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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-15
(45)【発行日】2024-05-23
(54)【発明の名称】架橋物、積層体および積層体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 3/24 20060101AFI20240516BHJP
B32B 15/085 20060101ALI20240516BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20240516BHJP
B29C 48/00 20190101ALI20240516BHJP
B29C 48/154 20190101ALI20240516BHJP
C08F 8/00 20060101ALI20240516BHJP
【ＦＩ】
C08J3/24 Z CES
C08J3/24 CEY
B32B15/085 A
B32B27/32 101
B29C48/00
B29C48/154
C08F8/00
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2020060920
(22)【出願日】2020-03-30
(65)【公開番号】P2021161142
(43)【公開日】2021-10-11
【審査請求日】2022-10-19
(73)【特許権者】
【識別番号】000174862
【氏名又は名称】三井・ダウポリケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】立石 浩一
(72)【発明者】
【氏名】橋本 秀則
(72)【発明者】
【氏名】芝田 保喜
【審査官】脇田 寛泰
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－２２９４４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３３２２２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２１２２３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０４－１９３５３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－１９２４９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１３１６８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６１－１４８２５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０７４０９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２１０９００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０８３６３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３０２６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平７－８２４８０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｃ４８／００－４８／９６
Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００
Ｃ０８Ｃ１９／００－１９／４４
Ｃ０８Ｆ６／００－２４６／００
３０１／００
Ｃ０８Ｊ３／００－３／２８
９９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）であって、前記架橋物（Ｃ３）は、以下の測定方法（ａ）により測定される溶融張力が１３ｍＮ以上１４０ｍＮ以下であり、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量が、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたとき、８質量％以上３０質量％以下であり、
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下である架橋物。
測定方法（ａ）：前記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。前記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の前記架橋物（Ｃ３）を、前記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の前記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の前記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の前記架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求める。
【請求項2】
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、前記架橋物（Ｃ３）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１に記載の架橋物。
【請求項3】
以下の測定方法（ｂ）で測定される、架橋物（Ｃ３）の引取速度が、５ｍ／ｍｉｎ以上１３０ｍ／ｍｉｎ以下である請求項１または２に記載の架橋物。測定方法（ｂ）：前記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。前記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の前記架橋物（Ｃ３）を、前記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の前記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の前記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の前記架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求める。
【請求項4】
前記架橋物（Ｃ３）の前記測定方法（ａ）によって求められる溶融張力の値をＸ（ｍＮ）、前記架橋物（Ｃ３）の前記測定方法（ｂ）によって求められる引取速度の値をＹ（ｍ／ｍｉｎ）とした場合に、ＸとＹが以下の式１を満たす請求項３に記載の架橋物。
－１０≦（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙ≦１０ （１）
【請求項5】
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｃ２）の添加量と、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたときの前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量（質量％）との比が、０．００２５以上０．０３０以下（質量部／質量％）である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の架橋物。
【請求項6】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の架橋物を含む樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層備える積層体。
【請求項7】
基材層（Ａ）と、バリア層（Ｂ）と、
前記バリア層（Ｂ）と隣接する前記樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層と、
を備える請求項６に記載の積層体。
【請求項8】
請求項７に記載の積層体において、前記バリア層（Ｂ）が金属層であり、前記金属層を構成する金属は、銅、銀、鉄、ニッケル、クロムおよびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属を含む積層体。
【請求項9】
請求項７または８に記載の積層体において、前記基材層（Ａ）と、前記バリア層（Ｂ）と、前記樹脂層（Ｃ）とが、この順に積層してなる積層体。
【請求項10】
請求項７乃至９のいずれか一項に記載の積層体において、以下の測定方法（ｃ）により測定した、前記バリア層（Ｂ）および前記樹脂層（Ｃ）との間の剥離強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である積層体。
測定方法（ｃ）：前記積層体に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とする。前記試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管する。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求める。
【請求項11】
請求項６乃至１０のいずれか一項に記載の積層体の製造方法であって、前記架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程を含む積層体の製造方法。
【請求項12】
前記押出成形する工程では、前記架橋物（Ｃ３）を基材層および／またはバリア層上に押出ラミネートする、請求項１１に記載の積層体の製造方法。
【請求項13】
請求項１１または１２に記載の積層体の製造方法であって、押出成形をするときの樹脂温度が２６０℃以上３４０℃以下である積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、架橋物、積層体および積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、分子鎖中に極性基を含んでいるため、強靭性、柔軟性、ガラスや金属等への接着性等に優れている。そのため、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を含む樹脂層を有する積層体は、食品包装材料、酒パック、液体紙容器、入浴剤・薬包装材料、ティーバッグ、ラミチューブ、接着フィルム等の幅広い用途で使用されている。
【0003】
例えば、特許文献１では、ポリオレフィン樹脂層、紙層、バリア層、接着性樹脂層、シール層が積層されてなる積層体を有する複合容器が開示されており、上記接着性樹脂層にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することにより、シール層と接着性樹脂層との間のデラミネーションを抑制できることが記載されている。
また、特許文献２では、非発泡樹脂層１／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層２／裏打紙の順に積層されてなる積層体を備える発泡壁紙が開示されており、上記非発泡樹脂層１にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することにより、布目絵柄の初期密着性及び表面ラビング特性に優れることが記載されている。
また、特許文献３では、透明バリア層と合成樹脂層を有する第１の基材層１、金属バリア層と合成樹脂層を有する第２の基材層２、及びシーラント層３が積層されてなる積層体を有する包装材料が開示されており、上記シーラント層にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することにより、基材層とのシール強度が高くなることが記載されている。
また、特許文献２では、非発泡樹脂層１／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層２／裏打紙の順に積層されてなる積層体を備える発泡壁紙が開示されており、上記非発泡樹脂層１にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することにより、布目絵柄の初期密着性及び表面ラビング特性に優れることが記載されている。
また、特許文献３では、透明バリア層と合成樹脂層を有する第１の基材層１、金属バリア層と合成樹脂層を有する第２の基材層２、及びシーラント層３が積層されてなる積層体を有する包装材料が開示されており、上記シーラント層にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することにより、基材層とのシール強度が高くなることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平７－４０９７７号公報
【文献】特開２００７－１９６５９０号公報
【文献】特開２０１３－２４８７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体と他基材との層間接着性の観点では、極性基の数が増加するため、不飽和カルボン酸含有量が高い方が好ましい。しかし、不飽和カルボン酸の含有量が高いエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、その極性基の影響により高分子量体を得ることが難しく、その結果、メルトフローレート（ＭＦＲ）が高くなる傾向がある。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のＭＦＲが高いと、押出成形加工時にネックインが大きくなり、成形性が損なわれるという問題がある。
不飽和カルボン酸の含有量が高いエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を押出成形するときにネックインが大きくなることによる成形性低下を抑制する方法の一つとして、押出成形温度を低くすることが挙げられる。しかしながら、押出成形温度を低くすることで、ネックインの増大はある程度は抑制できるものの、他基材との層間接着性が低下する傾向にあり、成形性と層間接着性はトレードオフの関係にある。したがって、成形性と層間接着性を両立させるためにはさらなる改良の余地がある。
不飽和カルボン酸の含有量が高いエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を押出成形するときにネックインが大きくなることによる成形性低下を抑制する方法の一つとして、押出成形温度を低くすることが挙げられる。しかしながら、押出成形温度を低くすることで、ネックインの増大はある程度は抑制できるものの、他基材との層間接着性が低下する傾向にあり、成形性と層間接着性はトレードオフの関係にある。したがって、成形性と層間接着性を両立させるためにはさらなる改良の余地がある。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を有機過酸化物で架橋することにより、不飽和カルボン酸含有量が高くても成形性に優れ、他基材との層間接着性にも優れる架橋物、積層体および上記積層体の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明によれば、以下に示す架橋物、積層体および積層体の製造方法が提供される。
【0008】
［１］
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）であって、
上記架橋物（Ｃ３）は、以下の測定方法（ａ）により測定される溶融張力が１３ｍＮ以上１４０ｍＮ以下である架橋物。
測定方法（ａ）：上記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。上記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の上記架橋物（Ｃ３）を、上記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の上記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の上記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の上記架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求める。
［２］
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量が、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたとき、８質量％以上３０質量％以下である上記［１］に記載の架橋物。
［３］
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、上記架橋物（Ｃ３）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である上記［１］または［２］に記載の架橋物。
［４］
以下の測定方法（ｂ）で測定される、架橋物（Ｃ３）の引取速度が、５ｍ／ｍｉｎ以上１３０ｍ／ｍｉｎ以下である上記［１］乃至［３］のいずれか一つに記載の架橋物。
測定方法（ｂ）：上記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。上記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の上記架橋物（Ｃ３）を、上記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の上記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の上記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の上記架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求める。
［５］
上記架橋物（Ｃ３）の上記測定方法（ａ）によって求められる溶融張力の値をＸ（ｍＮ）、
上記架橋物（Ｃ３）の上記測定方法（ｂ）によって求められる引取速度の値をＹ（ｍ／ｍｉｎ）とした場合に、ＸとＹが以下の式１を満たす上記［４］に記載の架橋物。
－１０≦（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙ≦１０ （１）
［６］
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｃ２）の添加量と、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたときの上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量（質量％）との比が、０．００２５以上０．０３０以下（質量部／質量％）である上記［１］乃至［５］のいずれか一つに記載の架橋物。
［７］
上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の架橋物を含む樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層備える積層体。
［８］
基材層（Ａ）と、
バリア層（Ｂ）と、
上記バリア層（Ｂ）と隣接する上記樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層と、
を備える上記［７］に記載の積層体。
［９］
上記［８］に記載の積層体において、
上記バリア層（Ｂ）が金属層であり、上記金属層を構成する金属は、銅、銀、鉄、ニッケル、クロムおよびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属を含む積層体。
［１０］
上記［８］または［９］に記載の積層体において、
上記基材層（Ａ）と、上記バリア層（Ｂ）と、上記樹脂層（Ｃ）とが、この順に積層してなる積層体。
［１１］
上記［８］乃至［１０］のいずれか一つに記載の積層体において、
以下の測定方法（ｃ）により測定した、上記バリア層（Ｂ）および上記樹脂層（Ｃ）との間の剥離強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である積層体。
測定方法（ｃ）：上記積層体に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とする。上記試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管する。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求める。
［１２］
上記［７］乃至［１１］のいずれか一つに記載の積層体の製造方法であって、
上記架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程を含む積層体の製造方法。
［１３］
上記押出成形する工程では、上記架橋物（Ｃ３）を基材層および／またはバリア層上に押出ラミネートする、上記［１２］に記載の積層体の製造方法。
［１４］
上記［１２］または［１３］に記載の積層体の製造方法であって、
押出成形をするときの樹脂温度が２６０℃以上３４０℃以下である積層体の製造方法。
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）であって、
上記架橋物（Ｃ３）は、以下の測定方法（ａ）により測定される溶融張力が１３ｍＮ以上１４０ｍＮ以下である架橋物。
測定方法（ａ）：上記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。上記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の上記架橋物（Ｃ３）を、上記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の上記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の上記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の上記架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求める。
［２］
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量が、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたとき、８質量％以上３０質量％以下である上記［１］に記載の架橋物。
［３］
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、上記架橋物（Ｃ３）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である上記［１］または［２］に記載の架橋物。
［４］
以下の測定方法（ｂ）で測定される、架橋物（Ｃ３）の引取速度が、５ｍ／ｍｉｎ以上１３０ｍ／ｍｉｎ以下である上記［１］乃至［３］のいずれか一つに記載の架橋物。
測定方法（ｂ）：上記架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。上記架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の上記架橋物（Ｃ３）を、上記キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の上記架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の上記架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の上記架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求める。
［５］
上記架橋物（Ｃ３）の上記測定方法（ａ）によって求められる溶融張力の値をＸ（ｍＮ）、
上記架橋物（Ｃ３）の上記測定方法（ｂ）によって求められる引取速度の値をＹ（ｍ／ｍｉｎ）とした場合に、ＸとＹが以下の式１を満たす上記［４］に記載の架橋物。
－１０≦（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙ≦１０ （１）
［６］
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｃ２）の添加量と、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたときの上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量（質量％）との比が、０．００２５以上０．０３０以下（質量部／質量％）である上記［１］乃至［５］のいずれか一つに記載の架橋物。
［７］
上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の架橋物を含む樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層備える積層体。
［８］
基材層（Ａ）と、
バリア層（Ｂ）と、
上記バリア層（Ｂ）と隣接する上記樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層と、
を備える上記［７］に記載の積層体。
［９］
上記［８］に記載の積層体において、
上記バリア層（Ｂ）が金属層であり、上記金属層を構成する金属は、銅、銀、鉄、ニッケル、クロムおよびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属を含む積層体。
［１０］
上記［８］または［９］に記載の積層体において、
上記基材層（Ａ）と、上記バリア層（Ｂ）と、上記樹脂層（Ｃ）とが、この順に積層してなる積層体。
［１１］
上記［８］乃至［１０］のいずれか一つに記載の積層体において、
以下の測定方法（ｃ）により測定した、上記バリア層（Ｂ）および上記樹脂層（Ｃ）との間の剥離強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である積層体。
測定方法（ｃ）：上記積層体に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とする。上記試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管する。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求める。
［１２］
上記［７］乃至［１１］のいずれか一つに記載の積層体の製造方法であって、
上記架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程を含む積層体の製造方法。
［１３］
上記押出成形する工程では、上記架橋物（Ｃ３）を基材層および／またはバリア層上に押出ラミネートする、上記［１２］に記載の積層体の製造方法。
［１４］
上記［１２］または［１３］に記載の積層体の製造方法であって、
押出成形をするときの樹脂温度が２６０℃以上３４０℃以下である積層体の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、成形加工が容易で、他基材との層間接着性にも優れる架橋物、積層体および上記積層体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明に係る実施形態の積層体の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。なお、数値範囲の「Ｘ～Ｙ」は特に断りがなければ、Ｘ以上Ｙ以下を表す。
【0012】
１．架橋物
本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋することで得られる。
本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋することで得られる。
【0013】
＜エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）＞
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は、エチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも１種とを共重合した重合体である。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）としては、エチレンと不飽和カルボン酸とを含む共重合体やエチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルを含む共重合体を例示することができる。
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は、エチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも１種とを共重合した重合体である。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）としては、エチレンと不飽和カルボン酸とを含む共重合体やエチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルを含む共重合体を例示することができる。
【0014】
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられる。
これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の生産性、衛生性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体である。
なお、本実施形態において、「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸、メタクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸を意味し、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体としては、エチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタクリル酸共重合体が例示される。
これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の生産性、衛生性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体である。
なお、本実施形態において、「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸、メタクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸を意味し、エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体としては、エチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタクリル酸共重合体が例示される。
【0015】
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は、エチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも１種と、不飽和カルボン酸エステルの少なくとも１種と、を共重合した重合体であってもよい。
不飽和カルボン酸エステルとしては、好ましくは不飽和カルボン酸の炭素原子数１～８のアルキルエステルであり、より好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸の炭素原子数１～８のアルキルエステルである。具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等を挙げることができる。これらの不飽和エステルは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら中でも、（メタ）アクリル酸イソブチルおよび（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルから選択される少なくとも一種が好ましい。
不飽和カルボン酸エステルとしては、好ましくは不飽和カルボン酸の炭素原子数１～８のアルキルエステルであり、より好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸の炭素原子数１～８のアルキルエステルである。具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等を挙げることができる。これらの不飽和エステルは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら中でも、（メタ）アクリル酸イソブチルおよび（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルから選択される少なくとも一種が好ましい。
【0016】
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中のエチレンから導かれる構成単位の含有量は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは７０質量％以上９２質量％以下、より好ましくは７５質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは７８質量％以上８６質量％以下である。
エチレンから導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる積層体の耐熱性や機械的強度等をより良好なものとすることができる。また、エチレンから導かれる構成単位が上記上限値以下であると得られる積層体の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。
エチレンから導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる積層体の耐熱性や機械的強度等をより良好なものとすることができる。また、エチレンから導かれる構成単位が上記上限値以下であると得られる積層体の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。
【0017】
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは８質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは１４質量％以上２２質量％以下である。
不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる積層体１０の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。また、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記上限値以下であると、架橋物（Ｃ３）の加工性をより良好なものとすることができる。
不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる積層体１０の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。また、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記上限値以下であると、架橋物（Ｃ３）の加工性をより良好なものとすることができる。
【0018】
本実施形態において、加工安定性をより向上させる観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２０ｇ／１０分以上８０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
【0019】
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）は市販されているものを用いてもよい。
【0020】
＜有機過酸化物（Ｃ２）＞
有機過酸化物（Ｃ２）としては、重合開始剤として使用可能な公知の有機過酸化物を用いることができる。
有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート等が挙げられる。
有機過酸化物（Ｃ２）としては、重合開始剤として使用可能な公知の有機過酸化物を用いることができる。
有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート等が挙げられる。
【0021】
これらの中でも、反応性、ハンドリング性の観点から、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネートが好ましく、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートがより好ましい。
【0022】
有機過酸化物（Ｃ２）の添加量は、成形性、加工性、有機過酸化物の樹脂への含浸性の観点から、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上４．０質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以上３．５質量部以下、特に好ましくは０．０２質量部以上２．５質量部以下である。
【0023】
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｃ２）の添加量と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）の全体を１００質量％としたときのエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量（質量％）との好ましい比は、成形性、加工性、有機過酸化物の樹脂への含浸性の観点から、０．００２５以上０．０３０以下（質量部／質量％）であり、０．００３０以上０．０２５以下がより好ましい。
【0024】
また、架橋物（Ｃ３）には、架橋助剤を使用してもよい。架橋助剤としては、例えば、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ－ジベンゾイルキノンオキシム等のキノンオキシム類；ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールアクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアリールフマレート、トリアリールシアヌレート等のアリール類；マレイミド、フェニールマレイミド等のマレイミド類；その他、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニールトルエン、１，２－ポリブタジエン等を挙げることができる。
架橋助剤の添加量は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）および有機過酸化物（Ｃ２）の合計１００質量部に対して、好ましくは０～５重量部、さらに好ましくは０～４重量部である。
架橋助剤の添加量は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）および有機過酸化物（Ｃ２）の合計１００質量部に対して、好ましくは０～５重量部、さらに好ましくは０～４重量部である。
【0025】
＜架橋物（Ｃ３）＞
架橋物（Ｃ３）は、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）と、有機過酸化物（Ｃ２）と、を押出機に供給し、有機過酸化物（Ｃ２）の存在下で、動的に熱処理することにより得ることができる。
上記の「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を融解状態で混練することをいう。この混練に使用される押出機としては、二軸押出機が好ましく用いられる。その押出条件（ないし混練条件）は、次の通りである。
すなわち、Ｌ／Ｄが２５以上で滞留時間が１分以上稼げる二軸押出機を使用し、その押出条件は、反応ゾーンの温度を、例えば１４０～２５０℃の範囲に設定することである。
上記混練は、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。
架橋物（Ｃ３）は、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）と、有機過酸化物（Ｃ２）と、を押出機に供給し、有機過酸化物（Ｃ２）の存在下で、動的に熱処理することにより得ることができる。
上記の「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を融解状態で混練することをいう。この混練に使用される押出機としては、二軸押出機が好ましく用いられる。その押出条件（ないし混練条件）は、次の通りである。
すなわち、Ｌ／Ｄが２５以上で滞留時間が１分以上稼げる二軸押出機を使用し、その押出条件は、反応ゾーンの温度を、例えば１４０～２５０℃の範囲に設定することである。
上記混練は、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。
【0026】
架橋物（Ｃ３）は、以下の測定方法（ａ）により測定される溶融張力が１３ｍＮ以上１４０ｍＮ以下、好ましくは１３ｍＮ以上１３０ｍＮ以下、さらに好ましくは１３ｍＮ以上１２０ｍＮ以下である。これにより、積層体１０の成形性および層間接着性のバランスをより良好にすることができる。
測定方法（ａ）：架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求める。
測定方法（ａ）：架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求める。
【0027】
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、架橋物（Ｃ３）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、積層体１０の成形性および層間接着性のバランスをより一層良好にする観点から、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましい。
【0028】
以下の測定方法（ｂ）で測定される、架橋物（Ｃ３）の引取速度は、成形性をより一層良好にする観点から、５ｍ／ｍｉｎ以上１３０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。
測定方法（ｂ）：架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求める。
測定方法（ｂ）：架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填する。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出す。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーに通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取る。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定の割合で増加させるときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求める。
【0029】
架橋物（Ｃ３）の測定方法（ａ）によって求められる溶融張力の値をＸ（ｍＮ）、架橋物（Ｃ３）の測定方法（ｂ）によって求められる引取速度の値をＹ（ｍ／ｍｉｎ）とした場合に、積層体１０の成形性および層間接着性のバランスをより一層良好にする観点から、ＸとＹが以下の式１を満たすことが好ましい。
－１０≦（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙ≦１０ （１）
ここで、（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙはより好ましくは－７以上７以下であり、さらに好ましくは、－５以上５以下である。
－１０≦（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙ≦１０ （１）
ここで、（２２５０×Ｘ－１．１２）－Ｙはより好ましくは－７以上７以下であり、さらに好ましくは、－５以上５以下である。
【0030】
以下の測定方法（ｄ）で測定される、架橋物（Ｃ３）のスウェリング比（ＳＲ）は、５０％以上１７０％以下であることが好ましい。ＳＲが５０％以上であれば加工性がより良好となる。また、ＳＲが１７０％以下であれば層間接着性がより良好となる。
測定方法（ｂ）：メルトテンションテスターを用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから押し出し、メルトインデキサーから流出した架橋物（Ｃ３）のストランドの径を測定し、以下の式からＳＲを求める。
ＳＲ＝（ｄｓ－ｄｏ）／ｄｏ×１００
ｄｓは２１６０ｇ荷重、１９０℃でメルトインデキサーから流出した樹脂ストランドの径、ｄｏはメルトインデキサーのオリフィス径である。
測定方法（ｂ）：メルトテンションテスターを用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから押し出し、メルトインデキサーから流出した架橋物（Ｃ３）のストランドの径を測定し、以下の式からＳＲを求める。
ＳＲ＝（ｄｓ－ｄｏ）／ｄｏ×１００
ｄｓは２１６０ｇ荷重、１９０℃でメルトインデキサーから流出した樹脂ストランドの径、ｄｏはメルトインデキサーのオリフィス径である。
【0031】
２．積層体
図１は、本発明に係る実施形態の積層体１０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る積層体１０は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）を含む樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層備える。
また、本実施形態に係る積層体１０は、基材層（Ａ）と、バリア層（Ｂ）と、バリア層（Ｂ）と隣接する樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層と、を備えることが好ましい。
また、本実施形態に係る積層体１０は、例えば、基材層（Ａ）と、バリア層（Ｂ）と、樹脂層（Ｃ）とが、この順に積層している。
図１は、本発明に係る実施形態の積層体１０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る積層体１０は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）を含む樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層備える。
また、本実施形態に係る積層体１０は、基材層（Ａ）と、バリア層（Ｂ）と、バリア層（Ｂ）と隣接する樹脂層（Ｃ）を少なくとも一層と、を備えることが好ましい。
また、本実施形態に係る積層体１０は、例えば、基材層（Ａ）と、バリア層（Ｂ）と、樹脂層（Ｃ）とが、この順に積層している。
【0032】
本実施形態に係る積層体１０によれば、バリア層（Ｂ）と積層する樹脂層として、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）を含む樹脂層（Ｃ）を用いることによって、バリア層（Ｂ）と樹脂層（Ｃ）との層間接着性を向上させることができる。さらに、樹脂層（Ｃ）を用いることによって、押出成形時のネックインを低減することができるため、本実施形態に係る積層体１０は成形加工が容易である。
以上から、本実施形態に係る積層体１０は、成形性および層間接着性に優れている。
以上から、本実施形態に係る積層体１０は、成形性および層間接着性に優れている。
【0033】
本実施形態において、積層体１０の全体の厚みは、柔軟性、機械的強度および層間接着性の性能バランスの点から、好ましくは１０μｍ以上１０００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上５００μｍ以下である。
【0034】
本実施形態に係る積層体１０において、柔軟性、機械的強度および層間接着性の性能バランスの点から、基材層（Ａ）の厚みは好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上３００μｍ以下であり、バリア層（Ｂ）の厚みは好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上３００μｍ以下であり、樹脂層（Ｃ）の厚みは好ましくは５μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
【0035】
本実施形態に係る積層体１０は、樹脂層（Ｃ）を１層のみ有してもよいし、２層以上有していてもよい。
【0036】
本実施形態に係る積層体１０において、層構成は、例えば、基材層（Ａ）／バリア層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）、基材層（Ａ）／樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）、基材層（Ａ）／樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）／樹脂層（Ｃ）等の構成が挙げられる。
【0037】
本実施形態に係る積層体１０は、基材層（Ａ）、バリア層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）のみで構成されていてもよいし、積層体１０に様々な機能を付与する観点から、基材層（Ａ）、バリア層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）以外の層（以下、その他の層とも呼ぶ。）を基材層（Ａ）および/または樹脂層（Ｃ）の表層側に有していてもよい。その他の層としては、例えば、基材層、無機物層、ガスバリア層、帯電防止層、ハードコート層、接着層、反射防止層、防汚層、シーラント層、アンダーコート層、粘着層等を挙げることができる。その他の層は１層単独で有してもよいし、２層以上を組み合わせて有してもよい。
【0038】
本実施形態に係る積層体１０の形状は特に限定されないが、例えば、フィルム、チューブ・ホース、テープ、シート等が挙げられる。
本実施形態に係る積層体１０は特に限定されないが、例えば、食品包装材料、酒パック、液体紙容器、入浴剤・薬包装材料、ティーバッグ、ラミチューブ、接着フィルム等からなる群から選択される少なくとも一種として好適に用いることができる。
本実施形態に係る積層体１０は特に限定されないが、例えば、食品包装材料、酒パック、液体紙容器、入浴剤・薬包装材料、ティーバッグ、ラミチューブ、接着フィルム等からなる群から選択される少なくとも一種として好適に用いることができる。
【0039】
バリア層（Ｂ）と樹脂層（Ｃ）との層間接着性をより一層良好にする観点から、以下の測定方法（ｃ）により測定した、バリア層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）との間の剥離強度が１．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましい。
測定方法（ｃ）：積層体に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とする。試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管する。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求める。
引張試験機としては、例えば、（株式会社島津製作所社製、ＥＺ－ＳＸ，１００Ｎ）を用いることができる。
測定方法（ｃ）：積層体に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とする。試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管する。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求める。
引張試験機としては、例えば、（株式会社島津製作所社製、ＥＺ－ＳＸ，１００Ｎ）を用いることができる。
【0040】
以下、積層体１０を構成する各層について説明する。
【0041】
＜基材層（Ａ）＞
【0042】
基材層（Ａ）は、積層体１０の取り扱い性や機械的特性、導電性、断熱性、耐熱性等の特性をより良好にすることを目的として設けられる層である。基材層（Ａ）としては、例えば、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、紙等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは一軸あるいは二軸に延伸されたものであってもよい。
これらの中でも、機械的強度や耐ピンホール性等に優れていることから、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルムおよびポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、ポリエステルフィルムおよびポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも一種がより好ましい。
基材層（Ａ）は一層のみであっても、二層以上積層されたものであってもよい。
これらの中でも、機械的強度や耐ピンホール性等に優れていることから、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルムおよびポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、ポリエステルフィルムおよびポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも一種がより好ましい。
基材層（Ａ）は一層のみであっても、二層以上積層されたものであってもよい。
【0043】
基材層（Ａ）は他の層との接着性を改良するために、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、プラズマ処理、アンカーコート処理、プライマーコート処理等を行ってもよい。
【0044】
＜バリア層（Ｂ）＞
バリア層（Ｂ）は、ポリ乳酸等の延伸フィルム、フィルム上に酸化アルミニウムや酸化ケイ素、アルミニウム等の無機化合物の薄膜を物理蒸着あるいは化学蒸着等の蒸着法により２０～１００ｎｍ程度の厚さに設けた無機化合物蒸着プラスチックフィルム、金属層、エチレンビニルアルコール共重合樹脂フィルム、塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム等が好ましく使用できる。必要に応じて、これらを積層して用いてもよい。
これらの中でも金属層が好ましい。金属層を構成する金属としては、銅、銀、鉄、ニッケル、クロムおよびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属が好ましく、アルミニウムがより好ましい。
バリア層（Ｂ）は、ポリ乳酸等の延伸フィルム、フィルム上に酸化アルミニウムや酸化ケイ素、アルミニウム等の無機化合物の薄膜を物理蒸着あるいは化学蒸着等の蒸着法により２０～１００ｎｍ程度の厚さに設けた無機化合物蒸着プラスチックフィルム、金属層、エチレンビニルアルコール共重合樹脂フィルム、塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム等が好ましく使用できる。必要に応じて、これらを積層して用いてもよい。
これらの中でも金属層が好ましい。金属層を構成する金属としては、銅、銀、鉄、ニッケル、クロムおよびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属が好ましく、アルミニウムがより好ましい。
【0045】
バリア層（Ｂ）は、他の層との接着性を改良するために、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、オゾン処理等の物理的な処理がなされていてもよい。また、公知のアンカーコート処理を施してもよい。
【0046】
＜樹脂層（Ｃ）＞
樹脂層（Ｃ）はバリア層（Ｂ）と隣接する。樹脂層（Ｃ）はバリア層（Ｂ）の片面のみに存在してもよいし、両面に存在してもよい。
樹脂層（Ｃ）は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）を含む。
樹脂層（Ｃ）はバリア層（Ｂ）と隣接する。樹脂層（Ｃ）はバリア層（Ｂ）の片面のみに存在してもよいし、両面に存在してもよい。
樹脂層（Ｃ）は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）を有機過酸化物（Ｃ２）で架橋した架橋物（Ｃ３）を含む。
【0047】
３．積層体の製造方法
本実施形態に係る積層体１０の製造方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に使用されている成形法を適用することができる。例えば、Ｔ－ダイ押出機あるいはインフレーション成形機等を用いる公知の方法によって行うことができる。
例えば、本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程を含む製造方法が挙げられる。架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程では、例えば、架橋物（Ｃ３）を基材層（Ａ）および／またはバリア層（Ｂ）上に押出ラミネートする。
また、架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形した後、接着剤等を使用して基材層（Ａ）および／またはバリア層（Ｂ）を貼り合わせるドライラミネート法；基材層（Ａ）上に架橋物（Ｃ３）を押出ラミネートする方法；本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）により構成されたフィルム上に、基材層（Ａ）を押出ラミネートする方法等を用いることができる。
押出成形をするときの樹脂温度は、積層体１０の層間接着性を向上させる観点から、２６０℃以上３４０℃以下であることが好ましい。
本実施形態に係る積層体１０の製造方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に使用されている成形法を適用することができる。例えば、Ｔ－ダイ押出機あるいはインフレーション成形機等を用いる公知の方法によって行うことができる。
例えば、本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程を含む製造方法が挙げられる。架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形する工程では、例えば、架橋物（Ｃ３）を基材層（Ａ）および／またはバリア層（Ｂ）上に押出ラミネートする。
また、架橋物（Ｃ３）をフィルム状に押出成形した後、接着剤等を使用して基材層（Ａ）および／またはバリア層（Ｂ）を貼り合わせるドライラミネート法；基材層（Ａ）上に架橋物（Ｃ３）を押出ラミネートする方法；本実施形態に係る架橋物（Ｃ３）により構成されたフィルム上に、基材層（Ａ）を押出ラミネートする方法等を用いることができる。
押出成形をするときの樹脂温度は、積層体１０の層間接着性を向上させる観点から、２６０℃以上３４０℃以下であることが好ましい。
【0048】
本実施形態に係る積層体１０の製造方法において、成形性をより一層良好にする観点から、下記の測定方法で測定される架橋物（Ｃ３）のネックインは１５０ｍｍ以下であることが好ましく、１３０ｍｍ以下であることがより好ましい。
ネックインの測定方法：架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、クラフト紙にラミネート押出成形したときのネックインした幅をＸとした場合に、５００－Ｘ（ｍｍ）にて求める。
ネックインの測定方法：架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、クラフト紙にラミネート押出成形したときのネックインした幅をＸとした場合に、５００－Ｘ（ｍｍ）にて求める。
【0049】
また、本実施形態に係る積層体１０の製造方法において、成形性をより一層良好にする観点から、下記の測定方法で測定される架橋物（Ｃ３）のドローダウンは１５０ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましい。
ドローダウンの測定方法：架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形した後、押出量を一定に固定したまま、引取速度を増加させたときに、溶融膜が破断したときの引取速度（ｍ／ｍｉｎ）にて求める。
ドローダウンの測定方法：架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形した後、押出量を一定に固定したまま、引取速度を増加させたときに、溶融膜が破断したときの引取速度（ｍ／ｍｉｎ）にて求める。
【0050】
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【0051】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0052】
架橋物および積層体の作製に用いた成分の詳細は以下の通りである。
【0053】
＜基材層（Ａ）＞
・ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）：東レ株式会社製、ルミラー、厚さ１２μｍ、二軸延伸フィルム
・ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）：三井・ダウポリケミカル株式会社製、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度９２３ｋｇ／ｍ３
・ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）：東レ株式会社製、ルミラー、厚さ１２μｍ、二軸延伸フィルム
・ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）：三井・ダウポリケミカル株式会社製、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度９２３ｋｇ／ｍ３
【0054】
＜バリア層（Ｂ）＞
・Ａｌ（アルミニウム箔）：東洋アルミニウム株式会社製、厚さ７μｍ、軟質アルミニウム
・Ａｌ（アルミニウム箔）：東洋アルミニウム株式会社製、厚さ７μｍ、軟質アルミニウム
【0055】
＜エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体（Ｃ１）＞
ＥＭＡＡ１：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：２５ｇ／１０分）
ＥＭＡＡ２：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：６０ｇ／１０分）
ＥＭＡＡ１：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：２５ｇ／１０分）
ＥＭＡＡ２：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：６０ｇ／１０分）
【0056】
＜有機過酸化物（Ｃ２）＞
・有機過酸化物１（商品名：Ｌｕｐｅｒｏｘ１０１、アルケマ吉富社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン）
・有機過酸化物１（商品名：Ｌｕｐｅｒｏｘ１０１、アルケマ吉富社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン）
【0057】
［実施例１］
（１）架橋物（Ｃ３）の作製
ＥＭＡＡ１と有機過酸化物１とを表１に示す割合でドライブレンドした後、１２時間放置して有機過酸化物１をＥＭＡＡ１に含浸させた。上記含浸により得られた樹脂組成物を、ペレタイザーを備えた６５ｍｍφの単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）にフィードし、下記の押出条件ないし溶融混練条件で溶融混練し、造粒して架橋物（Ｃ３）のペレットを得た。
（１）架橋物（Ｃ３）の作製
ＥＭＡＡ１と有機過酸化物１とを表１に示す割合でドライブレンドした後、１２時間放置して有機過酸化物１をＥＭＡＡ１に含浸させた。上記含浸により得られた樹脂組成物を、ペレタイザーを備えた６５ｍｍφの単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）にフィードし、下記の押出条件ないし溶融混練条件で溶融混練し、造粒して架橋物（Ｃ３）のペレットを得た。
【0058】
上記単軸押出機における押出条件は、次の通りである。
Ｌ／Ｄ：２６
バレル温度（℃）；Ｃ１（１６０）、Ｃ２（１７０）、Ｃ３（１８０）、Ｃ４（１８０）、Ｃ５（１９０）、Ｈ（１９０）、Ｄ（１９０）
スクリュー回転数：４５ｒｐｍ
押出量：４３ｋｇ／ｈ
滞留時間：６０秒
Ｌ／Ｄ：２６
バレル温度（℃）；Ｃ１（１６０）、Ｃ２（１７０）、Ｃ３（１８０）、Ｃ４（１８０）、Ｃ５（１９０）、Ｈ（１９０）、Ｄ（１９０）
スクリュー回転数：４５ｒｐｍ
押出量：４３ｋｇ／ｈ
滞留時間：６０秒
【0059】
（２）架橋物（Ｃ３）の物性評価
１．ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定した。得られた結果を表１に示す。
１．ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定した。得られた結果を表１に示す。
【0060】
２．溶融張力
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出した。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーを通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取った。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定に増加させたときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求めた。得られた結果を表１に示す。
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、直径２．０９５ｍｍのキャピラリーダイから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出した。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーを通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取った。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定に増加させたときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力（ｍＮ）として求めた。得られた結果を表１に示す。
【0061】
３．スウェリング比（ＳＲ）
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから押し出し、メルトインデキサーから流出した架橋物（Ｃ３）のストランドの径を測定し、以下の式からＳＲを求めた。得られた結果を表１に示す。
ＳＲ＝（ｄｓ－ｄｏ）／ｄｏ×１００
ｄｓは２１６０ｇ荷重、１９０℃でメルトインデキサーから流出した樹脂ストランドの径、ｄｏはメルトインデキサーのオリフィス径である。
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから押し出し、メルトインデキサーから流出した架橋物（Ｃ３）のストランドの径を測定し、以下の式からＳＲを求めた。得られた結果を表１に示す。
ＳＲ＝（ｄｓ－ｄｏ）／ｄｏ×１００
ｄｓは２１６０ｇ荷重、１９０℃でメルトインデキサーから流出した樹脂ストランドの径、ｄｏはメルトインデキサーのオリフィス径である。
【0062】
４．引取速度
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出した。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーを通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取った。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定に増加させたときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求めた。得られた結果を表１に示す。
メルトテンションテスター（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、架橋物（Ｃ３）を１９０℃に加熱した直径９．５５ｍｍのバレルに充填した。架橋物（Ｃ３）を、１９０℃の温度に保ち、キャピラリーレオメーターに取り付けられた直径２．０９５ｍｍのダイスから、ピストン降下速度５ｍｍ／分にて、紐状に押し出した。紐状の架橋物（Ｃ３）を、キャピラリーダイの下方３００ｍｍの位置に設置したロードセル付きプーリーを通過させ、紐状の架橋物（Ｃ３）を巻取りロールで巻き取った。紐状の架橋物（Ｃ３）の巻き取り速度を初速度５．０ｍ／分から４分後に２００ｍ／分となるように一定に増加させたときに、紐状の架橋物（Ｃ３）が破断したときの巻取り速度の値を引取速度として求めた。得られた結果を表１に示す。
【0063】
（３）基材層とバリア層との積層体の作製
６５ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を有する押出ラミネーターを使用し、ＰＥＴ、ＬＤＰＥ及びＡｌをダイ下温度３２０℃、エアーギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分の加工条件で押出ラミネートをして、ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／Ａｌ（７μｍ）の積層体１を作製した。ＰＥＴとＬＤＰＥとの間にアンカーコート剤を使用した。
６５ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を有する押出ラミネーターを使用し、ＰＥＴ、ＬＤＰＥ及びＡｌをダイ下温度３２０℃、エアーギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分の加工条件で押出ラミネートをして、ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／Ａｌ（７μｍ）の積層体１を作製した。ＰＥＴとＬＤＰＥとの間にアンカーコート剤を使用した。
【0064】
（４）積層体１と樹脂層（Ｃ）との積層体の作製
メルトブレンドにより得られた架橋物（Ｃ３）を、６５ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を有する押出ラミネーターを使用し、ダイ下温度２８０℃、エアーギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分の加工条件で、積層体１のバリア層（Ｂ）であるＡｌ面上にラミネートし、ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／架橋物（３０μｍ）の積層体２を作製した。
メルトブレンドにより得られた架橋物（Ｃ３）を、６５ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を有する押出ラミネーターを使用し、ダイ下温度２８０℃、エアーギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分の加工条件で、積層体１のバリア層（Ｂ）であるＡｌ面上にラミネートし、ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／架橋物（３０μｍ）の積層体２を作製した。
【0065】
（５）加工性評価
１．ネックイン
架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形したときのネックインした幅をＸとした場合に、５００－Ｘ（ｍｍ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
１．ネックイン
架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形したときのネックインした幅をＸとした場合に、５００－Ｘ（ｍｍ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
【0066】
２．ドローダウン
架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形した後、押出量を一定に固定したまま、引取速度を増加させたときに、溶融膜が破断したときの引取速度（ｍ／ｍｉｎ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
架橋物（Ｃ３）を、ダイ開口５００ｍｍ幅から樹脂厚みが２０μｍ、引取速度が８０ｍ／ｍｉｎ、ダイ開口の先端からニップロールまでの距離（エアーギャップ）が１１０ｍｍの条件で、ラミネート押出成形した後、押出量を一定に固定したまま、引取速度を増加させたときに、溶融膜が破断したときの引取速度（ｍ／ｍｉｎ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
【0067】
（６）層間接着性評価
積層体２に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とした。試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管した。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機（株式会社島津製作所社製、ＥＺ－ＳＸ，１００Ｎ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
積層体２に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とした。試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間保管した。ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１に準拠して、引張試験機（株式会社島津製作所社製、ＥＺ－ＳＸ，１００Ｎ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離したときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）にて求めた。得られた結果を表１に示す。
【0068】
［実施例２～８および比較例１～３］
表１および表２に示す配合とした以外は実施例１と同様にして積層体を作製し、実施例１と同様の評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表１および表２にそれぞれ示す。
表１および表２に示す配合とした以外は実施例１と同様にして積層体を作製し、実施例１と同様の評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表１および表２にそれぞれ示す。
【0069】
【表1】
【0070】
【表2】
【0071】
実施例の積層体は、加工可能であった。これに対し、比較例の積層体は加工できなかった。
【符号の説明】
【0072】
Ａ 基材層
Ｂ バリア層
Ｃ 樹脂層
１０ 積層体
Ｂ バリア層
Ｃ 樹脂層
１０ 積層体
【図1】