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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-08
(45)【発行日】2024-05-16
(54)【発明の名称】白色シート、化粧シート及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240509BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240509BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20240509BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20240509BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240509BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20240509BHJP
E04F 13/07 20060101ALI20240509BHJP
E04F 13/08 20060101ALI20240509BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CES
B32B27/00 E
B32B27/20 A
C08L101/00
C08K3/013
C08L23/12
E04F13/07 B
E04F13/08 A
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2019187821
(22)【出願日】2019-10-11
(65)【公開番号】P2021063165
(43)【公開日】2021-04-22
【審査請求日】2022-09-21
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】青木 英士
【審査官】川井 美佳
(56)【参考文献】
【文献】特開２００４－１３１６６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第２６１１３９２（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特開２００４－１８１７０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－００３２２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１４５３３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１３０９０６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｃ０８Ｊ ５／００－５／０２
Ｃ０８Ｊ ５／１２－５／２２
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｅ０４Ｆ １３／００－１３／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｄ６５光源で測色した反射色度が、Ｌａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内であり、分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つ白色シートであって、
上記白色シートは、無機顔料と樹脂とを含む着色層を有し、
上記着色層に含まれる上記樹脂がポリプロピレンであり、
上記無機顔料として、酸化チタンと少なくとも１種類の青色顔料とを含有し、
上記青色顔料として、セルリアンブルー、及び呉須の中から選ばれる少なくとも1種類を含有することを特徴とする白色シート。
【請求項2】
Ｄ６５光源で測色した反射色度が、Ｌａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内であり、分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つ白色シートであって、
上記白色シートは、無機顔料と樹脂とを含む着色層を有し、
上記着色層に含まれる上記樹脂がポリプロピレンであり、
上記着色層は、ステアリン酸亜鉛を含まないことを特徴とする白色シート。
【請求項3】
上記無機顔料として、酸化チタンと少なくとも１種類の青色顔料とを含有することを特徴とする請求項２に記載した白色シート。
【請求項4】
上記青色顔料として、群青(ウルトラマリン)、紺青(ミロリーブルー)、コバルトブルー、セルリアンブルー、及び呉須の中から選ばれる少なくとも1種類を含有することを特徴とする請求項３に記載した白色シート。
【請求項5】
上記青色顔料として、セルリアンブルー、及び呉須の中から選ばれる少なくとも1種類を含有することを特徴とする請求項３に記載した白色シート。
【請求項6】
上記青色顔料の含有量が、酸化チタンを１００質量部としたとき、１質量部以上２質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれか１項に記載した白色シート。
【請求項7】
上記白色シートは、上記着色層の少なくとも一方の面に形成されたスキン層をさらに有し、上記スキン層は、ポリプロピレン樹脂を含むことを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載した白色シート。
【請求項8】
上記白色シートの厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載した白色シート。
【請求項9】
上記着色層に含まれる上記ポリプロピレンが、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上のプロピレン単重合体であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載した白色シート。
【請求項10】
上記着色層に含まれる上記ポリプロピレンが、エチレンコンテンツを有するランダムポリプロピレン樹脂、または非晶性ポリプロピレン樹脂を含むことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載した白色シート。
【請求項11】
上記着色層は、ステアリン酸亜鉛を含まないことを特徴とする請求項１に記載した白色シート。
【請求項12】
少なくとも、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載した白色シートと、トップコート層とを備えることを特徴とする化粧シート。
【請求項13】
上記トップコート層が、ヒンダードアミン系光安定化剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含み、上記ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量と同じであることを特徴とする請求項１２に記載した化粧シート。
【請求項14】
請求項１２または請求項１３に記載した化粧シートの製造方法であって、分光反射率が５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つように、無機顔料を樹脂に混合して白色シートを作製することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、白色シート、化粧シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、環境保護上の問題が懸念されているポリ塩化ビニル製の化粧シートに替わる化粧シートとして、オレフィン系樹脂を使用した化粧シート（例えば、ポリプロピレンシート）が数多く提案されている。オレフィン系樹脂を使用した化粧シートに関する技術としては、例えば、特許文献１に記載された技術がある。これらの化粧シートは、塩化ビニル樹脂を使用しないことで、焼却時における有毒ガス等の発生は抑制される。しかし、一般的にポリプロピレンシートは、弾性率が低いために耐傷性に劣ることや、印刷等のシート作製時等においてシートに張力を掛けたときに伸び易い等の課題があった。
【0003】
ところで化粧シートを、木質基板、金属基板、不燃基板等の基板表面に貼り付けることで化粧板となり、化粧シートは化粧板に対し目的に応じた意匠性を付与する。従って、化粧シートは、必要に応じて基板の表面が完全に見えなくなるように覆い隠す必要がある。この場合、少なくとも顔料によって着色され、隠蔽性が付与された化粧シートを用いる必要がある。そして、最も単純な化粧シートの構成としては、着色されたシート単体（単層）からなる基材層だけの構成が挙げられる。このような基材層だけからなる化粧シートの場合、通常は、付与できる意匠が柄の無い単色に限定されてしまうが、例えば顔料としてアルミフレークやパール顔料等の光輝材を添加することで光輝感を付与することはできるため、必要十分な意匠表現は可能である。また、更なる高意匠を付与したい場合は、基材層の表面に印刷等の加飾を施すことも有効である。
【0004】
化粧シートの中で白色シートはドア枠、巾木、各種収納等に用いられる。白色シートは基材の表面が透けて見え易く、隠蔽性を付与するために多量の顔料を添加する必要がある。しかしながら、多量の顔料を添加することで白色シート全体が硬くなり、破断し易くなる問題がある。特許文献２に、無機顔料をベシクル化された状態で配合し、顔料の添加量が増大しても隠蔽性が優れる化粧シートが提案されているが、顔料の添加量が増大することを回避することはできず、破断し易くなる問題は解消されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特許第３２７１０２２号公報
【文献】特開２０１６－１５５２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させることなく、隠蔽性が良好な白色シートや白色シートを基材層とした化粧シート、あるいはそれらの化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは種々検討及び実験を重ね、例えば、酸化チタンと少なくとも1種類の青色顔料とを樹脂に添加することで、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に分光反射率の極小値を持つ隠蔽性に優れた白色シート、化粧シート及びその製造方法を提供できることを見出した。
【0008】
課題を達成するべく、本発明の一態様に係る白色シートは、Ｄ６５光源で測色した反射色度が、Ｌａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内である白色シートであって、分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つことを要旨とする。
【発明の効果】
【0009】
本発明の一態様によれば、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させる必要がないために曲げ加工性等の柔軟性に優れ、且つ、隠蔽性に優れた白色シート、化粧シート及びその製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明の実施形態に係る化粧シートの構造を示す断面図である。
【図2】本発明の実施形態に係る他の化粧シートの構造を示す断面図である。
【図3】本発明の実施形態に係る他の化粧シートの構造を示す断面図である。
【図4】酸化チタンのみを含有する白色シートの分光反射率を示すグラフである。
【図5】青色顔料として、コバルトブルー、ウルトラマリンブルーをそれぞれ含有するシートの分光反射率を示すグラフである。
【図6】同一の白色シートを、白下地、黒下地でそれぞれ測定した分光反射率を示すグラフである。
【図7】実施例１～４、比較例１の分光反射率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状及び構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状及び構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0012】
「構成」
図１に示す実施形態の化粧シート１は、白色シート２だけの単層構造の場合の例である。また、本実施形態の白色シート２は、図２に示すように、無機顔料をポリプロピレン樹脂に混合してなる着色層３と、着色層３の少なくとも一方の面に形成され、ポリプロピレン樹脂からなるスキン層４とから構成されていてもよい。スキン層４は、着色層３に含まれる無機顔料がブリードし、製造工程において製造設備に付着し、製膜不良となることを防ぐ狙いがある。スキン層４には結晶化度を向上させるため、ナノサイズの造核剤を含有してもよい。結晶化度を向上させることにより、耐傷性が良化する。なお、本実施形態では、造核剤は、例えば、外膜で包含されてベシクル化した造核剤ベシクルの状態で含有されていてもよい。
図１に示す実施形態の化粧シート１は、白色シート２だけの単層構造の場合の例である。また、本実施形態の白色シート２は、図２に示すように、無機顔料をポリプロピレン樹脂に混合してなる着色層３と、着色層３の少なくとも一方の面に形成され、ポリプロピレン樹脂からなるスキン層４とから構成されていてもよい。スキン層４は、着色層３に含まれる無機顔料がブリードし、製造工程において製造設備に付着し、製膜不良となることを防ぐ狙いがある。スキン層４には結晶化度を向上させるため、ナノサイズの造核剤を含有してもよい。結晶化度を向上させることにより、耐傷性が良化する。なお、本実施形態では、造核剤は、例えば、外膜で包含されてベシクル化した造核剤ベシクルの状態で含有されていてもよい。
【0013】
必要に応じて、白色シート２の一方の面に絵柄層５を形成（積層）して、意匠性を向上させてもよい。また、化粧シート１は、白色シート２の一方の面側に、透明樹脂層６及びトップコート層７の少なくとも一方の層が積層していてもよい。図３に例示した化粧シート１は、白色シート２の一方の面に、絵柄層５、透明樹脂層６及びトップコート層７がこの順に積層した例である。また、透明樹脂層６又はトップコート層７の一方が省略されていてもよい。また、絵柄層５を省略してもよい。
【0014】
ここで、透明樹脂層６及びトップコート層７の少なくとも一方の層には、意匠性の要求によっては、エンボスによる凹凸模様（エンボス模様６ａ）を付与してもよい。エンボス模様６ａには、インキを埋め込み、さらに意匠性を向上させることも可能である。また、絵柄層５と透明樹脂層６との密着性に問題があれば接着性樹脂層６ｂを適宜設けても構わない。接着性樹脂層６ｂを設ける場合、透明樹脂層６と接着性樹脂層６ｂとの共押出法で形成する。接着性樹脂層６ｂは、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂に酸変性を施したもので形成されてもよい。接着性樹脂層６ｂの厚さは、接着力向上の目的から２μｍ以上であることが望ましい。更に、耐傷性等の要求から、透明樹脂層６及びトップコート層７の少なくとも一方の層を複数層積層することも可能であり、その他、公知の他の層を配置する構成としてもよい。
【0015】
図１、図２及び図３中、符号Ｂは、基板を表している。基板Ｂは、化粧シート１が貼り合わせられる基板である。基板Ｂとしては、特に限定は無いが、例えば、木質ボード類、無機系ボード類、金属板、複数の材料からなる複合板等が例示できる。化粧シート１と基板Ｂとの間に、適宜、プライマー層８や隠蔽層（不図示）等を設けてもよい。
【0016】
本実施形態の化粧シート１の引張弾性率、特に白色シート２単体の引張弾性率の範囲が、１０００ＭＰａ以上２２００ＭＰａ以下であることが好ましい。引張弾性率が１０００ＭＰａ未満の場合、耐傷性が悪くなる傾向がある。引張弾性率が２２００ＭＰａを超える場合、結晶性が高すぎるため、造核剤（例えば、造核剤ベシクル）を用いた場合でも、曲げ加工において白化や割れといった不具合が生じてしまうおそれがある。
【0017】
次に、化粧シート１を構成する各層について説明する。
【0018】
＜白色シート２＞
白色シート２は、Ｄ６５光源で測色した反射色度がＬａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内となるように形成され、且つ分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つように形成されたシートであって、例えば、無機顔料を適当な配合で樹脂に混合してなる着色層３を有する。着色層３が最外層にあると、着色層３に含まれる顔料成分がブリードし、押出機のＴダイや搬送中のロール等が汚染する可能性があるため、着色層３の両面にスキン層４を設けることが望ましい。スキン層４が薄いと着色層３に含まれる顔料成分がブリードしてくるため、スキン層４の厚さは３μｍ以上であることが好ましい。なお、スキン層４は、着色層３の少なくとも一方の面に形成されていればよい。
白色シート２は、Ｄ６５光源で測色した反射色度がＬａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内となるように形成され、且つ分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つように形成されたシートであって、例えば、無機顔料を適当な配合で樹脂に混合してなる着色層３を有する。着色層３が最外層にあると、着色層３に含まれる顔料成分がブリードし、押出機のＴダイや搬送中のロール等が汚染する可能性があるため、着色層３の両面にスキン層４を設けることが望ましい。スキン層４が薄いと着色層３に含まれる顔料成分がブリードしてくるため、スキン層４の厚さは３μｍ以上であることが好ましい。なお、スキン層４は、着色層３の少なくとも一方の面に形成されていればよい。
【0019】
また白色シート２の厚さは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。白色シート２の厚さが５０μｍ未満の場合、下地の凹凸をカバーする性能（不陸性）が悪く、好ましくない。一方、白色シート２の厚さが１５０μｍを超える場合、曲げ加工において白化や割れといった不具合が生じてしまうおそれがある。
【0020】
（無機顔料）
無機顔料は、白色シート２に隠蔽性を付与するため、例えば、酸化チタンを含有する。白色シート２は、基材Ｂの模様を隠蔽する役割を担う。化粧シート１の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が４０％以下であることが好ましい。隠蔽性が低いと絵柄層５と基材Ｂの模様が混在し、好ましくない。無機顔料を含有することにより、隠蔽性が良好な化粧シート１を得ることができる。無機顔料全体の混合量（添加量）は、樹脂材料を１００質量部として、５質量部以上７０質量部以下の範囲内とすることが好ましい。混合量が５質量部未満の場合は隠蔽性が悪く、また、混合量が７０質量部超の場合は白色シート２の脆化が起こり、好ましくない。
無機顔料は、白色シート２に隠蔽性を付与するため、例えば、酸化チタンを含有する。白色シート２は、基材Ｂの模様を隠蔽する役割を担う。化粧シート１の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が４０％以下であることが好ましい。隠蔽性が低いと絵柄層５と基材Ｂの模様が混在し、好ましくない。無機顔料を含有することにより、隠蔽性が良好な化粧シート１を得ることができる。無機顔料全体の混合量（添加量）は、樹脂材料を１００質量部として、５質量部以上７０質量部以下の範囲内とすることが好ましい。混合量が５質量部未満の場合は隠蔽性が悪く、また、混合量が７０質量部超の場合は白色シート２の脆化が起こり、好ましくない。
【0021】
図４に酸化チタンのみ含有する白色シートの分光反射率のグラフを示す。短波長側は分光反射率が低いが、４５０ｎｍから７００ｎｍの波長範囲では９０％以上の反射率を示す。
白色シート２は、無機顔料として、上述した酸化チタン以外に、少なくとも１種類の青色顔料を含有する。
白色シート２は、無機顔料として、上述した酸化チタン以外に、少なくとも１種類の青色顔料を含有する。
【0022】
青色顔料として、古来には美しい青紫色の顔料にラピスラズリ（瑠璃）を粉にしたものが用いられていた。これは遠い海の彼方から運ばれてきたのでウルトラマリンと呼ばれていた。現在では合成することができ、群青として知られている。ウルトラマリンは、例えば粘土鉱物のカオリンと硫黄、活性炭等を混ぜて焼いて作ることができる。ウルトラマリンを構成する３次元のアルミノシリケート格子中には、結合してイオンを形成した３つの硫黄原子が含まれる。顔料の青色は不対電子を持つラジカルアニオンによるもので、酸に弱いのが欠点となる。なお、ウルトラマリンには、例えば、硫黄を含んだケイ酸ナトリウムの錯体（Ｎａ８－１０Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ２－４）がある。
【0023】
また、紺青（ミロリーブルー）はドイツで生まれた最初の合成顔料プルシアンブルーとも呼ばれる顔料であり、明るい青色顔料としてコバルトブルーもある。その他にもセルリアンブルー、呉須等の無機顔料を用いることができる。なお、紺青（ミロリーブルー）は、例えば、Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３の組成式で示される顔料である。また、コバルトブルーは、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４やＣｏＯＡｌ２Ｏ３の組成式で示される顔料である。また、セルリアンブルーは、例えば、ＣｏＯ・ｎＳｎＯ２・ｍＭｇＯ（ｎ＝１．５～３．５、ｍ＝２～６）の組成式で示される顔料である。また、呉須は、例えば、石英・ハロイサイト・リシオホライト鉱（Ｌｉｔｈｉｏｐｈｏｌｉｔｅ）である。
【0024】
図５に、青色顔料として、コバルトブルーとウルトラマリンをそれぞれ単独で含有するシートの分光反射率のグラフを示す。青色顔料の種類によって反射率の違いはあるが、定性的には、青色顔料は５００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内に極小値を持つ分光反射率を示す。
青色顔料の添加量は、酸化チタンを１００質量部としたとき、１質量部以上２質量部以下の範囲内とすることが望ましい。青色顔料の添加量が１質量部よりも少ないと隠蔽性が良化する効果が得にくく、添加量が２質量部よりも多いと、青味が強く白色とは認識できなくなってしまう。
青色顔料の添加量は、酸化チタンを１００質量部としたとき、１質量部以上２質量部以下の範囲内とすることが望ましい。青色顔料の添加量が１質量部よりも少ないと隠蔽性が良化する効果が得にくく、添加量が２質量部よりも多いと、青味が強く白色とは認識できなくなってしまう。
【0025】
白色シート２に含有する無機顔料として、上記、酸化チタン及び青色顔料以外にも公知の無機顔料を混合して用いることができる。混合する無機顔料としては、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料等が挙げられる。合成無機顔料としては、例えば、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料等が挙げられる。また、フタロシアニン、カーボンブラックのような有機顔料を併用しても構わない。
【0026】
白色シート２は、酸化チタンと少なくとも1種類の青色顔料とを適当な配合比で含有することで、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つ分光反射率が得られる。隠蔽性は下地を白色、黒色にした時の色差で優劣を判断するが、図６に示すように、分光反射率は、５００ｎｍ以上の長波長側で差が表れる。そのため、あらかじめ長波長側の分光反射率を青色顔料で低減させておけば、隠蔽性が良好なシートを得ることができる。
【0027】
（樹脂）
無機顔料と混合する樹脂は、環境保護の観点からオレフィン系樹脂が好ましい。オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン単独重合体、エチレン－プロピレンのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の少なくとも一種の他のオレフィンとの共重合体、エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、酢酸ビニル、ビニルアルコール等の少なくとも一種の他の単量体との共重合体等が挙げられる。なかでも、優れた耐傷性と良好な曲げ加工性とを得る観点から、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
無機顔料と混合する樹脂は、環境保護の観点からオレフィン系樹脂が好ましい。オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン単独重合体、エチレン－プロピレンのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の少なくとも一種の他のオレフィンとの共重合体、エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、酢酸ビニル、ビニルアルコール等の少なくとも一種の他の単量体との共重合体等が挙げられる。なかでも、優れた耐傷性と良好な曲げ加工性とを得る観点から、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
【0028】
［ポリエチレン樹脂］
ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンとエチレンと共重合可能な他のコモノマー(例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のαオレフィン、酢酸ビニル、ビニルアルコール等)との共重合体であってもよい。ポリエチレン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）等が挙げられる。これらのポリエチレンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンとエチレンと共重合可能な他のコモノマー(例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のαオレフィン、酢酸ビニル、ビニルアルコール等)との共重合体であってもよい。ポリエチレン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）等が挙げられる。これらのポリエチレンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0029】
［ポリプロピレン樹脂］
ポリプロピレン樹脂は、後述する高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましいが、高結晶性ホモポリプロピレンに対し、例えば、所定の範囲内でエチレンコンテンツを有するランダムポリプロピレン樹脂や公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合することができる。
本実施形態においては、ポリプロピレン樹脂として、結晶性の高いポリプロピレン樹脂を用いることが好適である。特に、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上のプロピレン単重合体である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂を全ポリプロピレン樹脂の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下の範囲内で用いることが好ましい。
ポリプロピレン樹脂は、後述する高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましいが、高結晶性ホモポリプロピレンに対し、例えば、所定の範囲内でエチレンコンテンツを有するランダムポリプロピレン樹脂や公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合することができる。
本実施形態においては、ポリプロピレン樹脂として、結晶性の高いポリプロピレン樹脂を用いることが好適である。特に、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上のプロピレン単重合体である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂を全ポリプロピレン樹脂の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下の範囲内で用いることが好ましい。
【0030】
ポリプロピレン樹脂の結晶化温度は、一般的に１００℃～１３０℃の範囲内とされており、造核剤を添加すると１１０℃～１４０℃の範囲内とされる。また、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％未満のポリプロピレン樹脂を用いた場合、結晶性が不足するため、製造プロセスをコントロールしても引張弾性率が好適な範囲よりも低くなってしまうことがある。また、高結晶性ホモポリプロピレン樹脂が５０質量％未満の場合も同様に、結晶性が不足するため、製造プロセスをコントロールしても引張弾性率が好適な範囲よりも低くなってしまうことがある。
【0031】
ここで、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）とは、質量１３の炭素Ｃ（核種）を用いた１３Ｃ－ＮＭＲ測定法（核磁気共鳴測定法）により、樹脂材料を所定の共鳴周波数にて共鳴させて得られる数値（電磁波吸収率）から算出されるものであり、樹脂材料中の原子配置、電子構造、分子の微細構造を規定するものである。そして、結晶性ポリプロピレン樹脂のペンタッド分率とは、１３Ｃ－ＮＭＲにより求めたプロピレン単位が５個並んだ割合のことであって、結晶化度あるいは立体規則性の尺度として用いられる。ペンタッド分率は、主に表面の耐擦傷性を決定付ける重要な要因の一つであり、基本的にはペンタッド分率が高いほど結晶化度が高いことを表す。
【0032】
オレフィン系樹脂のような樹脂で形成された、表面が不活性な基材を化粧シート１に用いる場合は、白色シート２の表裏に、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等を行うことが望ましい。
更に、分散性の向上や、押出適性を改善するために脂肪酸金属塩等の添加剤を、ポリプロピレン樹脂等の樹脂に加えても構わない。
更に、分散性の向上や、押出適性を改善するために脂肪酸金属塩等の添加剤を、ポリプロピレン樹脂等の樹脂に加えても構わない。
【0033】
＜絵柄層５＞
白色シート２の表面には、化粧シート１に柄模様を付加するための絵柄層５を設けることができる。柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。
更に、白色シート２と絵柄層５との間には、目的とする意匠の程度に応じて下地ベタインキ層（不図示）を設けるようにしてもよい。下地ベタインキ層は、例えば、白色シート２の全面を被覆するようにして設けられる。また、下地ベタインキ層は、隠蔽性等、必要に応じて２層以上の多層としてもよい。更に、絵柄層５は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、絵柄層５と下地ベタインキ層とは、求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
白色シート２の表面には、化粧シート１に柄模様を付加するための絵柄層５を設けることができる。柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。
更に、白色シート２と絵柄層５との間には、目的とする意匠の程度に応じて下地ベタインキ層（不図示）を設けるようにしてもよい。下地ベタインキ層は、例えば、白色シート２の全面を被覆するようにして設けられる。また、下地ベタインキ層は、隠蔽性等、必要に応じて２層以上の多層としてもよい。更に、絵柄層５は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、絵柄層５と下地ベタインキ層とは、求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
【0034】
下地ベタインキ層及び絵柄層５の構成材料は、特に限定されるものではない。下地ベタインキ層及び絵柄層５の構成材料としては、例えば、マトリックスと、染料や顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散してなる印刷インキやコーティング剤を用いることができる。マトリックスとしては、例えば、油性の硝化綿樹脂、２液ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、又はこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。また、着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、黄鉛、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、又はこれらの混合物を用いることができる。また、溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、水等、もしくはこれらの混合物等を用いることができる。
【0035】
また、下地ベタインキ層及び絵柄層５には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
ここで、下地ベタインキ層及び絵柄層５は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層は、白色シート２の全面を被覆しているため、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成することができる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいが、同じ方法を選択して一括加工することが効率的である。
絵柄層５の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。絵柄層５の厚さがこの範囲内である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
ここで、下地ベタインキ層及び絵柄層５は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層は、白色シート２の全面を被覆しているため、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成することができる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいが、同じ方法を選択して一括加工することが効率的である。
絵柄層５の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。絵柄層５の厚さがこの範囲内である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
【0036】
＜透明樹脂層６＞
透明樹脂層６の主成分として用いる樹脂材料は、オレフィン系樹脂からなることが好適であり、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４、４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等）を単独重合あるいは２種類以上を共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレン又はαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
ここで、本実施形態で主成分とは、特に特定が無い場合には、対象とする材料の９０質量％以上を指す。
透明樹脂層６の主成分として用いる樹脂材料は、オレフィン系樹脂からなることが好適であり、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４、４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等）を単独重合あるいは２種類以上を共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレン又はαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
ここで、本実施形態で主成分とは、特に特定が無い場合には、対象とする材料の９０質量％以上を指す。
【0037】
透明樹脂層６を設ける場合、透明樹脂層６の層厚は５０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましい。透明樹脂層６の層厚が５０μｍ未満の場合、透明樹脂層６表面の耐傷性の向上効果が低く、透明樹脂層６を設ける意義が少なくなってしまう。また、透明樹脂層６の層厚が１００μｍを超える場合、化粧シート１の剛性が高すぎて、曲げ加工において白化や割れといった不具合が生じてしまうおそれがある。
もっとも、透明樹脂層６の上にトップコート層７を設ける場合には、透明樹脂層６の層厚は５０μｍ未満としてもよい。
もっとも、透明樹脂層６の上にトップコート層７を設ける場合には、透明樹脂層６の層厚は５０μｍ未満としてもよい。
【0038】
なお、透明樹脂層６を構成する樹脂組成物には、必要に応じて、例えば、熱安定剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種機能性添加剤を含有させてもよい。これらの各種機能性添加剤は、周知のものから適宜選択して用いることができる。
【0039】
また、絵柄層５と透明樹脂層６とを密着させるために用いる接着剤は、接着方法として任意の材料選定が可能であり、例えば、熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート等による積層方法がある。また、接着剤は、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系等の材料から選定できる。通常はその凝集力から、イソシアネートとポリオールとの反応を利用した２液硬化タイプのウレタン系材料が望ましい。なお、積層方法にも特に規制はないが、熱圧を応用した方法、押出ラミネート法、ドライラミネート法等が一般的である。また、エンボス模様６ａを施す場合には、一旦各種方法でラミネートしたシートに後から熱圧によりエンボスを入れる方法や、冷却ロールに凹凸模様を設け押出ラミネートと同時にエンボスを施す方法がある。
【0040】
また、押出しと同時にエンボスを施した絵柄層５と透明樹脂層６とを熱あるいはドライラミネートで貼り合わせる方法等を用いることができる。
また、押出ラミネート法でさらなるラミネート強度を求める場合、透明樹脂層６と接着剤との間に接着性樹脂層６ｂを設けてもよい。接着性樹脂層６ｂを設ける場合、透明樹脂層６と接着性樹脂層６ｂとの共押出法でラミネートを行う。接着性樹脂層６ｂは、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂に酸変性を施したもので形成してもよい。接着性樹脂層６ｂの厚さは、接着力向上の目的から２μｍ以上であることが望ましい。
また、押出ラミネート法でさらなるラミネート強度を求める場合、透明樹脂層６と接着剤との間に接着性樹脂層６ｂを設けてもよい。接着性樹脂層６ｂを設ける場合、透明樹脂層６と接着性樹脂層６ｂとの共押出法でラミネートを行う。接着性樹脂層６ｂは、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂に酸変性を施したもので形成してもよい。接着性樹脂層６ｂの厚さは、接着力向上の目的から２μｍ以上であることが望ましい。
【0041】
＜トップコート層７＞
更なる耐傷性の向上や艶の調整が必要な場合は、透明樹脂層６の表面にトップコート層７を設けることができる。
トップコート層７の主成分の樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等の樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
更なる耐傷性の向上や艶の調整が必要な場合は、透明樹脂層６の表面にトップコート層７を設けることができる。
トップコート層７の主成分の樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等の樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
【0042】
トップコート層７の主成分として用いる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等の硬化剤より適宜選定して用いることができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）もしくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする硬化剤が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制及び密着性の向上を図ることができる。
【0043】
トップコート層７には艶調整のために艶調整剤を添加することができる。艶調整剤は市販されている公知の物を用いればよい。艶調整剤としては、例えば、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子を用いてもよい。又は、アクリル等の有機材料からなる微粒子を用いることもできる。ただし、高い透明性が要求される場合には、透明性の高いシリカ、ガラス、アクリル等の微粒子を用いることが望ましい。特に、シリカやガラス等の微粒子のなかでも、中実の真球状粒子ではなく、微細な１次粒子が２次凝集してなる嵩密度の低い艶調整剤は添加量に対する艶消し効果が高い。それゆえ、このような艶調整剤を用いることで、艶調整剤の添加量を少なくすることができる。
【0044】
また、トップコート層７に各種機能を付与するために、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系を用いることができる。また、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系を用いることができる。
トップコート層７の層厚は３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内が好ましい。トップコート層７の層厚が３μｍ未満の場合、耐傷性の向上効果が低く、トップコート層７を設ける意義が少なくなってしまう。また、トップコート層７の層厚が１５μｍを超える場合、曲げ加工時においてクラックや割れが生じてしまい、意匠上の問題や耐候性が悪化する問題が発生する。
トップコート層７の層厚は３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内が好ましい。トップコート層７の層厚が３μｍ未満の場合、耐傷性の向上効果が低く、トップコート層７を設ける意義が少なくなってしまう。また、トップコート層７の層厚が１５μｍを超える場合、曲げ加工時においてクラックや割れが生じてしまい、意匠上の問題や耐候性が悪化する問題が発生する。
【0045】
＜プライマー層８＞
プライマー層８の材料としては、基本的に絵柄層５と同じ材料を用いることができる。化粧シート１の裏面に施され、ウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、ブロッキングを避け、接着剤との密着を高めるために、プライマー層８には、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させてもよい。プライマー層８の塗布厚さは、基材Ｂとの密着を確保することが目的であるので、０．１μｍ以上３．０μｍ以下の範囲内が好ましい。なお、プライマー層８は、白色シート２がオレフィン系材料のように表面が不活性なものである場合には必要であるが、表面が活性なものである場合には特に必要なものではない。
プライマー層８の材料としては、基本的に絵柄層５と同じ材料を用いることができる。化粧シート１の裏面に施され、ウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、ブロッキングを避け、接着剤との密着を高めるために、プライマー層８には、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させてもよい。プライマー層８の塗布厚さは、基材Ｂとの密着を確保することが目的であるので、０．１μｍ以上３．０μｍ以下の範囲内が好ましい。なお、プライマー層８は、白色シート２がオレフィン系材料のように表面が不活性なものである場合には必要であるが、表面が活性なものである場合には特に必要なものではない。
【0046】
「製造方法」
化粧シート１の製造例について説明する。
着色層３に使用するポリプロピレン樹脂は、後述する無機顔料を分散し易くするため、所定の範囲内でエチレンコンテンツを有するランダムポリプロピレン樹脂や公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合することが望ましい。スキン層４に使用するポリプロピレン樹脂は、結晶性の高いホモポリプロピレン樹脂を用いることが好適である。ポリプロピレン樹脂は、単独で用いてもよいが、併用することもできる。
上記の白色シート用の樹脂材料を加熱溶融し、押出成形等によって、厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であるシート状に成形して白色シート２とする。
更に、必要に応じて、白色シート２の上面に絵柄層５を印刷によって形成し、その上に透明樹脂層６及びトップコート層７の少なくとも一方の層を形成する。
化粧シート１の製造例について説明する。
着色層３に使用するポリプロピレン樹脂は、後述する無機顔料を分散し易くするため、所定の範囲内でエチレンコンテンツを有するランダムポリプロピレン樹脂や公知の非晶性ポリプロピレン樹脂を混合することが望ましい。スキン層４に使用するポリプロピレン樹脂は、結晶性の高いホモポリプロピレン樹脂を用いることが好適である。ポリプロピレン樹脂は、単独で用いてもよいが、併用することもできる。
上記の白色シート用の樹脂材料を加熱溶融し、押出成形等によって、厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であるシート状に成形して白色シート２とする。
更に、必要に応じて、白色シート２の上面に絵柄層５を印刷によって形成し、その上に透明樹脂層６及びトップコート層７の少なくとも一方の層を形成する。
【0047】
＜作用その他＞
（１）本実施形態の白色シート２は、Ｄ６５光源で測色した反射色度が、Ｌａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内であり、分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つ。
このような構成であれば、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させる必要がないために柔軟性に優れ、且つ、隠蔽性に優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を提供することができる。
（１）本実施形態の白色シート２は、Ｄ６５光源で測色した反射色度が、Ｌａｂ表色系でＬ*が９０以上１００以下の範囲内であり、ａ*が－１．５以上＋１．５以下の範囲内であり、ｂ*が－１．５以上２．０以下の範囲内であり、分光反射率が、５００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内に極小値を持つ。
このような構成であれば、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させる必要がないために柔軟性に優れ、且つ、隠蔽性に優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を提供することができる。
【0048】
（２）本実施形態の白色シート２は、無機顔料と樹脂とを含む着色層３を有し、無機顔料として、酸化チタンと少なくとも1種類の青色顔料とを含有していてもよい。
このような構成であれば、白色性が優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
このような構成であれば、白色性が優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
【0049】
（３）本実施形態の白色シート２は、青色顔料として、群青(ウルトラマリン)、紺青(ミロリーブルー)、コバルトブルー、セルリアンブルー、及び呉須の中から選ばれる少なくとも１種類を含有していてもよい。
このような構成であれば、白色性がさらに優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
このような構成であれば、白色性がさらに優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
【0050】
（４）本実施形態の白色シート２は、青色顔料の含有量が、酸化チタンを１００質量部としたとき、１質量部以上２質量部以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、白色性がさらに優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
このような構成であれば、白色性がさらに優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を確実に提供することができる。
【0051】
（５）本実施形態の白色シート２は、着色層３に含まれる樹脂がポリプロピレンであってもよい。
このような構成であれば、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させる必要がないために柔軟性に優れ、且つ、隠蔽性に優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を提供することができる。
このような構成であれば、従来技術に比べて無機顔料の添加量を増大させる必要がないために柔軟性に優れ、且つ、隠蔽性に優れた白色シート２、及びその白色シート２を備えた化粧シート１を提供することができる。
【0052】
（６）本実施形態の白色シート２は、着色層３の少なくとも一方の面に形成されたスキン層４をさらに有し、そのスキン層４は、ポリプロピレン樹脂を含んでいてもよい。
このような構成であれば、無機顔料がブリードするのを低減することができる。
このような構成であれば、無機顔料がブリードするのを低減することができる。
【0053】
（７）本実施形態の白色シート２は、その厚さが５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、白色シート２に不陸性と曲げ加工性の両方を付与することができる。
このような構成であれば、白色シート２に不陸性と曲げ加工性の両方を付与することができる。
【0054】
［実施例］
以下に、本実施形態の化粧シート１の具体的な実施例について説明する。
以下に、本実施形態の化粧シート１の具体的な実施例について説明する。
【0055】
（実施例１）
着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂５９．６質量部に対し、無機顔料として酸化チタン顔料４０質量部、コバルトブルー顔料０．４質量部となるように添加して混合した。スキン層４の原料として、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤（ＢＡＳＦ社製「キマソーブ９４４」）０．５質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製「チヌビン３２８」）０．５質量部となるように添加して混合した。着色層３の混合物、スキン層４の混合物を、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、１０μｍ：１２０μｍ：１０μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂５９．６質量部に対し、無機顔料として酸化チタン顔料４０質量部、コバルトブルー顔料０．４質量部となるように添加して混合した。スキン層４の原料として、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤（ＢＡＳＦ社製「キマソーブ９４４」）０．５質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製「チヌビン３２８」）０．５質量部となるように添加して混合した。着色層３の混合物、スキン層４の混合物を、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、１０μｍ：１２０μｍ：１０μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0056】
（実施例２）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を０．８質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例３）
上述の着色層３に添加する青色顔料に関して、ウルトラマリンブルー顔料を０．４質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を０．８質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例３）
上述の着色層３に添加する青色顔料に関して、ウルトラマリンブルー顔料を０．４質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0057】
（実施例４）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を０．２質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例５）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：４４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を０．２質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例５）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：４４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0058】
（実施例６）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：９４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例７）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：３４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：９４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例７）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、３μｍ：３４μｍ：３μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0059】
（実施例８）
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、１０μｍ：１６０μｍ：１０μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例９）
実施例１と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２の表面に絵柄印刷を施して絵柄層５を形成した。絵柄層５は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量部添加したインキを用いて形成した。また、白色シート２の裏面にプライマー層８を形成した。プライマー層８は絵柄層５と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。さらに、２液硬化型ウレタントップコート（ＤＩＣグラフィックス社製「Ｗ１８４」）を塗布量３ｇ／ｍ２で塗布して、トップコート層７を形成した。こうして、図３に示す、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
実施例１と同様の着色層３の混合物、スキン層４の混合物を用いて、スキン層４、着色層３、スキン層４の順に、１０μｍ：１６０μｍ：１０μｍの厚さになるように溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例９）
実施例１と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２の表面に絵柄印刷を施して絵柄層５を形成した。絵柄層５は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量部添加したインキを用いて形成した。また、白色シート２の裏面にプライマー層８を形成した。プライマー層８は絵柄層５と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。さらに、２液硬化型ウレタントップコート（ＤＩＣグラフィックス社製「Ｗ１８４」）を塗布量３ｇ／ｍ２で塗布して、トップコート層７を形成した。こうして、図３に示す、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
【0060】
（実施例１０）
実施例２と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１１）
実施例３と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
実施例２と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１１）
実施例３と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
【0061】
（実施例１２）
実施例４と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１３）
実施例５と同様に作製した、厚さ５０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ５５μｍの化粧シート１を得た。
実施例４と同様に作製した、厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１４５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１３）
実施例５と同様に作製した、厚さ５０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ５５μｍの化粧シート１を得た。
【0062】
（実施例１４）
実施例６と同様に作製した、厚さ１００μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１０５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１５）
実施例７と同様に作製した、厚さ４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ４５μｍの化粧シート１を得た。
実施例６と同様に作製した、厚さ１００μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１０５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１５）
実施例７と同様に作製した、厚さ４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ４５μｍの化粧シート１を得た。
【0063】
（実施例１６）
実施例８と同様に作製した、厚さ１８０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１８５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１７）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を１．０質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
実施例８と同様に作製した、厚さ１８０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、厚さ１８５μｍの化粧シート１を得た。
（実施例１７）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を１．０質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0064】
（実施例１８）
実施例１７と同様に作製した厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、化粧シート１を得た。
（実施例１９）
上述の着色層３の原料としてポリプロピレン樹脂をポリエチレン樹脂とした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
実施例１７と同様に作製した厚さ１４０μｍの白色シート２に対し、実施例９と同様にトップコート層７を形成し、化粧シート１を得た。
（実施例１９）
上述の着色層３の原料としてポリプロピレン樹脂をポリエチレン樹脂とした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0065】
（実施例２０）
上述の着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂６９．７質量部、酸化チタン顔料を３０質量部、コバルトブルー顔料を０．３質量部となるようにした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例２１）
スキン層４を形成しなかった以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例２２）
上述の着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂７９．８質量部、酸化チタン顔料を２０質量部、コバルトブルー顔料を０．２質量部となるようにした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
上述の着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂６９．７質量部、酸化チタン顔料を３０質量部、コバルトブルー顔料を０．３質量部となるようにした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例２１）
スキン層４を形成しなかった以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（実施例２２）
上述の着色層３の原料として、ポリプロピレン樹脂７９．８質量部、酸化チタン顔料を２０質量部、コバルトブルー顔料を０．２質量部となるようにした以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0066】
（比較例１）
上述の青色顔料を添加しない以外は実施例５と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（比較例２）
比較例１と同様に作製した、厚さ５０μｍの白色シート２の表面に絵柄印刷を施して絵柄層５を形成した。絵柄層５は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量部添加したインキを用いて形成した。また、白色シート２の裏面にプライマー層８を形成した。プライマー層８は絵柄層５と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。さらに、２液硬化型ウレタントップコート（ＤＩＣグラフィックス社製「Ｗ１８４」）を塗布量３ｇ／ｍ２で塗布して、トップコート層７を形成した。こうして、図３に示す、厚さ５５μｍの化粧シート１を得た。
（比較例３）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を１．２質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
上述の青色顔料を添加しない以外は実施例５と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
（比較例２）
比較例１と同様に作製した、厚さ５０μｍの白色シート２の表面に絵柄印刷を施して絵柄層５を形成した。絵柄層５は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量部添加したインキを用いて形成した。また、白色シート２の裏面にプライマー層８を形成した。プライマー層８は絵柄層５と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。さらに、２液硬化型ウレタントップコート（ＤＩＣグラフィックス社製「Ｗ１８４」）を塗布量３ｇ／ｍ２で塗布して、トップコート層７を形成した。こうして、図３に示す、厚さ５５μｍの化粧シート１を得た。
（比較例３）
上述の着色層３に添加するコバルトブルー顔料を１．２質量部となるように添加した以外は実施例１と同様に、溶融押出機を用いて共押出しして、白色シート２を製膜した。
【0067】
［評価］
以上の実施例１～２２、比較例１～３について、分光反射率、色相、隠蔽性及び曲げ加工適性の評価を行った。
以上の実施例１～２２、比較例１～３について、分光反射率、色相、隠蔽性及び曲げ加工適性の評価を行った。
【0068】
＜分光反射率＞
分光反射率測定は、コニカミノルタ株式会社製蛍光分光濃度計(ＦＤ－７)を用い、４００～７００ｎｍの分光反射率を得た。隠蔽性の低い白色シートは下地の色の影響を受けてしまうので、全てのシートに関して、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地の上で測定した。
実施例１～４、比較例１の分光反射率を図７に示す。実施例１～４は青色顔料を添加しているので、５００ｎｍ～６５０ｎｍに極小値をもつが、比較例１は青色顔料を添加していないので、単調減少な分光反射率を示す。
分光反射率測定は、コニカミノルタ株式会社製蛍光分光濃度計(ＦＤ－７)を用い、４００～７００ｎｍの分光反射率を得た。隠蔽性の低い白色シートは下地の色の影響を受けてしまうので、全てのシートに関して、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地の上で測定した。
実施例１～４、比較例１の分光反射率を図７に示す。実施例１～４は青色顔料を添加しているので、５００ｎｍ～６５０ｎｍに極小値をもつが、比較例１は青色顔料を添加していないので、単調減少な分光反射率を示す。
【0069】
＜色相＞
色相の評価は、Ｘ－ｒｉｔｅ社の分光測色計（５３０ＪＰ／ＬＰ）を用い、Ｄ６５光源で、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地上で測定した色度で評価した。
色相の評価は、Ｘ－ｒｉｔｅ社の分光測色計（５３０ＪＰ／ＬＰ）を用い、Ｄ６５光源で、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地上で測定した色度で評価した。
【0070】
＜隠蔽性＞
隠蔽性の評価は、Ｘ－ｒｉｔｅ社の分光測色計（５３０ＪＰ／ＬＰ）を用い、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地と黒下地で測定した色差で判断した。色差が小さい程、隠蔽性が良好で、０．５以下の場合を「◎」、０．５超０．７以下の場合を「○」、０．７超１．０以下の場合を「△」、１．０超の場合を「×」とした。なお、「△」以上の評価であれば、実用上問題ない。
隠蔽性の評価は、Ｘ－ｒｉｔｅ社の分光測色計（５３０ＪＰ／ＬＰ）を用い、ＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社製の隠蔽試験紙(ｂｙｋｏ－ｃｈａｒｔ高明度２Ａ)の白下地と黒下地で測定した色差で判断した。色差が小さい程、隠蔽性が良好で、０．５以下の場合を「◎」、０．５超０．７以下の場合を「○」、０．７超１．０以下の場合を「△」、１．０超の場合を「×」とした。なお、「△」以上の評価であれば、実用上問題ない。
【0071】
＜曲げ加工適性＞
曲げ加工適性試験においては、まず、基板Ｂとして中質繊維板（ＭＤＦ）の一方の面に対して、上記の方法により得られた実施例１～２２及び比較例１～３の各シートをウレタン系の接着剤を用いて貼り付けた。基板Ｂの他方の面に対して、反対側の化粧シート１にキズが付かないようにＶ型の溝を基板Ｂと化粧シート１とを貼り合わせている境界まで入れる。次に、化粧シート１の面が山折りとなるように基板Ｂを当該Ｖ型の溝に沿って９０度まで曲げ、化粧シート１の表面の折れ曲がった部分に白化や亀裂等が生じていないかを光学顕微鏡を用いて観察し、曲げ加工性の状態について評価を行った。
白化や亀裂等が全く見られない場合を「◎」、一部に僅かに白化が見える場合を「○」、一部に白化が見える場合を「△」、全面に白化が見えるか一部に亀裂が見える場合を「×」とした。なお、「△」以上の評価であれば、実用上問題ない。
曲げ加工適性試験においては、まず、基板Ｂとして中質繊維板（ＭＤＦ）の一方の面に対して、上記の方法により得られた実施例１～２２及び比較例１～３の各シートをウレタン系の接着剤を用いて貼り付けた。基板Ｂの他方の面に対して、反対側の化粧シート１にキズが付かないようにＶ型の溝を基板Ｂと化粧シート１とを貼り合わせている境界まで入れる。次に、化粧シート１の面が山折りとなるように基板Ｂを当該Ｖ型の溝に沿って９０度まで曲げ、化粧シート１の表面の折れ曲がった部分に白化や亀裂等が生じていないかを光学顕微鏡を用いて観察し、曲げ加工性の状態について評価を行った。
白化や亀裂等が全く見られない場合を「◎」、一部に僅かに白化が見える場合を「○」、一部に白化が見える場合を「△」、全面に白化が見えるか一部に亀裂が見える場合を「×」とした。なお、「△」以上の評価であれば、実用上問題ない。
【0072】
これらの評価結果を表１に示す。
【表1】
【0073】
表１から分かるように、実施例１～３、実施例９～１１の各化粧シートでは、隠蔽性が非常に良好で、曲げ加工についても問題ない仕上がりであった。更に、実施例９～１１の各化粧シートは、実施例１～３の各化粧シートに絵柄層５、トップコート層７を積層し、高意匠を付与しながら、隠蔽性と曲げ加工についても両立できていることが分かる。
実施例４、１２の各化粧シートは、青色顔料の添加量が０．２と少ない配合で作製したので、隠蔽性が若干悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例５、１３の各化粧シートは、着色層の厚さが４４μｍと薄くなるように作製したので、隠蔽性が若干悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例４、１２の各化粧シートは、青色顔料の添加量が０．２と少ない配合で作製したので、隠蔽性が若干悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例５、１３の各化粧シートは、着色層の厚さが４４μｍと薄くなるように作製したので、隠蔽性が若干悪いが、実用上問題のないレベルであった。
【0074】
実施例６、１４の各化粧シートは、着色層の厚さが９４μｍと薄くなるように作製したので、隠蔽性が若干悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例７、１５の各化粧シートは、着色層の厚さが３４μｍとかなり薄くなるように作製したので、隠蔽性が非常に悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例８、１６の各化粧シートは、着色層の厚さが１６０μｍとかなり厚くなるように作製したので、隠蔽性は非常に良好であるが、曲げ加工性が悪化した。しかし、実用上問題のないレベルであった。
実施例７、１５の各化粧シートは、着色層の厚さが３４μｍとかなり薄くなるように作製したので、隠蔽性が非常に悪いが、実用上問題のないレベルであった。
実施例８、１６の各化粧シートは、着色層の厚さが１６０μｍとかなり厚くなるように作製したので、隠蔽性は非常に良好であるが、曲げ加工性が悪化した。しかし、実用上問題のないレベルであった。
【0075】
実施例１７、１８の各化粧シートは、青色顔料の添加量が１．０と多い配合で作製したので色相が青味(ｂ*がマイナス側)に寄ったが、実用上問題のないレベルであった。
実施例１９の化粧シートは、ポリプロピレン樹脂の代わりにポリエチレン樹脂を用いたが、問題のない仕上がりであった。
実施例２０の化粧シートは、酸化チタン濃度が３０質量部と実施例１に比べて少ないので隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
実施例２１の化粧シートは、スキン層を備えていないため、隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
実施例２２の化粧シートは、酸化チタン濃度が２０質量部と実施例１に比べてかなり少ないので隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
実施例１９の化粧シートは、ポリプロピレン樹脂の代わりにポリエチレン樹脂を用いたが、問題のない仕上がりであった。
実施例２０の化粧シートは、酸化チタン濃度が３０質量部と実施例１に比べて少ないので隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
実施例２１の化粧シートは、スキン層を備えていないため、隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
実施例２２の化粧シートは、酸化チタン濃度が２０質量部と実施例１に比べてかなり少ないので隠蔽性が若干悪化するが、実用上問題のないレベルであった。
【0076】
比較例１、２の化粧シートは、青色顔料を含まないため５００ｎｍ～６５０ｎｍの分光反射率に極小値を持たず、結果として隠蔽性が見劣りする化粧シートになった。
比較例３の化粧シートは、青色顔料の添加量が１．２と非常に多い配合で作製したので色相が青く(ｂ*の値が－１．７５)、白色シートとは呼べないレベルであった。
比較例３の化粧シートは、青色顔料の添加量が１．２と非常に多い配合で作製したので色相が青く(ｂ*の値が－１．７５)、白色シートとは呼べないレベルであった。
【産業上の利用可能性】
【0077】
以上説明したように、本発明は、特に、建築物の外装及び内装用の建装材、建具の表面、家電品の表面材等に用いられる化粧シートに好適な技術である。
【符号の説明】
【0078】
１…化粧シート、２…白色シート、３…着色層、４…スキン層、５…絵柄層、６…透明樹脂層、６ａ…エンボス模様、６ｂ…接着性樹脂層、７…トップコート層、８…プライマー層、Ｂ…基材
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】