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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-16
(45)【発行日】2024-05-24
(54)【発明の名称】組成物、積層体、包材、電池用包材および電池
(51)【国際特許分類】
C09J 123/26 20060101AFI20240517BHJP
C09J 123/18 20060101ALI20240517BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240517BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240517BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20240517BHJP
【ＦＩ】
C09J123/26
C09J123/18
C09J11/06
B32B27/00 D
B32B27/32
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020060772
(22)【出願日】2020-03-30
(65)【公開番号】P2021161132
(43)【公開日】2021-10-11
【審査請求日】2023-02-27
(73)【特許権者】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】川端 駿
(72)【発明者】
【氏名】廣田 義人
【審査官】藤田 雅也
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１３２７１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１２３１８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／１２６５２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１９３５５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１９０４１１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／０４６３７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１１／１２９０８０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－８６９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１８８２８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／０６８５５８（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００ー ４３／００
Ｃ０９Ｊ １／００ー ５／１０
Ｃ０９Ｊ ７／００ー ７／５０
Ｃ０９Ｊ ９／００ー２０１／００
Ｂ６５Ｄ ６７／００～ ８５／８８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性オレフィン重合体であり、下記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす変性オレフィン重合体（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、
を含む接着剤組成物。
要件（ｉ）：前記重合体（ａ）が、エチレンに由来する構成単位と、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位とを含み、かつ、該炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量が、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、７０～９９．８モル％である
要件（ｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って測定される融解熱量が、０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である
要件（ｉｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）１００質量％中の、前記単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が０．７～３．０質量％である
【請求項2】
４０℃における動粘度が３０～５００，０００ｍｍ２／ｓである炭化水素系合成油（Ｃ）、および、２００℃における動粘度が１，０００～１００，０００ｍｍ２／ｓである半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
前記炭素数４～２０のα－オレフィンが１－ブテンを含む、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
前記極性基がカルボキシル基または酸無水物基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
前記硬化剤（Ｂ）がポリイソシアネートである、請求項１～４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
主剤成分と硬化剤成分とを含む接着剤組成物であって、前記主剤成分が、前記重合体（Ａ）を含み、
前記主剤成分の不揮発分が２０質量％である時の該主剤成分の酸価が０．９～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇである、
請求項１～５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
基材と、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物からなる接着剤層とを含む積層体。
【請求項8】
ポリプロピレン層と接着剤層と基材とをこの順で含む積層体を含有し、該接着剤層が、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、包材。
【請求項9】
ポリプロピレン層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とをこの順で含む積層体を含有し、該内側接着剤層が、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、電池用包材。
【請求項10】
請求項９に記載の電池用包材と、前記電池用包材に包装される電解液とを備え、前記電池用包材のポリプロピレン層の少なくとも一部が前記電解液に接触している、電池。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、組成物、積層体、包材、電池用包材および電池に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、基材であるアルミニウム箔層と、接着剤層と、被着体（内層）であるポリプロピレン層（以下「ＰＰ層」ともいう。）とをこの順で含む積層体を、リチウムイオン二次電池等の電池の包材（電池用包材）として用いることが知られている。
【0003】
このような積層体における接着剤層として、特許文献１には、カルボキシル基を有するポリオレフィン樹脂と、多官能イソシアネート化合物とを含む接着剤から得られる層が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１０－９２７０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、前記特許文献１に記載の接着剤などの従来の接着剤から得られた接着剤層は、基材や被着体、特に、アルミニウム箔やポリプロピレンフィルムなどとの接着強度が十分ではなかった。
【0006】
また、前記のような、基材と接着剤層とＰＰ層とをこの順で含む積層体１つまたは２つを、該ＰＰ層が接するように熱圧着して包材（熱圧着体）として用いることがあるが、この接着剤層として、従来の接着剤から得られた接着剤層を用いた場合、前記熱圧着の際に、ＰＰ層の厚みを保持することができない（熱圧着前の２つのＰＰ層の合計厚みから、熱圧着体における２つのＰＰ層であった部分の厚みが大きく減少する）ことが分かった。
このように熱圧着後において、熱圧着前のＰＰ層の厚みを保持できない（ＰＰ層の保持率が低下する）と、得られる熱圧着体は、絶縁性、密封性などの物性が低下し、さらには、外観が不良になるなどの問題があった。
このように熱圧着後において、熱圧着前のＰＰ層の厚みを保持できない（ＰＰ層の保持率が低下する）と、得られる熱圧着体は、絶縁性、密封性などの物性が低下し、さらには、外観が不良になるなどの問題があった。
【0007】
本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、基材や被着体（ポリプロピレン層）との接着強度に優れる接着剤層を形成することができ、熱圧着により熱圧着体を作製する際に、接着剤層に接するポリプロピレン層の厚みの保持率を低下させ難い接着剤層を形成することのできる接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記構成例によれば、前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の構成例は以下の通りである。
本発明の構成例は以下の通りである。
【0009】
［１］ 炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性オレフィン重合体であり、下記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす変性オレフィン重合体（Ａ）と、
硬化剤（Ｂ）と、
を含む接着剤組成物。
要件（ｉ）：前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含む
要件（ｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って測定される融解熱量が、０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である
要件（ｉｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）１００質量％中の、前記単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が０．７～３．０質量％である
硬化剤（Ｂ）と、
を含む接着剤組成物。
要件（ｉ）：前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含む
要件（ｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って測定される融解熱量が、０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である
要件（ｉｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）１００質量％中の、前記単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が０．７～３．０質量％である
【0010】
［２］ ４０℃における動粘度が３０～５００，０００ｍｍ2／ｓである炭化水素系合成油（Ｃ）、および、２００℃における動粘度が１，０００～１００，０００ｍｍ2／ｓである半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］に記載の接着剤組成物。
【0011】
［３］ 前記炭素数４～２０のα－オレフィンが１－ブテンを含む、［１］または［２］記載の接着剤組成物。
【0012】
［４］ 前記極性基がカルボキシル基または酸無水物基である、［１］～［３］のいずれかに記載の接着剤組成物。
【0013】
［５］ 前記硬化剤（Ｂ）がポリイソシアネートである、［１］～［４］のいずれかに記載の接着剤組成物。
【0014】
［６］ 主剤成分と硬化剤成分とを含む接着剤組成物であって、
前記主剤成分が、前記重合体（Ａ）を含み、
前記主剤成分の不揮発分が２０質量％である時の該主剤成分の酸価が０．９～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇである、
［１］～［５］のいずれかに記載の接着剤組成物。
前記主剤成分が、前記重合体（Ａ）を含み、
前記主剤成分の不揮発分が２０質量％である時の該主剤成分の酸価が０．９～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇである、
［１］～［５］のいずれかに記載の接着剤組成物。
【0015】
［７］ 基材と、［１］～［６］のいずれかに記載の接着剤組成物の硬化物からなる接着剤層とを含む積層体。
【0016】
［８］ ポリプロピレン層と接着剤層と基材とをこの順で含む積層体を含有し、
該接着剤層が、［１］～［６］のいずれかに記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、包材。
該接着剤層が、［１］～［６］のいずれかに記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、包材。
【0017】
［９］ ポリプロピレン層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とをこの順で含む積層体を含有し、
該内側接着剤層が、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、電池用包材。
該内側接着剤層が、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物からなる層である、電池用包材。
【0018】
［１０］ ［９］に記載の電池用包材と、前記電池用包材に包装される電解液とを備え、前記電池用包材のポリプロピレン層の少なくとも一部が前記電解液に接触している、電池。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を形成することができ、熱圧着により熱圧着体を作製する際に、接着剤層に接するＰＰ層の厚みの保持率（以下「ＰＰ層保持率」ともいう。）を低下させ難い接着剤層を形成することができる。
また、本発明によれば、接着強度の低下が十分に抑制され、絶縁性、密封性などの物性に優れ、外観が良好な積層体、包材および電池用包材等を容易に、例えば、ドライラミネート法で形成することができる。
また、本発明によれば、接着強度の低下が十分に抑制され、絶縁性、密封性などの物性に優れ、外観が良好な積層体、包材および電池用包材等を容易に、例えば、ドライラミネート法で形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
≪接着剤組成物≫
本発明に係る接着剤組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性オレフィン重合体であり、下記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす変性オレフィン重合体（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む。
要件（ｉ）：前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含む
要件（ｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って測定される融解熱量が、０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である
要件（ｉｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）１００質量％中の、前記単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が０．７～３．０質量％である
本発明に係る接着剤組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性オレフィン重合体であり、下記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす変性オレフィン重合体（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む。
要件（ｉ）：前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含む
要件（ｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って測定される融解熱量が、０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である
要件（ｉｉｉ）：前記オレフィン重合体（Ａ）１００質量％中の、前記単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が０．７～３．０質量％である
【0022】
本組成物によれば、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を形成することができ、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を形成することができる。
接着剤層がＰＰ層保持率に影響する理由は必ずしも明らかではないが、ＰＰ層を構成する重合体と、接着剤層を構成する成分との組成が近いと、これらが相容し、接着剤層に含まれる成分が、ＰＰ層の軟化点を低下させるためであると推測される。
本組成物は、前記特定の変性オレフィン重合体（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含むため、ＰＰ層との接着強度に優れる一方で、該ＰＰ層の軟化点を低下させ難いため、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を形成することができると考えられる。
接着剤層がＰＰ層保持率に影響する理由は必ずしも明らかではないが、ＰＰ層を構成する重合体と、接着剤層を構成する成分との組成が近いと、これらが相容し、接着剤層に含まれる成分が、ＰＰ層の軟化点を低下させるためであると推測される。
本組成物は、前記特定の変性オレフィン重合体（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含むため、ＰＰ層との接着強度に優れる一方で、該ＰＰ層の軟化点を低下させ難いため、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を形成することができると考えられる。
【0023】
本組成物は、１成分型の組成物であってもよく、２成分型以上の多成分型の組成物であってもよいが、例えば、前記極性基が硬化剤（Ｂ）に対し反応性の官能基である場合、本組成物は、保存安定性に優れる等の点から、重合体（Ａ）を含む主剤成分と、硬化剤（Ｂ）を含む硬化剤成分とを含有する多成分型の組成物であることが好ましい。
本組成物が、このような多成分型の組成物である場合、例えば、前記主剤成分と硬化剤成分とからなる組成物である場合、該組成物は、主剤成分と硬化剤成分とを含むキットであるともいえる。
多成分型の組成物の場合、これらの各成分は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に混合して用いればよい。
本組成物が、このような多成分型の組成物である場合、例えば、前記主剤成分と硬化剤成分とからなる組成物である場合、該組成物は、主剤成分と硬化剤成分とを含むキットであるともいえる。
多成分型の組成物の場合、これらの各成分は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に混合して用いればよい。
【0024】
前記重合体（Ａ）を含む主剤成分は、本組成物の調製容易性や、加工性向上の点から、溶媒および／または分散媒を含むことが好ましく、該溶媒および／または分散媒としては、重合体（Ａ）を溶解可能な溶媒であることがより好ましい。
該溶媒としては、下記重合体（Ａ）の合成の際に用い得る溶媒と同様の溶媒等が挙げられ、好ましくは、トルエン、メチルシクロヘキサン／メチルイソブチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、シクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、シクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、セロソルブ／シクロヘキサノン混合溶媒が挙げられる。なお、水を分散媒として用いることもできる。
該溶媒としては、下記重合体（Ａ）の合成の際に用い得る溶媒と同様の溶媒等が挙げられ、好ましくは、トルエン、メチルシクロヘキサン／メチルイソブチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、シクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、シクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、セロソルブ／シクロヘキサノン混合溶媒が挙げられる。なお、水を分散媒として用いることもできる。
【0025】
前記溶媒および分散媒は、主剤１００質量％中における不揮発分の含有量が、例えば５質量％以上、好ましくは１０質量％以上となり、また、例えば５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下となるように配合することが望ましい。
なお、本発明における不揮発分とは、溶媒および分散媒以外の成分の量のことをいう。
なお、本発明における不揮発分とは、溶媒および分散媒以外の成分の量のことをいう。
【0026】
前記主剤成分の不揮発分を２０質量％とした時、該主剤成分は、酸価が、好ましくは０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である成分であることが望ましい。
主剤成分の酸価が前記範囲にあると、主剤成分と硬化剤成分とを効率的に反応させることができ、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に得ることができる。一方、主剤成分の酸価が前記上限を超えると、硬化剤成分と混合後のポットライフが短くなり、作業性が悪くなる場合がある。
主剤成分の酸価は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
主剤成分の酸価が前記範囲にあると、主剤成分と硬化剤成分とを効率的に反応させることができ、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に得ることができる。一方、主剤成分の酸価が前記上限を超えると、硬化剤成分と混合後のポットライフが短くなり、作業性が悪くなる場合がある。
主剤成分の酸価は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
【0027】
＜変性オレフィン重合体（Ａ）＞
前記重合体（Ａ）は、前記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たし、炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性体である。
重合体（Ａ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
前記重合体（Ａ）は、前記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たし、炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）が、極性基含有単量体（ｂ）で変性された変性体である。
重合体（Ａ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【0028】
本組成物中の重合体（Ａ）の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下である。
重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、接着強度および耐薬品性（耐電解液性）に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、接着強度および耐薬品性（耐電解液性）に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
【0029】
重合体（Ａ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され、標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１×１０4以上、より好ましくは２×１０4以上、特に好ましくは３×１０4以上であり、また、好ましくは１×１０7以下、より好ましくは１×１０6以下、特に好ましくは５×１０5以下である。
重合体（Ａ）のＭｗが前記範囲にあると、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にある。重合体（Ａ）のＭｗが前記下限の規定を満たすと、強度が十分高く、また、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記上限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好であり、固化および析出が起こりにくい重合体（Ａ）を容易に得ることができる。特に、重合体（Ａ）のＭｗが５×１０5以下であると、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
重合体（Ａ）のＭｗが前記範囲にあると、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にある。重合体（Ａ）のＭｗが前記下限の規定を満たすと、強度が十分高く、また、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記上限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好であり、固化および析出が起こりにくい重合体（Ａ）を容易に得ることができる。特に、重合体（Ａ）のＭｗが５×１０5以下であると、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
【0030】
前記重合体（Ａ）の、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下である。
Ｍｗ／Ｍｎが前記下限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好であり、固化および析出が起こりにくい重合体（Ａ）を容易に得ることができ、前記上限の規定を満たすと、強度が十分高く、また、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
本発明において、ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎは、具体的には、下記実施例に記載の方法と同様の方法で測定することができる。
Ｍｗ／Ｍｎが前記下限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好であり、固化および析出が起こりにくい重合体（Ａ）を容易に得ることができ、前記上限の規定を満たすと、強度が十分高く、また、基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
本発明において、ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎは、具体的には、下記実施例に記載の方法と同様の方法で測定することができる。
【0031】
重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは１００℃未満、さらに好ましくは９５℃以下、特に好ましくは９０℃以下であり、また、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上である。
重合体（Ａ）のＴｍが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度の低下を抑制することが容易となり、前記下限の規定を満たすと、強度および耐久性に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
前記Ｔｍを有する重合体（Ａ）は、例えば、該重合体（Ａ）中の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量を、下記重合体（ａ）の欄に記載の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量と同様の範囲にし、かつ、要件（ｉ）を満たすことで得ることができる。
重合体（Ａ）のＴｍが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度の低下を抑制することが容易となり、前記下限の規定を満たすと、強度および耐久性に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
前記Ｔｍを有する重合体（Ａ）は、例えば、該重合体（Ａ）中の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量を、下記重合体（ａ）の欄に記載の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量と同様の範囲にし、かつ、要件（ｉ）を満たすことで得ることができる。
【0032】
本発明において、Ｔｍは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）によって求められ、具体的には、１０℃／ｍｉｎで３０℃から１８０℃まで昇温後、３分間その温度で保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで０℃まで降温し、３分間その温度で保持し、次いで、再度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温する過程において、２度目の昇温時のサーモグラムより、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準じて求められる。
【0033】
重合体（Ａ）の融解熱量（ΔＨ）は、０Ｊ／ｇ以上であり、好ましくは３Ｊ／ｇ以上、より好ましくは５Ｊ／ｇ以上であり、また、５０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは４０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは３５Ｊ／ｇ以下である。
重合体（Ａ）のΔＨが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
前記重合体（Ａ）のΔＨが５０Ｊ／ｇを超えると、得られる重合体（Ａ）は、溶剤への溶解性が乏しくなり、固化および析出を起こしやすくなる。
前記ΔＨを有する重合体（Ａ）は、例えば、該重合体（Ａ）中の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量を、下記重合体（ａ）の欄に記載の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量と同様の範囲にし、かつ、要件（ｉ）を満たすことで得ることができる。
重合体（Ａ）のΔＨが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
前記重合体（Ａ）のΔＨが５０Ｊ／ｇを超えると、得られる重合体（Ａ）は、溶剤への溶解性が乏しくなり、固化および析出を起こしやすくなる。
前記ΔＨを有する重合体（Ａ）は、例えば、該重合体（Ａ）中の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量を、下記重合体（ａ）の欄に記載の炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量と同様の範囲にし、かつ、要件（ｉ）を満たすことで得ることができる。
【0034】
本発明において、ΔＨは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）によって求められ、具体的には、１０℃／分の昇温過程で得られるサーモグラムのピーク面積から算出される。より具体的には、測定前の熱履歴をキャンセルする目的で、測定前に１０℃／分で１８０℃まで昇温し、その温度で３分間保持し、次いで１０℃／分で０℃まで降温し、その温度で３分間保持した後に、ΔＨを測定する。
【0035】
重合体（Ａ）の５０℃における半結晶化時間は、好ましくは１００秒以上、より好ましくは１５０秒以上、さらに好ましくは２００秒以上である。また、前記半結晶化時間には、実質的に結晶化が起こらない、または、半結晶化時間の値が大きすぎて求められない、すなわち半結晶化時間が無限大となるような場合も含まれる。
重合体（Ａ）の半結晶化時間が前記下限の規定を満たすと、重合体（Ａ）が基材や被着体（ＰＰ層）の表面の凹凸に浸入しながら、または、浸入した後に、硬化剤（Ｂ）と反応することができ、アンカー効果によって、得られる接着剤層の接着強度をより一層向上させることができる。
重合体（Ａ）の半結晶化時間が前記下限の規定を満たすと、重合体（Ａ）が基材や被着体（ＰＰ層）の表面の凹凸に浸入しながら、または、浸入した後に、硬化剤（Ｂ）と反応することができ、アンカー効果によって、得られる接着剤層の接着強度をより一層向上させることができる。
【0036】
前記半結晶化時間は、示差走査熱量計による等温結晶化測定によって求めることができ、具体的には以下の方法で求めることができる。
重合体（Ａ）５ｍｇ程度を専用アルミニウムパンに詰め、示差走査熱量計を用い、３０℃から１５０℃まで３２０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間保持した後、５０℃まで３２０℃／ｍｉｎで降温し、その温度で保持した時に得られるＤＳＣ曲線を解析する。具体的には、ＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積から全熱量を算出し、５０℃に到達した時刻を基準（ｔ＝０）として、算出した全熱量の５０％に到達した時間を半結晶化時間とする。
重合体（Ａ）５ｍｇ程度を専用アルミニウムパンに詰め、示差走査熱量計を用い、３０℃から１５０℃まで３２０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間保持した後、５０℃まで３２０℃／ｍｉｎで降温し、その温度で保持した時に得られるＤＳＣ曲線を解析する。具体的には、ＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積から全熱量を算出し、５０℃に到達した時刻を基準（ｔ＝０）として、算出した全熱量の５０％に到達した時間を半結晶化時間とする。
【0037】
重合体（Ａ）の４０℃における動粘度は、５００，０００ｍｍ2／ｓを超えることが好ましい。ここで、動粘度が５００，０００ｍｍ2／ｓを超える場合には、流動性が低く動粘度が測定できないような場合が含まれる。
本発明における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定する。
本発明における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定する。
【0038】
重合体（Ａ）１００質量％中の、単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量（変性量）は、０．７質量％以上であり、好ましくは０．８質量％以上であり、３．０質量％以下であり、好ましくは２．５質量％以下である。
変性量が前記範囲にあると、接着剤層を形成する際に重合体（Ａ）が効率的に反応し、重合体（Ａ）の基材やＰＰ層に対する親和性を高めて、接着剤層と基材やＰＰ層との接着強度をより一層向上させることができる一方、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にある。また、得られる接着剤層の耐薬品性、耐電解液性を向上させることができる。
変性量が前記範囲にあると、接着剤層を形成する際に重合体（Ａ）が効率的に反応し、重合体（Ａ）の基材やＰＰ層に対する親和性を高めて、接着剤層と基材やＰＰ層との接着強度をより一層向上させることができる一方、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にある。また、得られる接着剤層の耐薬品性、耐電解液性を向上させることができる。
【0039】
本発明における変性量は、1Ｈ－ＮＭＲにより測定することができ、具体的には、以下の条件で測定することができる。
すなわち、ＥＣＸ４００型核磁気共鳴装置（日本電子（株）製）を用い、溶媒として重水素化オルトジクロロベンゼンを用い、試料濃度は２０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度は１２０℃、観測核は1Ｈ（４００ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は５．１２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は７．０秒、積算回数は５００回以上とする条件である。
基準のケミカルシフトは、テトラメチルシランの水素に由来するピークを０ｐｐｍとするが、例えば、重水素化オルトジクロロベンゼンの残存水素に由来するピークを７．１０ｐｐｍとすることでも同様の結果を得ることができる。
単量体（ｂ）に由来する1Ｈなどのピークは、常法によりアサインできる。
すなわち、ＥＣＸ４００型核磁気共鳴装置（日本電子（株）製）を用い、溶媒として重水素化オルトジクロロベンゼンを用い、試料濃度は２０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度は１２０℃、観測核は1Ｈ（４００ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は５．１２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は７．０秒、積算回数は５００回以上とする条件である。
基準のケミカルシフトは、テトラメチルシランの水素に由来するピークを０ｐｐｍとするが、例えば、重水素化オルトジクロロベンゼンの残存水素に由来するピークを７．１０ｐｐｍとすることでも同様の結果を得ることができる。
単量体（ｂ）に由来する1Ｈなどのピークは、常法によりアサインできる。
【0040】
なお、単量体（ｂ）として、不飽和カルボン酸および酸無水物などを用いた場合には、重合体（Ａ）に導入された官能基量の目安となる量として、例えば、酸価を用いることも可能である。
【0041】
［炭素数２～２０のα－オレフィンの重合体（ａ）］
前記重合体（ａ）は、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含めば特に制限されず、炭素数４～２０のα－オレフィンからなる重合体であってもよいし、炭素数４～２０のα－オレフィンと炭素数２～３のα－オレフィンとを用いて得られる共重合体であってもよいし、必要により、α－オレフィン以外の不飽和単量体（以下「他の不飽和単量体」ともいう。）に由来する構成単位を含む重合体であってもよい。
前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を有さない場合、該重合体と溶剤とを含む組成物の長期安定性が低下し、かつ、接着強度に優れることと、ＰＰ層保持率の低下を抑制することとの両立が困難となる。
前記重合体（ａ）は、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を含めば特に制限されず、炭素数４～２０のα－オレフィンからなる重合体であってもよいし、炭素数４～２０のα－オレフィンと炭素数２～３のα－オレフィンとを用いて得られる共重合体であってもよいし、必要により、α－オレフィン以外の不飽和単量体（以下「他の不飽和単量体」ともいう。）に由来する構成単位を含む重合体であってもよい。
前記重合体（ａ）が炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を有さない場合、該重合体と溶剤とを含む組成物の長期安定性が低下し、かつ、接着強度に優れることと、ＰＰ層保持率の低下を抑制することとの両立が困難となる。
【0042】
前記重合体（ａ）の原料として用いられるα－オレフィンは、１種単独でもよく、２種以上でもよい。具体的には、炭素数４～２０のα－オレフィンの単独重合体であってもよく、共重合体であってもよく、１種以上の炭素数４～２０のα－オレフィンと１種以上の炭素数２～３のα－オレフィンとの共重合体（ａ１）であってもよい。
前記共重合体としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体が挙げられるが、ランダム共重合体が好ましい。
前記共重合体としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体が挙げられるが、ランダム共重合体が好ましい。
【0043】
前記炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの直鎖状または分岐状のα－オレフィンが挙げられる。
【0044】
前記炭素数４～２０のα－オレフィンは、溶剤への溶解性および強度に優れる重合体が得られる等の点から、好ましくは炭素数４～１０の直鎖状のオレフィンであり、より好ましくは炭素数４～６の直鎖状のオレフィンであり、前記効果に特に優れる重合体が得られる等の点から、１－ブテンを含むことがさらに好ましく、特に好ましくは１－ブテンである。
【0045】
前記炭素数２～３のα－オレフィンとしては、エチレンおよびプロピレンが挙げられる。
【0046】
前記他の不飽和単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどの共役ポリエン類、１，４－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、２，５－ノルボルナジエンなどの非共役ポリエン類が挙げられる。
【0047】
前記重合体（ａ）としては、溶剤への溶解性および強度に優れる重合体を容易に得ることができる等の点から、前記共重合体（ａ１）が好ましく、エチレンまたはプロピレンと炭素数４～２０のα－オレフィンとの共重合体がより好ましく、特に、エチレンまたはプロピレンに由来する構成単位を除く構成単位が、すべて前記炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位である共重合体がより好ましく、前記炭素数４～２０のα－オレフィンが１－ブテンを含むことがさらに好ましく、１－ブテンとプロピレンまたはエチレンとの共重合体が特に好ましい。
【0048】
前記重合体（ａ）において、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、前記炭素数２～３のα－オレフィンがプロピレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、例えば５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上であり、また、例えば１００モル％以下、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下である。
また、前記重合体（ａ）において、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、前記炭素数２～３のα－オレフィンがエチレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、例えば５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であり、また、例えば１００モル％以下、好ましくは９９．８モル％以下、より好ましくは９９．５モル％以下、さらに好ましくは９９モル％以下、特に好ましくは９８．８モル％以下である。
炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量が、前記上限の規定を満たすと、より強度に優れる重合体を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、より溶剤への溶解性に優れる重合体を容易に得ることができる。
また、前記重合体（ａ）において、炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、前記炭素数２～３のα－オレフィンがエチレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、例えば５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であり、また、例えば１００モル％以下、好ましくは９９．８モル％以下、より好ましくは９９．５モル％以下、さらに好ましくは９９モル％以下、特に好ましくは９８．８モル％以下である。
炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量が、前記上限の規定を満たすと、より強度に優れる重合体を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、より溶剤への溶解性に優れる重合体を容易に得ることができる。
【0049】
前記重合体（ａ）において、炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、炭素数２～３のα－オレフィンがプロピレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６５モル％以上であり、また、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下、特に好ましくは８０モル％以下である。
また、前記重合体（ａ）において、炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、炭素数２～３のα－オレフィンがエチレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、好ましくは０．２モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、さらに好ましくは１モル％以上、特に好ましくは１．２モル％以上であり、また、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量が、前記上限の規定を満たすと、共重合体の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を低下させることができ、前記下限の規定を満たすと、より強度に優れる重合体を得ることができる。
また、前記重合体（ａ）において、炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、炭素数２～３のα－オレフィンがエチレンである場合、炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１００モル％に対して、好ましくは重合体（ａ）を構成する全構成単位１００モル％に対して、好ましくは０．２モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、さらに好ましくは１モル％以上、特に好ましくは１．２モル％以上であり、また、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
炭素数２～３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量が、前記上限の規定を満たすと、共重合体の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を低下させることができ、前記下限の規定を満たすと、より強度に優れる重合体を得ることができる。
【0050】
前記重合体（ａ）は、α－オレフィンの重合体の製造に通常用いられる公知の固体状Ｔｉ触媒やメタロセン触媒などの存在下で、炭素数２～２０のα－オレフィンを重合させることにより得ることができる。メタロセン触媒としては、例えば、ｒａｃ－ジメチルシリレン－ビス｛１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドなどのメタロセン化合物と、メチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物と、トリイソブチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物とを含む触媒が挙げられる。より具体的には、前記重合体（ａ）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号に記載されている方法などによって得ることができる。
【0051】
前記重合体（ａ）の、ＧＰＣによって測定された、標準ポリスチレンで換算されるＭｗは、好ましくは１×１０4以上であり、また、好ましくは１×１０7以下であり、Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１以上であり、また、好ましくは３以下である。
ＭｗやＭｗ／Ｍｎが前記下限の規定を満たすと、強度が十分に高い接着剤層を容易に得ることができ、また、該接着剤層と基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度が良好となり、前記上限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好な重合体が得られ、固化および析出が起こりにくい組成物を容易に得ることができる。
ＭｗやＭｗ／Ｍｎが前記下限の規定を満たすと、強度が十分に高い接着剤層を容易に得ることができ、また、該接着剤層と基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度が良好となり、前記上限の規定を満たすと、溶剤への溶解性が良好な重合体が得られ、固化および析出が起こりにくい組成物を容易に得ることができる。
【0052】
前記重合体（ａ）のＴｍは、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは１００℃未満である。
Ｔｍが前記範囲にあると、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
Ｔｍが前記範囲にあると、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
【0053】
前記重合体（ａ）のΔＨは、好ましくは０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは３Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは、５Ｊ／ｇ以上であり、また、好ましくは５０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは４０Ｊ／ｇ以下である。
ΔＨが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
ΔＨが前記上限の規定を満たすと、本組成物から低温養生条件下で接着剤層を形成しても、接着強度に優れる接着剤層を容易に得ることができ、前記下限の規定を満たすと、強度に優れる接着剤層を容易に得ることができる。
【0054】
［極性基含有単量体（ｂ）］
前記単量体（ｂ）は、極性基を有すれば特に制限されず、従来公知の化合物を用いることができる。
前記単量体（ｂ）は、極性基を有すれば特に制限されず、従来公知の化合物を用いることができる。
【0055】
前記極性基としては、硬化剤（Ｂ）に対し反応性の官能基が好ましい。
硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート基を含有する化合物である場合、前記極性基としては、イソシアネート基に対し反応性の官能基、例えば、活性水素を有する基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基などが挙げられる。
硬化剤（Ｂ）が、エポキシ基またはオキサゾリン基を含有する化合物である場合、前記極性基としては、エポキシ基またはオキサゾリン基に対し反応性の官能基、例えば、活性水素を有する基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、チオール基などが挙げられる。
単量体（ｂ）は、１種類の反応性官能基を有していてもよく、２種以上の反応性官能基を有していてもよい。
硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート基を含有する化合物である場合、前記極性基としては、イソシアネート基に対し反応性の官能基、例えば、活性水素を有する基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基などが挙げられる。
硬化剤（Ｂ）が、エポキシ基またはオキサゾリン基を含有する化合物である場合、前記極性基としては、エポキシ基またはオキサゾリン基に対し反応性の官能基、例えば、活性水素を有する基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、チオール基などが挙げられる。
単量体（ｂ）は、１種類の反応性官能基を有していてもよく、２種以上の反応性官能基を有していてもよい。
【0056】
単量体（ｂ）としては、接着剤層を形成する際に、効率的に反応し、重合体（Ａ）の基材（例：アルミニウム箔）や被着体（ＰＰ層）に対する親和性を高めて、接着剤層と基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度をより一層向上させることができること、また、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にある等の点から、酸無水物基またはカルボキシル基を有する単量体（ｂ）が好ましい。
【0057】
単量体（ｂ）としては、例えば、水酸基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、ビニルエステル化合物、チオール基含有不飽和化合物、および、これらの誘導体が挙げられる。
【0058】
前記水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシ－プロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－（６－ヒドロヘキサノイルオキシ）エチルアクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；１０－ウンデセン－１－オール、１－オクテン－３－オール、２－メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、Ｎ－メチロールアクリルアミド、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、アリルオキシエタノール、２－ブテン－１，４－ジオール、グリセリンモノアルコールが挙げられる。
【0059】
前記アミノ基含有不飽和化合物としては、例えば、－ＮＨＲ1で表されるアミノ基または置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単量体が挙げられる。
前記Ｒ1としては、水素原子、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、または、炭素数８～１２、好ましくは炭素数６～９のシクロアルキル基が挙げられる。なお、前記Ｒ1としては、該アルキル基およびシクロアルキル基の一部を置換基で置換した基も挙げられる。
前記Ｒ1としては、水素原子、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、または、炭素数８～１２、好ましくは炭素数６～９のシクロアルキル基が挙げられる。なお、前記Ｒ1としては、該アルキル基およびシクロアルキル基の一部を置換基で置換した基も挙げられる。
【0060】
前記アミノ基含有不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸フェニルアミノメチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ｐ－アミノヘキシルコハク酸イミド、２－アミノエチルコハク酸イミドが挙げられる。
【0061】
前記エポキシ基含有不飽和化合物としては、例えば、１分子中に重合可能な不飽和結合基およびエポキシ基を少なくとも１個以上有する化合物が挙げられる。
このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸（ナジック酸ＴＭ）、エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２－メチル－２，３－ジカルボン酸（メチルナジック酸ＴＭ）などの不飽和ジカルボン酸のモノグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合のアルキル基の炭素数１～１２）、ｐ－スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル、３，４－エポキシ－１－ブテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－エポキシ－１－ペンテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－エポキシ－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドが挙げられる。
このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸（ナジック酸ＴＭ）、エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２－メチル－２，３－ジカルボン酸（メチルナジック酸ＴＭ）などの不飽和ジカルボン酸のモノグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合のアルキル基の炭素数１～１２）、ｐ－スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル、３，４－エポキシ－１－ブテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－エポキシ－１－ペンテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－エポキシ－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドが挙げられる。
【0062】
前記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸が挙げられる。
【0063】
前記不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【0064】
前記ビニルエステル化合物としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ－酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルが挙げられる。
【0065】
前記チオール基含有不飽和化合物としては、例えば、アリルメルカプタン、２－ビニルベンジルメルカプタン、３－ビニルベンジルメルカプタン、４－ビニルベンジルメルカプタン、ビニルチオフェノール等のチオフェノール誘導体が挙げられる。
【0066】
前記誘導体としては、例えば、塩化マレニル、マレニルイミド、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチルが挙げられる。
【0067】
単量体（ｂ）としては、接着剤層を形成する際に、効率的に反応し、重合体（Ａ）の基材や被着体（ＰＰ層）に対する親和性を高めて、接着剤層と基材や被着体（ＰＰ層）との接着強度をより一層向上させることができること、また、ＰＰ層保持率を低下させ難い接着剤層を容易に形成することができる傾向にあること、等の点から、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物が好ましく、不飽和カルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸がさらに好ましい。
【0068】
［変性オレフィン重合体（Ａ）の合成方法］
重合体（Ａ）を合成する方法としては、特に制限されず、炭素数２～２０のα－オレフィンと前記単量体（ｂ）とを重合反応させてもよいが、前記単量体（ｂ）と重合体（ａ）とを反応させることが好ましく、具体的には、下記（１）～（４）の方法が挙げられる。
重合体（Ａ）を合成する方法としては、特に制限されず、炭素数２～２０のα－オレフィンと前記単量体（ｂ）とを重合反応させてもよいが、前記単量体（ｂ）と重合体（ａ）とを反応させることが好ましく、具体的には、下記（１）～（４）の方法が挙げられる。
【0069】
（１）重合体（ａ）を溶媒に溶解し、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを添加して加熱、攪拌することにより、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（２）重合体（ａ）を加熱溶融して、得られる溶融物に、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを添加し、攪拌することにより、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（３）重合体（ａ）と、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを混合し、得られる混合物を押出機に供給して加熱混練しながら、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（４）重合体（ａ）を、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを有機溶媒に溶解した溶液に浸漬させた後、重合体（ａ）が溶解しない温度まで加熱することにより、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（２）重合体（ａ）を加熱溶融して、得られる溶融物に、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを添加し、攪拌することにより、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（３）重合体（ａ）と、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを混合し、得られる混合物を押出機に供給して加熱混練しながら、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
（４）重合体（ａ）を、単量体（ｂ）とラジカル重合開始剤とを有機溶媒に溶解した溶液に浸漬させた後、重合体（ａ）が溶解しない温度まで加熱することにより、重合体（ａ）と単量体（ｂ）とを反応させる方法。
【0070】
前記反応に用いる重合体（ａ）、単量体（ｂ）はそれぞれ、１種単独を使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
また、前記反応の際には、単量体（ｂ）とともに、前記極性基を有さない単量体を用いてもよいが、硬化剤（Ｂ）と効率的に反応できる重合体（Ａ）が得られること、また、得られる接着剤層の耐薬品性、耐電解液性を向上させることができること等の点から、前記極性基を有さない単量体を用いないことが好ましい。
また、前記反応の際には、単量体（ｂ）とともに、前記極性基を有さない単量体を用いてもよいが、硬化剤（Ｂ）と効率的に反応できる重合体（Ａ）が得られること、また、得られる接着剤層の耐薬品性、耐電解液性を向上させることができること等の点から、前記極性基を有さない単量体を用いないことが好ましい。
【0071】
単量体（ｂ）の配合量は、重合体（Ａ）中の単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量（変性量）が前記範囲となるよう配合することが好ましく、重合体（ａ）および単量体（ｂ）の総量１００質量％に対して、好ましくは０．７質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。
【0072】
前記反応の反応温度は、例えば５０℃以上、好ましくは８０℃以上であり、また、例えば３００℃以下であり、反応時間は、例えば１分～１０時間程度である。
【0073】
前記反応の反応方式としては、回分式、連続式が挙げられ、変性反応を均一に実施するためには、回分式が好ましい。
【0074】
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機パーオキシド、有機パーエステルが挙げられる。
有機パーオキシドとしては、例えば、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン－３、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが挙げられる。
有機パーエステルとしては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーｓｅｃ－オクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーピバレート、クミルパーピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパージエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエートが挙げられる。
さらに、ラジカル重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどのアゾ化合物等のその他の開始剤も挙げられる。
有機パーオキシドとしては、例えば、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン－３、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが挙げられる。
有機パーエステルとしては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーｓｅｃ－オクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーピバレート、クミルパーピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパージエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエートが挙げられる。
さらに、ラジカル重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどのアゾ化合物等のその他の開始剤も挙げられる。
【0075】
ラジカル重合開始剤のうち、有機パーオキシドが好ましく、ジクミルパーオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどがより好ましい。
【0076】
ラジカル重合開始剤の配合割合は、重合体（ａ）１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、１０質量部以下である。
【0077】
前記重合体（Ａ）を合成する際には、１種または２種以上の溶媒の存在下で行ってもよい。
該溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノールなどのアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン、シクロヘキサノンなどのケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチルなどのエステル、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。これらの中では、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂肪族炭化水素とケトンとの混合溶剤、脂肪族炭化水素とエステルとの混合溶剤が好ましい。
該溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノールなどのアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン、シクロヘキサノンなどのケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチルなどのエステル、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。これらの中では、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂肪族炭化水素とケトンとの混合溶剤、脂肪族炭化水素とエステルとの混合溶剤が好ましい。
【0078】
重合体（Ａ）を溶媒の存在下で合成する場合には、得られた重合体（Ａ）を含む溶液（ワニス）を、そのまま本組成物の調製に使用してもよいし、そのまま前記主剤成分としてもよいし、該ワニスから重合体（Ａ）を取り出し、本組成物の調製に使用してもよい。
【0079】
＜硬化剤（Ｂ）＞
硬化剤（Ｂ）は、前記重合体（Ａ）とは異なる化合物であり、重合体（Ａ）を硬化可能な成分であることが好ましく、具体例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物が挙げられ、これらの中でも、イソシアネート化合物が好ましい。
硬化剤（Ｂ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
硬化剤（Ｂ）は、前記重合体（Ａ）とは異なる化合物であり、重合体（Ａ）を硬化可能な成分であることが好ましく、具体例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物が挙げられ、これらの中でも、イソシアネート化合物が好ましい。
硬化剤（Ｂ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【0080】
硬化剤（Ｂ）は、硬化剤（Ｂ）中の官能基当量／重合体（Ａ）中の極性基の当量が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上となり、また、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２０以下、特に好ましくは１０以下となるように配合することが望ましい。
硬化剤（Ｂ）の配合量が前記範囲にあると、より接着強度および耐薬品性、耐電解液性に優れる接着剤層を得ることができる。
硬化剤（Ｂ）の配合量が前記範囲にあると、より接着強度および耐薬品性、耐電解液性に優れる接着剤層を得ることができる。
【0081】
前記イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネートであることが好ましく、該ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート変性体が挙げられる。
【0082】
前記ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【0083】
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４－または２，６－トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ－、ｐ－フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４'－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシネート（４，４'－、２，４'－または２，２'－メチレンジフェニルジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４'－トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４'－ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【0084】
前記芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３－または１，４－キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３－または１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω'－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【0085】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプエートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【0086】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネートも挙げられ、該脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート［イソホロジイソシアネート］（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）［４，４'－、２，４'－または２，２'－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、これらのＴｒａｎｓ－Ｔｒａｎｓ体、Ｔｒａｎｓ－Ｃｉｓ体、Ｃｉｓ－Ｃｉｓ体、もしくはその混合物］（Ｈ12ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート（各種異性体もしくはその混合物）（ＮＢＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン［１，３－または１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物］（Ｈ6ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【0087】
前記ポリイソシアネート変性体としては、平均官能基数が２を超過し、例えば、前記ポリイソシアネート単量体の多量体（例：２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体）、アロファネート変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体とモノオール（例えば、オクタデカノール）との反応より生成するアロファネート変性体）、ポリオール変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体と低分子量ポリオール（例えば、３価アルコール）との反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体））、ビウレット変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体と水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体）、ウレア変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア変性体）、オキサジアジントリオン変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン）、カルボジイミド変性体（例：前記ポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）が挙げられる。
【0088】
前記エポキシ化合物は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する架橋可能な化合物であることが好ましい。このようなエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とは異なる）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；水添ビスフェノール型エポキシ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂；ハイドロキノン型エポキシ樹脂；ナフタレン骨格型エポキシ樹脂；テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂；トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂；３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物などの脂環式エポキシ樹脂；ヘキサヒドロ無水フタル酸のジグリシジルエステルなどの多塩基酸のポリグリシジルエステル；ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル；ポリブタジエンまたはポリイソプレン等のジエンポリマー型エポキシ樹脂；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、ジグリシジルアニリン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミンなどのグリシジルアミン型エポキシ樹脂；トリアジンまたはヒダントインなどの複素環含有エポキシ樹脂；が挙げられる。
【0089】
前記エポキシ化合物の中でも、より接着強度に優れる、特に、アルミニウム箔とＰＰ層とをより高い強度で接着することができる接着剤層を得ることができる等の点から、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、脂環式エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが好ましい。
【0090】
前記ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂としては、常温（２５℃）で液状である樹脂であれば特に制限されず、市販品を用いてもよい。
該市販品としては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ８４０、８４０－Ｓ、８５０、８５０－Ｓ、ＥＸＡ－８５０ＣＲＰ、８５０－ＬＣ（ＤＩＣ（株）製）、ｊＥＲ８２８ＥＬ、８２７（三菱化学（株）製）、エポミックＲ－１４０Ｐ（三井化学（株）製）が挙げられる。
該市販品としては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ８４０、８４０－Ｓ、８５０、８５０－Ｓ、ＥＸＡ－８５０ＣＲＰ、８５０－ＬＣ（ＤＩＣ（株）製）、ｊＥＲ８２８ＥＬ、８２７（三菱化学（株）製）、エポミックＲ－１４０Ｐ（三井化学（株）製）が挙げられる。
【0091】
前記脂環式エポキシ化合物としては、エポキシシクロアルキル基またはエポキシシクロアルケニル基を分子内に少なくとも１個有する化合物、または、少なくとも１個のエポキシ基が脂環に単結合で結合した基を分子内に少なくとも１個有する化合物などが挙げられる。
【0092】
前記脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３'，４'－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３'，４'－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルオクチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－ｍ－ジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、１，２，８，９－ジエポキシリモネン、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物、特開２００８－２１４５５５号公報に記載の化合物が挙げられる。
【0093】
前記脂環式エポキシ化合物としては、より接着強度に優れる接着剤層を得ることができる等の点から、３'，４'－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。
【0094】
前記トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルとしては、例えば、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、これらの混合物が挙げられる。
【0095】
前記オキサゾリン化合物としては、１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する架橋可能な化合物であることが好ましい。このようなオキサゾリン化合物としては、例えば、オキサゾリン基含有モノマーの重合体、オキサゾリン基含有モノマーと他のモノマーとの共重合体などのオキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。
【0096】
前記オキサゾリン基含有モノマーとしては、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４，４－ジメチル－２－オキサゾリンが挙げられる。
【0097】
前記他のモノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数１～１４程度）；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）などの不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）などの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；エチレン、プロピレンなどのα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレンなどのα，β－不飽和芳香族モノマーが挙げられる。
【0098】
前記オキサゾリン化合物としては、より接着強度に優れる接着剤層を得ることができる等の点から、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを含有するオキサゾリン化合物が好ましい。
【0099】
＜炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）＞
本組成物は、接着強度の高い接着剤層を得ることができる等の点から、前記成分に加えて、さらに、炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。これらの中では、炭化水素系合成油（Ｃ）が好ましく、本組成物は、炭化水素系合成油（Ｃ）を含むことが好ましい。
炭化水素系合成油（Ｃ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。また、半固体状炭化水素（Ｄ）も、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
本組成物は、接着強度の高い接着剤層を得ることができる等の点から、前記成分に加えて、さらに、炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。これらの中では、炭化水素系合成油（Ｃ）が好ましく、本組成物は、炭化水素系合成油（Ｃ）を含むことが好ましい。
炭化水素系合成油（Ｃ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。また、半固体状炭化水素（Ｄ）も、１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【0100】
前記炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）としては、例えば、炭素数２～２０のオレフィンの重合体が挙げられる。その中でも、好ましくは、炭素数２～２０のオレフィンを単独重合させて得られるオリゴマー、および、２種以上のこれらのオレフィンを共重合させて得られるオリゴマーが挙げられる。
該炭素数２～２０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン、１－オクテン、１－デセンおよび１－ドデセンが挙げられる。
該炭素数２～２０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン、１－オクテン、１－デセンおよび１－ドデセンが挙げられる。
【0101】
前記炭化水素系合成油（Ｃ）としては、エチレンに由来する構成単位と炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構成単位とを含むエチレン系共重合体を好適に用いることができる。この場合、エチレンに由来する構成単位の含有量は、エチレンに由来する構成単位と炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構成単位との合計含有量１００モル％に対し、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上であり、また、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下である。
【0102】
前記半固体状炭化水素（Ｄ）としては、半固体状ポリイソブテンを用いることが好ましい。前記半固体状炭化水素（Ｄ）としては、市販品を用いてもよい。該市販品としては、例えば、ＪＸＴＧエネルギー（株）製のテトラックス、ハイモール、巴工業（株）製のポリイソブチレンが挙げられる。
【0103】
炭化水素系合成油（Ｃ）は、４０℃における動粘度が、３０ｍｍ2／ｓ以上であり、好ましくは３００ｍｍ2／ｓ以上、より好ましくは５，０００ｍｍ2／ｓ以上であり、また、５００，０００ｍｍ2／ｓ以下であり、好ましくは４００，０００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは３００，０００ｍｍ2／ｓ以下である。また、炭化水素系合成油（Ｃ）は、２００℃における動粘度が、１０ｍｍ2／ｓ以上であり、好ましくは５０ｍｍ2／ｓ以上、より好ましくは１００ｍｍ2／ｓ以上であり、また、１，０００ｍｍ2／ｓ未満であり、好ましくは８００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは５００ｍｍ2／ｓ以下である。
炭化水素系合成油（Ｃ）の、４０℃または２００℃、特に４０℃における動粘度が前記範囲にあると、接着強度の高い接着剤層を得ることができる。
炭化水素系合成油（Ｃ）の、４０℃または２００℃、特に４０℃における動粘度が前記範囲にあると、接着強度の高い接着剤層を得ることができる。
【0104】
半固体状炭化水素（Ｄ）は、２００℃における動粘度が、１，０００ｍｍ2／ｓ以上であり、好ましくは１，１００ｍｍ2／ｓ以上、より好ましくは１，２００ｍｍ2／ｓ以上であり、また、１００，０００ｍｍ2／ｓ以下であり、好ましくは８０，０００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは６０，０００ｍｍ2／ｓ以下である。
半固体状炭化水素（Ｄ）の２００℃における動粘度が前記範囲にあると、接着強度の高い接着剤層を得ることができる。
半固体状炭化水素（Ｄ）の２００℃における動粘度が前記範囲にあると、接着強度の高い接着剤層を得ることができる。
【0105】
本組成物に炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）を配合する場合、該炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）の合計配合量は、重合体（Ａ）、炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）との合計１００質量％に対し、好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下である。
炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）の配合量が前記範囲にあると、強度および接着強度に優れる接着剤層を得ることができる。
炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）の配合量が前記範囲にあると、強度および接着強度に優れる接着剤層を得ることができる。
【0106】
＜本組成物の調製方法＞
本組成物は、前記重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、ならびに、必要により、炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を混合することで調製することができる。
本組成物は、前記重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、ならびに、必要により、炭化水素系合成油（Ｃ）および半固体状炭化水素（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を混合することで調製することができる。
【0107】
また、本組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、重合体（ａ）（未変性体）、単量体（ｂ）（未変性体）、硬化触媒、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの光安定剤、可塑剤、界面活性剤、酸化チタン（ルチル型）、酸化亜鉛、カーボンブラックなどの顔料、揺変剤、増粘剤、ロジン樹脂、テルペン樹脂などの粘着付与剤、表面調整剤、沈降防止剤、耐候剤、顔料分散剤、帯電防止剤、充填剤、有機または無機微粒子、防黴剤、シランカップリング剤などの、前記（Ａ）～（Ｄ）以外の添加剤を配合してもよい。
【0108】
さらに、本組成物は、加工性向上の点から、前記成分に加えて溶媒を配合した、ワニスであってもよい。
該溶媒としては、重合体（Ａ）の合成の際に用い得る溶媒と同様の溶媒等が挙げられ、好ましくは、トルエン、メチルシクロヘキサン／メチルイソブチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、シクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、シクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、セロソルブ／シクロヘキサノン混合溶媒が挙げられる。なお、水を分散媒として用いることもできる。
該溶媒としては、重合体（Ａ）の合成の際に用い得る溶媒と同様の溶媒等が挙げられ、好ましくは、トルエン、メチルシクロヘキサン／メチルイソブチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、シクロヘキサン／メチルエチルケトン混合溶媒、シクロヘキサン／酢酸エチル混合溶媒、セロソルブ／シクロヘキサノン混合溶媒が挙げられる。なお、水を分散媒として用いることもできる。
【0109】
前記溶媒は、ワニス１００質量％中における不揮発分の含有量が、例えば５質量％以上、好ましくは１０質量％以上となり、また、例えば５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下となるように配合することが望ましい。
【0110】
本組成物は、ドライラミネート用接着剤、ホットメルト接着剤、光学透明両面テープ用組成物として用いるのに好適である。
【0111】
≪積層体≫
本発明に係る積層体（以下「本積層体」ともいう。）は、基材と、前記本組成物の硬化物からなる接着剤層とを含めば特に制限されず、これら以外の層を含んでもよい。
本積層体において、接着剤層は、基材の片面に存在していてもよく、両面に存在していてもよく、これらの面の全面に存在していてもよく、一部に存在していてもよい。
本発明に係る積層体（以下「本積層体」ともいう。）は、基材と、前記本組成物の硬化物からなる接着剤層とを含めば特に制限されず、これら以外の層を含んでもよい。
本積層体において、接着剤層は、基材の片面に存在していてもよく、両面に存在していてもよく、これらの面の全面に存在していてもよく、一部に存在していてもよい。
【0112】
本積層体の製造方法としては、特に制限されず、従来公知の方法を採用することができるが、基材上に本組成物から塗膜を形成する塗膜形成工程および該塗膜を硬化させる養生工程を含む方法が好ましい。
本積層体の製造方法は、その全ての工程を低温（約１２０℃以下、好ましくは１００℃以下）で行うことが、基材や被着体（例：ＰＰ層）が有する特性を損なうことなく積層体を得ることができ、基材や被着体の選択自由度が増す等の点から好ましく、また、本組成物を用いることで、このような低温で積層体を製造しても、接着強度および耐薬品性（耐電解液性）に優れる積層体を得ることができる。
本積層体の製造方法は、その全ての工程を低温（約１２０℃以下、好ましくは１００℃以下）で行うことが、基材や被着体（例：ＰＰ層）が有する特性を損なうことなく積層体を得ることができ、基材や被着体の選択自由度が増す等の点から好ましく、また、本組成物を用いることで、このような低温で積層体を製造しても、接着強度および耐薬品性（耐電解液性）に優れる積層体を得ることができる。
【0113】
前記塗膜形成工程としては、基材上に本組成物を塗布して、必要により該組成物を乾燥させることで塗膜を形成する方法、および、本組成物に基材を浸漬し、基材を取り出し、必要により該組成物を乾燥させることで基材上に塗膜を形成する方法が好ましい。
【0114】
前記塗布の方法としては、特に制限されず、従来公知の方法、例えば、ダイコート法、フローコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、キスリバースコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ロッドコート法、ロールドクターコート法、エアナイフコート法、コンマロールコート法、リバースロールコート法、トランスファーロールコート法、キスロールコート法、カーテンコート法、印刷法などの塗布方法を採用することができる。
【0115】
前記基材としては、特に制限されず、前記接着剤層を形成したい基材であれば特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＰＥＴなどのポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ナイロンなどのポリアミド樹脂、または、アクリル樹脂などの樹脂からなる樹脂製基材；透明蒸着ＰＥＴなどのバリアフィルム；ＥＤ鋼板、Ｍｇ合金、ＳＵＳ（ステンレス）、アルミニウム、アルミニウム合金またはガラスなどの無機材料からなる無機基材；前記樹脂と無機材料が複合化された基材；加飾フィルム；が挙げられる。これらの中でも、金属箔、ポリオレフィン製基材および加飾フィルムが好ましく、アルミニウム箔およびポリオレフィン製基材がより好ましい。
なお、前記基材の接着剤層と接する面には、接着強度向上のため、コロナ処理などの従来公知の表面処理を施してもよい。
なお、前記基材の接着剤層と接する面には、接着強度向上のため、コロナ処理などの従来公知の表面処理を施してもよい。
【0116】
前記加飾フィルムとしては、公知の意匠性を有するフィルムが挙げられ、具体的には、予め印刷・塗装・蒸着などで前記樹脂製基材や金属箔が加飾されたフィルム、意匠性を有するフィルムと前記樹脂製基材や金属箔との積層体等が挙げられる。
ここで、意匠性を有するフィルムとしては、アクリルフィルム、ＰＥＴフィルム、ＰＣフィルム、ＣＯＣ（環状オレフィンコポリマー）フィルム、塩化ビニルフィルム、ＡＢＳフィルムなどの熱可塑性フィルムに意匠性を付与したフィルムが挙げられる。
なお、前記接着剤層または前記塗膜に、従来公知の方法で意匠性を付与してもよい。
ここで、意匠性を有するフィルムとしては、アクリルフィルム、ＰＥＴフィルム、ＰＣフィルム、ＣＯＣ（環状オレフィンコポリマー）フィルム、塩化ビニルフィルム、ＡＢＳフィルムなどの熱可塑性フィルムに意匠性を付与したフィルムが挙げられる。
なお、前記接着剤層または前記塗膜に、従来公知の方法で意匠性を付与してもよい。
【0117】
意匠性を付与する方法（加飾を施す方法）としては、例えば、真空成形法、圧空真空成形法などの既存の真空成形方法、インサート成形法、インモールド成形法、特許第３７３３５６４号公報に記載の「真空成形装置」によるＴＯＭ工法などが挙げられる。これらの方法によれば、複雑な三次元構造を有する積層体にも意匠性を付与することができる。
【0118】
前記基材の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、また、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。
【0119】
前記基材上に設けた組成物を乾燥させる方法としては、組成物付基材を常温（約２０℃）、常圧下で放置する方法、減圧下で前記組成物を乾燥させる方法、前記組成物を加熱する方法が挙げられる。この加熱は、一段階で行っても、二段階以上で行ってもよい。
該加熱の条件としては、溶媒等の揮発成分が揮発する条件である限り特に制限されないが、例えば１２０℃以下、好ましくは１００℃以下で、例えば４０℃以上で、例えば３秒間以上、好ましくは１分間以上の時間、また、例えば１時間以下の時間加熱する条件が挙げられる。
該加熱の条件としては、溶媒等の揮発成分が揮発する条件である限り特に制限されないが、例えば１２０℃以下、好ましくは１００℃以下で、例えば４０℃以上で、例えば３秒間以上、好ましくは１分間以上の時間、また、例えば１時間以下の時間加熱する条件が挙げられる。
【0120】
本積層体は、通常、接着剤層を所望の被着体に接着させて使用する。つまり、本積層体は、基材、接着剤層および被着体がこの順で積層された接着体であってもよい。
該被着体としては、本発明の効果が発揮される等の点から、ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。該ポリプロピレンフィルムとしては、延伸ポリプロピレンフィルムであってもよいが、未延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。なお、本発明において、フィルムとシートとは同義である。
該被着体としては、本発明の効果が発揮される等の点から、ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。該ポリプロピレンフィルムとしては、延伸ポリプロピレンフィルムであってもよいが、未延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。なお、本発明において、フィルムとシートとは同義である。
【0121】
前記接着体の製造方法としては、基材と被着体との間に本組成物を塗布し、必要により前記乾燥工程を経た後、養生工程を行ってもよいが、前記乾燥工程の前、または、前記塗膜形成工程の後に、組成物または塗膜と被着体とを接触させ、次いで、前記養生工程を行うことが好ましく、特に、いわゆるドライラミネート法が好ましい。
【0122】
前記養生工程としては、前記塗膜を加熱する方法が挙げられる。この加熱は、一段階で行っても、二段階以上で行ってもよい。
該加熱の条件としては、適宜の条件が選択されるが、低温、例えば８０℃以下、好ましくは７０℃以下、特に好ましくは６０℃以下で、また、例えば４０℃以上で、例えば１日間以上、好ましくは３日間以上の時間、また、例えば７日間以下の時間養生する方法（低温養生法）、高温、例えば１００℃以上、好ましくは１２０℃以上で、また、例えば２００℃以下で、例えば０．１秒間以上、好ましくは０．５秒間以上の時間、また、例えば６０秒間以下の時間養生する方法（高温養生法）が挙げられる。これらの中でも、基材や被着体が有する特性を損なうことなく積層体を得ることができ、また、基材や被着体の選択自由度が増す等の点から、低温養生法が好ましい。
該加熱の条件としては、適宜の条件が選択されるが、低温、例えば８０℃以下、好ましくは７０℃以下、特に好ましくは６０℃以下で、また、例えば４０℃以上で、例えば１日間以上、好ましくは３日間以上の時間、また、例えば７日間以下の時間養生する方法（低温養生法）、高温、例えば１００℃以上、好ましくは１２０℃以上で、また、例えば２００℃以下で、例えば０．１秒間以上、好ましくは０．５秒間以上の時間、また、例えば６０秒間以下の時間養生する方法（高温養生法）が挙げられる。これらの中でも、基材や被着体が有する特性を損なうことなく積層体を得ることができ、また、基材や被着体の選択自由度が増す等の点から、低温養生法が好ましい。
【0123】
基材と被着体とを接着させる際には、基材と被着体との間に圧力をかけながら接着させてもよい。
該圧力としては、例えば０．１ＭＰａ以上、好ましくは０．２ＭＰａ以上であり、また、好ましくは２ＭＰａ以下である。
該圧力としては、例えば０．１ＭＰａ以上、好ましくは０．２ＭＰａ以上であり、また、好ましくは２ＭＰａ以下である。
【0124】
前記接着剤層の厚みは、所望の用途等に応じて適宜選択すればよく、特に制限されないが、例えば０．２μｍ以上、好ましくは１μｍ以上であり、また、例えば１００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。
【0125】
前記積層体は、例えば、自動車内外装用部材；ＡＶ機器などの各種フロントパネル；ボタン、エンブレムなどの表面化粧材；携帯電話、カメラなど情報家電の筐体；ハウジング、表示窓、ボタンなどの各種部品；家具用外装材；浴室面、壁面、天井、床などの建築用内装材；サイディングなどの外壁、塀、屋根、門扉、破風板などの建築用外装材；窓枠、扉、手すり、敷居、鴨居、家具類の表面化粧材などの内装材；各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラスなどの光学部材；電車、航空機、船舶などの自動車以外の各種乗り物の内外装用部材；瓶、化粧品容器、小物入れなどの各種容器；包装材料；その他各種物品に使用することができる。
【0126】
≪包材≫
本発明に係る包材は、ＰＰ層（内層）と接着剤層と基材とがこの順で積層された積層体を含む。なお、該接着剤層は、前記本組成物の硬化物からなる層である。
該包材は、前記接着剤層を有するため、基材とＰＰ層との接着強度に優れ、また、耐薬品性、耐電解液性に優れる。このため、該包材を長期間にわたって使用しても、基材とＰＰ層との接着強度の低下を有効に防止することができ、長期信頼性に優れる包材を得ることができる。
本発明に係る包材は、ＰＰ層（内層）と接着剤層と基材とがこの順で積層された積層体を含む。なお、該接着剤層は、前記本組成物の硬化物からなる層である。
該包材は、前記接着剤層を有するため、基材とＰＰ層との接着強度に優れ、また、耐薬品性、耐電解液性に優れる。このため、該包材を長期間にわたって使用しても、基材とＰＰ層との接着強度の低下を有効に防止することができ、長期信頼性に優れる包材を得ることができる。
【0127】
前記包材は、ＰＰ層と接着剤層と基材とがこの順で積層されていれば特に制限されず、従来公知の層をこれらの層間または積層体の表面に用いてもよい。
このような包材は、接着強度および耐薬品性（電解液性）に優れる電池用包材や、接着強度および耐アルカリ性に優れる高アルカリ溶液用包材、さらには、接着強度および耐アルコール性に優れるアルコール含有溶液用包材に好適に用いられる。
このような包材は、接着強度および耐薬品性（電解液性）に優れる電池用包材や、接着強度および耐アルカリ性に優れる高アルカリ溶液用包材、さらには、接着強度および耐アルコール性に優れるアルコール含有溶液用包材に好適に用いられる。
【0128】
また、前記包材としては、基材と接着剤層とＰＰ層とがこの順で積層された積層体またはＰＰ層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とがこの順で積層された積層体１つまたは２つを、該ＰＰ層が接するように熱圧着して包材（熱圧着体）として用いることが好ましい。
特に本発明によれば、前記接着剤層を含むため、このような熱圧着をしても、熱圧着前の２つのＰＰ層の合計厚みから、熱圧着体における２つのＰＰ層であった部分の厚みが大きく減少することがない。
特に本発明によれば、前記接着剤層を含むため、このような熱圧着をしても、熱圧着前の２つのＰＰ層の合計厚みから、熱圧着体における２つのＰＰ層であった部分の厚みが大きく減少することがない。
【0129】
前記熱圧着の条件としては、用いる各層の種類に応じた条件を適宜設定すればよいが、ＰＰ層として、未延伸ポリプロピレンフィルム、低密度リニアポリエチレンなどの熱可塑性のポリオレフィンフィルムを用いる場合、加熱温度は、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１７０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下であり、熱圧着の時間は、加熱温度にもよるが、好ましくは０．５秒以上であり、好ましくは５秒以下であり、熱圧着の際にかける圧力としては、好ましくは２．０ＭＰａ以上であり、好ましくは４．０ＭＰａ以下である。
【0130】
前記ＰＰ層は、前記積層体の欄に記載した被着体に相当し、該被着体と同様の層が挙げられるが、前記包材を高アルカリ溶液用包材やアルコール含有溶液用包材として用いる場合、該包材に耐薬品性（電解液性）、ヒートシール性等を付与するため、未延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
【0131】
前記基材としては、前記積層体の欄に記載した基材と同様の基材が挙げられ、特に限定されない。
【0132】
前記包材の厚みは、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、例えば３０μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。
【0133】
前記包材は、ＰＰ層に収容物、例えば、高アルカリ溶液やアルコール含有溶液が接触するように、ＰＰ層を内側にした袋状にして用いてもよい。
【0134】
なお、前記高アルカリ溶液としては、ｐＨが、例えば９以上、好ましくは１０以上である溶液が挙げられる。具体的には、例えば、アルカリ洗剤や毛髪処理剤などが挙げられる。
また、前記アルコール含有溶液としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールなどを含む溶液が挙げられる。該アルコール含有溶液中のアルコール濃度は、例えば３質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、また、例えば９５質量％以下、好ましくは８０質量％以下である。
また、前記アルコール含有溶液としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールなどを含む溶液が挙げられる。該アルコール含有溶液中のアルコール濃度は、例えば３質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、また、例えば９５質量％以下、好ましくは８０質量％以下である。
【0135】
≪電池用包材≫
本発明に係る電池用包材は、ＰＰ層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とがこの順で積層された積層体を含む。なお、該内側接着剤層は、前記本組成物の硬化物からなる層である。
該電池用包材は、前記接着剤層を有するため、基材とＰＰ層との接着強度に優れ、また、耐電解液性に優れる。このため、電池用包材を長期間にわたって使用しても、基材とＰＰ層との接着強度の低下を有効に防止することができ、長期信頼性に優れる電池用包材を得ることができる。
本発明に係る電池用包材は、ＰＰ層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とがこの順で積層された積層体を含む。なお、該内側接着剤層は、前記本組成物の硬化物からなる層である。
該電池用包材は、前記接着剤層を有するため、基材とＰＰ層との接着強度に優れ、また、耐電解液性に優れる。このため、電池用包材を長期間にわたって使用しても、基材とＰＰ層との接着強度の低下を有効に防止することができ、長期信頼性に優れる電池用包材を得ることができる。
【0136】
前記電池用包材は、ＰＰ層と内側接着剤層と基材と外側接着剤層と外層とがこの順で積層されていれば特に制限されず、従来公知の層をこれらの層間または積層体の表面に用いてもよい。
【0137】
前記ＰＰ層は、前記包材の欄に記載したＰＰ層と同様の層が挙げられる。
【0138】
前記基材としては、前記積層体の欄に記載した基材と同様の基材が挙げられ、特に限定されないが、好ましくは金属箔、さらに好ましくは、アルミニウム箔、ＳＵＳ箔が挙げられる。また、基材表面は耐食性等の観点から化成処理を施していてもよい。
【0139】
前記外側接着剤層は、外層と基材とが接着するような層であればよく、前記本組成物の硬化物からなる層であってもよく、ドライラミネート用接着剤、無溶剤型接着剤などの従来公知の接着剤を用いて得られる層であってもよい。
【0140】
前記外層としては、特に限定されないが、電池製造時のヒートシール工程における耐熱性や加工時の成形性、耐ピンホール性、流通時の絶縁性等を付与するために、好ましくは、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの延伸もしくは未延伸フィルムを単層または２層以上積層した多層フィルムが使用される。
【0141】
前記電池用包材の厚みは、例えば６０μｍ以上、また、例えば１６０μｍ以下である。
【0142】
≪電池≫
本発明に係る電池は、前記電池用包材と、該電池用包材に包装される電解液とを備え、前記電池用包材のＰＰ層の少なくとも一部が前記電解液に接触している電池である。該電池としては、特に制限されないが、例えば、リチウムイオン２次電池が挙げられる。
以下、前記電池を、その一実施形態を示す図１を参照して説明する。
本発明に係る電池は、前記電池用包材と、該電池用包材に包装される電解液とを備え、前記電池用包材のＰＰ層の少なくとも一部が前記電解液に接触している電池である。該電池としては、特に制限されないが、例えば、リチウムイオン２次電池が挙げられる。
以下、前記電池を、その一実施形態を示す図１を参照して説明する。
【0143】
図１に示すように、電池１０は、電池用包材１と、電池用包材１に包装される電解液１１とを備える。また、電池１０は、電池用包材１内に収容される正極１７、負極１８およびセパレータ１９を備える。
該電池では、電池用包材１におけるＰＰ層３の内面に電解液１１が接触するように、電池用包材１が袋状に構成されており、該電池用包材１は、その内側から、ＰＰ層３、内側接着剤層５、基材２、外側接着剤層６および外層４がこの順で積層された積層体である。
該電池では、電池用包材１におけるＰＰ層３の内面に電解液１１が接触するように、電池用包材１が袋状に構成されており、該電池用包材１は、その内側から、ＰＰ層３、内側接着剤層５、基材２、外側接着剤層６および外層４がこの順で積層された積層体である。
【0144】
前記電解液１１としては、特に限定されず、例えば、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、６フッ化リン酸リチウムなどのリチウム塩などを含有する電解液が挙げられる。
【0145】
正極１７および負極１８は、電解液１１に接触するように、かつ、セパレータ１９を介して互いに間隔を隔てて対向配置されている。
【実施例】
【0146】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【0147】
＜プロピレン、エチレンおよび１－ブテンに由来する構成単位の含有量＞
下記製造例で得られた重合体中のプロピレン、エチレンおよび１－ブテンそれぞれに由来する構成単位の含有量（以下それぞれ、「プロピレン含量」、「エチレン含量」および「１－ブテン含量」ともいう。）を、13Ｃ－ＮＭＲにより測定した。
下記製造例で得られた重合体中のプロピレン、エチレンおよび１－ブテンそれぞれに由来する構成単位の含有量（以下それぞれ、「プロピレン含量」、「エチレン含量」および「１－ブテン含量」ともいう。）を、13Ｃ－ＮＭＲにより測定した。
【0148】
＜融点および融解熱量＞
示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製；ＤＳＣ－Ｑ１０００）を用いて、下記製造例で得られた重合体の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求めた。具体的な方法は、前述のとおりである。
示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製；ＤＳＣ－Ｑ１０００）を用いて、下記製造例で得られた重合体の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求めた。具体的な方法は、前述のとおりである。
【0149】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（（株）島津製作所製；ＬＣ－１０ ｓｅｒｉｅｓ）を用いて、以下の条件でクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムから、単分散標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて、下記製造例で得られた重合体のＭｗを算出した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（（株）島津製作所製；ＬＣ－１０ ｓｅｒｉｅｓ）を用いて、以下の条件でクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムから、単分散標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて、下記製造例で得られた重合体のＭｗを算出した。
【0150】
・検出器： （株）島津製作所製；Ｃ－Ｒ４Ａ
・カラム： ＴＳＫＧ ６０００Ｈ－ＴＳＫＧ ４０００Ｈ－ＴＳＫＧ ３０００Ｈ－ＴＳＫＧ ２０００Ｈ（いずれも東ソー（株）製）
・移動相： テトラヒドロフラン
・温度： ４０℃
・流量： ０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム： ＴＳＫＧ ６０００Ｈ－ＴＳＫＧ ４０００Ｈ－ＴＳＫＧ ３０００Ｈ－ＴＳＫＧ ２０００Ｈ（いずれも東ソー（株）製）
・移動相： テトラヒドロフラン
・温度： ４０℃
・流量： ０．８ｍＬ／ｍｉｎ
【0151】
＜変性量＞
下記製造例で得られた重合体中の無水マレイン酸由来の構成単位の含有量（変性量）を1Ｈ－ＮＭＲによる測定から求めた。具体的な方法は、前述のとおりである。
下記製造例で得られた重合体中の無水マレイン酸由来の構成単位の含有量（変性量）を1Ｈ－ＮＭＲによる測定から求めた。具体的な方法は、前述のとおりである。
【0152】
＜４０℃または２００℃における動粘度＞
下記製造例で得られた重合体の４０℃または２００℃における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定した。
下記製造例で得られた重合体の４０℃または２００℃における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定した。
【0153】
［製造例１－１］プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）の合成
充分に窒素置換した２Ｌのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍＬ、１－ブテンを８０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2Ｇにした。次いで、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、および、ｒａｃ－ジメチルシリレン－ビス｛１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥することで、プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）を得た。
得られたプロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）の融点は８９．２℃、融解熱量は３１．５Ｊ／ｇ、Ｍｗは３３０，０００、プロピレン含量は７３．５モル％であった。
充分に窒素置換した２Ｌのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍＬ、１－ブテンを８０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2Ｇにした。次いで、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、および、ｒａｃ－ジメチルシリレン－ビス｛１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥することで、プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）を得た。
得られたプロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）の融点は８９．２℃、融解熱量は３１．５Ｊ／ｇ、Ｍｗは３３０，０００、プロピレン含量は７３．５モル％であった。
【0154】
［製造例１－２］変性オレフィン重合体（Ａ－１）の合成
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１５３ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－１））の融点は８５．９℃、融解熱量は２９．９Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－１）１００質量％に対し０．４質量％であった。
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１５３ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－１））の融点は８５．９℃、融解熱量は２９．９Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－１）１００質量％に対し０．４質量％であった。
【0155】
［製造例１－３］変性オレフィン重合体（Ａ－２）の合成
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸２２９ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－２））の融点は８６．２℃、融解熱量は３０．４Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０３，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－２）１００質量％に対し、０．６質量％であった。
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸２２９ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－２））の融点は８６．２℃、融解熱量は３０．４Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０３，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－２）１００質量％に対し、０．６質量％であった。
【0156】
［製造例１－４］変性オレフィン重合体（Ａ－３）の合成
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３０６ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－３））の融点は８５．２℃、融解熱量は２７．９Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００質量％に対し、０．８質量％であった。
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３０６ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－３））の融点は８５．２℃、融解熱量は２７．９Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００質量％に対し、０．８質量％であった。
【0157】
［製造例１－５］変性オレフィン重合体（Ａ－４）の合成
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３８２ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－４））の融点は８４．５℃、融解熱量は２９．３Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０８，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－４）１００質量％に対し、０．９質量％であった。
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ１）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３８２ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－４））の融点は８４．５℃、融解熱量は２９．３Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０８，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－４）１００質量％に対し、０．９質量％であった。
【0158】
［製造例１－６］変性オレフィン重合体（Ａ－５）の合成
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１．３ｋｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－５））の融点は７４．３℃、融解熱量は２８．０Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０５，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－５）１００質量％に対し、３．５質量％であった。
前記プロピレン／１－ブテン共重合体（ａ１）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１．３ｋｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性プロピレン／１－ブテン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－５））の融点は７４．３℃、融解熱量は２８．０Ｊ／ｇ、Ｍｗは１０５，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－５）１００質量％に対し、３．５質量％であった。
【0159】
［製造例１－７］１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）の合成
充分に窒素置換した２Ｌのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍＬ、エチレンを８０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、１－ブテンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2Ｇにした。次いで、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、および、ｒａｃ－ジメチルシリレン－ビス｛１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、１－ブテンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥することで、１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）を得た。
得られた１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）の融点は８０℃、融解熱量は３４．４Ｊ／ｇ、Ｍｗは１８０，０００、１－ブテン含量は９８．５モル％であった。
充分に窒素置換した２Ｌのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍＬ、エチレンを８０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、１－ブテンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2Ｇにした。次いで、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、および、ｒａｃ－ジメチルシリレン－ビス｛１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、１－ブテンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥することで、１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）を得た。
得られた１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）の融点は８０℃、融解熱量は３４．４Ｊ／ｇ、Ｍｗは１８０，０００、１－ブテン含量は９８．５モル％であった。
【0160】
［製造例１－８］変性オレフィン重合体（Ａ－６）の合成
前記１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ２）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１５３ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性１－ブテン／エチレン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－６））の融点は７９．３℃、融解熱量は１３．２Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－６）１００質量％に対し、０．４質量％であった。
前記１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ２）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸１５３ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性１－ブテン／エチレン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－６））の融点は７９．３℃、融解熱量は１３．２Ｊ／ｇ、Ｍｗは１１０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－６）１００質量％に対し、０．４質量％であった。
【0161】
［製造例１－９］変性オレフィン重合体（Ａ－７）の合成
前記１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ２）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３８２ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性１－ブテン／エチレン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－７））の融点は７８．２℃、融解熱量は１６．５Ｊ／ｇ、Ｍｗは１６０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－７）１００質量％に対し、０．９質量％であった。
前記１－ブテン／エチレン共重合体（ａ２）３ｋｇを１０Ｌのトルエンに加え、窒素雰囲気下で１４５℃に昇温し、該共重合体（ａ２）をトルエンに溶解させた。さらに、攪拌下で、無水マレイン酸３８２ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド１７５ｇを４時間かけて系に供給し、続けて１４５℃で２時間攪拌を行った。冷却後、多量のアセトンを投入し、変性された共重合体を沈殿させ、ろ過し、アセトンで洗浄した後、真空乾燥した。
得られた無水マレイン酸変性１－ブテン／エチレン共重合体（変性オレフィン重合体（Ａ－７））の融点は７８．２℃、融解熱量は１６．５Ｊ／ｇ、Ｍｗは１６０，０００、無水マレイン酸の変性量は、変性オレフィン重合体（Ａ－７）１００質量％に対し、０．９質量％であった。
【0162】
［製造例２－１］炭化水素系合成油（Ｃ－１）の合成
充分に窒素置換した攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１Ｌを加え、９６ｍｍｏｌ／Lに調整したエチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5・Ｃｌ1.5）のヘキサン溶液を５００ｍＬ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、さらに触媒として１６ｍｍｏｌ／Ｌに調整したＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2のヘキサン溶液を５００ｍＬ／ｈ、ヘキサンを５００ｍＬ／ｈ連続的に供給した。一方、反応器上部から、反応器内の重合液が常に１Ｌになるように重合液を連続的に抜き出した。
次にバブリング管を用いてエチレンガスを４７Ｌ／ｈ、プロピレンガスを４７Ｌ／ｈ、水素ガスを２０Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、反応器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。得られた重合溶液を、塩酸で脱灰した後に、大量のメタノールに投入して析出させた後、１３０℃で２４時間減圧乾燥させた。
得られたエチレン／プロピレン共重合体（炭化水素系合成油（Ｃ－１））のエチレン含量は５５．９モル％、Ｍｗは１４，０００、４０℃における動粘度は３７，５００ｍｍ2／ｓ、２００℃における動粘度は１３２ｍｍ2／ｓであった。
充分に窒素置換した攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１Ｌを加え、９６ｍｍｏｌ／Lに調整したエチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5・Ｃｌ1.5）のヘキサン溶液を５００ｍＬ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、さらに触媒として１６ｍｍｏｌ／Ｌに調整したＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2のヘキサン溶液を５００ｍＬ／ｈ、ヘキサンを５００ｍＬ／ｈ連続的に供給した。一方、反応器上部から、反応器内の重合液が常に１Ｌになるように重合液を連続的に抜き出した。
次にバブリング管を用いてエチレンガスを４７Ｌ／ｈ、プロピレンガスを４７Ｌ／ｈ、水素ガスを２０Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、反応器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。得られた重合溶液を、塩酸で脱灰した後に、大量のメタノールに投入して析出させた後、１３０℃で２４時間減圧乾燥させた。
得られたエチレン／プロピレン共重合体（炭化水素系合成油（Ｃ－１））のエチレン含量は５５．９モル％、Ｍｗは１４，０００、４０℃における動粘度は３７，５００ｍｍ2／ｓ、２００℃における動粘度は１３２ｍｍ2／ｓであった。
【0163】
［実施例１］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００ｇを、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝８０／２０（質量比）の混合溶剤４００ｇに加熱溶解し、冷却することで、接着剤組成物の主剤成分を調製した。
調製した主剤成分と、硬化剤成分であるタケネートＤ－１７０Ｎ（三井化学（株）製、ポリイソシアネート硬化剤）３ｇとを混合することで、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００ｇを、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝８０／２０（質量比）の混合溶剤４００ｇに加熱溶解し、冷却することで、接着剤組成物の主剤成分を調製した。
調製した主剤成分と、硬化剤成分であるタケネートＤ－１７０Ｎ（三井化学（株）製、ポリイソシアネート硬化剤）３ｇとを混合することで、接着剤組成物を調製した。
【0164】
［実施例２］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００ｇの代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－３）８０ｇおよび炭化水素系合成油（Ｃ－１）２０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）１００ｇの代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－３）８０ｇおよび炭化水素系合成油（Ｃ－１）２０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0165】
［実施例３］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－４）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－４）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0166】
［実施例４］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－７）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－７）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0167】
［実施例５］
タケネートＤ－１７０Ｎ ３ｇの代わりに、セロキサイド２０２１Ｐ（（株）ダイセル製、３'，４'－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）５ｇを使用した以外は実施例４と同様にして、接着剤組成物を調製した。
タケネートＤ－１７０Ｎ ３ｇの代わりに、セロキサイド２０２１Ｐ（（株）ダイセル製、３'，４'－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）５ｇを使用した以外は実施例４と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0168】
［比較例１］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－１）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－１）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0169】
［比較例２］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－２）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－２）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0170】
［比較例３］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－５）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－５）を使用した以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0171】
［比較例４］
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－６）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
変性オレフィン重合体（Ａ－３）の代わりに、変性オレフィン重合体（Ａ－６）を使用した以外は実施例２と同様にして、接着剤組成物を調製した。
【0172】
＜酸価＞
三角フラスコに、トルエン３５ｍＬおよびｎ－ブタノール１５ｍＬを入れ、そこに、特級ブロモチモールブルー（関東化学（株）製）０．１ｇを１９％エタノール１００ｍＬで希釈した希釈溶液を０．８ｇ加えた。得られた溶液に、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液を、溶液が緑色を呈するまで加え、そこに、実施例および比較例で得られた主剤成分をそれぞれ５ｇ加えて完全に溶解させた。得られた溶液を、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液で、青色を呈するまで滴定した。
滴定量に基づき、下記式から、酸価を算出した。結果を表１に示す。
酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
［Ｂは、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液の量（ｍＬ）であり、
ｆは、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液のファクターであり、
Ｓは、用いた主剤の質量（ｇ）である。］
三角フラスコに、トルエン３５ｍＬおよびｎ－ブタノール１５ｍＬを入れ、そこに、特級ブロモチモールブルー（関東化学（株）製）０．１ｇを１９％エタノール１００ｍＬで希釈した希釈溶液を０．８ｇ加えた。得られた溶液に、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液を、溶液が緑色を呈するまで加え、そこに、実施例および比較例で得られた主剤成分をそれぞれ５ｇ加えて完全に溶解させた。得られた溶液を、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液で、青色を呈するまで滴定した。
滴定量に基づき、下記式から、酸価を算出した。結果を表１に示す。
酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
［Ｂは、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液の量（ｍＬ）であり、
ｆは、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨエタノール溶液のファクターであり、
Ｓは、用いた主剤の質量（ｇ）である。］
【0173】
＜Ａｌ／ＣＰＰ接着強度＞
厚さ３０μｍのＡｌ箔に、実施例および比較例で得られた接着剤組成物をそれぞれ塗工し、１００℃で１分間乾燥させた（乾燥膜厚：約３μｍ）。その後、Ａｌ箔の接着剤の塗布面と、厚さ３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム、片面コロナ処理）におけるコロナ処理面とを貼り合わせ、６０℃で３日間養生することで積層体（Ａｌ／ＣＰＰ）を得た。得られた積層体を、幅１５ｍｍの大きさに切り出して試験片を作製し、この試験片について、万能引張測定装置（（株）インテスコ製）を用いて、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分にて、１８０°剥離試験を行い、Ａｌ箔とＣＰＰフィルムとの剥離強度（Ａｌ／ＣＰＰ接着強度）を測定した。結果を表１に示す。
厚さ３０μｍのＡｌ箔に、実施例および比較例で得られた接着剤組成物をそれぞれ塗工し、１００℃で１分間乾燥させた（乾燥膜厚：約３μｍ）。その後、Ａｌ箔の接着剤の塗布面と、厚さ３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム、片面コロナ処理）におけるコロナ処理面とを貼り合わせ、６０℃で３日間養生することで積層体（Ａｌ／ＣＰＰ）を得た。得られた積層体を、幅１５ｍｍの大きさに切り出して試験片を作製し、この試験片について、万能引張測定装置（（株）インテスコ製）を用いて、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分にて、１８０°剥離試験を行い、Ａｌ箔とＣＰＰフィルムとの剥離強度（Ａｌ／ＣＰＰ接着強度）を測定した。結果を表１に示す。
【0174】
＜ＣＰＰ保持率＞
前記Ａｌ／ＣＰＰ接着強度の測定と同様にして、積層体（Ａｌ／ＣＰＰ）を得た。得られた積層体２つを、これら積層体のＣＰＰフィルム同士が接するように重ね合わせ、その状態で、ヒートシーラー（テスター産業（株）製、ＴＰ－７０１－Ｂ）を用い、加熱温度（ヒートシーラーの上下面温度）を１８５℃、圧力を３．７ＭＰａ、シール時間を３秒とする条件で熱圧着させることで、積層体（Ａｌ／ＣＰＰ／ＣＰＰ／Ａｌ）を得た。
熱圧着前のＡｌ／ＣＰＰ／ＣＰＰ／Ａｌの総膜厚に対する、熱圧着後の総膜厚の割合（ＣＰＰ保持率）を下記式（１）に基づいて算出し、下記基準で判断した。
ＣＰＰ保持率＝｛３０×２－（圧着前の総膜厚－圧着後の総膜厚）｝×１００／（３０×２） ・・・（１）
◎： ＣＰＰ保持率が４０％以上
○： ＣＰＰ保持率が３０％以上、４０％未満
△： ＣＰＰ保持率が２０％以上、３０％未満
×： ＣＰＰ保持率が２０％未満
前記Ａｌ／ＣＰＰ接着強度の測定と同様にして、積層体（Ａｌ／ＣＰＰ）を得た。得られた積層体２つを、これら積層体のＣＰＰフィルム同士が接するように重ね合わせ、その状態で、ヒートシーラー（テスター産業（株）製、ＴＰ－７０１－Ｂ）を用い、加熱温度（ヒートシーラーの上下面温度）を１８５℃、圧力を３．７ＭＰａ、シール時間を３秒とする条件で熱圧着させることで、積層体（Ａｌ／ＣＰＰ／ＣＰＰ／Ａｌ）を得た。
熱圧着前のＡｌ／ＣＰＰ／ＣＰＰ／Ａｌの総膜厚に対する、熱圧着後の総膜厚の割合（ＣＰＰ保持率）を下記式（１）に基づいて算出し、下記基準で判断した。
ＣＰＰ保持率＝｛３０×２－（圧着前の総膜厚－圧着後の総膜厚）｝×１００／（３０×２） ・・・（１）
◎： ＣＰＰ保持率が４０％以上
○： ＣＰＰ保持率が３０％以上、４０％未満
△： ＣＰＰ保持率が２０％以上、３０％未満
×： ＣＰＰ保持率が２０％未満
【0175】
前記熱圧着前後において、Ａｌ箔は厚みが変化せず、また、接着剤層は、積層体の総膜厚に対する厚みの割合が小さいため、積層体の総膜厚が変化するのは、主にＣＰＰフィルムの厚みの変化によると考えられる。このため、前記式（１）で算出される保持率は、ＣＰＰフィルムの厚みの保持率（ＣＰＰ保持率）に相当するといえる。
【0176】
＜ポットライフ＞
実施例および比較例で調製した直後の接着剤組成物の２５℃における粘度（調製直後の粘度）を、Ｂ型粘度計（東機産業（株）製）で測定した。
次に、実施例および比較例で調製した直後の接着剤組成物４０ｍＬを容器に入れ、該容器を２５℃の水浴中に１日間浸漬した後の接着剤組成物の粘度（１日後の粘度）を、同様のＢ型粘度計で測定した。
調製直後の粘度に対する１日後の粘度の比（１日後の粘度／調製直後の粘度）を算出し、下記基準でポットライフを判断した。
◎： 前記比が１以上、２未満
○： 前記比が２以上、３未満
△： 前記比が３以上
×： １日後の粘度が測定不可
実施例および比較例で調製した直後の接着剤組成物の２５℃における粘度（調製直後の粘度）を、Ｂ型粘度計（東機産業（株）製）で測定した。
次に、実施例および比較例で調製した直後の接着剤組成物４０ｍＬを容器に入れ、該容器を２５℃の水浴中に１日間浸漬した後の接着剤組成物の粘度（１日後の粘度）を、同様のＢ型粘度計で測定した。
調製直後の粘度に対する１日後の粘度の比（１日後の粘度／調製直後の粘度）を算出し、下記基準でポットライフを判断した。
◎： 前記比が１以上、２未満
○： 前記比が２以上、３未満
△： 前記比が３以上
×： １日後の粘度が測定不可
【0177】
【表1】
【符号の説明】
【0178】
１：電池用包材
２：基材
３：ＰＰ層
４：外層
５：内側接着剤層
６：外側接着剤層
１０：電池
１１：電解液
１７：正極
１８：負極
１９：セパレータ
２：基材
３：ＰＰ層
４：外層
５：内側接着剤層
６：外側接着剤層
１０：電池
１１：電解液
１７：正極
１８：負極
１９：セパレータ
【図1】