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特許7485978排水から含フッ素化合物を除去する方法

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-09

(45)【発行日】2024-05-17

(54)【発明の名称】排水から含フッ素化合物を除去する方法

(51)【国際特許分類】

C02F 1/28 20230101AFI20240510BHJP

C02F 1/42 20230101ALI20240510BHJP

【ＦＩ】

C02F1/28 L

C02F1/28 D

C02F1/28 E

C02F1/42 D

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2022187532

(22)【出願日】2022-11-24

(62)【分割の表示】P 2020551086の分割

【原出願日】2019-10-03

(65)【公開番号】P2023025103

(43)【公開日】2023-02-21

【審査請求日】2022-11-24

(31)【優先権主張番号】P 2018188701

(32)【優先日】2018-10-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000486

【氏名又は名称】弁理士法人とこしえ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】平良隆博

(72)【発明者】

【氏名】林忠雄

(72)【発明者】

【氏名】奥井千亜紀

(72)【発明者】

【氏名】畠山領

(72)【発明者】

【氏名】小泉道宣

(72)【発明者】

【氏名】加藤丈人

(72)【発明者】

【氏名】田中勇次

(72)【発明者】

【氏名】吉田裕俊

【審査官】石岡隆

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－１８０２５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－１８１４１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０５９１６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－０３９９１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／１１３７２０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特許第７２１６３０４（ＪＰ，Ｂ２）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０２Ｆ１／２８

Ｃ０２Ｆ１／４２

Ｃ０７Ｃ５３／２１

Ｂ０１Ｊ２０／００－２０／３４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含む排水と吸着剤とを接触させることにより、該吸着剤に前記含フッ素化合物の２種以上を吸着させる吸着工程を含む、ことを特徴とする、排水から含フッ素化合物を除去する方法であって、
前記排水が、前記含フッ素化合物として、少なくとも、前記一般式（１）におけるｍが１１である含フッ素化合物を含む、排水から含フッ素化合物を除去する方法。
一般式（１）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｍ－ＣＯＯ）_ｐＭ^１
（式中、ｍは３～１９、Ｍ^１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｐは１又は２である。）
一般式（２）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｎ－ＳＯ_３）_ｑＭ^２
（式中、ｎは４～２０である。Ｍ^２はＨ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは前記と同じ）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｑは１又は２である。）

【請求項2】

前記排水は、炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた排水を含む請求項１記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項3】

前記排水は、更に、炭化水素系界面活性剤を含む請求項１又は２記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項4】

前記炭化水素系界面活性剤は、カルボン酸型炭化水素系界面活性剤である請求項２又は３記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項5】

前記吸着剤は、イオン交換樹脂、活性炭、合成吸着剤、シリカゲル、クレイ、及び、ゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～４のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項6】

前記吸着剤は、イオン交換樹脂又は合成吸着剤であって、細孔径が１～５０００Åである請求項１～５のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項7】

前記吸着剤は、活性炭であって、比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上である請求項１～５のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項8】

前記吸着工程における温度は、０～５０℃である請求項１～７のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項9】

前記吸着工程における、前記含フッ素化合物の除去率が４０％以上である請求項１～８のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項10】

更に、前記吸着工程の前に、排水から固体成分を除去する前処理工程を含む請求項１～９のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【請求項11】

前記含フッ素化合物は、少なくとも、前記一般式（１）におけるｍが７以上である含フッ素化合物又は一般式（２）におけるｎが８以上である含フッ素化合物を含む請求項１～１０のいずれかに記載の排水から含フッ素化合物を除去する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、排水から含フッ素化合物を除去する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

乳化重合により含フッ素ポリマーを製造する場合、フッ素化アニオン界面活性剤が使用されてきた。最近では、フッ素化アニオン界面活性剤に代えて、炭化水素系界面活性剤の使用も提案されている（例えば、特許文献１～３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】米国特許第９２５５１６４号明細書

【文献】米国特許第８５６３６７０号明細書

【文献】米国特許第９０７４０２５号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本開示は、排水から特定の２種以上の含フッ素化合物を効率的に除去することができる、排水から含フッ素化合物を除去する方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示は、下記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含む排水と吸着剤とを接触させることにより、該吸着剤に含フッ素化合物の２種以上を吸着させる吸着工程を含む、ことを特徴とする排水から含フッ素化合物を除去する方法（以下、単に「本開示の除去方法」と記載することもある）を提供する。
一般式（１）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｍ－ＣＯＯ）_ｐＭ^１
（式中、ｍは３～１９、Ｍ^１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｐは１又は２である。）
一般式（２）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｎ－ＳＯ_３）_ｑＭ^２
（式中、ｎは４～２０である。Ｍ^２はＨ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは前記と同じ）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｑは１又は２である。）

【0006】

上記排水は、炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた排水を含むことが好ましい。

【0007】

上記排水は、更に、炭化水素系界面活性剤を含むことが好ましい。

【0008】

上記炭化水素系界面活性剤は、カルボン酸型炭化水素系界面活性剤であることが好ましい。

【0009】

上記吸着剤は、イオン交換樹脂、活性炭、合成吸着剤、シリカゲル、クレイ、及び、ゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0010】

上記吸着剤は、イオン交換樹脂又は合成吸着剤であって、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。

【0011】

上記吸着剤は、活性炭であって、比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。

【0012】

上記吸着工程における温度は、０～５０℃であることが好ましい。

【0013】

上記吸着工程における、上記含フッ素化合物の除去率が４０％以上であることが好ましい。

【0014】

本開示の排水から含フッ素化合物を除去する方法は、更に、前記吸着工程の前に、排水から固体成分を除去する前処理工程を含むことも好ましい。

【0015】

上記含フッ素化合物は、少なくとも、前記一般式（１）におけるｍが７以上である含フッ素化合物又は一般式（２）におけるｎが８以上である含フッ素化合物を含むことが好ましい。

【発明の効果】

【0016】

本開示の除去方法は、上記構成を有することから、排水から特定の２種以上の含フッ素化合物を効率的に除去することができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本明細書中、特に断りのない限り、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ－、
ＲａＣＯ－、
ＲａＳＯ_２－、
ＲａＣＯＯ－、
ＲａＮＲａＣＯ－、
ＲａＣＯＮＲａ－、
ＲａＯＣＯ－、及び
ＲａＯＳＯ_２－
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。
本明細書中、特に断りのない限り、「置換基」は、置換可能な基を意味する。当該「置換基」の例は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、芳香族オキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、又は、ジ芳香族オキシホスフィニル基を包含する。
上記脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。
上記芳香族基は、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族基としては、炭素数６～１２、好ましくは総炭素原子数６～１０のアリール基、例えば、フェニル基、４－ニトロフェニル基、４－アセチルアミノフェニル基、４－メタンスルホニルフェニル基等が挙げられる。
上記ヘテロ環基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記ヘテロ環基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～１０の５～６員ヘテロ環、例えば２－テトラヒドロフリル基、２－ピリミジル基等が挙げられる。
上記アシル基は、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアシル基、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、３－ピリジンカルボニル基等が挙げられる。
上記アシルアミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～８のアシルアミノ基、総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシカルボニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、（ｔ）－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
上記カルバモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、総炭素数２～９のアルキルカルバモイル基、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２～５のアルキルカルバモイル基、例えばＮ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族スルホニル基としては、総炭素原子数１～６、好ましくは総炭素原子数１～４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニル基等が挙げられる。
上記芳香族スルホニル基は、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族スルホニル基としては、総炭素原子数６～１０のアリールスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。
上記アミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。
上記アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは総炭素原子数２～８のアシルアミノ基、より好ましくは総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基は、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、２－ピリジンスルホンアミド基等であってもよい。
上記スルファモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記スルファモイル基としては、スルファモイル基、総炭素原子数１～９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７～１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１２のヘテロ環スルファモイル基、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１～７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３～６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６～１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のヘテロ環スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、４－ピリジンスルファモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、メトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシ基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。
上記芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、好ましくは総炭素原子数１～４の脂肪族基、総炭素原子数１～４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１～４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２～４の脂肪族オキシカルボニル基を有していてもよい。
上記脂肪族チオ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、総炭素原子数１～８、より好ましくは総炭素原子数１～６のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルバモイルメチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等が挙げられる。
上記カルバモイルアミノ基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイルアミノ基としては、カルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ基、４－ピリジンカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

【0018】

以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。

【0019】

従来の炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマーの製造では排水に着目した検討は行われていなかった。炭化水素系界面活性剤を用いた重合により含フッ素ポリマーを製造すると、含フッ素ポリマー製造工程により生じた排水に上記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物が２種以上含まれ得ることが見出された。本開示者等が鋭意検討したところ、上記吸着工程を含む方法によって、２種以上の上記含フッ素化合物を効率的に除去することができることを見いだし、本開示の除去方法は完成したものである。

【0020】

本開示の除去方法は、下記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含む排水と吸着剤とを接触させることにより、該吸着剤に含フッ素化合物の２種以上を吸着させる吸着工程を含む。
一般式（１）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｍ－ＣＯＯ）_ｐＭ^１
（式中、ｍは３～１９、Ｍ^１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｐは１又は２である。）
一般式（２）：（Ｈ－（ＣＦ_２）_ｎ－ＳＯ_３）_ｑＭ^２
（式中、ｎは４～２０である。Ｍ^２はＨ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４（Ｒ^ｂは前記と同じ）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。ｑは１又は２である。）
上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）又はアルカリ土類金属（２族）が挙げられ、具体的には、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等が例示される。
上記Ｒ^ｂとしては、４つのＲ^ｂは、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^ｂとしては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。また、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～４のアルキル基である。以下で記載する全てのＲ^ｂに上記規定は適用できる。
一般式（１）において、ｍは５～１１であってもよい。
一般式（２）において、ｎは６～１２であってもよい。

【0021】

本明細書において、「一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含む排水」とは、排水が一般式（１）又は（２）に包含される含フッ素化合物のうち、少なくとも２種を含んでいればよいことを意味し、例えば、排水が、一般式（１）で示される含フッ素化合物を２種以上含み、一般式（２）で示される含フッ素化合物を含まないものであってもよいし、一般式（１）で示される含フッ素化合物を含まず、一般式（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含むものであってもよいし、一般式（１）で示される化合物を１種以上、一般式（２）で示される含フッ素化合物を１種以上含むものであってもよい。
排水としては、一般式（１）のｍが６である含フッ素化合物と、ｍが１２である含フッ素化合物とを含む態様、一般式（２）のｎが６である含フッ素化合物と、ｎが１２である含フッ素化合物とを含む態様等が挙げられる。また、排水は、含フッ素化合物を２種以上含むものであれば、含フッ素化合物を３種以上含むものでも、含フッ素化合物を４種以上含むものでもよく、上記一般式（１）又は（２）に包含される全ての含フッ素化合物を含んでいてもよい。
一般式（１）に包含される含フッ素化合物のうち、ｍが３、５、７、９、１１、１３、１５、１７及び１９である含フッ素化合物を含み、ｍが４、６、８、１０、１２、１４、１６及び１８である含フッ素化合物を含まない態様であってもよいし、ｍが４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０である含フッ素化合物を含み、ｍが３、５、７、９、１１、１３、１５、１７及び１９である含フッ素化合物を含まない態様であってもよいし、ｍが３～１９である含フッ素化合物のすべてを含む態様であってもよい。
また一般式（２）に包含される含フッ素化合物のうち、ｎが５、７、９、１１、１３、１５、１７及び１９である含フッ素化合物を含み、ｎが４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０である含フッ素化合物を含まない態様であってもよいし、ｎが４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０である含フッ素化合物を含み、ｎが５、７、９、１１、１３、１５、１７及び１９である含フッ素化合物を含まない態様であってもよいし、ｎが４～２０である含フッ素化合物のすべてを含む態様であってもよい。

【0022】

本開示の除去方法において、排水中の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の濃度は特に限定されず、任意の濃度の排水を処理することができる。処理に供される排水は、上記一般式（１）又は（２）で示される化合物の合計量が、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましい。上記合計量は、排水の全量に対して、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、処理に供される排水は、排水の全量に対して、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の合計量が、排水の全量に対して１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の合計量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。
上記排水は後述の含フッ素ポリマー製造工程で生じた排水をそのまま用いてもよいし、含フッ素ポリマー製造工程で生じた排水を希釈又は濃縮して、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の合計量を上記範囲にしてもよい。
なお、本明細書において、ｐｐｍは特に記載のない限り、質量換算で求めた値を意味する。

【0023】

上記一般式（１）のｍが３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８又は１９である含フッ素化合物の少なくとも１つの量は、各々、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８又は１９である含フッ素化合物の少なくとも１つの量は、各々、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0024】

上記一般式（１）のｍが３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0025】

上記一般式（１）のｍが４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0026】

上記一般式（１）のｍが５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0027】

上記一般式（１）のｍが６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0028】

上記一般式（１）のｍが７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0029】

上記一般式（１）のｍが８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0030】

上記一般式（１）のｍが９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0031】

上記一般式（１）のｍが１０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0032】

上記一般式（１）のｍが１１である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１１である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0033】

上記一般式（１）のｍが１２である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１２である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0034】

上記一般式（１）のｍが１３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0035】

上記一般式（１）のｍが１４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0036】

上記一般式（１）のｍが１５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0037】

上記一般式（１）のｍが１６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0038】

上記一般式（１）のｍが１７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0039】

上記一般式（１）のｍが１８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0040】

上記一般式（１）のｍが１９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。
排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（１）のｍが１９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0041】

上記一般式（２）のｎが４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０である含フッ素化合物の少なくとも１つの量は、各々、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０である含フッ素化合物の少なくとも１つの量は、各々、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0042】

上記一般式（２）のｎが４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0043】

上記一般式（２）のｎが５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0044】

上記一般式（２）のｎが６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0045】

上記一般式（２）のｎが７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0046】

上記一般式（２）のｎが８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0047】

上記一般式（２）のｎが９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0048】

上記一般式（２）のｎが１０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0049】

上記一般式（２）のｎが１１である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１１である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0050】

上記一般式（２）のｎが１２である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１２である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0051】

上記一般式（２）のｎが１３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１３である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0052】

上記一般式（２）のｎが１４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１４である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0053】

上記一般式（２）のｎが１５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１５である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0054】

上記一般式（２）のｎが１６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１６である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0055】

上記一般式（２）のｎが１７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１７である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0056】

上記一般式（２）のｎが１８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１８である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0057】

上記一般式（２）のｎが１９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが１９である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0058】

上記一般式（２）のｎが２０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して０．０１ｐｐｍ以上が好ましく、０．１ｐｐｍ以上がより好ましく、０．５ｐｐｍ以上が更に好ましく、１ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以上が特に好ましい。排水中の一般式（２）で示される含フッ素化合物の濃度が上記のように一定以上である場合に、本開示の除去方法はより高い除去効率が発揮される。
また、上記一般式（２）のｎが２０である含フッ素化合物の量は、排水の全量に対して、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００ｐｐｍ以下が更に、１０００ｐｐｍ以下が更により好ましく、５００ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中の上記含フッ素化合物の量が上記範囲であることによって、除去効率をより高めることができる。

【0059】

上記含フッ素化合物は、少なくとも、前記一般式（１）におけるｍが７以上である含フッ素化合物又は一般式（２）におけるｎが８以上である含フッ素化合物を含むことが好ましい。
上記含フッ素化合物は、一般式（１）のｍが９以上である含フッ素化合物又は一般式（２）のｎが１０以上の含フッ素化合物を含むことがより好ましく、一般式（１）のｍが１１以上である含フッ素化合物又は一般式（２）のｎが１２以上の含フッ素化合物を含むことが更に好ましい。
本開示の除去方法では、炭素数が大きい一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物をも効率的に除去することができることから、一般式（１）のｍ及び一般式（２）のｎが大きい含フッ素化合物を含む排水を処理する場合に特に有効である。
この場合、上記２種以上の含フッ素化合物には、一般式（１）のｍが７以上、９以上又は１１以上の含フッ素化合物、若しくは、一般式（２）のｎが８以上、１０以上又は１２以上の含フッ素化合物が少なくとも１種含まれればよく、一般式（１）のｍが７未満の含フッ素化合物、又は、一般式（２）のｎが８未満の含フッ素化合物を含んでいてよい。

【0060】

上記含フッ素化合物は、上記一般式（１）で示される化合物を含むことが好ましい。排水が一般式（１）で示される化合物を含む場合に本開示の除去方法は特に有効である。特に、排水が一般式（１）のｍが７以上の含フッ素化合物、より好ましくはｍが９以上である含フッ素化合物、更に好ましくはｍが１１以上の含フッ素化合物を含む場合に有効である。

【0061】

上記排水は、通常、水等の水性媒体を含む。本明細書において、「水性媒体」は、水、ならびに、水および水に可溶な有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、酢酸メチル等のエステル、アセトン等のケトン、ジメチルエーテル等のエーテル等）を含む混合媒体を意味する。

【0062】

上記排水は、上記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を２種以上含む。上記排水は、例えば、含フッ素ポリマー製造工程により生じる排水が挙げられる。上記排水には、水溶液、分散液、およびガス（後述する乾燥工程等で生じる排ガス等）を液化して得られる液体が含まれる。

【0063】

本明細書において、「含フッ素ポリマー製造工程」は、含フッ素モノマーを含む１種類以上のモノマーを重合して含フッ素ポリマーを製造する工程全般を意味し、特定の製造工程に限定されるものではない。含フッ素ポリマーは一般に、含フッ素モノマーを含む１種類以上のモノマーを乳化重合または懸濁重合することにより製造される。乳化重合および懸濁重合において、炭化水素系界面活性剤が乳化剤として使用され得る。上記排水は、炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた排水を含むことが好ましい。また、上記排水は、炭化水素系界面活性剤を含むことが好ましい。

【0064】

本明細書において、「含フッ素モノマー」は、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）等を含んでよい。

【0065】

本明細書において、「含フッ素ポリマー」は、上述した１以上の含フッ素モノマーを含むモノマーを重合して得られるものであってよく、例えば以下に示す含フッ素ポリマーの１以上を含むものであってよいが、これに限定されるものではない。ＴＦＥの単独重合により得られるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。本明細書において、「含フッ素ポリマー」には、分子量が約１００００～５０００００程度の低分子量ポリマー（例えば低分子量ＰＴＦＥ等）も含まれる。
本開示の除去方法において、上記含フッ素ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレンであることが好ましい。本開示の除去方法は、ポリテトラフルオロエチレンの製造時に生じる排水を処理する場合に特に高い除去効率が発揮される。
上記ポリテトラフルオロエチレンは、ＴＦＥ単独重合体であってもよいし、ＴＦＥ単位とＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。また、高分子量ＰＴＦＥであってもよいし、低分子量ＰＴＦＥであってもよいが、特に高分子量ＰＴＦＥの製造で生じる排水を処理する場合に本開示の除去方法は有効である。
高分子量ＰＴＦＥは、通常、非溶融加工性及びフィブリル化性を有するものであり、例えば、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０である。上記標準比重は、ＡＳＴＭＤ４８９５－８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭＤ７９２に準拠した水置換法により測定する。本開示において、「高分子量ＰＴＦＥ」とは、標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。

【0066】

本開示の除去方法は、下記の含フッ素ポリマー製造工程を含むものであってよい。
本明細書において、「含フッ素ポリマー製造工程」は、含フッ素ポリマーの製造プロセスに含まれる工程であれば特に限定されるものではなく、公知の含フッ素ポリマー製造プロセスを構成する１以上の工程を含んでよい。「含フッ素ポリマー製造工程」には、含フッ素モノマーを含む１以上のモノマーを重合する重合工程に加えて、重合工程前の前処理工程（例えば、所定濃度の乳化剤を調製する工程等）および重合工程後の後処理工程（例えば、水性分散液の濃縮工程、固液分離工程、凝析工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程、熱処理工程等）も含まれ得る。以下、「含フッ素ポリマー製造工程」の具体例について説明するが、本実施形態に係る方法は、以下の具体例に限定されるものではない。

【0067】

上述したように、含フッ素ポリマーは、含フッ素モノマーを含む１種類以上のモノマーを重合することにより製造される。含フッ素ポリマーは一般に乳化重合または懸濁重合により製造される。この重合工程において、ポリマー粒子が水性媒体中に分散した水性分散液が得られる。上記重合工程は、炭化水素系界面活性剤の存在下で行うことが好ましい。
水性分散液の状態で使用する場合には、得られた水性分散液は、濃縮工程（例えば、相分離濃縮、電気濃縮、限外濾過膜を用いた濾過処理、逆浸透膜（ＲＯ膜）を用いた濾過処理、ナノ濾過処理等）によって濃縮してもよい。その場合、濃縮した水性分散液を回収した後に残る液は、本明細書における「排水」に含まれ得る。
重合工程の後、凝析工程において、水性分散液に塩または酸を添加して、含フッ素ポリマーを凝集させる。次いで、固液分離工程において、凝集した含フッ素ポリマーを分離して回収する。含フッ素ポリマーを分離回収した後に残る液は、本明細書における「排水」に含まれ得る。

【0068】

固液分離工程で分離回収された含フッ素ポリマーは、洗浄工程において、水性媒体等の洗浄液で洗浄してよい。洗浄工程において使用した洗浄液は、本明細書における「排水」に含まれ得る。
固液分離工程で分離回収された含フッ素ポリマーは、脱水工程において、機械的に脱水してよい。脱水工程において含フッ素ポリマーから除去された液は、本明細書における「排水」に含まれ得る。
脱水後の含フッ素ポリマーを、洗浄工程において、水性媒体等の洗浄液で洗浄してもよく、この洗浄工程で使用した洗浄液もまた、本明細書における「排水」に含まれ得る。

【0069】

上述の洗浄工程および／または脱水工程の後に得られる含フッ素ポリマーは、乾燥工程において加熱乾燥して、残留する水分や有機溶媒を排ガスとして除去してよい。乾燥工程で生じる排ガスを液化したものは、本明細書における「排水」に含まれ得る。
乾燥工程で生じる排ガスには、水蒸気および有機溶媒に加えて、含フッ素ポリマーに同伴された含フッ素界面活性剤、重合時に生成した一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物が気化したものが含まれ得る。そのため、この排ガスを、水またはアルカリ水溶液等の洗浄液で洗浄することが好ましい。排ガスの洗浄に用いた洗浄液もまた、本明細書における「排水」に含まれ得る。

【0070】

乾燥工程の後に得られる含フッ素ポリマーは、熱処理工程において、ペレット等の所望の形状に成形してよい。熱処理工程で生じる排ガスを液化したものは、本明細書における「排水」に含まれ得る。熱処理工程で生じる排ガスには、含フッ素ポリマーに同伴された一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物が気化したものが含まれ得る。そのため、この排ガスを、水またはアルカリ水溶液等の洗浄液で洗浄することが好ましい。排ガスの洗浄に用いた洗浄液もまた、本明細書における「排水」に含まれ得る。

【0071】

なお、乾燥工程で生じる排ガスおよび熱処理工程で生じる排ガスの両方を一緒に洗浄して単一の洗浄液を得てもよい。

【0072】

上記排水は、１種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる排水であってよく、あるいは複数の異なる種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる排水を含んでもよい。例えば、排水は、フッ素ゴムの製造工程から生じる排水およびＰＴＦＥ（低分子量ＰＴＦＥ等）の製造工程から生じる排水を含む混合物であってよく、本開示の除去方法によって、２種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる排水を同時に処理することができる。また、排水は、含フッ素ポリマーの製造プロセスに含まれる工程のうち１つの工程から生じる排水であってよく、あるいは複数の異なる工程から生じる排水を含んでもよい。
例えば、上記排水は、炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた排水と、含フッ素界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた排水とを混合したものであってもよい。

【0073】

上記排水のｐＨは、例えば１．５～１３．５であってよく、２～１３であってよい。
上記排水は、酸性であることも好ましい。酸性であることによって上記含フッ素化合物の除去効率をより高めることができる。例えば、上記吸着工程における排水のｐＨは１～６であってよく、１～５であってよい。
上記排水を酸性にする方法としては、吸着工程の前に、酸を加えることによってｐＨを調整する方法が挙げられる。上記酸としては、塩酸（ＨＣｌ）、硝酸（ＨＮＯ_３）、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、りん酸（Ｈ_３ＰＯ_４）等が挙げられ、特に、塩酸（ＨＣｌ）又は硝酸（ＨＮＯ_３）が好ましい。

【0074】

本開示の除去方法は、上記排水と吸着剤とを接触させることにより、該吸着剤に含フッ素化合物の２種以上を吸着させる吸着工程を含む。

【0075】

上記吸着工程における温度は特に限定されないが、例えば、０～５０℃であってよい。除去率を高める観点から、５℃以上が好ましい。また、４０℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましい。また２０℃以下であってもよい。

【0076】

上記吸着工程における圧力は特に限定されないが、例えば、０．１～１０気圧であってよく、常圧（約１気圧）で実施できる。

【0077】

上記吸着工程における接触時間は、０．１秒～１００時間であってよく、１秒～５０時間であってよく、１秒～１０時間であってよい。また、１秒～１時間であってもよい。

【0078】

本開示の除去方法において、上記吸着工程における接触は、回分式であっても、または流動式であってもよい。上記吸着工程は、１回行ってもよいし、複数回繰り返してもよい。

【0079】

上記吸着工程において、排水に対する吸着剤の量は限定されないが、例えば、排水１０００ｇに対して０．０１～１０００ｇであってよい。排水１０００ｇに対して、０．１ｇ以上が好ましく、１ｇ以上がより好ましく、５ｇ以上が更に好ましい。また、５００ｇ以下が好ましい。

【0080】

上記排水を吸着剤に接触させる方法としては、常套的に採用されている方法を採用できる。例えば、排水に吸着剤を添加し、攪拌する方法、吸着剤を充填したカラムに上記含フッ素化合物を含む排水を流すカラム法等によって実施できる。カラム法で使用する充填カラムは移動式、固定層式、又は、流動層式のいずれであってもよい。
排水に吸着剤を添加し、攪拌する方法を用いる場合、吸着工程の後に、吸着剤と、吸着工程後の排水を分離する分離工程を含むことが好ましい。吸着剤と吸着工程後の排水を分離する方法は限定されず、例えば、濾過等を用いることができる。

【0081】

本開示の除去方法は、上記吸着工程の前に、排水を前処理する工程を含んでもよい。前処理工程としては、排水から未凝析ポリマーを除去する工程、排水を希釈又は濃縮する工程等が挙げられる。

【0082】

本開示の除去方法は、更に、上記吸着工程の前に、排水から固体成分を除去する前処理工程を含むことも好ましい。固体成分としては、未凝析ポリマー、凝集剤、微粒子状ポリマー等が挙げられる。
上記排水は、含フッ素ポリマー等の固体成分を含有し得る。固体成分は、含フッ素ポリマー製造工程において製造される含フッ素ポリマーを分離回収した後の排液中に残存し得る成分である。例えば、上述した凝析排液（凝析工程後の固液分離工程において、分離回収した後に残る液）は、固液分離工程で回収しきれなかった未凝析ポリマーを含み得る。このような固体成分は、含フッ素化合物を除去するプロセスに悪影響を及ぼし得るので、吸着工程の前に排水から除去することが望ましい。
本明細書において、未凝析ポリマーは、重合工程の後、凝集剤を添加し、固液分離工程を行って含フッ素ポリマーを分離回収した後に残る排水中に分散して存在するポリマー成分であって、フィルタ等のろ材の表面にゲル状物質となって堆積するものを意味する。未凝析ポリマーの粒径は、０．０１μｍ～５．０μｍ程度であってよい。
また、排水に含まれ得る微粒子状ポリマーは、その粒径が限定されるものではないが、例えば、粒径が約０．１μｍ～０．２μｍ程度のポリマーであってもよい。
上記排水は、固体成分を含むものであってよく、固体成分として未凝析ポリマー及び／または微粒子ポリマーを含むものであってよい。本開示の除去方法において、排水中の固体成分の濃度は特に限定されず、任意の固体成分濃度の排水を処理することができる。
排水中の固体成分の濃度は、排水が生じる含フッ素ポリマー製造工程に応じて変化し得るが、例えば、０．１ｐｐｍ～５００００ｐｐｍであってもよい。
また、上記前処理工程によって、例えば、０．１ｐｐｍ～５００ｐｐｍにすることが好ましく、０．０５ｐｐｍ～５０ｐｐｍにすることがより好ましく、０．０５ｐｐｍ～１０ｐｐｍにすることが更に好ましい。

【0083】

固体成分を除去する方法としては限定されず、ろ過等が挙げられる。ろ過の方法としては、ＵＦ膜、ＭＦ膜により固体成分を分離する方法、ろ過助剤を使用する方法、液体サイクロンを使用する方法等が挙げられる。
上記ＭＦ膜としては、保安フィルターや中空糸膜、平膜、スパイラル等が挙げられる。
上記ろ過助剤としては、珪藻土、ろ過砂（マンガン砂、マンガンゼオライト、アンスラサイト、セラミックサンド等）、パーライト、セルロース等が挙げられる。

【0084】

また、本開示の除去方法は、更に、上記吸着工程の前に、上記排水に、過硫酸イオンを添加することで、過硫酸イオンによる処理を行う過硫酸処理工程を含んでもよい。

【0085】

過硫酸イオンによる処理を行うことにより、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の除去効率をより高めることができる。なお、過硫酸イオンによる処理により、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の除去効率をより高められる理由としては、推測の域を脱し得ず、特に限定されるものではないが、過硫酸イオンによる処理により、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物において、炭素数が減少するような何らかの分解反応が起こり、これにより、吸着工程において、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物と、吸着剤との接触がより容易に起こりやすくなるという理由が考えられる。

【0086】

過硫酸イオン処理工程において用いる過硫酸イオンを添加する際には、過硫酸イオン（Ｓ_２Ｏ_８ ^２－）を含む化合物の形態で添加すればよく、過硫酸イオンを含む化合物としては、過硫酸（Ｈ_２Ｓ_２Ｏ_８）やその塩類を用いることができる。過硫酸塩としては過硫酸カリウム（Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_８）、過硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_８）等が挙げられる。

【0087】

上記過硫酸イオン処理工程における処理温度は、例えば、０～９５℃であってよい。除去率を高める観点から、２５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。また、９０℃以下が好ましく、８５℃以下がより好ましい。

【0088】

上記過硫酸イオン処理工程における圧力は特に限定されないが、例えば、０．１～１０気圧であってよく、常圧（約１気圧）で実施できる。あるいは、加圧条件で実施することもでき、この際における処理温度は、１００～１５０℃とすることができる。

【0089】

上記過硫酸イオン処理工程における処理時間は、０．１秒～１００時間であってよく、１秒～５０時間であってよく、１分～２０時間であってよい。また、１時間～１０時間であってもよい。

【0090】

過硫酸イオン処理工程における、排水に対する過硫酸イオンの量は限定されないが、例えば、排水１０００ｇに対して０．０００１～１０ｇであってよい。排水１０００ｇに対して、０．００１ｇ以上が好ましく、０．０１ｇ以上がより好ましく、０．０５ｇ以上が更に好ましい。また、５ｇ以下が好ましい。

【0091】

上記排水は、上述の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物、炭化水素系界面活性剤、上記の固体成分等に加えて、硝酸；硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）等のアルミニウム塩；水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸第二鉄等の鉄塩；水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、フッ化カルシウム等のカルシウム塩；カオリナイト、モンモリロナイト、ゼオライト等の、２価以上の金属元素およびケイ素を含むケイ酸塩鉱物；アルギン酸ソーダ、キチン・キトサン系凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、アニオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤等の凝集剤を含み得る。これらの凝集剤は、含フッ素ポリマー製造工程において凝集剤として用いられたものであってよい。また、上記吸着工程の前に、排水に上述の凝集剤を更に添加してもよい。凝集剤を添加することによって、排水中の固体成分量を低減でき、吸着剤への含フッ素化合物の吸着をより効率的に行うことができる。

【0092】

上記吸着剤は、一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を吸着できるものであれば限定されないが、例えば、イオン交換樹脂、合成吸着剤、活性炭、シリカゲル、クレイ、及び、ゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、イオン交換樹脂、合成吸着剤及び活性炭からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。アルミナやカーボンナノチューブ等も用いることができる。

【0093】

上記イオン交換樹脂は、陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂のいずれであってもよい。陰イオン交換樹脂としては、例えば、官能基としてアミノ基および／または四級アンモニウム基を有するイオン交換樹脂を用いることができる。イオン交換樹脂は、好ましくは強塩基性陰イオン交換樹脂である。陰イオン交換樹脂の塩基性度は、ポリマー骨格および／または官能基の種類によって種々設定することができる。陰イオン交換樹脂として市販品を用いてよく、例えば、三菱ケミカル株式会社製のダイヤイオン(商標)ＳＡシリーズなど、ピュロライト株式会社製のＡ２００、Ａ３００、ＰＦＡ６９４Ｅなど、オルガノ株式会社製のアンバーライト（商標）シリーズなど、ＩＲＡ４００２ＯＨ等のアンバージェット（商標）シリーズなど、を用いることができる。陽イオン交換樹脂としては、例えば、官能基としてカルボン酸基および／またはスルホン酸基を有するイオン交換樹脂を用いることができる。陽イオン交換樹脂の酸性度は、ポリマー骨格および／または官能基の種類によって種々設定することができる。陽イオン交換樹脂として市販品を用いてよく、例えば、三菱ケミカル株式会社製のダイヤイオン(商標)ＳＫシリーズなど、ピュロライト株式会社製のＣ１００など、オルガノ株式会社製のアンバーライト（商標）シリーズ等を用いることができる。
イオン交換樹脂は、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。除去効率の観点から、細孔径が５０Å以上であることが好ましく、１００Å以上がより好ましく、１５０Å以上が更に好ましい。また、２００Å以上であってもよく、２５０Å以上であってもよい。また、細孔径１０００Å以下であってもよい。細孔径は、例えば、ガス吸着法で比表面積と全細孔容積を測定し、算出することができる。
イオン交換樹脂は、除去効率の観点から、総交換容量が０．１ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上が好ましい。より好ましくは、０．５ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上であり、更に好ましくは、０．９ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上である。また、総交換容量は大きいほどよいが、例えば、上限は５．０ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎであってよい。
また、イオン交換樹脂は、通常、球状であり、３００～１３００μｍ程度の平均粒子径を有している。

【0094】

また、陰イオン交換樹脂としては、下記一般式（Ａ１）：
－Ｎ^＋Ｒ^ｃ１Ｒ^ｃ２Ｒ^ｃ３Ｘ^－基
（式中、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は、同一又は異なって水素原子又は有機基であり、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数が３以上の有機基である。Ｘは対イオンを表す。）で表されるイオン交換基、又は、下記一般式（Ａ２）：
－ＮＲ^ｃ４Ｒ^ｃ５基
（式中、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は、同一又は異なって水素原子又は有機基であり、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５の少なくとも１つは炭素数が２以上の有機基である。）で表されるイオン交換基を有する陰イオン交換樹脂Ａであってもよい。

【0095】

一般式（Ａ１）において、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は同一又は異なって水素原子又は有機基である。Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は、全てが有機基であってもよいし、１つが水素原子であり２つが有機基であってもよい。更に、２つが水素原子であり１つが有機基であってもよい。上記有機基は、炭素数が１以上である。上記有機基は、炭素数が２以上であることが好ましい。上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は炭素数が２以上の有機基であることが好ましい形態の一つである。

【0096】

一般式（Ａ１）において、上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３のうち少なくとも１つは炭素数が３以上の有機基である。Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３のうち、１つが炭素数３以上の有機基であり、２つが水素原子又は炭素数１又は２の有機基であってもよい。また、２つが炭素数３以上の有機基であり、１つが水素原子又は炭素数１又は２の有機基であってもよい。Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の全てが炭素数３以上の有機基であってもよい。

【0097】

上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３において、有機基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。有機基の炭素数は５以下であってもよい。

【0098】

一般式（Ａ１）において、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数が４以上の有機基であることが好ましい。このような構成をとることによって、より効率的に特定の含フッ素化合物を除去することができる。

【0099】

上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３における有機基は、アルキル基、アルカノール基又はアルケニル基であることが好ましく、アルキル基又はアルカノール基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましい。なお、アルカノール基としては、アルカノールから水素原子１個を除いた残りの基であればよく、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカノール基又は炭素数３以上の環状のアルカノール基も含む。

【0100】

上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は、同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基又は炭素数１以上のアルカノール基であり、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数３以上のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は、同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基又は炭素数２以上のアルカノール基であり、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数３以上のアルキル基であることがより好ましい形態の一つである。

【0101】

上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３はまた、同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基または炭素数１以上のアルカノール基であり、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数４以上のアルキル基であることも好ましい形態の一つである。
また、上記Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３は、同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基または炭素数２以上のアルカノール基であり、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｃ２及びＲ^ｃ３の少なくとも１つは炭素数４以上のアルキル基であることも好ましい形態の一つである。

【0102】

上記アルキル基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。上記アルキル基の炭素数は５以下であってもよい。
上記アルカノール基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。上記アルカノール基の炭素数は５以下であってもよい。

【0103】

一般式（Ａ１）において、Ｘは対イオンである。Ｘとしては、Ｃｌ、ＯＨ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ_３、ＳＯ_４等が挙げられ、Ｃｌ又はＯＨであることが好ましい。なお、ＳＯ_４のように２価のアニオンである場合は、一般式（Ａ１）で表される基２つに対して、１つの対イオンが配位する。

【0104】

上記一般式（Ａ２）において、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は、同一又は異なって水素原子又は有機基であり、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５の少なくとも１つは炭素数が２以上の有機基である。
Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は、全てが有機基であってもよい。また、１つが水素原子であり１つが有機基であってもよい。

【0105】

一般式（Ａ２）において、上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５のうち少なくとも１つは炭素数が２以上の有機基である。
Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５のうち、１つが炭素数２以上の有機基であり、１つが水素原子又は炭素数１の有機基であってもよい。また、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５の両方が炭素数２以上の有機基であってもよい。

【0106】

上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５のうち少なくとも１つは炭素数が３以上の有機基であってもよいし、炭素数が４以上の有機基であってもよい。

【0107】

また、上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は炭素数が２以上の有機基であることも好ましい。

【0108】

上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５において、有機基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。有機基の炭素数は５以下であってもよい。

【0109】

上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５における有機基は、アルキル基、アルカノール基又はアルケニル基であることが好ましく、アルキル基又はアルカノール基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましい。

【0110】

上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は、同一又は異なってアルキル基又はアルカノール基であり、上記Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５の少なくとも１つは炭素数２以上のアルキル基又は炭素数２以上のアルカノール基であることがより好ましい形態の一つである。
上記アルキル基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。上記アルキル基の炭素数は５以下であってもよい。
上記アルカノール基の炭素数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。上記アルカノール基の炭素数は５以下であってもよい。

【0111】

上記陰イオン交換樹脂Ａは、上記一般式（Ａ１）で表される基又は一般式（Ａ２）で表される基が樹脂母体に結合しているものであることが好ましい。上記陰イオン交換樹脂は、スチレン系又はアクリル系の重合体からなる樹脂母体に、上記一般式（Ａ１）で表される基又は一般式（Ａ２）で表される基が結合したものが挙げられる。樹脂母体としてのスチレン系又はアクリル系重合体は限定されないが、例えば、公知の陰イオン交換樹脂で使用されている樹脂母体を使用することができる。

【0112】

上記陰イオン交換樹脂Ａの塩基性度は、ポリマー骨格および／またはイオン交換基の種類によって種々設定することができる。
上記陰イオン交換樹脂Ａの細孔径および総交換容量は、上記した範囲であればよい。

【0113】

上記陰イオン交換樹脂Ａの水分含有量は、除去効率の観点から、２０質量％以上であることが好ましく、３０～７０質量％がより好ましく、３５～６５質量％が更に好ましい。
上記水分含有量は、下記方法により測定できる。
まず、基準形にした試料を、メスシリンダーで１０ｍＬ正確にはかり取り、この樹脂を布に包み遠心分離して、付着水分を除いた後、すばやく樹脂の質量を測定する。次いで、１０５℃の恒温乾燥機中で４時間乾燥した後、デシケーター中で３０分放冷し、乾燥後の樹脂の質量をはかり、下記式により水分含有量を計算する。
水分含有量（％）＝（乾燥前の樹脂の質量（ｇ）－乾燥後の樹脂の質量（ｇ））／乾燥前の樹脂の質量（ｇ）×１００

【0114】

上記陰イオン交換樹脂Ａは、通常、球状である。陰イオン交換樹脂Ａの平均粒子径は０．１～５ｍｍが好ましく、０．２～２ｍｍがより好ましく、０．３～１．５ｍｍが特に好ましい。上記陰イオン交換樹脂Ａの平均粒子径が前記範囲内にあれば、上記陰イオン交換樹脂の充填塔が閉塞しにくくなる。上記平均粒子径は、ふるい分け法により求めた値である。具体的には、まず、ふるい振とう器に上記陰イオン交換樹脂Ａを取り、ふるい分けにより粒度分布を測定する。そして、残留分類計５０％に対応する篩の目の径を求め、これを平均粒子径とする。

【0115】

上記陰イオン交換樹脂Ａとしては市販品を用いてよく、例えば、ピュロライト株式会社製のＰＦＡ６９４Ｅ、Ａ５９２Ｅ等が挙げられる。

【0116】

さらに、陰イオン交換樹脂としては、下記一般式（Ｂ１）：
－Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｘ^－基
（式中、Ｘは対イオンを表す。）で表される基、又は、下記一般式（Ｂ２）：
－Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）Ｘ^－基
（式中、Ｘは対イオンを表す。）で表されるイオン交換基を有する陰イオン交換樹脂Ｂであってもよい。
一般式（Ｂ１）及び（Ｂ２）のＸとしては、Ｃｌ、ＯＨ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ_３、ＳＯ_４等が挙げられ、Ｃｌ又はＯＨであることが好ましい。なお、ＳＯ_４のように２価のアニオンである場合は、一般式（Ｂ１）または一般式（Ｂ２）で表される基２つに対して、１つの対イオンが配位する。

【0117】

上記陰イオン交換樹脂Ｂとしては、上記イオン交換基が樹脂母体に結合しているものであることが好ましく、上記樹脂母体としては、スチレン系又はアクリル系の重合体が挙げられる。樹脂母体としてのスチレン系又はアクリル系重合体は限定されないが、例えば、公知の陰イオン交換樹脂で使用されている樹脂母体を使用することができる。除去効率の観点から、陰イオン交換樹脂Ｂは、樹脂母体がスチレン系であることが好ましい。
陰イオン交換樹脂Ｂは、弱塩基性であってもよく、強塩基性であってもよい。好ましくは強塩基性陰イオン交換樹脂である。
陰イオン交換樹脂Ｂの塩基性度は、ポリマー骨格および／またはイオン交換基の種類によって種々設定することができる。

【0118】

上記陰イオン交換樹脂Ｂは、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。除去効率の観点から、細孔径が５０Å以上であることが好ましく、１００Å以上がより好ましく、１５０Å以上が更に好ましい。また、２００Å以上であってもよく、２５０Å以上であってもよい。また、細孔径１０００Å以下であってもよい。細孔径は、例えば、ガス吸着法で比表面積と全細孔容積を測定し、算出することができる。

【0119】

上記陰イオン交換樹脂Ｂは、除去効率の観点から、総交換容量が０．１ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上が好ましい。より好ましくは、０．３ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上であり、更に好ましくは、０．５ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上であり、特に好ましくは０．７ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上である。また、総交換容量は大きいほどよいが、例えば、上限は５．０ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎであることが好ましく、２．０ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以下であることがより好ましく、１．５ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以下であることが特に好ましい。

【0120】

上記陰イオン交換樹脂Ｂの水分含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、３０～７０質量％がより好ましく、３５～６５質量％が更に好ましい。上記陰イオン交換樹脂Ｂの水分含有量が３０質量％以上であることによって、効率的に除去することができる。
上記水分含有量は、上述した陰イオン交換樹脂Ａと同じ方法により測定できる。

【0121】

上記陰イオン交換樹脂Ｂは、通常、球状である。陰イオン交換樹脂Ｂの平均粒子径は０．１～５ｍｍが好ましく、０．２～２ｍｍがより好ましく、０．３～１．５ｍｍが特に好ましい。上記陰イオン交換樹脂Ｂの平均粒子径が前記範囲内にあれば、上記陰イオン交換樹脂の充填塔が閉塞しにくくなる。上記平均粒子径は、ふるい分け法により求めた値である。具体的には、まず、ふるい振とう器に上記陰イオン交換樹脂Ｂを取り、ふるい分けにより粒度分布を測定する。そして、残留分類計５０％に対応する篩の目の径を求め、これを平均粒子径とする。

【0122】

上記陰イオン交換樹脂Ｂとしては市販品を用いてよく、例えば、三菱ケミカル株式会社製のダイヤイオン(商標)ＳＡシリーズなど、ピュロライト株式会社製のＡ４００、Ａ３００など、オルガノ株式会社製のアンバーライト（商標）シリーズなど、ＩＲＡ４００２ＯＨ等のアンバージェット（商標）シリーズなど、を用いることができる。

【0123】

上記合成吸着剤は、イオン交換基を持たない多孔質樹脂であり、合成吸着剤として知られている公知のものを採用することができる。イオン交換基としては、アミノ基、四級アンモニウム基、カルボン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。合成吸着剤として具体的には、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体等のスチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル－エチレングリコールジメタクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、デキストラン系樹脂等が挙げられる。合成吸着剤として商業的に入手可能なものとしては、具体的には、スチレン系樹脂として、ダイヤイオンＨＰ１０、ダイヤイオンＨＰ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ４０、ダイヤイオンＨＰ５０、セパピーズＳＰ２０７、セパピーズＳＰ７０、セパピーズＳＰ８２５、セパピーズＳＰ８５０、セパピーズＳＰ２０７（以上、三菱ケミカル社製）、アンバーライトＸＡＤ１１８０Ｎ、アンバーライトＸＡＤ２０００、アンバーライトＸＡＤ４、アンバーライトＦＰＸ６６（以上、オルガノ社製）等；アクリル系樹脂として、ダイヤイオンＨＰ２ＭＧ（三菱ケミカル社製）、アンバーライトＨＸＡＤ－７ＨＰ（オルガノ社製）等が挙げられる。
合成吸着剤は、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。除去効率の観点から、細孔径が５０Å以上であることが好ましく、１００Å以上がより好ましく、１５０Å以上が更に好ましい。また、２００Å以上であってもよく、２５０Å以上であってもよい。また、細孔径１０００Å以下であってもよい。細孔径は、例えば、ガス吸着法で比表面積と全細孔容積を測定し、算出することができる。
合成吸着剤は、比表面積が３００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。比表面積は４００ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、５００ｍ^２／ｇ以上が更に好ましく、６００ｍ^２／ｇ以上が殊更に好ましい。比表面積の上限は限定されないが、例えば２０００ｍ^２／ｇ以下であってよく、１５００ｍ^２／ｇ以下であってよく、１０００ｍ^２／ｇ以下であってもよい。また、合成吸着剤は、通常、球状であり、合成吸着剤の平均粒子径は、除去効率の観点から、０．１～２．０ｍｍが好ましく、０．２～１．５ｍｍがより好ましく、０．２～１．３ｍｍがさらに好ましく、０．３～１．０ｍｍが特に好ましい。合成吸着剤の平均粒子径は、篩いで分級した後の積分質量をグラフにプロットして得られる５０％質量値を意味する。

【0124】

合成吸着剤は、除去効率を高める観点から、水分を含有していることが好ましい。水分量は２０～８０質量％が好ましく、４０～７５質量％がより好ましく、５０～７０質量％が特に好ましい。

【0125】

上記活性炭は炭素質材料から製造できる。炭素質材料としては、炭化、賦活などにより活性炭を生成するものであればよく、木材、鋸屑、木炭、ヤシ殻、クルミ殻などの果実殻、果実種子などの植物系、泥炭、亜炭、褐炭、瀝青炭、無煙炭などの石炭、石油ピッチ、石炭ピッチなどのピッチ、コークス、コールタール、石油タールなどのタール、石油蒸留残渣などの鉱物系、木綿、レーヨンなどのセルロース系繊維などの天然素材、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルなどの合成素材などを例示することができる。形状としては、粉末状、粒状、繊維状いずれでもよく、またそれらを成形したものであってもよい。

【0126】

上記活性炭は、比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。比表面積は１０００ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、１５００ｍ^２／ｇ以上が更に好ましく、１８００ｍ^２／ｇ以上が殊更に好ましく、２０００ｍ^２／ｇ以上が特に好ましい。比表面積の上限は限定されないが、例えば２５００ｍ^２／ｇであってよい。活性炭の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、ペレット状、顆粒状、粉末状、球状粒子の形状であってよい。活性炭は市販品であってもよい。活性炭の市販品としては、例えば、大阪ガスケミカル株式会社製の白鷺（商標）など、カルゴン・カーボン・ジャパン株式会社製のＦｉｌｔｒａｓｏｒｂ（商標）ＣＡＬ、ダイアホープ（商標）、ダイアソーブ（商標）など、水ｉｎｇ株式会社製のエバダイヤ（商標）シリーズなどが挙げられる。

【0127】

上記活性炭は、水蒸気賦活処理を行うことによって向上した吸着性能を有することが好ましい。水蒸気賦活処理において、活性炭を１２０℃以上、例えば１３０～３５０℃、特に１５０～１０００℃の温度、および０．２ＭＰａ以上、例えば０．５～１５ＭＰａ、特に１ＭＰａ～１５ＭＰａの圧力のスチームにさらすことが好ましい。水蒸気賦活処理時間は、一般に１０秒～５０時間、例えば１０分～１０時間であってよい。賦活において、炉内での加温を行ってもよい。
活性炭の表面にカチオンを添着させてもよい。カチオンの例としては、金属イオン、金属酸化物イオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。金属の例としては、周期表の１～１３族の金属原子（例えば、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）が挙げられる。

【0128】

本開示の除去方法は、上記吸着工程の後に、吸着工程を経た排水を濃縮する工程を含んでもよい、
上記濃縮方法としては、相分離濃縮、イオン交換体法、膜濃縮等が挙げられる。上記相分離濃縮、イオン交換体法及び膜濃縮は、従来公知の処理条件で行うことができ、特に限定されないが、国際公開第２００４／０５０７１９号パンフレット、特表２００２－５３２５８３号公報や特開昭５５－１２０６３０号公報に記載の方法により行うことができる。

【0129】

上記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物を吸着した吸着剤は、水および有機溶媒を含むアルカリ溶液で処理すること等によって、吸着された上記含フッ素化合物を溶離させ、再利用することもできる。
上記アルカリとしては、ＮａＯＨおよびＫＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物およびＮＨ_４ＯＨ等が使用できる。
また、溶離した上記含フッ素化合物を回収してもよい。

【0130】

上記吸着工程においては、上記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の除去率が４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上が更に好ましく、７０％以上が更により好ましく、８０％以上が殊更に好ましく、９０％以上が特に好ましく、９５％以上がより好ましく、９９％以上が更により好ましく、９９．９％以上が最も好ましい。上記除去率は、吸着工程前後の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の濃度を測定し、下記式により算出する。
除去率（％）＝（１－吸着工程後の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物のピーク面積）／（吸着工程前の一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物のピーク面積）×１００
上記含フッ素化合物の濃度は後述する実施例で記載する方法で測定することができる。
上記吸着工程は複数回繰り返してもよく、複数回繰り返す場合の除去率は、１回目の吸着工程を行う前の含フッ素化合物の濃度と、最後の吸着工程を行った後の含フッ素化合物の濃度から算出する。
複数回繰り返す場合は、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０回であることができる。２～１０回、２～７回、３～５回であることができる。

【0131】

また、上記吸着工程を複数回繰り返して行う場合には、各吸着工程において、同じ吸着剤を用いてもよいし、異なる吸着剤を用いてもよい。例えば、上記吸着工程を２回とする場合には、１回目に用いる吸着剤と、２回目に用いる吸着剤とを同じものを使用してもよいし、異なるものを使用してもよい。また、例えば、上記吸着工程を、３回以上行う場合を例示すると、１回目、２回目を同じ吸着剤を用い、３回目を別の吸着剤を用いる態様や、１回目、２回目、３回目の全てにおいて異なる吸着剤を用いる態様等、種々の態様とすることができる。
例えば、上記吸着剤として、上記陰イオン交換樹脂Ａと、上記陰イオン交換樹脂Ｂとを用いる場合には、上記陰イオン交換樹脂Ａを用いた吸着工程を１回以上行った後、上記陰イオン交換樹脂Ｂを用いた吸着工程を１回以上行うことができる。あるいは、上記陰イオン交換樹脂Ｂを用いた吸着工程を１回以上行った後に、上記陰イオン交換樹脂Ａを用いた吸着工程を１回以上行うことができる。
また、例えば、上記吸着剤として、上記合成吸着剤と、上記陰イオン交換樹脂Ｂとを用いる場合には、上記合成吸着剤を用いた吸着工程を１回以上行った後、上記陰イオン交換樹脂Ｂを用いた吸着工程を１回以上行うことができる。あるいは、上記陰イオン交換樹脂Ｂを用いた吸着工程を１回以上行った後に、上記合成吸着剤を用いた吸着工程を１回以上行うことができる。

【0132】

本開示の除去方法により処理された排水は、上記一般式（１）又は（２）で示される含フッ素化合物の合計量が、１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは、１ｐｐｍ以下であり、更により好ましくは、０．１ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは、０．０１ｐｐｍ以下である。

【0133】

上記排水は、炭化水素系界面活性剤を用いた重合で得られたものであることが好ましい。炭化水素系界面活性剤を用いた重合により含フッ素ポリマーを製造する場合、排水には炭化水素系界面活性剤とともに、２種以上の一般式（１）又は（２）で示される化合物が含まれ得る。すなわち、上記排水は、更に、炭化水素系界面活性剤を含むものであってよい。また、本開示の除去方法は、炭化水素系界面活性剤の存在下、水性媒体中でフッ素モノマーを重合する工程、を含んでもよい。
本開示の除去方法は、重合で用いた炭化水素系界面活性剤も除去することができる。

【0134】

本開示の除去方法において、排水中の炭化水素系界面活性剤の濃度は特に限定されず、任意の炭化水素系界面活性剤の濃度の排水を処理することができる。排水中の炭化水素系界面活性剤の濃度は、排水が生じる含フッ素ポリマー製造工程に応じて変化し得、約０．１ｐｐｍ～約５００００ｐｐｍ程度であってよく、例えば１ｐｐｍ～１００００ｐｐｍであってもよく、１～５０００ｐｐｍであってよい。含フッ素ポリマー製造工程から生じる排水は、前処理をすることなくそのまま本開示に係る方法において処理することができるが、希釈等の前処理を適宜行ってもよい。

【0135】

上記炭化水素系界面活性剤としては限定されず、例えば、特表２０１３－５４２３０８号公報、特表２０１３－５４２３０９号公報、特表２０１３－５４２３１０号公報に記載されているもの等を使用することができる。

【0136】

上記炭化水素系界面活性剤は、同じ分子上に親水性部分及び疎水性部分を有する界面活性剤であってよい。これらは、カチオン性、非イオン性またはアニオン性であってよい。

【0137】

カチオン性炭化水素系界面活性剤は、通常、アルキル化臭化アンモニウムなどのアルキル化ハロゲン化アンモニウムなどの正に帯電した親水性部分と、長鎖脂肪酸などの疎水性部分を有する。

【0138】

炭化水素系アニオン性界面活性剤は、通常、カルボン酸塩、スルホン酸塩又は硫酸塩などの親水性部分と、アルキルなどの長鎖炭化水素部分である疎水性部分とを有する。

【0139】

非イオン性炭化水素系界面活性剤は、通常、帯電した基を含まず、長鎖炭化水素である疎水性部分を有する。非イオン性界面活性剤の親水性部分は、エチレンオキシドとの重合から誘導されるエチレンエーテルの鎖などの水溶性官能基を含む。

【0140】

非イオン性炭化水素系界面活性剤の例
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセロールエステル、それらの誘導体。

【0141】

ポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等。

【0142】

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等。

【0143】

ポリオキシエチレンアルキルエステルの具体例：ポリエチレングリコールモノラウリレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート等。

【0144】

ソルビタンアルキルエステルの具体例：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等。

【0145】

ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルの具体例：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等。

【0146】

グリセロールエステルの具体例：モノミリスチン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール等。

【0147】

上記誘導体の具体例：ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニル－ホルムアルデヒド凝縮物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート等。

【0148】

上記エーテル及びエステルは、１０～１８のＨＬＢ値を有してよい。

【0149】

非イオン性炭化水素系界面活性剤としては、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘシリーズ（Ｘ１５、Ｘ４５、Ｘ１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５－Ｓシリーズ、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮシリーズ（ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１０、ＴＭＮ－１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）Ｌシリーズ、ＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒシリーズ（３１Ｒ１、１７Ｒ２、１０Ｒ５、２５Ｒ４（ｍ～２２、ｎ～２３）、Ｉｃｏｎｏｌ（登録商標）ＴＤＡシリーズ（ＴＤＡ－６、ＴＤＡ－９、ＴＤＡ－１０）等が挙げられる。

【0150】

炭化水素系アニオン性界面活性剤としては、ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｒｏｄｕｃｔｓのＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）１０、ＢＡＳＦ製のＡｖａｎｅｌＳシリーズ（Ｓ－７０、Ｓ－７４等）等が挙げられる。

【0151】

上記炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ－Ｌ－Ｍ（式中、Ｒが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成してもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_４－、－ＰＯ_３ ^－又は－ＣＯＯ^－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^ｂは、Ｈ又は有機基、－ＡｒＳＯ_３ ^－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表される炭化水素系アニオン性界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ＣＨ_３－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｌ－Ｍ（式中、ｎが、６～１７の整数である。ＬおよびＭが、上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
Ｒが、１２～１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌが、硫酸塩又はドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）であるものの混合物も使用できる。
その他の界面活性能を有する化合物としては、Ｒ^６（－Ｌ－Ｍ）_２（式中、Ｒ^６が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキレン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成してもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_４－、－ＰＯ_３ ^－又は－ＣＯＯ^－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^ｂは、Ｈ又は有機基、－ＡｒＳＯ_３ ^－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表される炭化水素系アニオン性界面活性剤も挙げられる。
上記炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ^７（－Ｌ－Ｍ）_３（式中、Ｒ^７が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキリジン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキリジン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成してもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_３ ^－、－ＳＯ_４－、－ＰＯ_３ ^－又は－ＣＯＯ^－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^ｂはＨ又は有機基である。－ＡｒＳＯ_３ ^－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表される炭化水素系アニオン性界面活性剤も挙げられる。

【0152】

炭化水素系界面活性剤としては、シロキサン炭化水素系界面活性剤も挙げられる。シロキサン炭化水素系界面活性剤としては、ＳｉｌｉｃｏｎｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｒ．Ｍ．Ｈｉｌｌ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ：０－８２４７－００１０４に記載されているものが挙げられる。シロキサン炭化水素系界面活性剤の構造は、明確な疎水性部分および親水性部分を含む。疎水性部分は、１つ以上のジヒドロカルビルシロキサン単位を含み、ここで、シリコーン原子上の置換基が、完全に炭化水素である。
ヒドロカルビル基の炭素原子が、フッ素などのハロゲンによって置換され得る場合に、水素原子によって完全に置換されるという意味では、これらのシロキサン炭化水素系界面活性剤は、炭化水素界面活性剤とみなすこともでき、すなわち、ヒドロカルビル基の炭素原子上の一価置換基は水素である。

【0153】

シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、スルフェート、スルホネート、ホスホネート、リン酸エステル、カルボキシレート、カーボネート、スルホサクシネート、タウレート（遊離酸、塩またはエステルとしての）、ホスフィンオキシド、ベタイン、ベタインコポリオール、第４級アンモニウム塩などのイオン性基を含む１つ以上の極性部分を含んでもよい。イオン性疎水性部分は、イオン的に官能化されたシロキサングラフトも含み得る。
このようなシロキサン炭化水素系界面活性剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン－グラフト－（メタ）アクリル酸塩、ポリジメチルシロキサン－グラフト－ポリアクリレート塩およびポリジメチルシロキサングラフト化第４級アミンが挙げられる。
シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分の極性部分は、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、および混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテル（ＰＥＯ／ＰＰＯ）などのポリエーテル；単糖類および二糖類；およびピロリジノンなどの水溶性複素環によって形成される非イオン性基を含み得る。エチレンオキシド対プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）の比率は、混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルにおいて変化され得る。

【0154】

シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、イオン性部分と非イオン性部分との組合せも含み得る。このような部分としては、例えば、イオン的に末端官能化されたまたはランダムに官能化されたポリエーテルまたはポリオールが挙げられる。本開示の実施に好ましいのは、非イオン性部分を有するシロキサン、すなわち、非イオン性シロキサン界面活性剤である。

【0155】

シロキサン炭化水素系界面活性剤の構造の疎水性および親水性部分の配置は、ジブロックポリマー（ＡＢ）、トリブロックポリマー（ＡＢＡ）（ここで、「Ｂ」は、分子のシロキサン部分を表す）、またはマルチブロックポリマーの形態をとってもよい。あるいは、シロキサン炭化水素系界面活性剤は、グラフトポリマーを含んでいてもよい。

【0156】

シロキサン炭化水素系界面活性剤については、米国特許第６，８４１，６１６号明細書にも開示されている。

【0157】

シロキサンベースの炭化水素系アニオン性界面活性剤としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のＮｏｖｅｏｎ（登録商標）ＣｏｎｓｕｍｅｒＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌＳｅｎｓｅ^ＴＭＰＥ－１００シリコーン、ＳｉｌＳｅｎｓｅ^ＴＭＣＡ－１シリコーン等が挙げられる。

【0158】

炭化水素系アニオン性界面活性剤としては、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＳｕｒｆａｃｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬＬＣのスルホサクシネート界面活性剤Ｌａｎｋｒｏｐｏｌ（登録商標）Ｋ８３００等も挙げられる。
スルホサクシネート界面活性剤としては、スルホコハク酸ジイソデシルＮａ塩、（ＣｌａｒｉａｎｔのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＳＢ１０）、スルホコハク酸ジイソトリデシルＮａ塩（ＣｅｓａｐｉｎｉａＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｏｌｉｒｏｌ（登録商標）ＴＲ／ＬＮＡ）等が挙げられる。

【0159】

上記炭化水素系界面活性剤としては、ＯｍｎｏｖａＳｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．のＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）界面活性剤（ＰｏｌｙＦｏｘ^ＴＭＰＦ－１５６Ａ、ＰｏｌｙＦｏｘ^ＴＭＰＦ－１３６Ａ等）も挙げられる。

【0160】

上記炭化水素系界面活性剤としては、炭化水素系アニオン性界面活性剤であることが好ましい。炭化水素系アニオン性界面活性剤としては上述したものを採用できるが、例えば、下記の炭化水素系界面活性剤を好適に採用できる。

【0161】

上記炭化水素系アニオン性界面活性剤としては、例えば、下記式（α）：
Ｒ^１００－ＣＯＯＭ（α）
（式中、Ｒ^１００は、１個以上の炭素原子を含有する１価の有機基である。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^１０１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^１０１はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）で示される化合物（α）が挙げられる。Ｒ^１０１としてはＨ又はＣ_１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１－４の有機基がより好ましい。
界面活性能の観点から、Ｒ^１００の炭素数は２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、水溶性の観点から、Ｒ^１００の炭素数は、２９個以下であることが好ましく、２３個以下がより好ましい。
上記Ｍの金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｍとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ^１０１ _４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^１０１ _４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、ＮＨ_４が最も好ましい。

【0162】

上記化合物（α）としては、Ｒ^１０２－ＣＯＯＭ（式中、Ｒ^１０２が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基、若しくは、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成してもよい。Ｍは上記と同じ。）によって表される炭化水素系アニオン性界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ＣＨ_３－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＯＯＭ（式中、ｎが、２～２８の整数である。Ｍは上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。

【0163】

上記化合物（α）は、乳化安定性の観点で、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を含まないものであってもよい。
上記カルボニル基を含まない炭化水素系界面活性剤としては、例えば、下記式（Ａ）：
Ｒ－ＣＯＯ－Ｍ（Ａ）
（式中、Ｒは、６～１７個の炭素原子を含有するアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^１０１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。Ｒ^１０１は、同一又は異なって、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基である。）の化合物が好ましく例示される。上記式（Ａ）において、Ｒは、アルキル基又はアルケニル基（これらはエーテル基を含んでいてもよい）であることが好ましい。上記Ｒにおけるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。上記Ｒの炭素数は限定されないが、例えば、４～２９である。

【0164】

上記アルキル基が直鎖状である場合、Ｒの炭素数は３～２９であることが好ましく、５～２３であることがより好ましい。上記アルキル基が分岐状である場合、Ｒの炭素数は５～３５であることが好ましく、１１～２３であることがより好ましい。
上記アルケニル基が直鎖状である場合、Ｒの炭素数は２～２９であることが好ましく、９～２３であることがより好ましい。上記アルケニル基が分岐状である場合、Ｒの炭素数は２～２９であることが好ましく、９～２３であることがより好ましい。

【0165】

上記アルキル基及びアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ビニル基等が挙げられる。

【0166】

上記化合物（α）（カルボン酸型炭化水素系界面活性剤）としては、例えば、ブチル酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、（９，１２，１５）－リノレン酸、（６，９，１２）リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、８、１１－エイコサジエン酸、ミード酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、ピノレン酸、α－エレオステアリン酸、β-エレオステアリン酸、ミード酸、ジホモ-γ-リノレン酸、エイコサトリエン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸、ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、及びこれらの塩が挙げられる。
特に、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、及び、これらの塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
上記塩としては、カルボキシル基の水素が上述した式Ｍの金属原子、ＮＲ^１１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムであるものが挙げられるが特に限定されない。
化合物（α）（カルボン酸型炭化水素系界面活性剤）としては、重合により平均一次粒子径の小さい粒子が得られ、また、重合の際に多数の粒子を発生させ、効率よく含フッ素ポリマーを製造できることから、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、及び、これらの塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ラウリン酸及びその塩がさらに好ましく、ラウリン酸の塩が特に好ましく、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸アンモニウムが最も好ましい。

【0167】

上記炭化水素系界面活性剤としては、下記一般式（１）：

【化1】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：－Ｘ－Ａで示される基、又は、一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基を表す。
また、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ又は－ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）；
Ｙは、各出現において同一又は異なって、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^８－及び－ＮＲ^８ＣＯ－からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基；
Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素－炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基；
を表す。
Ｒ^１～Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（以下、界面活性剤（１）ともいう）も挙げられる。

【0168】

界面活性剤（１）について説明する。

【0169】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：－Ｘ－Ａで示される基、又は、一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基を表す。Ｒ^１～Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

【0170】

Ｒ^１としての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0171】

Ｒ^１としての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0172】

Ｒ^１としては、置換基を有してもよい炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0173】

一価の置換基としては、一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基、一般式：－Ｘ－Ａで示される基、－Ｈ、置換基を有していてもよいＣ_１－２０のアルキル基、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ^９（Ｒ^９は有機基）、－ＯＨ、－ＣＯＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）又は－ＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）が好ましい。上記アルキル基の炭素数は１～１０が好ましい。

【0174】

Ｒ^９としては、Ｃ_１－１０のアルキル基又はＣ_１－１０のアルキルカルボニル基が好ましく、Ｃ_１－４のアルキル基又はＣ_１－４のアルキルカルボニル基がより好ましい。

【0175】

式中、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手を表す。
Ｒ^６がカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基のいずれをも含まない場合は、Ｘはカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の連結基であることが好ましい。

【0176】

Ｘとしては、－ＣＯ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＣＯＮＲ^８－及び－ＮＲ^８ＣＯ－からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む２価の連結基、Ｃ_１－１０のアルキレン基、又は、結合手が好ましい。Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

【0177】

Ｒ^８における有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^８としては、Ｈ又はＣ_１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１－４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１－４のアルキル基が更に好ましく、Ｈが更に好ましい。

【0178】

式中、Ａは、各出現において同一又は異なって、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ又は－ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７はＨ又は有機基である。４つのＲ^７は、同一でも異なっていてもよい。）を表す。一般式（１）において、Ａは－ＣＯＯＭであることが好適な態様の一つである。

【0179】

Ｒ^７における有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^７としては、Ｈ又はＣ_１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１－４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１－４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。

【0180】

Ｍとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ^７ _４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^７ _４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、ＮＨ_４が最も好ましい。

【0181】

式中、Ｙは、各出現において同一又は異なって、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^８－及び－ＮＲ^８ＣＯ－からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

【0182】

Ｙとしては、結合手、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ^８－及び－ＮＲ^８ＣＯ－からなる群より選択される２価の連結基が好ましく、結合手、－ＣＯＯ－及び－ＯＣＯ－からなる群より選択される２価の連結基がより好ましい。

【0183】

【0184】

式中、Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素－炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基を表す。上記Ｒ^６の有機基の炭素数は、２～２０が好ましく、２～１０がより好ましい。

【0185】

Ｒ^６のアルキル基は、炭素－炭素原子間にカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を１又は２以上含むことができるが、上記アルキル基の末端にこれらの基を含まない。上記Ｒ^６のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0186】

Ｒ^６としては、
一般式：－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－Ｒ^１０－ＣＯＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－Ｒ^１０－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：－Ｒ^１０－ＣＯＮＲ^８－Ｒ^１１で示される基、
（式中、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。Ｒ^１０はアルキレン基、Ｒ^１１は置換基を有してもよいアルキル基）が好ましい。
Ｒ^６としては、一般式：－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基がより好ましい。

【0187】

【0188】

Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下が更に好ましく、８以下が特に好ましい。また、Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、３～１０が更に好ましい。

【0189】

Ｒ^１１のアルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～１５が好ましく、１～１２がより好ましく、１～１０が更に好ましく、１～８が更により好ましく、１～６が殊更好ましく、１～３が尚更に好ましく、１又は２が特に好ましく、１が最も好ましい。また、上記Ｒ^１１のアルキル基は、１級炭素、２級炭素、３級炭素のみで構成されていることが好ましく、１級炭素、２級炭素のみで構成されるのが特に好ましい。すなわち、Ｒ^１１としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が好ましく、特にメチル基が最も好ましい。

【0190】

一般式（１）において、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：－Ｘ－Ａで示される基であり、該Ａは－ＣＯＯＭであることも好適な態様の一つである。

【0191】

界面活性剤（１）としては、一般式（１－１）で示される化合物、一般式（１－２）で示される化合物又は一般式（１－３）で示される化合物が好ましく、一般式（１－１）で示される化合物又は一般式（１－２）で示される化合物がより好ましい。

【0192】

一般式（１－１）：

【化2】

（式中、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0193】

一般式（１－２）：

【化3】

（式中、Ｒ^４～Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0194】

一般式（１－３）：

【化4】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0195】

一般式：－Ｘ－Ａで示される基としては、
－ＣＯＯＭ、
－Ｒ^１２ＣＯＯＭ、
－ＳＯ_３Ｍ、
－ＯＳＯ_３Ｍ、
－Ｒ^１２ＳＯ_３Ｍ、
－Ｒ^１２ＯＳＯ_３Ｍ、
－ＯＣＯ－Ｒ^１２－ＣＯＯＭ、
－ＯＣＯ－Ｒ^１２－ＳＯ_３Ｍ、
－ＯＣＯ－Ｒ^１２－ＯＳＯ_３Ｍ
－ＣＯＯ－Ｒ^１２－ＣＯＯＭ、
－ＣＯＯ－Ｒ^１２－ＳＯ_３Ｍ、
－ＣＯＯ－Ｒ^１２－ＯＳＯ_３Ｍ、
－ＣＯＮＲ^８－Ｒ^１２－ＣＯＯＭ、
－ＣＯＮＲ^８－Ｒ^１２－ＳＯ_３Ｍ、
－ＣＯＮＲ^８－Ｒ^１２－ＯＳＯ_３Ｍ、
－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１２－ＣＯＯＭ、
－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１２－ＳＯ_３Ｍ、
－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１２－ＯＳＯ_３Ｍ、
－ＯＳ（＝Ｏ）_２－Ｒ^１２－ＣＯＯＭ、
－ＯＳ（＝Ｏ）_２－Ｒ^１２－ＳＯ_３Ｍ、又は
－ＯＳ（＝Ｏ）_２－Ｒ^１２－ＯＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^８及びＭは、上記のとおり。Ｒ^１２はＣ_１－１０のアルキレン基。）が好ましい。
上記Ｒ^１２のアルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0196】

一般式：－Ｙ－Ｒ^６で示される基としては、
一般式：－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－ＯＣＯ－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－ＣＯＯ－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－ＯＣＯ－Ｒ^１０－ＣＯＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－ＣＯＯ－Ｒ^１１で示される基、
一般式：－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１０－ＣＯ－Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：－ＣＯＮＲ^８－Ｒ^１０－ＮＲ^８ＣＯ－Ｒ^１１で示される基
（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０及びＲ^１１は上記のとおり。）が好ましい。

【0197】

式中、Ｒ^４及びＲ^５としては、独立に、Ｈ又はＣ_１－４のアルキル基が好ましい。
上記Ｒ^４及びＲ^５のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0198】

一般式（１－１）におけるＲ^３としては、Ｈ又は置換基を有していてもよいＣ_１－２０のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有していないＣ_１－２０のアルキル基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。
上記Ｒ^３のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0199】

一般式（１－３）におけるＲ^２としては、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していてもよいＣ_１－２０のアルキル基が好ましく、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していないＣ_１－２０のアルキル基がより好ましく、Ｈ又はＯＨが更に好ましい。
上記Ｒ^２のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0200】

上記炭化水素系界面活性剤としては、下記式（１－０Ａ）：

【化5】

（式中、Ｒ^１Ａ～Ｒ^５Ａは、Ｈ、炭素－炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基、又は、一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基である。但し、Ｒ^２Ａ及びＲ^５Ａの少なくとも１つは、一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基を表す。
Ｘ^Ａは、各出現において同一又は異なって、２価の炭化水素基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、－ＣＯＯＭ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）；
Ｒ^１Ａ～Ｒ^５Ａのうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（１－０Ａ）等も挙げられる。

【0201】

一般式（１－０Ａ）中、Ｒ^１Ａ～Ｒ^５Ａにおいて、炭素－炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基の炭素数は１～５０であることが好ましく、５～２０であることがより好ましい。Ｒ^１Ａ～Ｒ^５Ａのうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。上記炭素－炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
式中、Ｘ^Ａにおいて、２価の炭化水素基の炭素数は１～５０であることが好ましく、５～２０であることがより好ましい。上記２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルカンジイル基等が挙げられ、アルキレン基が好ましい。

【0202】

一般式（１－０Ａ）中、Ｒ^２Ａ及びＲ^５Ａのいずれか１つが、上記一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基であることが好ましく、Ｒ^２Ａが上記一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基であることがより好ましい。

【0203】

一般式（１－０Ａ）中、好適な態様としては、Ｒ^２Ａが、一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基であり、Ｒ^１Ａ、Ｒ^３Ａ、Ｒ^４Ａ及びＲ^５ＡがＨである態様である。この場合、Ｘ^Ａは結合手又は炭素数１～５のアルキレン基であることが好ましい。

【0204】

一般式（１－０Ａ）中、好適な態様としてはまた、Ｒ^２Ａが、一般式：－Ｘ^Ａ－Ａで示される基であり、Ｒ^１Ａ及びＲ^３Ａが－Ｙ^Ａ－Ｒ^６で示される基であり、Ｙ^Ａは、各出現において同一又は異なって、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は、結合手であり、Ｒ^６は各出現において同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基である態様である。この場合、Ｒ^４Ａ及びＲ^５ＡがＨであることが好ましい。

【0205】

一般式（１－０Ａ）で表される炭化水素系界面活性剤としては、例えば、グルタル酸又はその塩、アジピン酸又はその塩、ピメリン酸又はその塩、スベリン酸又はその塩、アゼライン酸又はその塩、セバシン酸又はその塩等が挙げられる。
また、一般式（１－０Ａ）で表される脂肪族型のカルボン酸型炭化水素系界面活性剤は２鎖２親水基型合成界面活性剤であってもよく、例えば、ジェミニ型界面活性剤として、ジェミニサ－フ（中京油脂株式会社）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１４２（炭素数１２ラウリル基）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１０２（炭素数１０）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１８２（炭素数１４）等が挙げられる。

【0206】

界面活性剤（１）は、式：Ｒ^６－ＣＯＯＨ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示されるカルボン酸と、ハロゲン化剤とを反応させて、式：Ｒ^６－ＣＯＺ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。Ｚはハロゲン原子。）で示されるカルボン酸ハライドを得る工程（１１）、及び、
上記カルボン酸ハライドと、式：

【化6】

（式中、Ｒ^３～Ｒ^５、Ｘ及びＡは、上記のとおり。Ｚ^１１は―ＣＨ_２Ｏ－、－Ｏ－又は－ＮＨ－。）で示される化合物を反応させて、式：

【化7】

（式中、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＺ^１１は、上記のとおり。）で示される化合物（１２）を得る工程（１２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0207】

上記酸化合物の式におけるＲ^３としては、一般式：－Ｚ^１１Ｈ（式中、Ｚ^１１は上記のとおり。）で示される基、又は、－Ｈが好ましい。Ｒ^３が一般式：－Ｚ^１１Ｈで示される基である場合、工程（１２）において上記基が上記カルボン酸ハライドと反応し、一般式：－Ｚ^１１－ＣＯ－Ｒ^６（式中、Ｒ^６及びＺ^１１は上記のとおり。）で示される基が生成する。

【0208】

工程（１１）で使用するハロゲン化剤としては、塩化オキサリル、塩化チオニル、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）、Ｄｅｏｘｏ－Ｆｌｕｏｒ（デオキソフルオル）、１，１，２，２－ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（ＴＦＥＤＭＡ）等が挙げられる。

【0209】

Ｚとしては、Ｆ又はＣｌが好ましく、Ｃｌがより好ましい。

【0210】

工程（１１）において、上記カルボン酸と上記ハロゲン化剤との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸１モルに対して、上記ハロゲン化剤が０．６～５．０モルであることが好ましく、０．８～２．０モルであることがより好ましい。また、０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましい。

【0211】

工程（１１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、エステル、ケトン、芳香族炭化水素、エーテル、含窒素極性有機化合物、ハロゲン化炭化水素、ニトリル、ピリジン、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0212】

上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ；別名１－メトキシ－２－アセトキシプロパン）等が挙げられ、なかでも、酢酸エチルが好ましい。

【0213】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0214】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0215】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0216】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンが好ましい。

【0217】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0218】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0219】

工程（１１）における反応の温度としては、０～１５０℃が好ましく、２０～１００℃がより好ましい。また、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましい。

【0220】

工程（１１）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0221】

工程（１１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0222】

工程（１２）において、上記カルボン酸ハライドと上記酸化合物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸ハライド１モルに対して、上記酸化合物が０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましく、０．８～２．０モルであることが更に好ましい。

【0223】

工程（１２）における反応は、酸の存在下に実施することが好ましい。上記酸としては、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等が挙げられ、なかでも、硫酸が好ましい。

【0224】

工程（１２）における上記酸の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸ハライド１モルに対して、０．００００１～１．０モルが好ましく、０．０００１～１．０モルがより好ましく、０．００００５～０．１モルが更に好ましく、０．００１～０．１モルが特に好ましい。

【0225】

工程（１２）における反応の温度としては、０～１５０℃が好ましく、２０～１００℃がより好ましい。

【0226】

工程（１２）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0227】

工程（１２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0228】

界面活性剤（１）は、また、式：

【化8】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^５は上記のとおり。Ｚ^１１は－ＣＨ_２Ｏ－、－Ｏ－又は－ＮＨ－。）で示される化合物（２０）と、式：

【化9】

（式中、ｎは１～５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化10】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^５、Ｚ^１１、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（２１）を得る工程（２１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0229】

化合物（２０）の式におけるＲ^２としては、一般式：－Ｚ^１１Ｈ（式中、Ｚ^１１は上記のとおり。）で示される基、又は、－Ｈが好ましい。Ｒ^２が一般式：－Ｚ^１１Ｈで示される基である場合、工程（２１）において上記基が上記酸無水物と反応し、一般式：－Ｚ^１１－ＣＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＯＯＭ（式中、Ｚ^１１、Ｍ及びｎは上記のとおり。）で示される基が生成する。化合物（２０）は、上記式で示される構造を含むものであれば、塩酸塩、硫酸塩等であってもよい。

【0230】

工程（２１）において、化合物（２０）と上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２０）１モルに対して、上記酸無水物が０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましく、１．２～１０モルであることが更に好ましく、１．６～４．０モルであることが特に好ましい。

【0231】

工程（２１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0232】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0233】

上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられ、ピリジン又はトリエチルアミンが好ましい。

【0234】

工程（２１）における反応の温度としては、０～１５０℃が好ましく、２０～８０℃がより好ましい。また、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましい。

【0235】

工程（２１）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0236】

工程（２１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0237】

界面活性剤（１）は、また、式：

【化11】

（式中、Ｒ^４及びＲ^５は上記のとおり。）で示される酒石酸エステルと、式：Ｒ^６Ｒ^８－ＮＨ（式中、Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示されるアミンとを反応させて、式：

【化12】

（式中、Ｒ^４～Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示される化合物（３１）を得る工程（３１）、及び、
化合物（３１）と式：

【化13】

（式中、Ｍは、上記のとおり。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化14】

（式中、Ｒ^４～Ｒ^６、Ｒ^８及びＭは上記のとおり。）で示される化合物（３２）を得る工程（３２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0238】

工程（３１）において、上記酒石酸エステルと上記アミンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記酒石酸エステル１モルに対して、上記アミンが０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましく、１．２～５モルであることが更に好ましく、１．６～５．０モルであることが特に好ましい。

【0239】

工程（３１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物又はニトリルが更に好ましい。

【0240】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0241】

上記エーテルとしては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。

【0242】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等が挙げられる。

【0243】

【0244】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。

【0245】

工程（３１）における反応の温度としては、０～１５０℃が好ましく、２０～１００℃がより好ましい。

【0246】

工程（３１）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0247】

工程（３１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0248】

工程（３２）において、化合物（３１）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１．０～５０モルであることが好ましく、１．６～２０モルがより好ましい。

【0249】

工程（３２）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等が挙げられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0250】

工程（３２）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミンが好ましい。

【0251】

工程（３２）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、０．１～５０モルが好ましく、１．０～２０モルがより好ましい。

【0252】

工程（３２）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、スルホラン、含窒素極性有機化合物又はエーテルが更に好ましい。

【0253】

【0254】

【0255】

【0256】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。

【0257】

工程（３２）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、－７８～１００℃がより好ましく、－２０～１００℃が更に好ましく、１０～５０℃が特に好ましい。

【0258】

工程（３２）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１．０Ｐａがより好ましい。

【0259】

工程（３２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0260】

界面活性剤（１）は、また、式：

【化15】

（式中、Ｒ^１及びＲ^３～Ｒ^５は上記のとおり。）で示されるアルコールと、式：

【化16】

（式中、ｎは１～５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化17】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^３～Ｒ^５、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（４１）を得る工程（４１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0261】

工程（４１）において、上記アルコールと上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルコール１モルに対して、上記酸無水物が０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～４．０モルであることがより好ましく、１．２～４．０モルであることが更に好ましく、１．６～４．０モルであることが特に好ましい。

【0262】

工程（４１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0263】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0264】

【0265】

工程（４１）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましく、０～１００℃が更に好ましく、２０～８０℃が特に好ましい。

【0266】

工程（４１）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0267】

工程（４１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0268】

界面活性剤（１）は、また、式：

【化18】

【化19】

（式中、Ｒ^４～Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示される化合物（３１）を得る工程（３１）、及び、
化合物（３１）と、式：

【化20】

（式中、ｎは１～５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化21】

（式中、Ｒ^４～Ｒ^６、Ｒ^８、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（５１）を得る工程（５１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0269】

工程（５１）において、化合物（３１）と上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、上記酸無水物が０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～４．０モルであることがより好ましく、１．２～４．０モルであることが更に好ましく、１．６～４．０モルであることが特に好ましい。

【0270】

工程（５１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0271】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0272】

【0273】

工程（５１）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましく、０～１００℃が更に好ましく、２０～８０℃が特に好ましい。

【0274】

工程（５１）における反応の圧力としては、０～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0275】

工程（５１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0276】

界面活性剤（１）は、また、式：Ｒ^６－ＯＨ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示されるアルコールと、フマル酸ハロゲン化物とを反応させて、式：

【化22】

（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示される化合物（６１）を得る工程（６１）、及び、化合物（６１）と、亜硫酸水素ナトリウム等のスルホン酸化剤とを反応させて、式：

【化23】

（式中、Ｒ^６及びＸは上述のとおり。）で示される化合物（６２）を得る工程（６２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0277】

工程（６１）で使用するフマル酸ハロゲン化物としては、フマリルクロリド、フマリルフルオリド、フマリルブロミド等が挙げられる。

【0278】

工程（６１）において、上記アルコールと上記フマル酸ハロゲン化物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルコール１モルに対して、上記フマル酸ハロゲン化物が０．１～１０モルであることが好ましく、０．１～２．０モルであることがより好ましく、０．１～２．０モルであることが更に好ましく、０．２～０．７モルであることが特に好ましい。

【0279】

工程（６１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、エステル、ケトン、芳香族炭化水素、エーテル、含窒素極性有機化合物、ハロゲン化炭化水素、ニトリル、ピリジン又はこれらの混合物が挙げられる。

【0280】

【0281】

【0282】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0283】

【0284】

【0285】

【0286】

【0287】

工程（６１）における反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0288】

工程（６１）における反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0289】

工程（６１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0290】

工程（６２）では、二重結合を有する化合物（６１）と亜硫酸水素ナトリウム等のスルホン化剤との付加反応によって、化合物（６２）が生成する。

【0291】

工程（６２）において、化合物（６１）と上記スルホン化剤との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（６１）１モルに対して、上記スルホン化剤が０．５～２０．０モルであることが好ましく、０．６～１０．０モルであることがより好ましく、０．８～１０．０モルであることが更に好ましく、１．２～１０．０モルであることが特に好ましい。

【0292】

工程（６２）は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく、水、アルコール、エーテル、ニトリル等が挙げられる。

【0293】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0294】

上記エーテルとしては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。

【0295】

【0296】

工程（６２）における反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0297】

工程（６２）における反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0298】

工程（６２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0299】

界面活性剤（１）は、また、式：

【化24】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（７０）を硫酸エステル化して、式：

【化25】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。Ａ^１００は－ＯＨ又は－ＯＳＯ_３Ｍ。Ｍは上記のとおり。）で示される化合物（７１）を得る工程（７１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0300】

工程（７１）における硫酸エステル化は、化合物（７０）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施できる。上記硫酸化試薬としては、三酸化硫黄ピリジン錯体、三酸化硫黄トリメチルアミン錯体、三酸化硫黄トリエチルアミン錯体等の三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄ジメチルホルムアミド錯体等の三酸化硫黄アミド錯体、硫酸－ジシクロヘキシルカルボジイミド、クロロ硫酸、濃硫酸、スルファミン酸等が挙げられる。上記硫酸化試薬の使用量としては、化合物（７０）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．５～５モルがより好ましく、０．７～４モルが更に好ましい。上記硫酸化試薬の使用量を調整することにより、化合物（２０）が有する２つの－ＯＨ基の一方又は両方を硫酸エステル化させられる。

【0301】

工程（７１）における硫酸エステル化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ニトリル等が挙げられる。

【0302】

【0303】

【0304】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0305】

【0306】

工程（７１）における硫酸エステル化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0307】

工程（７１）における硫酸エステル化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０．１～５ＭＰａがより好ましい。

【0308】

工程（７１）における硫酸エステル化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0309】

化合物（７０）は、また、式：

【化26】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（１００）をヒドロキシ化して、式：

【化27】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（１０１）を得る工程（１０１）、及び、
化合物（１０１）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（１０２）を含む製造方法により製造できる。

【0310】

Ｒ^１００としてのアルキル基は、Ｒ^１００－ＣＨ_２－として、上述したＲ^１１を構成する。

【0311】

工程（１０１）におけるヒドロキシ化は、例えば、（１）酸素雰囲気中で化合物（１００）にフタロシアニン鉄（ＩＩ）（Ｆｅ（Ｐｃ））及び水素化ホウ素ナトリウムを作用させる方法や、（２）化合物（１００）にイソピノカンフェイルボラン（ＩｐｃＢＨ_２）を作用させた後、得られる中間体（ジアルキルボラン）を酸化する方法により実施できる。

【0312】

方法（１）において、フタロシアニン鉄（ＩＩ）の量は、触媒量であってよく、化合物（１００）１モルに対して、０．００１～１．２モルの量で使用できる。

【0313】

方法（１）において、水素化ホウ素ナトリウムは、化合物（１００）１モルに対して、０．５～２０モルの量で使用できる。

【0314】

方法（１）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、含窒素極性有機化合物等が挙げられる。

【0315】

【0316】

【0317】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0318】

【0319】

【0320】

方法（１）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0321】

方法（１）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0322】

方法（１）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0323】

方法（２）において、イソピノカンフェイルボランは、化合物（１００）１モルに対して、０．１～１０．０モルの量で使用できる。

【0324】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0325】

【0326】

【0327】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0328】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0329】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0330】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0331】

方法（２）における酸化は、上記中間体に酸化剤を作用させることにより実施できる。上記酸化剤としては、過酸化水素等が挙げられる。上記酸化剤は、上記中間体１モルに対して、０．７～１０モルの量で使用できる。

【0332】

方法（２）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、メタノール、エタノール等が挙げられ、なかでも水が好ましい。

【0333】

方法（２）における酸化の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、１０～８０℃が更に好ましい。

【0334】

方法（２）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0335】

方法（２）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0336】

工程（１０２）において、化合物（１０１）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0337】

工程（１０２）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0338】

【0339】

【0340】

【0341】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0342】

【0343】

工程（１０２）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0344】

工程（１０２）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0345】

工程（１０２）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0346】

化合物（７０）は、また、式：

【化28】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１０１は、有機基である。）で示される化合物（２００）をオゾン分解して、化合物（７０）を得る工程（２０１）を含む製造方法により製造できる。

【0347】

Ｒ^１０１としては、炭素数１～２０のアルキル基が好ましい。４個のＲ^１０１は、同一でも異なっていてもよい。

【0348】

工程（２０１）におけるオゾン分解は、化合物（２００）にオゾンを作用させた後、還元剤で後処理することにより実施できる。

【0349】

オゾンは、酸素ガス中の無声放電によって発生させることができる。

【0350】

上記後処理に用いる還元剤としては、亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、ホスフィン類等が挙げられ、なかでもホスフィン類が好ましい。

【0351】

工程（２０１）におけるオゾン分解は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0352】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノールが好ましい。

【0353】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0354】

【0355】

【0356】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0357】

工程（２０１）におけるオゾン分解の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0358】

工程（２０１）におけるオゾン分解の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0359】

工程（２０１）におけるオゾン分解の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0360】

化合物（７０）は、また、式：

【化29】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（３００）をエポキシ化して、式：

【化30】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（３０１）を得る工程（３０１）、
化合物（３０１）と、Ｒ^１０２ _２ＣｕＬｉ（Ｒ^１０２は、アルキル基）で示されるジアルキル銅リチウムとを反応させて、式：

【化31】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００、Ｒ^１０２及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（３０２）を得る工程（３０２）、及び、
化合物（３０２）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（３０３）を含む製造方法により製造できる。

【0361】

Ｒ^１００及びＲ^１０２としての上記アルキル基は、Ｒ^１００Ｒ^１０２－ＣＨ－として、上述したＲ^１１を構成する。

【0362】

２個のＲ^１００は、同一でも異なっていてもよい。２個のＲ^１０２は、同一でも異なっていてもよい。

【0363】

工程（３０１）におけるエポキシ化は、化合物（３００）にエポキシ化剤を作用させることにより実施できる。

【0364】

上記エポキシ化剤としては、メタクロロ過安息香酸（ｍ－ＣＰＢＡ）、過安息香酸、過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキソド等の過酸、ジメチルジオキシラン、メチルトリフルオロメチルジオキシラン等が挙げられ、なかでも過酸が好ましく、メタクロロ過安息香酸がより好ましい。
上記エポキシ化剤は、化合物（３００）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0365】

工程（３０１）におけるエポキシ化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、ピリジン、含窒素極性有機化合物、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、なかでもジクロロメタンが好ましい。

【0366】

【0367】

【0368】

【0369】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0370】

【0371】

【0372】

工程（３０１）におけるエポキシ化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0373】

工程（３０１）におけるエポキシ化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0374】

工程（３０１）におけるエポキシ化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0375】

工程（３０２）において、上記ジアルキル銅リチウムは、化合物（３０１）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0376】

工程（３０２）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0377】

【0378】

【0379】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0380】

工程（３０２）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0381】

工程（３０２）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0382】

工程（３０２）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0383】

工程（３０３）において、化合物（３０２）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0384】

工程（３０３）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0385】

【0386】

【0387】

【0388】

【0389】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0390】

【0391】

工程（３０３）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0392】

工程（３０３）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0393】

工程（３０３）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0394】

化合物（７０）は、また、式：

【化32】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（４００）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（４０１）を含む製造方法により製造できる。

【0395】

工程（４０１）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（４００）に酸化剤を作用させることにより実施できる。

【0396】

上記酸化剤としては、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、トリフルオロメタンチオール銅等の一価又は二価の銅塩、塩化鉄、酢酸鉄、シアン化鉄、トリフルオロメタンチオール鉄、ヘキサシアノ鉄等の鉄塩、１，４－ベンゾキノン、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，２－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，４－ベンゾキノン等のベンゾキノン類、Ｈ_２Ｏ_２、ＭｎＯ_２、ＫＭｎＯ_４、ＲｕＯ_４、ｍ－クロロ過安息香酸、酸素等、又はそれらの組み合わせが挙げられる。なかでも、銅塩、鉄塩、ベンゾキノン類が好ましく、塩化銅、塩化鉄、１，４－ベンゾキノンがより好ましい。上記酸化剤は、化合物（４００）１モルに対して、０．００１～１０モルの量で使用できる。

【0397】

上記水の量は、化合物（４００）１モルに対して、０．５～１０００モルの量で使用できる。

【0398】

上記パラジウム化合物としては、二塩化パラジウムが挙げられる。上記パラジウム化合物の量は、触媒量であってよく、化合物（４００）１モルに対して、０．０００１～１．０モルの量で使用できる。

【0399】

工程（４０１）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホランが挙げられる。

【0400】

【0401】

上記脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等が挙げられ、なかでも、シクロヘキサン、ヘプタンが好ましい。

【0402】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0403】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0404】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0405】

【0406】

【0407】

【0408】

【0409】

工程（４０１）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0410】

工程（４０１）における酸化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０．１～５．０ＭＰａがより好ましい。

【0411】

工程（４０１）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0412】

化合物（１００）、化合物（３００）及び化合物（４００）は、式：

【化33】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示されるアルデヒドに還元剤を作用させて、化合物（１００）を得る工程（５０１）を含む製造方法により製造できる。

【0413】

工程（５０１）では、還元的カップリング反応により、上記アルデヒトが二量化して、化合物（１００）、化合物（３００）及び化合物（４００）が生成する。工程（５０１）で使用する還元剤としては、二ヨウ化サマリウム、二塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタン、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル、銅、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、三塩化セリウム、酸化クロム、水素化トリフェニルスズ等が挙げられる。上記還元剤は組み合わせで用いてもよい。上記還元剤の使用量としては、上記アルデヒト１モルに対して、０．００１～１０モルが好ましく、０．０１～５モルがより好ましく、０．１～２モルが更に好ましい。

【0414】

工程（５０１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、ピリジン、ニトリル、芳香族炭化水素等がより好ましい。

【0415】

【0416】

【0417】

【0418】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0419】

工程（５０１）における反応は、アルコールの存在下で実施することが好ましい。上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0420】

工程（５０１）における反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１００℃がより好ましい。

【0421】

工程（５０１）における反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0422】

工程（５０１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0423】

上述したいずれの製造方法においても、各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。また、得られる化合物が－ＣＯＯＨ、－ＳＯ_３Ｈ、－ＯＳＯ_３Ｈ等のＭがＨである化合物である場合は、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリと接触させることにより、これらの基を塩型に変換できる。

【0424】

上記炭化水素系界面活性剤としては、また、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭化水素系界面活性剤も挙げられる。

【0425】

上記カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭化水素系界面活性剤としては、式：Ｒ－Ｘ（式中、Ｒは、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭素数１～２０００のフッ素非含有有機基であり、Ｘは、－ＯＳＯ_３Ｘ^１、－ＣＯＯＸ^１又は－ＳＯ_３Ｘ^１（Ｘ^１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ^１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^１はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。））で示される界面活性剤が好ましい。Ｒは、炭素数が５００以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることが更に好ましく、３０以下であることが更により好ましい。
上記炭化水素系界面活性剤としては、下記式（ａ）：

【化34】

（式中、Ｒ^１ａは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、炭素数が合計で６以上である。Ｘ^ａは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ａ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ａはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（ａ）、下記式（ｂ）：

【化35】

（式中、Ｒ^１ｂは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、独立に、Ｈ又は置換基である。Ｒ^３ｂは、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。ｎは、１以上の整数である。ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。Ｘ^ｂは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｂはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｂＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－、－ＮＲ^６ＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１から１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｂは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＯＳＯ_３Ｘ^ｂに結合する側を指す。）で示される界面活性剤（ｂ）、下記式（ｃ）：

【化36】

（式中、Ｒ^１ｃは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、炭素数が合計で５以上である。Ａ^ｃは、－ＣＯＯＸ^ｃ又は－ＳＯ_３Ｘ^ｃ（Ｘ^ｃは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ｃ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ｃはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（ｃ）、及び、下記式（ｄ）：

【化37】

（式中、Ｒ^１ｄは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、独立に、Ｈ又は置換基である。Ｒ^３ｄは、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。ｎは、１以上の整数である。ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。Ａ^ｄは、－ＳＯ_３Ｘ^ｄ又は－ＣＯＯＸ^ｄ（Ｘ^ｄは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｄ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｄはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１から１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中のＡ^ｄに結合する側を指す。）で示される界面活性剤（ｄ）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

【0426】

界面活性剤（ａ）について説明する。

【0427】

式（ａ）中、Ｒ^１ａは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合、２つの炭素原子間にカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）を含んでもよい。また、上記アルキル基は、炭素数が２以上の場合、上記アルキル基の末端に上記カルボニル基を含むこともできる。すなわち、ＣＨ_３－Ｃ（＝Ｏ）－で示されるアセチル基等のアシル基も、上記アルキル基に含まれる。
また、上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ａにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して－Ｃ（＝Ｏ）－と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

【0428】

なお、本明細書において、上記アルキル基の「炭素数」には、カルボニル基を構成する炭素原子の数及び上記複素環を構成する炭素原子の数も含めるものとする。例えば、ＣＨ_３－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－で示される基は炭素数が３であり、ＣＨ_３－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ_２Ｈ_４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ_２Ｈ_４－で示される基は炭素数が７であり、ＣＨ_３－Ｃ（＝Ｏ）－で示される基は炭素数が２である。

【0429】

上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０１ａ（式中、Ｒ^１０１ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0430】

式中、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ^２ａ及びＲ^３ａを構成する上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。

【0431】

上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０２ａ（式中、Ｒ^１０２ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0432】

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、炭素数が合計で６以上である。合計の炭素数としては、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。
Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

【0433】

式（ａ）中、Ｘ^ａは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ａ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ａはＨ又は有機基である。４つのＲ^４ａは、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^４ａとしては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｘ^ａとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^４ａ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ａがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

【0434】

Ｒ^１ａとしては、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基、１～１０個のカルボニル基を含む炭素数２～４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３～４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３～４５の１価又は２価の複素環を含むアルキル基が好ましい。

【0435】

また、Ｒ^１ａとしては、下記式：

【化38】

（式中、ｎ^１１ａは０～１０の整数であり、Ｒ^１１ａは炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～５の環状のアルキル基であり、Ｒ^１２ａは炭素数０～３のアルキレン基である。ｎ^１１ａが２～１０の整数である場合、Ｒ^１２ａは各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基がより好ましい。

【0436】

ｎ^１１ａとしては、０～５の整数が好ましく、０～３の整数がより好ましく、１～３の整数が更に好ましい。

【0437】

Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０３ａ（式中、Ｒ^１０３ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0438】

Ｒ^１２ａは炭素数０～３のアルキレン基である。上記炭素数は１～３が好ましい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。Ｒ^１２ａとしては、エチレン基（－Ｃ_２Ｈ_４－）又はプロピレン基（－Ｃ_３Ｈ_６－）がより好ましい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０４ａ（式中、Ｒ^１０４ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0439】

Ｒ^２ａ及びＲ^３ａとしては、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基（－Ｃ_２Ｈ_４－）又はプロピレン基（－Ｃ_３Ｈ_６－）が更に好ましい。

【0440】

界面活性剤（ａ）としては、次の界面活性剤が例示できる。各式中、Ｘ^ａは上述のとおりである。

【0441】

【化39】

【0442】

【化40】

【0443】

【化41】

【0444】

【化42】

【0445】

【化43】

【0446】

【化44】

【0447】

【化45】

【0448】

【化46】

【0449】

界面活性剤（ａ）は、新規化合物であり、例えば、次に例示する製造方法により製造することができる。

【0450】

界面活性剤（ａ）は、式：

【化47】

（式中、Ｒ^３ａは上述のとおり、Ｅ^ａは脱離基である。）で示される化合物（１０ａ）と、リチウム、及び、式：Ｒ^２０１ａ _３Ｓｉ－Ｃｌ（式中、Ｒ^２０１ａは、独立に、アルキル基又はアリール基である。）で示されるクロロシラン化合物とを反応させて、式：

【化48】

（式中、Ｒ^３ａ、Ｒ^２０１ａ及びＥ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（１１ａ）を得る工程（１１ａ）、
化合物（１１ａ）と、式：

【化49】

（式中、Ｒ^１ａは上述のとおり、Ｒ^２１ａは単結合又は２価の連結基である。）で示されるオレフィンとを反応させて、式：

【化50】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２１ａ、Ｒ^３ａ及びＥ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（１２ａ）を得る工程（１２ａ）、
化合物（１２ａ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化51】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２１ａ及びＲ^３ａは上述のとおりである。）で示される化合物（１３ａ）を得る工程（１３ａ）、及び、
化合物（１３ａ）と、式：

【化52】

（式中、Ｘ^ａは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化53】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２１ａ、Ｒ^３ａ及びＸ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（１４ａ）を得る工程（１４ａ）を含む製造方法により製造できる。

【0451】

Ｒ^１ａにフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。

【0452】

工程（１１ａ）では、リチウム及び上記クロロシラン化合物を予め反応させて、シロキシリチウム化合物を得た後、上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ａ）とを反応させて、化合物（１１ａ）を得ることが好ましい。

【0453】

Ｅ^ａは脱離基を表す。上記脱離基としては、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）基、トリエチルシリル（ＴＥＳ）基、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）基、ベンジル（Ｂｎ）基等が挙げられる。

【0454】

Ｒ^２１ａとしては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。

【0455】

上記クロロシラン化合物としては、例えば、

【化54】

が挙げられる。

【0456】

工程（１１ａ）におけるいずれの反応も、溶媒中で実施することができる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。

【0457】

工程（１１ａ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の温度としては、１０～４０℃が好ましく、２０～３０℃がより好ましい。
工程（１１ａ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ａ）との反応の温度としては、－１００～０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。

【0458】

工程（１１ａ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１１ａ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ａ）との反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0459】

工程（１１ａ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。
工程（１１ａ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ａ）との反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～２時間がより好ましい。

【0460】

工程（１２ａ）において、化合物（１１ａ）と上記オレフィンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１１ａ）１モルに対して、上記オレフィンが１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0461】

工程（１２ａ）における反応は、チアゾリウム塩及び塩基の存在下、溶媒中で実施できる。

【0462】

上記チアゾリウム塩としては、３－エチル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムブロミド、３－ベンジル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムクロリド等が挙げられる。

【0463】

上記塩基としては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、トリエチルアミン等が挙げられる。

【0464】

上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール、エーテルが更に好ましい。

【0465】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0466】

上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。

【0467】

工程（１２ａ）における反応の温度としては、４０～６０℃が好ましく、５０～５５℃がより好ましい。

【0468】

工程（１２ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0469】

工程（１２ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。

【0470】

工程（１３ａ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0471】

工程（１３ａ）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0472】

【0473】

工程（１３ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0474】

工程（１３ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0475】

工程（１３ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0476】

工程（１４ａ）において、化合物（１３ａ）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１３ａ）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0477】

工程（１４ａ）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0478】

工程（１４ａ）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。

【0479】

工程（１４ａ）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１３ａ）１モルに対して、１～２モルが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0480】

工程（１４ａ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0481】

【0482】

工程（１４ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0483】

工程（１４ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0484】

工程（１４ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～１２時間がより好ましい。

【0485】

工程（１４ａ）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（１４ａ）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（１４ａ）を回収してもよい。化合物（１４ａ）が－ＯＳＯ_３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ_３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。

【0486】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0487】

界面活性剤（ａ）は、また、式：

【化55】

（式中、Ｒ^３ａは上述のとおり、Ｒ^２２ａは１価の有機基、Ｅ^ａは脱離基である。）で示されるケトンと、式：

【化56】

（式中、Ｒ^１ａは上述のとおり、Ｒ^２３ａは１価の有機基である。）で示されるカルボン酸エステルとを反応させて、式：

【化57】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^３ａ及びＥ^ａは上述のとおり、Ｒ^２４ａは単結合又は２価の連結基である。）で示される化合物（２１ａ）を得る工程（２１ａ）、
化合物（２１ａ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化58】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２４ａ及びＲ^３ａは上述のとおりである。）で示される化合物（２２ａ）を得る工程（２２ａ）、及び、
化合物（２２ａ）と、式：

【化59】

（式中、Ｘ^ａは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化60】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２４ａ、Ｒ^３ａ及びＸ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（２３ａ）を得る工程（２３ａ）を含む製造方法により製造できる。

【0488】

【0489】

【0490】

Ｒ^２２ａとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ^２３ａとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ^２４ａとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、メチレン基（－ＣＨ_２－）がより好ましい。

【0491】

工程（２１ａ）における反応は、塩基の存在下、溶媒中で実施できる。

【0492】

上記塩基としては、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等が挙げられる。

【0493】

上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール、エーテルが更に好ましい。

【0494】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0495】

【0496】

工程（２１ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0497】

工程（２１ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0498】

工程（２１ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0499】

工程（２２ａ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0500】

工程（２２ａ）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0501】

【0502】

工程（２２ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0503】

工程（２２ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0504】

工程（２２ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0505】

工程（２３ａ）において、化合物（２２ａ）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２２ａ）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0506】

工程（２３ａ）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0507】

工程（２３ａ）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。

【0508】

工程（２３ａ）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２２ａ）１モルに対して、１～２モルが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0509】

工程（２３ａ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0510】

【0511】

工程（２３ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0512】

工程（２３ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0513】

工程（２３ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～１２時間がより好ましい。

【0514】

工程（２３ａ）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（２３ａ）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（２３ａ）を回収してもよい。化合物（２３ａ）が－ＯＳＯ_３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ_３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。

【0515】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0516】

界面活性剤（ａ）は、また、式：Ｙ^ａ－Ｒ^３ａ－ＯＥ^ａ
（式中、Ｒ^３ａは上述のとおり、Ｙ^ａはハロゲン原子、Ｅ^ａは脱離基である。）で示されるハロゲン化アルキルと、式：

【化61】

（式中、Ｒ^１ａは上述のとおりである。）で示されるリチウムアセチリドとを反応させて、式：

【化62】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^３ａ及びＥ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（３１ａ）を得る工程（３１ａ）、
化合物（３１ａ）を酸化して、式

【化63】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^３ａ及びＥ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（３２ａ）を得る工程（３２ａ）、
化合物（３２ａ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化64】

（式中、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは上述のとおりである。）で示される化合物（３３ａ）を得る工程（３３ａ）、及び、
化合物（３３ａ）と、式：

【化65】

（式中、Ｘ^ａは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化66】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^３ａ及びＸ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（３４ａ）を得る工程（３４ａ）を含む製造方法により製造できる。

【0517】

【0518】

【0519】

工程（３１ａ）において、上記ハロゲン化アルキルと上記リチウムアセチリドとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記ハロゲン化アルキル１モルに対して、上記リチウムアセチリドが１～２モルであることが好ましく、１～１．２モルがより好ましい。

【0520】

工程（３１ａ）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、ヘキサンが好ましい。

【0521】

工程（３１ａ）における反応の温度としては、－１００～－４０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。

【0522】

工程（３１ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0523】

工程（３１ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。

【0524】

工程（３２ａ）における酸化は、［（Ｃｎ^＊）Ｒｕ^ＩＩＩ（ＣＦ_３ＣＯ_２）_３］・Ｈ_２Ｏ（式中、Ｃｎ^＊は１，４，７－トリメチルー１，４，７－トリアザビシクロノナンを表す）を、（ＮＨ_４）_２Ｃｅ（ＮＯ_３）_６及びトリフルオロ酢酸で処理した後、過塩素酸ナトリウムを添加することにより生じる錯体を使用して、ニトリル系溶媒中で実施できる。

【0525】

酸化終了後に、アルカリにより中和し、エーテル等の有機溶媒を使用して化合物（３２ａ）を抽出してもよい。

【0526】

工程（３２ａ）における反応の温度としては、３０～１００℃が好ましく、４０～９０℃がより好ましい。

【0527】

工程（３２ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0528】

工程（３２ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0529】

工程（３３ａ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0530】

工程（３３ａ）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0531】

【0532】

工程（３３ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0533】

工程（３３ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0534】

工程（３３ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0535】

工程（３４ａ）において、化合物（３３ａ）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３３ａ）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0536】

工程（３４ａ）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0537】

工程（３４ａ）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。

【0538】

工程（３４ａ）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３３ａ）１モルに対して、１～２モルが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0539】

工程（３４ａ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0540】

【0541】

工程（３４ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0542】

工程（３４ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0543】

工程（３４ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～１２時間がより好ましい。

【0544】

工程（３４ａ）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（３４ａ）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（３４ａ）を回収してもよい。化合物（３４ａ）が－ＯＳＯ_３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ_３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。

【0545】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0546】

界面活性剤（ａ）は、また、式：

【化67】

（式中、Ｒ^１ａは上述のとおり、Ｒ^２１ａは単結合又は２価の連結基である。）で示されるアルケンと、式：

【化68】

（式中、Ｙ^５１ａはアルコキシル基である。）で示されるアルキンとを反応させて、式：

【化69】

（式中、Ｒ^１ａ及びＲ^２１ａは上述のとおりである。）
で示される化合物（４１ａ）を得る工程（４１ａ）、及び、
化合物（４１ａ）に、式：

【化70】

（式中、Ｘ^ａは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化71】

（式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２１ａ及びＸ^ａは上述のとおりである。）で示される化合物（４２ａ）を得る工程（４２ａ）を含む製造方法により製造できる。

【0547】

【0548】

Ｒ^２１ａとしては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。

【0549】

工程（４１ａ）において、上記アルケンと上記アルキンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルキン１モルに対して、上記アルケンが０．５～２モルであることが好ましく、０．６～１．２モルがより好ましい。

【0550】

工程（４１ａ）における反応は、金属触媒存在下に実施することが好ましい。上記金属としては、ルテニウム等があげられる。

【0551】

工程（４１ａ）における上記金属触媒の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルケン１モルに対して、０．０１～０．４モルが好ましく、０．０５～０．１モルがより好ましい。

【0552】

工程（４１ａ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが好ましい。

【0553】

工程（４１ａ）における反応の温度としては、２０～１６０℃が好ましく、４０～１４０℃がより好ましい。

【0554】

工程（４１ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0555】

工程（４１ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、４～８時間がより好ましい。

【0556】

工程（４２ａ）において、化合物（４１ａ）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（４１ａ）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0557】

工程（４２ａ）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0558】

工程（４２ａ）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。

【0559】

工程（４２ａ）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（４１ａ）１モルに対して、１～２モルが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0560】

工程（４２ａ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0561】

【0562】

工程（４２ａ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0563】

工程（４２ａ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0564】

工程（４２ａ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～１２時間がより好ましい。

【0565】

工程（４２ａ）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（４２ａ）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（４２ａ）を回収してもよい。化合物（４２ａ）が－ＯＳＯ_３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ_３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。

【0566】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0567】

次に界面活性剤（ｂ）について説明する。

【0568】

式（ｂ）中、Ｒ^１ｂは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｂにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して－Ｃ（＝Ｏ）－と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

【0569】

なお、本明細書において、上記アルキル基の「炭素数」には、上記複素環を構成する炭素原子の数も含めるものとする。

【0570】

Ｒ^１ｂとしての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0571】

Ｒ^１ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0572】

Ｒ^１ｂとしては、置換基を有してもよい炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0573】

式（ｂ）中、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、独立に、Ｈ又は置換基である。複数個のＲ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

【0574】

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0575】

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0576】

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記アルキル基としては、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましい。

【0577】

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしては、独立に、Ｈ又はカルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈが特に好ましい。

【0578】

式（ｂ）中、Ｒ^３ｂは、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｒ^３ｂは、複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。

【0579】

上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキレン基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0580】

上記アルキレン基としては、置換基を有してもよい炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は置換基を有してもよい炭素数３～１０の環状のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキレン基が好ましく、置換基を有さない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基がより好ましく、メチレン基（－ＣＨ_２－）、エチレン基（－Ｃ_２Ｈ_４－）、イソプロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）又はプロピレン基（－Ｃ_３Ｈ_６－）が更に好ましい。

【0581】

Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよいが、環を形成していないことが好ましい。

【0582】

式（ｂ）中、ｎは、１以上の整数である。ｎとしては、１～４０の整数が好ましく、１～３０の整数がより好ましく、５～２５の整数が更に好ましく、５～９、１１～２５の整数が特に好ましい。

【0583】

式（ｂ）中、ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。ｐとしては、０～１０の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｑとしては、０～１０の整数が好ましく、０～５の整数がより好ましい。

【0584】

ｎ、ｐ及びｑは、合計が５以上の整数であることが好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計は８以上の整数であることがより好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計はまた、６０以下の整数であることが好ましく、５０以下の整数であることがより好ましく、４０以下の整数であることが更に好ましい。

【0585】

式（ｂ）中、Ｘ^ｂは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｂはＨ又は有機基である。４つのＲ^５ｂは、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^５ｂとしては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｘ^ｂは金属原子又はＮＲ^５ｂ _４（Ｒ^５ｂは上記のとおり）であってよい。
Ｘ^ｂとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^５ｂ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｂがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

【0586】

式（ｂ）中、Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｂＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－、－ＮＲ^６ＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｂは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。上記アルキレン基は、炭素数が１～５であることがより好ましい。また、上記Ｒ^６は、Ｈ又はメチル基であることがより好ましい。＊は、式中の－ＯＳＯ_３Ｘ^ｂに結合する側を指す。

【0587】

Ｌは単結合であることが好ましい。

【0588】

界面活性剤（ｂ）としては、下記式：

【化72】

（式中、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｌ、ｎ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物が好ましい。

【0589】

上記界面活性剤（ｂ）は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０～５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が１０％以上であることが好ましい。

【0590】

上記界面活性剤（ｂ）は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０～５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が上記範囲内にあることが好ましい。この場合、上記界面活性剤は分子中にケトン構造を有することが好ましい。

【0591】

上記界面活性剤（ｂ）において、上記積分値は、１５以上がより好ましく、９５以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。

【0592】

上記積分値は、重水溶媒にて室温下に測定する。重水を４．７９ｐｐｍとする。

【0593】

界面活性剤（ｂ）としては、例えば、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ等が挙げられる。

【0594】

界面活性剤（ｂ）は、新規化合物であり、例えば、次に例示する製造方法により製造することができる。

【0595】

界面活性剤（ｂ）は、下記式：
Ｒ^１１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－（ＯＲ^３ｂ）_ｐ－（ＣＲ^４ｂ _２）_ｑ－Ｌ－ＯＨ
（式中、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。Ｒ^１１ｂは、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｂＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｂ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｂＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｂは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＯＨに結合する側を指す。）で示される化合物（１０ｂ）をヒドロキシ化して、下記式：

【化73】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（１１ｂ）を得る工程（１１ｂ）、化合物（１１ｂ）を酸化して、下記式：

【化74】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（１２ｂ）を得る工程（１２ｂ）、及び、
化合物（１２ｂ）を硫酸エステル化して、下記式：

【化75】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物（１３ｂ）を得る工程（１３ｂ）を含む製造方法により製造できる。

【0596】

Ｒ^１１ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ｂとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0597】

Ｒ^１１ｂとしては、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～９の環状のアルキル基が好ましく、Ｈ、カルボニル基を含まない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～９の環状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、又は、置換基を有さない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、Ｈ、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈ又はメチル基（－ＣＨ_３）が特に好ましく、Ｈが最も好ましい。

【0598】

工程（１１ｂ）におけるヒドロキシ化は、例えば、（１）酸素雰囲気中で化合物（１０ｂ）にフタロシアニン鉄（ＩＩ）（Ｆｅ（Ｐｃ））及び水素化ホウ素ナトリウムを作用させる方法や、（２）化合物（１０ｂ）にイソピノカンフェイルボラン（ＩｐｃＢＨ_２）を作用させた後、得られる中間体（ジアルキルボラン）を酸化する方法により実施できる。

【0599】

方法（１）において、フタロシアニン鉄（ＩＩ）の量は、触媒量であってよく、化合物（１０ｂ）１モルに対して、０．００１～１．２モルの量で使用できる。

【0600】

方法（１）において、水素化ホウ素ナトリウムは、化合物（１０ｂ）１モルに対して、０．５～２０モルの量で使用できる。

【0601】

【0602】

【0603】

【0604】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0605】

【0606】

【0607】

方法（１）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0608】

方法（１）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0609】

方法（１）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0610】

方法（２）において、イソピノカンフェイルボランは、化合物（１０ｂ）１モルに対して、１．０～１０．０モルの量で使用できる。

【0611】

化合物（１０ｂ）とイソピノカンフェイルボランとの反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0612】

【0613】

【0614】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0615】

化合物（１０ｂ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0616】

化合物（１０ｂ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0617】

化合物（１０ｂ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0618】

方法（２）における酸化は、上記中間体に酸化剤を作用させることにより実施できる。上記酸化剤としては、過酸化水素が挙げられる。上記酸化剤は、上記中間体１モルに対して、０．７～１０モルの量で使用できる。

【0619】

方法（２）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、メタノール、エタノール等が挙げられ、なかでも水が好ましい。

【0620】

方法（２）における酸化の温度としては、０～１００℃が好ましく、０～８０℃がより好ましい。

【0621】

方法（２）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0622】

方法（２）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0623】

工程（１２ｂ）において、化合物（１１ｂ）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0624】

工程（１２ｂ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0625】

【0626】

【0627】

【0628】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0629】

【0630】

工程（１２ｂ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0631】

工程（１２ｂ）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0632】

工程（１２ｂ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0633】

工程（１３ｂ）における硫酸エステル化は、化合物（１２ｂ）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施できる。上記硫酸化試薬としては、三酸化硫黄ピリジン錯体、三酸化硫黄トリメチルアミン錯体、三酸化硫黄トリエチルアミン錯体等の三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄ジメチルホルムアミド錯体等の三酸化硫黄アミド錯体、硫酸－ジシクロヘキシルカルボジイミド、クロロ硫酸、濃硫酸、スルファミン酸等が挙げられる。上記硫酸化試薬の使用量としては、化合物（１２ｂ）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．５～５モルがより好ましく、０．７～４モルが更に好ましい。

【0634】

工程（１３ｂ）における硫酸エステル化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ニトリル等が挙げられる。

【0635】

【0636】

【0637】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0638】

【0639】

工程（１３ｂ）における硫酸エステル化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0640】

工程（１３ｂ）における硫酸エステル化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０．１～５ＭＰａがより好ましい。

【0641】

工程（１３ｂ）における硫酸エステル化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0642】

界面活性剤（ｂ）は、また、下記式：

【化76】

（式中、Ｌ、Ｒ^１ｂ～Ｒ^４ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。Ｒ^１０１ｂは、有機基である。）で示される化合物（２０ｂ）をオゾン分解して、下記式：

【化77】

（式中、Ｌ、Ｒ^１ｂ～Ｒ^４ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（２１ｂ）を得る工程（２１ｂ）、及び、
化合物（２１ｂ）を硫酸エステル化して、下記式：

【化78】

（式中、Ｌ、Ｒ^１ｂ～Ｒ^４ｂ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物（２２ｂ）を得る工程（２２ｂ）を含む製造方法により製造できる。

【0643】

Ｒ^１０１ｂとしては、炭素数１～２０のアルキル基が好ましい。２個のＲ^１０１ｂは、同一でも異なっていてもよい。

【0644】

工程（２１ｂ）におけるオゾン分解は、化合物（２０ｂ）にオゾンを作用させた後、還元剤で後処理することにより実施できる。

【0645】

オゾンは、酸素ガス中の無声放電によって発生させることができる。

【0646】

上記後処理に用いる還元剤としては、亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、ホスフィン類等が挙げられ、なかでもホスフィン類が好ましい。

【0647】

工程（２１ｂ）におけるオゾン分解は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0648】

【0649】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0650】

【0651】

【0652】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0653】

工程（２１ｂ）におけるオゾン分解の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0654】

工程（２１ｂ）におけるオゾン分解の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0655】

工程（２１ｂ）におけるオゾン分解の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0656】

工程（２２ｂ）における硫酸エステル化は、化合物（２１ｂ）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施でき、工程（１３ｂ）における硫酸エステル化と同様の条件が採用できる。

【0657】

界面活性剤（ｂ）は、また、下記式：
Ｒ^２１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－（ＯＲ^３ｂ）_ｐ－（ＣＲ^４ｂ _２）_ｑ－Ｌ－ＯＨ
（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。Ｒ^２１ｂは、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。）で示される化合物（３０ｂ）をエポキシ化して、下記式：

【化79】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^２１ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（３１ｂ）を得る工程（３１ｂ）、
化合物（３１ｂ）と、Ｒ^２２ｂ _２ＣｕＬｉ（Ｒ^２２ｂは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。）で示されるジアルキル銅リチウムとを反応させて、下記式：

【化80】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^２１ｂ、Ｒ^２２ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（３２ｂ）を得る工程（３２ｂ）、
化合物（３２ｂ）を酸化して、下記式：

【化81】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^２１ｂ、Ｒ^２２ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（３３ｂ）を得る工程（３３ｂ）、及び、
化合物（３３ｂ）を硫酸エステル化して、下記式：

【化82】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^２１ｂ、Ｒ^２２ｂ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物（３４ｂ）を得る工程（３４ｂ）を含む製造方法により製造できる。

【0658】

Ｒ^２１ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^２１ｂとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0659】

Ｒ^２１ｂとしては、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～８の環状のアルキル基が好ましく、Ｈ、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、又は、置換基を有さない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、Ｈ又はメチル基（－ＣＨ_３）が特に好ましく、Ｈが最も好ましい。

【0660】

Ｒ^２２ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^２２ｂとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0661】

Ｒ^２２ｂとしては、置換基を有してもよい炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～９の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～９の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0662】

２個のＲ^２２ｂは、同一でも異なっていてもよい。

【0663】

Ｒ^２１ｂ及びＲ^２２ｂは、炭素数が合計で１～７であることが好ましく、１～２であることがより好ましく、１であることが最も好ましい。

【0664】

工程（３１ｂ）におけるエポキシ化は、化合物（３０ｂ）にエポキシ化剤を作用させることにより実施できる。

【0665】

上記エポキシ化剤としては、メタクロロ過安息香酸（ｍ－ＣＰＢＡ）、過安息香酸、過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の過酸、ジメチルジオキシラン、メチルトリフルオロメチルジオキシラン等が挙げられ、なかでも過酸が好ましく、メタクロロ過安息香酸がより好ましい。
上記エポキシ化剤は、化合物（３０ｂ）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0666】

工程（３１ｂ）におけるエポキシ化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、ピリジン、含窒素極性有機化合物、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、なかでもジクロロメタンが好ましい。

【0667】

【0668】

【0669】

【0670】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0671】

【0672】

【0673】

工程（３１ｂ）におけるエポキシ化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0674】

工程（３１ｂ）におけるエポキシ化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0675】

工程（３１ｂ）におけるエポキシ化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0676】

工程（３２ｂ）において、上記ジアルキル銅リチウムは、化合物（３１ｂ）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0677】

工程（３２ｂ）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0678】

【0679】

【0680】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0681】

工程（３２ｂ）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0682】

工程（３２ｂ）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0683】

工程（３２ｂ）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0684】

工程（３３ｂ）において、化合物（３２ｂ）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0685】

工程（３３ｂ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0686】

【0687】

【0688】

【0689】

【0690】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0691】

【0692】

工程（３３ｂ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0693】

工程（３３ｂ）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0694】

工程（３３ｂ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0695】

工程（３４ｂ）における硫酸エステル化は、化合物（３３ｂ）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施でき、工程（１３ｂ）における硫酸エステル化と同様の条件が採用できる。

【0696】

界面活性剤（ｂ）は、また、下記式：
Ｒ^１１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－（ＯＲ^３ｂ）_ｐ－（ＣＲ^４ｂ _２）_ｑ－Ｌ－ＯＨ
（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（１０ｂ）を酸化して、下記式：

【化83】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ及びｑは、上記のとおり。）で示される化合物（４１ｂ）を得る工程（４１ｂ）、及び、
化合物（４１ｂ）を硫酸エステル化して、下記式：

【化84】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ～Ｒ^４ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物（４２ｂ）を得る工程（４２ｂ）を含む製造方法により製造できる。

【0697】

工程（４１ｂ）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（１０ｂ）に酸化剤を作用させることにより実施できる。

【0698】

上記酸化剤としては、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、トリフルオロメタンチオール銅等の一価又は二価の銅塩、塩化鉄、酢酸鉄、シアン化鉄、トリフルオロメタンチオール鉄、ヘキサシアノ鉄等の鉄塩、１，４－ベンゾキノン、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，２－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，４－ベンゾキノン等のベンゾキノン類、Ｈ_２Ｏ_２、ＭｎＯ_２、ＫＭｎＯ_４、ＲｕＯ_４、ｍ－クロロ過安息香酸、酸素等が挙げられる。なかでも、銅塩、鉄塩、ベンゾキノン類が好ましく、塩化銅、塩化鉄、１，４－ベンゾキノンがより好ましい。
上記酸化剤は、化合物（１０ｂ）１モルに対して、０．００１～１０モルの量で使用できる。

【0699】

上記水は、化合物（１０ｂ）１モルに対して、０．５～１０００モルの量で使用できる。

【0700】

上記パラジウム化合物としては、二塩化パラジウムが挙げられる。上記パラジウム化合物の量は、触媒量であってよく、化合物（１０ｂ）１モルに対して、０．０００１～１．０モルの量で使用できる。

【0701】

工程（４１ｂ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホランが挙げられる。

【0702】

【0703】

【0704】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0705】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0706】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0707】

【0708】

【0709】

【0710】

【0711】

工程（４１ｂ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【0712】

工程（４１ｂ）における酸化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０．１～５．０ＭＰａがより好ましい。

【0713】

工程（４１ｂ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0714】

工程（４２ｂ）における硫酸エステル化は、化合物（４１ｂ）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施でき、工程（１３ｂ）における硫酸エステル化と同様の条件が採用できる。

【0715】

界面活性剤（ｂ）は、また、下記式：
Ｒ^１１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－ＯＨ
（式中、Ｒ^２ｂ、Ｒ^１１ｂ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（５０）とハロゲン化剤とを反応させて、下記式：
Ｒ^１１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－Ｚ^５１ｂ
（式中、Ｒ^２ｂ、Ｒ^１１ｂ及びｎは、上記のとおり。Ｚ^５１ｂは、ハロゲン原子である。）で示される化合物（５１）を得る工程（５１）、
化合物（５１）と、ＨＯ－Ｒ^３ｂ－Ｌ－ＯＨ（Ｌ、Ｒ^３ｂは、上記のとおり。）で示されるアルキレングリコールとを反応させて、下記式：
Ｒ^１１ｂ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｂ _２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^３ｂ－Ｌ－ＯＨ
（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^１１ｂ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（５２）を得る工程（５２）、
化合物（５２）を酸化して、下記式：

【化85】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^１１ｂ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（５３）を得る工程（５３）、及び、
化合物（５３）を硫酸エステル化して、下記式：

【化86】

（式中、Ｌ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^１１ｂ、ｎ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物（５４）を得る工程（５４）を含む製造方法により製造できる。

【0716】

Ｚ^５１ｂとしては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩが好ましく、Ｂｒがより好ましい。

【0717】

工程（５１）で使用するハロゲン化剤としては、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－クロロスクシンイミド等が挙げられる。
上記ハロゲン化剤は、化合物（５０）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0718】

工程（５１）の反応は、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類の存在下に実施できる。
上記ホスフィン類は、化合物（５０）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0719】

工程（５１）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0720】

【0721】

【0722】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0723】

工程（５１）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0724】

工程（５１）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0725】

工程（５１）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0726】

工程（５２）において、上記アルキレングリコールは、化合物（５１）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0727】

工程（５２）の反応は、塩基の存在下に実施できる。上記塩基としては、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
上記塩基は、化合物（５１）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0728】

工程（５２）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、含窒素極性有機化合物、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0729】

【0730】

【0731】

【0732】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0733】

工程（５２）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0734】

工程（５２）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0735】

工程（５２）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0736】

工程（５３）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（５２）に酸化剤を作用させることにより実施でき、工程（４１）における酸化と同様の条件が採用できる。

【0737】

工程（５４）における硫酸エステル化は、化合物（５３）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施でき、工程（１３）における硫酸エステル化と同様の条件が採用できる。

【0738】

上述したいずれの製造方法においても、各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。また、得られる化合物が－ＯＳＯ_３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸ^ｂがＨである場合は）、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリと接触させることにより、－ＯＳＯ_３Ｈを硫酸塩基に変換できる。

【0739】

界面活性剤（ｂ）の製造方法のなかでも、上記工程（４１ｂ）及び（４２ｂ）を含む製造方法が好ましい。

【0740】

界面活性剤（ｃ）について説明する。

【0741】

式（ｃ）中、Ｒ^１ｃは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合、２つの炭素原子間にカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）を含んでもよい。また、上記アルキル基は、炭素数が２以上の場合、上記アルキル基の末端に上記カルボニル基を含むこともできる。すなわち、ＣＨ_３－Ｃ（＝Ｏ）－で示されるアセチル基等のアシル基も、上記アルキル基に含まれる。
また、上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｃにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して－Ｃ（＝Ｏ）－と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

【0742】

【0743】

上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０１ｃ（式中、Ｒ^１０１ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0744】

式（ｃ）中、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃを構成する上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。

【0745】

上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０２ｃ（式中、Ｒ^１０２ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0746】

Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、炭素数が合計で５以上である。合計の炭素数としては、７以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。
Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

【0747】

式（ｃ）中、式中、Ａ^ｃは、－ＣＯＯＸ^ｃ又は－ＳＯ_３Ｘ^ｃ（Ｘ^ｃは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ｃ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ｃはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^４ｃとしては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
Ｘ^ｃとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^４ｃ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｃがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

【0748】

Ｒ^１ｃとしては、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基、１～１０個のカルボニル基を含む炭素数２～４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３～４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３～４５の１価又は２価の複素環を含むアルキル基が好ましい。

【0749】

また、Ｒ^１ｃとしては、下記式：

【化87】

（式中、ｎ^１１ｃは０～１０の整数であり、Ｒ^１１ｃは炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～５の環状のアルキル基であり、Ｒ^１２ｃは炭素数０～３のアルキレン基である。ｎ^１１ｃが２～１０の整数である場合、Ｒ^１２ｃは各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基がより好ましい。

【0750】

ｎ^１１ｃとしては、０～５の整数が好ましく、０～３の整数がより好ましく、１～３の整数が更に好ましい。

【0751】

Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０３ｃ（式中、Ｒ^１０３ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0752】

Ｒ^１２ｃは炭素数０～３のアルキレン基である。上記炭素数は１～３が好ましい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。Ｒ^１２ｃとしては、エチレン基（－Ｃ_２Ｈ_４－）又はプロピレン基（－Ｃ_３Ｈ_６－）がより好ましい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１０４ｃ（式中、Ｒ^１０４ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0753】

Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃとしては、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基（－Ｃ_２Ｈ_４－）又はプロピレン基（－Ｃ_３Ｈ_６－）が更に好ましい。

【0754】

上記界面活性剤（ｃ）としては、次の界面活性剤が例示できる。各式中、Ａ^ｃは上述のとおりである。

【0755】

【化88】

【0756】

【化89】

【0757】

【化90】

【0758】

【化91】

【0759】

【化92】

【0760】

【化93】

【0761】

【化94】

【0762】

【化95】

【0763】

界面活性剤（ｃ）は、新規化合物であり、例えば、次に例示する製造方法により製造することができる。

【0764】

界面活性剤（ｃ）は、式：

【化96】

（式中、Ｒ^３ｃは上述のとおり、Ｅ^ｃは脱離基である。）で示される化合物（１０ｃ）と、リチウム、及び、式：Ｒ^２０１ｃ _３Ｓｉ－Ｃｌ（式中、Ｒ^２０１ｃは、独立に、アルキル基又はアリール基である。）で示されるクロロシラン化合物とを反応させて、式：

【化97】

（式中、Ｒ^３ｃ、Ｒ^２０１ｃ及びＥ^ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（１１ｃ）を得る工程（１１ｃ）、
化合物（１１ｃ）と、式：

【化98】

（式中、Ｒ^１ｃは上述のとおり、Ｒ^２１ｃは単結合又は２価の連結基である。）で示されるオレフィンとを反応させて、式：

【化99】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２１ｃ、Ｒ^３ｃ及びＥ^ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（１２ｃ）を得る工程（１２ｃ）、
化合物（１２ｃ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化100】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２１ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（１３ｃ）を得る工程（１３ｃ）、及び、
化合物（１３ｃ）を酸化させて、式：

【化101】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２１ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（１４ｃ）を得る工程（１４ｃ）、
を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0765】

Ｒ^１ｃにフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。

【0766】

工程（１１ｃ）では、リチウム及び上記クロロシラン化合物を予め反応させて、シロキシリチウム化合物を得た後、上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ｃ）とを反応させて、化合物（１１ｃ）を得ることが好ましい。

【0767】

Ｅ^ｃは脱離基を表す。上記脱離基としては、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）基、トリエチルシリル（ＴＥＳ）基、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）基、ベンジル（Ｂｎ）基等が挙げられる。

【0768】

Ｒ^２１ｃとしては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。

【0769】

上記クロロシラン化合物としては、例えば、

【化102】

が挙げられる。

【0770】

工程（１１ｃ）におけるいずれの反応も、溶媒中で実施することができる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。

【0771】

工程（１１ｃ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の温度としては、－７８～１００℃が好ましく、１０～４０℃がより好ましい。
工程（１１ｃ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ｃ）との反応の温度としては、－１００～０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。

【0772】

工程（１１ｃ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１１ｃ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ｃ）との反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0773】

工程（１１ｃ）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。
工程（１１ｃ）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０ｃ）との反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～２時間がより好ましい。

【0774】

工程（１２ｃ）において、化合物（１１ｃ）と上記オレフィンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１１ｃ）１モルに対して、上記オレフィンが１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0775】

工程（１２ｃ）における反応は、チアゾリウム塩及び塩基の存在下、溶媒中で実施できる。

【0776】

【0777】

上記塩基としては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、トリエチルアミン等が挙げられる。

【0778】

上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール又はエーテルが更に好ましい。

【0779】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0780】

【0781】

工程（１２ｃ）における反応の温度としては、４０～６０℃が好ましく、５０～５５℃がより好ましい。

【0782】

工程（１２ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0783】

工程（１２ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。

【0784】

工程（１３ｃ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基を脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0785】

工程（１３ｃ）における脱離基の脱離反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0786】

【0787】

工程（１３ｃ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0788】

工程（１３ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0789】

工程（１３ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0790】

工程（１４ｃ）における酸化は、亜塩素酸ナトリウムの存在下に、溶媒中で実施できる。

【0791】

上記溶媒としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等のアルコール及び水が使用できる。緩衝液として、リン酸水素二ナトリウム溶液を使用してもよい。

【0792】

化合物（１４ｃ）をアルカリと接触させて、－ＣＯＯＨを塩型に変換してもよい。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等が挙げられ、アンモニアの水溶液を使用することが好ましい。

【0793】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0794】

界面活性剤（ｃ）は、また、式：

【化103】

（式中、Ｒ^３ｃは上述のとおり、Ｒ^２２ｃは１価の有機基、Ｅ^ｃは脱離基である。）で示されるケトンと、式：

【化104】

（式中、Ｒ^１ｃは上述のとおり、Ｒ^２３ｃは１価の有機基である。）で示されるカルボン酸エステルとを反応させて、式：

【化105】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃ及びＥ^ｃは上述のとおり、Ｒ^２４ｃは単結合又は２価の連結基である。）で示される化合物（２１ｃ）を得る工程（２１ｃ）、
化合物（２１ｃ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化106】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２４ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（２２ｃ）を得る工程（２２ｃ）、及び、
化合物（２２ｃ）を酸化させて、式：

【化107】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２４ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（２３ｃ）を得る工程（２３ｃ）、
を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0795】

【0796】

【0797】

Ｒ^２２ｃとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ^２３ｃとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ^２４ｃとしては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、メチレン基（－ＣＨ_２－）がより好ましい。

【0798】

工程（２１ｃ）における反応は、塩基の存在下、溶媒中で実施できる。

【0799】

上記塩基としては、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等が挙げられる。

【0800】

上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール、エーテルが更に好ましい。

【0801】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0802】

【0803】

工程（２１ｃ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０がより好ましい。

【0804】

工程（２１ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0805】

工程（２１ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0806】

工程（２２ｃ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0807】

工程（２２ｃ）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0808】

【0809】

工程（２２ｃ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0810】

工程（２２ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0811】

工程（２２ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0812】

工程（２３ｃ）における酸化は、亜塩素酸ナトリウムの存在下に、溶媒中で実施できる。

【0813】

上記溶媒としては、アルコール及び水が使用できる。緩衝液として、リン酸水素二ナトリウム溶液を使用してもよい。

【0814】

化合物（２３ｃ）をアルカリと接触させて、－ＣＯＯＨを塩型に変換してもよい。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等が挙げられ、アンモニアの水溶液を使用することが好ましい。

【0815】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0816】

界面活性剤（ｃ）は、また、式：Ｙ^ｃ－Ｒ^３ｃ－ＣＨ_２－ＯＥ^ｃ
（式中、Ｒ^３ｃは上述のとおり、Ｙ^ｃはハロゲン原子、Ｅ^ｃは脱離基である。）で示されるハロゲン化アルキルと、式：

【化108】

（式中、Ｒ^１ｃは上述のとおりである。）で示されるリチウムアセチリドとを反応させて、式：

【化109】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃ及びＥ^ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（３１ｃ）を得る工程（３１ｃ）、
化合物（３１ｃ）を酸化して、式

【化110】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃ及びＥ^ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（３２ｃ）を得る工程（３２ｃ）、
化合物（３２ｃ）が有する脱離基を脱離させて、式：

【化111】

（式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（３３ｃ）を得る工程（３３ｃ）、及び、
化合物（３３ｃ）を酸化させて、式：

【化112】

（式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（３４ｃ）を得る工程（３４ｃ）、
を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0817】

【0818】

【0819】

工程（３１ｃ）において、上記ハロゲン化アルキルと上記リチウムアセチリドとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記ハロゲン化アルキル１モルに対して、上記リチウムアセチリドが１～２モルであることが好ましく、１～１．２モルがより好ましい。

【0820】

工程（３１ｃ）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、ヘキサンが好ましい。

【0821】

工程（３１ｃ）における反応の温度としては、－１００～－４０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。

【0822】

工程（３１ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0823】

工程（３１ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、６～１０時間がより好ましい。

【0824】

工程（３２ｃ）における酸化は、［（Ｃｎ^＊）Ｒｕ^ＩＩＩ（ＣＦ_３ＣＯ_２）_３］・Ｈ_２Ｏ（式中、Ｃｎ^＊は１，４，７－トリメチルー１，４，７－トリアザビシクロノナンを表す）を、（ＮＨ_４）_２Ｃｅ（ＮＯ_３）_６及びトリフルオロ酢酸で処理した後、過塩素酸ナトリウムを添加することにより生じる錯体を使用して、ニトリル系溶媒中で実施できる。

【0825】

酸化終了後に、アルカリにより中和し、エーテル等の有機溶媒を使用して化合物（３２ｃ）を抽出してもよい。

【0826】

工程（３２ｃ）における反応の温度としては、３０～１００℃が好ましく、４０～９０℃がより好ましい。

【0827】

工程（３２ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0828】

工程（３２ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0829】

工程（３３ｃ）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。

【0830】

工程（３３ｃ）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。

【0831】

【0832】

工程（３３ｃ）における反応の温度としては、０～４０℃が好ましく、０～２０℃がより好ましい。

【0833】

工程（３３ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0834】

工程（３３ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。

【0835】

工程（３４ｃ）における酸化は、亜塩素酸ナトリウムの存在下に、溶媒中で実施できる。

【0836】

上記溶媒としては、アルコール及び水が使用できる。緩衝液として、リン酸水素二ナトリウム溶液を使用してもよい。

【0837】

化合物（３４ｃ）をアルカリと接触させて、－ＣＯＯＨを塩型に変換してもよい。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等が挙げられ、アンモニアの水溶液を使用することが好ましい。

【0838】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0839】

界面活性剤（ｃ）は、また、式：

【化113】

で示されるジビニルケトンと、式：

【化114】

で示される２－メチルフランとを反応させて、式：

【化115】

で示される化合物（５１ｃ）を得る工程（５１ｃ）、
化合物（５１ｃ）と式：

【化116】

で示されるフランとを反応させて、式：

【化117】

で示される化合物（５２ｃ）を得る工程（５２ｃ）、
化合物（５２ｃ）を酸の存在下で加熱することにより、式：

【化118】

で示される化合物（５３ｃ）を得る工程（５３ｃ）、及び、
化合物（５３ｃ）を酸化させて、式：

【化119】

で示される化合物（５４ｃ）を得る工程（５４ｃ）、
を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0840】

工程（５１ｃ）において、ジビニルケトンと２－メチルフランとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、ジビニルケトン１モルに対して、２－メチルフランが０．５～１モルであることが好ましく、０．６～０．９モルがより好ましい。

【0841】

工程（５１ｃ）における反応は、酸の存在下に実施することが好ましい。上記酸としては、酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン酸等があげられ、なかでも、酢酸が好ましい。

【0842】

工程（５１ｃ）における上記酸の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、ジビニルケトン１モルに対して、０．１～２モルが好ましく、０．１～１モルがより好ましい。

【0843】

工程（５１ｃ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、アセトニトリルが好ましい。

【0844】

工程（５１ｃ）における反応の温度としては、２０～１００℃が好ましく、４０～１００℃がより好ましい。

【0845】

工程（５１ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0846】

工程（５１ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、４～８時間がより好ましい。

【0847】

工程（５２ｃ）において、化合物（５１ｃ）とフランとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（５１ｃ）１モルに対してフランが１～２モルであることが好ましく、１～１．１モルがより好ましい。

【0848】

工程（５２ｃ）における反応は、酸の存在下に実施することが好ましい。上記酸としては、酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、なかでも、酢酸が好ましい。

【0849】

工程（５２ｃ）における上記酸の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（５１ｃ）１モルに対して、０．１～２モルが好ましく、０．１～１モルがより好ましい。

【0850】

工程（５２ｃ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水が好ましい。

【0851】

工程（５２ｃ）における反応の温度としては、２０～１００℃が好ましく、４０～１００℃がより好ましい。

【0852】

工程（５２ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0853】

工程（５２ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、４～８時間がより好ましい。

【0854】

工程（５３ｃ）では、化合物（５２ｃ）を酸の存在下で加熱することにより、フラン環を開環させる。

【0855】

上記酸としては、塩酸、硫酸が好ましい。

【0856】

工程（５３ｃ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水が好ましい。

【0857】

工程（５３ｃ）における反応の温度としては、５０～１００℃が好ましく、７０～１００℃がより好ましい。

【0858】

工程（５３ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0859】

工程（５３ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～１２時間がより好ましい。

【0860】

工程（５４ｃ）における酸化は、亜塩素酸ナトリウムの存在下に、溶媒中で実施できる。

【0861】

上記溶媒としては、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール及び水が使用できる。緩衝液として、リン酸水素二ナトリウム溶液を使用してもよい。

【0862】

化合物（５４ｃ）をアルカリと接触させて、－ＣＯＯＨを塩型に変換してもよい。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等が挙げられ、アンモニアの水溶液を使用することが好ましい。

【0863】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0864】

界面活性剤（ｃ）は、また、式：

【化120】

（式中、Ｒ^１ｃは上述のとおり、Ｒ^２１ｃは単結合又は２価の連結基である。）で示されるアルケンと、式：

【化121】

（式中、Ｙ^６１ｃはアルキルエステル基である。）で示されるアルキンとを反応させて、式：

【化122】

（式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２１ｃ及びＹ^６１ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（６１ｃ）を得る工程（６１ｃ）、及び、
化合物（６１ｃ）に、アルカリを作用させたのちに酸を作用させて、式：

【化123】

（式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^２１ｃは上述のとおりである。）で示される化合物（６２ｃ）を得る工程（６２ｃ）、
を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0865】

【0866】

Ｒ^２１ｃとしては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。

【0867】

工程（６１ｃ）において、上記アルケンと上記アルキンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルキン１モルに対して、上記アルケンが０．５～２モルであることが好ましく、０．６～１．２モルがより好ましい。

【0868】

工程（６１ｃ）における反応は、金属触媒存在下に実施することが好ましい。上記金属としては、ルテニウム等があげられる。

【0869】

工程（６１ｃ）における上記金属触媒の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルケン１モルに対して、０．０１～０．４モルが好ましく、０．０５～０．１モルがより好ましい。

【0870】

工程（６１ｃ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが好ましい。

【0871】

工程（６１ｃ）における反応の温度としては、２０～１６０℃が好ましく、４０～１４０℃がより好ましい。

【0872】

工程（６１ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0873】

工程（６１ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、４～８時間がより好ましい。

【0874】

工程（６２ｃ）において、化合物（６１ｃ）と上記アルカリとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（６１ｃ）１モルに対して上記アルカリが０．６～２モルであることが好ましく、０．８～１．１モルがより好ましい。

【0875】

工程（６２ｃ）における上記酸の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（６１ｃ）１モルに対して、１．０～２０．０モルが好ましく、１．０～１０．０モルがより好ましい。

【0876】

工程（６２ｃ）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水が好ましい。

【0877】

工程（６２ｃ）における反応の温度としては、０～１００℃が好ましく、２０～１００℃がより好ましい。

【0878】

工程（６２ｃ）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。

【0879】

工程（６２ｃ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、４～８時間がより好ましい。

【0880】

化合物（６２ｃ）をアルカリと接触させて、－ＣＯＯＨを塩型に変換してもよい。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等が挙げられ、アンモニアの水溶液を使用することが好ましい。

【0881】

各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。

【0882】

界面活性剤（ｄ）について説明する。

【0883】

式（ｄ）中、Ｒ^１ｄは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｄにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して－Ｃ（＝Ｏ）－と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

【0884】

なお、本明細書において、上記アルキル基の「炭素数」には、上記複素環を構成する炭素原子の数も含めるものとする。

【0885】

Ｒ^１ｄとしての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0886】

Ｒ^１ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0887】

Ｒ^１ｄとしては、置換基を有してもよい炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0888】

式（ｄ）中、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、独立に、Ｈ又は置換基である。複数個のＲ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

【0889】

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0890】

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0891】

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記アルキル基としては、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましい。

【0892】

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしては、独立に、Ｈ又はカルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈが特に好ましい。

【0893】

式（ｄ）中、Ｒ^３ｄは、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｒ^３ｄは、複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。

【0894】

【0895】

【0896】

Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

【0897】

式（ｄ）中、ｎは、１以上の整数である。ｎとしては、１～４０の整数が好ましく、１～３０の整数がより好ましく、５～２５の整数が更に好ましい。

【0898】

式（ｄ）中、ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。ｐとしては、０～１０の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｑとしては、０～１０の整数が好ましく、０～５の整数がより好ましい。

【0899】

ｎ、ｐ及びｑは、合計が６以上の整数であることが好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計は８以上の整数であることがより好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計はまた、６０以下の整数であることが好ましく、５０以下の整数であることがより好ましく、４０以下の整数であることが更に好ましい。

【0900】

式（ｄ）中、Ａ^ｄは、－ＳＯ_３Ｘ^ｄ又は－ＣＯＯＸ^ｄ（Ｘ^ｄは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｄ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｄはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^５ｄとしては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｘ^ｄは金属原子又はＮＲ^５ｄ _４（Ｒ^５ｄは上記のとおり）であってよい。
Ｘ^ｄとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^５ｄ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｄがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

【0901】

式（ｄ）中、Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。上記アルキレン基は、炭素数が１～５であることがより好ましい。また、上記Ｒ^６ｄは、Ｈ又はメチル基であることがより好ましい。＊は、式中のＡ^ｄに結合する側を指す。

【0902】

Ｌは単結合であることが好ましい。

【0903】

上記界面活性剤は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０～５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が１０以上であることが好ましい。

【0904】

上記界面活性剤は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０～５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が上記範囲内にあることが好ましい。この場合、上記界面活性剤は分子中にケトン構造を有することが好ましい。

【0905】

上記界面活性剤において、上記積分値は、１５以上がより好ましく、９５以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。

【0906】

上記積分値は、重水溶媒にて室温下に測定する。重水を４．７９ｐｐｍとする。

【0907】

上記界面活性剤（ｄ）としては、例えば、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＨ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＬｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＳＯ_３Ｎａ
等が挙げられる。

【0908】

界面活性剤（ｄ）は、新規化合物であり、例えば、次に例示する製造方法により製造することができる。

【0909】

界面活性剤（ｄ）は、下記式：

【化124】

（式中、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ及びｎは、上記のとおりである。）
で示される化合物（１０ｄ）と、下記式：

【化125】

（式中、Ｒ^３ｄは、上記のとおりである。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－Ｓ（＝Ｏ）_２－に結合する側を指す。）で示されるサルトンとを反応させて、下記式：

【化126】

（式中、Ｒ^１ｄ～Ｒ^３ｄ、ｎ及びＸ^ｄは、上記のとおりである。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＯＳＯ_３Ｘ^ｄに結合する側を指す。）
で示される化合物（１１ｄ）を得る工程（１１ｄ）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0910】

工程（１１ｄ）における反応は、塩基の存在下に実施できる。
上記塩基としては、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン等が挙げられる。上記塩基は、化合物（１０ｄ）１モルに対して、０．５～２０モルの量で使用できる。

【0911】

工程（１１ｄ）における反応は、溶媒中で実施できる。
上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましい。上記有機溶媒としては、エーテル、芳香族化合物、ニトリル、ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。
上記芳香族化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼンが好ましい。
上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。
上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0912】

工程（１１ｄ）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、－２０～１００℃がより好ましい。

【0913】

工程（１１ｄ）における反応の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0914】

工程（１１ｄ）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0915】

界面活性剤（ｄ）は、また、下記式：

【化127】

（式中、Ｒ^１ｄ～Ｒ^４ｄ、ｎ、ｐ及びｑは上記のとおりである。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＣＨ_２－ＯＨに結合する側を指す。）
で示される化合物（２０ｄ）を酸化させて、下記式：

【化128】

（式中、Ｒ^１ｄ～Ｒ^４ｄ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｄは上記のとおりである。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＣＨ_２－ＣＯＯＸ^ｄに結合する側を指す。）
で示される化合物（２１ｄ）を得る工程（２１ｄ）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0916】

工程（２１ｄ）における酸化は、化合物（２０ｄ）にニトロソ化剤を作用させることにより実施できる。

【0917】

上記ニトロソ化剤としては、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸及び亜硝酸イソアミル等が使用できる。

【0918】

上記ニトロソ化剤は、化合物（２０ｄ）１モルに対して、０．５～１０モルの量で使用できる。

【0919】

工程（２１ｄ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、トリフルオロ酢酸、アセトニトリル等が使用できる。

【0920】

工程（２１ｄ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１００℃がより好ましい。

【0921】

工程（２１ｄ）における酸化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0922】

工程（２１ｄ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～２４時間がより好ましい。

【0923】

化合物（１０ｄ）及び化合物（２０ｄ）は、下記式：
Ｒ^１１ｄ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｙ^１ｄ－ＯＨ
（式中、Ｒ^１１ｄは、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｙ^１ｄは、－（ＣＲ^２ｄ _２）_ｎ－又は－（ＣＲ^２ｄ _２）_ｎ－（ＯＲ^３ｄ）_ｐ－（ＣＲ^４ｄ _２）_ｑ－Ｌ－ＣＨ_２－（Ｒ^２ｄ～Ｒ^４ｄ、ｎ、Ｌ、ｐ及びｑは、上記のとおり。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。＊は、式中の－ＣＨ_２－に結合する側を指す。）である。）で示される化合物（１００ｄ）をヒドロキシ化して、下記式：

【化129】

（式中、Ｒ^１１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（１０１ｄ）を得る工程（１０１ｄ）、及び、
化合物（１０１ｄ）を酸化して、下記式：

【化130】

（式中、Ｒ^１１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（１０２ｄ）を得る工程（１０２ｄ）を含む製造方法により製造できる。

【0924】

Ｒ^１１ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ｄとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0925】

Ｒ^１１ｄとしては、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～９の環状のアルキル基が好ましく、Ｈ、カルボニル基を含まない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～９の環状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、又は、置換基を有さない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、Ｈ、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈ又はメチル基（－ＣＨ_３）が特に好ましく、Ｈが最も好ましい。

【0926】

工程（１０１ｄ）におけるヒドロキシ化は、例えば、（１ｄ）酸素雰囲気中で化合物（１００ｄ）にフタロシアニン鉄（ＩＩ）（Ｆｅ（Ｐｃ））及び水素化ホウ素ナトリウムを作用させる方法や、（２ｄ）化合物（１００ｄ）にイソピノカンフェイルボラン（ＩｐｃＢＨ_２）を作用させた後、得られる中間体（ジアルキルボラン）を酸化する方法により実施できる。

【0927】

方法（１ｄ）において、フタロシアニン鉄（ＩＩ）の量は、触媒量であってよく、化合物（１００ｄ）１モルに対して、０．００１～１．２モルの量で使用できる。

【0928】

方法（１ｄ）において、水素化ホウ素ナトリウムは、化合物（１００ｄ）１モルに対して、０．５～２０モルの量で使用できる。

【0929】

方法（１ｄ）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、含窒素極性有機化合物等が挙げられる。

【0930】

【0931】

【0932】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0933】

【0934】

【0935】

方法（１ｄ）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0936】

方法（１ｄ）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0937】

方法（１ｄ）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0938】

方法（２ｄ）において、イソピノカンフェイルボランは、化合物（１００ｄ）１モルに対して、１．０～１０．０モルの量で使用できる。

【0939】

化合物（１００ｄ）とイソピノカンフェイルボランとの反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0940】

【0941】

【0942】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0943】

化合物（１００ｄ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0944】

化合物（１００ｄ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0945】

化合物（１００ｄ）とイソピノカンフェイルボランとの反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0946】

方法（２ｄ）における酸化は、上記中間体に酸化剤を作用させることにより実施できる。上記酸化剤としては、過酸化水素が挙げられる。上記酸化剤は、上記中間体１モルに対して、０．７～１０モルの量で使用できる。

【0947】

方法（２ｄ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、メタノール、エタノール等が挙げられ、なかでも水が好ましい。

【0948】

方法（２ｄ）における酸化の温度としては、０～１００℃が好ましく、０～８０℃がより好ましい。

【0949】

方法（２ｄ）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0950】

方法（２ｄ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0951】

工程（１０２ｄ）において、化合物（１０１ｄ）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｄ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0952】

工程（１０２ｄ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0953】

【0954】

【0955】

【0956】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0957】

【0958】

工程（１０２ｄ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0959】

工程（１０２ｄ）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0960】

工程（１０２ｄ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0961】

化合物（１０ｄ）及び化合物（２０ｄ）は、また、下記式：

【化131】

（式中、Ｒ^１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。Ｒ^１０１ｄは、有機基である。）で示される化合物（２００ｄ）をオゾン分解して、下記式：

【化132】

（式中、Ｒ^１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（２０１ｄ）を得る工程（２０１ｄ）を含む製造方法により製造できる。

【0962】

Ｒ^１０１ｄとしては、炭素数１～２０のアルキル基が好ましい。２個のＲ^１０１ｄは、同一でも異なっていてもよい。

【0963】

工程（２０１ｄ）におけるオゾン分解は、化合物（２００ｄ）にオゾンを作用させた後、還元剤で後処理することにより実施できる。

【0964】

オゾンは、酸素ガス中の無声放電によって発生させることができる。

【0965】

上記後処理に用いる還元剤としては、亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、ホスフィン類等が挙げられ、なかでもホスフィン類が好ましい。

【0966】

工程（２０１ｄ）におけるオゾン分解は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0967】

【0968】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0969】

【0970】

【0971】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0972】

工程（２０１ｄ）におけるオゾン分解の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、０～１５０℃がより好ましい。

【0973】

工程（２０１ｄ）におけるオゾン分解の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0974】

工程（２０１ｄ）におけるオゾン分解の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0975】

化合物（１０ｄ）及び化合物（２０ｄ）は、また、下記式：
Ｒ^２１ｄ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｙ^１ｄ－ＯＨ
（式中、Ｙ^１ｄは、上記のとおり。Ｒ^２１ｄは、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。）で示される化合物（３００ｄ）をエポキシ化して、下記式：

【化133】

（式中、Ｒ^２１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（３０１ｄ）を得る工程（３０１ｄ）、
化合物（３０１ｄ）と、Ｒ^２２ｄ _２ＣｕＬｉ（Ｒ^２２ｄは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。）で示されるジアルキル銅リチウムとを反応させて、下記式：

【化134】

（式中、Ｒ^２１ｄ、Ｒ^２２ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（３０２ｄ）を得る工程（３０２ｄ）、及び、
化合物（３０２ｄ）を酸化して、下記式：

【化135】

（式中、Ｒ^２１ｄ、Ｒ^２２ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（３０３ｄ）を得る工程（３０３ｄ）を含む製造方法により製造できる。

【0976】

Ｒ^２１ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^２１ｄとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0977】

Ｒ^２１ｄとしては、Ｈ、置換基を有してもよい炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～８の環状のアルキル基が好ましく、Ｈ、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、又は、置換基を有さない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、Ｈ又はメチル基（－ＣＨ_３）が特に好ましく、Ｈが最も好ましい。

【0978】

Ｒ^２２ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^２２ｄとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0979】

Ｒ^２２ｄとしては、置換基を有してもよい炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３～９の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～９の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）又はエチル基（－Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0980】

２個のＲ^２２ｄは、同一でも異なっていてもよい。

【0981】

Ｒ^２１ｄ及びＲ^２２ｄは、炭素数が合計で１～７であることが好ましく、１～２であることがより好ましく、１であることが最も好ましい。

【0982】

工程（３０１ｄ）におけるエポキシ化は、化合物（３００ｄ）にエポキシ化剤を作用させることにより実施できる。

【0983】

上記エポキシ化剤としては、メタクロロ過安息香酸（ｍ－ＣＰＢＡ）、過安息香酸、過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の過酸、ジメチルジオキシラン、メチルトリフルオロメチルジオキシラン等が挙げられ、なかでも過酸が好ましく、メタクロロ過安息香酸がより好ましい。
上記エポキシ化剤は、化合物（３００ｄ）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0984】

工程（３０１ｄ）におけるエポキシ化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、ピリジン、含窒素極性有機化合物、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、なかでもジクロロメタンが好ましい。

【0985】

【0986】

【0987】

【0988】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0989】

【0990】

【0991】

工程（３０１ｄ）におけるエポキシ化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【0992】

工程（３０１ｄ）におけるエポキシ化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【0993】

工程（３０１ｄ）におけるエポキシ化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【0994】

工程（３０２ｄ）において、上記ジアルキル銅リチウムは、化合物（３０１ｄ）１モルに対して、０．５～１０．０モルの量で使用できる。

【0995】

工程（３０２ｄ）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0996】

【0997】

【0998】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0999】

工程（３０２ｄ）の反応の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－４０～１５０℃がより好ましい。

【1000】

工程（３０２ｄ）の反応の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、０．１～１．０ＭＰａがより好ましい。

【1001】

工程（３０２ｄ）の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【1002】

工程（３０３ｄ）において、化合物（３０２ｄ）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｄ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５～６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【1003】

工程（３０３ｄ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水及び有機溶媒が好ましく、水、ケトン、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【1004】

【1005】

【1006】

【1007】

【1008】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【1009】

【1010】

工程（３０３ｄ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【1011】

工程（３０３ｄ）における酸化の圧力としては、０～５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【1012】

工程（３０３ｄ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【1013】

化合物（１０ｄ）及び化合物（２０ｄ）は、また、下記式：
Ｒ^１１ｄ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｙ^１ｄ－ＯＨ
（式中、Ｒ^１１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（１００ｄ）を酸化して、下記式：

【化136】

（式中、Ｒ^１１ｄ及びＹ^１ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（４０１ｄ）を得る工程（４０１ｄ）を含む製造方法により製造できる。

【1014】

工程（４０１ｄ）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（１００ｄ）に酸化剤を作用させることにより実施できる。

【1015】

上記酸化剤としては、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、トリフルオロメタンチオール銅等の一価又は二価の銅塩、塩化鉄、酢酸鉄、シアン化鉄、トリフルオロメタンチオール鉄、ヘキサシアノ鉄等の鉄塩、１，４－ベンゾキノン、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，２－ベンゾキノン、テトラクロロ－１，４－ベンゾキノン等のベンゾキノン類、Ｈ_２Ｏ_２、ＭｎＯ_２、ＫＭｎＯ_４、ＲｕＯ_４、ｍ－クロロ過安息香酸、酸素等が挙げられる。なかでも、銅塩、鉄塩、ベンゾキノン類が好ましく、塩化銅、塩化鉄、１，４－ベンゾキノンがより好ましい。
上記酸化剤は、化合物（１００ｄ）１モルに対して、０．００１～１０モルの量で使用できる。

【1016】

上記水は、化合物（１００ｄ）１モルに対して、０．５～１０００モルの量で使用できる。

【1017】

上記パラジウム化合物としては、二塩化パラジウムが挙げられる。上記パラジウム化合物の量は、触媒量であってよく、化合物（１００ｄ）１モルに対して、０．０００１～１．０モルの量で使用できる。

【1018】

工程（４０１ｄ）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホランが挙げられる。

【1019】

【1020】

【1021】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【1022】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【1023】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【1024】

【1025】

【1026】

【1027】

【1028】

工程（４０１ｄ）における酸化の温度としては、－７８～２００℃が好ましく、－２０～１５０℃がより好ましい。

【1029】

工程（４０１ｄ）における酸化の圧力としては、０～１０ＭＰａが好ましく、０．１～５．０ＭＰａがより好ましい。

【1030】

工程（４０１ｄ）における酸化の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、０．１～４８時間がより好ましい。

【1031】

界面活性剤（ｄ）は、また、下記式：
Ｒ^１１ｄ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＲ^２ｄ _２）_ｎ－（ＯＲ^３ｄ）_ｐ－（ＣＲ^４ｄ _２）_ｑ－Ｌ－ＣＯＯＸ^ｄ
（式中、Ｒ^２ｄ～Ｒ^４ｄ、Ｒ^１１ｄ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｄは、上記のとおり。Ｌは、単結合、－ＣＯ_２－Ｂ－＊、－ＯＣＯ－Ｂ－＊、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－＊、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－＊、又は、－ＣＯ－（但し、－ＣＯ_２－Ｂ－、－ＯＣＯ－Ｂ－、－ＣＯＮＲ^６ｄ－Ｂ－、－ＮＲ^６ｄＣＯ－Ｂ－に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１～４のアルキル基である。上記アルキレン基は、炭素数が１～５であることがより好ましい。また、上記Ｒ^６ｄは、Ｈ又はメチル基であることがより好ましい。＊は、式中の－ＣＯＯＸ^ｄに結合する側を指す。）で示される化合物（３０ｄ）を酸化して、下記式：

【化137】

（Ｒ^２ｄ～Ｒ^４ｄ、Ｌ、Ｒ^１１ｄ、ｎ、ｐ、ｑ及びＸ^ｄは、上記のとおり。）で示される化合物（３１ｄ）を得る工程（３１ｄ）を含む製造方法により製造できる。

【1032】

工程（３１ｄ）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（３０ｄ）に酸化剤を作用させることにより実施でき、工程（４０１ｄ）における酸化と同様の条件が採用できる。

【1033】

上述したいずれの製造方法においても、各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。また、得られる化合物が－ＳＯ_３Ｈ、－ＣＯＯＨ等のＸ^ｄがＨである化合物である場合は、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリと接触させることにより、これらの基を塩型に変換できる。

【1034】

本開示の除去方法においては、上記炭化水素系界面活性剤を２種以上同時に用いてもよい。

【1035】

上記炭化水素系界面活性剤としては、上記式（ａ）で表される界面活性剤（ａ）、上記式（ｂ）で示される界面活性剤（ｂ）、及び、上記式（ｃ）で示される界面活性剤（ｃ）、上記式（ｄ）で示される界面活性剤（ｄ）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

【1036】

本開示の除去方法においては、スルホン酸型の界面活性剤由来の含硫黄の不純物が排水に含まれないため、炭化水素系界面活性剤がカルボン酸型炭化水素系界面活性剤であることが特に好適である。
上記カルボン酸型炭化水素系界面活性剤としては、カルボキシル基又はカルボキシル基の水素原子が上述した式（α）におけるＭ（金属原子、ＮＲ^１１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウム）等で置換された基を有するものが挙げられる。例えば、上述した炭化水素系界面活性剤の中から、カルボキシル基又はカルボキシル基の水素原子が上述した式（α）におけるＭ（Ｍは上記と同じ）に置換された基を有する炭化水素系界面活性剤を使用することができる。

【1037】

上記カルボン酸型炭化水素系界面活性剤として好ましくは、上記化合物（α）、上記式（１）で示される界面活性剤（１）において式（１）のＡが－ＣＯＯＭである化合物、上記式（ｃ）で示される界面活性剤（ｃ）、及び、上記式（ｄ）で示される界面活性剤（ｄ）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。カルボン酸型炭化水素系界面活性剤としては、特に、上記化合物（α）が好ましい。

【1038】

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

【実施例】

【1039】

つぎに本開示を実験例をあげて説明するが、本開示はかかる実験例のみに限定されるものではない。

【1040】

実験例の各数値は以下の方法により測定した。

【1041】

平均一次粒子径（ｎｍ）
ＰＴＦＥ水性分散液を水で固形分含有量が０．１５質量％になるまで希釈し、得られた希釈ラテックスの単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向径を測定して決定した数基準長さ平均一次粒子径とを測定して、検量線を作成する。この検量線を用いて、各試料の５５０ｎｍの投射光の実測透過率からＰＴＦＥ水性分散液中のＰＴＦＥ粒子の平均一次粒子径を決定した。

【1042】

ＰＴＦＥ固形分含有量（質量％）
ＰＴＦＥ水性分散液１ｇを、送風乾燥機中で１５０℃、６０分の条件で乾燥し、水性分散液の質量（１ｇ）に対する、加熱残分の質量の割合を百分率で表した値を採用した。

【1043】

標準比重（ＳＳＧ）
ＡＳＴＭＤ４８９５－８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭＤ７９２に準拠した水置換法により測定した。

【1044】

一般式（１）又は（２）で示される化合物の含有量
液体クロマトグラフィー質量分析法を用いて下記条件で測定した。

【1045】

〔一般式（１）で示される化合物の含有量測定方法〕
水性分散液からの抽出
水性分散液の固形分含有量を測定し、ＰＴＦＥ固形分０．５ｇに相当する量の水性分散液を１００ｍＬスクリュー管に秤量した。その後、水性分散液中に含まれている水と合わせ、抽出溶媒が４０ｇ（４３．１４ｍＬ）の水／メタノール＝５０／５０ｖｏｌ％となるように水とメタノールを加えた。その後、凝析するまでよく振とうした。固形分を取り除き、液相を４０００ｒｐｍで１時間遠心分離を行い、一般式（１）で示される化合物を含む上澄み液を抽出した。

【1046】

粉末からの抽出
粉末１ｇにメタノール１０ｇ（１２．６ｍＬ）を加え、６０分間の超音波処理を行い、一般式（１）で示される化合物を含む上澄み液を抽出した。

【1047】

抽出液に含まれる一般式（１）で示される化合物の含有量測定
抽出液に含まれる一般式（１）で示される化合物の含有量はパーフルオロオクタン酸に換算することにより求めた。

【1048】

パーフルオロオクタン酸の検量線
１ｎｇ／ｍＬ～１００ｎｇ／ｍＬの濃度既知のパーフルオロオクタン酸のメタノール標準溶液を５水準調製し、液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ，ＬＣ－ＭＳＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて測定を行った。それぞれのサンプル濃度とピークの積分値から一次近似を用い、下記関係式（１）によりａ、ｂを求めた。
Ａ＝ａ×Ｘ＋ｂ（１）
Ａ：パーフルオロオクタン酸のピーク面積
Ｘ：パーフルオロオクタン酸の濃度（ｎｇ／ｍＬ）

【1049】

測定機器構成とＬＣ－ＭＳ測定条件

【表1】

【1050】

ＭＲＭ測定パラメータ

【表2】

【1051】

抽出液に含まれる炭素数が４以上、２０以下の一般式（１）で示される化合物の含有量
液体クロマトグラフ質量分析計を用い、炭素数が４以上、２０以下の一般式（１）で示される化合物を測定した。抽出した液相について、ＭＲＭ法を用いて各炭素数の一般式（１）で示される化合物のピーク面積を求めた。

【1052】

ＭＲＭ測定パラメータ

【表3】

【1053】

抽出液中の炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量は下記式（３）を用いて算出した。式（３）のａ、ｂは式（１）より求めた。
ＸＣｍ＝（（ＡＣｍ－ｂ）／ａ）×（（５０×ｍ＋４５）／４１３）（３）
ＸＣｍ：抽出溶液中の炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量（ｎｇ／ｍＬ）
ＡＣｍ：抽出溶液中の炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物のピーク面積
この測定における定量限界は１ｎｇ／ｍＬである。

【1054】

水性分散液中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量
水性分散液中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量は下記式（５）により求めた。
ＺＣｍ＝ＸＣｍ×８６．３（５）
ＺＣｍ：水性分散液中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量（ｐｐｂ対ＰＴＦＥ）

【1055】

粉末中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量
粉末中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量は下記式（４）により求めた。
ＹＣｍ＝ＸＣｍ×１２．６（４）
ＹＣｍ：粉末中に含まれる炭素数（ｍ＋１）の一般式（１）で示される化合物の含有量（ｐｐｂ対ＰＴＦＥ）

【1056】

〔一般式（２）で示される化合物の含有量測定方法〕
水性分散液からの抽出
水性分散液の固形分含有量を測定し、ＰＴＦＥ固形分０．５ｇに相当する量の水性分散液を１００ｍＬスクリュー管に秤量した。その後、水性分散液中に含まれている水と合わせ、抽出溶媒が４０ｇ（４３．１４ｍＬ）の水／メタノール＝５０／５０ｖｏｌ％となるように水とメタノールを加えた。その後、凝析するまでよく振とうした。固形分を取り除き、液相を４０００ｒｐｍで１時間遠心分離を行い、一般式（２）で示される化合物を含む上澄み液を抽出した。

【1057】

粉末からの抽出
粉末１ｇにメタノール１０ｇ（１２．６ｍＬ）を加え、６０分間の超音波処理を行い、一般式（２）で示される化合物を含む上澄み液を抽出した。

【1058】

抽出液に含まれる一般式（２）で示される化合物の含有量測定
抽出液に含まれる一般式（２）で示される化合物の含有量はパーフルオロオクタンスルホン酸に換算することにより求めた。

【1059】

パーフルオロオクタンスルホン酸の検量線
１ｎｇ／ｍＬ～１００ｎｇ／ｍＬの濃度既知のパーフルオロオクタンスルホン酸のメタノール標準溶液を５水準調製し、液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ，ＬＣ－ＭＳＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて測定を行った。それぞれのサンプル濃度とピークの積分値から一次近似を用い、下記関係式（１）によりａ、ｂを求めた。
Ａ＝ａ×Ｘ＋ｂ（１）
Ａ：パーフルオロオクタンスルホン酸のピーク面積
Ｘ：パーフルオロオクタンスルホン酸の濃度（ｎｇ／ｍＬ）

【1060】

測定機器構成とＬＣ－ＭＳ測定条件

【表4】

【1061】

ＭＲＭ測定パラメータ

【表5】

【1062】

抽出液に含まれる炭素数が４以上、２０以下の一般式（２）で示される化合物の含有量
液体クロマトグラフ質量分析計を用い、炭素数が４以上、２０以下の一般式（２）で示される化合物を測定した。抽出した液相について、ＭＲＭ法を用いて各炭素数の一般式（２）で示される化合物のピーク面積を求めた。

【1063】

ＭＲＭ測定パラメータ

【表6】

【1064】

抽出液中の炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量は下記式（３）を用いて算出した。式（３）のａ、ｂは式（１）より求めた。
ＸＳｎ＝（（ＡＳｎ－ｂ）／ａ）×（（５０×ｎ＋８１）／４９９）（３）
ＸＳｎ：抽出溶液中の炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量（ｎｇ／ｍＬ）ＡＳｎ：抽出溶液中の炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物のピーク面積
この測定における定量限界は１ｎｇ／ｍＬである。

【1065】

水性分散液中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量
水性分散液中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量は下記式（５）により求めた。
ＺＳｎ＝ＸＳｎ×８６．３（５）
ＺＳｎ：水性分散液中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量（ｐｐｂ対ＰＴＦＥ）

【1066】

粉末中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量
粉末中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量は下記式（４）により求めた。
ＹＳｎ＝ＸＳｎ×１２．６（４）
ＹＳｎ：粉末中に含まれる炭素数ｎの一般式（２）で示される化合物の含有量（ｐｐｂ対ＰＴＦＥ）

【1067】

合成例１
１０－オキソウンデカン酸（１．８ｇ）を１．０ＭＫＯＨ水に加えて、水を留去して、１０－オキソウンデカン酸カリウム（２．２ｇ）を得た。
得られた１０－オキソウンデカン酸カリウム（以下、界面活性剤Ｂという）のスペクトルデータを以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１．０４（ｍ，８Ｈ）、１．３０－１．３２（ｍ，４Ｈ）、１．８９－２．０１（ｍ，５Ｈ）、２．２７－２．３３（ｔ，Ｊ＝７．６，４Ｈ）

【1068】

合成例２
内容積１Ｌのガラス製のオートクレーブに５５０ｇの脱イオン脱気水、３０ｇのパラフィンワックス、０．０１４５ｇの界面活性剤Ｂを加えた。反応器を密閉し、系内を窒素で置換を行ない、酸素を取り除いた。反応器を７０℃に昇温し、ＴＦＥを反応器に充填して、反応器を０．７８ＭＰａにした。重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．１１０ｇを仕込んだ。反応圧力が０．７８ＭＰａ一定となるように、ＴＦＥを仕込んだ。ＴＦＥを５０ｇ仕込んだ時に、撹拌を停止し、反応器が大気圧になるまで脱圧を行なった。水性分散液を反応器より取り出し、冷却後、パラフィンワックスを分離し、ＰＴＦＥ水性分散液Ｂを得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液Ｂに含まれる粒子の平均一次粒子径は、２１６ｎｍであった。また、得られたＰＴＦＥ水性分散液Ｂの固形分含有量は、８．２質量％であった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液Ｂの一般式（１）及び（２）で示される化合物の含有量を測定した。結果を下記表７に示す。

【1069】

調製例１
合成例２で得られたＰＴＦＥ水性分散液Ｂに脱イオン水を加え、比重（２５℃）を１．０８０に調整した。アンカー型撹拌翼と邪魔板を備えた内容量が６Ｌのガラス製凝析槽に、比重調整したＰＴＦＥ水性分散液Ｂ２．５Ｌを加え、内温が３４℃になるように温度調節した。調節後直ちに硝酸（１０％）１６ｇを添加すると同時に撹拌速度５００ｒｐｍで撹拌を開始した。撹拌開始後、水性分散液がスラリー状態を経て、湿潤ＰＴＦＥ粉末が形成されたことを確認し、更に１分間撹拌を継続した。
続いて、湿潤ＰＴＦＥ粉末を濾別し、湿潤ＰＴＦＥ粉末と脱イオン水２．５Ｌを凝析槽内に仕込み、２５℃に調整して、撹拌速度５００ｒｐｍでポリマー粉末を洗浄する操作を２回繰り返した。洗浄の後、湿潤ＰＴＦＥ粉末を濾別し、１５０℃の熱風循環式乾燥機内に１８時間静置して乾燥させ、ＰＴＦＥ粉末を得た。
得られたＰＴＦＥ粉末のＳＳＧは、２．２６１であった。このことより、得られたＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであることが分かった。
得られたＰＴＦＥ粉末の一般式（１）及び（２）で示される化合物の含有量を測定した。結果を下記表７に示す。

【1070】

【表7】

ｎが５、７、９、１１、１３、１５、１７及び１９、ｍが４、６、８、１０、１２、１４、１６及び１８のピークについては定量限界以下であった。
定量限界は、水性分散液の場合が８６ｐｐｂであり、粉末の場合が１３ｐｐｂである。
本開示において、表中の「Ｅ」とは指数を表す。たとえば、「８．３Ｅ＋０４」は、８．３×１０^４を表す。

【1071】

表１で示されるように、炭化水素系界面活性剤を用いた重合により含フッ素ポリマーを得た場合、一般式（１）で示される含フッ素化合物が含フッ素ポリマーの水性分散液中に存在することがわかる。水性分散液から含フッ素ポリマーを回収すれば、一般式（１）で示される含フッ素化合物を含有する排水が生じる。このような含フッ素ポリマー製造工程で生じる排水と吸着剤とを接触させることで排水中の一般式（１）で示される含フッ素化合物を排水中から除去することができる。

【1072】

以下では、モデル水溶液（一般式（１）で示される含フッ素化合物を含む水溶液）を用いた実験例を用いて、本開示の除去方法について説明する。

【1073】

吸着処理によるＨ－（ＣＦ_２）_６－ＣＯＯＨ、及びＨ－（ＣＦ_２）_８－ＣＯＯＨの除去率は液体クロマトグラフィー質量分析法を用いて下記条件で測定した。

【1074】

測定機器構成とＬＣ－ＭＳ測定条件

【表8】

【1075】

ＭＲＭ測定パラメータ

【表9】

【1076】

Ｈ－（ＣＦ_２）_６－ＣＯＯＨの除去率Ｘ_Ｃ７％は式（６）より求めた。
Ｘ_Ｃ７＝（１－（Ａ_Ｃ７／Ｂ_Ｃ７））×１００）式（６）
Ａ_Ｃ７：吸着処理後サンプルに含まれるＨ－（ＣＦ_２）_６－ＣＯＯＨのピーク面積
Ｂ_Ｃ７：吸着処理前サンプルに含まれるＨ－（ＣＦ_２）_６－ＣＯＯＨのピーク面積

【1077】

Ｈ－（ＣＦ_２）_８－ＣＯＯＨの除去率Ｘ_Ｃ９％は式（７）より求めた。
Ｘ_Ｃ９＝（１－（Ａ_Ｃ９／Ｂ_Ｃ９））×１００）式（７）
Ａ_Ｃ９：吸着処理後サンプルに含まれるＨ－（ＣＦ_２）_８－ＣＯＯＨのピーク面積
Ｂ_Ｃ９：吸着処理前サンプルに含まれるＨ－（ＣＦ_２）_８－ＣＯＯＨのピーク面積
検出限界は、ピーク面積で５以下とする。

【1078】

以下の実験例における一般式（１）で示される含フッ素化合物の濃度は下記の通りとした。実験例中、「％」、「ｐｐｍ」および「ｐｐｂ」は、ことわりのない限り、重量基準による。
実験例Ａ
Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨを５ｐｐｍ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨを５ｐｐｍ含む水溶液（水溶液Ａ）５ｇを水４５ｇで希釈した後、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨ（一般式（１）で示される含フッ素化合物）の分析を行った。分析の結果を、表１０の吸着処理前の欄に示す。

【1079】

実験例１
モデル水溶液として、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨを５ｐｐｍ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨを５ｐｐｍ含む水溶液（水溶液Ａ）５０ｇに、吸着剤として陰イオン交換樹脂アンバージェットＩＲＡ４００２ＯＨ（商品名、オルガノ社製）を１．５ｇ加え、シェイキングバスＳＢ－２０（アズワン製）を用いて１８０ｒｐｍ（毎分回転数）で３時間撹拌した。撹拌停止後、０．５時間静置して上澄み液を５g採取し、水４５ｇで希釈した後、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨ（一般式（１）で示される含フッ素化合物）の分析を行った。結果を表１０に示す。

【1080】

実験例２
吸着剤の仕込み量を６．５ｇに変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1081】

実験例３
吸着剤の仕込み量を１３．０ｇに変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1082】

実験例４
吸着剤を陰イオン交換樹脂ピュロライトＡ３００（ピュロライト社製）に変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1083】

実験例５
吸着剤の仕込み量を６．５ｇに変えた以外は、実験例４と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1084】

実験例６
吸着剤の仕込み量を１３．０ｇに変えた以外は、実験例４と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1085】

実験例７
吸着剤を陰イオン交換樹脂ピュロライトＰＦＡ６９４Ｅ（ピュロライト社製）に変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1086】

実験例８
吸着剤の仕込み量を６．５ｇに変えた以外は、実験例７と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1087】

実験例９
吸着剤の仕込み量を１３．０ｇに変えた以外は、実験例７と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1088】

実験例１０
吸着剤を合成吸着剤アンバーライトＸＡＤ１１８０Ｎ（オルガノ社製、細孔径５０６Å 、比表面積６２３ｍ^２／ｇ）に変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1089】

実験例１１
吸着剤の仕込み量を６．５ｇに変えた以外は、実験例１０と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1090】

実験例１２
吸着剤の仕込み量を１３．０ｇに変えた以外は、実験例１０と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1091】

実験例１３
吸着剤を合成吸着剤アンバーライトＦＰＸ６６（オルガノ社製、細孔径２４３Å、比表面積９１４ｍ^２／ｇ）に変えた以外は、実験例１と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1092】

実験例１４
吸着剤の仕込み量を６．５ｇに変えた以外は、実験例１３と同様の操作を行った。
結果を表１０に示す。

【1093】

実験例１５
吸着剤の仕込み量を１３．０ｇに変えた以外は、実験例１３と同様の操作を行った。結果を表１０に示す。

【1094】

【表10】

【1095】

実験例１６
モデル水溶液として、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨを５ｐｐｍ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨを５ｐｐｍ含む水溶液５ｇを水４５ｇで希釈した５０ｇの水溶液（水溶液Ｂ）を作製した。水溶液Ｂに過硫酸アンモニウムを２５００ｐｐｍ含む水溶液１ｇを混合し、８０℃の恒温槽で７時間加熱処理した後、室温まで冷却し、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯＯＨ及びＨ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨの濃度分析を行った。結果を表１１に示す。

【1096】

【表11】

【1097】

表１１に示す結果から、モデル水溶液に対して、過硫酸イオンによる処理を行うことにより、モデル水溶液に含まれていた含フッ素化合物が、炭素数が減少した含フッ素化合物などに変化したものと推測される。

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