特許 7489061 ラベル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-15

(45)【発行日】2024-05-23

(54)【発明の名称】ラベル

(51)【国際特許分類】

   G09F 3/04 20060101AFI20240516BHJP

   G09F 3/10 20060101ALI20240516BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20240516BHJP

   C09J 153/02 20060101ALI20240516BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20240516BHJP

【ＦＩ】

G09F3/04 C

G09F3/10 A

C09J7/38

C09J153/02

C09J11/08

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2020115114

(22)【出願日】2020-07-02

(65)【公開番号】P2022012938

(43)【公開日】2022-01-18

【審査請求日】2023-06-01

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591037476

【氏名又は名称】株式会社ＩＬファーマパッケージング

(74)【代理人】

【識別番号】110002871

【氏名又は名称】弁理士法人坂本国際特許商標事務所

(72)【発明者】

【氏名】池上 大輔

(72)【発明者】

【氏名】天野 泰之

(72)【発明者】

【氏名】田中 敦裕

(72)【発明者】

【氏名】安藤 瑞紀

【審査官】金田 理香

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１６－１９１８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０５２０８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０６５２４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－３５６９５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０８９８００（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１５９０２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０２２３８７９（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０９Ｆ １／００－５／０４

Ｃ０９Ｊ ７／３８

Ｃ０９Ｊ １５３／０２

Ｃ０９Ｊ １１／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂製容器の容器本体に胴巻きに巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて前記容器本体をシュリンク包装するために用いられるラベルであって、
少なくとも１つの熱収縮性基材と、無機酸化物からなる透明蒸着膜と、粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体を含有し、前記トリブロック共重合体において、セグメントＡ１及びセグメントＡ２のガラス転移温度（Ｔ _ｇ ）がいずれも９０℃以上であり、かつ、前記セグメントＢのガラス転移温度（Ｔ _ｇ ）が－４０℃以下である、粘着剤組成物を有する、ラベル。

【請求項2】

樹脂製容器の容器本体と、前記容器本体の取り出し口に着脱可能に装着される蓋部とにまたがって前記樹脂製容器の周方向に巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて樹脂製容器及び蓋部を封緘し、シュリンク包装するために用いられるラベルであって、
少なくとも１つの熱収縮性基材と、無機酸化物からなる透明蒸着膜と、粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体を含有し、前記トリブロック共重合体において、セグメントＡ１及びセグメントＡ２のガラス転移温度（Ｔ _ｇ ）がいずれも９０℃以上であり、かつ、前記セグメントＢのガラス転移温度（Ｔ _ｇ ）が－４０℃以下である、粘着剤組成物を有する、ラベル。

【請求項3】

前記容器本体に胴巻きに、又は前記樹脂製容器の周方向に巻き付けられた前記ラベルは、前記粘着剤層により、全面にわたり接着されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載のラベル。

【請求項4】

前記トリブロック共重合体が、スチレン系トリブロック共重合体及びその水添物、並びにアクリル系トリブロック共重合体からなる群から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のラベル。

【請求項5】

前記ラベルにおいて、前記粘着剤層の上に、前記透明蒸着膜と前記熱収縮性基材が順番に積層され、
前記熱収縮性基材の前記透明蒸着膜と接する面とは反対側の面に、印刷層が設けられていることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のラベル。

【請求項6】

前記透明蒸着膜の厚さは１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のラベル。

【請求項7】

前記粘着剤組成物は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂からなる群からから選ばれる１種以上の粘着性付与剤を含み、
前記粘着性付与剤の含有量は、前記トリブロック共重合体１００質量部に対し、１質量部以上２００質量部以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載のラベル。

【請求項8】

前記粘着剤組成物は、可塑剤を含まないことを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載のラベル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ラベルに関する。特に、医薬品又は食品等に対して好適に使用される低汚染性を目的とした熱収縮性ラベルに関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来から、熱収縮性ラベルは、複雑な形状をした容器に対して密着性を高く維持した状態で包装できる等の理由から、食品、飲食品、化粧品、医薬品などのガラス製、合成樹脂製などの容器に対して広く用いられている。

【0003】

熱収縮性ラベルを用いて容器を包装する場合、容器の周側面に熱収縮性ラベルを巻き回して、この熱収縮性ラベルの左右両端を重ねて接合部を有する筒状ラベルを形成し、この筒状ラベルの外側から熱収縮をかけることにより、一般的に容器の周側面がシュリンク包装される。また、キャップで閉蓋された容器の上部からキャップにわたって円筒状の熱収縮性のフィルムを熱収縮させて容器の上部及びキャップに緊着させてキャップの部分（キャップ部分）を封緘する熱収縮性ラベルが知られている。熱収縮性ラベルは、運送中や展示されている間にキャップ部分が汚れたり、流通過程でキャップが開かれて内容物の改竄などが行われたりする危険性を防止し、バージンシール性を保証する目的で使用される。このようなシュリンク包装に用いられる熱収縮性ラベルは、表面に文字や模様等、所望の印刷が施される場合がある。

【0004】

近年、医薬品や食品を収めるための容器は、従来のガラス製容器から樹脂製容器に変わってきているが、このような樹脂製容器に、表面に文字や模様等、所望の印刷が施された熱収縮性ラベルを用いると、印刷層のインクに含まれる低分子量成分など不純物が樹脂製容器を透過し、内容物を汚染することが懸念されている。

【0005】

特許文献１には、水蒸気及び酸素に対するガスバリア性を有するバリアフィルムと、粘着剤層を備えた表示ラベル用粘着シートであって、粘着剤層、熱可塑性エラストマーを含有する粘着剤組成物の押出成形物である表示ラベル用粘着シートが開示されている。
特許文献２には、水蒸気及び酸素に対するガスバリア性を有するバリアフィルムと、熱収縮性を有するシュリンクフィルムとを接着剤層を介して積層してなる熱収縮性ラベルであって、バリアフィルムは、エチレン－ビニルアルコール系共重合体を含む材料からなり、バリアフィルムは、熱収縮性ラベルの最外層の少なくとも一方を構成することを特徴とする熱収縮性ラベルが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１８－１５９０２７号公報

【文献】特開２０１８－８９８００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、医薬品などの分野では、品質管理に対する要求が非常に高く、樹脂製容器をシュリンク包装するためのラベルには、改竄防止性（バージンシール性）及び印刷層のインク成分による内容物を汚染防止の性能の他に、ラベルを樹脂製容器に接着するために使用するホットメルト接着剤や粘着剤等の接着剤による樹脂製容器の内容物の汚染防止、容器内への異物の混入や、内容物の変質を確認するための透明性が求められている。

【0008】

従来のラベルでは、これらの要求をすべて満たすものはなかった。

【0009】

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、優れたバリア性及び透明性を有し、粘着剤層中の残留モノマーによる容器の汚染や糊残りが抑制されるラベルを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意研究を行った。その結果、粘着剤層の上に無機酸化物の透明蒸着膜を設け、かつ、粘着剤層に用いる粘着剤組成物にトリブロック共重合体を含有させることで、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は、以下のものを提供する。

【0011】

（１）本発明の第１の態様は、樹脂製容器の容器本体に胴巻きに巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて前記容器本体をシュリンク包装するために用いられるラベルであって、少なくとも１つの熱収縮性基材と、無機酸化物からなる透明蒸着膜と、粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層が、セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体を含有する、粘着剤組成物を有することを特徴とする、ラベルである。

【0012】

（２）本発明の第２の態様は、樹脂製容器の容器本体と、前記容器本体の取り出し口に着脱可能に装着される蓋部とにまたがって前記樹脂製容器の周方向に巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて樹脂製容器及び蓋部を封緘し、シュリンク包装するために用いられるラベルであって、少なくとも１つの熱収縮性基材と、無機酸化物からなる透明蒸着膜と、粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層が、セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体を含有する、粘着剤組成物を有することを特徴とする、ラベルである。

【0013】

（３）本発明の第３の態様は、（１）又は（２）に記載のラベルであって、前記容器本体に胴巻きに、又は前記樹脂製容器の周方向に巻き付けられた前記ラベルは、前記粘着剤層により、全面にわたり接着されていることを特徴とするものである。

【0014】

（４）本発明の第４の態様は、（１）から（３）のいずれかに記載のラベルであって、前記トリブロック共重合体において、セグメントＡ１及びセグメントＡ２のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）がいずれも９０℃以上であり、かつ、前記セグメントＢのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が－４０℃以下であることを特徴とするものである。

【0015】

（５）本発明の第５の態様は、（１）から（４）のいずれかに記載のラベルであって、前記トリブロック共重合体が、スチレン系トリブロック共重合体及びその水添物、並びにアクリル系トリブロック共重合体からなる群から選ばれる１種以上を含むことを特徴とするものである。

【0016】

（６）本発明の第６の態様は、（１）から（５）のいずれかに記載のラベルであって、前記ラベルにおいて、前記粘着剤層の上に、前記透明蒸着膜と前記熱収縮性基材が順番に積層され、前記熱収縮性基材の前記透明蒸着膜と接する面とは反対側の面に、印刷層が設けられていることを特徴とするものである。

【0017】

（７）本発明の第７の態様は、（１）から（６）のいずれかに記載のラベルであって、前記透明蒸着膜の厚さは１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることを特徴とするものである。

【0018】

（８）本発明の第８の態様は、（１）から（７）のいずれかに記載のラベルであって、前記粘着剤組成物は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂からなる群からから選ばれる１種以上の粘着性付与剤を含み、前記粘着性付与剤の含有量は、前記トリブロック共重合体１００質量部に対し、１質量部以上２００質量部以下であることを特徴とするものである。

【0019】

（９）本発明の第９の態様は、（１）から（８）のいずれかに記載のラベルであって、前記粘着剤組成物は、可塑剤を含まないことを特徴とするものである。

【発明の効果】

【0020】

よって、本発明によれば、優れたバリア性及び透明性を有し、粘着剤層中の残留モノマーによる容器の汚染や糊残りが抑制されるラベルを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】（ａ）本発明のラベルが使用された容器の斜視図であり、（ｂ）本発明の別態様のラベルが使用された容器の斜視図である。

【図2】（ａ）本発明のラベルが使用された別態様の容器の側面図であり、（ｂ）本発明の別態様のラベルが使用された別態様の容器の側面図である。

【図3】本発明のラベルの断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態）について詳細に説明するが、これらは例示の目的で掲げたもので、これらにより本発明を限定するものではない。

【0023】

＜ラベル＞
図１（ａ）は、本発明のラベルが使用された容器の斜視図である。本発明に係るラベル１は、樹脂製容器１０の容器本体１１に胴巻きに巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて容器本体１１をシュリンク包装するために用いられる。これにより、運送中や展示されている間に容器本体１１が汚れることを防止することができる。
また、本発明の別態様として図１（ｂ）に示すように、樹脂製容器１０の容器本体１１と、容器本体１１の取り出し口に着脱可能に装着される蓋部１２とにまたがって樹脂製容器１０の周方向に巻き付けられ、収縮性ラベルを熱収縮させて樹脂製容器１０及び蓋部１２を封緘し、シュリンク包装するために用いられるラベル１であってもよい。これにより、ラベル１を取り除かないで樹脂製容器１０の蓋部１２を開けることができないので、樹脂製容器１０の流通過程などで蓋部１２の開封を防止し、内容物の改竄などが行われることを防止する。かつ、運送中や展示されている間に蓋部１２が汚れることを防止する機能も果たす。
ラベル１には、必要に応じて、ミシン目や半切り溝等の切離し線（図示せず）が設けられていてもよい。切離し線を設けることで、容器本体１１又は樹脂製容器１０からラベル１を容易にきれいに切離し、開封することが可能となる。

【0024】

また、ラベル１は、容器本体１１に胴巻きに、又は樹脂製容器１０の周方向に巻き付けられ、後述する粘着剤層４０により全面にわたり接着されていることが好ましい。これにより、樹脂製容器１０の流通過程などでラベル１が剥がれにくく、優れた改竄防止性（バージンシール性）を有することができる。また、粘着剤層４０により接着されている部分は、熱収縮が抑えられ、後述する透明蒸着膜３０にクラックが入りにくく、熱収縮後も優れたバリア性と透明性が保たれる。なお、必要に応じて、粘着剤層４０の表面の一部が印刷ニス等で糊殺し処理が施されていてもよい。これにより、容器本体１１又は樹脂製容器１０からラベル１を剥がす際に、剥がすきっかけが出来るため開封しやすくなる。

【0025】

また、本発明に係るラベル１は、図２（ａ）及び図２（ｂ）に示すような注射器のシリンジ型の樹脂製容器１０の場合も同様に、樹脂製容器１０の容器本体１１に胴巻きに巻き付けられるか、又は樹脂製容器１０の容器本体１１と、容器本体１１の取り出し口に着脱可能に装着される蓋部１２とにまたがって樹脂製容器１０の周方向に巻き付けられ、いずれもシュリンク包装するために用いられる。
なお、図１（ｂ）や図２（ｂ）に示すように、ラベル１を開封しやすくするために、ラベル１は樹脂製容器１０の容器本体１１の取り出し口を一部又は全部覆うようにシュリンク包装してもよい。
樹脂製容器１０としては、特に限定されず、例えば、食品、飲食品、医薬品などが挙げられる。本発明に係るラベル１は、特に品質管理が厳しい、点眼薬や点鼻薬、プレフィルドシリンジ等の医薬品の容器本体１１又は容器本体１１及び蓋部１２をシュリンク包装するために好適に用いられる。

【0026】

図３は、本発明のラベル１の断面図である。本発明のラベル１は、少なくとも１つの熱収縮性基材２０と、無機酸化物からなる透明蒸着膜３０と、粘着剤層４０と、を備える。また、本発明のラベル１において、粘着剤層４０の上に、透明蒸着膜３０と熱収縮性基材２０が順番に積層され、熱収縮性基材２０の透明蒸着膜３０と接する面とは反対側の面に、印刷層（図示せず）が設けられていることが好ましい。本発明のラベル１は、無機酸化物からなる透明蒸着膜３０が設けられていることにより、印刷層（図示せず）のインク成分による樹脂製容器１０の内容物の汚染を防止することができる。

【0027】

（熱収縮性基材）
本発明のラベル１に用いる熱収縮性基材２０の材料は、ラベル１が熱収縮性を発揮できる限り、特に限定されず、シュリンク包装用のフィルムとして一般的に使用されるフィルムを使用することができる。例えば、熱収縮性基材２０の材料は、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の少なくとも１種が含まれていてよい。特に、熱収縮性基材２０は、所望の熱収縮性を発揮し易いという観点から、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂の少なくとも１種を含む材料からなることが好ましく、熱膨張係数が小さく、寸法安定性に優れて印刷ラベル等に適しているという点から、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂がより好ましい。

【0028】

熱収縮性基材２０は、単層であってもよく、又は多層であってもよい。

【0029】

本発明のラベル１では、熱収縮性基材２０の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、熱収縮性基材２０の厚さは、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましい。熱収縮性基材２０の厚さが上記数値範囲内であることで、ラベル１が所望の熱収縮性を発揮し易いものとなる。

【0030】

（透明蒸着膜）
無機酸化物からなる透明蒸着膜３０は、無機酸化物を熱収縮性基材２０の少なくとも一方の面側に形成される。
透明蒸着膜３０に用いる無機酸化物としては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等を挙げることができるが、中でも酸化珪素、酸化アルミニウムが好ましく、コスト及び汎用性の点から酸化アルミニウムがより好ましい。無機酸化物を用いることにより、透明性とバリア性が高い透明蒸着膜３０となり、ラベル１が優れたバリア性及び透明性を有することができる。透明蒸着膜３０は、単層であってもよく、又は多層であってもよい。また、透明蒸着膜３０には、窒化珪素などの無機窒化物からなる膜、酸窒化珪素、酸窒化アルミニウムなどの無機酸窒化物からなる膜が積層されていてもよい。

【0031】

透明蒸着膜３０を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上述の無機酸化物を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等により基材上に形成する方法が挙げられる。なお、あらかじめ剥離性の基材上に透明蒸着膜３０を形成し、熱収縮性基材２０に転写させることで形成してもよい。透明蒸着膜３０を形成する方法としては、無機酸化物を直接蒸発により堆積する方法でもよいが、酸化雰囲気下での反応性蒸着による方法が生産性の上からより好ましい。酸化雰囲気とするためには、酸素ガス単独又は酸素ガスを不活性ガスで希釈した気体を真空蒸着機中に必要量導入すればよい。不活性ガスとはアルゴンやヘリウムなどの希ガスや窒素ガス及びこれらの混合ガスを指す。反応性蒸着は、こういった酸化雰囲気下で金属又は無機酸化物を蒸発源から蒸発させ、熱収縮性基材２０近傍で酸化反応を起こさせ、熱収縮性基材２０上に透明蒸着膜３０を形成する手法により行われる。無機酸化物からなる透明蒸着膜３０は、完全酸化物であることが最も好ましい。しかし、一般に完全酸化物を形成しようとすると、過剰に酸化された部分が形成される確率が高く、過剰酸化部分のガスバリア性能が劣り、全体として高いガスバリア性能を得ることは難しい。このため、多少金属成分が残った不完全酸化膜であってもよい。

【0032】

一例として、熱収縮性基材２０上に、酸化アルミニウムの透明蒸着膜３０を形成する方法を説明する。熱収縮性基材２０を、フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にセットし、冷却金属ドラムを介して走行させる。この時、アルミニウムを加熱蒸発させながら、蒸発した金属蒸気によって蒸着を行う。または、金属蒸気の存在する箇所に酸素ガスを供給し、アルミニウムを酸化させながら熱収縮性基材２０に凝集堆積させ、酸化アルミニウムの透明蒸着膜３０を形成し、巻き取る。この時のアルミニウムの蒸発量と供給酸素ガス量の比率を変更することで、透明蒸着膜３０の透明性を変更することができる。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して巻き取る。この後、大気圧下、所定温度で所定期間放置してエージング処理を行うとバリア性及び透明性が安定化するので好ましい。エージング処理は、熱収縮性基材２０の熱収縮による透明蒸着膜３０の物性の低下を避けるため、大気圧下、３０℃以上５０℃未満の温度で１日以上行うことが好ましく、３０℃以上４５℃未満の温度で１日以上行うことがより好ましい。

【0033】

本発明のラベル１では、透明蒸着膜３０の厚さは、１ｎｍ以上であることが好ましく、５ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また、透明蒸着膜３０の厚さは、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましい。透明蒸着膜３０の厚さが１ｎｍ以上であることで、ラベル１は、優れたバリア性を発揮し、熱収縮性基材２０の表面に印刷層がある場合に、印刷層のインク成分の樹脂製容器１０内への浸入を防ぎ、容器の内容物の汚染を防止することができる。また、透明蒸着膜３０の厚さが１０００ｎｍ以下であることで、ラベル１の厚さが過度に厚くなることを抑制することができ、熱収縮性基材２０を熱収縮させても、透明蒸着膜３０にクラックが入りにくく、優れたバリア性を維持しながら、透明蒸着膜３０の透明性が保たれる。

【0034】

（粘着剤層）
本発明のラベル１において、粘着剤層４０は、セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体を含有する、粘着剤組成物から形成された層である。

【0035】

また、粘着剤層４０は、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター等を用いて粘着剤組成物を溶媒に溶解させた溶液を塗工し、乾燥により溶媒を除去する方法（溶液キャスト法）を用いて形成してもよく、ホットメルト塗工法、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー成形法、ラミネーション法等を用いて粘着剤組成物を加熱溶融して形成してもよい。

【0036】

上記のトリブロック共重合体としては、例えばスチレン系トリブロック共重合体やその水添物、アクリル系トリブロック共重合体を用いることができる。トリブロック共重合体は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良いが、中でもスチレン系トリブロック共重合体及びその水添物、並びにアクリル系トリブロック共重合体からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
スチレン系トリブロック共重合体やその水添物としては、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）や、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましい。

【0037】

また、アクリル系トリブロック共重合体としては、好ましくはメタクリル酸エステル単位からなるセグメントＡ１及びセグメントＡ２とアクリル酸エステル単位からなるセグメントＢを有する。このとき、セグメントＡ１及びセグメントＡ２の構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、セグメントＡ１及びセグメントＡ２の構成単位となるメタクリル酸エステルは、得られる粘着剤層４０の、透明性、熱収縮性基材２０を熱収縮させる時の耐熱性観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましい。

【0038】

アクリル系トリブロック共重合体のセグメントＢの構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、セグメントＢの構成単位となるメタクリル酸エステルは、得られる粘着剤層４０の粘着特性を向上させる観点から、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチルなどのアクリル酸エステルがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0039】

また、上記セグメントＡ１－セグメントＢ－セグメントＡ２のブロック構造を有するトリブロック共重合体において、セグメントＡ１及びセグメントＡ２のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）がいずれも９０℃以上であり、かつ、セグメントＢのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が－４０℃以下であることが好ましい。それぞれのセグメントのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が上記の数値範囲内であることにより、粘着剤層４０の粘着特性を最適な範囲に制御することが可能となる。

【0040】

上記のアクリル系トリブロック共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万以上１００万以下であることが好ましく、より好ましくは６万以上５０万以下、更に好ましくは７万以上４５万以下である。また、上記のスチレン系トリブロック共重合体やその水添物のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万以上５０万以下であることが好ましく、より好ましくは２万以上４０万以下、更に好ましくは３万以上３０万以下である。これにより、粘着剤層４０が適度なタックを有し、樹脂製容器１０に対して高い粘着力を発現し、かつ本発明のラベル１を剥がした時には糊残りが発生しにくくなる。したがって、本発明のラベル１は、取り扱い性が良好なものとなる。なお、本明細書において、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）の値は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定された値を意味する。具体的には、ＧＰＣ測定装置（東ソー社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）を使用して、以下に示す条件にて行うものとする。
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌ２０００ＨＸＬ
注入量：８０μｌ
測定温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出器：示差屈折計
試料濃度：１％（ｗ／ｖ）

【0041】

なお、上記粘着剤組成物は、上述したトリブロック共重合体以外の成分をさらに含有してもよい。当該成分としては、粘着性付与剤、カップリング剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、難燃剤又は帯電防止剤等が挙げられる。特に、上記粘着剤組成物は、粘着性付与剤を含有することが好ましく、上記粘着性付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。なお、粘着性付与剤としては、これらの樹脂を水素化した水素化樹脂を用いてもよい。粘着性付与剤の含有量は、粘着剤層４０の粘着力、タック及び凝集力の観点から、トリブロック共重合体１００質量部に対し、１質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１８０質量部以下であることがより好ましい。
本明細書において、粘着性付与剤とは、粘着剤層４０の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量（Ｍｗ）が通常１万未満のオリゴマーであり、上述のトリブロック共重合体とは区別されるものである。上述したトリブロック共重合体と共に、粘着性付与剤を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層４０は、樹脂製容器１０の容器本体１１に対して、高い粘着力を発現させることができる。

【0042】

また、上記粘着剤組成物は可塑剤を含まないことが好ましい。可塑剤を含有しないことで、粘着剤層４０から樹脂製容器１０への可塑剤のブリードがなく、樹脂製容器１０の内容物の汚染を防止できるとともに、かつ透明性に優れる粘着剤層４０が得られる。

【0043】

粘着剤層４０の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることが更に好ましい。また、当該厚さは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以下であることが更に好ましい。粘着剤層４０の厚さが５μｍ以上であることで、ラベル１が樹脂製容器１０に対して優れた貼付性を発揮し易くなる。また、粘着剤層４０の厚さが１００μｍ以下であることで、熱収縮性基材２０の熱収縮を妨げることなく、シュリンク包装することができる。また、粘着剤層４０から樹脂製容器１０への成分の移行をより低減させることができ、ラベル１を使用した際の樹脂製容器１０の汚染を効果的に抑制することができる。

【0044】

本発明のラベル１は、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して測定した値）が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。全光線透過率が８０％以上であると、透明性が高く、樹脂性容器をシュリンク包装した状態であっても、ラベル１越しに樹脂製容器１０の内容物の変質を確認することができる。かかる全光線透過率は、無機酸化物からなる透明蒸着膜３０として、酸化珪素や酸化アルミニウムの蒸着膜を使用することにより、達成し易いものとなる。

【0045】

（剥離シート）
本発明のラベル１では、図３に示すように、粘着剤層４０の粘着面を樹脂製容器１０に貼付するまでの間、粘着面を保護する目的で、粘着面に剥離シート５０が積層されていてもよい。剥離シート５０の構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、及びポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等を用いることができ、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。

【0046】

以上、実施形態を用いて本発明を説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態や実施例に記載の範囲には限定されないことは言うまでもない。上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。また、そのような変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、特許請求の範囲の記載から明らかである。

【符号の説明】

【0047】

１ ラベル
１０ 樹脂製容器
１１ 容器本体
１２ 蓋部
２０ 熱収縮性基材
３０ 透明蒸着膜
４０ 粘着剤層
５０ 剥離シート

【図1】

【図2】

【図3】