特許 7488902 ポリフェニレンエーテル－ポリアミド組成物、その製造および使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-14

(45)【発行日】2024-05-22

(54)【発明の名称】ポリフェニレンエーテル－ポリアミド組成物、その製造および使用方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 71/12 20060101AFI20240515BHJP

   C08L 77/00 20060101ALI20240515BHJP

   C08L 53/02 20060101ALI20240515BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20240515BHJP

【ＦＩ】

C08L71/12

C08L77/00

C08L53/02

C08J5/00 CEZ

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022538444

(86)(22)【出願日】2020-12-15

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-02-27

(86)【国際出願番号】 US2020064998

(87)【国際公開番号】W WO2021138035

(87)【国際公開日】2021-07-08

【審査請求日】2022-06-21

(31)【優先権主張番号】62/956,040

(32)【優先日】2019-12-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】20170916.9

(32)【優先日】2020-04-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】521198963

【氏名又は名称】エスエイチピーピー グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】弁理士法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】リ イ

(72)【発明者】

【氏名】フィッシュバーン ジェイムス ロス

【審査官】櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】特開平１１－３２３１２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－０５１５２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１３１９７７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ，Ｃ０８Ｊ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

３０から４０重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせと；
３５から６５重量パーセントのポリアミド組成物であって、前記ポリアミド組成物は、７５マイクロ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する少なくとも１つのポリアミドを含む、ポリアミド組成物と；
１０から３０重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせと；
２０から３０重量パーセントの（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミド、または
５から２０重量パーセントの、前記ポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０マイクロ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、または
それらの組み合わせと；
を含む組成物であって、
各量は１００重量パーセントの前記組成物に基づく、組成物。

【請求項2】

前記ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤は、２０から３５重量パーセントのスチレン量を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミドが１００重量パーセントの前記組成物に基づき、２４から３０重量パーセントの量で存在する、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

７５から１４０マイクロ当量毎グラムのアミン末端基量を有する前記ポリアミドが存在し、前記組成物中の全てのポリアミドの２０から４０重量パーセントを占める、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

前記（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミドが存在し、前記組成物は、２から１０重量パーセントの前記（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミドを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

３０から４０重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、
３８から５４重量パーセントのポリアミド組成物であって、前記ポリアミド組成物は、７０マイクロ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する前記ポリアミド、および、７５から１４０マイクロ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、
１０から２８重量パーセントの前記ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、
を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

３３から３７重量パーセントの前記ポリ（フェニレンエーテル）と、
４２から５０重量パーセントの前記ポリアミド組成物であって、７５から１２０マイクロ当量毎グラムのアミン末端基量を有する前記ポリアミドが８から３５重量パーセントの量で存在する、ポリアミド組成物と、
１２から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、
を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミドが存在し、前記組成物は、２から１０重量パーセントの前記（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）改質ポリアミドを含む、請求項６または７に記載の組成物。

【請求項9】

前記組成物の成形試料は下記特性の少なくとも１つを有し：
ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると、１６４℃から１８０℃の熱変形温度、
ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、３２ｋＪ／ｍ^２から６４ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、
ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると２１００ＭＰａから２６００ＭＰａの引張弾性率、または
ＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した延性、
ここで、前記成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される、
請求項６～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

３２から３８重量パーセントの前記ポリ（フェニレンエーテル）と、
４０から５０重量パーセントの前記ポリアミド組成物と、
１０から２８重量パーセントの前記ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、
２から１０重量パーセントの（エチレンプロピレンジエンゴム）改質ポリアミドと、
を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記ポリアミド組成物は少なくとも２つの異なるポリアミドを含み、１つのポリアミドは７５マイクロ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有し、別のポリアミドは、７５から１４０マイクロ当量毎グラムのアミン末端基量を有する、請求項１０に記載の組成物。

【請求項12】

前記組成物の成形試料は下記特性の少なくとも１つを有し：
ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると１６４℃から１７４℃の熱変形温度、
ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、４５から７０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、
ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると１７００から２２００ＭＰａの引張弾性率、または
ＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した延性、
ここで、前記成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される、請求項１０または１１に記載の組成物。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。

【請求項14】

旅客輸送車両、商用車両装備品、または商用もしくは住宅ユニットのための成形部品としての、請求項１３に記載の物品。

【請求項15】

前記組成物の前記成分を溶融混合する工程を含む、請求項１～１２のいずれかに記載の組成物を形成する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１９年１２月３１日に出願された米国出願第６２／９５６，０４０号および２０２０年４月２２日に出願された欧州特許出願第２０１７０９１６．９号についての優先権およびその恩典を主張し、それらの内容は参照により本明細書にそれらの全体が組み込まれる。

【0002】

この開示はポリフェニレンエーテル／ポリアミド組成物、特にポリフェニレンエーテルおよびポリアミドを含む相溶化ブレンド、それらの製造方法、および組成物を含む物品に関する。

【背景技術】

【0003】

ポリフェニレンエーテルはポリアミドとブレンドされ、多種多様の有益な特性、例えば耐熱性、耐化学性、衝撃強さ、加水分解安定性、および寸法安定性を有する組成物が提供されてきた。いくつかの適用では、良好な低温機械的特性を有するポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミド組成物を使用することが望ましい。不運なことに、これらの特性は、より薄い厚さを有する物品では、機械的特性を維持しながら達成することが困難である可能性がある。その上、ガラス繊維強化熱可塑性組成物において難燃性を達成するのが特に困難であり、というのも、強化フィラーの存在は非強化組成物と比べて組成物の燃焼挙動を変化させるからである。加えて、ガラス繊維の存在は組成物の延性を著しく変化させる可能性がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、当技術分野においては、改善された低温衝撃特性を有するポリフェニレンエーテル／ポリアミド組成物が必要なままである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

組成物は、３５から５５重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせと、３５から６５重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は、７５ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する少なくとも１つのポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、１０から３０重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせと、ならびに、任意で：２０から３０重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミド、または５から２０重量パーセントの、ポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、またはそれらの組み合わせとを含み、ここで、各量は１００重量パーセントの組成物に基づく。

【0006】

別の態様は組成物をそのバリエーションのいずれかの形態で含む物品である。

【0007】

別の態様は組成物を形成する方法であり、方法は、上記組成物の成分を合わせる工程を含む。

【0008】

これらのおよび他の態様は下記で詳細に記載され、説明される。

【0009】

下記図は例示である。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】３８重量部（ｐｂｗ）のポリアミド－６，６および３５．６ｐｂｗのポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）を含む、実施例１４の走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）画像である。

【図2】３５ｐｂｗのポリアミド－６，６および３５．６ｐｂｗのＰＰＥを含む、実施例１５のＳＴＥＭ画像である。

【図3】１．３９マイクロメートル（μｍ）のＰＰＥドメインサイズの体積加重平均を示す、比較例１２のＳＴＥＭ画像である。

【図4】１．２５μｍのＰＰＥドメインサイズの体積加重平均を示す、実施例３７のＳＴＥＭ画像である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明者らは改善されたポリフェニレンエーテル／ポリアミドブレンドは、成分およびそれらの成分の量の特定の組み合わせを使用して得ることができることを見出した。予想外に、特定のアミン基量および／または特定の衝撃改質剤を有するＰＰＥ／ＰＡ組成物は改善された低温特性を有するブレンドを提供することができる。理論に縛られないが、改善された低温衝撃特性はポリアミドマトリクス内でのＰＰＥの改善された分布のためであると考えられる。

【0012】

特に、相溶化ブレンド組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせと、７５ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する少なくとも１つのポリアミドを含むポリアミド組成物と、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤と、ならびに（ａ）エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミド、または（ｂ）ポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、または（ａ）および（ｂ）の組み合わせと、を含む。

【0013】

ブレンド組成物は、ポリフェニレンエーテル（本明細書では「ＰＰＥ」とも呼ばれる）を含み、ＰＰＥはポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせとすることができる。ポリ（フェニレンエーテル）は下記構造を有するフェニレンエーテル単位を含むホモポリマーまたはコポリマーであり、

【化1】

式中、Ｚ^１の各事象は独立して、ハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は三級ヒドロカルビルではないことを条件とする）、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－１２ハロヒドロカルビルオキシ（少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離する）であり、Ｚ^２の各事象は独立して、水素、ハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は三級ヒドロカルビルではないことを条件とする）、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－_１２ハロヒドロカルビルオキシ（少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離する）である。ポリ（フェニレンエーテル）は典型的にはヒドロキシ基に対してオルト位に位置する、アミノアルキル含有末端基（複数可）を有することができる。１つの例として、Ｚ^１は末端３，５－ジメチル－１，４－フェニル基の酸化重合触媒のジ－ｎ－ブチルアミン成分との反応により形成されるジ－ｎ－ブチルアミノメチル基とすることができる。典型的には、テトラメチルジフェノキノン副産物が存在する２，６－ジメチルフェノール含有反応混合物から得られるテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基もまた頻繁に存在する。ポリ（フェニレンエーテル）はホモポリマー、ランダムコポリマー、グラフト共重合体、またはブロックコポリマー、ならびにそれらの組み合わせの形態で存在することができる。一態様では、ポリ（フェニレンエーテル）はホモポリマー、好ましくはポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）である。

【0014】

一態様では、ポリ（フェニレンエーテル）は、以上で記載されるフェニレンエーテル単位を含有するブロックおよび下記構造を有するシロキサン単位を含有するブロックを含むポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）ブロックコポリマーとすることができ、

【化2】

式中、Ｒ^４の各事象は独立して、Ｃ_１－_１２ヒドロカルビルまたはＣ_１－_１２ヒドロカルビルオキシである。一態様では、Ｒ^４の各事象はメチルである。ポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンを調製するための方法は、Ｆ．Ｔｏｕｂｌａｎらの国際特許出願公開第ＷＯ２０１０／００８６８３ Ａ２号で記載されるものを含む。一態様では、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）ブロックコポリマーは、２，６－ジメチルフェノールを含む一価フェノールおよび下記構造を有するヒドロキシアリール末端ポリシロキサンの酸化的共重合により形成することができ、

【化3】

式中、ｎは、平均して、５から１００、特定的には３０から６０である。

【0015】

酸化的共重合法では、所望の生成物としてポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーが、副産物としてポリ（フェニレンエーテル）（ポリシロキサンブロックが組み入れられていない）が生成される。ポリ（フェニレンエーテル）をポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーから分離するする必要はない。よって、ポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーは、ポリ（フェニレンエーテル）およびポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーの両方を含む「反応生成物」として使用することができる。ある一定の単離手順、例えばイソプロパノールからの沈殿により、反応生成物が確実に、残留ヒドロキシアリール末端ポリシロキサン開始材料を本質的に含まないことが可能になる。言い換えれば、これらの単離手順により、反応生成物のポリシロキサン量は本質的に全て、ポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーの形態であることが確保される。ポリ（フェニレンエーテル）－ポリシロキサンブロックコポリマーを形成するための詳細な方法はＣａｒｒｉｌｌｏらの米国特許第８，０１７，６９７号および８，６６９，３３２号において記載される。

【0016】

一態様では、ＰＰＥ（すなわち、ポリ（フェニレンエーテル）またはポリ（フェニレンエーテル－シロキサン））はウベローデ粘度計により２５℃でクロロホルム中にて測定すると０．２から１デシリットル毎グラムの固有粘度を有する。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）固有粘度は０．３から０．５デシリットル毎グラム、特定的には０．３５から０．５５デシリットル毎グラムであり得る。

【0017】

一態様では、ＰＰＥは２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル単位、２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレンエーテル単位、またはそれらの組み合わせを含むポリ（フェニレンエーテル）である。特定の態様では、ポリ（フェニレンエーテル）は、ウベローデ粘度計により２５℃でクロロホルム中にて測定すると、０．２から０．６デシリットル毎グラムの固有粘度を有するポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）である。０．２から０．６デシリットル毎グラムの範囲内で、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）の固有粘度は０．３から０．５デシリットル毎グラム、より好ましくは０．３５から０．４５デシリットル毎グラムであり得る。

【0018】

ブレンド組成物は、組成物の総重量に基づき、ポリ（フェニレンエーテル）を３５から５５重量パーセントの量で含む。この範囲内で、ＰＰＥ量は３０から４０重量パーセント、または３２から３８重量パーセント、または３３から３６重量パーセント、または３３から３７重量パーセントとすることができる。

【0019】

ポリ（フェニレンエーテル）に加えて、組成物は、１つ以上の異なるポリアミドを含むポリアミド組成物をさらに含む。ナイロンとしても知られているポリアミドは、例えばＧａｌｌｕｃｃｉの米国特許第４，９７０，２７２号に記載されるように、アミド（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－）連結基を含有するポリマーである。使用することができるポリアミドとしては、ポリアミド－６、ポリアミド－６，６、ポリアミド－４、ポリアミド－４，６、ポリアミド－１２、ポリアミド－６，１０、ポリアミド６，９、ポリアミド－６，１２、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６／６Ｔおよびポリアミド６，６／６Ｔ（トリアミン量が０．５重量パーセント未満である）、またはそれらの組み合わせが挙げられる。一態様では、ポリアミドはポリアミド－６、ポリアミド－６，６、またはそれらの組み合わせを含む。ポリアミド－６およびポリアミド－６，６は多くの供給元から市販されており、それらの調製方法は公知である。例えば、ポリアミドは多くのよく知られたプロセス、例えば、Ｃａｒｏｔｈｅｒｓの米国特許第２，０７１，２５０号、２，０７１，２５１号、２，１３０，５２３号、および２，１３０，９４８号、Ｈａｎｆｏｒｄの２，２４１，３２２号および２，３１２，９６６号、ならびにＢｏｌｔｏｎらの２，５１２，６０６号に記載されるものにより得ることができる。

【0020】

ポリアミド組成物は、７５ミリ当量毎グラム（ｍｅｑ／ｇ）未満のアミン末端基量を有する、本明細書では便宜上、「低アミンポリアミド」と呼ばれるポリアミドを含む。低アミンポリアミドは５から７５ミリ当量毎グラム、または７０ミリ当量毎グラム未満または１０から７０ミリ当量毎グラム、または１５から６０ミリ当量毎グラムのアミン末端基濃度を有することができる。アミン末端基量はポリアミドを好適な溶媒に溶解し、０．０１規定塩酸（ＨＣｌ）溶液でトリチュレートして、好適な指示方法を使用して決定することができる。アミン末端基の量は試料に添加されたＨＣｌ溶液の体積、ブランクのために使用されたＨＣｌの体積、ＨＣｌ溶液のモル濃度、およびポリアミド試料の重量に基づいて計算される。

【0021】

組成物は任意で、ポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０ｍｅｑ／ｇ、または８５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、または以下でさらに記載される特定の衝撃改質剤、または７５から１４０ｍｅｑ／ｇのアミン末端基量を有するポリアミドおよび１つ以上の特定の衝撃改質剤の組み合わせの少なくとも１つをさらに含むことができる。

【0022】

７５から１４０ｍｅｑ／ｇのアミン末端基量を有するポリアミドは市販されている。アミン基量は以上で記載されるように測定することができる。このポリアミドの量は全体としてポリアミド成分として含められ、さらに詳細に以下で記載される。

【0023】

一態様では、ポリアミド組成物は少なくとも２つの異なるポリアミドを含み、１つのポリアミドは７５ミリ当量未満のアミン量を有し、別のポリアミドは、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン量、好ましくは８５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン量を有する。

【0024】

ポリアミド組成物は組成物中に３５から６５重量パーセントの量で含めることができる。この範囲内で、ポリアミド組成物は３８から５４重量パーセント、または４０から４８重量パーセント、または４２から５０重量パーセント、または４４から４８重量パーセント、または４０から５０重量パーセントの量で存在することができる。特定の態様では、７５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが存在することができ、組成物中の全てのポリアミドの２０から４０重量パーセント、好ましくは２０から３５重量パーセント、より好ましくは２０から３０重量パーセントを占めることができる。

【0025】

ポリ（フェニレンエーテル）およびポリアミド組成物に加えて、本開示の組成物は、衝撃改質剤をさらに含む。衝撃改質剤は典型的にはオレフィン、モノビニル芳香族モノマー、アクリルおよびメタクリル酸およびそれらのエステル誘導体、ならびに共役ジエンから誘導される高分子量エラストマー材料である。共役ジエンから形成されるポリマーは完全にまたは部分的に水素化させることができる。よって、多種多様の衝撃改質剤が当技術分野で知られているが、本発明者らはある一定の衝撃改質剤のみが所望の低温特性を提供することを見出した。特に、組成物は、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせ、ならびに任意でエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドをさらに含む。一態様では、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤の組み合わせはエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドと一緒に使用することができる。

【0026】

ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤およびポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマーはスチレンおよび共役ジエンの水素化ブロックコポリマーを含む。簡単のために、この成分は「水素化ブロックコポリマー」と呼ばれる。水素化ブロックコポリマーは（Ａ）スチレンから誘導される少なくとも１つのブロックおよび（Ｂ）共役ジエンから誘導される少なくとも１つのブロックを含み、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基量は水素化により少なくとも部分的に低減されるコポリマーである。一態様では、（Ｂ）ブロック中の脂肪族不飽和は少なくとも５０パーセント、特定的には少なくとも７０パーセントだけ低減される。ブロック（Ａ）および（Ｂ）の配列は線形構造、グラフト構造、およびラジアルテレブロック（ｒａｄｉａｌ ｔｅｌｅｂｌｏｃｋ）構造（分枝鎖ありまたはなし）を含む。線形ブロックコポリマーは、テーパ線形構造および非テーパ線形構造を含む。一態様では、水素化ブロックコポリマーはテーパ線形構造を有する。一態様では、水素化ブロックコポリマーは非テーパ線形構造を有する。一態様では、水素化ブロックコポリマーは、アルケニル芳香族モノマーのランダム組み込みを含む（Ｂ）ブロックを含む。線形ブロックコポリマー構造はジブロック（Ａ－Ｂブロック）およびトリブロック（Ａ－Ｂ－Ａブロック）を含み、各（Ａ）ブロックの分子量は、他の（Ａ）ブロックと同じか、または異なるものとすることができ、各（Ｂ）ブロックの分子量は、他の（Ｂ）ブロックと同じか、または異なるものとすることができる。一態様では、水素化ブロックコポリマーはジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、またはそれらの組み合わせである。

【0027】

水素化ブロックコポリマーは、水素化ブロックコポリマーの重量に基づき、１０から９０重量パーセントのポリ（スチレン）量および９０から１０重量パーセントの水素化ポリ（共役ジエン）量を含むことができる。一態様では、水素化ブロックコポリマーは低ポリ（スチレン）量水素化ブロックコポリマーであり、ここで、ポリ（スチレン）量は１０から４０重量パーセント未満、または２０から３５重量パーセント、または２５から３５重量パーセント、または３０から３５重量パーセントであり、全て、低ポリ（スチレン）量水素化ブロックコポリマーの重量に基づく。一態様では、水素化ブロックコポリマーは高ポリ（スチレン）量水素化ブロックコポリマーであり、ここで、ポリ（アルケニル芳香族）量は４０から９０重量パーセント、特定的には５０から８０重量パーセント、より特定的には６０から７０重量パーセントであり、全て高ポリ（アルケニル芳香族）量水素化ブロックコポリマーの重量に基づく。

【0028】

水素化ブロックコポリマーを調製するために使用される共役ジエンはＣ_４－２０共役ジエンとすることができる。好適な共役ジエンとしては、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル１，３ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、など、およびそれらの組み合わせが挙げられる。一態様では、共役ジエンは１，３－ブタジエン、２メチル－１，３－ブタジエン、またはそれらの組み合わせである一態様では、共役ジエンは１，３－ブタジエンである。

【0029】

一態様では、水素化ブロックコポリマーは４０，０００から４００，０００グラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有する。数平均分子量および重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより、ポリスチレン標準との比較に基づき決定することができる。一態様では、水素化ブロックコポリマーは２００，０００から４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２２０，０００から３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。一態様では、水素化ブロックコポリマーは４０，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または４０，０００から１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。

【0030】

一態様では、水素化ブロックコポリマーはスチレンおよび共役ジエン以外のモノマー残基を排除する。一態様では、水素化ブロックコポリマーは、スチレンおよび共役ジエンから誘導されるブロックから構成される。それは、これらまたは任意の他のモノマーから形成されるグラフトを含まない。それはまた、炭素および水素原子から構成され、そのため、ヘテロ原子を排除する。一態様では、水素化ブロックコポリマーは、１つ以上の酸官能化剤、例えば無水マレイン酸の残基を含む。一態様では、水素化ブロックコポリマーはポリスチレンポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマーを含む。

【0031】

水素化ブロックコポリマーを調製するための方法が当技術分野で知られており、多くの水素化ブロックコポリマーが市販されている。市販の水素化ブロックコポリマーとしては、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１７０１（３７重量パーセントのポリスチレンを有する）およびＧ１７０２（２８重量パーセントのポリスチレンを有する）として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６４１（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）、Ｇ１６５０（３０重量パーセントのポリスチレンを有する）、Ｇ１６５１（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）、およびＧ１６５４（３１重量パーセントのポリスチレンを有する）として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー、ならびに、ＫｕｒａｒａｙからＳＥＰＴＯＮ（商標）Ｓ４０４４、Ｓ４０５５、Ｓ４０７７、およびＳ４０９９として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）－ポリスチレントリブロックコポリマーが挙げられる。追加の市販の水素化ブロックコポリマーとしては、ＤｙｎａｓｏｌからＣＡＬＰＲＥＮＥ（商標）Ｈ６１４０（３１重量パーセントのポリスチレンを有する）、Ｈ６１７０（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）、Ｈ６１７１（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）、およびＨ６１７４（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）として、ならびにＫｕｒａｒａｙからＳＥＰＴＯＮ（商標）８００６（３３重量パーセントのポリスチレンを有する）および８００７（３０重量パーセントのポリスチレンを有する）として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレン（ＳＥＢＳ）トリブロックコポリマー、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＰｏｌｙｍｅｒｓからＫＲＡＴＯＮ（商標）Ａ１５３５（５６．３－６０．３重量パーセントのポリスチレンを有する）およびＡ１５３６（３７－４４重量パーセントのポリスチレンを有する）として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン－スチレン）－ポリスチレンテーパードブロックコポリマー、ＫｕｒａｒａｙからＳＥＰＴＯＮ（商標）２００６（３５重量パーセントのポリスチレンを有する）および２００７（３０重量パーセントのポリスチレンを有する）として入手可能なポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）－ポリスチレン（ＳＥＰＳ）コポリマー、ならびにＫｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ４６０９（４５％の鉱物油、および３３重量パーセントのポリスチレンを有するＳＥＢＳを含有する）およびＧ４６１０（３１％の鉱物油、および３３重量パーセントのポリスチレンを有するＳＥＢＳを含有する）として、および、ＡｓａｈｉからＴＵＦＴＥＣ（商標）Ｈ１２７２（３６％の油、および３５重量パーセントのポリスチレンを有するＳＥＢＳを含有する）として入手可能な、これらの水素化ブロックコポリマーの油展化合物が挙げられる。

【0032】

しかしながら、この発明者らにより、ある一定の前記市販の水素化ブロックコポリマーのみが低温機械的特性を提供するのに有効であることが見出されている。例えば、高分子量または高ビニル含量のＳＥＢＳは改善された低温機械的特性を提供しない。特に、２６．２－２９ｗｔ％のスチレン量を有する水素化ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１７０２）は有用である。よって、一態様では、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤が存在することができ、好ましくは２０から３５重量パーセント、または２５から３０重量パーセントのスチレン量を有することができる。

【0033】

水素化ブロックコポリマー以外では、（ｉ）１０℃未満、より好ましくは－１０℃未満、より好ましくは－４０℃から－８０℃のＴｇを有する弾性（すなわち、ゴム状）ポリマー基材、および（ｉｉ）弾性ポリマー基材にグラフトされた剛性ポリマースーパーストレートを含むエラストマー改質グラフト共重合体を含有する組成物は有用となり得ることが見出されている。特に、エチレン－プロピレン－ジエンモノマゴム（ＥＰＤＭ）が使用され得る。特定の態様では、エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドは望ましい低温機械的特性を提供することができる。そのような衝撃改質剤もまた知られており、市販されている。

【0034】

ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせは、組成物中に１０から３０重量パーセントの量で含められ得る。この範囲内で、量は１４から２４重量パーセントとすることができる。一態様では、組成物は１０から２８重量パーセント、または１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤を含むことができる。一態様では、組成物は１２から２４重量パーセント、または１５から２２重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤を含むことができる。一態様では、組成物は２４から３０重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドを含むことができる。一態様では、組成物は２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤を含むことができる。

【0035】

各成分の相対量は特性の所望の組み合わせを提供するように調整することができる。当業者により理解されるように、各成分の量は、それらが合計で１００重量パーセントとなるように選択される。

【0036】

組成物は任意で、所望の特性を達成するように選択される１つ以上の添加物を含む添加組成物をさらに含むことができるが、ただし、添加物はまた、組成物の所望の特性に著しい悪影響を及ぼさないように選択されるということを条件とする。添加組成物または個々の添加物は、組成物を形成するための成分の混合中、好適な時間に混合することができる。添加組成物は、流動改質剤、フィラー（例えば、微粒子ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ガラス、炭素、鉱物、または金属）、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、ＵＶ吸収添加物、可塑剤、潤滑剤、剥離剤（例えば、離型剤）、帯電防止剤、防曇剤、抗菌薬、着色剤（例えば、染料または顔料）、表面効果添加物、放射線安定剤、難燃剤、防滴剤（例えば、ＰＴＦＥ－封入スチレン－アクリロニトリルコポリマー（ＴＳＡＮ））、またはそれらの組み合わせを含むことができる。添加物は有効であることが一般に知られている量で使用される。例えば、添加組成物（衝撃改質剤、フィラー、または補強剤以外）の総量は０．００１から１０．０重量パーセント、または０．０１から５重量パーセントとすることができ、各々、組成物中のポリマーの総重量に基づく。一態様では、組成物は、本明細書で特定的には開示されていない添加物を排除することができる。

【0037】

フィラーは、強化フィラー（金属繊維、金属化無機繊維、金属化合成繊維、ガラス繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維、およびそれらの組み合わせを含む）、導電性フィラー（炭素繊維、カーボンナノチューブ、および金属繊維を含む）、抗菌フィラー（硫酸銀および硫酸銅を含む）、減衰フィラー（エポキシ樹脂およびホウ砂を含む）、熱伝導性フィラー（アルミニウム繊維、グラファイト繊維、窒化ホウ素、および窒化アルミニウムを含む）、およびそれらの組み合わせを含むことができる。一態様では、フィラーはガラス繊維を含む。ガラス繊維としては、Ｅ、Ａ、Ｃ、ＥＣＲ、Ｒ、Ｓ、Ｄ、およびＮＥガラス、ならびに石英に基づくものが挙げられる。ガラス繊維は２から３０マイクロメートル、特定的には５から２５マイクロメートル、より特定的には１０から１５マイクロメートルの直径を有することができる。コンパウンディング前のガラス繊維の長さは０．３から５ミリメートル、特定的には０．５から４ミリメートルとすることができる。ガラス繊維は、任意で、その熱可塑性組成物との適合性を改善するためにいわゆる接着促進剤を含むことができる。接着促進剤としては、クロム錯体、シラン、チタン酸塩、ジルコアルミネート、プロピレン無水マレイン酸コポリマー、反応性セルロースエステルなどが挙げられる。好適なガラス繊維は、例えば、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｊｏｈｎｓ Ｍａｎｖｉｌｌｅ、およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓを含む供給元から市販されている。

【0038】

一態様では、フィラーまたはガラス繊維は存在しない。一態様では、導電性フィラーは組成物中に存在しない。

【0039】

一態様では、相溶化剤は、ポリアミドとポリ（フェニレンエーテル）の相溶化ブレンドの形成を促進するために使用することができる。本明細書では、「相溶化剤」という用語は、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリアミド、または両方と相互作用する多官能性化合物を示す。この相互作用は化学的（例えば、グラフティング）および／または物理的（例えば、分散相の表面特性に影響する）であり得る。いずれの場合でも、得られたポリアミド－ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドは改善された適合性を示し、特に、増強された衝撃強さ、モールドニットライン強度、および／または引張伸びにより証明される。そのような相溶化剤は公知であり、例えば、炭素－炭素二重結合および少なくとも１つのカルボン酸、無水物、エポキシ、イミド、アミド、エステル基またはその等価官能基の両方を含むことができる。他の公知の相溶化剤は、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、またはアシルオキシなどの１つの基、および少なくとも２つの基（その各々は同じか、または異なっていてもよい）を含み、カルボン酸、酸ハロゲン化物、無水物、酸ハロゲン化物無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノ、またはその塩とすることができる。相溶化剤の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸ヒドラジド、ジクロロマレイン酸無水物、不飽和ジカルボン酸（例えばアクリル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ－エチルアクリル酸、ペンテン酸、クエン酸、リンゴ酸、アガリン酸）、クエン酸アセチル、クエン酸モノおよび／またはジステアリル、Ｎ，Ｎ’－ジエチルクエン酸アミド、Ｎ－フェニルクエン酸アミド、Ｎ－ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジドデシルクエン酸アミドおよびＮ－ドデシルリンゴ酸が挙げられる。誘導体としてはそれらの塩が挙げられ、アミンとの塩ならびにアルカリおよびアルカリ金属塩が含まれる。例示的な好適な塩としては、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カリウム、およびクエン酸カリウムが挙げられる。一態様では、相溶化剤は、クエン酸無水物、フマル酸、またはそれらの組み合わせを含む。一態様では、クエン酸無水物またはフマル酸以外の相溶化剤は組成物中に存在しない。

【0040】

特定の態様では、組成物は、３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、３８から５４重量パーセント、好ましくは４０から４８重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は７０ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有するポリアミドおよび７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、を含む。

【0041】

特定の態様では、組成物は、３３から３７重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４２から５０重量パーセント、好ましくは４４から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、７５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが、８から３５重量パーセント、好ましくは１２から２６重量パーセントの量で存在し、ならびに１２から２４重量パーセント、好ましくは１５から２２重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、を含む。

【0042】

特定の態様では、組成物は、３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、３８から５４重量パーセント、好ましくは４０から４８重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は、７０ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有するポリアミド、および、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤と、を含む。

【0043】

特定の態様では、組成物は、３３から３７重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４２から５０重量パーセント、好ましくは４４から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが８から３５重量パーセント、好ましくは１２から２６重量パーセントの量で存在し、１２から２４重量パーセント、好ましくは１５から２２重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤と、を含む。

【0044】

特定の態様では、組成物は、３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４０から５０重量パーセント、好ましくは４２から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレンプロピレンジエンモノマー衝撃改質剤と、を含む。

【0045】

特定の態様では、組成物は、３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４０から５０重量パーセント、好ましくは４２から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレンプロピレンジエンモノマー衝撃改質剤とを含み、ポリアミド組成物は少なくとも２つの異なるポリアミドを含み、１つのポリアミドは７５ミリ当量未満のアミン量を有し、別のポリアミドは、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン量、好ましくは８５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン量を有する。

【0046】

本開示の組成物は１つ以上の有利な特性を示すことができる。例えば、組成物を含む成形試料は望ましい熱変形温度（ＨＤＴ）、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、引張弾性率、または延性を示すことができる。例えば、組成物の成形試料は、ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると、１６４℃から１７４℃の少なくとも１つの熱変形温度、ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、４５から７０ｋＪ／ｍ^２、好ましくは５５から７０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると１７００から２２００ＭＰａの引張弾性率、またはＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した延性を有することができ、ここで、成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される。例えば、組成物の成形試料は、ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると、１６４℃から１８０℃の少なくとも１つの熱変形温度、ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、３２ｋＪ／ｍ^２から６４ｋＪ／ｍ^２、好ましくは４０ｋＪ／ｍ^２から６０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると２１００ＭＰａから２６００ＭＰａの引張弾性率、またはＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した延性を有することができ、ここで、成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される。

【0047】

一態様では、組成物は、３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４０から５０重量パーセント、好ましくは４２から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレンプロピレンジエンモノマー衝撃改質剤と、を含む。例えばこの態様では、ポリアミド組成物は少なくとも２つの異なるポリアミドを含み、１つのポリアミドは７５ミリ当量未満のアミン量を有し、別のポリアミドは、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン量、好ましくは８５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン量を有する。この態様では、組成物の成形試料は、下記特性の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または少なくとも３つを有し：ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると１６４℃から１７４℃の熱変形温度、ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、４５から７０ｋＪ／ｍ^２、好ましくは５５から７０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると１７００から２２００ＭＰａの引張弾性率、またはＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した延性、ここで、成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される。

【0048】

本開示による組成物は３５から５５重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせと、３５から６５重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は、７５ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する少なくとも１つのポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、１０から３０重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせと、任意で、２０から３０重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミド、または５から２０重量パーセントのポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、またはそれらの組み合わせと、を含むことができ、ここで、各量は１００重量パーセントの組成物に基づく。ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤は２０から３５重量パーセント、または２５から３０重量パーセントのスチレン量を有することができる。エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドは１００重量パーセントの組成物に基づき、２４から３０重量パーセントの量で存在することができる。７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが存在することができ、組成物中の全てのポリアミドの、２０から４０重量パーセント、好ましくは２０から３５重量パーセント、より好ましくは２０から３０重量パーセントを占めることができる。エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドが存在することができ、組成物は２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤を含むことができる。

【0049】

別の態様は、その上記バリエーションのいずれかの組成物を含む物品である。そのような物品は、自動車、航空機、船舶、列車、および地下鉄車両を含む車両の内装において使用される部品を含む。特定の部品は航空機内装パネルである。

【0050】

組成物は一般に知られている任意の方法により形成することができる。例えば、組成物は組成物の成分を組み合わせることにより形成することができる。一態様では、組成物の成分はドライブレンドすることができ、ドライブレンドは押出機の上流ポート中に添加することができる。次いで、ドライブレンドは溶融混合することができる。一態様では、ポリアミドおよび、存在する場合、任意のフィラーは溶融混合物に別の下流フィーダーを使用して添加することができる。典型的な溶融混合温度は２５０から３１５℃とすることができる。成形品は組成物から、例えば、射出成形または押出加工により形成させることができる。

【実施例】

【0051】

本開示は下記非限定的な実施例によりさらに説明される。

【0052】

表１で示される材料を実施例において使用した。

【0053】

【表1】

【0054】

下記実施例の組成物を、Ｔｏｓｈｉｂａ ＴＥＭ－３７ＢＳ ３０－ミリメートル二軸押出機上で、シングルパスでコンパウンドした。ポリアミド以外の全ての成分（特に断りのない限り）を押出機（ｅｘｔｒｕｄｅｄ）の供給口で添加し、ポリアミドを下流サイドフィーダーから添加した。押出機温度設定（上流から下流までのゾーン）を２４０－２７０－２９０－２９０－２９０－２９０－２９０－２９０－２８０℃とし、ダイ温度を２５５℃とした。スクリュー回転速度を３００毎分回転数（ｒｐｍ）とした。押出物を水浴中で冷却させ、ペレット化した。ペレットを射出成形または押出成形前３時間１２０℃でコンディショニングした。

【0055】

成形する前に、ペレットを１１０℃で２－４時間予備乾燥させた。試料の成形を、８５Ｖａｎ Ｄｏｒｎ射出成形機上で、２６０－２６０－２６０－２６０℃（スロートからノズルまで）の温度設定および７０℃の型温を用いて実施した。

【0056】

物理的性質を表２で示されるＡＳＴＭまたはＩＳＯ試験方法を使用して測定した。特に指定がない限り、本明細書で明記される試験標準は出願日の時点で最新の標準である。全ての試料を、下記表で別記されない限り成形されたまま試験した。

【0057】

【表2】

【0058】

多軸衝撃（Ｄｙｎａｔｕｐ）試験では、試料は下記の通り格付けが与えられる：Ｂ＝脆性、Ｄ＝延性、Ｄ／Ｂ＝延性／脆性。

【0059】

下記表および論考では、「ＣＥｘ」は比較例を示し、「Ｅｘ」は実施例を示す。各成分の量は組成物の総重量に基づき、重量部（ｐｂｗ）で表され、合計１００とならない可能性がある。

【0060】

下記実験セットは、ＰＰＥマトリクス相の改変による低温特性の改善の調査に向けられた。特に、ＰＰＥマトリクス相における衝撃改質剤型および量、ならびにＰＰＥ－シロキサンコポリマーの使用の効果について調査した。

【0061】

＜実施例１～５＞
これらの実施例では、２つの型の水素化ポリブタジエンゴムをＰＰＥ／ポリアミドベース組成物中、様々な量でＰＰＥの代わりとして試験し、低温衝撃強さおよび他の特性に対するそれらの効果を決定した。組成および試験結果が表３で示される。表３で見てわかるように、同じ配合を有する、２つの実施例（Ｅｘ１ａおよびＥｘ１ｂ）を調製し、試験した。各実施例に対して得られた値は同様であった。

【0062】

２つの衝撃改質剤は、水素化、高スチレンポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー（ＳＥＰ－ＨＳ）および高分子量ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢ－ＨＭＷ）とし、１５ｐｂｗ（Ｅｘ１ａおよび１ｂ）、１８ｐｂｗ（Ｅｘ２およびＥｘ５）、および２２ｐｂｗ（Ｅｘ３（参考例）、Ｅｘ４）の量で試験した。ＳＥＰ－ＴＰ対ＳＥＢＳ－ＨＭＷの異なる比率（８対７（Ｅｘ１ａおよび１ｂ）、１１対４（Ｅｘ４）、および１５対０（Ｅｘ５））を１５ｗｔ％の総衝撃改質剤量で研究した。

【0063】

【表3】

【0064】

表３におけるデータから、ＳＥＰ－ＴＰ量の増加、および対応するＰＰＥの量の低下（Ｅｘ２およびＥｘ３対Ｅｘ１ａおよび１ｂ）により、様々な負温度での改善されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さおよびＭＡＩ衝撃試験におけるより高い延性が得られることが示される。しかしながら、ＨＤＴは、ＳＥＰ－ＴＰ量の増加およびＰＰＥ量の低下と共に減少する。

【0065】

－５および－１０℃でのノッチ付きアイゾッド衝撃強さならびに－１０℃でのＭＡＩ衝撃試験における中程度の改善が、Ｅｘ３（ＳＥＰ対ＳＥＢＳの比率＝１１対４）およびＥｘ４（ＳＥＰ対ＳＥＢの比率＝１５対０）対Ｅｘ１ａおよび１ｂ（ＳＥＰ対ＳＥＢＳの比率＝８：７）においてみられる。ＳＥＰ－ＴＰは、低温衝撃性能についてはＳＥＢＳ－ＨＭＷより有効な衝撃改質剤であると考えられる。ベースＥｘ１ａおよび１ｂ組成物中で、ＳＥＢＳの代わりにＳＥＰを使用すると、引張弾性率および曲げ弾性率が低減し、０．４５ＭＰａ応力でわずかにより低い熱変形温度を提供することも、わかり得る。

【0066】

＜実施例１および６～１１＞
これらの実施例では、異なる型の衝撃改質剤をＰＰＥ／ポリアミドベース組成物中様々な量でポリアミドの代わりとして試験し、低温衝撃強さおよび他の特性に対するそれらの効果を決定した。試験したゴム衝撃改質剤は、２つの水素化ポリブタジエンゴム（低スチレン量水素化ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー（ＳＥＰ－ＴＰ）、高スチレン量水素化ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー（ＳＥＰ－ＨＳ）、および３つのコア－シェルゴム（ＭＢＳ－１、ＭＢＳ－２、およびシリコーン－アクリレート）を含んだ。組成および特性が表４で示される。

【0067】

【表4】

【0068】

Ｅｘ６、Ｅｘ７、およびＥｘ８において見られる、－１０℃および－２０℃での低いノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、ならびに２３℃および－１０℃でのＭＡＩ衝撃試験における脆性挙動により、コア－シェル衝撃改質剤はＥｘ１ｃと比べて低温衝撃性能を改善するのに有効ではないことが示される。

【0069】

Ｅｘ１１（１５ｐｂｗＳＥＰ－ＨＳ）の低温衝撃特性のＥｘ１０（１５ｐｂｗＳＥＰ－ＴＰ）との比較により、低温衝撃性能についてはほとんど、または、全く有意な差がないことが示される。Ｅｘ１０のＳＥＰ－ＴＰはＥｘ１１のＳＥＰ－ＨＳよりもわずかに高い熱変形温度を提供することが示されている。理論に縛られないが、ＳＥＰ－ＴＰ中のより低いポリスチレン量が、より高いスチレン量のＳＥＰ－ＨＳよりも、ＰＰＥ相においてより高いＴｇを維持するのを支援すると考えられる。というのも、ポリスチレンはＰＰＥ中で混和可能であるからである。

【0070】

その上、表４におけるＥｘ１０およびＥｘ１１のＨＤＴ（この場合、衝撃改質剤がポリアミドの代わりに使用される）は、表３におけるＥｘ３のＨＤＴ（この場合、同じ量の衝撃改質剤がＰＰＥの代わりに使用される）よりわずかに高い。

【0071】

Ｅｘ１ｃ（総ゴム量１５ｐｂｗおよび４８ｐｂｗのポリアミド量を有する）の低温衝撃特性の、Ｅｘ１０およびＥｘ１１（どちらも総ゴム量２２ｐｂｗおよびポリアミド４１ｐｂｗを有する）との比較により、ＭＡＩ衝撃試験における延性－脆性遷移温度は両方のＥｘ１０およびＥｘ１１に対して－５から－２５℃まで改善することが示される。加えて、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さは－２０℃で２倍増加する。

【0072】

要約すると、表３および４において提示されるデータにより、飽和ポリブタジエン型衝撃改質剤の使用により改善された低温衝撃強さを有する物品が得られることが示唆される。１５ｐｂｗ以上、または１８ｐｂｗ以上、または２２ｐｂｗもの高さの量で存在する飽和ポリブタジエン型衝撃改質剤を有することが好ましい。その上、データにより、ポリアミドの代わりに衝撃改質剤を使用することにより、物品は、ＰＰＥの代わりの衝撃改質剤の同等の置換よりも改善された耐熱性を示すことが示唆される。全体として、高および低スチレン量の両方の衝撃改質剤は、低温衝撃性能を改善するのに有効であるが、ＨＤＴにより反映されるように、低スチレン量衝撃改質剤（ＳＥＰ－ＴＰ）の方がより良好に耐熱性を維持する。

【0073】

＜実施例１および１２～１５＞
衝撃改質剤として低スチレン量ＳＥＰ－ＴＰを使用した低温性能を異なるローディングで決定した。Ｅｘ１３およびＥｘ１４は、それぞれ、２２ｐｂｗおよび２５ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰを含み、対応するポリアミド－６，６の含量が低減した。組成および結果が表５で示される。

【0074】

【表5】

【0075】

Ｅｘ１３は、２２ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰを含有し、ＭＡＩ試験において水分前処理なしで－３０℃という低さで延性挙動を示す。－４０℃での延性挙動が、水分前処理を用いると観察される。その上、Ｅｘ１２から形成された部品の熱処理は延性性能においてさらなる劣化をほとんど、または、全く引き起こさず、というのも、部品は、ＭＡＩ試験において、熱処理後－４０℃まで延性のままであるからである。

【0076】

Ｅｘ１４は、ＰＡ６６－Ｐを３８ｐｂｗに調整することにより２５ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰを含有し、ＭＡＩ試験においてＥｘ１３と比べて、低温延性の改善を提供しない。Ｅｘ１４はまた、Ｅｘ１３（６０ｋＪ／ｍ^２）と比べて著しく低いノッチ付きアイゾッド衝撃強さ（３４ｋＪ／ｍ^２）を示す。この結果により、低いポリアミド量はＰＰＥ／ポリアミドブレンドにおける大きなＰＰＥドメインサイズおよび／または衝撃改質剤の不十分な分散につながる可能性があることが示唆される。実のところ、Ｅｘ１５は、Ｅｘ１４と同じＳＥＰ－ＴＰ量を有し、ポリアミド量が３５ｐｂｗまで、さらにいっそう低減しており、Ｅｘ１４と比べて、－３０℃（２２ｋＪ／ｍ^２）でさらに低いノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、および、ＭＡＩ試験において－２５℃で脆性挙動を有する。

【0077】

図１（Ｅｘ１４）および図２（Ｅｘ１５）におけるＳＴＥＭ画像により、ポリアミド－６，６濃度が３８ｐｂｗから３５ｐｂｗまで低減されるにつれ、ＰＰＥドメインサイズは著しく増加し、ポリアミドとの共連続相の形成が明らかになることが示される。したがって、一態様では、組成物中のポリアミド濃度は３８ｐｂｗ以上であることが好ましい。ポリアミド濃度は４１ｐｂｗ以上であることがより好ましい。

【0078】

＜実施例１および１６～１９＞
これらの実施例は、ＰＰＥと比較したＰＰＥ－シロキサンコポリマーの効果（Ｅｘ１ｄおよびＥｘ１６）、ならびに一定ポリアミド量を有する増加したＳＥＰ－ＴＰ量／減少したＰＰＯ量の効果（Ｅｘ１ｄならびにＥｘ１７、Ｅｘ１８、およびＥｘ１９）を調査する。組成および結果が表６で示される。

【0079】

【表6】

【0080】

Ｅｘ１ｄおよびＥｘ１６についてのデータにより示されるように、ＰＰＥの代わりにＰＰＥ－シロキサンコポリマーを使用すると、－３０℃でのより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さおよびＭＡＩ試験における、－３０℃以下でのより良好な延性につながる。しかしながら、ＰＰＥ－シロキサンコポリマーの置換はまた、より低いビカット軟化温度およびＨＤＴの両方により示される耐熱性の低減という結果になる。物品はまた、引張弾性率のいくらかの損失を示した。Ｅｘ１６はまた、２８０℃で、２．１６ｋｇの荷重を用いると、Ｅｘ３７より低い溶融流れを有する。

【0081】

－３０℃でのノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、それぞれ、Ｅｘ１７（２２ｗｔ％ＳＥＰ－ＴＰ）、Ｅｘ１８（２５ｐｂｗ）、およびＥｘ１９（２８ｐｂｗ）において示されるように、ＳＥＰ－ＴＰ量の増加（およびＰＰＯ量の対応する減少）に伴い増加する。ＨＤＴの段階的低減もまた起こる。よって、２２ｐｂｗ以上までの衝撃改質剤ＳＥＰ－ＴＰの濃度の増加（対応するＰＰＥ量の低減を伴う）は、低温衝撃性能の改善につながるが、Ｅｘ１ｄと比べて温度耐性が減少する。

【0082】

＜実施例２０～２８＞
これらの実施例では、他のコストのより低い水素化ポリブタジエン衝撃改質剤、特に２つのＳＥＢＳおよびＳＢＳ衝撃改質剤について試験し、ＳＥＰ－ＴＰと比べた有効性を決定した。Ｅｘ１９およびＥｘ２０は、それぞれ、１５ｐｂｗおよび２２ｐｂｗの低スチレン量ＳＥＰ（（ＳＥＰ－ＴＰ）を含有し、これらをベースライン組成物として使用した。Ｅｘ２０は１５ｐｂｗのＳＥＢＳを含む。

【0083】

【表7】

【0084】

表７における結果により、別の水素化ポリブタジエンＳＥＢＳおよびＳＢＳ衝撃改質剤は、－３０℃でのＭＡＩ衝撃試験における脆性挙動により証明されるほど、良好な低温衝撃特性を提供するのに有効ではないことが示される。下記実験は、低温衝撃性能が、ＰＰＥ／ポリアミドブレンドのポリアミド相を改変することにより改善されるかどうかを決定するように設計した。異なる型の、異なる量のポリアミド適合性衝撃改質剤を研究した。

【0085】

＜実施例１および２９～３３＞
これらの実施例は、ポリアミドと適合する衝撃改質剤を使用する効果を調査する。Ｅｘ２９およびＥｘ３０では、衝撃改質剤はイオノマー（デュポン サーリン（ＤｕＰｏｎｔＳｕｒｌｙｎ）８９４０）である。Ｅｘ２９では、イオノマーおよびＰＰＥを主供給口で他の添加物と共に供給した。Ｅｘ３０では、イオノマーを下流側供給口でポリアミドと共に供給した。

【0086】

これらの実施例は、ポリアミドと適合する異なる衝撃改質剤、特にアモルファスポリアミド（ＩＭ－１）および２つのポリアミド－相溶化コア－シェル衝撃改質剤、ＭＢＳ型（ＩＭ－２）およびシリコーン－アクリレート型（ＩＭ－３）を使用する効果をさらに調査する。

【0087】

組成および試験結果が表８で示される。表８で見てわかるように、同じ配合を有する３つの実施例（Ｅｘ１ｆ、Ｅｘ１ｇ、およびＥｘ１ｈ）を調製し、試験した。各実施例に対して得られた値は同様であった。

【0088】

【表8】

【0089】

表８のデータにより、供給口での、衝撃改質剤としてのイオノマーの添加（Ｅｘ２９）は、Ｅｘ１ｆ、ｇ、およびｈと比べて、ＭＡＩ衝撃試験において－５℃で改善された延性を提供することが示される。Ｅｘ２９はまた、様々な負温度で、Ｅｘ１ｆ、ｇ、およびｈと比べて、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さの中程度の増加を示す。しかしながら、Ｅｘ１ｆ、ｇ、およびｈと比べてＥｘ２９においてＨＤＴならびに引張および曲げ弾性率の低減もまた観察される。－１０℃でのＭＡＩ試験における脆性挙動ならびに－１０および－２０℃での低いノッチ付きアイゾッド衝撃強さにより、イオノマーを下流サイドフィーダーから供給すること（Ｅｘ３０）は、主供給口から供給すること（Ｅｘ２９）ほど有効ではないことが示される。理論に縛られないが、イオノマーを主スロートで供給すると、押出機内でより長い滞留時間が提供され、おそらく、ポリアミドとのより完全な反応、すなわち、イオン基のアミン基とのイオン結合が提供されると考えられる。

【0090】

５ｐｂｗの他の非イオン性ポリアミド適合性衝撃改質剤を有する組成物では、Ｅｘ１ｆ、ｇ、およびｈと比べて、負温度での低いノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、ならびに－１０℃でのＭＡＩ試験における脆性挙動（Ｅｘ３１、Ｅｘ３２、およびＥｘ３３）が得られる。

【0091】

＜実施例１，１１、および３４～３５＞
異なる量の耐衝撃性改質ポリアミド－６，６（ＰＡ６６－ＩＭ、ＥＰＤＭで改質）の熱および機械的特性に対する効果について調査した。Ｅｘ３４およびＥｘ３５の両方において、２６ｐｂｗの耐衝撃性改質ポリアミド－６，６を、低アミンポリアミド－６，６の代わりに一部置換して使用した。これにより、この材料のＥＰＤＭ含量のために、およそ５ｐｂｗのＥＰＤＭをポリアミド相中に添加する結果となった。Ｅｘ３４では、低スチレンＳＥＰ－ＴＰ衝撃改質剤が存在せず、Ｅｘ３５では、１５ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰが存在する。組成および試験結果が表９で示される。

【0092】

【表9】

【0093】

表９の試験結果により、Ｅｘ３４およびＥｘ３５におけるように耐衝撃性改質ポリアミド－６，６の添加は、Ｅｘ１ｉおよびＥｘ１２ｂと比べて、ＨＤＴを低下させ、引張および曲げ弾性率をわずかに低減させることが示される。

【0094】

加えて、－１５℃までの延性および－３０℃でのノッチ付きアイゾット衝撃は耐衝撃性改質ポリアミド－６，６の添加により改善される（Ｅｘ３４をＥｘ１２ｂと比較されたい）。しかしながら、Ｅｘ３４および３５の結果において示されるように、衝撃改質剤相の量がさらに増加され（１５ｐｂｗから２２ｐｂｗまで）、ポリアミド－６，６が２２ｐｂｗから１５ｐｂｗまで低減されるにつれ、－３０℃でのノッチ付きアイゾット衝撃は３５ｋＪ／ｍ^２から５ｋＪ／ｍ^２に低下する。理論に縛られないが、低いアミン末端基濃度（より低い量のポリアミド－６，６由来）により、より不十分な相溶化という結果になると考えられる。

【0095】

表８および９の結果により、イオノマーまたはＥＰＤＭ－耐衝撃性改質ポリアミドは低温衝撃特性を提供するのに有効であることが示される。ＥＰＤＭ－耐衝撃性改質ポリアミドが好ましい。

【0096】

＜実施例１および３６～３７＞
下記実験セットは、低温衝撃性能を改善するようにＰＰＥ／ポリアミド相溶化を最適化することに向けられている。実施例３６では、クエン酸の濃度を、Ｅｘ１ｊにおいて使用される０．７ｐｂｗと比べて１ｐｂｗまで増加させた。実施例３７では、０．７ｐｂｗの濃度のフマル酸を、クエン酸の代わりに使用した。組成および試験結果が表１０で示される。

【0097】

【表10】

【0098】

表１０に示される試験結果により、より高いクエン酸濃度（すなわち、１ｐｂｗ対０．７ｐｂｗ）を使用しても、様々な温度で改善されたＭＡＩまたはＩＮＩ特性は提供されないことが示される。加えて、表１０におけるデータ（ｄａｔｅ）により、フマル酸を、クエン酸の代わりに使用した場合、Ｅｘ１ｊに関して劣った低温特性が示されたことが示される。そのため、高いＣＡＡおよびＦＡローディングのどちらによっても、低温衝撃性能が改善されないと考えられる。

【0099】

下記実験セットは、ＰＰＥ／ポリアミドブレンドのＰＰＥおよびポリアミド相の相溶化を最適化することに向けられている。ポリアミド中のアミン末端基濃度を特に研究した。

【0100】

＜実施例１２および３８～３９＞
ＰＰＥおよび様々なポリアミドを含有する組成物が表１１で示される。Ｅｘ１は高流動ポリアミド（ＰＡ６６－ＨＦ）を含む。Ｅｘ３８は５ｐｂｗの高アミンポリアミド（ＰＡ６－ＨＡ、９０－１１０ｍｅｑ／ｇ）を含み、これは、低アミンポリアミド（ＰＡ６６－Ｐ、５２－５６ｍｅｑ／ｇ）と一部置き換わる。Ｅｘ３９は１５％の高アミンポリアミドＰＡ６６－ＨＡを含み、これもまた、低アミンポリアミドと一部置き換わる。結果はまた、表１１に示される。

【0101】

【表11】

【0102】

表１１における結果により、Ｅｘ３８およびＥｘ３９におけるように、高アミン量ポリアミド－６の含量を増加させる（１５ｐｂｗまで）と、Ｅｘ１２と比べて、－１０および－１５℃でのＭＡＩ衝撃試験におけるより大きな延性により、および－３０℃でのノッチ付きアイゾット衝撃試験において測定されるより高い衝撃強さにより示される、より良好な低温衝撃性能につながることが示される。理論に縛られないが、高アミン量ポリアミド－６は、ＰＰＥ－ポリアミドブレンドの相溶化を改善すると考えられる。これはさらに図３（Ｅｘ１２ｃは１．３９μｍのＰＰＥドメインサイズの体積加重平均を有することを示す）、および図４（Ｅｘ３９は１．２５μｍのＰＰＥドメインサイズの体積加重平均を有することを示す）においても見ることができ、ここで、減少したドメインサイズは改善された適合性を反映する。室温（２３℃）および－３０℃の両方でのＨＤＴの損失およびわずかに低減された引張および曲げ弾性率もまた、高アミンポリアミド－６の添加により観察された。

【0103】

＜実施例４０～４６＞
低温、例えば、０℃未満での衝撃性能に対する、高アミンポリアミド－６単独および／または低スチレン量ＳＥＰ（ＳＥＰ－ＴＰ）を増加させる効果について調査した。Ｅｘ４０は、４８ｐｂｗの低アミンポリアミド（５２～５６ｍｅｑ／ｇ）および１５ｐｂｗのＳＥＰ－を含有し、これをベースラインとして使用した。Ｅｘ４１は、２２ｐｂｗまで増加させたＳＥＰ－ＴＰおよび４１ｐｂｗに調整された低アミンポリアミド－６，６を有した。Ｅｘ４２、Ｅｘ４３、およびＥｘ４４では、低アミン量ポリアミド－６，６が、高アミン量ポリアミド－６（それぞれ、１５ｐｂｗ、３０ｐｂｗ、および４８ｐｂｗ）と一部置換され、総ポリアミドローディングは４８ｐｂｗで維持された。Ｅｘ４４およびＥｘ４６は１５ｐｂｗで維持された高アミンＰＡ－６を有し、一方、ＳＥＰ－ＴＰが、それぞれ、１８ｐｂｗおよび２２ｐｂｗまで増加され、総ポリアミドローディングがそれぞれ、４５ｐｂｗおよび４１ｐｂｗに調整された。組成および試験結果はまた、表１２に示される。

【0104】

【表12】

【0105】

表１２に示されるように、３０ｐｂｗまでの低アミンポリアミド－６，６の代わりの高アミンポリアミド－６の使用（一部）は低温衝撃性能を促進する（Ｅｘ４０およびＥｘ４１をＥｘ４２およびＥｘ４３と比較されたい）。しかしながら、さらに、高アミンポリアミド－６を、Ｅｘ４４中４８ｐｂｗまで増加させると、－３０℃でのノッチ付きアイゾッド衝撃強さが１５ｗｔおよび３０ｐｂｗ（それぞれ、Ｅｘ４２およびＥｘ４３）と比べて劣る結果となる。成形部品の表面上の欠陥（白のストライプでマーキング）もまた、Ｅｘ４３およびＥｘ４４（３０ｐｂｗおよび４８ｐｂｗでの高アミンポリアミド－６ローディング）について観察された。これらのデータにより、高アミンポリアミド－６を添加して、低温衝撃を促進することが好ましいことが示される。高アミンポリアミド－６を３０ｐｂｗ未満、例えば１５ｐｂｗの量で添加することがより好ましい。

【0106】

加えて、Ｅｘ４５は、１５ｐｂｗの高アミンポリアミド－６およびＥｘ４１より３ｐｂｗ低いＳＥＰ－ＴＰを有し、－３０℃でのノッチ付きアイゾッド衝撃強さおよび様々な負温度でのＭＡＩ衝撃試験において反映されるように、高アミンポリアミド－６を有さないＥｘ４０と同様の低温衝撃性能を示す。Ｅｘ４３により、高アミンポリアミド－６およびより少ないＳＥＰ－ＴＰの添加を有する配合は、高アミンポリアミド－６およびより高いＳＥＰ－ＴＰローディングを有さない配合と同様の低温衝撃性能を達成することができることが示される。ＳＥＰ－ＴＰは一般に、高アミンポリアミド－６よりコストが高いので、この特徴は、高ポリスチレンＳＥＰ配合物の使用に対する別の低コスト解決策を表す。

【0107】

Ｅｘ４６は、１５ｐｂｗの高アミンポリアミド－６および２２ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰ両方を有し、Ｅｘ４５およびＥｘ４１と比べて、－３０℃でのより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さおよびＭＡＩ衝撃試験における様々な負温度でのより高い延性により証明されるように、さらにいっそう改善された低温衝撃性能を示す。

【0108】

したがって、表１２における結果により、３０ｐｂｗまでの高アミンポリアミド－６の使用は低温衝撃性能を促進し、これは、いっそうさらに、低ポリスチレンＳＥＰの使用により改善させることができることが示される。

【0109】

＜実施例１，１２および４７～４９＞
下記実施例を、高アミンポリアミド－６、耐衝撃性改質ポリアミド－６，６（ＰＡ６６－ＩＭ）、および高レベルの低スチレンＳＥＰ（ＳＥＰ－ＴＰ）の使用により衝撃を改質する効果を決定するように設計した。Ｅｘ１ｋおよびＥｘ１２ｄは、これらの衝撃改質剤を含有しておらず、ベースライン性能のために使用した。Ｅｘ４７は２２ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰを含み、低アミンポリアミド－６，６（ＰＡ６６－Ｐ）を４１ｐｂｗに調整した。Ｅｘ４８は２２ｐｂｗのＳＥＰ－ＴＰを含み、低アミンポリアミド－６，６を２６ｐｂｗの耐衝撃性改質ＰＡ－６，６（ＰＡ６６－ＩＭ）および１５ｗｔ％の高アミンポリアミド－６に置き換えた。Ｅｘ４９はＥｘ４５と同じＳＥＰ－ＴＰ量を有し、１５ｐｂｗの低アミンＰＡ６６－Ｐを一部、高アミンポリアミド－６に置き換えた。組成および結果が表１３で示される。

【0110】

【表13】

【0111】

表１３に示されるように、Ｅｘ４７、Ｅｘ４８、およびＥｘ４９は、Ｅｘ１ｋおよびＥｘ１２ｄと比べて、より低いＨＤＴ、低減された引張弾性率、および低減された曲げ弾性率を示す。Ｅｘ４８は、３つの実施例のうち最低ＨＤＴを示す。

【0112】

これらの組成物のＥ－コーティング能力をｌａｂシミュレートプロセスにより評価した。この場合、各組成物から成形した小蜂巣形状部品を２００℃の加熱オーブン内に３０分間放置し、寸法安定性を３次元（３Ｄ）スキャンにより熱処理前後に評価した。Ｅｘ４７、Ｅｘ４８、およびＥｘ４９の組成物を用いて成形した小蜂巣状部品は３Ｄスキャンにより決定される過度の変形および寸法変化を示さず、これらの結果はＣＥ１を使用する成形部品に相当する。したがって、熱データにより、Ｅｘ４７、Ｅｘ４８、およびＥｘ４９の組成物から成形した部品は良好な耐熱性を有し、ｅ－コーティングを容認できることが示唆される。

【0113】

－３０℃でのＥｘ４７およびＥｘ４９のノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、各々、６０ｋＪ／ｍ^２を超え、一方、Ｅｘ４８のノッチ付きアイゾッド衝撃強さは著しく低い（３５ｋＪ／ｍ^２）。この値は大体、Ｅｘ１ｋおよびＥｘ１２ｄの両方に相当する。その上、ＭＡＩ試験により、Ｅｘ４７、Ｅｘ４８、およびＥｘ４９の各々は、－４０℃までの低温で、Ｅｘ１ｋおよびＥｘ１２ｄより延性であることが示される。Ｅｘ４７およびＥｘ４９は３０℃より低い温度でＥｘ４８より延性である。

【0114】

要約すると、これらの結果により、ＰＰＥマトリクス／分散相ポリアミドブレンドでは、優れた低温衝撃特性は、１８ｐｂｗ以上、好ましくは２２ｐｂｗ以上の低スチレン量ＳＥＰ、または３０ｐｂｗ未満、好ましくは１５ｐｂｗ未満の高アミンポリアミド、または２６ｐｂｗのＥＰＤＭ改質ポリアミド、または前記の組み合わせを使用して得ることができることが示される。

【0115】

この開示は下記態様をさらに包含する。

【0116】

態様１：３５から５５重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル－シロキサン）、またはそれらの組み合わせと、３５から６５重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は、７５ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有する少なくとも１つのポリアミドを含む、ポリアミド組成物と、１０から３０重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤、またはポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレントリブロックコポリマー衝撃改質剤、またはそれらの組み合わせと、ならびに、任意で、２０から３０重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミド、または５から２０重量パーセントの、ポリアミド組成物の一部としての、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミド、またはそれらの組み合わせとを含み、ここで、各量は１００重量パーセントの組成物に基づく、組成物。

【0117】

態様２：ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤は、２０から３５重量パーセント、または２５から３０重量パーセントのスチレン量を有する、態様１の組成物。

【0118】

態様３：エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドが１００重量パーセントの組成物に基づき、２４から３０重量パーセントの量で存在する、前記態様のいずれか一つの組成物。

【0119】

態様４：７５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが存在し、組成物中の全てのポリアミドの２０から４０重量パーセント、好ましくは２０から３５重量パーセント、より好ましくは２０から３０重量パーセントを占める、前記態様のいずれか一つの組成物。

【0120】

態様５：エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドが存在し、組成物は、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤を含む、前記態様のいずれか一つの組成物。

【0121】

態様６：３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、３８から５４重量パーセント、好ましくは４０から４８重量パーセントのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は、７０ミリ当量毎グラム未満のアミン末端基量を有するポリアミド、および、７５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドを含む組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、を含む、前記態様のいずれか一つの組成物。

【0122】

態様７：３３から３７重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４２から５０重量パーセント、好ましくは４４から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、７５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン末端基量を有するポリアミドが、８から３５重量パーセント、好ましくは１２から２６重量パーセントの量で存在し、ならびに１２から２４重量パーセント、好ましくは１５から２２重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、を含む、前記態様のいずれか一つの組成物。

【0123】

態様８：エチレン－プロピレン－ジエンモノマー改質ポリアミドが存在し、組成物は、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレン－プロピレン－ジエンモノマー衝撃改質剤を含む、態様６または態様７の組成物。

【0124】

態様９：組成物の成形試料は下記特性の少なくとも１つを有し：ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると、１６４℃から１８０℃の熱変形温度、ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、３２ｋＪ／ｍ^２から６４ｋＪ／ｍ^２、好ましくは４０ｋＪ／ｍ^２から６０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると２１００ＭＰａから２６００ＭＰａの引張弾性率、またはＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した、延性、ここで、成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される、態様６～８のいずれか一つの組成物。

【0125】

態様１０：３０から４０重量パーセント、好ましくは３２から３８重量パーセント、より好ましくは３３から３６重量パーセントのポリ（フェニレンエーテル）と、４０から５０重量パーセント、好ましくは４２から４８重量パーセントのポリアミド組成物と、１０から２８重量パーセント、好ましくは１４から２４重量パーセントのポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ジブロックコポリマー衝撃改質剤と、２から１０重量パーセント、好ましくは３から８重量パーセントのエチレンプロピレンジエンモノマー衝撃改質剤と、を含む、態様１～５のいずれか一つの組成物。

【0126】

態様１１：ポリアミド組成物は少なくとも２つの異なるポリアミドを含み、１つのポリアミドは７５ミリ当量未満のアミン量を有し、別のポリアミドは、７５から１４０ミリ当量毎グラムのアミン量、好ましくは８５から１２０ミリ当量毎グラムのアミン量を有する、態様１０の組成物。

【0127】

態様１２：組成物の成形試料は下記特性の少なくとも１つを有し：ＩＳＯ７５にしたがい１．８ＭＰａで測定すると１６４℃から１７４℃の熱変形温度、ＩＳＯ１８０にしたがい－３０℃で測定すると、４５から７０ｋＪ／ｍ^２、好ましくは５５から７０ｋＪ／ｍ^２のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ＩＳＯ５２７にしたがい－３０℃で測定すると１７００から２２００ＭＰａの引張弾性率、またはＡＳＴＭ Ｄ２７６３にしたがい３．３ｍ／ｓで－３０℃にて測定した、延性、ここで、成形試料は４０時間、４０℃／９５％相対湿度で、次いで、１４４時間、２３℃／６５％相対湿度で処理される、態様１０または１１の組成物。

【0128】

態様１３：前記態様のいずれか一つの組成物から形成される物品。

【0129】

態様１４：旅客輸送車両、商用車両装備品、または商用もしくは住宅ユニットのための成形部品としての、態様１３の物品。

【0130】

態様１５：組成物の成分を合わせる工程を含む、態様１～１２のいずれかの組成物を形成する方法。

【0131】

本明細書で開示される全ての範囲は終点を含み、終点は独立して、独立して、互いに組み合わせ可能である。本明細書で開示される各範囲は、開示された範囲内にある任意の点または部分範囲の開示を構成する。「組み合わせ」はブレンド、混合物、合金、反応生成物、などを含む。さらに、本明細書における「第１の」、「第２の」などという用語は順序、量、または重要性を示さず、むしろ、１つの要素を別の要素と識別するために使用される。本明細書における「１つの（ａ、ａｎ）」または「その（ｔｈｅ）」という用語は量の制限を示さず、本明細書で別記されない限り、または、文脈により明確に否定されない限り、単数形および複数形の両方を包含すると解釈されるべきである。明細書全体にわたって、「別の態様」、「一態様」、などへの言及は、態様との関連で記載される特定の要素（例えば、特性、構造、および／または特徴）が、本明細書で記載される少なくとも１つの態様に含まれ、他の態様では存在してもしなくてもよいことを意味する。加えて、記載される要素は様々な態様において任意の好適な様式で組み合わせることができることが理解されるべきである。

【0132】

特定の態様について記載してきたが、現在のところ、予期されない、または、予期され得ない代替、改変、変更、改善および実質的な等価物について、出願人または当業者は、思い着くことができる。したがって、出願された、補正される可能性のある添付の特許請求の範囲は、そのような代替、改変、変更、改善および実質的な等価物を全て包含することが意図される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】