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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-02
(45)【発行日】2024-05-14
(54)【発明の名称】乳化化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/86 20060101AFI20240507BHJP
A61K 8/45 20060101ALI20240507BHJP
A61K 8/40 20060101ALI20240507BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20240507BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20240507BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20240507BHJP
A61Q 17/04 20060101ALI20240507BHJP
A61Q 1/02 20060101ALI20240507BHJP
A61Q 1/12 20060101ALI20240507BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20240507BHJP
【ＦＩ】
A61K8/86
A61K8/45
A61K8/40
A61K8/35
A61K8/06
A61K8/37
A61Q17/04
A61Q1/02
A61Q1/12
A61Q19/00
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020535908
(86)(22)【出願日】2019-08-09
(86)【国際出願番号】 JP2019031595
(87)【国際公開番号】W WO2020032241
(87)【国際公開日】2020-02-13
【審査請求日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】P 2018151679
(32)【優先日】2018-08-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000001959
【氏名又は名称】株式会社 資生堂
(74)【代理人】
【識別番号】100149294
【弁理士】
【氏名又は名称】内田 直人
(72)【発明者】
【氏名】永禮 由布子
(72)【発明者】
【氏名】氏本 慧
(72)【発明者】
【氏名】長井 宏一
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 稜哉
【審査官】佐々木 典子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－０２４０１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０５７６７６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／０６８３００（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００７／１２２８２２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２００９－５２４６０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】Shiseido International, Japan，Perfect UV Protector SPF 50+/PA++++ for Sensitive Skin & Children，Mintel GNPD，2016年06月，[検索日 2019.10.15], ID:4057965，https://portal.mintel.com/，online ＜https://portal.mintel.com/＞
【文献】Shiseido, Japan，Whitening Essence Facial UV Sunscreen SPF 50+/PA++++，Mintel GNPD，2016年06月，[検索日 2019.10.11]，ID:4100943，https://portal.mintel.com/，online ＜https://portal.mintel.com/＞
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）紫外線防御剤と、（Ｂ）乳化化粧料全量に対して２質量％以上の、下記式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、
Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］－Ｒ２ （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４の炭化水素基又は水素原子を示し、ＡＯは炭素原子数３～４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍは１以上のＡＯの平均付加モル数、ｎは１以上のＥＯの平均付加モル数、ｍ＋ｎ≦２０とする。）
（Ｃ）エステル油と
を含有してなり、
前記（Ａ）紫外線防御剤が４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンを含む場合に、その配合量が（Ａ）紫外線防御剤全量に対して１０質量％以下であり、
前記（Ａ）紫外線防御剤が紫外線吸収剤を含み、前記紫外線吸収剤が、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコン－１５、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、３－（４‘－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル、テレフタリリデンジカンファースルホン酸およびドロメトリゾールトリシロキサンから選択される１種以上である、乳化化粧料。
【請求項2】
前記（Ｂ）成分の配合量が５質量％以上である、請求項１に記載の乳化化粧料。
【請求項3】
前記（Ｂ）成分が、ｍ＋ｎが２０以下のポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンランダム共重合体ジメチルエーテルである、請求項１又は２に記載の乳化化粧料。
【請求項4】
前記（Ａ）紫外線防御剤に少なくともオクトクリレンを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の乳化化粧料。
【請求項5】
さらに、（Ｄ）平均分子量１５０～３０００のポリエチレングリコールを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の乳化化粧料。
【請求項6】
油中水型乳化化粧料又は水中油型乳化化粧料である、請求項１から５のいずれか一項に記載の乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、日焼け止め効果を有する乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、加熱により塗布直後よりも紫外線防御効果が向上するという従来にない特性を有する化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
日焼け止め効果を有する化粧料は、化粧料に配合された紫外線吸収剤や紫外線散乱剤の作用によって、当該化粧料を塗布した皮膚に到達する紫外線量を低下させることにより、皮膚への悪影響を抑制する効果がある。
【0003】
化粧料の紫外線防御効果の指標としては、サンプロテクション・ファクター（Sun Protection Factor：SPF）が最も広く知られており、紫外線防御効果がＳＰＦ値（例えば、「ＳＰＦ３０」等）として表示される。我が国においては、ＵＶＡ領域の紫外線に関してＰＦＡ（Protection Factor of UVA）又はＵＶＡＰＦ（UVA Protection factor of product）が用いられ、製品のＵＶＡ防御効果の程度が、ＰＦＡ又はＵＶＡＰＦの値に基づくＰＡ（Protection grade of UVA）分類（「ＰＡ＋＋」等）で表示されている。米国では、ＵＶＡとＵＶＢの防御効果のバランスを示す臨界波長（Critical Wavelength：CW）が用いられている。
【0004】
近年、紫外線による皮膚への悪影響を抑制するため、ＵＶＡからＵＶＢに渡る広い波長領域で高い紫外線防御効果を発揮する化粧料が求められるようになっており、例えば、ＳＰＦ５０以上（５０＋）及びＰＡ＋＋＋＋を訴求した日焼け止め製品が上市されるに至っている。
【0005】
日焼け止め製品による紫外線防御効果は、配合されている紫外線防御剤、すなわち紫外線吸収剤や紫外線散乱剤によって発揮されるが、紫外線吸収剤の中には光照射によって紫外線吸収能が低下（光劣化）するものがあり、また、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤は水分と接触した際に皮膚表面から流出してしまうこともある。
【0006】
紫外線防御効果の光劣化を抑制するための工夫は多数提案されており（特許文献１）、また、耐水性に関しては、水分に接触しても紫外線防御効果が低下せず、逆に防御効果が向上するという革新的な性能を有する化粧料が開発されている（特許文献２）。
【0007】
一方、光や水分と同様に、熱による紫外線防御効果の低下も無視できない。一般に、皮膚に塗布された化粧料に熱が加わると、化粧料に含まれる紫外線吸収剤やその他の成分が劣化し、紫外線防御効果が低下してしまう。しかしながら、熱に関しては、例えば、化粧料を含む乳化化粧料の乳化安定性に対する熱の影響を検討した例は存在するが（特許文献３）、熱による紫外線防御効果の変化については今日まで検討対象とされることはなく、熱による紫外線防御効果の低下抑制を目的とする化粧料はこれまでに提案されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】国際公開２０１７／０５７６７６号公報
【文献】国際公開２０１６／０６８３００号公報
【文献】特許第４３９７２８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明は、紫外線防御効果を持つ化粧料を開発する研究過程において、使用環境下で加わる熱によって紫外線防御効果が低下せずに逆に向上するという現象を見出したことに基づき、熱によって紫外線防御効果が向上する従来にない革新的な特性を有する乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、紫外線防御剤と所定のアルキレンオキシド誘導体とエステル油とを配合することにより、前記目的とする新規な特性を有する乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
すなわち、本発明は、
（Ａ）紫外線防御剤と、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、
Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］－Ｒ２ （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４の炭化水素基又は水素原子を示し、ＡＯは炭素原子数３～４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ｍは１以上のＡＯの平均付加モル数、ｎは１以上のＥＯの平均付加モル数であり、ｍ＋ｎ≦４０とする。）
（Ｃ）エステル油と
を含有してなる、乳化化粧料を提供する。
（Ａ）紫外線防御剤と、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、
Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］－Ｒ２ （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４の炭化水素基又は水素原子を示し、ＡＯは炭素原子数３～４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ｍは１以上のＡＯの平均付加モル数、ｎは１以上のＥＯの平均付加モル数であり、ｍ＋ｎ≦４０とする。）
（Ｃ）エステル油と
を含有してなる、乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【0012】
本発明の乳化化粧料は、上記構成とすることにより、実際の使用において熱が付加した際に紫外線防御効果が劣化するどころか、化粧料を肌に塗布した直後よりも紫外線防御効果を顕著に向上させることができる。すなわち、本発明に係る乳化化粧料は、従来の化粧料において効果劣化の原因とされていた熱により紫外線防御効果が却って向上するという、従来の常識とは逆の特性を有する革新的な化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明の化粧料は、（Ａ）紫外線防御剤、（Ｂ）所定のアルキレンオキシド誘導体、および（Ｃ）エステル油を含有することを特徴とする。以下、本発明の乳化化粧料を構成する各成分について詳述する。
【0014】
＜（Ａ）紫外線防御剤（紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤）＞
本発明の乳化化粧料に配合される（Ａ）紫外線防御剤（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤を意味し、化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
本発明の乳化化粧料に配合される（Ａ）紫外線防御剤（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤を意味し、化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
【0015】
本発明で用いる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、一般に化粧料に用いられる紫外線吸収剤を広く挙げることができる。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイヒ酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
【0016】
安息香酸誘導体としては、パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ（例えば「エスカロール５０７」；ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。
【0017】
サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）ＨＭＳ」；ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート又はサリチル酸オクチル（例えば「ネオ・ヘリオパン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ）ＯＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Ｄｉｐｓａｌ）」；スケル社）、ＴＥＡサリチレート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
【0018】
ケイヒ酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメートまたはメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」；ＤＳＭニュートリションジャパン社）、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」；ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４’－メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
【0019】
ジベンゾイルメタン誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」；ＤＳＭニュートリションジャパン社）などが例示される。
【0020】
β，β－ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９Ｔ」；ＢＡＳＦ社）などが例示される。
【0021】
ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン－１（例えば「ユビナール４００」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－２（例えば「ユビナールＤ５０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－３またはオキシベンゾン－３（例えば「ユビナールＭ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－４（例えば「ユビナールＭＳ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６（例えば「ヘリソーブ（Ｈｅｌｉｓｏｒｂ）１１」；ノルクアイ社）、ベンゾフェノン－８（例えば「スペクトラ－ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｓｏｒｂ）ＵＶ－２４」；アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン－９（例えば「ユビナールＤＳ－４９」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－１２などが例示される。
【0022】
ベンジリデンカンファー誘導体としては、３－ベンジリデンカンファー（例えば「メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＤ」；シメックス社）、４－メチルベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」；シメックス社）、メト硫酸カンファーベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」；シメックス社）、テレフタリリデンジカンファースルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」；シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー（例えば「メギゾリルＳＷ」；シメックス社）などが例示される。
【0023】
フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば「ユーソレックス２３２」；メルク社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
【0024】
トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば「チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ」；チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）ＨＥＢ」；シグマ３ Ｖ社）、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンなどが例示される。
【0025】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）」；ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社））などが例示される。
【0026】
アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
【0027】
イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
【0028】
ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン－１５；「パルソールＳＬＸ」；ＤＳＭニュートリション ジャパン社）などが例示される。
【0029】
４，４－ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどが例示される。
【0030】
特に好ましい例としては、限定されないが、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコン－１５、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン―ｄ，ｌ－カンファー、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル等の紫外線吸収剤を挙げることができる。本発明に用いる紫外線吸収剤は、１種でも２種以上を組み合わせて配合してもよい。なかでも、（Ａ）成分として少なくともオクトクリレンを含む場合に良好な紫外線防御向上効果を得ることができる。
【0031】
ただし、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンを配合する場合には、その配合量を（Ａ）成分の全量に対して１０質量％以下とすることが好ましい。４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンは（Ｂ）アルキレンオキシド誘導体及び（Ｃ）エステル油を配合したときの加熱による紫外線防御効果の向上を妨げる傾向があるため、熱による紫外線防御効果の増強を実感しにくいからである。
【0032】
本発明で用いられる紫外線散乱剤は、特に限定されるものではないが、具体例としては、微粒子状の金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン等を挙げることができる。
【0033】
紫外線散乱剤は、表面処理していないものでも各種疎水化表面処理したものでもよいが、疎水化表面処理をしたものが好ましく用いられる。表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。
【0034】
本発明における（Ａ）紫外線防御剤は、紫外線吸収剤のみからなる態様、紫外線散乱剤のみからなる態様、および紫外線吸収剤と紫外線散乱剤の両方を含む態様を包含する。
【0035】
（Ａ）紫外線防御剤の配合量は特に限定されないが、通常は化粧料組成物全量に対して５質量％以上、例えば５～４０質量％、好ましくは６～４０質量％、より好ましくは７～３５質量％である。（Ａ）紫外線防御剤の配合量が５質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、安定性が悪くなるなどの点から好ましくない。
【0036】
＜（Ｂ）アルキレンオキシド誘導体＞
本発明の乳化化粧料に配合される（Ｂ）アルキレンオキシド誘導体（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、下記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルが好ましい。
Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］－Ｒ２ （Ｉ）
上記式中、ＡＯは炭素原子数３～４のオキシアルキレン基を示す。具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。ＥＯはオキシエチレン基を示す。
本発明の乳化化粧料に配合される（Ｂ）アルキレンオキシド誘導体（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、下記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルが好ましい。
Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］－Ｒ２ （Ｉ）
上記式中、ＡＯは炭素原子数３～４のオキシアルキレン基を示す。具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。ＥＯはオキシエチレン基を示す。
【0037】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４の炭化水素基又は水素原子を示す。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。
一分子中のＲ１及びＲ２は、それぞれ同一の１種の炭化水素基であってもよく、炭化水素基と水素原子とが混在してもよく、炭素原子数が異なる複数の炭化水素基が混在していてもよい。ただし、Ｒ１及びＲ２の各々について、炭化水素基と水素原子との存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｘ）が０．１５以下であるのが好ましく、より好ましくは０．０６以下である。
一分子中のＲ１及びＲ２は、それぞれ同一の１種の炭化水素基であってもよく、炭化水素基と水素原子とが混在してもよく、炭素原子数が異なる複数の炭化水素基が混在していてもよい。ただし、Ｒ１及びＲ２の各々について、炭化水素基と水素原子との存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｘ）が０．１５以下であるのが好ましく、より好ましくは０．０６以下である。
【0038】
ｍはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０、さらに好ましくは２≦ｍ≦１０である。ｎはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０、さらに好ましくは２≦ｎ≦１０であり、ｍ＋ｎは４０以下、好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。
【0039】
ＡＯおよびＥＯの付加する順序は特に限定されるものではない。ＡＯとＥＯはブロック状に付加したブロック共重合体でもよく、あるいはランダムに付加したランダム共重合体でもよい。ブロック共重合体は、２段ブロックのみならず、３段以上のブロックを含む共重合体が含まれる。安定した紫外線防御能向上効果を得る観点から、好ましくはランダム共重合体が用いられる。
【0040】
前記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルの分子量は、１００～１００００、好ましくは１５０～５０００、さらに好ましくは２００～３０００、より好ましくは３００～２０００である。一分子中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合［ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）］は、２０～８０質量％であることが好ましい。
【0041】
本発明で好ましく用いられるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルの具体例としては、以下のポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルが含まれるが、これらに限定されない。
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１７／４ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１１／９ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－５５／２８ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－３６／４１ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－６／３ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－８／４ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－６／１１ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／２７ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１７／４ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１１／９ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－５５／２８ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－３６／４１ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－６／３ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－８／４ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－６／１１ジメチルエーテル
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／２７ジメチルエーテル
【0042】
ポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルは、分子量が比較的小さいものほど熱による紫外線防御能向上効果に優れる傾向がある。したがって、上に列挙したポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルの中でも、ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテルなどが最も高い効果を示す。
【0043】
（Ｂ）アルキレンオキシド誘導体の配合量は、乳化化粧料全量に対して少なくとも１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。配合量が１質量％未満であると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合があり、３０質量％を超えて配合すると安定性や使用性に影響を及ぼす場合がある。
【0044】
＜（Ｃ）エステル油＞
本発明の乳化化粧料に配合される（Ｃ）エステル油（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）は、化粧料に通常配合されるエステル油を使用することができる。例として、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、セチルイソオクタノエート、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等を挙げることができる。
本発明の乳化化粧料に配合される（Ｃ）エステル油（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）は、化粧料に通常配合されるエステル油を使用することができる。例として、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、セチルイソオクタノエート、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等を挙げることができる。
【0045】
なかでも、本発明で用いられる（Ｃ）エステル油としては、熱による紫外線防御能向上の効果を十分に得る観点から、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、コハク酸ジ２－エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラオクタン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＯＢ＝０．４０）、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）等のＩＯＢ値が０．３以上であるものが好ましい。
ここでＩＯＢとは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」ｐ１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。
ここでＩＯＢとは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」ｐ１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。
【0046】
本発明の（Ｃ）成分としては、上記エステル油から選択される１種又は２種以上を好適に使用することができる。
（Ｃ）エステル油の配合量は、乳化化粧料全量に対して１．０質量％以上であり、例えば１．０～６０質量％、好ましくは３．０～５０質量％である。配合量が１．０質量％未満であると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合があり、６０質量％を超えて配合すると安定性や使用性に影響を及ぼす場合がある。
（Ｃ）エステル油の配合量は、乳化化粧料全量に対して１．０質量％以上であり、例えば１．０～６０質量％、好ましくは３．０～５０質量％である。配合量が１．０質量％未満であると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合があり、６０質量％を超えて配合すると安定性や使用性に影響を及ぼす場合がある。
【0047】
＜任意配合成分＞
本発明の乳化化粧料には、上記（Ａ）～（Ｃ）成分に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を配合することができる。例えば、多価アルコール、低級アルコール、油相増粘剤、界面活性剤、（Ｃ）以外の油分、粉末成分等が挙げられる。
本発明の乳化化粧料には、上記（Ａ）～（Ｃ）成分に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を配合することができる。例えば、多価アルコール、低級アルコール、油相増粘剤、界面活性剤、（Ｃ）以外の油分、粉末成分等が挙げられる。
【0048】
＜多価アルコール＞
多価アルコールは、上記（Ｂ）成分と同様に通常の化粧料では保湿剤として配合されることが多い。本発明の乳化化粧料においては、前記（Ｂ）成分と多価アルコールとを組み合わせて配合した場合には、熱が加わった後の紫外線防御効果の向上が顕著となる。
多価アルコールは、上記（Ｂ）成分と同様に通常の化粧料では保湿剤として配合されることが多い。本発明の乳化化粧料においては、前記（Ｂ）成分と多価アルコールとを組み合わせて配合した場合には、熱が加わった後の紫外線防御効果の向上が顕著となる。
【0049】
本発明に配合される多価アルコールは、エーテル結合を有するものが好ましい。エーテル結合を有することにより、エーテル結合を有しないものと比べて水に溶解しやすく、油にも溶解し得ると考えられる。
【0050】
本発明に使用できる多価アルコールとしては、後述する式（ＩＩ）のポリアルキレングリコール、及び、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、プロパンジオール、エリスリトール、キシリトール、メチルグルセス－１０、ソルビトール等を挙げることができる。
【0051】
ここで、ポリアルキレングリコールは、下記式（ＩＩ）：
ＨＯ（ＲＯ）ｐＨ （ＩＩ）
（式中、ＲＯは炭素原子数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｐは３～５００である）
で表されるものである。
具体的には、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」とも表記する）、ポリプロピレングリコール（「ＰＰＧ」とも表記する）およびポリブチレングリコール（「ＰＢＧ」とも表記する）等、化粧料に広く使用されているものから選択される。
ＨＯ（ＲＯ）ｐＨ （ＩＩ）
（式中、ＲＯは炭素原子数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｐは３～５００である）
で表されるものである。
具体的には、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」とも表記する）、ポリプロピレングリコール（「ＰＰＧ」とも表記する）およびポリブチレングリコール（「ＰＢＧ」とも表記する）等、化粧料に広く使用されているものから選択される。
【0052】
なかでも、上記式（Ｉ）において、ＲＯがオキシエチレン基であり、ｐが３～５００、より好ましくは３～６０の範囲であるポリエチレングリコールが好ましい。好ましいポリエチレングリコールの平均分子量は１５０～２３０００、さらに好ましくは１５０～３０００の範囲である。具体的には、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール２００００等を挙げることができる。
【0053】
ポリアルキレングリコールは、分子量が比較的小さいものほど熱による紫外線防御能向上効果に優れる傾向がある。したがって、上に列挙したポリエチレングリコールの中ではポリエチレングリコール３００又はポリエチレングリコール４００を用いると特に高い効果が得られる。
【0054】
本発明においては、例えば平均分子量１５０～３０００の低分子量ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルと、例えば平均分子量１５０～３０００の低分子量多価アルコール誘導体とを組み合わせて含む場合に熱による紫外線防御効果の向上が顕著となる。このような組合せの具体例として、特にＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテルとポリエチレングリコール３００との組合せ、ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテルとポリエチレングリコール４００との組合せを挙げることができる。
【0055】
多価アルコールの配合量は、乳化化粧料全量に対して少なくとも１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。配合量が１質量％未満であると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合があり、３０質量％を超えて配合すると安定性や使用性に影響を及ぼす場合がある。
【0056】
＜低級アルコール＞
低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数１～５のアルコールが挙げられる。低級アルコールを配合することにより、乳化化粧料を塗布する際の伸びを改善することができる。低級アルコールを配合する場合の配合量としては、例えば、乳化化粧料全量に対して５～３０質量％とすることができる。
低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数１～５のアルコールが挙げられる。低級アルコールを配合することにより、乳化化粧料を塗布する際の伸びを改善することができる。低級アルコールを配合する場合の配合量としては、例えば、乳化化粧料全量に対して５～３０質量％とすることができる。
【0057】
＜油相増粘剤＞
油相増粘剤としては、乳化型化粧料等において油分に溶解又は油分で膨潤することにより油相を増粘する効果を発揮する成分として使用されている物質が好ましい。例えば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖カプリル酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、ワセリン、水添パーム油、水添ヒマシ油等の固形又は半固形の炭化水素油、ジステアルジモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、あるいは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の常温で固体の炭素数８～２２の高級脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
油相増粘剤としては、乳化型化粧料等において油分に溶解又は油分で膨潤することにより油相を増粘する効果を発揮する成分として使用されている物質が好ましい。例えば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖カプリル酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、ワセリン、水添パーム油、水添ヒマシ油等の固形又は半固形の炭化水素油、ジステアルジモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、あるいは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の常温で固体の炭素数８～２２の高級脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
【0058】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、油中水型乳化化粧料の場合は、シリコーン骨格（ポリシロキサン構造）を有し、ＨＬＢが８未満の界面活性剤が好ましい。例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、および／又はポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンの使用が好ましく、なかでも、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンがより好ましい。
界面活性剤としては、油中水型乳化化粧料の場合は、シリコーン骨格（ポリシロキサン構造）を有し、ＨＬＢが８未満の界面活性剤が好ましい。例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、および／又はポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンの使用が好ましく、なかでも、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンがより好ましい。
【0059】
一方、水中油型乳化化粧料の場合は、従来から水中油型乳化化粧料に使用されている非イオン性界面活性剤から選択される１種又は２種以上であってよく、中でも、ＨＬＢが６以上のものが好ましく用いられる。特に、製剤の安定性及び水分との接触による吸光度向上効果という点で、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むのが特に好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の具体例としては、ＰＥＧ－１０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－２５水添ヒマシ油、ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－８０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－１００水添ヒマシ油等が挙げられる。一方、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含めない場合には、ＨＬＢが８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上の非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。
【0060】
＜前記エステル油以外の油分＞
また、本発明の乳化化粧料には、前記（Ｃ）エステル油以外に、化粧料に通常用いられる揮発性油分や非揮発性油分がさらに配合されてよい。
揮発性油分としては、揮発性炭化水素油及び揮発性シリコーン油が含まれる。
揮発性炭化水素油分としては、従来から化粧料等に使用されている常温（２５℃）で揮発性を有する炭化水素油であれば特に限定されない。具体例としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
揮発性シリコーン油としては、従来から化粧料等に使用されている常温（２５℃）で揮発性を有するシリコーン油であって、ケイ素原子数４～６の環状ジメチルポリシロキサン、ケイ素原子数２～５の鎖状ジメチルポリシロキサンが含まれる。具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等の環状シリコーン油、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、揮発性ジメチコン（市販品としては、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ；信越化学工業社製）などを挙げることができる。
また、本発明の乳化化粧料には、前記（Ｃ）エステル油以外に、化粧料に通常用いられる揮発性油分や非揮発性油分がさらに配合されてよい。
揮発性油分としては、揮発性炭化水素油及び揮発性シリコーン油が含まれる。
揮発性炭化水素油分としては、従来から化粧料等に使用されている常温（２５℃）で揮発性を有する炭化水素油であれば特に限定されない。具体例としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
揮発性シリコーン油としては、従来から化粧料等に使用されている常温（２５℃）で揮発性を有するシリコーン油であって、ケイ素原子数４～６の環状ジメチルポリシロキサン、ケイ素原子数２～５の鎖状ジメチルポリシロキサンが含まれる。具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等の環状シリコーン油、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、揮発性ジメチコン（市販品としては、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ；信越化学工業社製）などを挙げることができる。
【0061】
非揮発性油分としては、例えば、炭化水素油、植物油、高分子量のポリオキシアルキレングリコール、シリコーン油が含まれる。
具体例としては、パーム油、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、イソステアリン酸等の液状油脂；水添ポリイソブテン、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリデセン等の炭化水素油；ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール、非揮発性ジメチコン（市販品としては、ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ；信越化学工業社製）等のシリコーン油が挙げられる。
具体例としては、パーム油、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、イソステアリン酸等の液状油脂；水添ポリイソブテン、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリデセン等の炭化水素油；ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール、非揮発性ジメチコン（市販品としては、ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ；信越化学工業社製）等のシリコーン油が挙げられる。
【0062】
＜球状粉末＞
また、球状粉末をさらに含むことが好ましい。球状粉末を配合することにより、べたつきが抑えられ、使用感が改善されてさらさらとした良好な感触を得ることができる。球状粉末としては、一般に化粧品等において用いられるものであれば特に制限されることなく任意に使用し得る。例えば、（メタ）アクリル酸エステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、及びトリメチルシルセスキオキサン粉末等、並びにオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末またはこれを母粉末とする複合球状粉末を挙げることができる。球状粉末の平均粒子径は３～２０μｍが好ましい。３μｍより小さいとべたつきを抑制する効果が見られず、２０μｍより大きいと却ってざらつきを生じる場合がある。球状粉末の配合量は特に限定されないが、好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは７～２０質量％である。
また、球状粉末をさらに含むことが好ましい。球状粉末を配合することにより、べたつきが抑えられ、使用感が改善されてさらさらとした良好な感触を得ることができる。球状粉末としては、一般に化粧品等において用いられるものであれば特に制限されることなく任意に使用し得る。例えば、（メタ）アクリル酸エステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、及びトリメチルシルセスキオキサン粉末等、並びにオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末またはこれを母粉末とする複合球状粉末を挙げることができる。球状粉末の平均粒子径は３～２０μｍが好ましい。３μｍより小さいとべたつきを抑制する効果が見られず、２０μｍより大きいと却ってざらつきを生じる場合がある。球状粉末の配合量は特に限定されないが、好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは７～２０質量％である。
【0063】
市販の球状有機樹脂粉末としては、例えば、ガンツパール（アイカ工業社製）が挙げられ、市販の球状シリコーン樹脂粉末としては、例えば、トレフィルＥ－５０５Ｃ、トレフィルＥ－５０６Ｃ、トレフィルＥ－５０６Ｓ、トレフィルＨＰ４０Ｔ（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、トスパール２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、シリコーンパウダーＫＳＰ－１００、ＫＳＰ－３００（信越化学工業社）等が挙げられる。
【0064】
また、本発明の乳化化粧料には、上記以外に、調製する剤形に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を適宜配合することができる。例えば、保湿剤（前記以外の多価アルコールを含む、例えば、グリセリン）、油ゲル化剤（例えば、ヒドロキシステアリン酸、ジブチルラウロイルグルタミド、ポリアミド－８）、多糖類、乳化剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、油性活性剤、アルコール類、色剤、色素、薬剤等が挙げられる。薬剤としては例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、トラネキサム酸、コウジ酸、エラグ酸、アルブチン、アルコキシサリチル酸、ニコチン酸アミド、グリチルリチン酸、トコフェロール、レチノール及びこれらの塩又は誘導体（例えば、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ－アスコルビン酸グルコシド、２－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸、３－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸、４－メトキシサリチル酸ナトリウム塩、４－メトキシサリチル酸カリウム塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸ステアリル、酢酸トコフェノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等）を例示することができる。
【0065】
本発明の乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料又は油中水型乳化化粧料の形態で提供することが可能である。具体的な剤型としては、乳液、クリーム、噴霧剤であり、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。
本発明の化粧料は、日焼け止め化粧料のみならず、日焼け止め効果を付与したファンデーション等のメーキャップ化粧料や化粧下地、毛髪化粧料（紫外線から毛髪や頭皮を保護するためのヘアスプレーやヘアトリートメント等の各種ヘア製品を含む）、噴霧型化粧料にも適用可能である。
本発明の化粧料は、日焼け止め化粧料のみならず、日焼け止め効果を付与したファンデーション等のメーキャップ化粧料や化粧下地、毛髪化粧料（紫外線から毛髪や頭皮を保護するためのヘアスプレーやヘアトリートメント等の各種ヘア製品を含む）、噴霧型化粧料にも適用可能である。
【0066】
本発明の乳化化粧料は、塗膜の紫外線防御効果が熱により向上するという新規な特性を有する。ここで、「紫外線防御効果が熱により向上する」とは、熱処理前の塗膜（非加熱サンプル）について２８０～４００ｎｍにわたって分光光度計等で測定した吸光度積算値と、熱処理後の塗膜（加熱サンプル）について同様に測定した吸光度積算値から、以下の式で求めた熱反応率が１００％を超えた場合をいう。
熱反応率（％）＝（熱処理後の吸光度積算値）／（熱処理前の吸光度積算値）×１００
本発明の乳化化粧料では、熱反応率が１００％以上、好ましくは１０３％以上、より好ましくは１０５％以上、さらに好ましくは１１０％以上、特に好ましくは１１５％以上を示す。
熱反応率（％）＝（熱処理後の吸光度積算値）／（熱処理前の吸光度積算値）×１００
本発明の乳化化粧料では、熱反応率が１００％以上、好ましくは１０３％以上、より好ましくは１０５％以上、さらに好ましくは１１０％以上、特に好ましくは１１５％以上を示す。
【0067】
熱による紫外線防御効果の向上を調べる場合には、加熱温度は３０℃～７０℃の範囲とするのが好ましく、例えば３２℃以上、３５℃以上、３７℃以上、あるいは４０℃以上とすることができ、６５℃以下、６０℃以下、５５℃以下、あるいは５０℃以下の温度とすることができる。加熱温度が７０℃を超えると樹脂製の測定プレートが溶解する等の問題を生じることがある。
加熱時間は、熱による影響を的確に評価するために、１分以上とするのが好ましく、より好ましくは１０分以上である。加熱時間の上限としては、特に限定されないが、通常は６０分以下、好ましくは３０分以下である。
加熱時間は、熱による影響を的確に評価するために、１分以上とするのが好ましく、より好ましくは１０分以上である。加熱時間の上限としては、特に限定されないが、通常は６０分以下、好ましくは３０分以下である。
【実施例】
【0068】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
【0069】
熱照射後の吸光度積算値の変化（熱反応率）
調製した乳化化粧料を、疑似皮膚ＰＭＭＡプレート（ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥させて塗膜を形成した。未塗布のプレートをコントロールとして、前記塗膜の吸光度（２８０～４００ｎｍ）を日立製作所社製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定し、得られた測定データから熱処理前の吸光度積算値を求めた。
次いで、前記塗膜を有するプレートを恒温槽に置き、３７℃、３０分の加熱処理を行い、上記と同様に吸光度積算値を求めた。
熱照射前後の吸光度積算値の変化（熱反応率）を次式に従って算出した。
熱反応率（％）＝（熱処理後の吸光度積算値）／（熱処理前の吸光度積算値）×１００
各サンプルの熱反応率（％）の値は以下の表に併せて示す。
調製した乳化化粧料を、疑似皮膚ＰＭＭＡプレート（ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥させて塗膜を形成した。未塗布のプレートをコントロールとして、前記塗膜の吸光度（２８０～４００ｎｍ）を日立製作所社製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定し、得られた測定データから熱処理前の吸光度積算値を求めた。
次いで、前記塗膜を有するプレートを恒温槽に置き、３７℃、３０分の加熱処理を行い、上記と同様に吸光度積算値を求めた。
熱照射前後の吸光度積算値の変化（熱反応率）を次式に従って算出した。
熱反応率（％）＝（熱処理後の吸光度積算値）／（熱処理前の吸光度積算値）×１００
各サンプルの熱反応率（％）の値は以下の表に併せて示す。
【0070】
（１）油中水型乳化化粧料
下記表１に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。具体的には、ホモミキサーを用いて混合した油性成分に粉末を分散させた後、よく混合した水性成分を添加して組成物を得た。
下記表１に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。具体的には、ホモミキサーを用いて混合した油性成分に粉末を分散させた後、よく混合した水性成分を添加して組成物を得た。
【0071】
【表1】
【0072】
表１に示されるように、アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、熱による紫外線防御効果は熱処理前の値以上であることが確認された。また、１質量％以上配合すると十分な紫外線防御効果の向上が得られた。さらに、アルキレンオキシド誘導体の配合量を増やすほど、その効果の上昇率は高くなった。
【0073】
表１と同様に、下記表２に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。
【0074】
【表2】
【0075】
表２に示されるように、アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、熱による紫外線防御効果の向上が確認された。なかでも、アルキレンオキシド誘導体の分子量（ｍ＋ｎ）が小さいものほど熱による紫外線防御効果が大きく向上する傾向が見られた。
【0076】
表１と同様に、下記表３に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。
【0077】
【表3】
【0078】
表３に示されるように、アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、熱による紫外線防御効果の向上が確認された。さらに、アルキレンオキシド誘導体に多価アルコール誘導体を組み合わせると、熱による紫外線防御効果の向上が顕著であった。特にＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテルとポリエチレングリコール３００との組み合わせ（試験例１２）、ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテルとポリエチレングリコール４００との組み合わせ（試験例１３）によって、極めて高い効果が得られた。
【0079】
表１と同様に、下記表４に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。
【0080】
【表4】
【0081】
表４に示されるように、（Ａ）紫外線防御剤としてｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタンを配合しない場合、および配合する場合にはその配合量を（Ａ）紫外線防御剤の全量に対して１０質量％以下とすることにより高い熱反応率が得られた。
【0082】
表１と同様に、下記表５に示す油中水型乳化化粧料の組成物を調製した。
【0083】
【表5】
【0084】
表５に示されるように、（Ａ）紫外線防御剤としてオクトクリレンを配合した場合、オクトクリレンの配合量が多くなるほど高い熱反応率が得られた。
【0085】
（２）水中油型乳化化粧料
下記表６に示す水中油型乳化化粧料の組成物を調製した。具体的には、ホモミキサーを用いて混合した油性成分に粉末を分散させた後、よく混合した水性成分を添加して組成物を得た。
下記表６に示す水中油型乳化化粧料の組成物を調製した。具体的には、ホモミキサーを用いて混合した油性成分に粉末を分散させた後、よく混合した水性成分を添加して組成物を得た。
【0086】
【表6】
【0087】
表６に示されるように、水中油型乳化形態の化粧料においても、熱により紫外線防御効果が向上することが確認された。
【0088】
表６と同様に、下記表７に示す水中油型乳化化粧料の組成物を調製した。
【0089】
【表7】
【0090】
表７に示されるように、水中油型乳化形態の化粧料においても、（Ａ）紫外線防御剤としてｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタンを配合する場合にはその配合量を（Ａ）紫外線防御剤の全量に対して１０質量％以下とすることにより高い熱反応率が得られた。
【0091】
以下に、本発明の化粧料の処方を例示する。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量は全て化粧料全量に対する質量％で表す。
【0092】
処方例１：２層式の化粧下地
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
グリセリン １
キシリトール １
トルメンチラエキス ０．３
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
２－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
イソドデカン ３
セバシン酸ジイソプロピル １０
ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー １
ジメチコン １３
カプリリルメチコン ３
高重合アミノプロピルジメチコン２０％のジメチコン溶液
１
トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸５０％ジメチコン溶液 ３
パルミチン酸デキストリン ０．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
オクトクリレン ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
０．５
疎水化処理微粒子酸化チタン ２
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ５
疎水化処理顔料級酸化チタン １
疎水化処理酸化鉄 ０．０７
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
２
疎水化処理タルク ２
ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン １．５
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン ０．３
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．４
イソステアリン酸 ０．３
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
食塩 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム 適量
トコフェロール 適量
香料 適量
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
グリセリン １
キシリトール １
トルメンチラエキス ０．３
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
２－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
イソドデカン ３
セバシン酸ジイソプロピル １０
ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー １
ジメチコン １３
カプリリルメチコン ３
高重合アミノプロピルジメチコン２０％のジメチコン溶液
１
トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸５０％ジメチコン溶液 ３
パルミチン酸デキストリン ０．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
オクトクリレン ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
０．５
疎水化処理微粒子酸化チタン ２
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ５
疎水化処理顔料級酸化チタン １
疎水化処理酸化鉄 ０．０７
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
２
疎水化処理タルク ２
ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン １．５
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン ０．３
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．４
イソステアリン酸 ０．３
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
食塩 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム 適量
トコフェロール 適量
香料 適量
【0093】
処方例２：クリーム状のファンデーション
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
フェノキシエタノール １
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
グリセリン ３
エリスリトール １
キシリトール １
トルメンチラエキス １
グリシルグリシン ０．１
トラネキサム酸 １
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
ピバリン酸トリプロピレングリコール ２
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジメチコン １０
シクロメチコン ５
トリシロキシケイ酸５０％のシクロペンタシロキサン溶液
２
パルミチン酸デキストリン １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
疎水化処理微粒子酸化チタン ３
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ３
疎水化処理顔料級酸化チタン ６
疎水化処理酸化鉄 ３．２
疎水化処理硫酸バリウム被覆雲母チタン ０．０１
疎水化処理雲母チタン ０．０１
ジメチコンクロスポリマー１３％のシクロペンタシロキサン混合物
２
ポリメチルシルセスキオキサン ２
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
疎水化処理微粒子シリカ ０．５
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
２
（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー
１
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １
イソステアリン酸 ０．２
トコフェロール 適量
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
食塩 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム 適量
香料 適量
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
フェノキシエタノール １
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
グリセリン ３
エリスリトール １
キシリトール １
トルメンチラエキス １
グリシルグリシン ０．１
トラネキサム酸 １
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
ピバリン酸トリプロピレングリコール ２
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジメチコン １０
シクロメチコン ５
トリシロキシケイ酸５０％のシクロペンタシロキサン溶液
２
パルミチン酸デキストリン １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
疎水化処理微粒子酸化チタン ３
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ３
疎水化処理顔料級酸化チタン ６
疎水化処理酸化鉄 ３．２
疎水化処理硫酸バリウム被覆雲母チタン ０．０１
疎水化処理雲母チタン ０．０１
ジメチコンクロスポリマー１３％のシクロペンタシロキサン混合物
２
ポリメチルシルセスキオキサン ２
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
疎水化処理微粒子シリカ ０．５
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
２
（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー
１
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １
イソステアリン酸 ０．２
トコフェロール 適量
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
食塩 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム 適量
香料 適量
【0094】
処方例３：エアゾールスプレータイプの日焼け止め
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
ポリエチレングリコール３００ ２
シリカ ０．５
グリセリン １
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル ６
酢酸ＤＬ－α－トコフェロール ０．５
Ｄ－グルタミン酸 ０．１
グリチルリチン酸ステアリル ０．１
イソドデカン １０
トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル ５
ミルスチン酸イソプロピル ３
セバシン酸ジイソプロピル ５
ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー １
ジメチコン １３
トリシロキシケイ酸５０％のシクロペンタシロキサン溶液
０．５
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース ０．５
パルミチン酸デキストリン １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
ポリシリコーン－１５ ２
オクトクリレン ５
メタクリル酸メチルクロスポリマー ５
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
３
疎水化処理タルク １
セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン １
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
１
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
イソステアリン酸 ０．３
セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．３
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
トコフェロール 適量
香料 適量
上記成分を混合して原液とし、原液とＬＰＧとを５０：５０となるようにスプレー缶に充填して、エアゾールスプレータイプの日焼け止めを得た。
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ５
ポリエチレングリコール３００ ２
シリカ ０．５
グリセリン １
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル ６
酢酸ＤＬ－α－トコフェロール ０．５
Ｄ－グルタミン酸 ０．１
グリチルリチン酸ステアリル ０．１
イソドデカン １０
トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル ５
ミルスチン酸イソプロピル ３
セバシン酸ジイソプロピル ５
ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー １
ジメチコン １３
トリシロキシケイ酸５０％のシクロペンタシロキサン溶液
０．５
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース ０．５
パルミチン酸デキストリン １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
ポリシリコーン－１５ ２
オクトクリレン ５
メタクリル酸メチルクロスポリマー ５
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
３
疎水化処理タルク １
セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン １
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
１
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
イソステアリン酸 ０．３
セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．３
ＥＤＴＡ・３Ｎａ 適量
トコフェロール 適量
香料 適量
上記成分を混合して原液とし、原液とＬＰＧとを５０：５０となるようにスプレー缶に充填して、エアゾールスプレータイプの日焼け止めを得た。
【0095】
処方例４：ジェル状のＢＢクリーム
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ８
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
イザヨイバラエキス ０．１
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー ０．２
サクシノグルカン ０．１
グリセリン ３
ポリエチレングリコール３００ １
ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル １０
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
３
疎水化処理微粒子酸化チタン ３
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ５
疎水化処理顔料級チタン ４
疎水化処理酸化鉄 ０．４
ミルスチン酸イソプロピル ２
ポリプロピレングリコール（１７） ２
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・フィトステリル）
０．５
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン ０．５
香料 適量
シリカ １
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ８
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ５
イザヨイバラエキス ０．１
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー ０．２
サクシノグルカン ０．１
グリセリン ３
ポリエチレングリコール３００ １
ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル １
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル １０
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
３
疎水化処理微粒子酸化チタン ３
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ５
疎水化処理顔料級チタン ４
疎水化処理酸化鉄 ０．４
ミルスチン酸イソプロピル ２
ポリプロピレングリコール（１７） ２
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・フィトステリル）
０．５
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン ０．５
香料 適量
シリカ １
【0096】
処方例５：乳液～クリーム状のＢＢクリーム
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ６
リン酸Ｌ－アスコルビルマグネシウム ０．５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
水溶性コラーゲン ０．１
イザヨイバラエキス ０．１
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー ０．３
サクシノグルカン ０．２
セルロースガム ０．２
グリセリン ２
ブチレングリコール ４
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ２
ポリエチレングリコール３００ １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００モル） １
ポリオキシエチレン（８モル）ベヘニルエーテル １
ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．１
ステアリルアルコール ０．５
ベヘニルアルコール ０．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ８
オクトクリレン ２
エチルヘキシルトリアジン １
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
イソドデカン １０
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジメチコン ２
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル） ０．５
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン ０．５
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ８
顔料級疎水化処理酸化チタン ４
疎水化処理酸化鉄 ０．２
イソステアリン酸 ０．５
セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．５
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・Ｈ２Ｏ 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム 適量
クエン酸 適量
クエン酸ナトリウム 適量
香料 適量
タルク ３
シリカ ３
（成分名） 配合量（質量％）
精製水 残余
エタノール ６
リン酸Ｌ－アスコルビルマグネシウム ０．５
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
水溶性コラーゲン ０．１
イザヨイバラエキス ０．１
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー ０．３
サクシノグルカン ０．２
セルロースガム ０．２
グリセリン ２
ブチレングリコール ４
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル ３
ＰＥＧ／ＰＰＧ－９／２ジメチルエーテル ２
ポリエチレングリコール３００ １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００モル） １
ポリオキシエチレン（８モル）ベヘニルエーテル １
ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．１
ステアリルアルコール ０．５
ベヘニルアルコール ０．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ８
オクトクリレン ２
エチルヘキシルトリアジン １
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
イソドデカン １０
セバシン酸ジイソプロピル ５
ジメチコン ２
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル） ０．５
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン ０．５
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 ８
顔料級疎水化処理酸化チタン ４
疎水化処理酸化鉄 ０．２
イソステアリン酸 ０．５
セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．５
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・Ｈ２Ｏ 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム 適量
クエン酸 適量
クエン酸ナトリウム 適量
香料 適量
タルク ３
シリカ ３