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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-10
(45)【発行日】2024-05-20
(54)【発明の名称】成形体および成形体の製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20240513BHJP
C08L 59/04 20060101ALI20240513BHJP
B29C 45/14 20060101ALI20240513BHJP
B29C 45/16 20060101ALI20240513BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 103
C08L59/04
B29C45/14
B29C45/16
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2019227412
(22)【出願日】2019-12-17
(65)【公開番号】P2021094780
(43)【公開日】2021-06-24
【審査請求日】2022-10-07
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】523168917
【氏名又は名称】グローバルポリアセタール株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】磯崎 剛
(72)【発明者】
【氏名】藤本 邦彦
(72)【発明者】
【氏名】赤田 征之
【審査官】岩本 昌大
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１４／０２１４１３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００９／１４５１６５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭６３－２９５２５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２８０３９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００８／００３６１１８（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ２９Ｃ ４５／００－４５／２４，
４５／４６－４５／６３，
４５／７０－４５／７２，
４５／７４－４５／８４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである（但し、ポリオキシメチレン樹脂ａがオキシメチレン基を１００ｍｏｌとした場合のオキシエチレン基含有量が３．４ｍｏｌであり、ポリオキシメチレン樹脂ｂがオキシメチレン基およびオキシエチレン基の総質量に占めるオキシエチレン基の割合が１．７ｍｏｌである場合を除く）、成形体の製造方法。
【請求項2】
前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、請求項１に記載の成形体の製造方法。
【請求項3】
前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、請求項１または２に記載の成形体の製造方法。
【請求項4】
前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、請求項１または２に記載の成形体の製造方法。
【請求項5】
前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、請求項１～４のいずれか１項に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、成形体および成形体の製造方法に関する。特に、ポリオキシメチレン樹脂（ポリアセタール樹脂）の成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリオキシメチレン樹脂は、機械的強度、耐薬品性および摺動性のバランスに優れ、かつ、その加工が容易であることから、代表的なエンジニアリングプラスチックとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いられている。そして、このような用途の中には、２つのポリオキシメチレン樹脂部材を接合させるものもある。そのため、ポリオキシメチレン樹脂部材同士を接合させることが検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、少なくとも、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部、（Ｂ）脂肪酸エステル０．０１質量部～０．９質量部、および（Ｃ）酸化チタン０．３質量部～３．０質量部を含む樹脂組成物（Ｉ）と、（Ｄ）ポリアセタール樹脂１００質量部、（Ｅ）脂肪酸エステル０．０１質量部～０．９質量部、および（Ｆ）顔料を含む樹脂組成物（ＩＩ）と、が一体に成形された、表面に２色以上の領域を有するボタンが開示されている。
【0004】
また、特許文献２には、ポリアセタール樹脂（Ａ１）を含むポリアセタール樹脂成形体と、ポリエチレン樹脂（Ｂ３）を含むポリエチレン樹脂成形体と、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記ポリエチレン樹脂成形体の間に設けられる中間層とを有する複合成形体であって、前記中間層が、ポリアセタール樹脂（Ａ２）とポリエチレン樹脂（Ｂ２）とを含み、前記中間層のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記中間層のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記ポリエチレン樹脂成形体のみ、または、前記ポリアセタール樹脂成形体、前記ポリエチレン樹脂成形体および中間層の全てに無機充填材（Ｃ）が含まれ、前記ポリアセタール樹脂成形体、前記中間層および前記ポリエチレン樹脂成形体のうち、前記無機充填材（Ｃ）を含む樹脂成形体または中間層中の前記無機充填材（Ｃ）の含有率が各々１質量％より大きくかつ４０質量％未満である複合成形体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特許第４８７６０２４号
【文献】特開２０１７－０８０９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ここで、２つのポリオキシメチレン樹脂部材を接合させる場合、両者の接着力が高いことが求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、２つのポリオキシメチレン樹脂部材が接合している成形体であって、接着力が高い成形体および前記成形体の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、２つのポリオキシメチレン樹脂部材が接合している成形体であって、接着力が高い成形体および前記成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、２つのポリオキシメチレン樹脂部材における炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差を調整することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａと、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材Ｂを有し、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体。
＜２＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜１＞に記載の成形体。
＜３＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜４＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜５＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の成形体。
＜６＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体の製造方法。
＜７＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜６＞に記載の成形体の製造方法。
＜８＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜９＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜１０＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
＜１＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａと、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材Ｂを有し、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体。
＜２＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜１＞に記載の成形体。
＜３＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜４＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜５＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の成形体。
＜６＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体の製造方法。
＜７＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜６＞に記載の成形体の製造方法。
＜８＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜９＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜１０＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、接着力が高い成形体および前記成形体の製造方法を提供可能になった。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明の成形体の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
【0011】
本発明の成形体は、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａと、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材Ｂを有し、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルであることを特徴とする。
このような構成とすることにより、接着力（密着力）の高い成形体が得られる。より具体的には、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂのオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差を、０．１～５．０モルとすることにより、成形体に対し、引張試験等の負荷をかけても、部材Ａと部材Ｂの剥離を効果的に抑制できる。
このような構成とすることにより、接着力（密着力）の高い成形体が得られる。より具体的には、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂのオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差を、０．１～５．０モルとすることにより、成形体に対し、引張試験等の負荷をかけても、部材Ａと部材Ｂの剥離を効果的に抑制できる。
【0012】
図１は、本発明の成形体の一例を示す模式図であって、１は部材Ａを、２は部材Ａに接している部材Ｂを示している。
【0013】
本発明で用いる部材Ａは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、オキシメチレンユニットと、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットとを構成単位として含むコポリマーである。これらのユニットは、通常２価のユニットである。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、オキシメチレンユニットと、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットとを構成単位として含むコポリマーである。これらのユニットは、通常２価のユニットである。
【0014】
炭素数２以上のオキシアルキレンユニットとしては、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、および、オキシブチレンユニットなどが挙げられる。
【0015】
ポリオキシメチレン樹脂ａにおいては、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３モル以上であることが好ましく、１．０モル以上であることがより好ましく、２．０モル以上であることがさらに好ましく、３．１モル以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の接着力をより向上させることができる。ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり、７．０モル以下であることが好ましく、５．０モル以下であることがより好ましく、４．２モル以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0016】
上記ポリオキシメチレン樹脂ａを製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリオキシメチレン樹脂ａ中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを導入するには、環状ホルマールや環状エーテルを用いることができる。環状ホルマールの具体例としては、１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジオキセパン、１，３－ジオキソカン、１，３，５－トリオキセパン、１，３，６－トリオキソカンなどが挙げられ、環状エーテルの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドなどが挙げられる。ポリオキシメチレン樹脂ａ中にオキシエチレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキソランを用いればよく、オキシプロピレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキサンを用いればよく、オキシブチレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキセパンを用いればよい。なお、ポリオキシメチレン樹脂ａにおいては、ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、熱や酸、塩基に対して不安定な末端基量が少ない方がよい。ここで、ヘミホルマール末端基とは、－ＯＣＨ2ＯＨで表されるものであり、ホルミル末端基とは－ＣＨＯで表されるものである。
【0017】
ポリオキシメチレン樹脂ａの融点は、１８０℃以下であることが好ましく、１７５℃以下であることがより好ましく、１７０℃以下であることがさらに好ましく、１６５℃以下であることが一層好ましく、１６０℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、より高い密着性が達成できる。前記融点は、１４５℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
【0018】
ポリオキシメチレン樹脂ａのメルトフローレートは、１００ｃｍ3／１０分以下であることが好ましく、４５ｃｍ3／１０分以下であることがより好ましく、１５ｃｍ3／１０分以下であることがさらに好ましく、９ｃｍ3／１０分以下であることが一層好ましい。前記メルトフローレートの下限値としては、１．０ｃｍ3／１０分以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工時の成形性がより向上する傾向にある。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
【0019】
部材Ａにおけるポリオキシメチレン樹脂ａの割合は、９０質量％以上であるが、９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であってもよい。部材Ａは、ポリオキシメチレン樹脂ａを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0020】
また、部材Ａは、本発明の目的を損なわない範囲内で、ポリオキシメチレン樹脂ａ以外の従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本発明に用いる添加剤や充填剤としては、例えば、ポリオキシメチレン樹脂以外の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カリウムウイスカー、一般顔料等が挙げられる。これらの詳細は、特開２０１７－０２５２５７号公報の段落０１１３～０１２４の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0021】
部材Ａは、ポリオキシメチレン樹脂ａのみからなるまたはポリオキシメチレン樹脂ａを含む樹脂組成物Ａ１を用いて成形することができる。樹脂組成物Ａ１の製造方法は任意であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。
【0022】
樹脂組成物Ａ１の混練に用いる混練機は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が例示される。混合・混練の各種条件や装置についても、特に制限はなく、従来公知の任意の条件から適宜選択して決定すればよい。混練はポリオキシメチレン樹脂が溶融する温度以上、具体的にはポリオキシメチレン樹脂の融解温度以上（一般的には１８０℃以上）で行うことが好ましい。
また、樹脂組成物Ａ１はそのまま部材Ａに成形してもよいし、樹脂組成物Ａ１をペレタイズして得られたペレットを用いて部材Ａに成形してもよい。
また、樹脂組成物Ａ１はそのまま部材Ａに成形してもよいし、樹脂組成物Ａ１をペレタイズして得られたペレットを用いて部材Ａに成形してもよい。
【0023】
部材Ａの形状は、部材Ｂとの接合部位を有する限り特にその形状は定めるものではなく、成形体の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、シート状、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。部材Ａは、板状、プレート状、シート状、フィルム状等の平板状が適している。
【0024】
部材Ａを成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、射出成形法、押出成形法が好ましい。
【0025】
本発明で用いる部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を、前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材である。前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材とは、例えば、部材Ａの表面に溶融したポリオキシメチレン樹脂ｂを含む樹脂組成物Ｂ１を射出または押出することが例示される。このような構成とすることにより、部材Ａと部材Ｂの密着性が向上する。本発明では、射出成形により樹脂組成物Ｂ１を部材Ａに溶融状態で供給することが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、オキシメチレンユニットを構成単位として含むポリマーである。オキシメチレンユニットは、通常、２価のユニットである。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットを含んでいてもよい。オキシアルキレンユニットとしては、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、および、オキシブチレンユニットなどが挙げられる。炭素数が２以上のオキシアルキレンユニットは、通常、２価のユニットである。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、オキシメチレンユニットを構成単位として含むポリマーである。オキシメチレンユニットは、通常、２価のユニットである。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットを含んでいてもよい。オキシアルキレンユニットとしては、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、および、オキシブチレンユニットなどが挙げられる。炭素数が２以上のオキシアルキレンユニットは、通常、２価のユニットである。
【0026】
ポリオキシメチレン樹脂ｂにおいては、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり、６．９モル以下であることが好ましく、５．０モル以下であることがより好ましく、３．０モル以下であることがさらに好ましく、２．０モル以下であることが一層好ましく、０モルであってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量の下限値は、オキシメチレンユニット１００モルあたり０モルであることが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0027】
上記ポリオキシメチレン樹脂ｂを製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂ中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを導入する場合の詳細は、上記ポリオキシメチレン樹脂ａで述べた事項を参酌できる。
【0028】
ポリオキシメチレン樹脂ｂの融点は、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃超であることがより好ましく、１７０℃超であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、部材Ａとの密着性により優れた成形体が得られる。前記融点は、１８０℃以下であることが好ましく、１７８℃以下であることがより好ましい。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
【0029】
ポリオキシメチレン樹脂ｂのメルトフローレートは、１．０ｃｍ3／１０分以上であることが好ましく、１０ｃｍ3／１０分超であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工時の成形性がより向上する傾向にある。前記メルトフローレートの上限値としては、１００ｃｍ3／１０分以下であることが好ましい。上記上限値以下とすることにより、機械的強度を高く維持できる。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
【0030】
部材Ｂにおけるポリオキシメチレン樹脂ｂの割合は、９０質量％以上であるが、９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であってもよい。部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0031】
また、部材Ｂは、本発明の目的を損なわない範囲内で、ポリオキシメチレン樹脂ｂ以外の従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本発明に用いる添加剤や充填剤の詳細は、部材Ａで述べた事項を参酌できる。
【0032】
部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂのみからなるまたはポリオキシメチレン樹脂ｂを含む樹脂組成物Ｂ１を用いて成形することができる。樹脂組成物Ｂ１の製造方法は任意であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。これらの詳細は、部材Ａで述べた記載を参酌できる。
【0033】
部材Ｂの形状は、部材Ｂとの接合部位を有する限り特にその形状は定めるものではなく、成形体の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、シート状、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。部材Ｂは、板状、プレート状、シート状、フィルム状等の平板状が適している。
【0034】
次に、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシアルキレンユニットの数の差について述べる。
本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。このような構成とすることにより、機械的強度に優れた成形体が得られる。前記値の下限値は、０．３モル以上であることが好ましく、０．８モル以上であることがより好ましく、１．５モル以上であることがさらに好ましく、２．０モル以上であることが一層好ましい。前記値の上限値は、４．５モル以下であることが好ましく、４．１モル以下であることがより好ましい。
本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。このような構成とすることにより、機械的強度に優れた成形体が得られる。前記値の下限値は、０．３モル以上であることが好ましく、０．８モル以上であることがより好ましく、１．５モル以上であることがさらに好ましく、２．０モル以上であることが一層好ましい。前記値の上限値は、４．５モル以下であることが好ましく、４．１モル以下であることがより好ましい。
【0035】
次に、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの融点の差について述べる。本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃であることが好ましい。このような構成とすることにより、密着性により優れ、機械的強度もより優れた成形体が得られる。前記値の下限値は、６℃以上、７℃以上であってもよい。前記値の上限値は、２５℃以下であってもよい。本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ｂの方が、融点が高いことが好ましい。すなわち、ポリオキシメチレン樹脂ｂの融点－ポリオキシメチレン樹脂ａの融点が上記範囲を満たすことが好ましい。
【0036】
また、部材Ａと部材Ｂの接合面積は、１ｃｍ2以上であることが好ましく、５～１，０００，０００ｃｍ2であることがより好ましい。
【0037】
次に、本発明の成形体の製造方法について説明する。
本発明の成形体の製造方法は、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。
本発明の成形体の製造方法は、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。
【0038】
本発明の成形体において、部材Ｂは、溶融状態で供給し成形される。具体的には、部材Ａの表面に樹脂組成物Ｂ１が射出成形または押出成形されることが例示され、射出成形が好ましい。本発明では、部材Ａと部材Ｂがシリンダーで同時成形（２色成形）されることが好ましい。さらに、他の樹脂部材も一緒に成形する３色成形であってもよい。また、本発明は、部材Ａと部材Ｂがインサート成形されていてもよい。本発明では、２色成形が好ましい。
【0039】
上記樹脂組成物Ｂ１は、上述した部材Ｂの構成材料と同義であり、好ましい範囲も同様である。その他、部材Ａ、ポリオキシメチレン樹脂ａ等の詳細も、上記成形体の所で説明した事項と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【0040】
本発明の成形体は、２つのポリオキシメチレン樹脂部材が接合している成形体に広く用いることができる。成形体は、完成品であってもよいし、部品であってもよい。
本発明の成形体の利用分野としては、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品、水周り部品、玩具、筆記用具、建築用品等に用いることができる。
本発明の成形体の利用分野としては、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品、水周り部品、玩具、筆記用具、建築用品等に用いることができる。
【実施例】
【0041】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【0042】
［原料］
ＰＯＭ－１：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり３．９モル、融点１５６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－２：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり１．６モル、融点１６６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－３：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．５モル、融点１７３℃、ＭＶＲ＝１２．０
ＰＯＭ－４：ポリオキシメチレン樹脂、Ｄｕ ｐｏｎｔ社製、品番：デルリン５００Ｐ、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０モル、融点１７８℃、ＭＶＲ＝１３．０
ＰＯＭ－１～ＰＯＭ－３は、オキシメチレン基の環状オリゴマーと、オキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造した。このようなポリオキシメチレン樹脂は、三菱エンジニアリングプラスチックス社より入手できる。
ＰＯＭ－１：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり３．９モル、融点１５６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－２：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり１．６モル、融点１６６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－３：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．５モル、融点１７３℃、ＭＶＲ＝１２．０
ＰＯＭ－４：ポリオキシメチレン樹脂、Ｄｕ ｐｏｎｔ社製、品番：デルリン５００Ｐ、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０モル、融点１７８℃、ＭＶＲ＝１３．０
ＰＯＭ－１～ＰＯＭ－３は、オキシメチレン基の環状オリゴマーと、オキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造した。このようなポリオキシメチレン樹脂は、三菱エンジニアリングプラスチックス社より入手できる。
【0043】
＜融点の測定＞
ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの融点（単位：℃）は、以下の方法により測定した。
示差走査熱量計を用い、窒素雰囲気下で、２０℃／分の速度で、４０℃から２１０℃まで昇温し、得られた溶融ピーク温度を融点として測定した。
結果を表１に示す。
ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの融点（単位：℃）は、以下の方法により測定した。
示差走査熱量計を用い、窒素雰囲気下で、２０℃／分の速度で、４０℃から２１０℃まで昇温し、得られた溶融ピーク温度を融点として測定した。
結果を表１に示す。
【0044】
＜ＭＶＲの測定＞
ポリオキシメチレン樹脂のメルトボリュームレート（単位：ｃｍ3／１０分）は、ＩＳＯ－１１３３規格に従い、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した。
結果を表１に示す。
ポリオキシメチレン樹脂のメルトボリュームレート（単位：ｃｍ3／１０分）は、ＩＳＯ－１１３３規格に従い、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した。
結果を表１に示す。
【0045】
【表1】
【0046】
実施例１～６、比較例１～９
実施例および比較例の部材Ａ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ａ１）を、シリンダー温度２００℃、金型温度９０℃の条件にて２色成形用の射出成形機で射出成形し、１２３ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍ（厚さ）の部材Ａを成形した。次いで、部材Ａの表面に部材Ｂ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ｂ１）を射出し、６３ｍｍ×１３ｍｍ×２．０ｍｍ（厚さ）の部材Ｂを成形し、成形体を得た。
実施例および比較例の部材Ａ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ａ１）を、シリンダー温度２００℃、金型温度９０℃の条件にて２色成形用の射出成形機で射出成形し、１２３ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍ（厚さ）の部材Ａを成形した。次いで、部材Ａの表面に部材Ｂ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ｂ１）を射出し、６３ｍｍ×１３ｍｍ×２．０ｍｍ（厚さ）の部材Ｂを成形し、成形体を得た。
【0047】
＜接着力＞
得られた成形体における部材Ａと部材Ｂの接着力（単位：Ｎ）は以下の通り測定した。
上記成形体を、引張試験機（インストロン社製、製品名「５５４４」）の上側治具（固定側）に部材Ｂを固定し、下側治具（可動側）に部材Ａを固定した。次いで、上側治具を上方向に速度２００ｍｍ／分で変位させることにより成形体において部材Ａから部材Ｂを剥離させた。この時、引張試験機のロードセルに検出される最大引張力を成形体の接着力とした。
結果を表２～表４に示す。
得られた成形体における部材Ａと部材Ｂの接着力（単位：Ｎ）は以下の通り測定した。
上記成形体を、引張試験機（インストロン社製、製品名「５５４４」）の上側治具（固定側）に部材Ｂを固定し、下側治具（可動側）に部材Ａを固定した。次いで、上側治具を上方向に速度２００ｍｍ／分で変位させることにより成形体において部材Ａから部材Ｂを剥離させた。この時、引張試験機のロードセルに検出される最大引張力を成形体の接着力とした。
結果を表２～表４に示す。
【0048】
＜密着性（剥離耐性）＞
上記引張試験後の成形後の剥離耐性について、目視にて剥離部を観察し、以下の通り評価した。評価は専門家５人で行い、多数決で判断した。
Ａ：剥離なし（材料破壊）
Ｂ：ＡおよびＣ以外（僅かに剥離有り等）
Ｃ：完全に剥離
結果を表２～表４に示す。
上記引張試験後の成形後の剥離耐性について、目視にて剥離部を観察し、以下の通り評価した。評価は専門家５人で行い、多数決で判断した。
Ａ：剥離なし（材料破壊）
Ｂ：ＡおよびＣ以外（僅かに剥離有り等）
Ｃ：完全に剥離
結果を表２～表４に示す。
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】
【表4】
【0052】
上記結果から明らかな通り、本発明の成形体は、接着力が高いものであった（実施例１～６）。これに対し、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂのオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差が０．１～５．０モルの範囲を外れる場合、接着力が低かった（比較例１～９）。
【符号の説明】
【0053】
１ 部材Ａ
２ 部材Ｂ
２ 部材Ｂ
【図1】