特許 7490765 硬化性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-17

(45)【発行日】2024-05-27

(54)【発明の名称】硬化性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 265/04 20060101AFI20240520BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20240520BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240520BHJP

   C09J 4/06 20060101ALI20240520BHJP

【ＦＩ】

C08F265/04

C08F2/44 C

C08F290/06

C09J4/06

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022523146

(86)(22)【出願日】2020-10-16

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-26

(86)【国際出願番号】 KR2020014156

(87)【国際公開番号】W WO2021075901

(87)【国際公開日】2021-04-22

【審査請求日】2022-04-15

(31)【優先権主張番号】10-2019-0128580

(32)【優先日】2019-10-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2019-0128581

(32)【優先日】2019-10-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】522154825

【氏名又は名称】コザ・ノベル・マテリアルズ・コリア・カンパニー・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】ジェ・スン・ホン

(72)【発明者】

【氏名】フ・ヨン・ユン

(72)【発明者】

【氏名】ジン・ソ・ミン

(72)【発明者】

【氏名】ナム・イク・ファン

(72)【発明者】

【氏名】ホ・キョン・ソン

(72)【発明者】

【氏名】ウ・ヨン・キム

【審査官】藤原 研司

(56)【参考文献】

【文献】特開平１０－０７７３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１１７８８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－００８２１９０（ＫＲ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０３００９９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０２３７５４９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０１３－０８２８８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０２４８４８９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開昭６３－２７８９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２０９４４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１８９９３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０９Ｊ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位、ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位を含む重合体成分および硬化剤を含み、
打ち抜き因子が２５～１００ｇｆ／μｍの範囲内である硬化性組成物であって、
前記重合体成分は、２個以上の単量体が重合されて形成されたオリゴマーあるいは高分子成分と単量体成分を含み、
前記直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位のアルキル基は、炭素数４～２０のアルキル基であり、
前記ヒドロキシ基含有単量体は、下記化学式１の化合物であり、

【化1】

（化学式１で、Ｒ_１は、アルキレン基であり、Ｒ_２は、水素またはアルキル基である。）
前記窒素含有単量体は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、１－アミノブト－３－エン－２－オン、１－（ジメチルアミノ）ブト－３－エン－２－オン、１－（ジメチルアミノ）－３－メチルブト－３－エン－２－オン、５－アミノペント－１－エン－３－オン、５－（ジメチルアミノ）ペント－１－エン－３－オン、５－（ジメチルアミノ）－２－メチルペント－１－エン－３－オン、５－アミノ－２－メチルペント－１－エン－３－オンおよび５－アミノ－２－メチルヘキサ－１－エン－３－オンからなる群から選ばれる１つ以上であり、
前記硬化剤は、二官能性アクリレートおよび二官能ウレタンアクリレートを含み、
前記ヒドロキシ基含有単量体単位および前記窒素含有単量体単位の合計重量は、重合体成分全体１００重量部を基準として８重量部超過～１２重量部未満の範囲で重合体成分に含まれ、
前記打ち抜き因子は、前記硬化性組成物をｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐで紫外線を３分間照射（１Ｊ）することにより硬化して得た硬化物を、横が４ｃｍ、縦が１ｃｍ、厚さが６００μｍとなるように切断して得た試験片を用いて１，０００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で測定された引張力から算出された数値である、
硬化性組成物。

【請求項2】

硬化前または後に最大引張力が２５０ｇｆ超過および６００ｇｆ以下の範囲内にある、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

硬化前または後に１００ｋＨｚの周波数で誘電率が４．０以下である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位の合計重量は、アルキルアクリレート単位１００重量部に対して９～１３重量部で重合体成分に含まれる、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

窒素含有単量体単位は、アルキルアクリレート単位１００重量部に対して２～１０重量部で重合体成分に含まれる、請求項４に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

ヒドロキシ基含有単量体単位（Ｂ）および窒素含有単量体単位（Ａ）の重量比（Ｂ／Ａ）が０．１～５の範囲内にある、請求項４に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

重合体成分は、アルキルメタクリレート単位をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

重合体成分は、下記化学式２の化合物の単位をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物：

【化2】

化学式２で、Ｒは、水素またはアルキル基であり、Ｑは、炭素数３～２０の非芳香族環構造の１価の置換基である。

【請求項9】

重合体成分は、重合体を６０～８０重量％の範囲内で含み、
前記重合体は、２以上の単量体が重合された形態の成分としての高分子又はオリゴマーである、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

重合体成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万～３０万の範囲内である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項11】

硬化剤は、重合体成分１００重量部に対して０．０１～１０重量部の範囲内で含まれる、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項12】

前記二官能性アクリレートは、モル質量が５００ｇ／ｍｏｌ以下である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項13】

二官能ウレタンアクリレートは、重合体成分１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部の範囲内の割合で含まれ、上記二官能ウレタンアクリレート（Ｃ）およびモル質量が５００ｇ／ｍｏｌ以下である二官能アクリレート（Ｄ）の重量比（Ｃ／Ｄ）が５～５０の範囲内である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項14】

下記化学式３の化合物をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物：

【化3】

化学式３で、Ｒは、水素またはアルキル基であり、Ａｒ_１は、アリーレン基であり、Ａｒ_２は、アリール基である。

【請求項15】

請求項１に記載の硬化性組成物またはその硬化物を含むディスプレイ装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０１９年１０月１６日付けで提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１２８５８０号および第１０－２０１９－０１２８５８１号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本出願は、硬化性組成物に関する。

【背景技術】

【0003】

ＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｉｎ）は、ディスプレイに適用される素材であり、例えば、モバイルデバイスや車両用ディスプレイに頻繁に使用される。

【0004】

ＯＣＡやＯＣＲは、ベゼルのように段差が形成された表面に適用される場合が多い。したがって、段差付き表面に適用されたときにも、段差による浮き上がりや遅延性気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が発生することを防止できる段差吸収性ないし段差埋め込み性がＯＣＡやＯＣＲに要求される。

【0005】

ところが、段差吸収性は、打ち抜き性と相反する物性である。ＯＣＡやＯＣＲは、適用される前に、所要のサイズに切断されることになるが、この過程で、効率的な切断のためには、優れた打ち抜き性が必要である。

【0006】

通常、ＯＣＡやＯＣＲ内にヒドロキシ基などの極性官能基を多く含ませると、凝集力の上昇によって打ち抜き性が上昇するが、この場合には、段差吸収性と段差埋め込み性が劣ることになる。

【0007】

また、極性官能基は、ＯＣＡやＯＣＲで発生しうる白濁現象を防止する役割をすることができるが、段差吸収性および段差埋め込み性を考慮して極性官能基の割合を低減すると、白濁などが発生して、ＯＣＲやＯＣＡの光学特性が低下することができる。

【0008】

また、タッチ感度が要求される適用用途に応じてＯＣＡやＯＣＲに低い誘電率が要求されることがあるが、誘電率は、通常、極性官能基の量と略比例して増加する。

【0009】

したがって、段差吸収性、段差埋め込み性および打ち抜き性が同時に優れ、白濁が防止される低誘電率のＯＣＡやＯＣＲを形成することは容易ではない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本出願は、いわゆるＯＣＡやＯＣＲに用いられる硬化性組成物を提供する。本出願は、段差吸収性と段差埋め込み性および打ち抜き性に優れ、白濁が防止され、また、低誘電率を具現できる硬化性組成物およびその用途を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本明細書において言及する物性のうちで測定温度がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別途規定しない限り、当該物性は、常温で測定した物性である。用語「常温」は、加温および減温されない自然そのままの温度であり、通常、約１０℃～３０℃の範囲内の任意の温度または約２３℃または約２５℃程度の温度である。また、本明細書において、特に別途言及しない限り、温度の単位は、℃である。

【0012】

本明細書において言及する物性のうち測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別途規定しない限り、当該物性は、常圧で測定した物性である。用語「常圧」は、加圧または減圧されない自然そのままの圧力であり、通常、約１気圧程度を常圧と指す。

【0013】

本出願は、硬化性組成物に関する。上記硬化性組成物は、一例示において、粘着剤組成物であってもよい。用語「粘着剤組成物」は、硬化前または後に粘着剤を形成できる組成物を意味する。本出願の粘着剤組成物は、一例示において、ＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）に用いられる。

【0014】

上記硬化性組成物または粘着剤組成物は、例えば、半硬化タイプの組成物であってもよい。半硬化タイプの硬化性組成物は、１次硬化後にさらなる硬化（２次硬化またはポスト硬化とも称される）しうる組成物を意味し得る。このような半硬化タイプの組成物は、一例示において、１次硬化した状態で段差付き表面に適用された後に、ポスト硬化を通じて完全硬化しうる。

【0015】

本出願の硬化性組成物は、無溶剤タイプ硬化性組成物であってもよい。用語「無溶剤タイプ硬化性組成物」は、溶剤（水性溶剤および有機溶剤）を実質的に含まない組成物である。したがって、上記硬化性組成物内で水性および有機溶剤の含有量は、１重量％以下、０．５重量％以下または０．１重量％以下であるか、実質的に０重量％であってもよい。

【0016】

上記硬化性組成物は、少なくとも重合体成分と硬化剤を含んでもよい。

【0017】

硬化性組成物に含まれる重合体成分は、シロップ成分であってもよい。上記シロップ成分は、２個以上の単量体が重合されて形成されたオリゴマーあるいは高分子成分と単量体成分を含んでもよい。このようなシロップ成分は、一例示において、いわゆる部分重合により形成したり、完全重合または部分重合された重合物にさらに単量体を配合して製造することができる。すなわち、目的とする組成による単量体組成を部分重合させると、一部の単量体は重合されて上記オリゴマーあるいは高分子が形成され、残りの単量体は残存して上記シロップ成分が形成されることができる。他の例示において、上記部分重合物または完全重合物にさらに単量体成分を配合しても、シロップ型重合体成分が形成されることができる。したがって、本明細書において下記に記述する単量体単位の用語は、上記重合体成分内では、上記オリゴマーまたは高分子を形成した状態で存在する単量体あるいは重合されずにシロップ成分内に含まれている単量体を意味し得る。

【0018】

上記硬化性組成物は、硬化前または後に約２５～１００ｇｆ／μｍの範囲内の打ち抜き因子（Ｆ）を示すことができる。

【0019】

本出願において打ち抜き因子（Ｆ）は、単位がｇｆ／μｍであり、下記一般式１によって定められる物理量である。

【0020】

［一般式１］
Ｆ＝１０×（Ａ／Ｓ）

【0021】

一般式１で、Ｆは、硬化性組成物またはその硬化物（半硬化タイプである場合に１次硬化物またはポスト硬化物）の打ち抜き因子であり、Ａは、上記硬化性組成物またはその硬化物（半硬化タイプである場合に１次硬化物またはポスト硬化物）の靱性値（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）（単位：ｇｆ・ｍｍ）であり、Ｓは、上記靱性値を測定するために行う引張試験における引張方向に垂直な上記硬化性組成物またはその硬化物（半硬化タイプである場合に１次硬化物またはポスト硬化物）の表面の面積であり、単位は、μｍ・ｍｍである。

【0022】

上記Ａ値（靱性値）は、下記の方式で測定する。まず、測定対象（粘着剤組成物またはその硬化物（半硬化タイプの場合、１次硬化物または２次硬化物）を切断して、フィルム形態の試験片を製造する。ここで、フィルム形態の試験片は、横のサイズが４ｃｍ程度であり、縦のサイズが１ｃｍ程度である所定厚さを有する形態に製造する。

【0023】

上記のような試験片の形態を図３に例示的に示されている。次いで、上記試験片を引張試験機（ｅｘ．ＴＡ装備（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｓｅｒ ｐｌｕｓ））に装着し、一定速度で引っ張る。ここで、上記引張の方向は、上記試験片の横方向と平行にする。例えば、上記試験片の両末端を１ｃｍずつ上記引張試験機に固定し、一定速度で試験片を引っ張ることができる。ここで、引張は、約１，０００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で行う。図２に例示的に示されたように、上記引張過程で測定した引張力（ｇｆ）をｙ軸とし、引張距離（ｍｍ）をｘ軸とする引張曲線を作成し、引張距離が２００ｍｍでの引張曲線の積分値（グラフの面積）を上記一般式１のＡ値である靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）として指定する。

【0024】

一方、一般式１で、Ｓは、上記Ａを求めるための引張試験において引張方向にある試験片の断面積であり、図３でＳで表示されている。ここで、上記Ｓの単位は、μｍ・ｍｍである。すなわち、上記Ｓは、引張方向の試験片の横方向である場合に、試験片の縦の長さ（１ｃｍ）と厚さを乗算して求めることができるが、ここで、縦の長さは、ｍｍ単位の値を使用し、厚さは、μｍの単位の値を使用する。

【0025】

硬化性組成物の硬化前または硬化後の打ち抜き因子は、他の例示において、約２５ｇｆ／μｍ以上、２６ｇｆ／μｍ以上、約２７ｇｆ／μｍ以上、約２９ｇｆ／μｍ以上、約３１ｇｆ／μｍ以上、約３３ｇｆ／μｍ以上または約３５ｇｆ／μｍ以上であるか、約９８ｇｆ／μｍ以下、約９６ｇｆ／μｍ以下、約９４ｇｆ／μｍ以下、約９２ｇｆ／μｍ以下、約９０ｇｆ／μｍ以下、約８８ｇｆ／μｍ以下、約８６ｇｆ／μｍ以下、約８４ｇｆ／μｍ以下、約８２ｇｆ／μｍ以下、約８０ｇｆ／μｍ以下、約７８ｇｆ／μｍ以下、約７６ｇｆ／μｍ以下、約７４ｇｆ／μｍ以下、約７２ｇｆ／μｍ以下、約７０ｇｆ／μｍ以下、約６８ｇｆ／μｍ以下、６５ｇｆ／μｍ以下、６０ｇｆ／μｍ以下、５５ｇｆ／μｍ以下、５０ｇｆ／μｍ以下、約４５ｇｆ／μｍ以下、約４３ｇｆ／μｍ以下、約４１ｇｆ／μｍ以下、約３９ｇｆ／μｍ以下または約３７ｇｆ／μｍ以下程度であってもよい。

【0026】

上記のような打ち抜き因子を有するように硬化性組成物を作成することによって、目的とする段差埋め込み性ないし段差吸収性を有し、かつ、打ち抜き性に優れ、白濁が防止され、また、低誘電率を具現できる。

【0027】

上記のような打ち抜き因子を示す硬化性組成物に含まれる重合体成分は、単量体単位として、直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位、ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位を含んでもよい。

【0028】

前述したとおり、上記単量体単位は、重合体成分内では、オリゴマーまたは高分子を形成した状態で存在する単量体あるいは重合されずにシロップ成分内に含まれている単量体を意味し得る。

【0029】

上記重合体成分に含まれる直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位のアルキル基は、炭素数４～２０のアルキル基であってもよい。上記アルキル基の炭素数は、他の例示において、１６以下、１２以下または８以下であってもよく、置換または非置換状態であってもよい。

【0030】

上記アルキルアクリレートとしては、例えばｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、２－エチルブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレートおよびテトラデシルアクリレートからなる群から選ばれるいずれか１つまたは２つ以上を適用できるが、これらに限定されるものではない。

【0031】

このようなアルキルアクリレートは、重合体成分内に約５０～９５重量％の割合で含まれ得る。上記割合は、他の例示において、５２重量％以上、５４重量％以上、５６重量％以上、５８重量％以上、６０重量％以上、６２重量％以上、６４重量％以上、６６重量％以上、６８重量％以上、７０重量％以上、７２重量％以上、７４重量％以上、７６重量％以上、７８重量％以上または８０重量％以上であるか、９３重量％以下、９１重量％以下、８９重量％以下、８７重量％以下、８５重量％以下、８３重量％以下または８１重量％以下程度であってもよい。

【0032】

重合体成分は、上記アルキルアクリレート単位とともにヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位を含む。

【0033】

本出願では、上記２種の単量体単位を適用し、必要に応じてその割合を制御することによって、適切な打ち抜き性と段差埋め込み性または段差吸収性が同時に達成されながらも、極性単量体による誘電率の上昇または白濁の発生などを効果的に防止することができる。

【0034】

例えば、上記ヒドロキシ基含有単量体単位は、硬化性組成物の打ち抜き性およびハンドリング性を適正レベルに維持しつつ、高温および／または高湿環境で白濁を抑制し、誘電率が過度に上昇しないように含まれ得る。

【0035】

例えば、ヒドロキシ基含有単量体単位の割合が減少すると、段差吸収性ないし段差埋め込み性と低誘電率の観点から有利であるが、打ち抜き性が低下し、白濁防止能が劣ることになる傾向がある。したがって、上記ヒドロキシ基含有単量体単位の割合を適正レベルに維持しつつ、足りない部分を窒素含有単量体単位で補完することによって、目的とするすべての物性が満足される硬化性組成物を提供することができる。

【0036】

これによって、一例示において、上記ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位の合計重量は、上記アルキルアクリレート単位１００重量部に対して８～２０重量部がされる割合に制御できる。上記割合は、他の例示において、９重量部以上、１０重量部以上、１１重量部以上または１２重量部以上であるか、１９重量部以下、１８重量部以下、１７重量部以下、１６重量部以下、１５重量部以下、１４重量部以下または１３重量部以下程度であってもよい。

【0037】

また、上記重合体成分内で上記窒素含有単量体単位は、上記アルキルアクリレート単位１００重量部に対して２～１０重量部の割合で存在することもできる。上記割合は、他の例示において、３重量部以上、４重量部以上、５重量部以上、６重量部以上または７重量部以上程度であるか、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下または６重量部以下程度であってもよい。

【0038】

また、重合体成分内で上記窒素含有単量体単位（Ａ）およびヒドロキシ基含有単量体単位（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）は、０．１～５の範囲内にありえる。上記割合（Ｂ／Ａ）は、他の例示において、０．２重量部以上、０．３重量部以上、０．４重量部以上、０．５重量部以上、０．６重量部以上、０．７重量部以上、０．８重量部以上、０．９重量部以上、１重量部以上、１．１重量部以上、１．２重量部以上、１．３重量部以上、１．４重量部以上または１．５重量部以上程度であるか、４重量部以下、３重量部以下、２重量部以下、１．９重量部以下、１．８重量部以下、１．７重量部以下、１．６重量部以下、１．５重量部以下、１．４重量部以下、１．３重量部以下、１．２重量部以下、１．１重量部以下、１重量部以下、０．９重量部以下、０．８重量部以下または０．７重量部以下程度であってもよい。

【0039】

上記のような割合下で目的とする物性を効果的に達成することができる。

【0040】

他の例示において、重合体成分内で上記ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位は、重合体成分全体１００重量部を基準として８重量部超過～１２重量部未満の範囲で含まれる。また、上記窒素含有単量体単位は、重合体成分１００重量部を基準として２重量部超過～６重量部以下の範囲で含む。

【0041】

上記のような範囲内で硬化性組成物の段差吸収性ないし段差埋め込み性を確保しつつ、適切な引張力を維持し、高温／高湿環境で白濁が防止される硬化性組成物を提供することができる。

【0042】

一例示において、上記ヒドロキシ基含有単量体単位のヒドロキシ基含有単量体としては、下記化学式１の化合物が使用できる。

【0043】

【化1】

【0044】

化学式１で、Ｒ_１は、アルキレン基であり、Ｒ_２は、水素またはアルキル基である。

【0045】

化学式１で、アルキレン基またはアルキル基は、一例示において、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８または炭素数１～４のアルキレン基またはアルキル基であってもよく、このアルキレン基またはアルキル基は、直鎖、分岐鎖または環状であってもよく、これは、任意に１つ以上の置換基によって置換された状態であるか、または非置換状態であってもよい。

【0046】

一例示において、化学式１でＲ_２は、水素またはメチル基であってもよい。

【0047】

化学式１の化合物としては、例えばヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートまたは６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどが例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0048】

ヒドロキシ基含有単量体として上記化学式１の化合物が用いられる場合、優れた引張力、高温／高湿環境での白濁抑制効果減少の防止、低誘電率および優れた段差吸収性を同時に確保するのにさらに有利になり得る。

【0049】

窒素含有単量体単位の窒素含有単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、１－アミノブト－３－エン－２－オン、１－（ジメチルアミノ）ブト－３－エン－２－オン、１－（ジメチルアミノ）－３－メチルブト－３－エン－２－オン、５－アミノペント－１－エン－３－オン、５－（ジメチルアミノ）ペント－１－エン－３－オン、５－（ジメチルアミノ）－２－メチルペント－１－エン－３－オン、５－アミノ－２－メチルペント－１－エン－３－オンおよび５－アミノ－２－メチルヘキサ－１－エン－３－オンからなる群から選ばれる１つ以上が使用できるが、これらに限定されるものではない。上記窒素含有単量体の種類を規定するにあたって使用したアルキル基は、具体的に、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、このアルキレン基またはアルキル基は、直鎖、分岐鎖または環状であってもよく、これは、任意に１つ以上の置換基により置換された状態であるか、または非置換状態であってもよい。

【0050】

適切な効果の確保の観点から、アクリルアミドが用いられることが好ましいが、これに限定されるものではない。

【0051】

重合体成分は、さらなる単量体単位として、アルキルメタクリレート単位を含んでもよいし、一例示において、直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート単位をさらに含んでもよい。

【0052】

上記直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート単位のアルキル基は、炭素数４～２０のアルキル基であってもよい。上記アルキル基の炭素数は、他の例示において、１６以下、１２以下または８以下であってもよく、置換または非置換状態であってもよい。

【0053】

上記アルキルメタクリレートとしては、例えば、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、２－エチルブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレートおよびテトラデシルメタクリレートからなる群から選ばれるいずれか１つまたは２つ以上を適用できるが、これらに限定されるものではない。

【0054】

このようなアルキルメタクリレート単位は、重合体成分内で上記アルキルアクリレート単位１００重量部に対して約１～２０重量部の割合で含まれ得る。上記割合は、他の例示において、３重量部以上、５重量部以上、７重量部以上、７．５重量部以上、８重量部以上または８．５重量部以上程度であるか、１８重量部以下、１６重量部以下、１４重量部以下、１２重量部以下、１０重量部以下または９重量部以下程度であってもよい。

【0055】

重合体成分は、さらなる単量体単位として、下記化学式２の化合物の単位を単量体単位で含んでもよい。

【0056】

【化2】

【0057】

化学式２で、Ｒは、水素またはアルキル基であり、Ｑは、炭素数３～２０の非芳香族環構造の１価の置換基である。

【0058】

化学式２で、アルキル基は、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８または炭素数１～４の直鎖、分岐鎖または環状の置換または非置換のアルキル基が例示できる。

【0059】

一方、上記Ｑは、炭素数３～２０の非芳香族環構造の１価の置換基であり、例えば、脂肪族飽和または不飽和炭化水素環式化合物に由来する１価の置換基であってもよい。上記環式化合物は、単環式であるか、縮合型またはスピロ型などのような多環式構造を有していてもよい。上記環構造の炭素数は、他の例示において、６以上または８以上であるか、１８以下、１６以下、１４以下または１２以下であってもよい。このような置換基としては、例えば、イソボルニル基（ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、シクロヘキシル基、ノルボルナニル基（ｎｏｒｂｏｒｎａｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ノルボルネニル基（ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ジシクロペンタジエニル基、エチニルシクロヘキサン基、エチニルシクロヘキセン基またはエチニルデカヒドロナフタレン基などが例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0060】

化学式２の化合物の単位は、直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位１００重量部に対して０．１～１０重量部で含まれ得る。この割合は、他の例示において、０．５重量部以上、１重量部以上、１．５重量部以上、２重量部以上、２．５重量部以上、３重量部以上または３．５重量部以上であるか、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下または４重量部以下程度であってもよい。

【0061】

重合体成分が上記単位をさらに含むことによって、目的とする物性の硬化性組成物をより安定的に提供することができる。

【0062】

１つの例として、上記重合体成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約５万～１２万の範囲内であってもよい。他の例として、重合体成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約６万以上、７万以上または約８万以上であってもよく、約１１．５万以下、１１．０万以下または約１０．５万以下であってもよい。

【0063】

上記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｉｏｇｒｙａｐｈｙ）により本実施例に記載された方式で測定されるポリスチレンに対する換算数値を意味し得、特に別途規定しない限り、任意の重合体の分子量は、その重合体の重量平均分子量を意味し得る。

【0064】

重合体成分の重量平均分子量を上記範囲内に制御することによって、適正な架橋効果、引張性能および段差吸収性などを効果的に確保することができる。

【0065】

上記重合体成分は、重合体（すなわち、２以上の単量体が重合された形態の成分として高分子やオリゴマーなど）を６０～８０重量％の範囲内の割合で含んでもよい。

【0066】

硬化性組成物は、上記重合体成分と共に硬化剤を含んでもよい。目的とする架橋構造の確保のために、上記硬化剤としては、２種以上の硬化剤を適用できる。

【0067】

例えば、硬化剤としては、モル質量が５００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能性アクリレート、多官能イソシアネート化合物および多官能ウレタンアクリレートからなる群から選ばれる２種以上を適用できる。

【0068】

上記で用語「多官能性アクリレート」は、（メタ）アクリロイル基および／または（メタ）アクリロイルオキシ基などのアクリレート官能基を２個以上含む化合物を意味する。ここで、上記アクリレート官能基の数は、例えば、２個～１０個、２個～９個、２個～８個、２個～７個、２個～６個、２個～５個、２個～４個または２個～３個の範囲内の数で存在していてもよい。適切な架橋構造のために、上記多官能性アクリレートとしては、二官能性アクリレートを適用してもよい。

【0069】

上記アクリレート化合物としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリルオキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの二官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリルオキシエチルイソシアヌレートなどの三官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの四官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの五官能型；およびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの六官能型などからなる群から選ばれる１種または２種以上が使用できる。

【0070】

一例示において、上記多官能アクリレートとしては、分子量が約５００ｇ／ｍｏｌ以下である成分を適用できる。上記分子量は、他の例示において、約４５０ｇ／ｍｏｌ以下、約４００ｇ／ｍｏｌ以下、約３５０ｇ／ｍｏｌ以下、約３００ｇ／ｍｏｌ以下または約２５０ｇ／ｍｏｌ以下であるか、約５０ｇ／ｍｏｌ以上、約５５ｇ／ｍｏｌ以上、約６０ｇ／ｍｏｌ以上、約６５ｇ／ｍｏｌ以上、約７０ｇ／ｍｏｌ以上、約７５ｇ／ｍｏｌ以上、約８０ｇ／ｍｏｌ以上、約８５ｇ／ｍｏｌ以上、約９０ｇ／ｍｏｌ以上、約９５ｇ／ｍｏｌ以上、約１００ｇ／ｍｏｌ以上、約１１０ｇ／ｍｏｌ以上、約１２０ｇ／ｍｏｌ以上、約１３０ｇ／ｍｏｌ以上、約１４０ｇ／ｍｏｌ以上、約１５０ｇ／ｍｏｌ以上、約１６０ｇ／ｍｏｌ以上、約１７０ｇ／ｍｏｌ以上、約１８０ｇ／ｍｏｌ以上、約１９０ｇ／ｍｏｌ以上または約２００ｇ／ｍｏｌ以上程度であってもよい。

【0071】

本出願では、上記分子量を有する多官能性アクリレートとして脂肪族非環式多官能性アクリレートを適用できるが、これに限定されるものではない。

【0072】

硬化剤に適用可能な多官能イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート官能基を含む化合物であり、その例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートなどのようなジイソシアネートや上記ジイソシアネートのうち１つまたはそれ以上の種類とポリオール（ｅｘ．トリメチロールプロパン）との反応物などが使用できる。

【0073】

上記ウレタンアクリレートとしては、ポリオール、多官能イソシアネートおよびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの反応物または多官能イソシアネートおよびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの反応物を適用できる。したがって、上記ウレタンアクリレートは、ポリオール単位、多官能イソシアネート単位およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート単位を含むか、あるいは多官能イソシアネート単位およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート単位を含んでもよい。

【0074】

上記でポリオールとしては、ジオールを適用でき、ジオールとしては、低分子量ジオール、ポリエン骨格を有するジオール、ポリエステル骨格を有するジオール、ポリエーテル骨格を有するジオールおよびポリカーボネート骨格を有するジオールから選ばれるいずれか１つまたは２つ以上を適用できる。上記低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールおよび／または１，６－ヘキサンジオールなどが例示でき、ポリエン骨格を有するジオールとしては、ポリブタジエン骨格を有するジオール、ポリイソプレン骨格を有するジオール、水素添加型ポリブタジエン骨格を有するジオールおよび／または水素添加型ポリイソプレン骨格を有するジオールなどが例示でき、ポリエステル骨格を有するジオールとしては、上記低分子量ジオールまたはポリカプロラクトンジオールなどのジオール成分とジカルボン酸またはその無水物などの酸成分とのエステル化反応物などが例示できる。

【0075】

上記でジカルボン酸またはその無水物としては、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸および／またはテレフタル酸などおよびこれらの無水物などが例示できる。また、ポリエーテルジオールとしては、ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールなどが例示でき、ポリカーボネートジオールとしては、上記低分子量ジオールまたは／およびビスフェノールＡなどのビスフェノールとエチレンカーボネートおよび炭酸ジブチルエステルなどの炭酸ジアルキルエステルの反応物などが例示できる。

【0076】

上記ポリエン骨格を有するジオールとしては、水素添加型ポリジエン骨格を有するジオールを適用できるが、その例としては、イソプレン、１，３－ブタジエンおよび１，３－ペンタジエンなどのモノマーの重合体末端にジオールを有する化合物およびこれらモノマーの重合体の末端にジオールを有する化合物が挙げられる。

【0077】

多官能イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リシンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）および／またはジイソシアネートジメチルシクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが使用できる。また、３個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体およびイソホロンジイソシアネート三量体などを適用できる。

【0078】

上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、および／またはトリメチロールプロパンのモノまたはジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ、ジまたはトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ、ジまたはトリ（メタ）アクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラまたはペンタ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物などを適用できる。

【0079】

上記のような成分を適用して、目的とするウレタンアクリレートを製造する方式は公知となっている。例えば、公知の方式によってポリオールと多官能イソシアネートを反応させてイソシアネート基含有化合物を製造し、これとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを反応させる方式や、ポリオール、多官能イソシアネートおよびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを同時に反応させたり、あるいは多官能イソシアネートおよびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを反応させる方式で上記ウレタンアクリレートを製造することができる。

【0080】

上記ウレタンアクリレートとしては、一例として、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であるものが使用でき、二官能ウレタンアクリレート、すなわち（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基から選ばれる官能基を２個含むものが使用できる。上記数平均分子量は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）方式によって測定された標準ポリスチレンの換算数値である。

【0081】

一例示において、上記ウレタンアクリレートとしては、二官能脂肪族多官能ウレタンアクリレートが使用でき、例えば、ＳＵＯ １０２０（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ社）、ＳＵＯ １２００（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ社）、ＳＵＯ ４１２０（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ社）、ＳＵＯ Ｍ２０００（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ社）またはＳＵＯ ２１５０（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ社）などのような市販製品が使用できる。

【0082】

本出願では、上記のような硬化剤のうち適正な２種の硬化剤を選択して使用することができる。一例示において、目的とする化学的架橋および物理的もつれを適切に達成するために、硬化剤としては、イソシアネート化合物を適用しなくてもよい。したがって、一例示において、本出願の硬化性組成物には、イソシアネート基を有する化合物が存在しなくてもよい。イソシアネート基を有する化合物であるから、上記ウレタンアクリレートの製造に適用されて、イソシアネート基がすでに消失した場合は除外される。

【0083】

上記硬化剤は、上記重合体成分１００重量部に対して０．０１～１０重量部で使用できる。上記割合は、他の例示において、０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．１５重量部以上または０．２重量部以上程度であるか、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下、４重量部以下、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、０．９重量部以下、０．８重量部以下、０．７重量部以下、０．６重量部以下、０．５重量部以下、０．４重量部以下または０．３重量部以下程度であってもよい。

【0084】

２種以上の硬化剤が適用される場合に、適用された各硬化剤の割合は、目的に応じて調節することができる。

【0085】

例えば、硬化剤として、上記モル質量が５００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能性アクリレートおよび多官能ウレタンアクリレートを使用する場合に、上記多官能ウレタンアクリレートは、上記重合体成分１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部の範囲内の割合で含まれ、上記多官能ウレタンアクリレート（Ｃ）およびモル質量が５００ｇ／ｍｏｌ以下である多官能アクリレート（Ｄ）の重量比（Ｃ／Ｄ）が５～５０の範囲内であってもよい。

【0086】

他の例示において、上記多官能ウレタンアクリレートは、上記重合体成分１００重量部に対して０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．１５重量部以上または０．２重量部以上程度であるか、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下、４重量部以下、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、０．９重量部以下、０．８重量部以下、０．７重量部以下、０．６重量部以下、０．５重量部以下、０．４重量部以下または０．３重量部以下程度であってもよい。

【0087】

また、上記重量比（Ｃ／Ｄ）は、他の例示において、１０以上、１５以上または１８以上であるか、４５以下、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下または２２以下程度であってもよい。

【0088】

これによって目的とする架橋構造を確保することができる。

【0089】

硬化性組成物は、上記成分の他にも所要の成分をさらに含んでもよい。例えば、硬化性組成物は、ラジカル開始剤、例えば光ラジカル開始剤をさらに含んでもよい。

【0090】

ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドキシエトキシ）フェニル－２－（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］または２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキシドなどを使用できるが、これらに限定されるものではない。

【0091】

ラジカル開始剤は、例えば、硬化性組成物内で適切な割合で含まれ得、例えば、上記重合体成分１００重量部に対して略０．１～３重量部の割合で含まれ得る。

【0092】

硬化性組成物は、また、シランカップリング剤をさらに含んでもよい。シランカップリング剤は、粘着剤の密着性および接着安定性を向上させて、耐熱性および耐湿性を改善し、また、厳しい条件で長期間放置された場合にも、接着信頼性を向上させる作用をすることができる。シランカップリング剤としては、例えば、ガンマ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ガンマ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ガンマ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ガンマ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ガンマ－アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－アセトアセテートプロピルトリエトキシシラン、ベータ－シアノアセチルトリメトキシシラン、ベータ－シアノアセチルトリエトキシシラン、アセトキシアセトトリメトキシシランなどが使用でき、上記のうち一種または二種以上の混合が使用できる。アセトアセテート基またはベータ－シアノアセチル基を有するシラン系カップリング剤を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。

【0093】

シランカップリング剤は、適切な割合で硬化性組成物に含まれ得、例えば、上記重合体成分１００重量部に対して約０．０１重量部～約５重量部程度の割合で含まれ得る。

【0094】

硬化性組成物は、また、必要な場合に、酸化防止剤をさらに含んでもよい。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系酸化防止剤、フェニル酢酸系列の酸化防止剤またはリン系の酸化防止剤などを適用できるが、これらに限定されるものではない。

【0095】

このような酸化防止剤は、硬化性組成物内で上記重合体成分１００重量部に対して約０．０１重量部～約５重量部または約０．０１重量部～約１重量部で含んでもよい。

【0096】

硬化性組成物は、帯電防止剤をさらに含んでもよい。帯電防止剤としては、通常イオン性化合物が適用される。イオン性化合物としては、例えば、金属塩または有機塩が使用できる。

【0097】

このような帯電防止剤は、硬化性組成物内で上記重合体成分１００重量部に対して約０．０１～１０重量部で含まれ得、目的とする導電性などを考慮して適切な割合を適用できる。

【0098】

１つの例として、上記硬化性組成物は、光開始剤を含んでもよい。上記光開始剤は、光照射などを通して硬化性組成物の重合反応を開始させることができるものであれば、どちらでも使用可能である。例えば、アルファ－ヒドロキシケトン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；フェニルグリオキシレート（ｐｈｅｎｙｌｇｌｙｏｘｙｌａｔｅ）系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；ベンジルジメチルケタル系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；ａ－アミノケトン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １３００；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；モノアシルホスフィン系化合物（ＭＡＰＯ）（ｅｘ．ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；ビスアシルホスフィン系化合物（ＢＡＰＯ）（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９ＤＷ；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；ホスフィンオキシド系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２１００；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；メタロセン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；ヨードニウム塩（ｉｏｄｏｎｉuｍ ｓａｌｔ）（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２５０；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）；および上記のうち１つ以上の混合物（ｅｘ．ＤＡＲＯＣＵＲ ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２０２２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １３００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２００５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２０１０、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２０２０；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）などが挙げられ、上記のうち一種または二種以上を使用できるが、これらに限定されるものではない。本出願の具体例において、粘着剤組成物は、上記光開始剤として４００ｎｍ以上の吸収波長帯を有する光開始剤を含んでもよい。本出願は、上記光開始剤の吸収波長帯を調節することによって、優れた硬化特性を具現することができる。

【0099】

上記光開始剤は、重合体成分１００重量部に対して２重量部以下で含まれ得る。他の例として、約１重量部以下または約０．５重量部以下であってもよく、約０．００１重量部以上、約０．００５重量部以上または約０．０１重量部以上で含まれ得る。光開始剤が上記範囲内で硬化性組成物に含まれる場合、硬化効率が増加することができる。

【0100】

１つの例として、硬化性組成物は、前述した４００ｎｍ以上の波長帯を吸収する光開始剤（以下、「第１光開始剤」とも呼ぶ）の他に、さらに２６０ｎｍ～３３０ｎｍ範囲の波長領域を吸収するポスト硬化光開始剤（以下、「第２光開始剤」とも呼ぶ）を含んでもよい。

【0101】

例えば、上記第２光開始剤としては、下記化学式３の化合物が使用できる。このような化合物は、単量体単位として重合体成分内に含まれていてもよく、別途の成分として硬化性組成物に含まれることもできる。

【0102】

【化3】

【0103】

化学式３で、Ｒは、水素またはアルキル基であり、Ａｒ_１は、アリーレン基であり、Ａｒ_２は、アリール基である。

【0104】

化学式３で、アルキル基は、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８または炭素数１～４の直鎖、分岐鎖または環状の置換または非置換のアルキル基が例示できる。

【0105】

化学式３で、アリーレン基またはアリール基は、炭素数６～３０、炭素数６～２６、炭素数６～２２、炭素数６～１８、炭素数６～１４、炭素数６～１２のアリーレン基またはアリール基であるか、フェニレン基またはフェニル基であってもよく、このようなアリーレン基またはアリール基は、置換状態または非置換状態であってもよい。

【0106】

上記化学式３の化合物の例としては、ベンゾイルフェニルメタクリレート（４－Ｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などが例示できるが、これに限定されるものではない。

【0107】

上記第２光開始剤は、重合体成分１００重量部に対して０．００１～１重量部の範囲内で含まれ得る。

【0108】

上記割合下で適切なポスト硬化を達成しつつ、目的とする物性を有する硬化性組成物を提供することができる。

【0109】

１つの例として、上記硬化性組成物またはその硬化物（半硬化タイプの場合、１次硬化物または２次硬化物（ポスト硬化物））は、最大引張力が２５０超過ｇｆ～６００ｇｆ以下の範囲内であってもよい。他の例として、約２６０ｇｆ以上または約２７０ｇｆ以上であってもよく、約６００ｇｆ以下、５８０ｇｆ以下、５６０ｇｆ以下または約５４０ｇｆ以下であってもよい。

【0110】

上記最大引張力は、引張試験過程で試験片が破断されるときの引張力を意味し、ここで、上記引張試験を行う方式は、上記一般式１のＡ値を求める場合と同様である。

【0111】

具体的に、まず、Ａ値（靱性値）の測定と同様に、測定対象（粘着剤組成物またはその硬化物（半硬化タイプの場合、１次硬化物または２次硬化物）を切断して、フィルム形態の試験片を製造する。ここで、のフィルム形態の試験片は、横のサイズが４ｃｍ程度、縦のサイズが１ｃｍ程度、厚さが約６００μｍ程度になるようにする。

【0112】

次いで、上記試験片を引張試験機（ｅｘ．ＴＡ装備（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｓｅｒ ｐｌｕｓ））に装着し、一定速度で引っ張る。ここで、上記引張の方向は、上記試験片の横方向と平行にする。例えば、上記試験片の両末端を１ｃｍずつ上記引張試験機に固定し、一定速度で試験片を引っ張ることができる。ここで、引張は、約１，０００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で行う。

【0113】

上記のような方式で約１，０００ｍｍ／ｍｉｎ程度の速度で引っ張りながら、試験片が破断されるときの引張力を最大引張力とすることができる。

【0114】

上記のような最大引張力を有するようにすることによって、適切な打ち抜き性、ハンドリング性および段差吸収性を確保することができる。

【0115】

１つの例として、上記硬化性組成物またはその硬化物（半硬化タイプの場合、１次硬化物または２次硬化物（ポスト硬化物））は、１００ｋＨｚの周波数で誘電率が４．０以下であってもよい。他の例として、約３．９以下、約３．８以下または約３．７以下であってもよく、約２．０以上、２．１以上、２．２以上、２．３以上、２．４以上または約２．５以上、２．６以上、２．７以上、２．８以上、２．９以上、３以上、３．１以上、３．２以上、３．３以上、３．４以上または３．５以上程度であってもよい。

【0116】

本出願による粘着剤組成物は、前述した一般式１を満たし、ヒドロキシ基含有単量体単位および窒素含有単量体単位を所定の含有量割合で重合体成分に含まれ、これを含む粘着剤組成物から形成された硬化物は、１００ｋＨｚの周波数で４．０以下の誘電率を確保するのに有利である。したがって、タッチパネルのような光学部材に適用される場合、優れたタッチ感度を付与することができる。

【0117】

本出願は、また、粘着フィルムに関する。図１は、本出願の粘着フィルムを例示的に示す模式図である。図１に示されたように、本出願による粘着フィルムは、基材２０と、上記基材上に形成された粘着剤組成物の硬化物１０と、を含んでもよい。上記硬化物は、１次硬化物または２次硬化物であってもよい。上記粘着剤組成物としては、前述した粘着剤組成物を用いることができる。したがって、上記粘着剤組成物から形成された硬化物を含む粘着フィルムは、優れた引張力、高温／高湿環境での白濁抑制効果減少の防止、低誘電率および優れた段差吸収性を有することができる。

【0118】

１つの例として、上記基材は、特に限定されず、粘着剤組成物を適用できるものであれば、公知の基材を用いることができる。例えば、離型処理されたＰＥＴフィルムを用いることができる。

【0119】

本出願は、また、上記硬化性組成物またはその硬化物（粘着剤、半硬化タイプの場合、１次硬化物または２次硬化物）を含むディスプレイ装置に関する。上記ディスプレイ装置は、一例示において、車両用ディスプレイ装置であってもよい。上記硬化性組成物またはその硬化物（粘着剤）は、上記ディスプレイ装置においてＯＣＡまたはＯＣＲに用いられる。上記ディスプレイ装置の他の構成や上記ＯＣＡまたはＯＣＲの適用方式は、特に限定されず、公知の方式で適用することができる。

【発明の効果】

【0120】

本出願は、段差吸収性と段差埋め込み性および打ち抜き性に優れ、白濁が防止され、また、低誘電率を具現できる硬化性組成物およびその用途を提供することができる。

【0121】

このような本出願による硬化性組成物は、段差付き基板などに適用される場合にも、段差部位に浮き上がりや遅延性気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が発生することを防止することができ、同時に高温／高湿の環境で白濁抑制効果が維持され、誘電率が低く、打ち抜き性およびハンドリング性を改善することができる。また、上記硬化性組成物から形成された硬化物を含む粘着フィルムは、優れた引張力を有することができる。

【図面の簡単な説明】

【0122】

【図1】本出願の粘着フィルムを例示的に示す模式図である。

【図2】引張距離（ｄｉｓｔａｎｃｅ）に対する引張力（ｆｏｒｃｅ）をグラフで示す図である。

【図3】粘着剤組成物の硬化物を例示的に示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0123】

以下、実施例に基づいて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例によって限定されるものではない。

【0124】

１．打ち抜き因子
粘着剤組成物の打ち抜き因子（Ｆ）（単位：ｇｆ／μｍ）値は、下記一般式１によって求める。

【0125】

［一般式１］
Ｆ＝１０×（Ａ／Ｓ）

【0126】

一般式１で、Ｆは、打ち抜き因子（単位：ｇｆ／μｍ）である。

【0127】

一般式１で、Ａは、上記粘着剤組成物の硬化物（粘着剤）の靱性値（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ、単位：ｇｆ・ｍｍ）であり、これは、下記の方式で測定する。

【0128】

まず、上記粘着剤をフィルム形態に切断して、試験片を製造する。ここで、上記フィルム形態の試験片は、粘着剤を横が４ｃｍであり、縦が１ｃｍである所定厚さのフィルム形態に切断して製造する。上記フィルム形態の試験片を引張試験機（ＴＡ装備（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ ｐｌｕｓ））に横方向が引張方向になるように固定し、ここで、試験片の横方向の両端１ｃｍずつを固定する。その後、上記試験片を１，０００ｍｍ／ｍｉｎ程度の速度で引っ張りながら、引張距離が２００ｍｍになるまで引っ張る。上記引張過程での引張力（ｇｆ）をｙ軸とし、引張距離（ｍｍ）をｘ軸として作成したグラフを積分して、上記靱性値を求めることができる。

【0129】

一般式１で、Ｓは、上記試験片の引っ張られる方向の面（側面）の面積であり、単位は、μｍ・ｍｍである。すなわち、上記試験片の側面の厚さは、単位μｍの値を適用し、縦方向の長さ（１ｃｍ）は、ｍｍ単位に換算して、上記Ｓを求めることができる。

【0130】

２．分子量の評価
重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を用いて以下の条件で測定し、検量線の製作には、Ａｇｉｌｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍの標準ポリスチレンを用いて測定結果を換算した。

【0131】

＜測定条件＞
測定機：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ、Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬＧｅｌ－Ｍ、ＰＬＧｅｌ－Ｌ直列連結
カラム温度：３５℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μＬ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）

【0132】

３．白濁の評価
厚さ１．１ｍｍのガラス基板と厚さ０．５５ｍｍのガラス基板を実施例または比較例の粘着剤を用いて付着する。

【0133】

次いで、上記積層体を４０℃および４ｂａｒ条件のオートクレーブ（ａｕｔｏ ｃｌａｖｅ）に１０分間放置した後に、ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐを利用して３Ｊの光量で紫外線を上記粘着剤に照射してポスト硬化した。

【0134】

その後、８５℃および８５％の相対湿度条件でガラスに付着した上記粘着剤を２００時間保管し、常温で１時間放置した後、白い斑点（または白濁）が観察されるか否かを観察した。下記表１は、白濁性能評価基準である。

【0135】

【表1】

【0136】

４．段差吸収の評価
実施例または比較例の粘着フィルムを横および縦がそれぞれ８．０ｃｍおよび１４．０ｃｍになるように切断して、試験片を製作した。その後、高さ１５μｍの印刷段差を有するベゼル部および画面部を有するガラス基板上に上記試験片から一方の側面の離型フィルムを除去し、１．５ｂａｒの圧力で１次ラミネーションし、試験片の他の側面の離型フィルムを除去し、その上に厚さ０．５５ｍｍのガラス基板を積層し、１．５ｂａｒの圧力で２次ラミネーションした。

【0137】

次いで、４０℃および４ｂａｒ条件のオートクレーブ（ａｕｔｏ ｃｌａｖｅ）に１０分間放置した後、ベゼル部の４個の頂点の部分で段差を十分に克服しなくて生成される気泡の個数およびベゼル部のエッジ部分に存在する気泡の個数を確認して、段差吸収性を評価した。下記表２は、段差吸収の評価基準である。

【0138】

【表2】

【0139】

５．引張の評価
実施例または比較例で製造された粘着剤層を６枚積層して、厚さが６００μｍ程度になるようにした後、横が４．０ｃｍ程度、縦が１．０ｃｍ程度になるように切断して、試験片を製作した。その後、ＴＡ装備（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｓｅｒ ｐｌｕｓ）に試験片を横方向が引張方向になるように試験片の両端を１ｃｍずつ固定し、約１，０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で４５０ｍｍまで引っ張って、引張試験を行った。その後、引張力を評価して、最大引張力（単位：ｇｆ）によって下記表３に示された基準に基づいて引張性能を評価した。

【0140】

【表3】

【0141】

上記評価基準において、最大引張力は、試験片が破断されるときの引張力であり、単位は、ｇｆである。

【0142】

６．誘電率の評価
実施例または比較例で製造された粘着フィルムを横および縦がそれぞれ２ｍｍおよび５ｍｍになるように切断し、ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐを利用して３Ｊの光量で粘着剤層に紫外線を照射してポスト硬化した。その後、誘電率測定装置（アジレント社、Ｅ４９８０Ａ ＬＣＲ ｍｅｔｅｒ＋１６４５１Ｂ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｔｅｓｔ ｆｉｘｔｕｒｅ装置）を利用して誘電率を測定した。

【0143】

実施例１
重合体成分の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易に冷却装置を設置した２Ｌの反応器に２－エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）、アクリルアミド（ＡＡｍ）およびイソボルニルアクリレート（ＩＢｏＡ）を下記表４のように８０：６：７：４：３の重量部の割合（ＥＨＡ：ＨＥＡ：ＥＨＭＡ：ＡＡｍ：ＩＢｏＡ）で投入して、単量体混合物を製造した。次いで、酸素除去のために窒素ガスで１時間パージングし、温度を約６７℃に昇温した状態でエチルアセテートに５０重量％の濃度に希釈させたＡＩＢＮ（Ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）を上記単量体混合物１００重量部に対して約０．０３重量部で投入した後に、８時間の間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０．９万程度であるシロップ形態の重合体成分を製造した。

【0144】

粘着剤組成物および粘着フィルムの製造
上記製造された重合体成分１００重量部に対して、下記表５のようにさらなる成分を配合して、硬化性組成物（粘着剤組成物）を製造した。次いで、上記硬化性組成物を離型処理された離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型処理面に塗布し、コーティング層上にさらなる離型ＰＥＴフィルムの離型処理面をラミした後に、ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐで紫外線を３分間程度照射（１Ｊ）して、厚さが約１００μｍ程度である粘着剤層を形成して、粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した上記打ち抜き因子（Ｆ）は、３５．９ｇｆ／μｍであった。

【0145】

実施例２
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約８．５万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約６８．４ｇｆ／μｍ程度であった。

【0146】

比較例１
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約９．６万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約２０．６ｇｆ／μｍ程度であった。

【0147】

比較例２
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約１０万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約２２．８ｇｆ／μｍ程度であった。

【0148】

比較例３
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約８．５万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約６９．７ｇｆ／μｍ程度であった。

【0149】

比較例４
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約４．１万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約６．４ｇｆ／μｍ程度であった。

【0150】

比較例５
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約８．５万である重合体成分を製造し、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約１３．１ｇｆ／μｍ程度であった。

【0151】

比較例６
重合体成分の製造時に使用された単量体の種類および割合を下記表４のように調節したことを除いて、実施例１の場合と同じ方法で、重量平均分量（Ｍｗ）が約１０．９万である重合体成分を製造して、これを用いて同一に粘着剤層と粘着フィルムを製造した。上記粘着剤層に対して測定した打ち抜き因子（Ｆ）は、約３０．２ｇｆ／μｍ程度であった。

【0152】

【表4】

【0153】

【表5】

【0154】

上記実施例および比較例に対する評価結果を下記表６に整理して記載した。

【0155】

【表6】

【0156】

表４および表６の結果から明らかなように、実施例の硬化性組成物（粘着剤組成物）は、互いに相反する物性である適切な打ち抜き性（適正引張力）と段差吸収性が同時に確保され、かつ、白濁が防止され、引張特性に優れ、低誘電率を示すことが分かる。

【0157】

一方、比較例１、比較例２、比較例４および比較例５の場合、引張力が劣り、打ち抜き性が劣ることを予想することができ、比較例３は、段差吸収性が劣っていた。

【0158】

比較例６も、引張特性が劣り、打ち抜き性が劣ることを予想することができる。

【図1】

【図2】

【図3】