１の熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたは亜リン酸トリフェニルと錯化したハロゲン化銅である。一部の態様において、第１の銅熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたは亜リン酸トリフェニルと錯化したヨウ化銅である。

【0028】

[0030]一部の態様において、第１の銅含有熱安定剤はハロゲン化銅および有機リン化合物を含む。有機リン化合物は、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトであってもよい。有機リン化合物およびハロゲン化銅は、錯体、例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスファイト）、ヨウ化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）、および／またはヨウ化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスファイト）を形成してもよい。

【0029】

[0031]一部の態様において、第１の銅含有熱安定剤は、ハロゲン化銅および塩素含有有機リン化合物を含む。塩素含有有機リン化合物は、塩素含有リン酸塩および／または塩素含有ポリホスホン酸塩であってもよい。塩素含有有機リン化合物およびハロゲン化銅は、錯体、例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（塩素含有リン酸塩）、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（塩素含有ポリホスホン酸塩）、ヨウ化銅（Ｉ）／ビス（塩素含有リン酸塩）、および／またはヨウ化銅（Ｉ）／ビス（塩素含有ポリホスホン酸塩）を形成することができる。

【0030】

[0032]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、第２の熱安定剤を含むことができる。一部の実施形態において、第２の熱安定剤は、（第２の）銅含有熱安定剤である。第２の銅含有熱安定剤は、第１の銅含有熱安定剤を補うために、および／または非ハロゲン等級を維持するために、ポリアミド組成物に添加され得る。例えば、一部の実施形態において、第１の銅含有熱安定剤の含有量が、非ハロゲン等級を満たすために制限される場合、第２の銅含有熱安定剤は、ポリアミド組成物に良好な熱老化特性をもたらすために添加され得る。

【0031】

[0033]一部の態様において、第２の銅熱安定剤は、ハロゲン化金属およびアルカリ金属塩を含むことができる。一部の態様において、ハロゲン化金属は、ハロゲン（例えば、ヨウ化物または臭素）と組み合わせた銅を含むことができる。一部の態様において、ハロゲン化金属は、ハロゲン（例えば、ヨウ化物または臭素）と組み合わせたカリウムを含むことができる。一部の態様において、第２の銅熱安定剤は、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＫＩ、またはＫＢｒの１種または複数を含むことができる。

【0032】

[0034]一部の実施形態において、ポリアミド組成物中に存在する、第２の銅含有熱安定剤の量は、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．０１ｗｔ．％～３ｗｔ．％の範囲、例えば、０．０５ｗｔ．％～２．８ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～２．６ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～２．４ｗｔ．％、０．４ｗｔ．％～２．２ｗｔ．％、０．６ｗｔ．％～２．１ｗｔ．％、０．８ｗｔ．％～２ｗｔ．％、１ｗｔ．％～１．８ｗｔ．％、または１．２ｗｔ．％～１．６ｗｔ．％の範囲である。上限に関して、ポリアミド組成物中に存在する、第２の銅含有熱安定剤の量は、ポリアミド組成物の全重量に対して、３ｗｔ．％未満、例えば、２．９ｗｔ．％未満、２．８ｗｔ．％未満、２．６ｗｔ．％未満、２．２ｗｔ．％未満、２．１ｗｔ．％未満、２ｗｔ．％未満、１．８ｗｔ．％未満、１．６ｗｔ．％未満、または１．５ｗｔ．％未満である。下限に関して、ポリアミド組成物中に存在する、第２の銅含有熱安定剤の量は、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．０１ｗｔ．％より多く、例えば、０．０５ｗｔ．％より多く、０．１ｗｔ．％より多く、０．２ｗｔ．％より多く、０．４ｗｔ．％より多く、０．６ｗｔ．％より多く、０．８ｗｔ．％より多く、１ｗｔ．％より多く、１．２ｗｔ．％より多く、または１．４ｗｔ．％より多い。

【0033】

[0035]一部の実施形態において、第２の銅含有熱安定剤は、ポリアミド組成物中に滲むことができる（低量の）遊離銅、例えば、元素銅または銅イオンを含む。本明細書において、「遊離銅」は、非結合の元素銅または銅イオンを指す。遊離銅は、ポリアミド組成物から沈殿することがあり、変色を引き起こし、それによって成形品の外観に影響を及ぼすことが分かった。加えて、ポリアミド組成物中に存在する遊離銅は、ポリアミド組成物の他の特性、それに限定されないが、例えば、成形品の耐熱老化性、寸法精度、および耐薬品性などに悪影響を及ぼすことがある。安定剤中の、またはポリアミド組成物中の、遊離銅の低減または排除は、一般に意外なことに、これらの特性の改善をもたらす。

【0034】

[0036]一部の実施形態において、ポリアミド組成物中に存在する、遊離銅、例えば、元素銅または銅イオンの量は、１００ｐｐｍ～２００ｐｐｍ、例えば、１０５ｐｐｍ～２９０ｐｐｍ、１１０ｐｐｍ～２９０ｐｐｍ、１１５ｐｐｍ～１８５ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ～１８０ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ～１７５ｐｐｍ、１３０ｐｐｍ～１７０ｐｐｍ、１３５ｐｐｍ～１６５ｐｐｍ、１４０ｐｐｍ～１６０ｐｐｍ、または１４５ｐｐｍ～１５５ｐｐｍの範囲である。上限に関して、ポリアミド組成物中に存在する遊離銅の量は、２００ｐｐｍ未満、例えば、１９５ｐｐｍ未満、１９０ｐｐｍ未満、１８５ｐｐｍ未満、１８０ｐｐｍ未満、１７５ｐｐｍ未満、１７０ｐｐｍ未満、または１６５ｐｐｍ未満である。下限に関して、ポリアミド組成物中に存在する遊離銅の量は、１００ｐｐｍより多く、例えば、１０５ｐｐｍより多く、１１０ｐｐｍより多く、１１５ｐｐｍより多く、１２０ｐｐｍより多く、１２５ｐｐｍより多く、１３０ｐｐｍより多く、１３５ｐｐｍより多く、または１４０ｐｐｍより多い。

【0035】

[0037]前述された、ポリアミド組成物中の遊離銅の量、例えば、２００ｐｐｍ未満により、沈殿による着色を抑制することが可能であることが分かった。成形品の外観をさらに改善することが可能である。さらに、遊離銅の量を減らすことにより、ポリアミド樹脂および銅の過剰な配位結合のために、アミド基の水素結合の崩壊が抑制され、成形品の耐摩耗性、耐疲労性、耐熱老化性、耐薬品性を改善することができる。ポリアミド樹脂組成物中に存在する遊離銅の量は、適宜、銅化合物の量を調節することによって、上記の、所望の範囲内でもよい。加えて、錯化されるか、さもなければ、銅の移行を減らす、および／または妨げる形態、例えば、非移行性銅である銅は、最終製品からの銅の接触腐食を減らす。

【0036】

[0038]一部の実施形態において、銅錯化剤、例えば、リン含有化合物は、ポリアミド組成物に添加され、第２の銅含有熱安定剤の遊離銅を錯化する。言い換えれば、銅錯化剤は、ポリアミド組成物中の遊離銅を錯化して、ポリアミド組成物中の遊離銅イオンの量を減らす。一部の実施形態において、第２の銅含有熱安定剤は、錯化銅を含むことができる。一部の態様において、第２の銅含有熱安定剤は、リンによって錯化された銅を含むことができる。一部の態様において、第２の銅含有熱安定剤を錯化銅と共にポリアミド組成物に供給して、遊離銅がポリアミド組成物に導入されないようにする。

【0037】

[0039]一部の実施形態において、第２の銅含有熱安定剤は、任意のハロゲン含有化合物を含まない。一部の態様において、第２の銅含有熱安定剤は、任意の臭素含有化合物を含まない。一部の態様において、第２の銅含有熱安定剤は、任意の塩素含有化合物を含まない。

【0038】

[0040]一部の実施形態において、熱安定剤によって供給される、ポリアミド組成物中のハロゲンの全量は、非ハロゲン等級を実現するために１５００ｐｐｍ未満である。例えば、第１の熱安定剤および第２の熱安定剤によって寄与される、ハロゲン化合物の全量は、１５００ｐｐｍ未満である。一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素の全量は、９００ｐｐｍ未満である。一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素の全量は、１００～９００ｐｐｍ、例えば、１５０～８８０ｐｐｍ、２００～８６０ｐｐｍ、２５０～８４０ｐｐｍ、３００～８２０ｐｐｍ、３５０～８００ｐｐｍ、または４００～７８０ｐｐｍの範囲である。上限に関して、熱安定剤から寄与される、ポリアミド組成物中の臭素の全量は、９００ｐｐｍ未満、例えば、８８０ｐｐｍ未満、８６０ｐｐｍ未満、８４０ｐｐｍ未満、８２０ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、７８０ｐｐｍ未満、７６０ｐｐｍ未満、または７４０ｐｐｍ未満である。下限に関して、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素の全量は、１００ｐｐｍより多く、例えば、１５０ｐｐｍより多く、２００ｐｐｍより多く、２５０ｐｐｍより多く、３００ｐｐｍより多く、３５０ｐｐｍより多く、４００ｐｐｍより多く、４５０ｐｐｍより多く、または５００ｐｐｍより多い。

【0039】

[0041]一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の塩素の全量は、９００ｐｐｍ未満である。一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の塩素の全量は、１００～９００ｐｐｍ、例えば、１５０～８８０ｐｐｍ、２００～８６０ｐｐｍ、２５０～８４０ｐｐｍ、３００～８２０ｐｐｍ、３５０～８００ｐｐｍ、または４００～７８０ｐｐｍの範囲である。上限に関して、熱安定剤から寄与される、ポリアミド組成物中の塩素の全量は、９００ｐｐｍ未満、例えば、８８０ｐｐｍ未満、８６０ｐｐｍ未満、８４０ｐｐｍ未満、８２０ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、７８０ｐｐｍ未満、７６０ｐｐｍ未満、または７４０ｐｐｍ未満である。下限に関して、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の塩素の全量は、１００ｐｐｍより多く、例えば、１５０ｐｐｍより多く、２００ｐｐｍより多く、２５０ｐｐｍより多く、３００ｐｐｍより多く、３５０ｐｐｍより多く、４００ｐｐｍより多く、４５０ｐｐｍより多く、または５００ｐｐｍより多い。

【0040】

[0042]一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素および塩素の全量は、臭素１５００ｐｐｍ未満である。一部の実施形態において、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素および塩素の全量は、１００～１５００ｐｐｍ、例えば、１５０～１４００ｐｐｍ、２００～１３００ｐｐｍ、２５０～１２００ｐｐｍ、３００～１１００ｐｐｍ、４００～１０００ｐｐｍ、５００～９５０ｐｐｍ、または６００～９００ｐｐｍの範囲である。上限に関して、熱安定剤から寄与される、ポリアミド組成物中の臭素および塩素の全量は、１５００ｐｐｍ未満、例えば、１４５０ｐｐｍ未満、１４００ｐｐｍ未満、１３５０ｐｐｍ未満、１３００ｐｐｍ未満、１２５０ｐｐｍ未満、１２００ｐｐｍ未満、１１５０ｐｐｍ未満、または１１００ｐｐｍ未満である。下限に関して、熱安定剤によって寄与される、ポリアミド組成物中の臭素および塩素の全量は、１００ｐｐｍより多く、例えば、１５０ｐｐｍより多く、２００ｐｐｍより多く、２５０ｐｐｍより多く、３００ｐｐｍより多く、３５０ｐｐｍより多く、４００ｐｐｍより多く、４５０ｐｐｍより多く、または５００ｐｐｍより多い。

【0041】

[0043]例示的な一実施形態において、ポリアミド組成物中の、全体の最大ハロゲン（元素のフッ素、塩素、および臭素）含有量は、１５００ｐｐｍ以下であり、ＵＬハロゲンテスト７４６Ｈを使用して決定される。
アミン含有熱安定剤
[0044]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤を含むことができる。一部の実施形態において、アミン含有熱安定剤は、芳香族アミン、ヒンダードアミン、またはその組み合わせを含む。一部の実施形態において、アミン含有熱安定剤は、ビス（４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル）アミン、２－エチル－２’－エトキシ（ｅｔｈｏｙ）－オキサルアニリド、ジメチルグリオキシム（ｉｍｅｔｈｙｌ ｇｌｙｏｘｉｍｅ）、２，２’－ビピリジン、１，１０－フェナントロリン、オルト－フェニレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノブタン、尿素、８－ヒドロキシキノリン、置換尿素、およびその組み合わせを含む。

【0042】

[0045]好適な市販のアミン含有熱安定剤には、ＣｌａｒｉａｎｔからのＮＹＬＯＳＴＡＢ Ｓ－ＥＥＤ、ＡｄｄｉｖａｎｔからのＮＡＵＧＡＲＤ４４５、ＯＫＡ－ＴｅｃからのＯＫＡＢＥＳＴ ＦＬＥＸ、ＯＫＡＢＥＳＴ ＵＬＴＲＡ－ＦＬＥＸ、ＯＫＡＢＥＳＴ Ｓ－ＦＬＥＸ、ＯＫＡＢＥＳＴ Ｓ－ＦＬＥＸ２、ＯＫＡＢＥＳＴ Ｓ－ＦＬＥＸ３、ＯＫＡＦＬＥＸ Ｕ、およびＯＫＡＦＬＥＸ ＥＭ、またはその組み合わせが挙げられる。

【0043】

[0046]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１ｗｔ．％～２ｗｔ．％の範囲の量で、例えば、０．２ｗｔ．％～１．８ｗｔ．％、０．３ｗｔ．％～１．７ｗｔ．％、０．４ｗｔ．％～１．６ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～１．５ｗｔ．％、０．６ｗｔ．％～１．４ｗｔ．％、０．７ｗｔ．％～１．３ｗｔ．％、０．８ｗｔ．％～１．２ｗｔ．％、または０．９ｗｔ．％～１．１ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤を、２ｗｔ．％未満の量で、例えば、１．９ｗｔ．％未満、１．８ｗｔ．％未満、１．６ｗｔ．％未満、１．４ｗｔ．％未満、１．２ｗｔ．％未満、または１．１ｗｔ．％未満の量で含む。下限に関して、ポリアミド組成物は、アミン含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１ｗｔ．％より多い量で、例えば、０．２ｗｔ．％より多い量で、０．３ｗｔ．％より多い量で、０．４ｗｔ．％より多い量で、０．５ｗｔ．％より多い量で、０．６ｗｔ．％より多い量で、０．７ｗｔ．％より多い量で、０．８ｗｔ．％より多い量で、または０．９ｗｔ．％より多い量で含む。これらの、アミン含有熱安定剤の特定の量により、やはり非ハロゲン等級を満たしながら、良好な熱老化特性がもたらされることが分かった。
フェノール含有熱安定剤
[0047]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、フェノール含有熱安定剤を含むことができる。一部の実施形態において、フェノール含有熱安定剤は、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；ペンタエリトリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトプラス１％トリイソプロパノールアミン、テトラキス（メチレン（３，５－ジ（ｔｅｒｔ）ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ）ブチルヒドロキシヒドロシンナムアミド）、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトプラス安定剤、および１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、またはその組み合わせを含む。

【0044】

[0048]好適な市販のフェノール含有熱安定剤には、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、およびＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＩＲＧＡＦＯＳ１６８、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ－９２２８Ｔ、またはその組み合わせが挙げられる。

【0045】

[0049]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、フェノール含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１ｗｔ．％～２ｗｔ．％の範囲の量で、例えば、０．２ｗｔ．％～１．８ｗｔ．％、０．３ｗｔ．％～１．７ｗｔ．％、０．４ｗｔ．％～１．６ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～１．５ｗｔ．％、０．６ｗｔ．％～１．４ｗｔ．％、０．７ｗｔ．％～１．３ｗｔ．％、０．８ｗｔ．％～１．２ｗｔ．％、または０．９ｗｔ．％～１．１ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、ポリアミド組成物は、フェノール含有熱安定剤を、２ｗｔ．％未満の量で、例えば、１．９ｗｔ．％未満、１．８ｗｔ．％未満、１．６ｗｔ．％未満、１．４ｗｔ．％未満、１．２ｗｔ．％未満、または１．１ｗｔ．％未満の量で含む。下限に関して、ポリアミド組成物は、フェノール含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１ｗｔ．％より多い量で、例えば、０．１ｗｔ．％より多い量で、０．２ｗｔ．％より多い量で、０．３ｗｔ．％より多い量で、０．４ｗｔ．％より多い量で、０．５ｗｔ．％より多い量で、０．６ｗｔ．％より多い量で、０．７ｗｔ．％より多い量で、０．８ｗｔ．％より多い量で、または０．９ｗｔ．％より多い量で含む。これらの、フェノール含有熱安定剤の特定の量により、やはり非ハロゲン等級を満たしながら、良好な熱老化特性がもたらされることが分かった。
亜リン酸塩含有熱安定剤
[0050]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、亜リン酸塩含有熱安定剤を含むことができる。一部の実施形態において、亜リン酸塩含有熱安定剤は、アルカリ亜リン酸塩を含むことができる。一部の実施形態において、亜リン酸塩含有熱安定剤は、亜リン酸マンガン、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、またはその組み合わせを含むことができる。一部の実施形態において、亜リン酸塩含有熱安定剤は、亜リン酸アルカリアルミニウムを含むことができる。好適な市販の亜リン酸塩含有熱安定剤には、ＢＲＵＧＧＯＬＥＮ（登録商標）Ｈ１０（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）が挙げられる。

【0046】

[0051]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、亜リン酸塩含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、１ｗｔ．％～５ｗｔ．％の範囲の量で、例えば、１．５ｗｔ．％～４．８ｗｔ．％、１．８ｗｔ．％～４．６ｗｔ．％、２ｗｔ．％～４．４ｗｔ．％、２．５ｗｔ．％～４．２ｗｔ．％、または３ｗｔ．％～４ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、ポリアミド組成物は、亜リン酸塩含有熱安定剤を、５ｗｔ．％未満の量で、例えば、４．８ｗｔ．％未満、４．６ｗｔ．％未満、４．４ｗｔ．％未満、４．２ｗｔ．％未満、または４ｗｔ．％未満の量で含む。下限に関して、ポリアミド組成物は、亜リン酸塩含有熱安定剤を、ポリアミド組成物の全重量に対して、１ｗｔ．％より多い量で、例えば、１．５ｗｔ．％より多い量で、１．８ｗｔ．％より多い量で、２ｗｔ．％より多い量で、２．４ｗｔ．％より多い量で、２．６ｗｔ．％より多い量で、２．８ｗｔ．％より多い量で、または３ｗｔ．％より多い量で含む。
銅錯化剤
[0052]本明細書に記載の組成物で使用される銅錯化剤は、多様であってもよい。一部の実施形態において、銅錯化剤をポリアミド組成物に添加して、遊離銅を安定化することができる。例えば、上記の通り、銅錯化剤は、ポリアミド組成物中の遊離銅を錯化して、遊離銅の量を減らすリン含有化合物であってもよい。いくつかの場合において、熱安定剤中に存在する、任意の遊離銅は、熱安定剤をポリアミド組成物に添加する前に、銅錯化剤によって錯化することができる。

【0047】

[0053]一部の態様において、銅錯化剤は、リン酸塩、例えばポリリン酸塩である。例示的な銅錯化剤には、ホスフィン酸塩、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびポリリン酸メラミンが挙げられる。さらなる例は、メラミンの縮合生成物および／もしくはメラミンとポリリン酸との反応生成物および／もしくはメラミンとポリリン酸との縮合生成物の反応生成物、またはその混合物を含むか；あるいはメレム、メラム、メロン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロンおよび／またはその混合ポリ塩を含むか；あるいは式（ＮＨ_４）_ｙＨ_３－ｙＰＯ_４および／または式（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｚ（式中、ｙは１～３であり、ｚは１～１００００である）の窒素含有リン酸塩を含む。またさらなる例には、混合アルカリ－アルミニウム亜リン酸塩、およびアルカリ金属塩とその混合物が挙げられる。

【0048】

[0054]一部の態様において、銅錯化剤は、塩素含有リン酸塩、塩素含有ポリホスホン酸塩、または塩素含有有機リンであってもよい。
[0055]一部の態様において、銅錯化剤は、非リン含有錯化剤であってもよい。例示的な追加の銅錯化剤には、４３－８２１としてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）で販売される、リンを含まない、非腐食性シリコーン粉末が挙げられる。追加の銅錯化剤には、アルミニウム塩と組み合わせた、ホウ酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素アルミニウムが挙げられる。

【0049】

[0056]下限に関して、組成物は、銅錯化剤を、少なくとも０．１ｗｔ．％の量で、例えば、少なくとも０．５ｗｔ．％、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも２ｗｔ．％、少なくとも３ｗｔ．％、または少なくとも４ｗｔ．％の量で含むことができる。上限に関して、組成物は、銅錯化剤を、１５ｗｔ．％以下、１４ｗｔ．％以下、１３ｗｔ．％以下、１２ｗｔ．％以下、１１ｗｔ．％以下、または１０ｗｔ．％以下の量で含むことができる。範囲に関して、組成物は、銅錯化剤を、０．１～１５ｗｔ．％の量で、例えば、０．５～１４ｗｔ．％、１～１３ｗｔ．％、２～１２ｗｔ．％、３～１１ｗｔ．％、または４～１０ｗｔ．％の量で含むことができる。
非ハロゲン系難燃剤
[0057]一般に、非ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤の、潜在的な環境への悪影響を避けることを望むために使用される。

【0050】

[0058]例示的な非ハロゲン系難燃剤には、リン含有難燃剤またはメラミン含有難燃剤が挙げられる。メラミン難燃剤は当分野で既知であり、リン酸メラミンおよびシアヌル酸メラミンを含める。リン酸エステルは、とりわけ、使用に好適である。こうした化合物には、例えば、リン酸のアルキルエステルおよびアリールエステル、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリ（２－エチルヘキシル）、リン酸ジイソプロピルフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸トリス（イソプロピルフェニル）、リン酸トリナフチル、ビスフェノールＡジフェニルホスフェート、およびレゾルシノールジフェニルホスフェートが挙げられる。一般に使用されるリン酸トリアリールには、例えば、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、リン酸クレジルジフェニル、およびリン酸トリクレジルが挙げられる。無機リン酸塩難燃剤、例えば、ポリリン酸アンモニウム（膨張性難燃剤として作用する）も用いることができる。

【0051】

[0059]ＯＰ１２３０およびＯＰ１４００としてＥｘｏｌｉｔ（登録商標）で販売されるものを含むホスフィン酸塩難燃剤を、本明細書に記載の組成物において使用することができる。ホスフィン酸塩難燃剤は、その耐腐食性の特質故に望ましいことがある。

【0052】

[0060]下限に関して、非ハロゲン系難燃剤は、組成物の全重量に対して、少なくとも５ｗｔ．％、例えば、少なくとも７．５ｗｔ．％、少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも１２．５ｗｔ．％の量で存在する。上限に関して、非ハロゲン系難燃剤は、２５ｗｔ．％未満、例えば、２２．５ｗｔ．％未満、２０ｗｔ．％未満、または１７．５ｗｔ．％未満の量で存在する。範囲に関して、非ハロゲン系難燃剤は、５～２５ｗｔ．％、例えば、７．５～２２．５ｗｔ．％、１０～２０ｗｔ．％、または１２．５～１７．５ｗｔ．％存在する。

【0053】

[0061]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃剤は、難燃剤および錯化剤の両方として役立つことができる。例えば、非結合成分（例えば、銅）を含むポリアミド組成物に添加される熱安定剤について、少量の非ハロゲン系難燃剤は、熱安定剤の一部分を錯化することができる。
ポリアミド
[0062]ポリアミドは、多様であってもよく、好適なポリアミドの追加の詳述および例は、本明細書において提供される。前述されたように、一部の実施形態において、ポリアミドは、高いカルボキシル末端基含有量を有する。例えば、より低いアミン末端基、増加した不活性酢酸末端基、および／または増加したカルボン酸末端基による、より低い反応性を有するポリアミドの使用により、熱安定性および他の所望の特性がもたらされた故に、高ＣＥＧポリアミドは、前述の熱安定剤と共によく機能すると考えられる。追加の利点として、組成物の分子量は、初期の形成から最終の配合および成形まで制御される。

【0054】

[0063]意外なことに、かつ予想外に、ポリアミド樹脂における、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を制御することによって、重量平均分子量、数平均分子量、ｚ平均分子量、多分散指数、および固有粘度の増加は、配合工程を通して、ポリアミド樹脂から最終製品まで最小化されることが分かった。これらの改善はまた、とりわけ高温での機械的性能における相乗的な改善ももたらす。

【0055】

[0064]一部の態様において、ポリアミド樹脂における、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比は、１．８：１より大きく、例えば、１．９：１より大きく、２：１より大きく、２．１：１より大きく、２．２：１より大きく、２．３：１より大きく、または２．４：１より大きい。上限に関して、ポリアミド樹脂における、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比は、３：１以下、例えば、２．９７５：１以下、２．９５：１以下、２．９２５：１以下、２．９：１以下、２．８７５：１以下、２．８５：１以下、２．８２５：１以下、２．８：１以下、２．７７５：１以下、２．７５：１、２．７２５：１以下、または２．７：１以下である。範囲に関して、ポリアミド樹脂における、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比は、１．８１：１～３：１、例えば、１．９：１～３：１、２：１～３：１、２．１：１～２．９７５：１、２：１～２．９５：１、２．２：１～２．９２５：１、２．３：１～２．９：１、または２．４：１～２．７：１であってもよく、全ての範囲およびその間の値を含める。

【0056】

[0065]一部の態様において、カルボン酸末端基は、１７５μｅｑ／ポリアミド１グラム未満の量で、例えば、１７０μｅｑ／グラム未満、１６０μｅｑ／グラム未満、または１５０μｅｑ／グラム未満の量で存在する。下限に関して、カルボン酸末端基は、少なくとも８０μｅｑ／グラムの量で、例えば、少なくとも８５μｅｑ／グラム、少なくとも９０μｅｑ／グラム、または少なくとも９５μｅｑ／グラムの量で存在する。範囲に関して、カルボン酸末端基は、８０～１７５μｅｑ／グラムの量で、例えば、８５～１６０μｅｑ／グラム、９０～１４０μｅｑ／グラム、または９５～１２０μｅｑ／グラムの量で存在することができる。

【0057】

[0066]一部の態様において、アミン末端基は、５０μｅｑ／ポリアミド１グラム未満の量で、例えば、４７μｅｑ／グラム未満、４５μｅｑ／グラム未満、または４３μｅｑ／グラム未満の量で存在する。下限に関して、アミン末端基は、少なくとも５μｅｑ／グラムの量で、例えば、少なくとも１０μｅｑ／グラム、少なくとも１５μｅｑ／グラム、または少なくとも２０μｅｑ／グラムの量で存在する。範囲に関して、アミン末端基は、５～５０μｅｑ／グラムの量、例えば、１０～４７μｅｑ／グラム、１５～４５μｅｑ／グラム、または２０～４３μｅｑ／グラムの量で存在することができる。

【0058】

[0067]本明細書において使用する場合、デルタ末端基（ＤＥＧまたはＤＥＧｓ）は、アミン末端（－ＮＨ_２）の量引く、カルボン酸末端（－ＣＯＯＨ）の量と定義される。ＤＥＧ計算法は周知である。

【0059】

[0068]上記の通り、ベースポリアミド組成物は、ＤＥＧレベルの特定の範囲および／または限度を用いる。一部の実施形態において、ベースポリアミド組成物は、－３１μｅｑ／グラム～－９０μｅｑ／グラムの範囲、例えば、－３５μｅｑ／グラム～－８５μｅｑ／グラム、－３５μｅｑ／グラム～－８０μｅｑ／グラム、－４０μｅｑ／グラム～－７５μｅｑ／グラム、－５０μｅｑ／グラム～－７５μｅｑ／グラム、－４０μｅｑ／グラム～－７０μｅｑ／グラム、－４２μｅｑ／グラム～－６８μｅｑ／グラム、－４５μｅｑ／グラム～－６０μｅｑ／グラム、－４５μｅｑ／グラム～－６５μｅｑ／グラム、－４７μｅｑ／グラム～－６３μｅｑ／グラム、－４８μｅｑ／グラム～－５８μｅｑ／グラム、－５０μｅｑ／グラム～－６０μｅｑ／グラム、または－５２μｅｑ／グラム～－５７μｅｑ／グラムの範囲のＤＥＧレベルを有する。下限に関して、ベースポリアミド組成物は、ＤＥＧレベルを、－８５μｅｑ／グラムより多く、例えば、－８０μｅｑ／グラムより多く、－７５μｅｑ／グラムより多く、－７０μｅｑ／グラムより多く、－６８μｅｑ／グラムより多く、－６５μｅｑ／グラムより多く、－６３μｅｑ／グラムより多く、－６０μｅｑ／グラムより多く、－５８μｅｑ／グラムより多く、－５５μｅｑ／グラムより多く、－５３μｅｑ／グラムより多く、または－５０μｅｑ／グラムより多く有することができる。上限に関して、ベースポリアミド組成物は、ＤＥＧレベルを、－３０μｅｑ／グラム未満、例えば、－３５μｅｑ／グラム未満、－４０μｅｑ／グラム未満、－４２μｅｑ／グラム未満、－４５μｅｑ／グラム未満、－４８μｅｑ／グラム未満、－５０μｅｑ／グラム、または－５２μｅｑ／グラム未満を有することができる。本明細書に記載されたように、これらの特有のＤＥＧレベルはまた、配合後に、最終製品における有利で相乗的な性質の、予期しない組み合わせをもたらすことも明らかになった。

【0060】

[0069]ポリアミド末端基は、所望の特性を実現するために制御することができる。ナイロン６６は、例えば、アミノ末端基および酸末端基を含有する。酸末端基は、不活性酢酸末端基および反応性カルボン酸末端基を含む。ポリアミド非平衡ＰＡ－６，６を得ることは、当分野の技術者に既知の様々な方法、例えば、ジアミン化合物および二酸の化学量論的不均衡に応じた重合の間、または化合物の添加によって押出成形してポリアミド６６非平衡最終アミンを得る間で実現することができる。

【0061】

[0070]いくつかの場合において、末端基レベル（および得られるＤＥＧレベル）は、重合反応混合物における過剰なヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）の量を制御することによって、得ること／実現すること／制御することができる。ＨＭＤは、反応で用いられる（ジ）カルボン酸、例えば、アジピン酸よりも揮発性であると考えられる。ＨＭＤおよびカルボン酸は、化学式のバランスを取るように作用し（末端基のための理論的な値に基づいて）、その２つの間のバランス（故にＤＥＧ）は、ポリアミド組成物の所望の特性を実現するように調節することができる。

【0062】

[0071]いくつかの場合において、末端基レベル（および得られるＤＥＧレベル）は、一酸および／またはモノアミンを組み込むことによって、例えば、末端構造の一部を「キャッピングすること」によって得て／実現して／制御して、所望のＤＥＧレベル、例えば、所望の末端基バランスに到達することができる。

【0063】

[0072]いくつかの場合において、単官能性末端キャッピングの利用は、制御する、例えば、ＳＳＰ工程の重合の速度を遅くする、意外な利点をもたらすことが分かった。理論に束縛されるものではないが、キャッピングは（１）反応性末端の量を制限し、（２）重合度を有限な数まで制限すると考えられる。いくつかの場合において、用いられる末端キャッピングが多いほど、（最大）分子量（１００％変換で）は低くなり得る。前者と後者の両方は、高いＤＥＧ系をもたらすことによって実現することができる。単官能性の付加は、ＤＥＧレベルを増すことになる。

【0064】

[0073]一実施形態において、（一）酸および／または（モノ）アミンは、１μｅｑ／グラム～４０μｅｑ／グラム、例えば、１μｅｑ／グラム～３５μｅｑ／グラム、３μｅｑ／グラム～３５μｅｑ／グラム、３μｅｑ／グラム～３０μｅｑ／グラム、５μｅｑ／グラム～３０μｅｑ／グラム、５μｅｑ／グラム～２５μｅｑ／グラム、７μｅｑ／グラム～２５μｅｑ／グラム、７μｅｑ／グラム～２０μｅｑ／グラム、１０μｅｑ／グラム～２０μｅｑ／グラム、または１０μｅｑ／グラム～１５μｅｑ／グラムの範囲のレベルで組み込まれる。上限に関して、（一）酸および／または（モノ）アミンは、４０μｅｑ／グラム未満、例えば、３５μｅｑ／グラム未満、３０μｅｑ／グラム未満、２５μｅｑ／グラム未満、２０μｅｑ／グラム未満、または１５μｅｑ／グラム未満のレベルで組み込むことができる。下限に関して、（一）酸および／または（モノ）アミンは、１μｅｑ／グラムより多い、例えば、３μｅｑ／グラムより多い、５μｅｑ／グラムより多い、７μｅｑ／グラムより多い、または１０μｅｑ／グラムより多いレベルで組み込むことができる。

【0065】

[0074]例示的な（一）酸には、それに限定されないが、酢酸、プロピオン酸（ｐｒｏｐｒｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、もしくはステアリン酸、またはその任意の組み合わせが挙げられる。例示的な（モノ）アミンには、それに限定されないが、ベンジルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２－エチル－１－ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、アミルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、もしくはオクタデシルアミン、またはその任意の組み合わせが挙げられる。

【0066】

[0075]アミノ末端基および／または酸の量は、ポリアミドの溶解の後、電位差測定分析によって測定される。方法は、例えば、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ」、１７巻、２９３頁、１９７３に説明される。アミン末端基（ＧＴＡ）および／または酸（ＢＭＳ）の量は、トリフルオロエタノール中にポリアミドを完全に溶解させ、過剰な強塩基を添加した後、電位差滴定法によって測定することができる。次いで、塩基性種を強酸の水溶液で滴定する。分子鎖制限剤（ｃｈａｉｎ ｌｉｍｉｔｅｒ）の量は、添加される分子鎖制限剤のモル量と、製品ポリマーの質量との間の比によって計算される。分子鎖制限剤の量は、ポリアミドを加水分解し、続いて、液体クロマトグラフィーによる分析によって測定することもできる。

【0067】

[0076]一部の実施形態において、ポリアミドには、ナイロン６６、ならびにナイロン６６とナイロン６との、コポリマー、ブレンド、およびアロイが挙げられる。他の実施形態には、ナイロン６６またはナイロン６を含有する、またはそれから調製される、ナイロンの誘導体、コポリマー、ターポリマー、ブレンド、およびアロイ、それに限定されないが、Ｎ６Ｔ／６６、Ｎ６１２、Ｎ６／６６、Ｎ６Ｉ／６６、Ｎ１１、およびＮ１２を含む、上記の繰り返し単位を有するコポリマーまたはターポリマーが挙げられ、但し、「Ｎ」はナイロンを意味する。別の好ましい実施形態には、耐熱ナイロン（「ＨＴＮ」）、およびそれを含有する、ブレンド、誘導体、コポリマー、またはターポリマーが挙げられる。さらに、別の好ましい実施形態には、長鎖二酸を用いて作製された長鎖脂肪族ポリアミド、およびそれを含有する、ブレンド、誘導体、またはコポリマーが挙げられる。

【0068】

[0077]本明細書において使用する場合、ポリアミド組成物および同様の用語は、ポリアミドのコポリマー、ターポリマー、ポリマーブレンド、アロイ、および誘導体を含める、ポリアミドを含有する組成物を指す。さらに、本明細書において使用する場合、「ポリアミド」は、成分として、１つの分子のアミノ基および別の分子のカルボン酸基の連結を含むポリマーを有するポリマーを指す。一部の態様において、ポリアミドは最大量で存在する成分である。例えば、ナイロン６を４０ｗｔ．％、ポリエチレンを３０ｗｔ．％、およびポリプロピレンを３０ｗｔ．％含有するポリアミドは、ナイロン６成分が最大量で存在する故に、本明細書においてポリアミドと称される。加えて、ナイロン６を２０ｗｔ．％、ナイロン６６を２０ｗｔ．％、ポリエチレンを３０ｗｔ．％、およびポリプロピレンを３０ｗｔ．％含有するポリアミドもまた、ナイロン６およびナイロン６６の成分が合わせて最大量で存在する成分である故に、本明細書においてポリアミドと称される。

【0069】

[0078]例示的なポリアミドおよびポリアミド組成物は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１８巻、３２８３７１頁（Ｗｉｌｅｙ１９８２）において記載され、その開示は参照によって組み込まれる。

【0070】

[0079]簡潔に、ポリアミドは、一般に、主ポリマー鎖の不可欠な部分として繰り返すアミド基を含有する化合物として既知である。直鎖状ポリアミドは、特に興味深いものであり、二官能性モノマーの縮合から形成することができる。ポリアミドは、しばしばナイロンと称される。それらは、一般に縮合ポリマーとして考えられるが、ポリアミドは、付加重合によっても形成される。この調製方法は、とりわけ、モノマーが環状ラクタムである一部のポリマー、例えばナイロン６にとって重要である。特定のポリマーおよびコポリマーならびにその調製は、以下の特許において示される：米国特許第４，７６０，１２９号、米国特許第５，５０４，１８５号、米国特許第５，５４３，４９５号、米国特許第５，６９８，６５８号、米国特許第６，０１１，１３４号、米国特許第６，１３６，９４７号、米国特許第６，１６９，１６２号、米国特許第７，１３８，４８２号、米国特許第７，３８１，７８８号、および米国特許第８，７５９，４７５号。

【0071】

[0080]ポリアミド、詳細にはナイロンを商業的用途において使用する多くの利点がある。ナイロンは、一般に、耐化学性かつ耐熱性であり、他の粒子に対してより優れた性能をもたらす。それらは、他のポリマーと比較して、改善された強度、伸長、および耐摩耗性を有することも既知である。ナイロンはまた、極めて汎用性であり、様々な用途におけるその使用を可能にする。

【0072】

[0081]いくつかの用途に特に好ましいポリアミドの一分類には、Ｇｌａｓｓｃｏｃｋら、Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ Ｆｕｌｆｉｌｌ Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ（ＤｕＰｏｎｔ）、２０１６年６月１０日にオンラインで利用可能であるｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ２．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ／Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ／ｅｎ＿ＵＳ／ａｓｓｅｔｓ／ｄｏｗｎｌｏａｄｓ／ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ％２０ｃｅｎｔｅｒ／ＨＴＮ－ｗｈｉｔｅｐａｐｅｒ－Ｒ８．ｐｄｆに記載されるように、耐熱ナイロン（ＨＴＮ）が挙げられる。こうしたポリアミドには、典型的には、以下に表される構造の１種または複数が挙げられる。

【0073】

【化1】

【0074】

[0082]ポリアミドに含められるポリマーの非限定的な例には、ポリアミド、ポリプロピレンおよびコポリマー、ポリエチレンおよびコポリマー、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、およびその組み合わせが挙げられる。

【0075】

[0083]コポリマーおよびターポリマーを含む、本明細書に記載のナイロンナノファイバー製品の融点は、２２３℃～３９０℃の間、例えば２２３～３８０、または２２５℃～３５０℃でもよい。加えて、融点は、添加される、付加的なポリマー材料に応じて、従来のナイロン６６の融点より高くなることができる。

【0076】

[0084]本開示の組成物で使用することができる、他のポリマー材料には、付加ポリマー材料と縮合ポリマー材料の両方、例えば、ポリオレフィン、ポリアセタール、ポリアミド（前述された通り）、ポリエステル、セルロースエーテルおよびセルロースエステル、ポリアルキレンスルフィド、ポリアリーレンオキシド、ポリスルホン、修飾ポリスルホンポリマー、ならびにその混合物が挙げられる。これらの一般分類に入る好ましい材料には、架橋形態および非架橋形態の、様々な加水分解度（８７％～９９．５％）の、ポリアミド、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリメチルメタクリレート（および他のアクリル樹脂）、ポリスチレン、およびそのコポリマー（ＡＢＡ型ブロックコポリマーを含める）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリビニルアルコールが挙げられる。付加ポリマーは、ガラス質（室温よりも高いＴｇ）である傾向がある。これは、ポリ塩化ビニルおよびポリメチルメタクリレート、ポリスチレンポリマーの組成物もしくはアロイの場合であり、またはポリフッ化ビニリデン材料およびポリビニルアルコール材料では結晶性が低い。本明細書で具体化したナイロンコポリマーは、反応混合物において様々なジアミン化合物、様々な二酸化合物、および様々な環状ラクタム構造を組み合わせ、次いで、ポリアミド構造においてランダムに配置されたモノマー物質を有するナイロンを形成することによって生成することができる。例えば、ナイロン６６－６，１０材料は、ヘキサメチレンジアミンならびに二酸のＣ６ブレンドおよびＣ１０ブレンドから製造されるナイロンである。ナイロン６－６６－６，１０は、イプシロンアミノカプロン酸、ヘキサメチレンジアミン、ならびにＣ６二酸物質およびＣ１０二酸物質のブレンドの共重合によって製造されるナイロンである。

【0077】

[0085]一部の態様において、ポリエチレンは本開示の組成物で使用され得る。主題の開示の、この実施形態の方法において有用なポリエチレンは、好ましくは、約５グラム／１０分～約２００グラム／１０分の間、例えば、約１７グラム／１０分～約１５０グラム／１０分の間のメルトインデックスを有することができる。ポリエチレンは、好ましくは、約０．８５グラム／ｃｃ～約１．１グラム／ｃｃの間、例えば、約０．９３グラム／ｃｃ～約０．９５グラム／ｃｃの間の密度を有するべきである。最も好ましくは、ポリエチレンのメルトインデックスは約１５０であり、密度は約０．９３である。

【0078】

[0086]ポリエチレンおよびナイロンのブレンドまたはコポリマーは、任意の好適な手法によって形成され得る。典型的には、ナイロン化合物は、ナイロン６６であるが、しかしナイロン群の他のポリアミドを使用することができる。また、ナイロンの混合物を使用することもできる。一具体例において、ポリエチレンは、ナイロン６およびナイロン６６の混合物とブレンドされる。ポリエチレンポリマーおよびナイロンポリマーは、典型的にはペレット、チップ、フレークなどの形態で供給される。ポリエチレンのペレットまたはチップの、所望の量を、回転ドラムタンブラーなどの好適な混合装置で、ナイロンのペレットまたはチップとブレンドすることができ、得られたブレンドを従来の押出成形機のフィードホッパーまたはメルトブローラインへ導入することができる。

【0079】

[0087]さらに、ある一般的なポリマー部類（ｇｅｎｕｓ）の異なる種をブレンドすることができる。例えば、高分子量スチレン材料を低分子量の高衝撃ポリスチレンとブレンドすることができる。ナイロン６材料をナイロン６；６６；６，１０コポリマーなどのナイロンコポリマーとブレンドすることができる。さらに、低い加水分解度を有するポリビニルアルコール、例えば８７％加水分解ポリビニルアルコールを、９８％～９９．９％以上の間の加水分解度を有する、完全加水分解または超加水分解（ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）ポリビニルアルコールとブレンドすることができる。混和物の、これらの材料の全ては、適切な架橋メカニズムを用いて架橋することができる。ナイロンは、アミド連結の窒素原子と反応性である架橋剤を用いて架橋することができる。ポリビニルアルコール材料は、ヒドロキシル反応性材料、例えばモノアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、尿素、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、およびその類似物、ホウ酸および他の無機化合物、ジアルデヒド、二酸、ウレタン、エポキシ、ならびに他の既知の架橋剤を用いて架橋することができる。架橋技術は、架橋試薬が反応し、ポリマー鎖間の共有結合を形成して、分子量、耐化学性、全体の強度、および機械的分解に対する耐性を実質的に改善する、周知の、理解された現象である。

【0080】

[0088]好ましい１つのモードは、高温で調整されるか、または処理される、第１のポリマーおよび第２の、しかし異なるポリマー（ポリマーの種類、分子量、または物理的性質が異なる）を含むポリアミドである。ポリマーブレンドは、反応させて単一の化学種を形成することができるか、またはアニーリング処理によってブレンド組成物に物理的に組み合わせることができる。アニーリングは、結晶性、応力緩和、または配向などの物理的変化を意味する。好ましい材料を化学的に反応させて単一のポリマー種とすることにより、示差走査熱量計（ＤＳＣ）分析によって、高温、高湿、および困難な操作条件に接する場合、改善された安定性をもたらす単一のポリマー材料が明らかになる。ブレンドポリマー系で使用される好ましい材料には、ナイロン６；ナイロン６６；ナイロン６，１０；ナイロン（６－６６－６，１０）のコポリマーおよび他の直鎖状の、全般的に脂肪族のナイロン組成物が挙げられる。

【0081】

[0089]好適なポリアミドは、例えば、ナイロン６を２０重量％、ナイロン６６を６０重量％、およびポリエステルを２０重量％含めることができる。ポリアミドは、相溶性ポリマーの組み合わせ、または非相溶性ポリマーの組み合わせを含めることができる。一部の態様において、組成物は、芳香族ポリアミドを含まない。

【0082】

[0090]一部の態様において、ポリアミドは、ナイロン６を含めることができる。下限に関して、ポリアミドは、少なくとも０．１ｗｔ．％、例えば、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも５ｗｔ．％、少なくとも１０ｗｔ．％、少なくとも１５ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％の量でナイロン６を含めることができる。上限に関して、ポリアミドは、９９．９ｗｔ．％以下、９９ｗｔ．％以下、９５ｗｔ．％以下、９０ｗｔ．％以下、８５ｗｔ．％以下、または８０ｗｔ．％以下の量でナイロン６を含めることができる。範囲に関して、ポリアミドは、０．１～９９．９ｗｔ．％、例えば、１～９９ｗｔ．％、５～９５ｗｔ．％、１０～９０ｗｔ．％、１５～８５ｗｔ．％、または２０～８０ｗｔ．％の量でナイロン６を含めることができる。

【0083】

[0091]一部の態様において、ポリアミドは、ナイロン６６を含めることができる。下限に関して、ポリアミドは、少なくとも０．１ｗｔ．％、例えば、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも５ｗｔ．％、少なくとも１０ｗｔ．％、少なくとも１５ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％の量でナイロン６６を含めることができる。上限に関して、ポリアミドは、９９．９ｗｔ．％以下、９９ｗｔ．％以下、９５ｗｔ．％以下、９０ｗｔ．％以下、８５ｗｔ．％以下、または８０ｗｔ．％以下の量でナイロン６６を含めることができる。範囲に関して、ポリアミドは、０．１～９９．９ｗｔ．％、例えば、１～９９ｗｔ．％、５～９５ｗｔ．％、１０～９０ｗｔ．％、１５～８５ｗｔ．％、または２０～８０ｗｔ．％の量でナイロン６６を含むことができる。

【0084】

[0092]一部の態様において、ポリアミドは主にナイロン６６であり、例えば、少なくとも５０ｗｔ．％、少なくとも６０ｗｔ．％、少なくとも７０ｗｔ．％、少なくとも８０ｗｔ．％、少なくとも９０ｗｔ．％、少なくとも９５ｗｔ．％、または１００ｗｔ．％のナイロン６６である。

【0085】

[0093]一部の態様において、ポリアミドはナイロン６Ｉを含めることができる。下限に関して、ポリアミドは、少なくとも０．１ｗｔ．％、例えば、少なくとも０．５ｗｔ．％、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも５ｗｔ．％、少なくとも７．５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％の量でナイロン６Ｉを含めることができる。上限に関して、ポリアミドは、５０ｗｔ．％以下、４０ｗｔ．％以下、３５ｗｔ．％以下、３０ｗｔ．％以下、２５ｗｔ．％以下、または２０ｗｔ．％以下の量でナイロン６Ｉを含めることができる。範囲に関して、ポリアミドは、０．１～５０ｗｔ．％、例えば、０．５～４０ｗｔ．％、１～３５ｗｔ．％、５～３０ｗｔ．％、７．５～２５ｗｔ．％、または１０～２０ｗｔ．％の量でナイロン６Ｉを含むことができる。

【0086】

[0094]一部の態様において、ポリアミドはナイロン６Ｔを含めることができる。下限に関して、ポリアミドは、少なくとも０．１ｗｔ．％、例えば、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも５ｗｔ．％、少なくとも１０ｗｔ．％、少なくとも１５ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％の量でナイロン６Ｔを含めることができる。上限に関して、ポリアミドは、５０ｗｔ．％以下、４７．５ｗｔ．％以下、４５ｗｔ．％以下、４２．５ｗｔ．％以下、４０ｗｔ．％以下、または３７．５ｗｔ．％以下の量でナイロン６Ｔを含めることができる。範囲に関して、ポリアミドは、０．１～５０ｗｔ．％、例えば、１～４７．５ｗｔ．％、５～４５ｗｔ．％、１０～４２．５ｗｔ．％、１５～４０ｗｔ．％、または２０～３７．５ｗｔ．％の量でナイロン６Ｔを含むことができる。

【0087】

[0095]ブロックコポリマーもまた、本開示の方法において有用である。こうしたコポリマーに関して、溶媒膨潤剤の選択が重要である。選択された溶媒は、両方のブロックが溶媒に溶解性であったようなものである。一例は、塩化メチレン溶媒中のＡＢＡ（スチレン－ＥＰ－スチレン）またはＡＢ（スチレン－ＥＰ）のポリマーである。１つの成分が溶媒に溶解性でなければ、ゲルを形成することになる。こうしたブロックコポリマーの例は、スチレン－ｂ－ブタジエンおよびスチレン－ｂ－水素化ブタジエン（エチレンプロピレン）のＫｒａｔｏｎ（登録商標）型、ｅ－カプロラクタム－ｂ－エチレンオキシドのＰｅｂａｘ（登録商標）型、Ｓｙｍｐａｔｅｘ（登録商標）ポリエステル－ｂ－エチレンオキシド、ならびにエチレンオキシドおよびイソシアネートのポリウレタンである。

【0088】

[0096]付加ポリマー、例えば、ポリフッ化ビニリデン、シンジオタクチックポリスチレン、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、非晶質付加ポリマー、例えば、ポリ（アクリロニトリル）ならびにアクリル酸およびメタクリレートを含むそのコポリマー、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）およびその様々なコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）およびその様々なコポリマーは、低い圧力および低い温度で溶解性である故に、比較的容易に溶液紡糸されることが既知である。これらは、本開示を通じて、ナノファイバーを作製する一方法として溶融紡糸し得ることも想定される。

【0089】

[0097]ポリマー混和物、アロイ構成において、または架橋結合で化学的に結合された構造において、２種以上のポリマー材料を含むポリマー組成物の形成に対して実質的な利点がある。理論に束縛されるものではないが、こうしたポリマー組成物は、ポリマーの特質を変えること、例えば、ポリマー鎖の柔軟性または鎖運動性、全体の分子量を改善すること、ポリマー材料の網目の形成により強化することによって、物理的特性を改善すると考えられる。

【0090】

[0098]この概念の一実施形態において、有益な特性のために、２種の関連するポリマー材料をブレンドすることができる。例えば、高分子量ポリ塩化ビニルを低分子量ポリ塩化ビニルとブレンドすることができる。同様に、高分子量ナイロン材料を低分子量ナイロン材料とブレンドすることができる。

【0091】

[0099]ポリアミドは、少なくとも２０、例えば、少なくとも２５、少なくとも３０、または少なくとも３５の相対粘度（ＲＶ）を有することができる。上限に関して、ポリアミドは、７０未満、例えば、６０未満、５５未満、または５０未満のＲＶを有することができる。範囲に関して、ポリアミドは、２０～７０、例えば、２５～６０、３０～５５、または３５～５０のＲＶを有することができる。

【0092】

[0100]下限に関して、組成物は、少なくとも４０ｗｔ．％、例えば、少なくとも４２．５ｗｔ．％、少なくとも４５ｗｔ．％、少なくとも４７．５ｗｔ．％、少なくとも５０ｗｔ．％、または少なくとも５５ｗｔ．％の量でポリアミドを含めることができる。上限に関して、組成物は、７０ｗｔ．％以下、６８ｗｔ．％以下、６６ｗｔ．％以下、６４ｗｔ．％以下、６２ｗｔ．％以下、または６０ｗｔ．％以下の量でポリアミドを含めることができる。範囲に関して、組成物は、４０～７０ｗｔ．％、例えば、４２．５～６８ｗｔ．％、４５～６６ｗｔ．％、４７．５～６４ｗｔ．％、５０～６２ｗｔ．％、または５５～６０ｗｔ．％の量でポリアミドを含めることができる。
組成物成分
[0101]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、銅含有熱安定剤、および場合により、１種または複数の添加剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。

【0093】

[0102]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、銅含有熱安定剤、ＰＡ－６ホモポリマー、および場合により、１種または複数の添加剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。

【0094】

[0103]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、アミン含有熱安定剤、ＰＡ－６ホモポリマー、および場合により、１種または複数の添加剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。

【0095】

[0104]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、フェノール含有熱安定剤、ＰＡ－６ホモポリマー、および場合により、１種または複数の添加剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。

【0096】

[0105]組成物は、上記の成分を組み合わせ、次いで押出成形機によってそれらを押出成形することによって形成され得る。本明細書に記載の組成物は、熱に安定であり、配合中および成形中の、分子量の増加を低減したことが分かった。

【0097】

[0106]本明細書で記載されたように、本明細書に記載の組成物に対する１つの主な利点は、組成物の配合中および成形中、分子量の予期される増加が制御され、かつ制限されることである。一部の態様において、ポリアミドの初期重量平均分子量は、少なくとも１０，０００、例えば、少なくとも１２，５００、少なくとも１５，０００、または少なくとも１７，５００である。上限に関して、初期のポリアミドの重量平均分子量は、４０，０００以下、例えば、３７，５００以下、３５，０００以下、または３２，５００以下である。範囲に関して、初期のポリアミドの重量平均分子量は、１０，０００～４０，０００、例えば、１２，５００～３７，５００、１５，０００～３５，０００、または１７，５００～３２，５００である。一部の態様において、ポリアミドの初期数平均分子量は、少なくとも１０，０００、例えば、少なくとも１２，５００、少なくとも１５，０００、または少なくとも１７，５００である。上限に関して、初期のポリアミドの数平均分子量は、４０，０００以下、例えば、３７，５００以下、３５，０００以下、または３２，５００以下である。範囲に関して、初期のポリアミドの数平均分子量は、１０，０００～４０，０００、例えば、１２，５００～３７，５００、１５，０００～３５，０００、または１７，５００～３２，５００である。一部の態様において、ポリアミドの初期Ｚ平均分子量は、少なくとも３０，０００、例えば、少なくとも３５，０００、少なくとも４０，０００、または少なくとも４５，０００である。上限に関して、初期のポリアミドのＺ平均分子量は、７０，０００以下、例えば、６５，０００以下、６０，０００以下、または５５，０００以下である。範囲に関して、初期のポリアミドのＺ平均分子量は、３０，０００～７０，０００、例えば、３５，０００～６５，０００、４０，０００～６０，０００、または４５，０００～５５，０００である。初期のポリアミドの多分散指数は、少なくとも１．２、例えば、少なくとも１．３、少なくとも１．４、少なくとも１．５、または少なくとも１．６であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドの多分散指数は、２未満、例えば、１．９５未満、１．９未満、１．８５未満、または１．８未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドの多分散指数は、１．２～２、例えば、１．３～１．９５、１．３～１．９、１．４～１．８５、１．５～１．８、または１．６～１．８であってもよい。初期のポリアミドの固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、少なくとも２、例えば、少なくとも２．１、少なくとも２．２、少なくとも２．３、または少なくとも２．４であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドの固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、３未満、例えば、２．９未満、２．８未満、２．７未満、または２．６未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドの固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、２～３、例えば、２．１～２．９、２．２～２．８、２．３～２．７、または２．４～２．６であってもよい。

【0098】

[0107]配合するステップおよび押出成形するステップまたは射出成形するステップの後、最終製品は、少なくとも２０，０００、例えば、少なくとも２５，０００、少なくとも３０，０００、または少なくとも３５，０００の重量平均分子量を有することができる。上限に関して、最終製品の重量平均分子量は、１００，０００以下、例えば、９７，５００以下、９５，０００以下、または９２，５００以下である。範囲に関して、最終製品の重量平均分子量は、２０，０００～１００，０００、例えば、２５，０００～９７，５００、３０，０００～９５，０００、または３５，０００～９２，５００である。一部の態様において、最終製品の数平均分子量は、少なくとも１０，０００、例えば、少なくとも１２，５００、少なくとも１５，０００、または少なくとも１７，５００である。上限に関して、最終製品の数平均分子量は、４０，０００以下、例えば、３７，５００以下、３５，０００以下、または３２，５００以下である。範囲に関して、最終製品の数平均分子量は、１０，０００～４０，０００、例えば、１２，５００～３７，５００、１５，０００～３５，０００、または１７，５００～３２，５００である。一部の態様において、最終製品のＺ平均分子量は、少なくとも３０，０００、例えば、少なくとも３５，０００、少なくとも４０，０００、または少なくとも４５，０００である。上限に関して、最終製品のＺ平均分子量は、５５０，０００以下、例えば、５００，０００以下、４００，０００以下、または３００，０００以下である。範囲に関して、最終製品のＺ平均分子量は、３０，０００～５５０，０００、例えば、３５，０００～５００，０００、４０，０００～４００，０００、または４５，０００～３００，０００である。最終製品の多分散指数は、少なくとも１．８、例えば、少なくとも１．９、少なくとも２、または少なくとも２．１であってもよい。上限に関して、最終製品の多分散指数は、４未満、例えば、３．８５未満、３．５未満、または３未満であってもよい。範囲に関して、最終製品の多分散指数は、１．８～４、例えば、１．９～３．８５、２～３．５、または２．１～３であってもよい。最終製品の固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、少なくとも２、例えば、少なくとも２．１、少なくとも２．２、少なくとも２．３、または少なくとも２．４であってもよい。上限に関して、最終製品の固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、４未満、例えば、３．９未満、３．８未満、３．７未満、または３．６未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドの固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、２～４、例えば、２．１～３．９、２．２～３．８、２．３～３．７、または２．４～３．６であってもよい。

【0099】

[0108]増加に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、重量平均分子量のパーセント増加は、少なくとも１％、例えば、少なくとも５％、少なくとも１０％、または少なくとも２０％であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、重量平均分子量のパーセント増加は、３００％未満、例えば、２５０％未満、２００％未満、または１００％未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、重量平均分子量のパーセント増加は、１％～３００％、例えば、５％～２５０％、１０％～２００％、または２０％～１００％であってもよい。増加に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、数平均分子量のパーセント増加は、少なくとも１％、例えば、少なくとも５％、少なくとも１０％、または少なくとも１５％であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、数平均分子量のパーセント増加は、１００％未満、例えば、５０％未満、２５％未満、または２０％未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、重量平均分子量のパーセント増加は、１％～１００％、例えば、５％～５０％、１０％～２５％、または１５％～２０％であってもよい。増加に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、Ｚ平均分子量のパーセント増加は、少なくとも１％、例えば、少なくとも５％、少なくとも１０％、または少なくとも２０％であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、Ｚ平均分子量のパーセント増加は、３００％未満、例えば、２５０％未満、２００％未満、または１００％未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、Ｚ平均分子量のパーセント増加は、１％～３００％、例えば、５％～２５０％、１０％～２００％、または２０％～１００％であってもよい。増加に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、多分散指数のパーセント増加は、少なくとも１％、例えば、少なくとも５％、少なくとも１０％、または少なくとも２０％であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、多分散指数のパーセント増加は、２００％未満、例えば、１００％未満、５０％未満、または２５％未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、多分散指数のパーセント増加は、１％～２００％、例えば、５％～１００％、１０％～５０％、または２０％～２５％であってもよい。増加に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、重量平均分子量のパーセント増加は、少なくとも１％、例えば、少なくとも５％、少なくとも１０％、または少なくとも２０％であってもよい。上限に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、固有粘度のパーセント増加は、１００％未満、例えば、７５％未満、５０％未満、または２５％未満であってもよい。範囲に関して、初期のポリアミドから最終製品までの、固有粘度のパーセント増加は、１％～１００％、例えば、５％～７５％、１０％～５０％、または２０％～２５％であってもよい。

【0100】

[0109]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、銅含有熱安定剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。ポリアミドは、組成物の全重量に対して、４０～７０ｗｔ．％の量で存在することができるナイロン６６を含むことができる。ナイロン６６は、少なくとも１．８、例えば、１．９～３の、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有することができる。難燃剤は、非ハロゲン系であってもよく、組成物の全重量に対して、５～２５ｗｔ．％で存在することができる。銅含有熱安定剤は、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含むことができ、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．２９ｗｔ．％未満の量で存在することができる。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、第２の銅含有熱安定剤を含むことができ、０．０１ｗｔ．％～３ｗｔ．％の範囲の量で存在することができる。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、リン含有化合物を含み得る銅錯化剤を含むことができ、組成物の全重量に対して、０．１～１０ｗｔ．％で存在することができる。

【0101】

[0110]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、および銅含有熱安定剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。ポリアミドは、組成物の全重量に対して、４０～７０ｗｔ．％の量で存在することができるナイロン６６を含むことができる。ナイロン６６は、少なくとも１．８、例えば、１．９～３の、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有することができる。難燃剤は、非ハロゲン系であってもよく、組成物の全重量に対して、５～２５ｗｔ．％存在することができる。銅含有熱安定剤は、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含むことができ、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．２９ｗｔ．％未満の量で存在することができる。ＰＡ－６ホモポリマーは、組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％までの量で存在することができる。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、錯化銅を含む、第２の銅含有熱安定剤を含むことができ、０．０１ｗｔ．％～３ｗｔ．％の範囲の量で存在することができる。

【0102】

[0111]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、およびアミン含有熱安定剤と組み合わせて、ポリアミドを含む。ポリアミドは、組成物の全重量に対して、４０～７０ｗｔ．％の量で存在することができるナイロン６６を含むことができる。ナイロン６６は、少なくとも１．８、例えば、１．９～３の、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有することができる。難燃剤は、非ハロゲン系であってもよく、組成物の全重量に対して、５～２５ｗｔ．％で存在することができる。ＰＡ－６ホモポリマーは、組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在することができる。アミン含有熱安定剤は、組成物の全重量に対して、０．１～２ｗｔ．％存在することができる。

【0103】

[0112]一部の実施形態において、非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、非ハロゲン系難燃剤、ＰＡ－６ホモポリマー、およびフェノール含有熱安定剤と組み合わせてポリアミドを含む。ポリアミドは、組成物の全重量に対して、４０～７０ｗｔ．％の量で存在することができるナイロン６６を含むことができる。ナイロン６６は、少なくとも１．８、例えば、１．９～３の、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有することができる。難燃剤は、非ハロゲン系であってもよく、組成物の全重量に対して、５～２５ｗｔ．％存在することができる。ＰＡ－６ホモポリマーは、組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在することができる。フェノール含有熱安定剤は、組成物の全重量に対して、０．１～２ｗｔ．％存在することができる。
添加剤
[0113]一部の態様において、組成物はまた、様々な添加剤、例えば、フィラー、強化剤、安定剤、追加の熱安定剤、着色剤などを含むこともでき、但し、添加剤は、熱可塑性組成物の所望の特性に悪影響を及ぼさない。添加剤の混合物を使用してもよい。こうした添加剤は、成分を混合してポリマー組成物を形成する間の好適な時間で混合することができる。他の好適な添加剤の例には、流動性改良剤、ガラス繊維、安定剤、追加の熱安定剤、フィラー、およびその組み合わせが挙げられる。

【0104】

[0114]一般に、添加剤は、少なくとも０．１ｗｔ．％の量で、例えば、少なくとも０．５ｗｔ．％、少なくとも１ｗｔ．％、少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％の量で存在することができる。上限に関して、添加剤は、５５ｗｔ．％以下から、５２．５ｗｔ．％以下から、５０ｗｔ．％以下から、４７．５ｗｔ．％以下から、または４５ｗｔ．％以下からの量で存在することができる。範囲に関して、添加剤は、０．１～５５ｗｔ．％、例えば、０．５～５２．５ｗｔ．％、１～５０ｗｔ．％、５～４７．５ｗｔ．％、または１０～４５ｗｔ．％の量で存在することができる。

【0105】

[0115]一部の態様において、組成物は、ガラス繊維を含めることができる。ガラス繊維は、少なくとも５ｗｔ．％、例えば、少なくとも１０ｗｔ．％、少なくとも１２．５ｗｔ．％、少なくとも１５ｗｔ．％、少なくとも２０ｗｔ．％、または少なくとも２５ｗｔ．％の量で存在することができる。上限に関して、ガラス繊維は、４５ｗｔ．％以下から、４２．５ｗｔ．％以下から、４０ｗｔ．％以下から、３７．５ｗｔ．％以下から、または３５ｗｔ．％以下からの量で存在することができる。範囲に関して、ガラス繊維は、５～４５ｗｔ．％、例えば、１０～４２．５ｗｔ．％、１２．５～４０ｗｔ．％、１５～３７．５ｗｔ．％、２０～３５ｗｔ．％、または２５～３５ｗｔ．％の量で存在することができる。

【0106】

[0116]一部の実施形態において、組成物は、ＰＡ－６ホモポリマーを含んだ添加剤を含むことができる。発明者等は、ここで、前述された熱安定剤、およびカルボキシル末端基のアミン末端基に対する高い比を有するポリアミドと組み合わせて、ＰＡ－６ホモポリマー（特定の量）を用いた結果、優良な熱老化特性および非ハロゲン等級をもたらす、相乗的なポリアミド組成物が得られることを見出した。例えば、一部の実施形態において、この、成分の組み合わせにより、ポリアミド組成物に優れた熱老化特性がもたらされる。

【0107】

[0117]一部の態様において、組成物は、ＰＡ－６ホモポリマーを含むことができる。ＰＡ－６ホモポリマーは、０～２０ｗｔ．％、例えば、０．１～１９ｗｔ．％、０．５～１８ｗｔ．％、１～１７ｗｔ．％、２～１６ｗｔ．％、３～１５ｗｔ．％、４～１４ｗｔ．％、６～１３ｗｔ．％、７～１２ｗｔ．％、または８～１１ｗｔ．％の量で存在することができる。上限に関して、ＰＡ－６ホモポリマーは、２０ｗｔ．％以下、１９ｗｔ．％以下、１８ｗｔ．％以下、１６ｗｔ．％以下、１４ｗｔ．％以下、または１２ｗｔ．％以下の量で存在することができる。下限に関して、ＰＡ－６ホモポリマーは、０ｗｔ．％より多く、例えば、０．１ｗｔ．％より多く、０．５ｗｔ．％より多く、１ｗｔ．％より多く、２ｗｔ．％より多く、４ｗｔ．％より多く、６ｗｔ．％より多く、または８ｗｔ．％より多く存在することができる。

【0108】

[0118]追加のフィラーまたは強化剤は、これらの使用で既知の任意の材料を含める。例えば、好適なフィラーおよび強化剤には、ケイ酸塩およびシリカ粉末、例えば、ケイ酸アルミニウム（ムライト）、ケイ酸合成カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、溶融シリカ、結晶性シリカグラファイト、天然ケイ砂など；ホウ素粉末、例えば、ホウ素－窒化物粉末、ホウ素－ケイ酸塩粉末など；酸化物、例えば、Ｔｉ０２、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど；硫酸カルシウム（その無水物、二水和物、または三水和物として）；単結晶繊維または「ウィスカー」、例えば、炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、銅など；繊維（連続繊維およびチョップド繊維を含める）、例えば、炭素繊維、Ｅガラスなどのガラス繊維など；硫化物、例えば、硫化モリブデン、硫化亜鉛など；バリウム化合物、例えば、チタン酸バリウム、バリウムフェライト、硫酸バリウム、重晶石など；金属および金属酸化物、例えば、粒子状または繊維状のアルミニウム、青銅、亜鉛、銅、およびニッケルなど；フレーク状フィラー、例えば、ガラスフレーク、フレーク状炭化ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、鋼フレークなど；繊維質フィラー、例えば、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、および硫酸カルシウム半水和物などの少なくとも１種を含むブレンドから誘導されるものなどの無機短繊維；天然のフィラーおよび強化剤、例えば、木材を粉砕することによって得られる木粉、繊維質製品、例えば、セルロース、綿、サイザル麻、黄麻、デンプン、コルク粉、リグニン、グラウンドナッツ殻、トウモロコシ、コメの籾殻など；繊維を形成することが可能な有機ポリマー、例えば、ポリ（エーテルケトン）、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミドなどから形成される強化有機繊維質フィラー；ならびに追加のフィラーおよび強化剤、例えば、マイカ、長石、煙塵、フィライト、石英、ケイ岩、真珠岩、トリポリ岩、ケイ藻土、カーボンブラックなど、あるいは前述のフィラーまたは強化剤の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。一部の態様において、組成物は芳香族ポリアミドを含まない。

【0109】

[0119]フィラーおよび強化剤は、伝導性を促進するために金属材料の層で被覆するか、またはポリマーマトリックス樹脂を用いた接着および分散を改善するためにシランで表面処理することができる。加えて、強化フィラーは、モノフィラメント繊維またはマルチフィラメント繊維の形態で用意することができ、単独で、または他の種類の繊維、但し、例えば、共織（ｃｏ－ｗｅａｖｉｎｇ）もしくはコア／シース、サイドバイサイド、もしくはマトリックス、およびフィブリルの構造と組み合わせて、または繊維製造の当業者に既知の他の方法によって使用してもよい。好適な共織構造には、例えば、ガラス繊維－炭素繊維、炭素繊維－芳香族ポリイミド（アラミド）繊維、および芳香族ポリイミドファイバーグラス繊維などが挙げられる。繊維質フィラーは、例えば、粗紡糸、繊維質強化剤織物、例えば０～９０度繊維など；不織繊維質強化剤、例えば、連続ストランドマット、チョップドストランドマット、薄織物、紙、およびフェルトなど；または三次元強化剤、例えば組紐の形態で供給することができる。一部の態様において、組成物は、層状ケイ酸塩を含まない。加えて、一部の態様において、組成物はポリリン酸アンモニウムおよびポリリン酸亜鉛を含まない。他のさらなる態様において、組成物はシアヌル酸メラミンおよびホウ酸亜鉛を含まない。

【0110】

[0120]酸化防止剤または「安定剤」（例えば、ヒンダードフェノールおよび／もしくは第二級アリールアミン）、ならびに場合により第２の酸化防止剤（例えば、リン酸塩および／もしくはチオエステル）もまた、添加剤として含めることができる。好適な酸化防止添加剤には、例えば、有機亜リン酸塩、例えば、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなど；アルキル化モノフェノールまたはアルキル化ポリフェノール；ポリフェノールとジエンとのアルキル化反応生成物、例えば、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンなど；パラ－クレゾールまたはジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物；アルキル化ヒドロキノン；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル；アルキリデン－ビスフェノール；ベンジル化合物；β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；β－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロピオン酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；チオアルキル化合物またはチオアリール化合物のエステル、例えば、チオプロピオン酸ジステアリル、チオプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジトリデシル、プロピオン酸オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）、プロピオン酸ペンタエリトリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）など；β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドなど、あるいは前述の酸化防止剤の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。一部の実施形態において、酸化防止剤および熱安定剤は、加工処理中の、有害な化学的影響を避け、熱、ＵＶ光、風化、および酸素（空気）などの外部の影響に対する、その後の長期耐性を組成物にもたらすために、組み合わせて使用される。

【0111】

[0121]光安定剤および／または紫外線（ＵＶ）吸収添加剤を使用することもできる。好適な光安定剤添加剤には、例えば、ベンゾトリアゾール、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－ベンゾトリアゾール、および２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノンなど、または前述の光安定剤の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。

【0112】

[0122]好適なＵＶ吸収添加剤には、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン；ヒドロキシベンゾトリアゾール；ヒドロキシベンゾトリアジン；シアノアクリレート；オキサニリド；ベンゾキサジノン；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）５４１１）；２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン（ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）５３１）；２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）－フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）１１６４）；２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（４Ｈ－３，１－ベンゾキサジン－４－オン）（ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ－３６３８）；１，３－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン（ＵＶＩＮＵＬ（商標）３０３０）；２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（４Ｈ－３，１－ベンゾキサジン－４－オン）；１，３－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン；全て約１００ナノメートル未満の粒径を有するナノサイズ無機材料、例えば、酸化チタン、酸化セリウム、および酸化亜鉛；など、またはポリマー組成物のポリマー成分の１００重量部に基づいて、前述のＵＶ吸収剤の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。

【0113】

[0123]一部の態様において、フィラーは、ホウ酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛を含む。含まれる場合、フィラーは、少なくとも０．０１ｗｔ．％の量で、例えば、少なくとも０．０５ｗｔ．％、少なくとも０．０７５ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％の量で存在することができる。上限に関して、フィラーは、５ｗｔ．％以下、４．７５ｗｔ．％以下、４．５ｗｔ．％以下、または４．２５ｗｔ．％以下の量で存在することができる。範囲に関して、フィラーは、０．０１～５ｗｔ．％の量で、例えば、０．０５～４．７５ｗｔ．％、０．１～４．５ｗｔ．％、または０．１～４．５ｗｔ．％の量で存在することができる。一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ホウ酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛の、１種または複数を含むことができる。

【0114】

[0124]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ホウ酸亜鉛を、少なくとも０．０１ｗｔ．％の量で、例えば、少なくとも０．０５ｗｔ．％、少なくとも０．０７５ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％の量で含むことができる。上限に関して、ホウ酸亜鉛は、３ｗｔ．％以下、２．７５ｗｔ．％以下、２．５ｗｔ．％以下、または２ｗｔ．％以下の量で存在することができる。範囲に関して、ホウ酸亜鉛は、０．０１～３ｗｔ．％、例えば、０．０５～２．５ｗｔ．％、０．１～２ｗｔ．％、または０．５～１．５ｗｔ．％の量で存在することができる。

【0115】

[0125]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、ホウ酸亜鉛を、少なくとも０．００１ｗｔ．％の量で、例えば、少なくとも０．００５ｗｔ．％、少なくとも０．０１ｗｔ．％、または少なくとも０．０５ｗｔ．％の量で含むことができる。上限に関して、ホウ酸亜鉛は、２ｗｔ．％以下、１．５ｗｔ．％以下、１ｗｔ．％以下、または０．５ｗｔ．％以下の量で存在することができる。範囲に関して、ホウ酸亜鉛は、０．００１～２ｗｔ．％、例えば、０．００５～１．５ｗｔ．％、０．０１～１ｗｔ．％、または０．０５～０．５ｗｔ．％の量で存在することができる。

【0116】

[0126]可塑剤、潤滑剤、および／または離型剤の添加剤を使用することもできる。例えば、フタル酸エステル、例えば、ジオクチル－４，５－エポキシ－ヘキサヒドロフタレート；トリス－（オクトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート；トリステアリン；ポリ－アルファ－オレフィン；エポキシ化大豆油；シリコーン油を含めるシリコーン；エステル、例えば、脂肪酸エステル、例えば、アルキルステアリルエステル、例えば、ステアリン酸メチル；ステアリン酸ステアリル、テトラステアリン酸ペンタエリスリトールなど；ステアリン酸メチルと、ポリエチレングリコールポリマー、ポリプロピレングリコールポリマー、およびそのコポリマーを含む、親水性非イオン性界面活性剤および疎水性非イオン性界面活性剤との混合物、例えば、好適な溶媒中のステアリン酸メチルおよびポリエチレン－ポリプロピレングリコールコポリマー；ワックス、例えば、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィンワックスなどを含む、これらの種類の材料の中でかなりの重複がある。

【0117】

[0127]着色剤、例えば、顔料および／または染料の添加剤も存在することができる。好適な顔料には、例えば、無機顔料、例えば、酸化金属および混合酸化金属、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄など；硫化物、例えば、硫化亜鉛など；アルミン酸塩；硫酸ナトリウムスルホ－ケイ酸塩、クロム酸塩など；カーボンブラック；亜鉛フェライト；群青；ピグメントブラウン２４；ピグメントレッド１０１；ピグメントイエロー１１９；有機顔料、例えば、アゾ、ジアゾ、キナクリドン、ペリレン、ナフタレンテトラカルボン酸、フラバントロン、イソインドリン、テトラクロロイソインドリノン、アントラキノン、アンサンスロン、ジオキサジン、フタロシアニン、およびアゾレーキ；ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１４７、およびピグメントイエロー１５０、または前述の顔料の少なくとも１種を含む組み合わせが挙げられる。

【0118】

[0128]これらの追加の添加剤は、存在する場合、少なくとも０．０１ｗｔ．％、例えば、少なくとも０．０５ｗｔ．％、少なくとも０．０７５ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％の量で存在することができる。上限に関して、追加の添加剤は、４ｗｔ．％以下から、３ｗｔ．％以下から、２．７５ｗｔ．％以下から、または２．５ｗｔ．％以下からの量で存在することができる。範囲に関して、追加の添加剤は、０．０１～４ｗｔ．％、例えば、０．０５～３ｗｔ．％、０．１～２．７５ｗｔ．％、または０．～２．５ｗｔ．％の量で存在することができる。
性能特性
[0129]本明細書に記載の非ハロゲン系難燃性ポリアミド組成物は、意外な性能結果を明示する。例えば、ポリアミド組成物は、広い温度範囲、例えば、１９０℃～２３０℃にわたって優れた引張強さを明示する。これらの性能パラメータは、例示的なものであり、実施例は、本開示によって考察される、他の性能パラメータを支持する。例えば、他の熱老化温度および熱老化期間で考えられる、他の性能特性が考察され、開示されたポリアミド組成物を特性決定するために用いることができる。本明細書に記載のポリアミド組成物から製造される成形難燃性ポリアミド製品は、以下に記載の特性を有することができると考察される。

【0119】

[0130]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、約１９５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、８００時間よりも長く、例えば、８２５時間より長く、８５０時間より長く、８７５時間より長く、９００時間より長く、９２５時間より長く、９５０時間より長く、９７５時間より長く、または１０００時間より長く保持する。上限に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、１５００時間未満、例えば、１４７５時間未満、１４５０時間未満、１４２５時間未満、１４００時間未満、または１３７５時間未満保持する。範囲に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、８００時間～１５００時間、例えば、８２５時間～１４５０時間、８７５時間～１４００時間、９００時間～１３７５時間、９５０時間～１３５０時間、１０００時間～１３７５時間、または１１００時間～１４００時間保持する。

【0120】

[0131]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、温度約２０５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、６００時間より長く、例えば、６１０時間より長く、６２５時間より長く、６５０時間より長く、６７５時間より長く、７００時間より長く、７２５時間より長く、または７５０時間より長く保持する。上限に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、１２００時間未満、例えば、１１５０時間未満、１１００時間未満、１０５０時間未満、または１０２５時間未満保持する。範囲に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、６００時間～１２００時間、例えば、６１０時間～１１５０時間、６２５時間～１１２５時間、６５０時間～１１００時間、６７０時間～１０５０時間、７００時間～１０００時間、または７２５時間～９７５時間保持する。

【0121】

[0132]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、温度約２１５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間より長く、例えば、４６０時間より長く、４７５時間より長く、５００時間より長く、５１０時間より長く、５２５時間より長く、５５０時間より長く、５７５時間より長く、または６００時間より長く保持する。上限に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、１０００時間未満、例えば、９７５時間未満、９５０時間未満、９２５時間未満、９００時間未満、または８７５時間未満保持する。範囲に関して、ポリアミド組成物は、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間～１０００時間、例えば、４７５時間～９７５時間、５００時間～９５０時間、５２５時間～９００時間、５５０時間～８８０時間、５７５時間～８５０時間、または６００時間～８２５時間保持する。

【0122】

[0133]こうした、１９０℃～２３０℃の範囲にわたる熱老化性能（このセクション全体で示されるように）は、開示されたポリアミド組成物の、予想外の性能を説明する。これは、性能特性、例えば、引張強さ残率にも同様に適用可能である。他の温度範囲、例えば、１９０℃～２２０℃または２１０℃～２３０℃もまた、実施例によって支持され、考察されるが、これらの特定の性能特性の全てが詳細に列挙されるわけではない（簡潔かつ簡明にするため）。

【0123】

[0134]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、温度約１５５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも７５％の引張強さ残率、例えば、少なくとも７６％、少なくとも７８％、少なくとも８０％、または少なくとも８２％の引張強さ残率を明示する。上限に関して、引張強さ残率は、９９％未満、９８％未満、９５％未満、９２％未満、９０％未満、８８％未満、８６％未満、または８４％未満であってもよい。範囲に関して、引張強さ残率は、７５％～９８％の範囲であってもよく、例えば、７６％～９６％、７８％～９５％、８０％～９２％、または８２％～９０％の範囲であってもよい。

【0124】

[0135]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、温度約１６５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも６０％の引張強さ残率、例えば、少なくとも６２％、少なくとも６４％、少なくとも６６％、または少なくとも６８％の引張強さ残率を明示する。上限に関して、引張強さ残率は、９０％未満、８８％未満、８６％未満、または８４％未満であってもよい。範囲に関して、引張強さ残率は、６０％～９０％の範囲であってもよく、例えば、６２％～８８％、６５％～８５％、６８％～８２％、または７０％～８０％の範囲であってもよい。

【0125】

[0136]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、温度約１７５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも５０％の引張強さ残率、例えば、少なくとも５２％、少なくとも５４％、少なくとも５６％、または少なくとも６０％の引張強さ残率を明示する。上限に関して、引張強さ残率は、８０％未満、７８％未満、７６％未満、７４％未満、または７２％未満であってもよい。範囲に関して、引張強さ残率は、５０％～８０％の範囲であってもよく、例えば、５２％～７８％、５４％～７５％、５６％～７２％、５８％～７０％、または６０％～６８％の範囲であってもよい。

【0126】

[0137]引張強さが、高温にさらされる、ポリアミドの、唯一の機械的性質ではない。熱によって引き起こされるポリアミドの損傷は、様々な形で、それ自体顕在化する。熱安定化ポリアミド組成物は、他の形態の損傷に対して、改善された回復力を表すことが分かった。すなわち、ポリアミド組成物は、高温にさらされた後、他の望ましい機械的性質を示す。

【0127】

[0138]一部の実施形態において、ポリアミド組成物は、室温で測定される場合、少なくとも１．０％の引張伸び、例えば、少なくとも１．２％、少なくとも１．４％、少なくとも１．６％、少なくとも１．８％、または少なくとも２％の引張伸びを明示する。上限に関して、引張伸びは、５％未満、４．８％未満、４．６％未満、４．４％未満、４．２％未満、または４．０％未満であってもよい。範囲に関して、引張伸びは、１．０％～５．０％の範囲であってもよく、例えば、１．５％～４．５％、２％～４％、または２．５％～３．５％の範囲であってもよい。

【0128】

[0139]一般に、引張強さ測定および引張伸び測定は、ＩＳＯ５２７－１（２０１８または２０１９）の下で実施することができ、熱老化測定は、ＩＳＯ１８８（２０１８または２０１９）の下で実施することができる。

【0129】

[0140]引張強さ残率は、処理の前後の引張強さを測定し、その測定の比を計算することによって測定することができる。
[0141]さらに、熱安定剤パッケージは、より高い温度にさらされる場合でさえ、ポリアミドに対する損傷を遅らせることを表した。引張強さがより高い温度で測定される場合、熱安定化ポリアミド組成物の引張強さは、意外なことに高いままである。典型的には、ポリアミド組成物の引張強さは、より高い温度で測定される場合、さらにより低くなる。その傾向は、本明細書で開示される熱安定化ポリアミド組成物に依然として当てはまるが、実際の引張強さは、各温度で測定される場合でさえ、意外なことに高いままである。
最終成形製品を形成する方法
[0142]本明細書で記載されたように、組成物を配合し、次いで押出成形または射出成形して最終製品を成形することができる。一部の態様において、１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド樹脂を使用することによって、押出成形中の圧力スパイクが避けられる。分子量の増加の制御を含む、押出成形中の追加の利点は、本明細書に記載される。
用途
[0143]本発明の組成物は、その熱安定性、流動性、加工性、および再利用性のために様々な用途において有用である。製品は、コネクタ、リレー、ターミナルブロック、モーター、壁板、照明、回路遮断器、スイッチ、およびセンサー、ならびに他の用途を含む電気用途および電気的用途において使用することができる。

【0130】

[0144]したがって、製品は、以下の分野：輸送；産業；商業および住宅において、空気濾過または液体濾過で使用される。

【実施例】

【0131】

[0145]本開示の組成物固有の特性は、従来の製品、例えば、既存の非ハロゲン系難燃性組成物およびそれから製造される射出成形品にはみられない機能性および利点をもたらす。

【0132】

[0146]実施例１～実施例７は、表１に表された量の成分を組み合わせ、二軸押出成形機で配合することによって調製された。組成物を融解し、添加剤を融解物に添加し、得られた混合物を押出成形し、ペレット化した。以下に列挙された実施例１～実施例７の組成物において、ＰＡ－６，６ポリアミドは、本明細書に記載されたように、高いカルボキシル末端基含有量（カルボキシル末端基のアミン末端基に対する高い比、例えば、１．８：１より大きい）を有した。非ハロゲン系難燃剤添加剤は、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１４００（Ｃｌａｒｉａｎｔより入手可能）であり、使用されたガラス繊維は、ＰＰＧ ＨＰ３６１０（ＰＰＧ，ＮＬより入手可能）であり、使用されたアミン酸化防止剤は、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）であり、使用された立体障害フェノール系酸化防止剤（「ヒンダードフェノール」）は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８（ＢＡＳＦより入手可能）であり、使用された銅錯体安定剤は、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３８６（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）であった。比較例Ａおよび比較例Ｂの組成物は、低いカルボキシル末端基含有量（カルボキシル末端基のアミン末端基に対する低い比、例えば、１．８：１未満）を有するポリアミドを含み、ＰＡ６、銅錯体安定剤、立体障害フェノール系酸化防止剤、またはアミン酸化防止剤の少なくとも１種を用いなかった。全ての重量パーセント（ｗｔ．％）は、ポリアミド組成物の全重量に対するものである。

【0133】

【表1】

【0134】

[0147]実施例１～実施例７ならびに比較例Ａおよび比較例Ｂは熱老化され、引張強さ、引張強さ残率、および引張伸びについて試験された。試料を表２に列挙された温度で熱老化され、元の引張強さから引張強さ５０％に到達する熱老化時間（時間）を測定した。引張強さ測定をＩＳＯ５２７－１（２０１８または２０１９）の下で実施し、熱老化測定をＩＳＯ１８８（２０１８または２０１９）の下で実施した。結果を表２～表４にまとめる。

【0135】

【表2】

【0136】

[0148]表２に示すように、実施例１～実施例７は、全体的に、１９５℃～２１５℃の温度範囲にわたって、熱老化性能の有意な改善を明示した。また、熱老化性能の改善は、熱老化温度が上がるにつれて、さらにより著しい。温度範囲およびこれらの延長された熱老化時間にわたる引張強さは、ポリアミド組成物が、典型的に用いられる条件、例えば、自動車のボンネット中の用途の条件に相当する故に、重要であり、有意である。

【0137】

[0149]実用の実施例の平均値および平均の範囲の大部分は、とりわけ、より長い熱老化時間で、それぞれの比較例の値よりもより高い。例えば、１９５℃で測定された引張強さについて、実用の実施例の、（元の引張強さから）引張強さ５０％に到達する熱老化時間の範囲は、９７５～１３７５時間（実施例３を除く）であったが、比較例の範囲は、有意により短く、８２５～８７５時間であった。比較は、実施例２、実施例４、実施例５、および実施例７について、２０５℃および２１５℃でさらにより際立つ。実用の実施例２、実施例４、実施例５、および実施例７について引張強さ５０％までの熱老化時間の範囲は、５３０～１３７５時間であったが、比較例の範囲は、有意により短く、３８０～６００時間であった。再び、これは、温度ギャップでの、およびより長い熱老化時間での性能の改善を明示する。

【0138】

[0150]試料は、表３に列挙された温度で１０００時間熱老化され、引張強さ残率について試験された。引張強さ残率は、処理の前後の引張強さを測定し、その測定の比を計算することによって測定された。引張強さ残率結果を表３にまとめる。

【0139】

【表3】

【0140】

[0151]実施例１～実施例７により、多くのポリアミド構造が、例えば、エンジン熱を扱う自動車用途において用いられる場合である、より高い温度範囲、例えば、１５５℃より上、または１５５℃～１７５℃での、引張強さ残率の有意な改善を明示する、改善されたポリアミド化合物が提供される。実施例１、実施例２、実施例５、および実施例７は、１５５℃で１０００時間の熱老化後、７７％～９６％の範囲の引張強さ残率を有したが、比較例Ａおよび比較例Ｂは、７７％以下の引張強さ残率を有した。詳細には、実施例５は、１５５℃で１０００時間の熱老化後、８３％の引張強さ残率を有し、１６５℃で１０００時間の熱老化後、７６％の引張強さ残率を有し、１７５℃で１０００時間の熱老化後、７２％の引張強さ残率を有した。実施例５は、熱老化温度１７５℃で最も高い引張強さ残率を示した。

【0141】

[0152]詳細には、ＰＡ６ホモポリマーを含めた、実施例２および実施例５は、１５５℃～１７５℃の温度範囲にわたって高い引張強さ残率を明示した。ＰＡ６ホモポリマーを含めたポリアミド組成物は、改良された熱安定性（例えば、引張強さ残率）を明示した。加えて、アミン酸化防止剤を含めたポリアミド組成物（実施例３～実施例５）および立体障害フェノール系酸化防止剤を含めたポリアミド組成物（実施例６および実施例７）もまた、前述の温度範囲にわたって、改良された熱安定性を明示した。

【0142】

[0153]引張伸び結果を表４にまとめる。引張伸び測定は、ＩＳＯ５２７－１（２０１８または２０１９）の下で実施され、熱老化測定は、ＩＳＯ１８８（２０１８または２０１９）の下で実施された。

【0143】

【表4】

【0144】

[0154]表４に示したように、実施例１～実施例７は、全体的に、高い熱老化温度での引張伸びの改善を明示した。例えば、実施例２および実施例４それぞれは、３．２％の引張伸びを有したが、比較例Ａは、２．５％の引張伸びを有した。再び、ＰＡ６ホモポリマーを含めたポリアミド組成物は、全体的に、破断点で改良された伸びを明示した。

【0145】

[0155]表に示すように、前述のポリアミドおよび添加剤を用いた、実施例１～実施例７は、全体的に、測定された性能特性（例えば、引張強さ、引張残率、および引張伸び）の全てについて、予想外の、相乗的な結果を明示した。重要なことに、開示されたポリアミド組成物は、１９５℃～２１５℃の温度範囲にわたって有意な改善を示す。温度範囲およびこれらの延長された熱老化時間にわたる引張強さ／残率は、ポリアミド組成物が、典型的に用いられる条件、例えば、自動車のボンネット中の用途の条件に相当する故に、重要であり、有意である。

【0146】

[0156]個々の比較もまた、開示された配合物の相乗作用を示すことを支持する。一例として、実施例２ならびに比較例Ａおよび比較例Ｂの比較は、開示された安定剤パッケージおよびポリアミドの、意外な相乗効果を明示する。比較例Ａは、低いカルボキシル末端基含有量（カルボキシル末端基のアミン末端基に対する低い比、例えば、１．８：１未満）を有するポリアミドを用い、ＰＡ６、銅錯体安定剤、立体障害フェノール系酸化防止剤、またはアミン酸化防止剤の少なくとも１種を含めなかったが、実施例２は、高ＣＥＧポリアミドおよび銅錯体熱安定剤を用いた。比較例Ａおよび比較例Ｂについて、２１５℃で、引張強さ５０％の熱老化時間はそれぞれ、５００時間および３００時間であった。意外なことに、実施例５は、同じ試料条件の下、引張強さ５０％の熱老化時間８００時間を明示した。加えて、実施例２の引張伸びは、比較例Ａおよび比較例Ｂよりも少なくとも１２％より大きかった。この改善の大きさは予想外である。

【0147】

[0157]本明細書で開示された熱安定剤パッケージおよびポリアミドを組み込むことによって、発明者等は、例えば、より高い温度でのポリアミド組成物の性能が改善され得ること、およびより高い温度で、ポリアミド組成物が典型的に受ける損傷、例えば、熱酸化損傷を軽減することを見出した。したがって、これらの熱安定剤パッケージは、より高い温度の環境、例えば、自動車用途において、ポリアミド組成物の改善された使用および機能を可能にする。対照的に、当分野で既知のポリアミド組成物は、こうした高温にさらされた後、さらにより脆くなり、本明細書で開示された組成物は、より高い強さおよびより長い伸びを維持することができる。
実施形態
[0158]実施形態１：１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む銅含有熱安定剤０．２９ｗｔ．％未満を含む難燃性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、臭素９００ｐｐｍ未満を含む、難燃性ポリアミド組成物。

【0148】

[0159]実施形態２：ポリアミド組成物が、ＰＡ－６ホモポリマーをさらに含む、実施形態１に記載の一実施形態。
[0160]実施形態３：ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する、実施形態１または２に記載の一実施形態。

【0149】

[0161]実施形態４：ポリアミド組成物が、塩素９００ｐｐｍ未満を含む、実施形態１から３に記載の一実施形態。
[0162]実施形態５：ポリアミド組成物が、塩素および臭素を合わせて１５００ｐｐｍ未満を含む、実施形態１から４に記載の一実施形態。

【0150】

[0163]実施形態６：ポリアミド組成物が、遊離銅を含む、第２の銅含有熱安定剤、およびリン含有添加剤を含む銅錯化剤をさらに含む、実施形態１から５に記載の一実施形態。
[0164]実施形態７：リン含有添加剤が、第２の銅含有熱安定剤の遊離銅を錯化する、実施形態１から６に記載の一実施形態。

【0151】

[0165]実施形態８：リン含有添加剤が、ホスフィン含有化合物、リン酸塩含有化合物、ポリリン酸塩含有化合物、臭素含有リン酸塩、臭素含有ポリリン酸塩、臭素含有亜リン酸塩、塩素含有リン酸塩、塩素含有ポリホスホン酸塩、塩素含有亜リン酸塩、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル、またはその組み合わせを含む、実施形態１から７に記載の一実施形態。

【0152】

[0166]実施形態９：第２の銅含有熱安定剤が、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、銅錯塩、またはその組み合わせを含む、実施形態１から８に記載の一実施形態。

【0153】

[0167]実施形態１０：第２の銅含有熱安定剤が、ポリアミド組成物の全重量に対して、３ｗｔ．％未満の量で存在する、実施形態１から９に記載の一実施形態。
[0168]実施形態１１：ポリアミド組成物が、アミン含有熱安定剤、フェノール含有熱安定剤、またはその組み合わせをさらに含む、実施形態１から１０に記載の一実施形態。

【0154】

[0169]実施形態１２：ポリアミド組成物が、ポリアミド組成物の全重量に対して、リン元素５ｗｔ．％未満を含む、実施形態１から１１に記載の一実施形態。
[0170]実施形態１３：ポリアミド組成物が、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態１から１２に記載の一実施形態。

【0155】

[0171]実施形態１４：ポリアミド組成物が、ポリアミド４０ｗｔ．％～７０ｗｔ．％；非ハロゲン系難燃剤５ｗｔ．％～２５ｗｔ．％；第２の銅含有熱安定剤０．１ｗｔ．％～３ｗｔ．％；銅錯化剤０．１ｗｔ．％～１５ｗｔ．％；および潤滑剤／離型剤０ｗｔ．％～１０ｗｔ．％を含む、実施形態１から１３に記載の一実施形態。

【0156】

[0172]実施形態１５：非ハロゲン系難燃剤が、有機リン難燃剤を含む、実施形態１から１４に記載の一実施形態。
[0173]実施形態１６：１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤０．２９ｗｔ．％未満を含む難燃性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が臭素９００ｐｐｍ未満を含む、難燃性ポリアミド組成物。

【0157】

[0174]実施形態１７：１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；およびアミン含有熱安定剤を含む難燃性ポリアミド組成物。

【0158】

[0175]実施形態１８：ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する、実施形態１７の一実施形態。
[0176]実施形態１９：アミン含有熱安定剤が、ヒンダードアミン系熱安定剤を含む、実施形態１７または１８の一実施形態。

【0159】

[0177]実施形態２０：組成物が、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態１７から１９の一実施形態。

【0160】

[0178]実施形態２１：非ハロゲン系難燃剤が、有機リン難燃剤を含む、実施形態１７から２０の一実施形態。
[0179]実施形態２２：１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；非ハロゲン系難燃剤；ＰＡ－６ホモポリマー；およびフェノール含有熱安定剤を含む難燃性ポリアミド組成物。

【0161】

[0180]実施形態２３：ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する、実施形態２２の一実施形態。
[0181]実施形態２４：フェノール含有熱安定剤が、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；ペンタエリトリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；および１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、またはその組み合わせを含む、実施形態２２または２３の一実施形態。

【0162】

[0182]実施形態２５：ポリアミド組成物が、流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態２２から２４の一実施形態。

【0163】

[0183]実施形態２６：非ハロゲン系難燃剤が、有機リン難燃剤を含む、実施形態２２から２５の一実施形態。
[0184]実施形態２７：成形難燃性ポリアミド製品が、本明細書に記載のポリアミド組成物のいずれか１種から製造される、実施形態１から２６の一実施形態。

【0164】

[0185]本開示は詳細に説明されてきたが、本開示の趣旨内および範囲内の改変は、当業者に容易に明らかになるであろう。こうした改変はまた、本開示の一部分としても考慮されるものである。前述の説明、その開示が全て参照によって本明細書に組み込まれる、当分野の、関連する知識、および背景に関連した前述の参照に鑑みて、さらなる記述は不要であると考えられる。加えて、本開示の態様および様々な実施形態の部分は、全体として、または一部分、組み合わせるか、または交換することができることが前述の説明から理解されたい。さらに、当業者は、前述の説明は、例示に過ぎず、本開示を限定しようというものではないと認識するであろう。最後に、本明細書で参照された、全ての特許、文献、および出願は、その全体が参照によって組み込まれる。
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；
非ハロゲン系難燃剤；
ポリアミド組成物の全重量に対して、ハロゲン化銅および有機ハロゲンリン化合物を含む、第１の銅含有熱安定剤０．２９ｗｔ．％未満；
を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
臭素９００ｐｐｍ未満を含み、
温度１９５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、８００時間よりも長く保持する、
難燃性ポリアミド組成物。
［２］ＰＡ－６ホモポリマーをさらに含む、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［３］前記ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在する、［２］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［４］塩素９００ｐｐｍ未満を含む、［１］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［５］塩素および臭素を合わせて１５００ｐｐｍ未満を含む、［１］から［４］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［６］遊離銅を含む、第２の銅含有熱安定剤、および
リン含有添加剤を含む銅錯化剤
をさらに含む、［１］から［５］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［７］前記銅錯化剤が、前記第２の銅含有熱安定剤の前記遊離銅を錯化する、［６］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［８］前記リン含有添加剤が、ホスフィン含有化合物、リン酸塩含有化合物、ポリリン酸塩含有化合物、臭素含有リン酸塩、臭素含有ポリリン酸塩、臭素含有亜リン酸塩、塩素含有リン酸塩、塩素含有ポリホスホン酸塩、塩素含有亜リン酸塩、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル、またはその組み合わせを含む、［６］または［７］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［９］前記第２の銅含有熱安定剤が、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、銅錯塩、またはその組み合わせを含む、［６］から［８］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１０］前記第２の銅含有熱安定剤が、ポリアミド組成物の全重量に対して、３ｗｔ．％未満の量で存在する、［６］から［９］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１１］アミン含有熱安定剤、フェノール含有熱安定剤、またはその組み合わせをさらに含む、［１］から［１０］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１２］ポリアミド組成物の全重量に対して、リン元素を５ｗｔ．％未満含む、［１］から［１１］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１３］ＰＡ６を０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％含み、少なくとも１．０％の引張伸びを有し、温度１５５℃で１０００時間熱老化され、２３℃で測定される場合、少なくとも７５％の引張強さ残率を有する、［１］から［１２］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１４］前記ポリアミド４０ｗｔ．％～７０ｗｔ．％；
前記非ハロゲン系難燃剤５ｗｔ．％～２５ｗｔ．％；
ガラス繊維０ｗｔ．％～３０ｗｔ．％；
カーボンブラック０ｗｔ．％～３ｗｔ．％；および
ステアリン酸亜鉛および／またはホウ酸亜鉛０ｗｔ．％～５ｗｔ．％
を含む、［１］から［１３］のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１５］１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；
有機リン難燃剤を含む非ハロゲン系難燃剤；
ＰＡ－６ホモポリマー；および
アミン含有熱安定剤
を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
温度２１５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間よりも長く保持する、
難燃性ポリアミド組成物。
［１６］前記ＰＡ－６ホモポリマーが、ポリアミド組成物の全重量に対して、２０ｗｔ．％まで存在し、ポリアミド組成物が、少なくとも３．０％の引張伸びを有する、［１５］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１７］前記アミン含有熱安定剤が、ヒンダードアミン系熱安定剤を含む、［１５］または［１６］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［１８］１．８：１より大きい、カルボン酸末端基のアミン末端基に対する比を有するポリアミド；
有機リン難燃剤を含む非ハロゲン系難燃剤；
ポリアミド組成物の全重量に対して２０ｗｔ．％まで存在する、ＰＡ－６ホモポリマー；および
フェノール含有熱安定剤
を含む難燃性ポリアミド組成物であって、
温度２１５℃で熱老化され、２３℃で測定される場合、元の引張強さの５０％を、熱老化後、４５０時間よりも長く保持し、また、少なくとも２．５％の引張伸びを有する、難燃性ポリアミド組成物。
［１９］前記フェノール含有熱安定剤が、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；ペンタエリトリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；および１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、またはその組み合わせを含む、［１８］に記載の難燃性ポリアミド組成物。
［２０］流動性改良剤、ガラス繊維、フィラー、相乗剤、潤滑剤／離型剤、酸化防止剤、またはその組み合わせを含む、１種または複数の添加剤をさらに含む、［１８］または［１９］に記載の難燃性ポリアミド組成物。