特許7492776高耐熱材及び複合型高耐熱材並びにこれらの製造方法及び高耐熱材用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-22
(45)【発行日】2024-05-30
(54)【発明の名称】高耐熱材及び複合型高耐熱材並びにこれらの製造方法及び高耐熱材用組成物
(51)【国際特許分類】
C04B 35/66 20060101AFI20240523BHJP
【ＦＩ】
C04B35/66
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2023001361
(22)【出願日】2023-01-06
(62)【分割の表示】P 2020082106の分割
【原出願日】2020-05-07
(65)【公開番号】P2023029513
(43)【公開日】2023-03-03
【審査請求日】2023-03-27
(31)【優先権主張番号】P 2019087613
(32)【優先日】2019-05-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】591043293
【氏名又は名称】加島 道夫
(74)【代理人】
【識別番号】100094190
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 清路
(74)【代理人】
【識別番号】100151127
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 勝雅
(74)【代理人】
【識別番号】100151644
【弁理士】
【氏名又は名称】平岩 康幸
(72)【発明者】
【氏名】加島 道夫
【審査官】若土 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１９６３８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－０４８６７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５３－０３０６１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２７０４０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－１４８７５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／０８３６９５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１０－３１０４７７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０４Ｂ ３３／００－３３／３６
３５／０５
３５／１０７
３５／６２２－３５／８４
Ｆ１６Ｌ ５９／００－５９／２２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガラス繊維集合体本体と、前記ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備え１０００℃以上の温度域で溶融しない高耐熱材の前記反応硬化耐熱相を形成するための高耐熱材用組成物であって、
粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含み、
前記粘土質性鉱物が、セピオライト、及び／又はハロイサイトであり、
前記粘土質性鉱物は、前記耐熱性セラミックスに作用して前記高耐熱材用組成物に粘性を付与しスラリー性状にするものであり、
前記粘土質性鉱物の混合割合が、前記粘土質性鉱物、前記耐熱性セラミックス及び前記無機酸化物ゾルの固形分の合計を１００重量部とした場合に２５～４５重量部であることを特徴とする高耐熱材用組成物。
【請求項2】
増粘剤、硬化促進剤、及び浸透剤のなかから選択される少なくとも１種をさらに含む請求項１に記載の高耐熱材用組成物。【請求項3】
前記耐熱性セラミックスが、カオリン系セラミックス、ムライト系セラミックス、アルミナ系セラミックス、ケイ素系セラミックス、シャモット系セラミックス、クロム系セラミックス、カーボランダム系セラミックス、及びマグネシア系セラミックスから選択される１種又は２種以上である請求項１又は２に記載の高耐熱材用組成物。
【請求項4】
前記無機酸化物ゾルが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、及びジルコニアゾルから選択される１種又は２種以上である請求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載の高耐熱材用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高耐熱材、更に断熱性にも優れる高耐熱材、及び複合型高耐熱材、更に断熱性にも優れる複合型高耐熱材、並びにこれらの製造方法及び高耐熱材用組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、ガラス繊維集合体本体に反応硬化耐熱相が含有される高耐熱材と、更に耐熱性と同時に断熱性をも備える高耐熱材（高耐熱性断熱材）と、この高耐熱材に種類の異なる反応硬化耐熱相が含有される他の高耐熱材が接合された複合型高耐熱材と、更に耐熱性と同時に断熱性をも備える複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）と、これらの製造方法と、高耐熱材用組成物（耐熱性と同時に断熱性をも備える高耐熱材用組成物（高耐熱性断熱材用組成物）を含む。）と、に関する。
以上より、高耐熱材及び／又は同時に断熱性にも優れる高耐熱材を指す場合は「高耐熱材（高耐熱性断熱材）」という。複合型高耐熱材及び／又は同時に断熱性にも優れる高耐熱材を指す場合は「複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）」という。
以上より、高耐熱材及び／又は同時に断熱性にも優れる高耐熱材を指す場合は「高耐熱材（高耐熱性断熱材）」という。複合型高耐熱材及び／又は同時に断熱性にも優れる高耐熱材を指す場合は「複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）」という。
【背景技術】
【0002】
従来、耐熱、断熱を要する部材に用いられる断熱材として、ガラス繊維、アルミナ繊維等の無機繊維からなるマットが用いられているが、アルミナ繊維は高価であるため、ガラス繊維が用いられることが多い。しかし、ガラス繊維は耐熱性が低く、例えば、ホウケイ酸ガラスの融点は８２０℃、パイレックス（登録商標）の融点は８２１℃である。また、Ｅガラスを加熱した場合、７００℃付近から硬化し始め、７５０℃で収縮し始め、８００℃では硬化が更に進むが、８５０℃で溶融してしまう。
【0003】
更に、構造式Ｍｅ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍｅは金属元素であり、ｎ＝０．５～４．５である）で表される水溶性シリケートに、水溶性を失わない程度にアルミン酸塩、水酸化アルミニウム、酸性白土又は粘土鉱物等のうちの１種又は２種以上を反応させたり、酸化物ゾルを反応させたり、更には融点を向上させる作用のある金属酸化物又は金属水酸化物の微粉末を含有させたりしてなる耐熱性断熱組成物及びそれを用いた耐熱性断熱材も知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平６－８０４６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、上述のような通常のガラスからなる繊維を用いた断熱材は、８００℃、更には１０００℃を超えるような高温雰囲気では用いることは困難と考えられる。また、特許文献１に記載された耐熱性断熱組成物を用いたときも、上述のような高温において安定して用いることができる耐熱性断熱材とすることは困難であると考えられる。
【0006】
本発明は、前述の従来技術の問題点を解決するものであり、ガラス繊維集合体本体に反応硬化耐熱相が含有される高耐熱材（耐熱性と同時に断熱性をも備える高耐熱材（高耐熱性断熱材）を含む。）を提供することを目的とする。また、この高耐熱材に、耐熱温度の異なる反応硬化耐熱相が含有される他の高耐熱材が接合された複合型高耐熱材（耐熱性と同時に断熱性をも備える複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を含む。）を提供することを目的とする。更に、これらの高耐熱材及び複合型高耐熱材の各々の製造方法及び高耐熱材用組成物（耐熱性と同時に断熱性をも備える高耐熱材用組成物（高耐熱性断熱材用組成物）を含む。）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は以下のとおりである。
１．ガラス繊維集合体本体と、前記ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備え、１０００℃以上の温度域で溶融しないことを特徴とする高耐熱材。
２．ガラス繊維集合体本体及び前記ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相を備える一方の断熱材と、他のガラス繊維集合体本体及び前記他のガラス繊維集合体本体に含有される、前記反応硬化耐熱相とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相を備え、前記一方の断熱材に接合された他方の断熱材と、を具備し、１０００℃以上の温度域で溶融しないことを特徴とする複合型高耐熱材。
３．前記ガラス繊維集合体本体が、シート、ニードルマット、ボード又はフェルトであり、耐熱性と同時に断熱性をも備える前記１．に記載の高耐熱材。
４．前記ガラス繊維集合体本体が、シート、ニードルマット、ボード又はフェルトであり、耐熱性と同時に断熱性をも備える前記２．に記載の複合型高耐熱材。
５．前記１．又は３．に記載の高耐熱材の製造方法であって、
前記ガラス繊維集合体本体に、高耐熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する含浸・塗布工程と、
加熱し、乾燥することにより、前記水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、
前記水系媒体の一部が除去された後、前記加熱と比べて高い温度で加熱することにより、前記高耐熱材用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備えることを特徴とする高耐熱材の製造方法。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
６．前記高耐熱材用組成物が、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材から選択される前記５．に記載の高耐熱材の製造方法。
７．前記２．又は４．に記載の複合型高耐熱材の製造方法であって、
前記ガラス繊維集合体本体に、高耐熱性材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する第１含浸・塗布工程と、
前記他のガラス繊維集合体本体に、前記高耐熱材用組成物の分散量が異なる分散体及び前記高耐熱材用組成物とは耐熱温度の異なる他の高耐熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体のうちの少なくとも一方を含浸又は塗布する第２含浸・塗布工程と、
前記ガラス繊維集合体本体と、前記他のガラス繊維集合体本体とを接合し、複合化する複合化工程と、
加熱し、乾燥することにより、前記水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、
前記水系媒体の一部が除去された後、前記加熱と比べて高い温度で加熱することにより、前記高耐熱材用組成物及び前記他の高耐熱材用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備えることを特徴とする複合型高耐熱材の製造方法。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
８．前記高耐熱材用組成物及び前記他の高耐熱材用組成物が、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材から選択される前記７．に記載の複合型高耐熱材の製造方法。
９．粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含むことを特徴とする高耐熱材用組成物。
１０．前記粘土質性鉱物が、セピオライト、及び／又はハロイサイトである前記９．に記載の高耐熱材用組成物。
１１．前記耐熱性セラミックスが、カオリン系セラミックス、ムライト系セラミックス、アルミナ系セラミックス、ケイ素系セラミックス、シャモット系セラミックス、クロム系セラミックス、カーボランダム系セラミックス、及びマグネシア系セラミックスから選択される１種又は２種以上である前記９．又は１０．に記載の高耐熱材用組成物。
１２．前記無機酸化物ゾルが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、及びジルコニアゾルから選択される１種又は２種以上である前記９．乃至１１．のうちのいずれか１項に記載の高耐熱材用組成物。
１．ガラス繊維集合体本体と、前記ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備え、１０００℃以上の温度域で溶融しないことを特徴とする高耐熱材。
２．ガラス繊維集合体本体及び前記ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相を備える一方の断熱材と、他のガラス繊維集合体本体及び前記他のガラス繊維集合体本体に含有される、前記反応硬化耐熱相とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相を備え、前記一方の断熱材に接合された他方の断熱材と、を具備し、１０００℃以上の温度域で溶融しないことを特徴とする複合型高耐熱材。
３．前記ガラス繊維集合体本体が、シート、ニードルマット、ボード又はフェルトであり、耐熱性と同時に断熱性をも備える前記１．に記載の高耐熱材。
４．前記ガラス繊維集合体本体が、シート、ニードルマット、ボード又はフェルトであり、耐熱性と同時に断熱性をも備える前記２．に記載の複合型高耐熱材。
５．前記１．又は３．に記載の高耐熱材の製造方法であって、
前記ガラス繊維集合体本体に、高耐熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する含浸・塗布工程と、
加熱し、乾燥することにより、前記水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、
前記水系媒体の一部が除去された後、前記加熱と比べて高い温度で加熱することにより、前記高耐熱材用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備えることを特徴とする高耐熱材の製造方法。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
６．前記高耐熱材用組成物が、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材から選択される前記５．に記載の高耐熱材の製造方法。
７．前記２．又は４．に記載の複合型高耐熱材の製造方法であって、
前記ガラス繊維集合体本体に、高耐熱性材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する第１含浸・塗布工程と、
前記他のガラス繊維集合体本体に、前記高耐熱材用組成物の分散量が異なる分散体及び前記高耐熱材用組成物とは耐熱温度の異なる他の高耐熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体のうちの少なくとも一方を含浸又は塗布する第２含浸・塗布工程と、
前記ガラス繊維集合体本体と、前記他のガラス繊維集合体本体とを接合し、複合化する複合化工程と、
加熱し、乾燥することにより、前記水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、
前記水系媒体の一部が除去された後、前記加熱と比べて高い温度で加熱することにより、前記高耐熱材用組成物及び前記他の高耐熱材用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備えることを特徴とする複合型高耐熱材の製造方法。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
８．前記高耐熱材用組成物及び前記他の高耐熱材用組成物が、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材から選択される前記７．に記載の複合型高耐熱材の製造方法。
９．粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含むことを特徴とする高耐熱材用組成物。
１０．前記粘土質性鉱物が、セピオライト、及び／又はハロイサイトである前記９．に記載の高耐熱材用組成物。
１１．前記耐熱性セラミックスが、カオリン系セラミックス、ムライト系セラミックス、アルミナ系セラミックス、ケイ素系セラミックス、シャモット系セラミックス、クロム系セラミックス、カーボランダム系セラミックス、及びマグネシア系セラミックスから選択される１種又は２種以上である前記９．又は１０．に記載の高耐熱材用組成物。
１２．前記無機酸化物ゾルが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、及びジルコニアゾルから選択される１種又は２種以上である前記９．乃至１１．のうちのいずれか１項に記載の高耐熱材用組成物。
【発明の効果】
【0008】
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、ガラス繊維集合体本体と、このガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備え、１０００℃以上の温度域で溶融しない。これにより、火災などによって高温の加熱が継続した場合でも、外部からの熱が十分に遮断され、内部を加熱状態から保護することができる。
【0009】
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）は、一方の耐熱材と、この一方の耐熱材に接合された耐熱性の異なる他方の耐熱材と、を備え、１０００℃以上の温度域で溶融しない。このように厚さ方向に断熱性の異なる耐熱材を備えることにより、耐熱、断熱を要するより多くの用途において用いることができる高耐熱材（高耐熱性断熱材）とすることができる。
【0010】
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法は、特定の含浸工程と、媒体除去工程と、硬化工程と、を備える。このような簡易な工程により、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が反応し、硬化して、保存可能な耐水性を有する高耐熱材（高耐熱性断熱材）を容易に製造することができる。
【0011】
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造方法は、含浸工程と媒体除去工程との間に、耐熱温度の異なる高耐熱性断熱材用組成物等が含浸された２枚のガラス繊維集合体シート本体を接合する複合化工程を備える。これにより、厚さ方向に耐熱温度の異なる断熱材を備え、耐熱、断熱を要するより多くの用途において用いることができる複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を容易に製造することができる。
【0012】
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含む。これにより、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を製造する上で極めて有用である。すなわち、この高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を用いた製造方法により、更に耐熱性に優れた高耐熱性断熱材及び複合型高耐熱性断熱材を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】高耐熱材（高耐熱性断熱材）の模式的な断面図である。
【図2】複数の高耐熱材（高耐熱性断熱材）が接合された積層体からなる高耐熱材（高耐熱性断熱材）の模式的な断面図である。
【図3】反応硬化耐熱相の耐熱温度が低いガラス繊維集合体シート本体の両面に、耐熱温度が高いシート本体が積層された複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材の模式的な断面図である。
【図4】異なる種類の反応硬化耐熱相を含有する高耐熱材（高耐熱性断熱材）が接合された複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の模式的な断面図である。
【図5】ウェットシートを金属製パイプに巻き上げて高耐熱材（高耐熱性断熱材）を製造する形態を表す模式的な説明図である。
【図6】筒型の半割り状態の湾曲金型を用いて製造された大型の高耐熱材（高耐熱性断熱材）の模式的な斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明を図も用いて詳しく説明する。
〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、ガラス繊維集合体本体と、ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備える。
「ガラス繊維集合体本体」の形状、製品形態は特に限定されず、シート、ニードルマット、ボード、フェルト、不織布、フィルム状体、紙状体、織物等とすることができる。
更に詳しく言えば、「ガラス繊維集合体本体」は、ニードルマットやブランケット製品の様な嵩高の製品や、ガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布等のようなガラス繊維基材の密度の高い製品もある。これらの密度の違うガラス繊維基材を用いて、反応性耐熱組成物と反応硬化させた場合、ガラス繊維基材の嵩高の製品は耐熱性と断熱効果が共に認められる。一方、ガラス繊維基材の空間の少ない密度の高い製品は、特に、耐熱性の向上効果に優れる傾向がある。その原因はガラス繊維基材の構造と密接な関係にあり、繊維密度の差によって生じている。断熱性よりも主に耐熱性に優れるものの坪量は約１５０～９００ｇ／ｍ２、好ましくは約２００～６００ｇ／ｍ２であるとすることができる。また、断熱性をも備えるものとしてはこの値よりも例えば約1／４～１／２程度の値とすることもできる。尚、主にこの耐熱性且つ断熱性、又は耐熱性に適するか否かは、この繊維密度のみならず、ガラス繊維集合体本体の厚さ又は高耐熱材（高耐熱性断熱材）の厚さにも関係していると考えられる。前者の例としてシート、ニードルマット、ボード、フェルトが挙げられ、後者の例として不織布、紙状体、織物等が挙げられる。尚、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０は、ガラス繊維集合体シート本体１と、ガラス繊維集合体本体１に含有される反応硬化耐熱相２１とを備える（図１参照）。この耐熱性断熱材１０は、１０００℃以上の温度域で溶融しない優れた耐熱性、断熱性を有する。また、本発明の高耐熱性断熱材１０は、１０００℃以上の温度域で溶融しないが、反応硬化耐熱相２１を構成する耐熱材の耐熱温度等によっては、１１００℃以上、特に１２００℃以上、更には１３００℃以上の高温域であっても溶融しない、より優れた耐熱性、断熱性を有する断熱材とすることもできる。尚、ガラス繊維の耐熱温度は、Ｅガラス繊維では４００～６００℃程度、特殊ガラス繊維でも８００℃程度である。
〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、ガラス繊維集合体本体と、ガラス繊維集合体本体に含有される反応硬化耐熱相とを備える。
「ガラス繊維集合体本体」の形状、製品形態は特に限定されず、シート、ニードルマット、ボード、フェルト、不織布、フィルム状体、紙状体、織物等とすることができる。
更に詳しく言えば、「ガラス繊維集合体本体」は、ニードルマットやブランケット製品の様な嵩高の製品や、ガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布等のようなガラス繊維基材の密度の高い製品もある。これらの密度の違うガラス繊維基材を用いて、反応性耐熱組成物と反応硬化させた場合、ガラス繊維基材の嵩高の製品は耐熱性と断熱効果が共に認められる。一方、ガラス繊維基材の空間の少ない密度の高い製品は、特に、耐熱性の向上効果に優れる傾向がある。その原因はガラス繊維基材の構造と密接な関係にあり、繊維密度の差によって生じている。断熱性よりも主に耐熱性に優れるものの坪量は約１５０～９００ｇ／ｍ２、好ましくは約２００～６００ｇ／ｍ２であるとすることができる。また、断熱性をも備えるものとしてはこの値よりも例えば約1／４～１／２程度の値とすることもできる。尚、主にこの耐熱性且つ断熱性、又は耐熱性に適するか否かは、この繊維密度のみならず、ガラス繊維集合体本体の厚さ又は高耐熱材（高耐熱性断熱材）の厚さにも関係していると考えられる。前者の例としてシート、ニードルマット、ボード、フェルトが挙げられ、後者の例として不織布、紙状体、織物等が挙げられる。尚、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０は、ガラス繊維集合体シート本体１と、ガラス繊維集合体本体１に含有される反応硬化耐熱相２１とを備える（図１参照）。この耐熱性断熱材１０は、１０００℃以上の温度域で溶融しない優れた耐熱性、断熱性を有する。また、本発明の高耐熱性断熱材１０は、１０００℃以上の温度域で溶融しないが、反応硬化耐熱相２１を構成する耐熱材の耐熱温度等によっては、１１００℃以上、特に１２００℃以上、更には１３００℃以上の高温域であっても溶融しない、より優れた耐熱性、断熱性を有する断熱材とすることもできる。尚、ガラス繊維の耐熱温度は、Ｅガラス繊維では４００～６００℃程度、特殊ガラス繊維でも８００℃程度である。
【0015】
また、高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、図１では、１枚の高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０であるが、高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、複数枚の耐熱材（断熱材）が接合され、積層された形態とすることもできる。積層される耐熱材（断熱材）の層数は所要の耐熱性、断熱性によって適宜設定することができる。積層される低熱材の層数は、各々の耐熱材の厚さにもよるが、２～１０層、特に３～８層、更には４～７層程度とすることができる。更に、各々の層の厚さは略同じでもよく、異なっていてもよい（図２では、同じ厚さの耐熱材が５層接合されて一体化し、高耐熱材（高耐熱性断熱材）２０となっている）。
【0016】
更に、ガラス繊維集合体シート本体１に耐熱性組成物スラリーを含浸させたシートを複数枚接合する場合、シート表面が湿潤状態であれば、そのまま接合すればよく、表面が乾燥状態で接合不可であるときは、同質の耐熱性組成物スラリーを塗布した後、接合すればよい。
【0017】
（１）ガラス繊維集合体本体
ガラス繊維集合体本体は、複数本のグラスファイバーからなっている。グラスファイバーは、ＳｉＯ２を主成分とする無機繊維であり、ＳｉＯ２を主成分とする限り、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ等が挙げられる。また、グラスファイバーにおける各々の成分の含有量についても特に限定されない。
ガラス繊維集合体本体は、複数本のグラスファイバーからなっている。グラスファイバーは、ＳｉＯ２を主成分とする無機繊維であり、ＳｉＯ２を主成分とする限り、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ等が挙げられる。また、グラスファイバーにおける各々の成分の含有量についても特に限定されない。
【0018】
主成分であるＳｉＯ２の含有量は、通常３０～９９質量％であり、４０～９９質量％、特に５０～９８質量％、更に６０～９５質量％であることが多い。グラスファイバーの具体例としては、例えば、日本硝子繊維株式会社等の製品であるシリカガラス及びＥガラスなどのグラスロービングなどが挙げられる。グラスファイバーは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0019】
ガラス繊維集合体シート本体１の形成方法も特に限定されないが、例えば、回転無端ベルト上にガラス繊維を供給し、集積されたガラス繊維集合体をニードルパンチによりガラス繊維マットとしたガラス繊維集合体シート本体が挙げられる。このように、ニードルパンチにより形成されたガラス繊維マットであれば、それぞれのガラス繊維が十分に交絡され、密度の高いガラス繊維集合体シート本体とすることができる。これにより、シート内にスラリーが浸透し、含浸され易く、更には高耐熱性断熱材用組成物が反応硬化することにより、個々のガラス繊維間が十分に接合され、高強度の高耐熱材（高耐熱性断熱材）とすることができる。
【0020】
グラスファイバーの径及び長さも特に限定されず、例えば、グラスファイバーの径は、通常、２～３０μｍであり、５～３０μｍ、特に５～２０μｍ、更に５～１５μｍであることが多い。また、グラスファイバーの長さは、ガラス繊維集合体シート本体１の形状維持の観点から長繊維であることが好ましく、１０ｍｍ以上、特に２０ｍｍ以上、更に３０ｍｍ以上であり、５０ｍｍ以上であることが好ましい（通常、１００ｍｍ以下、特に８０ｍｍ以下である）。このようなグラスファイバーであれば、ニードルパンチ法により、それぞれのガラス繊維が十分に交絡され、密度の高いガラス繊維集合体シート本体となるガラス繊維マットを容易に形成することができる。
【0021】
ガラス繊維集合体本体の厚さは特に限定されず目的により種々選択されるが、例えば、ガラス繊維集合体本体の厚さは、０．０５～５００ｍｍ、更に０．０５～６０ｍｍ、更に０．０５～４０ｍｍ等とすることができる。
そして、断熱性をも併せ持つような、厚めのガラス繊維集合体本体（シート等）の厚さは２～５００ｍｍ、好ましくは２～６０ｍｍ、更に好ましくは３～４０ｍｍ、又は２～３０ｍｍとすることができ、好ましくは２～２５ｍｍ、より好ましくは３～２０ｍｍとすることができる。これらによれば所要の耐熱性、断熱性を有する高耐熱性断熱材とすることができる。
また、紙、ロービングクロス、不織布等のような、薄目のガラス繊維集合体本体の厚さは、０．０５ｍｍ以上２ｍｍ未満とすることができ、好ましくは、０．１～１．５ｍｍとすることができ、より好ましくは０．１～１．２ｍｍ、更に０．１５～１．２ｍｍ、又は０．１５～１．０ｍｍとすることができる。特により薄いものとしては０．０５～０．２ｍｍとすることができる。
特に、ガラス繊維集合体紙状体本体は、紙のように薄く形成されたものであり、５０～２００μｍの厚さとすることができる。
そして、断熱性をも併せ持つような、厚めのガラス繊維集合体本体（シート等）の厚さは２～５００ｍｍ、好ましくは２～６０ｍｍ、更に好ましくは３～４０ｍｍ、又は２～３０ｍｍとすることができ、好ましくは２～２５ｍｍ、より好ましくは３～２０ｍｍとすることができる。これらによれば所要の耐熱性、断熱性を有する高耐熱性断熱材とすることができる。
また、紙、ロービングクロス、不織布等のような、薄目のガラス繊維集合体本体の厚さは、０．０５ｍｍ以上２ｍｍ未満とすることができ、好ましくは、０．１～１．５ｍｍとすることができ、より好ましくは０．１～１．２ｍｍ、更に０．１５～１．２ｍｍ、又は０．１５～１．０ｍｍとすることができる。特により薄いものとしては０．０５～０．２ｍｍとすることができる。
特に、ガラス繊維集合体紙状体本体は、紙のように薄く形成されたものであり、５０～２００μｍの厚さとすることができる。
【0022】
（２）反応硬化耐熱相
反応硬化耐熱相２１は、高耐熱性断熱材用組成物が加熱され、反応し、セラミック化することにより硬化して形成される。高耐熱性断熱材用組成物として用い得る耐熱材は、種類によっては結晶構造中に結晶水を有していたり、風化による酸化分解で微粉化される段階で水酸基が生成したりして、多くの反応硬化耐熱相２１が形成される。この高耐熱性断熱材用組成物は特に限定されず、例えば、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材等から選択され、反応性、耐熱性の観点で、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、及びアルミナ系耐熱材などが好ましい。
反応硬化耐熱相２１は、高耐熱性断熱材用組成物が加熱され、反応し、セラミック化することにより硬化して形成される。高耐熱性断熱材用組成物として用い得る耐熱材は、種類によっては結晶構造中に結晶水を有していたり、風化による酸化分解で微粉化される段階で水酸基が生成したりして、多くの反応硬化耐熱相２１が形成される。この高耐熱性断熱材用組成物は特に限定されず、例えば、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、アルミナ系耐熱材、ケイ素系耐熱材、シャモット系耐熱材、クロム系耐熱材、カーボランダム系耐熱材、及びマグネシア系耐熱材等から選択され、反応性、耐熱性の観点で、カオリン系耐熱材、ムライト系耐熱材、及びアルミナ系耐熱材などが好ましい。
【0023】
高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等における、ガラス繊維集合体シート本体１の質量（Ｍ１）と、反応硬化耐熱相２１（２１ａ、２１ｂ）との質量（Ｍ２）との比（Ｍ１／Ｍ２）は特に限定されないが、１．０～４．０とすることができ、１．５～３．５、好ましく２．０～３．０とすることができる。高耐熱性断熱材１０に分散して含有される反応硬化耐熱相２１のガラス繊維集合体シート本体１に対する質量比が１．０～４．０、特に１．５～３．５、更には２．０～３．０であれば、８００℃以上、特に１０００℃以上の高温においても溶融することがない、優れた耐熱性及び断熱性を有する高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等とすることができる。
【0024】
また、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等の密度は嵩比重で０．３～１．５程度、好ましくは０．４～１．５程度とすることができる。この嵩比重は、圧縮強度と断熱効率とを考慮すると０．５～１．２程度が好ましい。更に、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０の使用に際しては、嵩比重と耐熱温度、及び熱風摩耗なども考慮し、例えば、炉内高温部での使用は可能な限り避けることが好ましいが、炉内高温部で用いるときは嵩比重を１．０～１．５程度と高くしておくことができる。また、複数枚の耐熱材が接合され、積層された形態（図３参照）では、耐熱温度の高い高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が含有される側及び同じ高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物であるときは、含有量の多い側のうちの少なくとも一方の側、即ち、耐熱性の高い側を高温部側に配置し、耐熱性の低い側を低温部側に配置するよう、耐熱強度、断熱効率などを考慮し、最も効率のよい組み合わせとして用いることが好ましい。
尚、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等を加熱炉内に載置し、例えば、１５００℃で７時間加熱した場合、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等は眩しく白熱色に輝く耐火物となり、全く溶融はしない。更に、冷却後、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等を切断し、内部を観察すると、ガラス繊維シートは見当たらず、固相反応により完全に消滅する。
尚、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等を加熱炉内に載置し、例えば、１５００℃で７時間加熱した場合、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等は眩しく白熱色に輝く耐火物となり、全く溶融はしない。更に、冷却後、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等を切断し、内部を観察すると、ガラス繊維シートは見当たらず、固相反応により完全に消滅する。
【0025】
〔２〕複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）は、ガラス繊維集合体本体Ａ１と、前記ガラス繊維集合体本体Ａ１に分散して含有される反応硬化耐熱相Ａ２と、を備える一方の断熱材Ａと、他のガラス繊維集合体本体Ｂ１と、前記他のガラス繊維集合体本体Ｂ１に分散して含有される、前記反応硬化耐熱相Ａ１とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相Ｂ２と、を備え、前記一方の耐熱材（断熱材）Ａに接合された他方の耐熱材（断熱材）Ｂと、を具備する。
例えば、本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０（図３参照）、４０（図４参照）は、ガラス繊維集合体シート本体１及びガラス繊維集合体シート本体１に分散して含有される反応硬化耐熱相２１ｂ、２１を備える一方の断熱材と、他のガラス繊維集合体シート本体１ａ及び他のガラス繊維集合体シート本体１ａに分散して含有される反応硬化耐熱相２１ｂ、２１とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相２１ａ、２２を備え、一方の断熱材に接合された他方の断熱材と、を具備する（図４参照）。
この複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は、１０００℃以上の温度域で溶融しない優れた耐熱性と断熱性とを利用するもので、例えば、炉心の高温側に耐熱温度の高い側を配置し、炉心の内側に耐熱温度の低い側を配置して、温度勾配と断熱効率を有効に活用することができる。
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は、１０００℃以上の温度域で溶融しないが、反応硬化耐熱相２１ｂ、２１及び他の反応硬化耐熱相２１ａ、２２の各々を構成する耐熱材の種類等によっては、１１００℃以上、特に１２００℃以上、更には１３００℃以上の高温域であっても溶融しない、より優れた耐熱性、断熱性を有する断熱材とすることもできる。
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）は、ガラス繊維集合体本体Ａ１と、前記ガラス繊維集合体本体Ａ１に分散して含有される反応硬化耐熱相Ａ２と、を備える一方の断熱材Ａと、他のガラス繊維集合体本体Ｂ１と、前記他のガラス繊維集合体本体Ｂ１に分散して含有される、前記反応硬化耐熱相Ａ１とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相Ｂ２と、を備え、前記一方の耐熱材（断熱材）Ａに接合された他方の耐熱材（断熱材）Ｂと、を具備する。
例えば、本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０（図３参照）、４０（図４参照）は、ガラス繊維集合体シート本体１及びガラス繊維集合体シート本体１に分散して含有される反応硬化耐熱相２１ｂ、２１を備える一方の断熱材と、他のガラス繊維集合体シート本体１ａ及び他のガラス繊維集合体シート本体１ａに分散して含有される反応硬化耐熱相２１ｂ、２１とは耐熱温度の異なる他の反応硬化耐熱相２１ａ、２２を備え、一方の断熱材に接合された他方の断熱材と、を具備する（図４参照）。
この複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は、１０００℃以上の温度域で溶融しない優れた耐熱性と断熱性とを利用するもので、例えば、炉心の高温側に耐熱温度の高い側を配置し、炉心の内側に耐熱温度の低い側を配置して、温度勾配と断熱効率を有効に活用することができる。
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は、１０００℃以上の温度域で溶融しないが、反応硬化耐熱相２１ｂ、２１及び他の反応硬化耐熱相２１ａ、２２の各々を構成する耐熱材の種類等によっては、１１００℃以上、特に１２００℃以上、更には１３００℃以上の高温域であっても溶融しない、より優れた耐熱性、断熱性を有する断熱材とすることもできる。
【0026】
複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０におけるガラス繊維集合体シート本体１及びガラス繊維集合体シート本体１ａとしては、前述の〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）におけるガラス繊維集合体シート本体１に係る記載をそのまま適用することができる。また、反応硬化耐熱相２１ｂ、２１及び他の反応硬化耐熱相２１ａ、２２は、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の粒子が加熱され、反応し、セラミック化することにより硬化して形成される。この高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物としては、前述の〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）における高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物に係る記載をそのまま適用することができる。更に、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０の密度（嵩比重）、及び密度が大きく、耐熱性の高い側が高温部側に配置され、密度が小さく、耐熱性の低い側が低温部側に配置されるという使用形態についても、高耐熱材（高耐熱性断熱材）１０等における密度（嵩比重）及び使用形態に係る記載をそのまま適用することができる。
【0027】
また、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）４０は、図４では、一方の耐熱材（断熱材）と他方の耐熱材（断熱材）との２層からなっているが、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）４０は、図４のような複合材が更に接合され、積層された形態とすることもできる。更に、図４では、耐熱性、断熱性の異なる２種の高耐熱材（高耐熱性断熱材）が積層されているが、耐熱性、断熱性の異なる３種以上の高耐熱材（高耐熱性断熱材）が積層された形態とすることもできる。これらの場合、各々の断熱材の厚さ、積層される断熱材の層数は所要の耐熱性、断熱性及び用途などによって適宜設定することができる。また、各々の層の厚さは略同じでもよく、異なっていてもよい（図３の複合型高耐熱性断熱材３０参照）。
【0028】
更に、複数枚のガラス繊維集合体シート本体が接合され、積層されて複合化される場合、湿潤状態で接合し、複合化する方法が最も好ましい。乾燥が進み、接合不可となったときは、同質の耐熱性組成物スラリーを塗布し、接合すればよい。
尚、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０を加熱炉内に載置し、例えば、１６００℃で６時間加熱した場合、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は眩しく白熱色に輝く耐火物となり、全く溶融はしない。また、冷却後、シートを切断し、内部を観察すると、ガラス繊維シートは見当たらず、固相反応により完全に消滅する。
これらの現象は、例えば、Ｅガラス繊維で軟化点８４０～８５０℃のニードルマットに対して１，５００℃の反応性耐熱組成物を用いて、５００℃で８時間硬化反応処理を行ったものを、１，３５０℃で３時間加熱したところ、Ｅガラス繊維は反応性耐熱組成物と固相反応を起こし、より高い融点の物質へと変化し、Ｅガラス繊維は存在せず、本体は初期の成型体の形状を維持した状態であった。
尚、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０を加熱炉内に載置し、例えば、１６００℃で６時間加熱した場合、複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）３０、４０は眩しく白熱色に輝く耐火物となり、全く溶融はしない。また、冷却後、シートを切断し、内部を観察すると、ガラス繊維シートは見当たらず、固相反応により完全に消滅する。
これらの現象は、例えば、Ｅガラス繊維で軟化点８４０～８５０℃のニードルマットに対して１，５００℃の反応性耐熱組成物を用いて、５００℃で８時間硬化反応処理を行ったものを、１，３５０℃で３時間加熱したところ、Ｅガラス繊維は反応性耐熱組成物と固相反応を起こし、より高い融点の物質へと変化し、Ｅガラス繊維は存在せず、本体は初期の成型体の形状を維持した状態であった。
【0029】
高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の用途としては、例えば、工業用炉材の耐熱、断熱材としての用途が挙げられる。この場合、特に高温の部位、風量が多い部位等の厳しい環境下にある部位での使用は避け、中心部から低温側の所要耐熱温度が１１００～１７００℃程度の部位に用いることが好ましい。また、高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）は住宅、ビルディングなどの耐熱断熱加工、及び防火設備用関係の用途において用いることもできる。この場合、間仕切り壁、防火ドア等には１０００～１３５０℃程度の耐熱性、断熱性を有する断熱材により対応し、防火設備には表面密度が高く、より耐熱性、断熱性に優れる断熱材を用いることが好ましい。
しかし、前記の断熱効果を有する耐熱性材のガラス繊維基材以外に、ガラス繊維集合体の中には、耐熱性の向上効果は認められるが、断熱効果が十分に得られにくいガラス繊維基材がある。
ガラス繊維集合体の中にはニードルマットやブランケット製品のような、嵩高の製品がある一方、ガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布などのように、ガラス繊維基材の密度の高い製品がある。これらのガラス繊維基材と、反応性耐熱組成物とを反応硬化させると、ガラス繊維基材の耐熱性の向上効果は認められるが、十分に断熱効果が認められにくい場合がある。その原因は、ガラス繊維基材の構造と密接な関係があり繊維密度が大きいために、十分な断熱層を作りにくいことがある。
しかし、ガラス繊維基材と反応性耐熱組成物とを反応硬化させることにより、ガラス繊維基材の持つ特徴と、反応性耐熱組成物の持つ耐熱性向上効果に加えて、強靭性、絶縁性、熱伝導性、寸法安定性、熱膨張抑制効果などの特徴を持つ耐熱性の基材を得ることができた。
ガラス繊維製品のなかでも繊維基材の密度が高いガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布などを加工した製品は、高温耐熱用のフィルターやハニカム構造体から加工する熱交換器などの基材として使用できる。また、ガラス繊維織物やガラス繊維シート、ガラス繊維不織布などのガラス繊維基材に反応性耐熱組成物ペーストを塗布し、ホットプレス加工で多層構造化したシートやパイプ類は、高強度、耐熱性、熱伝導性、絶縁性などの特徴があり、電気絶縁板や電子基板などの電材部品基材として利用できる。
これらの製品は、いずれもガラス繊維基材に反応性耐熱性組成物を作用させ、その機能を利用して、耐熱性の向上を主体に、耐熱性、寸法安定性、被膜効果、強靭化、絶縁性、熱伝導性、熱膨張抑制などの特徴をもった基材となる。
以上より、例えば、繊維基材としては、耐熱性及び断熱性を目的として、厚さが比較的大きくて、嵩高で密度が小さなシート、ニードルマット、ボード、フェルト等とすることができ、また、断熱性を目的としないとして、厚さが小さくて密度が高い不織布、繊維紙（紙状体）、織物等とすることができる。
しかし、前記の断熱効果を有する耐熱性材のガラス繊維基材以外に、ガラス繊維集合体の中には、耐熱性の向上効果は認められるが、断熱効果が十分に得られにくいガラス繊維基材がある。
ガラス繊維集合体の中にはニードルマットやブランケット製品のような、嵩高の製品がある一方、ガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布などのように、ガラス繊維基材の密度の高い製品がある。これらのガラス繊維基材と、反応性耐熱組成物とを反応硬化させると、ガラス繊維基材の耐熱性の向上効果は認められるが、十分に断熱効果が認められにくい場合がある。その原因は、ガラス繊維基材の構造と密接な関係があり繊維密度が大きいために、十分な断熱層を作りにくいことがある。
しかし、ガラス繊維基材と反応性耐熱組成物とを反応硬化させることにより、ガラス繊維基材の持つ特徴と、反応性耐熱組成物の持つ耐熱性向上効果に加えて、強靭性、絶縁性、熱伝導性、寸法安定性、熱膨張抑制効果などの特徴を持つ耐熱性の基材を得ることができた。
ガラス繊維製品のなかでも繊維基材の密度が高いガラス繊維織物やガラス繊維紙、ガラス繊維不織布などを加工した製品は、高温耐熱用のフィルターやハニカム構造体から加工する熱交換器などの基材として使用できる。また、ガラス繊維織物やガラス繊維シート、ガラス繊維不織布などのガラス繊維基材に反応性耐熱組成物ペーストを塗布し、ホットプレス加工で多層構造化したシートやパイプ類は、高強度、耐熱性、熱伝導性、絶縁性などの特徴があり、電気絶縁板や電子基板などの電材部品基材として利用できる。
これらの製品は、いずれもガラス繊維基材に反応性耐熱性組成物を作用させ、その機能を利用して、耐熱性の向上を主体に、耐熱性、寸法安定性、被膜効果、強靭化、絶縁性、熱伝導性、熱膨張抑制などの特徴をもった基材となる。
以上より、例えば、繊維基材としては、耐熱性及び断熱性を目的として、厚さが比較的大きくて、嵩高で密度が小さなシート、ニードルマット、ボード、フェルト等とすることができ、また、断熱性を目的としないとして、厚さが小さくて密度が高い不織布、繊維紙（紙状体）、織物等とすることができる。
【0030】
〔３〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法は、ガラス繊維集合体本体に、高耐熱性断熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する含浸・塗布工程と、
分散体が含浸又は塗布されたガラス繊維集合体本体を加熱し、乾燥することにより、水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、水系媒体の一部が除去された後、より高い温度で加熱し、乾燥することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備える。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
このガラス繊維集合体の形状は特に限定はないが、ガラス繊維集合体シートを例として以下説明する。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法は、ガラス繊維集合体本体に、高耐熱性断熱材用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する含浸・塗布工程と、
分散体が含浸又は塗布されたガラス繊維集合体本体を加熱し、乾燥することにより、水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、水系媒体の一部が除去された後、より高い温度で加熱し、乾燥することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する断熱材とする硬化工程と、を備える。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
このガラス繊維集合体の形状は特に限定はないが、ガラス繊維集合体シートを例として以下説明する。
【0031】
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法において、ガラス繊維集合体シート本体としては、前述の〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）におけるガラス繊維集合体シート本体１に係る記載をそのまま適用することができる。また、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の粒子が加熱され、反応し、セラミック化することにより硬化し、反応硬化耐熱相が形成される。無機系耐熱材としては、前述の〔１〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）における無機系耐熱材に係る記載をそのまま適用することができる。
【0032】
水系媒体としては、水及びメタノール等の水との相溶性の高い有機溶媒などからなる水系媒体が用いられ、媒体は水のみであることが多い。また、水系媒体に分散される高耐熱性断熱材用組成物の含有量は特に限定されないが、通常、２０～６０質量％であり、好ましくは３０～５０質量％、より好ましくは３５～４５質量％である。
【0033】
ガラス繊維集合体シート本体に、耐熱性組成物スラリーを含浸させる方法は特に限定されず、ガラス繊維集合体シート本体の厚さが、例えば、３～５ｍｍ程度と薄く、スラリーの粘度が低い場合は、ガラス繊維集合体シート本体の表面にスラリーを塗布し、含浸させることができる。塗布方法としては、スプレー塗布、ロールコート等が挙げられる。スラリーの塗布量は特に限定されないが、１５０～３５０ｇ／ｍ２、特に２００～３００ｇ／ｍ２とすることができる。
【0034】
また、ガラス繊維集合体シート本体の厚さが、例えば、３～５ｍｍ程度と薄く、スラリーの粘度が低い場合、スラリーは、ガラス繊維集合体シート本体をスラリーに浸漬することによって含浸させることもできる。特にガラス繊維集合体シート本体の層厚が大きいときは、浸漬し、含浸させることで、層全体にスラリーが十分に、且つ均等に含浸されたガラス繊維集合体シート本体とすることができる。塗布、浸漬により、ガラス繊維集合体シート本体に、耐熱性組成物スラリーを含浸させる方法では、含浸工程と乾燥工程とを連続した工程として実施することもできる。
【0035】
更に、ガラス繊維集合体シート本体の厚さが、５ｍｍを超え、例えば、１０～２０ｍｍ程度と厚く、スラリーの粘度が高い場合は、水系媒体に分散される高耐熱性断熱材用組成物の含有量なども勘案し、加圧・減圧法により気泡の混入を避けてスラリーを含浸させることができる。これにより、ガラス繊維集合体シート本体が厚い場合、及びスラリーに含有される高耐熱性断熱材用組成物が多量である場合であっても、ガラス繊維集合体シート本体に所要量のスラリーを含浸させることができる。
尚、スラリーが含浸された湿潤シートは、両面に樹脂フィルムが積層されたシート、又はこのシートを捲回してなるロール形態として保存することができ、築炉時及び補修工事用などとして使用することができる。
尚、スラリーが含浸された湿潤シートは、両面に樹脂フィルムが積層されたシート、又はこのシートを捲回してなるロール形態として保存することができ、築炉時及び補修工事用などとして使用することができる。
【0036】
また、媒体除去工程では水系媒体の一部を除去し、接合し易い状態にまで水分調整をするが、スラリーが含浸された複数枚のガラス繊維集合体シート本体を積層させるときに乾燥が進み、接合不可となったときは、同質の耐熱性組成物スラリーを塗布し、接合すればよい。媒体除去工程は、シート本体が柔軟性を有するうちに、接合、曲げ加工、冶具への取り付けなどの作業を容易にするための調整段階で必要に応じた程度に行われるが、最終的には硬化工程を順調に進めるための乾燥工程であり、余剰な水分を除去する重要な工程である。媒体除去工程は、本来、余剰な水分を除去する乾燥工程であり、媒体除去条件は、加熱温度が１００～１２５℃、特に１０５～１２５℃、更に１００～１２０℃、加熱時間は加熱温度を考慮し、次工程の作業が容易に実施でき、十分な初期強度が得られる時間とする。加熱時間は乾燥物の平面寸法及び厚さにもよるが、およそ３～２５時間、特に１０～２５時間、更に１５～２０時間程度とすることができる。
【0037】
更に、硬化工程では、初期の加熱が更なる乾燥工程となり、余剰な水分が更に除去された後、脱水縮合反応が遂行される。脱水縮合反応は２００℃近辺から６００℃近辺にかけて徐々に進行するため、硬化工程における加熱温度及び加熱時間は、３００～６５０℃で３～３０時間、３５０～５５０℃で１５～２５時間（低温であれば長時間、高温であれば短時間とする）程度とすることができる。例えば、３５０℃で１０～３０時間、６００℃で３～１５時間とすることができ、硬化物の寸法、構造の複雑さ、乾燥機の種類等によって調整する必要がある。この硬化工程の目的は、ガラス繊維集合体シート本体に、反応硬化耐熱相を含有させたシート本体単体、又は積層し、複合化させた構造物に長期保存可能な強度と耐水性とを付与することである。
【0038】
〔４〕複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造方法
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造方法は、ガラス繊維集合体本体に、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する第１含浸・塗布工程と、他のガラス繊維集合体本体に、同質であり濃度の異なる高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物及び耐熱温度の異なる他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された分散体のうちの少なくとも一方を含浸又は塗布する第２含浸・塗布工程と、分散体が含浸又は塗布されたガラス繊維集合体本体と、他のガラス繊維集合体本体とを接合し、積層化する複合化工程と、加熱し、乾燥することにより、水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、水系媒体の一部が除去された後、媒体除去工程における加熱温度と比べて高い温度で加熱し、乾燥することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物及び他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する耐熱材（断熱材）とする硬化工程と、を備える。尚、同質であり濃度の異なる高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物と、耐熱温度の異なる他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物とは、いずれを用いてもよいが、特に耐熱性の向上という観点では、耐熱温度の異なる（耐熱温度の高い）他の高耐熱性断熱材用組成物を用いることが有効である。また、硬化工程における初期の段階は乾燥工程となり、加熱により水分が完全に除去される。そして、その後の加熱の続行により、脱水縮合反応が完了し、長期保存可能な強度と耐水性とを有する複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）とすることができる。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
このガラス繊維集合体の形状は特に限定はないが、ガラス繊維集合体シートを例として以下説明する。
本発明の複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造方法は、ガラス繊維集合体本体に、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された分散体を含浸又は塗布する第１含浸・塗布工程と、他のガラス繊維集合体本体に、同質であり濃度の異なる高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物及び耐熱温度の異なる他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された分散体のうちの少なくとも一方を含浸又は塗布する第２含浸・塗布工程と、分散体が含浸又は塗布されたガラス繊維集合体本体と、他のガラス繊維集合体本体とを接合し、積層化する複合化工程と、加熱し、乾燥することにより、水系媒体の一部を除去する媒体除去工程と、水系媒体の一部が除去された後、媒体除去工程における加熱温度と比べて高い温度で加熱し、乾燥することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物及び他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を反応させ、保存可能な耐水性を有する耐熱材（断熱材）とする硬化工程と、を備える。尚、同質であり濃度の異なる高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物と、耐熱温度の異なる他の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物とは、いずれを用いてもよいが、特に耐熱性の向上という観点では、耐熱温度の異なる（耐熱温度の高い）他の高耐熱性断熱材用組成物を用いることが有効である。また、硬化工程における初期の段階は乾燥工程となり、加熱により水分が完全に除去される。そして、その後の加熱の続行により、脱水縮合反応が完了し、長期保存可能な強度と耐水性とを有する複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）とすることができる。
ここで、前記「分散体」は、スラリー及びペーストを含み、前記「含浸・塗布工程」は、スラリーの場合は含浸させる工程、ペーストの場合は、塗布する工程を含むことを意味する。
このガラス繊維集合体の形状は特に限定はないが、ガラス繊維集合体シートを例として以下説明する。
【0039】
複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造方法における第１含浸・塗布工程及び第２含浸・塗布工程については、〔３〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法における含浸・塗布工程の記載をそのまま適用することができる。また、媒体除去工程及び硬化工程についても、〔３〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）の製造方法における媒体除去工程及び硬化工程の記載をそのまま適用することができる。
【0040】
更に、複合化工程では、例えば、ガラス繊維集合体シート本体に高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された耐熱性組成物スラリーを含浸させたシート（図３の２１ｂ参照）の両面側に、他のガラス繊維集合体シート本体に耐熱温度の高い高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された耐熱性組成物スラリーを含浸させたシート（図３の２１ａ参照）を接合し、積層させることで複合化することができる。また、耐熱温度の異なる高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系媒体に分散された耐熱性組成物スラリーが含浸された２枚のガラス繊維集合体シート本体１、１ａ（図４参照）を接合し、積層させることで複合化することもできる。このように複合化された高耐熱材（高耐熱断熱材）は、耐熱性、断熱性が厚さ方向に傾斜しているため、例えば、炉心には耐熱温度の高い側を配置するなど、使用時の耐熱性と断熱性とを考慮した構造となっている。尚、本発明では、同質のシートを複数枚接合し、積層させた耐熱性断熱材とすることもできる（５枚のシートが積層された図２参照）。このようにして強度と断熱性とを高めることもできる。
【0041】
〔５〕高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含む。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造するために極めて有用である。
すなわち、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、ガラス繊維基材と反応し、ガラス繊維基材の耐熱性を大きく向上させることができる。例えば、ガラス繊維基材（耐熱性；４００～８００℃）であれば、耐熱性を１０００℃以上に向上させることができる。耐熱性は、耐熱性セラミックスの種類により調整可能である。
そして、無機繊維基材に、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系分散された分散体を含浸又は塗布させ、柔軟性がある状態で、成形・加熱硬化させることにより多彩な形状の高耐熱材（高耐熱性断熱材）を形成することができる。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、粘土質性鉱物、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルを含む。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）の製造するために極めて有用である。
すなわち、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、ガラス繊維基材と反応し、ガラス繊維基材の耐熱性を大きく向上させることができる。例えば、ガラス繊維基材（耐熱性；４００～８００℃）であれば、耐熱性を１０００℃以上に向上させることができる。耐熱性は、耐熱性セラミックスの種類により調整可能である。
そして、無機繊維基材に、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が水系分散された分散体を含浸又は塗布させ、柔軟性がある状態で、成形・加熱硬化させることにより多彩な形状の高耐熱材（高耐熱性断熱材）を形成することができる。
【0042】
（１）粘土質性鉱物
本発明において、「粘土質性鉱物」は、主に「耐熱性セラミックス」に作用して、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物に粘性を付与し、スラリー性状にしやすくするものである。
粘土質性鉱物としては、特に限定はなく、結晶質粘土鉱物、非晶質粘土鉱物、又は準晶質粘土鉱物を使用できるが、これらの中でも結晶質粘土鉱物がより好ましい。更に好ましくは、セピオライト及び／又はハロイサイトであることが好ましい。
これらの中でも特に、セピオライトが好ましい。セピオライトは、含水ケイ酸マグネシウム［Ｍｇ８Ｓｉ１２Ｏ３０（ＯＨ２）４（ＯＨ）４６～８Ｈ２Ｏ］を主成分とし、温度が変化しても粘性が変化しにくく、高温であっても高い粘性を維持することができる。
そのため、スラリー状にしてガラス繊維等の無機繊維基材へ塗布した場合、加熱処理をしても、厚い層に亘って粘性状態を保持でき、流出することがない。
そのため、無機繊維基材の表面へ密着して、固相反応を起こすことができる。そうすることで、個々の無機繊維間が十分に接合され、高強度の耐熱性断熱材とすることができる。
本発明において、「粘土質性鉱物」は、主に「耐熱性セラミックス」に作用して、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物に粘性を付与し、スラリー性状にしやすくするものである。
粘土質性鉱物としては、特に限定はなく、結晶質粘土鉱物、非晶質粘土鉱物、又は準晶質粘土鉱物を使用できるが、これらの中でも結晶質粘土鉱物がより好ましい。更に好ましくは、セピオライト及び／又はハロイサイトであることが好ましい。
これらの中でも特に、セピオライトが好ましい。セピオライトは、含水ケイ酸マグネシウム［Ｍｇ８Ｓｉ１２Ｏ３０（ＯＨ２）４（ＯＨ）４６～８Ｈ２Ｏ］を主成分とし、温度が変化しても粘性が変化しにくく、高温であっても高い粘性を維持することができる。
そのため、スラリー状にしてガラス繊維等の無機繊維基材へ塗布した場合、加熱処理をしても、厚い層に亘って粘性状態を保持でき、流出することがない。
そのため、無機繊維基材の表面へ密着して、固相反応を起こすことができる。そうすることで、個々の無機繊維間が十分に接合され、高強度の耐熱性断熱材とすることができる。
【0043】
セピオライトの組成は、特に限定はないが、ＳｉＯ２５０～７０重量部、ＭｇＯ２０～２５重量部であることが好ましい。更に、Ａｌ２Ｏ３２～４重量部、ＣａＯ１～２重量部等を含んでいてもよい。
セピオライトの平均粒径は、特に限定はないが、５～１０μｍであることが好ましい。この範囲であれば、無機繊維基材の表面への密着はもとより、内部にまで浸透して固相反応を起こしやすい。
また、比表面積は、特に限定はないが、２００～４００ｍ２であることが好ましく、２５０～３５０ｍ２であることが更に好ましい。２００～４００ｍ２の範囲であれば、固相反応の効率を高く維持することができる。なお、ｐＨは、特に限定はないが、８～１０とすることができる。
セピオライトの平均粒径は、特に限定はないが、５～１０μｍであることが好ましい。この範囲であれば、無機繊維基材の表面への密着はもとより、内部にまで浸透して固相反応を起こしやすい。
また、比表面積は、特に限定はないが、２００～４００ｍ２であることが好ましく、２５０～３５０ｍ２であることが更に好ましい。２００～４００ｍ２の範囲であれば、固相反応の効率を高く維持することができる。なお、ｐＨは、特に限定はないが、８～１０とすることができる。
【0044】
（２）耐熱性セラミックス
本発明において、「耐熱性セラミックス」は、主として無機繊維基材と反応して耐熱性を向上させるものである。
「耐熱性セラミックス」としては、特に限定はないが、陶土等の天然鉱物のほか、カオリン系セラミックス（カオリナイト等）、ムライト系セラミックス（ムライト等）、アルミナ系セラミックス(アルミナ等）、ケイ素系セラミックス（シリカ、シリカアルミナ等）、シャモット系セラミックス、クロム系セラミックス、カーボランダム系セラミックス、マグネシア系セラミックス、及びリン酸系セラミックス等から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これらの中でも特に、カオリン系セラミックス（カオリナイト等）、ムライト系セラミックス（ムライト等）、アルミナ系セラミックス(アルミナ等）であることが好ましい。また、これらのうち、繊維系セラミックス、例えばヒドロキシアパタイト等を好適に用いることができる。
耐熱性セラミックスは、希望の耐熱温度(１０００℃以上、特に１１００℃以上、更に１２００℃以上、特に１４００～１８００℃)を得るために上記の材料を適宜選択することができる。なお、これらの材料は反応性を向上させるために粒径の小さい微粒子であることが好ましい。粒径は微粒子であれば特に限定はないが、１５μｍ以下であることが好ましい。
本発明において、「耐熱性セラミックス」は、主として無機繊維基材と反応して耐熱性を向上させるものである。
「耐熱性セラミックス」としては、特に限定はないが、陶土等の天然鉱物のほか、カオリン系セラミックス（カオリナイト等）、ムライト系セラミックス（ムライト等）、アルミナ系セラミックス(アルミナ等）、ケイ素系セラミックス（シリカ、シリカアルミナ等）、シャモット系セラミックス、クロム系セラミックス、カーボランダム系セラミックス、マグネシア系セラミックス、及びリン酸系セラミックス等から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これらの中でも特に、カオリン系セラミックス（カオリナイト等）、ムライト系セラミックス（ムライト等）、アルミナ系セラミックス(アルミナ等）であることが好ましい。また、これらのうち、繊維系セラミックス、例えばヒドロキシアパタイト等を好適に用いることができる。
耐熱性セラミックスは、希望の耐熱温度(１０００℃以上、特に１１００℃以上、更に１２００℃以上、特に１４００～１８００℃)を得るために上記の材料を適宜選択することができる。なお、これらの材料は反応性を向上させるために粒径の小さい微粒子であることが好ましい。粒径は微粒子であれば特に限定はないが、１５μｍ以下であることが好ましい。
【0045】
（３）無機酸化物ゾル
本発明において、「無機酸化物ゾル」は、粘土質性鉱物と混合することで、高耐熱性断熱材用組成物を更に均一なスラリー性状にし、無機繊維基材に含浸し、均一に硬化反応をしやすくするものである。
「無機酸化物ゾル」としては、特に限定はないが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、及びジルコニアゾルなどが挙げられる。
無機酸化物ゾルは、水系媒体に無機酸化物が分散、含有された分散液を用いることができる。無機酸化物ゾルにおける無機酸化物の含有量も特に限定されないが無機酸化物ゾルを１００重量部とした場合に、好ましくは２０～４０重量部、より好ましくは２５～３５重量部である。無機酸化物の含有量が２０～４０重量部であれば、無機繊維どうしを容易に且つ十分に結着させることができる。
無機酸化物ゾルの中でも特に、シリカゾルが好ましい。シリカゾルであれば、様々な粒子径、粒度分布、形状などの選択がしやすく、耐熱性、結合性、硬度などの必要な物性に適合することができる。
シリカゾルは、焼成することで、シリカゾル表面のシラノール基［Ｓｉ－ＯＨ］が化学結合に寄与し、微粒子であることが多数の接点を生むため大きな強度を発現させることができる。ガラス繊維などの無機繊維にシリカゾルを含浸させると無機繊維の隙間にシリカゾルが毛細管現象によって集まり、シラノール基の脱水縮合によって、無機繊維同士を強固に結合させることができる。
また、酸化物ゾルの中でもシリカゾル系の製品が最も広く使われている。シリカゾル系の製品には様々な粒子径、粒度分布や形状を有する製品が多く、結合性、耐熱性、付着性、被膜性などの機能の付与が可能である。またアルミナゾル系の製品も種類が多く、耐熱性、結合性が強く強扨な被膜形成ができる。酸化物ゾルは分散性が良く、粒子が極めて小さいことから固相反応において高い反応性を発揮する。これらの中でも、繊維系ゾルがガラス繊維とのからみに優れること等において、特に好ましい。
本発明において、「無機酸化物ゾル」は、粘土質性鉱物と混合することで、高耐熱性断熱材用組成物を更に均一なスラリー性状にし、無機繊維基材に含浸し、均一に硬化反応をしやすくするものである。
「無機酸化物ゾル」としては、特に限定はないが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、及びジルコニアゾルなどが挙げられる。
無機酸化物ゾルは、水系媒体に無機酸化物が分散、含有された分散液を用いることができる。無機酸化物ゾルにおける無機酸化物の含有量も特に限定されないが無機酸化物ゾルを１００重量部とした場合に、好ましくは２０～４０重量部、より好ましくは２５～３５重量部である。無機酸化物の含有量が２０～４０重量部であれば、無機繊維どうしを容易に且つ十分に結着させることができる。
無機酸化物ゾルの中でも特に、シリカゾルが好ましい。シリカゾルであれば、様々な粒子径、粒度分布、形状などの選択がしやすく、耐熱性、結合性、硬度などの必要な物性に適合することができる。
シリカゾルは、焼成することで、シリカゾル表面のシラノール基［Ｓｉ－ＯＨ］が化学結合に寄与し、微粒子であることが多数の接点を生むため大きな強度を発現させることができる。ガラス繊維などの無機繊維にシリカゾルを含浸させると無機繊維の隙間にシリカゾルが毛細管現象によって集まり、シラノール基の脱水縮合によって、無機繊維同士を強固に結合させることができる。
また、酸化物ゾルの中でもシリカゾル系の製品が最も広く使われている。シリカゾル系の製品には様々な粒子径、粒度分布や形状を有する製品が多く、結合性、耐熱性、付着性、被膜性などの機能の付与が可能である。またアルミナゾル系の製品も種類が多く、耐熱性、結合性が強く強扨な被膜形成ができる。酸化物ゾルは分散性が良く、粒子が極めて小さいことから固相反応において高い反応性を発揮する。これらの中でも、繊維系ゾルがガラス繊維とのからみに優れること等において、特に好ましい。
【0046】
一方、耐熱性セラミックスと無機酸化物ゾルを混合するのみでは、耐熱性セラミックスが沈殿する場合があり、スラリー性状が得られにくく、無機繊維基材に用いても流出してしまいやすい。
耐熱性セラミックスと粘土質性鉱物、特に粘土鉱物を加えることで粘性の大きくすることができると共に、更に無機酸化物ゾルを混合することで、無機繊維に対する反応性を高めることができる。
特に、粘土質性鉱物としてセピオライト、無機酸化物ゾルとしてシリカゾルを用いた場合に、効果的である。すなわち、高温になっても高い粘性を維持できるセピオライトと、低分子で反応性に優れたシリカゾルと、を耐熱性セラミックスと組み合わせることで高温に耐えられる高耐熱材（高耐熱性断熱材）が得られる。
また、粘土質性鉱物として繊維性鉱物（セピオライト等）と、シリカゾルとして繊維性ゾル（アルミナナノファイバーゾル等）との組み合わせ、更にこれらと、耐熱性セラミックスとして繊維性セラミックス（ヒドロキシアパタイト等）との組み合わせとすることが好ましい。
耐熱性セラミックスと粘土質性鉱物、特に粘土鉱物を加えることで粘性の大きくすることができると共に、更に無機酸化物ゾルを混合することで、無機繊維に対する反応性を高めることができる。
特に、粘土質性鉱物としてセピオライト、無機酸化物ゾルとしてシリカゾルを用いた場合に、効果的である。すなわち、高温になっても高い粘性を維持できるセピオライトと、低分子で反応性に優れたシリカゾルと、を耐熱性セラミックスと組み合わせることで高温に耐えられる高耐熱材（高耐熱性断熱材）が得られる。
また、粘土質性鉱物として繊維性鉱物（セピオライト等）と、シリカゾルとして繊維性ゾル（アルミナナノファイバーゾル等）との組み合わせ、更にこれらと、耐熱性セラミックスとして繊維性セラミックス（ヒドロキシアパタイト等）との組み合わせとすることが好ましい。
【0047】
（４）その他の成分
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、上記（１）～（３）以外にその他の成分を含むことができる。
（ａ）増粘剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の粘性を増加させるための補助剤としてＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ポリアクリル酸ソーダ、糊料等を含むことができる。増粘剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱性断熱材用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常２～５重量部である。
（ｂ）硬化促進剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の硬化を促進させるための硬化促進剤として、ヘキサメタリン酸ソーダ等を含むことができる。
硬化促進剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱材（高耐熱性断熱材）材用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常０．２～０．５重量部である。
（ｃ）浸透剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が、無機繊維に対して浸透しやすくするための浸透剤として、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム等（例えば、第一工業製薬（株）製「ネオコールＹＳＫ」）を含むことができる。
浸透剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常０．２～１．０重量部である。
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、上記（１）～（３）以外にその他の成分を含むことができる。
（ａ）増粘剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の粘性を増加させるための補助剤としてＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ポリアクリル酸ソーダ、糊料等を含むことができる。増粘剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱性断熱材用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常２～５重量部である。
（ｂ）硬化促進剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の硬化を促進させるための硬化促進剤として、ヘキサメタリン酸ソーダ等を含むことができる。
硬化促進剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱材（高耐熱性断熱材）材用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常０．２～０．５重量部である。
（ｃ）浸透剤
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が、無機繊維に対して浸透しやすくするための浸透剤として、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム等（例えば、第一工業製薬（株）製「ネオコールＹＳＫ」）を含むことができる。
浸透剤の含有量は特に限定はないが、高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の固形分の合計を１００重量部とした場合に、通常０．２～１．０重量部である。
【0048】
（５）高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の調製
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の調製をするには、粘土質性鉱物と、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルの３種類の成分（以下「３成分」という。）、及び必要があればその他の成分を混合する。これらの成分の混合方法は、特に限定されない。容器に３成分及びその他の成分を同時に投入して、攪拌して混合してもよいし、３成分のうちのいずれか２種類の成分を混合し、その後、他の１種類の成分を投入し、攪拌して混合してもよい。また、いずれか１種類の成分が収容された容器に、他の２種類の成分を同時に、又は順次、投入し、攪拌して混合してもよい。更に、これらを混合した後に、必要に応じて、水系媒体を投入し、希釈してもよい。
高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の調製をするには、粘土質性鉱物と、耐熱性セラミックス及び無機酸化物ゾルの３種類の成分（以下「３成分」という。）、及び必要があればその他の成分を混合する。これらの成分の混合方法は、特に限定されない。容器に３成分及びその他の成分を同時に投入して、攪拌して混合してもよいし、３成分のうちのいずれか２種類の成分を混合し、その後、他の１種類の成分を投入し、攪拌して混合してもよい。また、いずれか１種類の成分が収容された容器に、他の２種類の成分を同時に、又は順次、投入し、攪拌して混合してもよい。更に、これらを混合した後に、必要に応じて、水系媒体を投入し、希釈してもよい。
【0049】
前記３成分を混合する際の割合は、特に限定されないが、前記３成分の固形分の合計を１００重量部とした場合に、粘土質性鉱物が２５～４５重量部、耐熱性セラミックスが１５～５５重量部、無機酸化物ゾルが５～５５重量部であることが好ましく、粘土質性鉱物が３０～４０重量部、耐熱性セラミックスが２０～５０重量部、無機酸化物ゾルが１０～５０重量部であることが更に好ましい。
また、３成分のうちの無機酸化物ゾルが、球状のゾルであるである場合には、前記３成分の固形分の合計を１００重量部とした場合に、粘土質性鉱物が２０～４０重量部、耐熱性セラミックスが１０～３０重量部、無機酸化物ゾルが４０～５５重量部であることが好ましく、粘土質性鉱物が２５～３５重量部、耐熱性セラミックスが２０～２５重量部、無機酸化物ゾルが４５～５０重量部であることが更に好ましい。球状の無機酸化物ゾルとしては、シリカゾルが例示される。
更に、３成分のうちの無機酸化物ゾルが、繊維状のゾルであるである場合には、前記３成分の固形分の合計を１００重量部とした場合に、粘土質性鉱物が２５～４５重量部、耐熱性セラミックスが３５～５５重量部、無機酸化物ゾルが５～２０重量部であることが好ましく、粘土質性鉱物が３０～４０重量部、耐熱性セラミックスが４０～５５重量部、無機酸化物ゾルが８～２０重量部であることがより好ましく、粘土質性鉱物が３０～４０重量部、耐熱性セラミックスが４０～５５重量部、無機酸化物ゾルが１０～２０重量部であることが更に好ましい。繊維状の無機酸化物ゾルとしては、アルミナゾルが例示される。
上記割合とすることにより、ガラス繊維の耐熱性を大きく向上させるための高耐熱性断熱材用組成物とすることができる。より具体的には、特にガラス繊維を中心とする無機繊維において、上記の混合割合の高耐熱性断熱材用組成物を含浸、加熱処理等を行うことで軟化点又は融点が８００℃以下のガラス繊維を、１０００℃以上、特に１１００℃以上、更に１２００～１７００℃程度まで耐熱性を向上させることができる。
少なくともガラス繊維の表面が、加熱により融点以上の温度で高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物と固相反応を起こし、より高い融点の材質へと変化する。すなわち、高温で高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を焼成することにより、少なくともガラス繊維の表面にガラス繊維より高温の無機結晶層が生成する。そのため、ガラス繊維よりも耐熱性の大きい耐熱材（断熱材）となる。
更に、２００～６００℃よりも高い温度（例えば８００～１０００℃）で加熱することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）材用組成物とガラス繊維とが反応することで、ガラス繊維自体も高耐熱性の材質へと変化し、更に一層の高耐熱材（高耐熱性断熱材）とすることができる。
また、３成分のうちの無機酸化物ゾルが、球状のゾルであるである場合には、前記３成分の固形分の合計を１００重量部とした場合に、粘土質性鉱物が２０～４０重量部、耐熱性セラミックスが１０～３０重量部、無機酸化物ゾルが４０～５５重量部であることが好ましく、粘土質性鉱物が２５～３５重量部、耐熱性セラミックスが２０～２５重量部、無機酸化物ゾルが４５～５０重量部であることが更に好ましい。球状の無機酸化物ゾルとしては、シリカゾルが例示される。
更に、３成分のうちの無機酸化物ゾルが、繊維状のゾルであるである場合には、前記３成分の固形分の合計を１００重量部とした場合に、粘土質性鉱物が２５～４５重量部、耐熱性セラミックスが３５～５５重量部、無機酸化物ゾルが５～２０重量部であることが好ましく、粘土質性鉱物が３０～４０重量部、耐熱性セラミックスが４０～５５重量部、無機酸化物ゾルが８～２０重量部であることがより好ましく、粘土質性鉱物が３０～４０重量部、耐熱性セラミックスが４０～５５重量部、無機酸化物ゾルが１０～２０重量部であることが更に好ましい。繊維状の無機酸化物ゾルとしては、アルミナゾルが例示される。
上記割合とすることにより、ガラス繊維の耐熱性を大きく向上させるための高耐熱性断熱材用組成物とすることができる。より具体的には、特にガラス繊維を中心とする無機繊維において、上記の混合割合の高耐熱性断熱材用組成物を含浸、加熱処理等を行うことで軟化点又は融点が８００℃以下のガラス繊維を、１０００℃以上、特に１１００℃以上、更に１２００～１７００℃程度まで耐熱性を向上させることができる。
少なくともガラス繊維の表面が、加熱により融点以上の温度で高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物と固相反応を起こし、より高い融点の材質へと変化する。すなわち、高温で高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を焼成することにより、少なくともガラス繊維の表面にガラス繊維より高温の無機結晶層が生成する。そのため、ガラス繊維よりも耐熱性の大きい耐熱材（断熱材）となる。
更に、２００～６００℃よりも高い温度（例えば８００～１０００℃）で加熱することにより、高耐熱材（高耐熱性断熱材）材用組成物とガラス繊維とが反応することで、ガラス繊維自体も高耐熱性の材質へと変化し、更に一層の高耐熱材（高耐熱性断熱材）とすることができる。
【実施例】
【0050】
以下、図面等に基づいて実施例により本発明を詳しく説明する。
＜高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の調製＞
表１に示す高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物としての各試験品Ａ～Ｆを調製した。更に、表２に示す高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物としての各試験品Ｊ～Ｌを調製した。これらに使用される成分原料は下記に示すものを用いた。
＜高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物の調製＞
表１に示す高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物としての各試験品Ａ～Ｆを調製した。更に、表２に示す高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物としての各試験品Ｊ～Ｌを調製した。これらに使用される成分原料は下記に示すものを用いた。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
（１）粘土質性鉱物
粘土質性鉱物としては、セピオライト（（株）セピオジャパン製、製品名：エードプラスＳＰ、嵩比重０．２２（ｇ／ｃｃ）、平均粒径７．２μｍ、比表面積３００（ｍ２／ｇ）、ｐＨ８．９）を用いた。その組成を表３に示す。
粘土質性鉱物としては、セピオライト（（株）セピオジャパン製、製品名：エードプラスＳＰ、嵩比重０．２２（ｇ／ｃｃ）、平均粒径７．２μｍ、比表面積３００（ｍ２／ｇ）、ｐＨ８．９）を用いた。その組成を表３に示す。
【0054】
【表3】
【0055】
（２）耐熱性セラミックス
耐熱性セラミックスとしては、試験品Ａ、Ｄについては、カオリナイト（山陽クレー工業（株）製、製品名：ＨＡカオリン、３３０メッシュ（４５μｍ）、１５μｍ以下が１００％）、試験品Ｂについては、ムライト（昭和電工（株）製）、試験品Ｃについては、アルミナ（住友化学（株）製）を用いた。
また、試験品Ｅ～Ｉについては焼結アルミナを用いた。
耐熱性セラミックスとしては、試験品Ａ、Ｄについては、カオリナイト（山陽クレー工業（株）製、製品名：ＨＡカオリン、３３０メッシュ（４５μｍ）、１５μｍ以下が１００％）、試験品Ｂについては、ムライト（昭和電工（株）製）、試験品Ｃについては、アルミナ（住友化学（株）製）を用いた。
また、試験品Ｅ～Ｉについては焼結アルミナを用いた。
【0056】
（３）無機酸化物ゾル
無機酸化物ゾルとして、試験品Ａ～Ｄについては、シリカゾル（コロイダルシリカ）（愛知珪曹（株）製、製品名：サーフロイド３０、ＳiＯ２３０重量％水溶液、ｐＨ９．５～１０．５、粒子径１０～２０ｎｍ）を用いた。
更に、無機酸化物ゾルとして、試験品Ｅ、Ｆについてはアルミナゾル（アルミナナノファイバーゾル、繊維性ゾル、川上ファインケミカル（株）製、製品名；アルミゾル－Ｆ３０００）、試験品Ｇ、Ｈについてはアルミナゾル（多木化学（株）製、製品名；バイラールＡＬ－Ｌ７）、試験品Ｉについては、アルミナゾル（多木化学（株）製、製品名；バイラールＡＳ－Ｌ１０）を用いた。
無機酸化物ゾルとして、試験品Ａ～Ｄについては、シリカゾル（コロイダルシリカ）（愛知珪曹（株）製、製品名：サーフロイド３０、ＳiＯ２３０重量％水溶液、ｐＨ９．５～１０．５、粒子径１０～２０ｎｍ）を用いた。
更に、無機酸化物ゾルとして、試験品Ｅ、Ｆについてはアルミナゾル（アルミナナノファイバーゾル、繊維性ゾル、川上ファインケミカル（株）製、製品名；アルミゾル－Ｆ３０００）、試験品Ｇ、Ｈについてはアルミナゾル（多木化学（株）製、製品名；バイラールＡＬ－Ｌ７）、試験品Ｉについては、アルミナゾル（多木化学（株）製、製品名；バイラールＡＳ－Ｌ１０）を用いた。
【0057】
（４）試験品の調製
試験品Ａ～Ｉのそれぞれについて、容器に表１に示す３成分を同時に投入して、攪拌して混合した。その後、水を投入して希釈し、表１及び表２に示す組成になるように調製した。
試験品Ａ～Ｉの各組成物を調製したところ、Ａ～Ｃについてはスラリー性状であり、Ｅ～Ｉについてはペースト性状であった。
一方、粘土質性鉱物（セピオライト）を含まない試験品Ｄについては、耐熱性セラミックスが沈殿してしまい、スラリー性状、ペースト性状のいずれも得られなかった。この結果、粘土質性鉱物（セピオライト）が、高耐熱性断熱材用組成物をスラリー性状化又はペースト性状化するのに大きく寄与していることが判明した。
試験品Ａ～Ｉのそれぞれについて、容器に表１に示す３成分を同時に投入して、攪拌して混合した。その後、水を投入して希釈し、表１及び表２に示す組成になるように調製した。
試験品Ａ～Ｉの各組成物を調製したところ、Ａ～Ｃについてはスラリー性状であり、Ｅ～Ｉについてはペースト性状であった。
一方、粘土質性鉱物（セピオライト）を含まない試験品Ｄについては、耐熱性セラミックスが沈殿してしまい、スラリー性状、ペースト性状のいずれも得られなかった。この結果、粘土質性鉱物（セピオライト）が、高耐熱性断熱材用組成物をスラリー性状化又はペースト性状化するのに大きく寄与していることが判明した。
【0058】
実施例１
厚さ５ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このシートを湿潤状態で５枚積層し、１２５℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。次いで、４５０℃で１０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材２０を得た（図２参照）。
厚さ５ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このシートを湿潤状態で５枚積層し、１２５℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。次いで、４５０℃で１０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材２０を得た（図２参照）。
【0059】
実施例２
厚さ４ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｂの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。このウェットシートを２枚用意し、他に厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、この湿潤状態のシートの両面に、別途、用意した前記の湿潤状態のシート２枚をそれぞれ接合して積層した複合型のシートを得た。次いで、この複合型のシートを１２０℃で１５時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、６００℃で５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材３０を得た（図３参照）。
厚さ４ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｂの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。このウェットシートを２枚用意し、他に厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、この湿潤状態のシートの両面に、別途、用意した前記の湿潤状態のシート２枚をそれぞれ接合して積層した複合型のシートを得た。次いで、この複合型のシートを１２０℃で１５時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、６００℃で５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材３０を得た（図３参照）。
【0060】
実施例３
厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｂの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。他に、厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｃの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。その後、この湿潤状態のシートに、別途、用意した前記の湿潤状態のシートを接合して積層した複合型のシートを得た。次いで、この複合型のシートを１１０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、５００℃で１０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材４０を得た（図４参照）。
厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｂの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。他に、厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ｃの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．５倍）させ、ウェットシートを得た。その後、この湿潤状態のシートに、別途、用意した前記の湿潤状態のシートを接合して積層した複合型のシートを得た。次いで、この複合型のシートを１１０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、５００℃で１０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する高耐熱性断熱材４０を得た（図４参照）。
【0061】
実施例４
厚さ３ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された径５０ｍｍの金属製パイプ４に厚さ３０ｍｍ程度まで巻き上げて固定した。次いで、ウェットシートを金属製パイプに固定した状態のまま、１２０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、金属製パイプを取り除き、５００℃で１５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する耐熱性断熱材５０を得た（図５参照、図５では高耐熱性断熱材５０と金属製パイプ４とが一体に図示されているが、実際の製品である高耐熱性断熱材５０では金属製パイプ４は取り除かれている）。
厚さ３ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された径５０ｍｍの金属製パイプ４に厚さ３０ｍｍ程度まで巻き上げて固定した。次いで、ウェットシートを金属製パイプに固定した状態のまま、１２０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認し、その後、金属製パイプを取り除き、５００℃で１５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する耐熱性断熱材５０を得た（図５参照、図５では高耐熱性断熱材５０と金属製パイプ４とが一体に図示されているが、実際の製品である高耐熱性断熱材５０では金属製パイプ４は取り除かれている）。
【0062】
実施例５
筒型の半割り状態の湾曲金型に合わせてカットした厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された筒型の半割り状態の湾曲金型に固定し、１２０℃で１７時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。次いで、金型を外し、４００℃で２０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する筒型の半割りの湾曲状の高耐熱性断熱材６０を得た（図６参照）。
筒型の半割り状態の湾曲金型に合わせてカットした厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の２．０倍）させ、ウェットシートを得た。その後、このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された筒型の半割り状態の湾曲金型に固定し、１２０℃で１７時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。次いで、金型を外し、４００℃で２０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する筒型の半割りの湾曲状の高耐熱性断熱材６０を得た（図６参照）。
【0063】
実施例６
箱型の小型金庫の寸法に合わせてカットした厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体を１２枚用意し、これら１２枚のシート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の１．８倍）させ、１２枚のウェットシートを得た。その後、これらのウェットシートを２枚一組で接合させて４０ｍｍ厚さの積層ウェットシートを６枚形成し、５枚の積層ウェットシートを湿潤状態のまま、冶具により箱型に固定し、１２０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。確認ができた時点で冶具を外し、３５０℃で２５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する箱型の金庫本体用の高耐熱性断熱材７０ａを得た（図８参照）。また、他の１枚の積層ウェットシートを同様にして乾燥させ、硬化反応処理を施し、蓋用の高耐熱性断熱材７０ｂを得た（図８参照）。
箱型の小型金庫の寸法に合わせてカットした厚さ２０ｍｍのガラス繊維集合体シート本体を１２枚用意し、これら１２枚のシート本体に、試験品Ａの反応性耐熱組成物スラリーを含浸（質量比でガラス繊維集合体シート本体の１．８倍）させ、１２枚のウェットシートを得た。その後、これらのウェットシートを２枚一組で接合させて４０ｍｍ厚さの積層ウェットシートを６枚形成し、５枚の積層ウェットシートを湿潤状態のまま、冶具により箱型に固定し、１２０℃で２０時間乾燥させ、初期強度が得られ、脱水されたことを確認した。確認ができた時点で冶具を外し、３５０℃で２５時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度及び耐水性を有する箱型の金庫本体用の高耐熱性断熱材７０ａを得た（図８参照）。また、他の１枚の積層ウェットシートを同様にして乾燥させ、硬化反応処理を施し、蓋用の高耐熱性断熱材７０ｂを得た（図８参照）。
【0064】
実施例７
ロービングクロス（厚さ０．１８mm、坪量２０９ｇ/ｍ２）に試験品Ｅの反応性耐熱組成物ペーストを塗布（質量比でガラス集合体紙状本体（薄いシート本体）の重量２．１倍）し、ウェットシート５枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で５枚を積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なう。初期の段階で２回ガス抜きを行う。安定した状態を確認後、６５０℃で１０時間硬化反応処理行い、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性のガラス基板を得た。この耐熱性の基板は絶縁板、電子基板などに利用できる
ロービングクロス（厚さ０．１８mm、坪量２０９ｇ/ｍ２）に試験品Ｅの反応性耐熱組成物ペーストを塗布（質量比でガラス集合体紙状本体（薄いシート本体）の重量２．１倍）し、ウェットシート５枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で５枚を積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なう。初期の段階で２回ガス抜きを行う。安定した状態を確認後、６５０℃で１０時間硬化反応処理行い、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性のガラス基板を得た。この耐熱性の基板は絶縁板、電子基板などに利用できる
【0065】
実施例８
ロービングクロス（厚さ０．６mm、坪量５８０ｇ/ｍ２）に試験品Ｆの反応性耐熱組成物ペーストを塗布（質量比でガラス繊維集合体紙状（薄いシート）本体の重量２．２倍）し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚を積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なう。初期の段階で２回ガス抜きを行う。製品の安定した状態を確認後、更に、６５０℃で１０時間硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性を有するガラス繊維基板を得た。反応性耐熱組成物の付着量と繊維密度を調整すれば、耐熱性の絶縁基板や耐熱性フィルター基材、溶融アルミの濾過布などに利用できる。
ロービングクロス（厚さ０．６mm、坪量５８０ｇ/ｍ２）に試験品Ｆの反応性耐熱組成物ペーストを塗布（質量比でガラス繊維集合体紙状（薄いシート）本体の重量２．２倍）し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚を積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なう。初期の段階で２回ガス抜きを行う。製品の安定した状態を確認後、更に、６５０℃で１０時間硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性を有するガラス繊維基板を得た。反応性耐熱組成物の付着量と繊維密度を調整すれば、耐熱性の絶縁基板や耐熱性フィルター基材、溶融アルミの濾過布などに利用できる。
【0066】
実施例９
ロービングクロス（厚さ０．５ｍｍ、坪量３２５ｇ/ｍ２）に試験品Ｇの反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体シート本体の１．５倍)し、ウェットシート（紙状の薄いシート）を得た。このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された径５０ｍｍの金属製パイプに厚さ８ｍｍ程度まで巻き上げて固定した。次いで、ウェットシートを金属製パイプに固定した状態のまま、３５０℃で５時間乾燥固化させ、初期強度が得られたことを確認した。その後、金属製パイプを取り除き、６５０℃で２０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度と耐熱性を有する通気性の有る耐熱性パイプを得た。
このパイプは高強度、寸法安定性、耐熱性、不燃性、耐水性などの特徴もつパイプとなる。
ロービングクロス（厚さ０．５ｍｍ、坪量３２５ｇ/ｍ２）に試験品Ｇの反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体シート本体の１．５倍)し、ウェットシート（紙状の薄いシート）を得た。このウェットシートを湿潤状態のまま、離型剤処理された径５０ｍｍの金属製パイプに厚さ８ｍｍ程度まで巻き上げて固定した。次いで、ウェットシートを金属製パイプに固定した状態のまま、３５０℃で５時間乾燥固化させ、初期強度が得られたことを確認した。その後、金属製パイプを取り除き、６５０℃で２０時間硬化反応処理を行い、長期保存可能な強度と耐熱性を有する通気性の有る耐熱性パイプを得た。
このパイプは高強度、寸法安定性、耐熱性、不燃性、耐水性などの特徴もつパイプとなる。
【0067】
実施例１０
ガラス繊維不織布（厚さ０．５４ｍｍ、坪量１８０ｇ／ｍ２）に試験品Ｈの反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体本体の２．５倍)し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なった。(初期の段階で２回ガス抜きを行なう)安定した状態を確認後、６５０℃で３時間、更に、８５０℃で３時間、硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性断熱材基材を得た。この耐火、耐熱性の有るガラス繊維基材は防火用の建築材料やリチウムイオン電池の耐火断熱材としても利用できる。
ガラス繊維不織布（厚さ０．５４ｍｍ、坪量１８０ｇ／ｍ２）に試験品Ｈの反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体本体の２．５倍)し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理を行なった。(初期の段階で２回ガス抜きを行なう)安定した状態を確認後、６５０℃で３時間、更に、８５０℃で３時間、硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性断熱材基材を得た。この耐火、耐熱性の有るガラス繊維基材は防火用の建築材料やリチウムイオン電池の耐火断熱材としても利用できる。
【0068】
実施例１１
ガラス繊維不織布（厚さ０．８１ｍｍ、坪量２７０ｇ／ｍ２）に「試験品Ｉ」の反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体本体の重量２．５倍)し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理をする。安定した状態を確認後、６５０℃で３時間、更に、８５０℃で３時間硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性断熱材基材を得た。
この耐火、耐熱性の有るガラス繊維基材は防火用の建築材料やリチウムイオン電池の耐火断熱材としても利用できる。
ガラス繊維不織布（厚さ０．８１ｍｍ、坪量２７０ｇ／ｍ２）に「試験品Ｉ」の反応性耐熱組成物ペーストを塗布(質量比でガラス繊維集合体本体の重量２．５倍)し、ウェットシート２枚を得た。その後、このシートを湿潤状態で２枚積層し、３５０℃で３時間、ホットプレスで乾燥固化処理をする。安定した状態を確認後、６５０℃で３時間、更に、８５０℃で３時間硬化反応処理を行ない、長期保存可能な耐熱性、強靭性、耐水性、絶縁性を有する耐熱性断熱材基材を得た。
この耐火、耐熱性の有るガラス繊維基材は防火用の建築材料やリチウムイオン電池の耐火断熱材としても利用できる。
【0069】
以上、実施例１～１１のいずれの場合も、２００～６００℃の加熱による硬化反応処理工程で脱水縮合反応を終了させているので、長期間保存可能な強度と耐水性が得られている。また、これらの製品は化粧した保護カバーや冶具により固定して使用される。これらの耐熱性断熱材は火災などの高温加熱や１５００～１６００℃程度の高温までは耐えられる。上限は使用されている高耐熱基材の焼結温度が限度となる。これらの高耐熱材又は高耐熱性断熱材は高層建築物の電気関係及び給排水などの防火施設、高層建築物の防火壁、防火扉などの防火製品としての役割を担うものとなる。
【0070】
尚、本発明では、上述の具体的な記載に基づく実施例に限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
例えば、実施例１では、５層の積層化シートからなる耐熱性断熱材とされ、高強度化が図られるが、積層厚を、例えば、５０～１００ｍｍとして断熱性を向上させることができ、積層枚数が限定されるものではない。また、実施例２では、耐熱温度の異なる耐熱性組成物を使用して３層のサンドイッチ構造の積層シートからなる耐熱性断熱材とされているが、耐熱温度が高い高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が含有される、又は同質の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物であるときは含有量が多い層を外側に、又は高温部側に配置して耐熱強度を向上させることができる。更に、耐熱温度や耐熱強度に対応して積層数を多くすることができ、積層枚数は特に限定されるものではない。
例えば、実施例１では、５層の積層化シートからなる耐熱性断熱材とされ、高強度化が図られるが、積層厚を、例えば、５０～１００ｍｍとして断熱性を向上させることができ、積層枚数が限定されるものではない。また、実施例２では、耐熱温度の異なる耐熱性組成物を使用して３層のサンドイッチ構造の積層シートからなる耐熱性断熱材とされているが、耐熱温度が高い高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物が含有される、又は同質の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物であるときは含有量が多い層を外側に、又は高温部側に配置して耐熱強度を向上させることができる。更に、耐熱温度や耐熱強度に対応して積層数を多くすることができ、積層枚数は特に限定されるものではない。
【0071】
また、実施例３では、耐熱温度の異なる高耐熱性断熱材用組成物を用いた積層シートからなる複合型の耐熱性断熱材であり、耐熱性や耐火摩耗性の向上を目的としている。耐熱温度の高い基材を使用したシートは高温側の炉心部に、耐熱温度の低い基材を使用したシートは外側に使用し、シートの積層数の調整、耐火基材の種類による耐熱温度の調整、耐火基材の含浸量による調整などで、耐熱強度や耐熱温度等を広範囲に変更、調整することができ、実施例に限定されるものではない。
【0072】
更に、実施例４では、パイプ状の耐熱性断熱材、実施例５では、筒型の半割り状態の耐熱性断熱材、実施例６では、箱型形状に組み立てられた耐熱性断熱材が得られている。本発明では、このように種々の形状の耐熱性断熱材を容易に製造することができる。例えば、実施例５では、円筒の半割り状態の防火用の耐熱性断熱材を製造することができる。この製品を大型建築物で防火上重要な柱の防火対策用として、筒型で半割り状態の厚さ２５～５０ｍｍの耐熱性断熱材を鉄筋コンクリート造りの柱（図７の鉄筋コンクリート造りの柱５参照）に固定し、外面側からホーロー仕上げの化粧鋼板を取り付ければ重要な防火対策となる。また、高層建築物の間仕切り壁として、厚さ２５～５０ｍｍの耐熱性断熱材を固定し、表面にホーロー仕上げの化粧鋼板を取り付ければ、耐火１～２時間の耐火壁として重要な防火対策となる。
また、実施例７～１１における高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、厚さが薄いクロス（紙状のもの）を用いたものであり、耐熱性に優れるガラス基板、絶縁基板、耐熱性フィルター基材及び溶融アルミの濾過布等に好適なものとなる。
更に、前記実施例７～８及び１０～１１においてガラス繊維集合体紙状（薄いシート状又はフィルム状）本体（素材）の４枚以上を重ねて使用しているが、このガラス繊維集合体紙状本体の１又は２枚程度を用いて紙状又はフィルム状の更に薄い高耐熱材とすることもできる。
また、実施例７～１１における高耐熱材（高耐熱性断熱材）は、厚さが薄いクロス（紙状のもの）を用いたものであり、耐熱性に優れるガラス基板、絶縁基板、耐熱性フィルター基材及び溶融アルミの濾過布等に好適なものとなる。
更に、前記実施例７～８及び１０～１１においてガラス繊維集合体紙状（薄いシート状又はフィルム状）本体（素材）の４枚以上を重ねて使用しているが、このガラス繊維集合体紙状本体の１又は２枚程度を用いて紙状又はフィルム状の更に薄い高耐熱材とすることもできる。
【産業上の利用可能性】
【0073】
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を用いた製品の特長は、通常のガラス繊維製品にはない１０００℃以上の高温に耐え得ることにある。また、この製品は、耐熱性及び断熱性があり、且つ積層化、複合化などが可能で、容易に加工することができるなど、加工性にも優れている。更に、優れた耐熱性と断熱性とを維持しながら、軽量化を図ることもできる。また、本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）などを用いた製品は、ガラス繊維集合体シート本体に反応性の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物を含有させ、２００～６００℃の加熱処理によって脱水縮合反応を進行させ、長期間保存可能な強度と耐水性とを有する製品とすることができる。実際の運用に際しては圧縮強度や衝撃強度の問題から保護カバーや冶具などを使用して最終商品として使用される。この最終商品を１５００～１６００℃に高温加熱した場合、眩しく白熱色に輝き続け溶融することはない。また、冷却後、シートを切断して内部を観察すると、ガラス繊維は存在せず、固相反応により完全に消滅する。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を製造する上で極めて有用である。本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、加熱により、お互いに且つガラス基材表面と反応し、無機繊維基材の耐熱性を大きく向上させることができる。耐熱性は、用途に応じて、使用する耐熱性セラミックスの種類により調整可能である。
本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、高耐熱材（高耐熱性断熱材）及び複合型高耐熱材（複合型高耐熱性断熱材）を製造する上で極めて有用である。本発明の高耐熱材（高耐熱性断熱材）用組成物は、加熱により、お互いに且つガラス基材表面と反応し、無機繊維基材の耐熱性を大きく向上させることができる。耐熱性は、用途に応じて、使用する耐熱性セラミックスの種類により調整可能である。
【符号の説明】
【0074】
１０；高耐熱性断熱材、２０；高耐熱性断熱材の積層体、３０；積層シートからなる高断熱性断熱材、４０；複合型高耐熱性断熱材、５０；パイプ状の高断熱性断熱材、６０；割形形態の高耐熱性断熱材、７０ａ；箱型シート、７０ｂ；扉用シート、１；ガラス繊維集合体シート本体、１ａ；他のガラス繊維集合体シート本体、２１、２１ａ、２１ｂ；反応硬化耐熱相、２２；他の反応硬化耐熱相、３；仮想面、４；金属製パイプ、５；鉄筋コンクリート造りの柱。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】