特許 7493457 シラン化合物およびその組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-23

(45)【発行日】2024-05-31

(54)【発明の名称】シラン化合物およびその組成物

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20240524BHJP

   C09J 109/00 20060101ALI20240524BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20240524BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20240524BHJP

   C08K 5/5425 20060101ALI20240524BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20240524BHJP

   B29C 48/00 20190101ALI20240524BHJP

【ＦＩ】

C07F7/18 Q CSP

C09J109/00

C09J11/04

C09J11/06

C08K5/5425

C08L9/00

B29C48/00

【請求項の数】 21

(21)【出願番号】P 2020563295

(86)(22)【出願日】2019-12-24

(86)【国際出願番号】 JP2019050560

(87)【国際公開番号】W WO2020138056

(87)【国際公開日】2020-07-02

【審査請求日】2022-10-26

(31)【優先権主張番号】P 2018243380

(32)【優先日】2018-12-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2019032060

(32)【優先日】2019-02-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2019103071

(32)【優先日】2019-05-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004444

【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100126099

【弁理士】

【氏名又は名称】反町 洋

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(72)【発明者】

【氏名】知野 圭介

(72)【発明者】

【氏名】松尾 雄介

(72)【発明者】

【氏名】芦浦 誠

【審査官】奥谷 暢子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－１７７４３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１７７５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１７７４３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１７７５７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１７７５７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｆ

Ｃ０９Ｊ

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

Ｂ２９Ｃ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式：

【化1】

のいずれかで表される、シラン化合物。

【請求項2】

下記式：

【化2】

のいずれかで表される、シラン化合物。

【請求項3】

下記式：

【化3】

のいずれかで表される、シラン化合物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか一項に記載のシラン化合物、および該シラン化合物と反応し得るポリマーを含んでなる、組成物。

【請求項5】

前記ポリマーが、ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーであり、かつ無機材料をさらに含んでなる、請求項４に記載の組成物。

【請求項6】

前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴム及びハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、主鎖に二重結合を有するものである、請求項５または６に記載の組成物。

【請求項8】

前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、スチレン、ブタジエン、イソプレンおよびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種をモノマー単位として含むものである、請求項５～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴムおよび天然ゴムからなる群から選択されるものである、請求項５～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

前記式（３）～（５）で表される化合物以外のシラン化合物をさらに含んでなる、請求項５～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記式（３）～（５）で表される化合物以外のシラン化合物が、式（１１）：

【化4】

［式中、
ｔおよびｖは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
ｕは、２～１０の整数であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
ｗおよびｚは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
Ｒ^２１およびＲ^２３は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
Ｒ^２２およびＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基である。］で表されるシラン化合物である、請求項１０に記載の組成物。

【請求項12】

前記組成物における前記シラン化合物の含有量の総量が、前記エラストマー１００質量部に対して、０．１～３０質量部である、請求項５～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記組成物における前記シラン化合物の含有量の総量に対する、前記組成物における前記式（３）～（５）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の割合が、質量基準で０．１～０．９である、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

請求項５～１３のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法であって、前記シラン化合物、前記エラストマー、および前記無機材料を混練する工程を含んでなる、方法。

【請求項15】

さらに加硫剤を混練する工程を含んでなる、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

請求項５～１３のいずれか一項に記載の組成物の架橋物。

【請求項17】

請求項５～１３のいずれか一項に記載の組成物を押出す工程、押し出された組成物を成形する工程、および成形された組成物を架橋する工程を含んでなる、架橋物の製造方法。

【請求項18】

請求項１６に記載の架橋物を含んでなる、タイヤ。

【請求項19】

前記ポリマーがシーリング性ポリマーまたは接着剤である、請求項４に記載の組成物。

【請求項20】

前記組成物における前記シラン化合物の含有量が、前記組成物１００質量部に対して、０．１～３０質量部である、請求項１９に記載の組成物。

【請求項21】

無機材料の表面に、請求項１～３のいずれか一項に記載のシラン化合物を接触させる工程を含んでなる、無機材料の表面処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シラン化合物およびそれを含んでなる組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、反応性官能基および加水分解性基を有するシラン化合物は、ゴム組成物において、ゴム等の有機高分子材料とシリカやガラス等の無機材料との分散性を向上させるために、シランカップリング剤の構成成分として用いられてきた。また、このようなシラン化合物は、シーリング剤や接着剤において、シリカ等の無機材料への接着性を改善するための接着助剤として用いられてきた。

【0003】

通常、このようなシラン化合物は、ゴム等の有機高分子材料との反応性が高い反応性官能基として、メルカプト基、ポリスルフィド基、アミノ基やエポキシ基等の置換基を有し、かつシリカ等の無機材料との反応性が高い加水分解性基として、アルコキシシリル基等の置換基を有する。例えば、特許文献１には、ポリスルフィド系のシランカップリング剤を含有するゴム組成物が開示されている。また、特許文献２には、反応性官能基としてアミノ基、加水分解性基としてメトキシ基を有するシラン化合物が開示されている。

【0004】

また、特許文献３および４には、モノスルフィド結合を有する有機シラン化合物を配合してなるゴム組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平８－２５９７３６号公報

【文献】特開平１１－３３５３８１号公報

【文献】特開２０１４－１７７４３２号公報

【文献】特開２０１４－１７７５８０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１および２に記載されたシラン化合物の反応性官能基は極性が高いため、有機高分子材料との親和性が低く、分散不良や混合不良が生じてしまう傾向にあった。一方、このような有機高分子材料との親和性を高めるために、極性が低い反応性官能基を有する従来のシラン化合物を添加した場合、有機高分子材料との反応性が低く、シランカップリング剤や接着助剤としての性能が不十分であった。

【0007】

また、特許文献３および４に記載されたシラン化合物は、有機高分子材料に対して適度な反応性を有するものではなかった。

【0008】

本発明者らは、シランカップリング剤の、有機高分子材料との親和性の向上および反応性の改善といった課題に対し、これを解決する手段を鋭意検討してきた。その結果、有機高分子材料との親和性および適度な反応性を有する、オレフィン構造を有する脂環式炭化水素部分を有し、かつシリル基を有する脂環式化合物を有機高分子材料と配合することにより、カップリング反応が促進され、その結果、配合物がゴム組成物の場合、シリカ等の無機材料の分散性が向上して、該ゴム組成物等から得られる架橋物（ゴム製品）等の粘弾性特性が改良されることを見出した。また、配合物がシーリング材組成物等の場合、無機材料への接着性が改良されることを見出した。本発明はこの知見に基づくものである。

【0009】

従って、本発明の目的は、有機高分子材料と無機材料との分散不良や接着不良等が生じ難く、優れた粘弾性特性若しくは接着特性を発揮する架橋物を得るためのシラン化合物、またはそれを含有する組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は以下の発明を包含する。
［１］式（１）：

【化1】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
Ｌは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表されるシラン化合物。
［２］式（２）：

【化2】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表される、［１］に記載のシラン化合物。
［３］式（３）：

【化3】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^３１は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基である。］で表される、［１］または［２］に記載のシラン化合物。
［４］式（４）：

【化4】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^３２は、水素原子、メチル基または炭素数２～９のアルキル基である。］で表される、［１］または［２］に記載のシラン化合物。
［５］式（５）：

【化5】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、ｘは、０～５の整数である。］
で表される、［１］または［２］に記載のシラン化合物。
［６］式（６）：

【化6】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または、
式（７）：

【化7】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または、
式（８）：

【化8】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または、
式（９）：

【化9】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］
で表される、［１］または［２］に記載のシラン化合物。
［７］前記シラン化合物のＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ基が、式（１０）：

【化10】

［式中、
Ｒ^１９は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｌ^１は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
ｊは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｋは、１～３の整数であり、
アスタリスク（＊）は、前記シラン化合物のシリル基以外の部分と結合している部位を示す。］
の化学構造を有する、［１］～［６］のいずれかに記載のシラン化合物。
［８］前記シラン化合物のＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ基がトリエトキシシリル基である、［１］～［７］のいずれかに記載のシラン化合物。
［９］［１］～［８］のいずれかに記載のシラン化合物、および該シラン化合物と反応し得るポリマーを含んでなる、組成物。
［１０］前記ポリマーが、ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーであり、かつ無機材料をさらに含んでなる、［９］に記載の組成物。
［１１］前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴム及びハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、［１０］に記載の組成物。
［１２］前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、主鎖に二重結合を有するものである、［１０］または［１１］に記載の組成物。
［１３］前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、スチレン、ブタジエン、イソプレンおよびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種をモノマー単位として含むものである、［１０］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］前記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーが、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴムおよび天然ゴムからなる群から選択されるものである、［１０］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１５］前記式（１）で表される化合物以外のシラン化合物をさらに含んでなる、［１０］～［１４］のいずれかに記載の組成物。
［１６］前記式（１）で表される化合物以外のシラン化合物が、式（１１）：

【化11】

［式中、
ｔおよびｖは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
ｕは、２～１０の整数であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
ｗおよびｚは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
Ｒ^２１およびＲ^２３は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
Ｒ^２２およびＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基である。］で表されるシラン化合物である、［１５］に記載の組成物。
［１７］前記組成物における前記シラン化合物の含有量の総量が、前記エラストマー１００質量部に対して、０．１～３０質量部である、［１０］～［１６］のいずれかに記載の組成物。
［１８］前記組成物における前記シラン化合物の含有量の総量に対する、前記組成物における前記式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の割合が、質量基準で０．１～０．９である、［１５］～［１７］のいずれかに記載の組成物。
［１９］［１０］～［１８］のいずれかに記載の組成物を製造する方法であって、前記シラン化合物、前記エラストマー、および前記無機材料を混練する工程を含んでなる、方法。
［２０］さらに加硫剤を混練する工程を含んでなる、［１９］に記載の方法。
［２１］［１０］～［１８］のいずれかに記載の組成物の架橋物。
［２２］［１０］～［１８］のいずれかに記載の組成物を押出す工程、押し出された組成物を成形する工程、および成形された組成物を架橋する工程を含んでなる、架橋物の製造方法。
［２３］［２１］に記載の架橋物を含んでなる、タイヤ。
［２４］前記ポリマーがシーリング性ポリマーまたは接着剤である、［９］に記載の組成物。
［２５］前記組成物における前記シラン化合物の含有量が、前記組成物１００質量部に対して、０．１～３０質量部である、［２４］に記載の組成物。
［２６］無機材料の表面に、［１］～［８］のいずれかに記載のシラン化合物を接触させる工程を含んでなる、無機材料の表面処理方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、優れた粘弾性特性を発揮する架橋物を得るためのゴム組成物を提供できる点で有利である。また、本発明によれば得られた架橋物の引張特性を向上させることできる点で有利である。また、本発明によれば、ゴム組成物の耐スコーチ性能を向上させることができる点で有利である。また、本発明によれば、得られた架橋物の接着特性を向上させることができる点で有利である。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。

【図2】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）をガスクロマトグラフィーで、（２６）画分と（２７）画分に分画し、それぞれ分取したことを示すクロマトグラムである。

【図3】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）の（２６）画分の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。ａ～ｇおよび円形に囲まれた整数１～７で示されたピークは、式（２６）で表される化合物の各炭素原子（図３中に示す）に結合したプロトンのピークを示す。

【図4】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）の（２６）画分の^１３Ｃ－ＮＭＲチャートを表す。ａ～ｇおよび円形に囲まれた整数１～７で示されたピークは、式（２６）で表される化合物の各炭素原子（図４中に示す）のピークを示す。

【図5】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）の（２７）画分の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。Ａ～Ｇおよび円形に囲まれた１～７で示されたピークは、式（２７）で表される化合物の各炭素原子（図５中に示す）に結合したプロトンのピークを示す。

【図6】実施例１（１）－１で合成したシラン化合物１（Ｃ－８０）の（２７）画分の^１３Ｃ－ＮＭＲチャートを表す。Ａ～Ｇおよび円形に囲まれた１～７で示されたピークは、式（２７）で表される化合物の各炭素原子（図６中に示す）に結合したプロトンのピークを示す。

【図7】実施例１（４）で合成したシラン化合物４の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。

【発明を実施するための形態】

【0013】

１．定義
本明細書において、配合を示す「部」、「％」等は特に断らない限り質量基準である。

【0014】

２．シラン化合物
（１）シラン化合物の化学構造
本発明のシラン化合物は、下記の式（１）：

【化12】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
Ｌは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表される化合物である。

【0015】

上記式（１）において、ａは、０か１の整数であり、好ましくは１である。
また、ｂは、０か１の整数であり、好ましくは１である。
また、ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、好ましくは１である。
また、ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、好ましくは１である。
また、ｅは、０～５の整数であり、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは０または１の整数である。
また、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよい。
また、ｆは、１～５の整数であり、好ましくは１～４の整数、より好ましくは１～３の整数、さらに好ましくは１である。
また、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよい。
また、ｇは、１～５の整数であり、好ましくは１～４の整数、より好ましくは１～３の整数、さらに好ましくは１である。
また、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基または炭素数２または３のアルキル基、より好ましくは、水素原子またはメチル基、さらにより好ましくは、水素原子であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基または炭素数２～５のアルキル基、より好ましくは、水素原子またはメチル基、さらにより好ましくは、水素原子であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素、好ましくは４～７員の脂環式炭化水素、より好ましくは５員または６員の脂環式炭化水素、さらに好ましくは５員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。

【0016】

また、上記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。炭化水素基は、例えば、アルキル基、アラルキル基またはアリール基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルキル基の炭素原子数は１～６０が好ましく、１～３０がより好ましく、中でもメチル基またはエチル基であることが好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素原子数は７～６０が好ましく、７～２０がより好ましく、７～１４がさらに好ましい。
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素原子数は６～６０が好ましく、６～２４がより好ましく、６～１２がさらに好ましい。
酸素原子または窒素原子を含む炭化水素基とは、炭化水素基中の炭素原子が酸素原子または窒素原子で置き換えられた構造を有する基である。

【0017】

本発明のさらに好ましい実施態様において、上記Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３における酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基は、アルコキシ基、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、またはアルキル基である。より好ましくは炭素数１～３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、より好ましくは１以上の炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミノ基、さらに好ましくは１以上の炭素数１～２０のアルキル基で置換されたアミノ基、あるいは、より好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルキル基である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基等が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基およびＮ－イソプロピルアミノ基等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ－メチルアミノ基またはＮ－エチルアミノ基が好ましい。また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。

【0018】

また、上記式（１）において、Ｌは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～３０の炭化水素基、より好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、さらに好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～１０の炭化水素基である。その中でも、Ｌは、硫黄を含む炭化水素基であることが特に好ましい。かかる炭化水素基におけるシリル基と脂環式炭化水素部分をつなぐ直鎖部分の長さが、炭素、窒素、酸素または硫黄の原子数の総和として、好ましくは３～８、より好ましくは４～７、さらに好ましくは４～６とされる。

【0019】

本発明のシラン化合物は、好ましくは含硫黄シラン化合物である。

【0020】

本発明の式（１）で表される化合物は、好ましくは、式（２）：

【化13】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表される化合物である。

【0021】

上記式（２）で表される化合物におけるｈは、１～１０の整数であり、好ましくは１～８、より好ましくは２～７、さらに好ましくは３～６、さらにより好ましくは３～５の整数であり、特に好ましくは３である。また、ａ～ｇおよびＲ^１～Ｒ^１８については、上記式（１）において説明した通りである。

【0022】

本発明の式（１）で表される化合物は、より好ましくは式（３）：

【化14】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^３１は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基である。］で表される化合物である。

【0023】

上記式（３）で表される化合物のうち、a～ｇおよびＲ^１～Ｒ^１１については、上記式（１）において説明した通りであり、ｈについては、上記式（２）で説明した通りである。

【0024】

式（３）におけるＲ^３１は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基または炭素数２～５のアルキル基、より好ましくは、水素原子、メチル基または炭素数１または２のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。

【0025】

本発明の式（１）で表される化合物は、より好ましくは、式（４）：

【化15】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^３２は、水素原子、メチル基または炭素数２～９のアルキル基である。］で表される化合物である。

【0026】

上記式（４）で表される化合物のうち、a～ｇおよびＲ^１～Ｒ^１１については、上記式（１）において説明した通りであり、ｈについては、上記式（２）で説明した通りである。

【0027】

式（４）におけるＲ^３２は、メチル基または炭素数２～９のアルキル基であり、好ましくは、メチル基または炭素数２～５のアルキル基、より好ましくは、メチル基または炭素数１または２のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。

【0028】

本発明の式（１）で表される化合物は、より好ましくは、式（５）：

【化16】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数であり、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、ｘは、０～５の整数である。］
で表される化合物である。

【0029】

上記式（５）で表される化合物のうち、a～ｇおよびＲ^１～Ｒ^１１については、上記式（１）において説明した通りであり、ｈについては、上記式（２）で説明した通りである。

【0030】

式（５）におけるｘは、０～５の整数であり、好ましくは０～３の整数、より好ましくは１または２、さらに好ましくは１である。

【0031】

本発明の式（１）で表される化合物は、さらに好ましくは、式（６）：

【化17】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または
式（７）：

【化18】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または
式（８）：

【化19】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］、または、
式（９）：

【化20】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］
で表される化合物である。

【0032】

上記式（６）～式（９）で表される化合物において、Ｒ^１～Ｒ^３については、上記式（１）において説明した通りである。

【0033】

本発明の式（１）で表される化合物の別のさらに好ましい態様としては、式（１２）～式（２５）：

【化21】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表す。］
で表される化合物が挙げられる。

【0034】

上記式（１２）～式（２５）で表される化合物において、Ｒ^１～Ｒ^３については、上記式（１）において説明した通りである。

【0035】

本発明の式（１）で表される化合物のさらにより好ましい態様としては、上記式（１）～式（９）および式（１２）～式（２５）において、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ基が、式（１０）：

【化22】

［式中、
Ｒ^１９は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｌ^１は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
ｊは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｋは、１～３の整数であり、
アスタリスク（＊）は、前記シラン化合物のシリル基以外の部分と結合している部位を示す。］
の化学構造を有するシラン化合物が挙げられる。

【0036】

上記式（１０）において、Ｒ^１９は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基である。好ましい一つの実施態様としては、Ｒ^１９は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１～３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミノ基、さらに好ましくは１以上の炭素数１～２０のアルキル基で置換されたアミノ基である。具体的には、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基等が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基およびＮ－イソプロピルアミノ基等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ－メチルアミノ基またはＮ－エチルアミノ基が好ましい。なお、アルコキシ基およびアミノ基は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基からなる連結基を介してケイ素（Ｓｉ）と結合してもよい。
また、Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。

【0037】

上記式（１０）において、Ｌ^１は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～３０の炭化水素基、より好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、さらに好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～１０の炭化水素基である。

【0038】

上記式（１０）において、ｋは、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。
また、ｊは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、好ましくは０である。

【0039】

本発明の式（１）で表される化合物は、一層好ましくは上記式（１）～式（９）および式（１２）～式（２５）において、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ基がトリエトキシシリル基またはトリメトキシシリル基であるシラン化合物であり、より一層好ましくはＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ基がトリエトキシシリル基であるシラン化合物である。

【0040】

本発明の上記式（１）で表される化合物の特に好ましい実施態様としては、式（２６）～（４３）：

【化23】

で表される化合物が挙げられる。

【0041】

本発明の上記式（１）で表される化合物は、好ましくは、その立体異性体、またはそれらの立体異性体の任意の混合物である。

【0042】

（２）シラン化合物の製造方法
上記式（１）で表される化合物は、式（４４）：

【化24】

［式中、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表される化合物と、式（４５）：

【化25】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
Ｙは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基である。］
で表される化合物を反応させることにより、製造することができる。

【0043】

上記式（４４）および式（４５）において、Ｒ^１～Ｒ^１８およびａ～ｇは、式（１）で表される化合物において説明した通りである。

【0044】

また、上記式（４５）において、Ｙは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、好ましくは炭素数１～３０の窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基、より好ましくは炭素数１～２０の窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基、さらに好ましくは炭素数１～１０の窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基である。その中でも、Ｙは、硫黄を含む炭化水素基であることが特に好ましい。かかる炭化水素基におけるシリル基と脂環式炭化水素部分に結合する箇所をつなぐ直鎖部分の長さが、炭素、窒素、酸素または硫黄の原子数の総和として、好ましくは３～８、より好ましくは４～７、さらに好ましくは４～６とされる。

【0045】

ここで、上記の式（１）で表される化合物の製造においては、式（４４）で表される化合物と、式（４５）で表される化合物とを、付加反応または縮合反応に供することで合成することができる。ここにおける付加反応として、ラジカル付加反応、共役付加反応、求核付加反応、求電子付加反応などを用いることができ、例えばペリ環状反応に類する反応、ヒドロシリル化反応、ヒドロアミノ化反応などを用いることができる。縮合反応として、例えばエステル化反応、アミド化反応、チオエステル化反応、チオアミド化反応、フリーデルクラフツ反応等を用いることができる。

【0046】

なお、上記式（４４）で表される化合物は、当業者に既に知られた知識に基づいて、同一もしくは異なる共役ジエン類化合物同士によるディールズ・アルダー反応、あるいは、共役ジエン類化合物とアルケン類化合物とのディールズ・アルダー反応により合成することができる。また、式（４４）で表される化合物は、当該ディールズ・アルダー反応により合成された化合物を、必要に応じて熱変性させることにより、および／または必要に応じて精製することにより調製することができる。

【0047】

上記式（２）で表される化合物は、式（４４）：

【化26】

［式中、
ａは、０か１の整数であり、
ｂは、０か１の整数であり、
ｃは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｄは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
ｅは、０～５の整数であり、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^４若しくはＲ^５およびＲ^６若しくはＲ^７の１つが、－（ＣＨ_２）_ｆ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｆは、１～５の整数であり、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基を表し、または、Ｒ^８若しくはＲ^９およびＲ^１０若しくはＲ^１１の１つが、－（ＣＨ_２）_ｇ－で表される架橋構造を形成してもよく、ｇは、１～５の整数であり、Ｒ^１６は、水素原子、メチル基または炭素数２～８のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１７は、水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、若しくは、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基であり、または
Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに結合して４～９員の脂環式炭化水素を形成してもよく、ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、互いに結合して二重結合を形成し、かつ、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１８は水素原子、メチル基または炭素数２～１０のアルキル基である。］で表される化合物と、式（４６）：

【化27】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは水素原子を表し、
ｈは、１～１０の整数である。］
で表される化合物を反応することにより、製造することができる。

【0048】

上記式（４４）および式（４６）において、Ｒ^１～Ｒ^１８およびａ～ｇは、式（１）で表される化合物において説明した通りである。さらに、ｈは、式（２）で表される化合物において説明した通りである。

【0049】

ここで、上記式（２）で表される化合物は、上記式（４４）で表される化合物と、上記式（４６）で表される化合物とを混合し、加熱することにより、上記式（４６）で表される化合物におけるメルカプト基と上記式（４４）で表される化合物における炭素－炭素不飽和結合部分とが反応することにより、合成されると考えられる。上記式（４６）で表される化合物は、上記式（４４）で表される化合物１モルに対し、０．１～４モルとなるように混合することが好ましく、０．３～３モルとなるように混合することがより好ましい。また、加熱温度は、４０～３００℃とすることが好ましく、５０～２００℃とすることがより好ましい。

【0050】

上記式（４６）で表される化合物としては、たとえばメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。メルカプト基を有するアルコキシシラン化合物としては、メルカプトトリメトキシシラン、メルカプトトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリプロポキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、４－メルカプトブチルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、４－メルカプトブチルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、４－メルカプトブチルトリプロポキシシラン、２－メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、４－メルカプトブチルメチルジメトキシシラン、２－メルカプトエチルメチルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、４－メルカプトブチルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。

【0051】

また、上記した式（２）で表される化合物は、上記式（４４）で表される化合物と、後述する式（１１）で表される化合物を混合し、加熱することによっても合成することができる。後述の式（１１）で表される化合物におけるポリスルフィド結合が開裂し、これが上記式（４４）で表される化合物における炭素－炭素不飽和結合部分と反応することにより、合成されると考えられる。後述する式（１１）で表される化合物は、上記式（４４）で表される化合物１モルに対し、０．１～４モルとなるように混合することが好ましく、０．３～３モルとなるように混合することがより好ましい。また、加熱温度は、４０～３００℃とすることが好ましく、５０～２００℃とすることがより好ましい

【0052】

必要に応じて、ラジカル開始剤を併用することもできる。ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＢＣＮ）等のアゾ化合物、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（ｔ－ＢｕＯＯＢｕ－ｔ）やｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ＢｕＯＯＨ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ， ＰｈＣ（＝Ｏ）ＯＯＣ（＝Ｏ）ｐＨ）、メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）等の過酸化物、塩素分子等のジハロゲン化合物、低温でラジカルを発生させられる試薬として、過酸化水素と鉄(ＩＩ)塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなど、酸化剤と還元剤の組み合わせのレドックス開始剤、トリエチルボラン（Ｅｔ_３Ｂ）やジエチル亜鉛（Ｅｔ_２Ｚｎ）も用いることができる。

【0053】

また、更に必要に応じて、合成原料を逐次添加する手法を採用することもできる。上記式（２）で表される化合物を合成する際、後述する実施例１（１）－２または実施例１（１）－３のように、用いる化合物の全てまたはその一部を反応器に複数回に分けて添加するか、または任意の速度で添加することで、実際の反応速度を制御する手段を講じることができる。

【0054】

なお、後述する式（１１）で表される化合物のうち、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドは、市販されているものを使用してもよく、例えば、エボニック社製のＳｉ－６９が挙げられる。また、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドについても、市販されているものを使用してもよく、例えば、エボニック社製のＳｉ－７５が挙げられる。

【0055】

（３）シラン化合物の有用性
本発明のシラン化合物をゴム組成物に含有させると、優れた粘弾性特性を発揮する架橋物を得ることができる。また、得られた架橋物の引張特性を向上させることできる。また、ゴム組成物の耐スコーチ性能を向上させることができる。さらに、本発明のシラン化合物をシーリング性ポリマーまたは接着剤に含有させると、該シーリング材組成物または接着剤組成物と無機材料との接着性を向上させることができる。

【0056】

３．シラン化合物を含んでなる組成物
本発明の組成物は、上記式（１）で表されるシラン化合物、および該シラン化合物と反応し得るポリマーを含んでなる。本発明の組成物としては、例えば、前記ポリマーがガラス転移点が２５℃以下のエラストマーであり、かつ無機材料をさらに含んでなるゴム組成物、前記ポリマーがシーリング性ポリマーであるシーリング材組成物、並びに前記ポリマーが接着剤である接着剤組成物等が挙げられる。

【0057】

（１）ゴム組成物
本発明の組成物の一つの好ましい実施態様は、上記式（１）で表されるシラン化合物、ガラス転移点が２５℃以下のエラストマー、および無機材料を含んでなるものである。本発明の組成物の一つのより好ましい実施態様は、上記式（１）で表されるシラン化合物、主鎖に二重結合を有するガラス転移点が２５℃以下のエラストマー、および無機材料を含んでなるものである。これらの組成により、エラストマーとシリカ等の無機材料との混合不良や分散不良等が生じ難く、優れた粘弾性特性を発揮する架橋物を得るためのゴム組成物を提供することができる。また、該ゴム組成物を成形および架橋等して得られたタイヤ等の架橋物（ゴム製品）の引張特性を向上させることができる。また、該ゴム組成物の耐スコーチ性能を向上させることができる。

【0058】

シランカップリング剤をエラストマーと反応させるためには、従来、ポリスルフィド基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基等の極性の高い置換基が必要であった。しかしながら、これらの官能基を導入するに従い、極性が上がり、低極性の基材の場合、親和性が悪化してしまい、分散不良、混合不良が起こってしまう問題があった。特定の理論に拘泥するものではないが、上記式（１）で表される化合物は、その脂環式オレフィン部分には反応性が高いアリル水素を有し、エラストマーと共架橋できる。また、そのシリル基部分は、シリカ表面のシラノール基と反応する。そして、上記式（１）で表される化合物をゴム組成物に添加することにより、エラストマーとガラスやシリカとの間の反応を仲立ちをして補強性を発揮すると考えられる。その結果、上記式（１）で表される化合物を含有するゴム組成物が優れた分散性を有し、該ゴム組成物から得られたゴム製品が優れた粘弾性特性を発揮するものと考えられる。

【0059】

また、天然ゴムの不純物（タンパク質やリン脂質等）がカップリング反応を阻害し、これが天然ゴム等を含む有機高分子材料とシリカ等の無機材料との混合不良、分散不良を引き起こし、それを用いて成形加硫されたゴム製品の粘弾性を低下させることは、当業界で知られている（Sarkawi S.S. et al., European Polymer Journal vol.49 p.3199 (2013)）。特定の理論に拘泥するものではないが、上記式（１）のシラン化合物は極性が低く、天然ゴム中の高極性の不純物（タンパク質、リン脂質等）から影響を受けにくいため、効率的にカップリング反応が起こると考えられる。

【0060】

(i)エラストマー
本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下のエラストマーを含むものである。本発明の好ましい一つの実施態様によれば、本発明のゴム組成物におけるエラストマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のエラストマーを含むものである。本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーのガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲であると、ゴム組成物が室温でゴム状弾性を示すため好ましい。本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ－Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定したガラス転移点である。昇温速度は１０℃／ｍｉｎにするのが好ましい。

【0061】

本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーとしては、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムが挙げられ、その中でも天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムが好ましく、その中でも天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムがさらに好ましく、その中でも天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴムおよびブタジエンゴムがより好ましい。本発明のゴム組成物におけるエラストマーとしては、上述したゴムのうちの１種または２種以上のものであってもよい。

【0062】

本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーは、好ましくは、主鎖に二重結合を有するガラス転移点が２５℃以下のエラストマーである。該エラストマーは、より好ましくは、スチレン、ブタジエン、イソプレンおよびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種をモノマー単位として含むものであり、さらに好ましくは、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴムおよび天然ゴムからなる群から選択されるものである。

【0063】

本発明のゴム組成物に含まれる主鎖に二重結合を有するガラス転移点が２５℃以下のエラストマーは、好ましくは、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴムおよび天然ゴムからなる群から選択されるものであり、より好ましくは、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムおよび天然ゴム、さらに好ましくは、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴムおよび天然ゴム、よりさらに好ましくは、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選択され、特に好ましくは、ミクロ構造におけるトランス含量が高く、ビニル含量が低い乳化重合スチレンブタジエンゴム、である。本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーは、上述したスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴムおよび天然ゴムのうちの１種または２種以上のものであってもよい。

【0064】

上述の、ミクロ構造におけるブタジエン部分のトランス含量が高く、ビニル含量が低い乳化重合スチレンブタジエンゴムとしては、ブタジエン成分のトランス含量が５０～８５％、シス含量が３～２５％、ビニル含量が１０～２５％、およびスチレン含量が１～５０質量％であるスチレンブタジエンゴムがさらにより好ましく、トランス含量が６０～７５％、シス含量が１０～２０％、ビニル含量が１２～２０％、スチレン含量が２０～４０％であるスチレンブタジエンゴムがさらにより一層好ましい。

【0065】

本発明のゴム組成物に含まれるエラストマーとしては、場合により、主鎖に二重結合を有するガラス転移点が２５℃以下のエラストマー以外の、１種以上の公知の合成エラストマーが含まれていてもよく、それらは液状または固体状であってもよい。それらの具体的な例としては、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（ＶＭＱ、ＰＶＭＱ、ＦＶＭＱ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、多硫化ゴム（Ｔ）からなる群より選択される合成エラストマーが挙げられ、その中でも、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）が好ましい。なお、それらは主鎖に二重結合を有するガラス転移点が２５℃以下のエラストマーとの任意のブレンドとして使用することができる。

【0066】

本発明のゴム組成物におけるエラストマーの重量平均分子量は、１，０００～３,０００，０００であることが好ましく、１０，０００～１,０００，０００であることがさらに好ましい。なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した重量平均分子量（ポリスチレン換算）である。測定にはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルムを溶媒として用いるのが好ましい。

【0067】

本発明のゴム組成物における式（１）で表される化合物の含有量は、エラストマー１００質量部に対し、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．３～２０質量部、さらに好ましくは０．４～１５質量部、さらにより好ましくは０．７～１０質量部、特に好ましくは０．７～６．９質量部、特により好ましくは１～５．０質量部、特にさらに好ましくは１～３．４質量部である。また、式（１）で表される化合物の含有量は、ゴム組成物に含まれる無機材料の総量１００質量部に対し、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．５～２０質量部、さらに好ましくは１．０～１５質量部である。

【0068】

また、上記式（１）で表される化合物を本発明のゴム組成物に含有させることにより、得られる架橋物の粘弾性特性を向上させることができる。また、得られる架橋物の引張特性を向上させることができる。さらに、ゴム組成物の耐スコーチ性能を向上させることができる。

【0069】

(ii)式（１）で表される化合物以外のシラン化合物
本発明のゴム組成物は、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物（本明細書において、「その他のシラン化合物」と称することもある）をさらに含んでいてもよい。式（１）で表される化合物以外のシラン化合物を含んでなるゴム組成物を加硫反応させると、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物が加硫反応に組み込まれるため、シランカップリング剤として機能する式（１）で表される化合物以外のシラン化合物と式（１）で表される化合物が反応する。この反応によって、カップリング効率が高まるという相乗効果が生まれると考えられる。本発明において、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物は、好ましくは、式（１）で表される化合物以外の含硫黄シラン化合物（その他の含硫黄シラン化合物）である。

【0070】

式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量は、エラストマー１００質量部に対し、好ましくは０．０１～２７質量部であり、より好ましくは０．０３～１８質量部である。また、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量は、ゴム組成物に含まれる無機材料の総量１００質量部に対し、好ましくは０．０１～２７質量部であり、より好ましくは０．０５～１８質量部、さらに好ましくは０．１～１３．５質量部である。

【0071】

本発明のゴム組成物において、式（１）で表される化合物の含有量および式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の合計が、エラストマー１００質量部に対し、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．３～２０質量部、さらに好ましくは０．４～１５質量部、さらにより好ましくは０．７～１０質量部、特に好ましくは０．７～６．９質量部、特により好ましくは１～５．０質量部、特にさらに好ましくは１～３．４質量部である。また、式（１）で表される化合物の含有量および式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の合計が、ゴム組成物に含まれる無機材料の総量１００質量部に対し、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．５～２０質量部、さらに好ましくは１．０～１５質量部である。

【0072】

本発明のゴム組成物において、式（１）で表される化合物の含有量および式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の合計に対する、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の割合は、好ましくは質量基準で０．１～０．９であり、さらに好ましくは０．２～０．８である。

【0073】

式（１）で表される化合物以外のシラン化合物として、例えば、式（１１）：

【化28】

［式中、
ｔおよびｖは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
ｕは、２～１０の整数であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
ｗおよびｚは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、
Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、
Ｒ^２１およびＲ^２３は、それぞれ独立して、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
Ｒ^２２およびＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基である。］で表される化合物を使用することができる。

【0074】

上記式（１１）中、ｔおよびｖは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、好ましくは０～５の整数であり、より好ましくは１～３の整数であり、さらに好ましくは２である。
また、ｕは、２～１０の整数であり、より好ましくは、２～８の整数である。
また、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。
また、ｗおよびｚは、それぞれ独立して、０か１の整数であり、好ましくは０である。
また、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～３０の炭化水素基、より好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、さらに好ましくは、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１～１０の炭化水素基である。
また、Ｒ^２１およびＲ^２３は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１～３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～２０のアルキル基で置換されたアミノ基である。具体的には、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基等が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基およびＮ－イソプロピルアミノ基等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ－メチルアミノ基またはＮ－エチルアミノ基が好ましい。なお、アルコキシ基およびアミノ基は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基からなる連結基を介してケイ素（Ｓｉ）と結合してもよい。
また、Ｒ^２２およびＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。

【0075】

本発明のゴム組成物における上記式（１１）で表される化合物の含有量は、エラストマー１００質量部に対し、好ましくは０．０１～２７質量部であり、より好ましくは０．０３～１８質量部である。また、本発明のゴム組成物における上記式（１１）で表される化合物の含有量は、ゴム組成物に含まれる無機材料の総量１００質量部に対し、好ましくは０．０１～２７質量部であり、より好ましくは０．０５～１８質量部、さらに好ましくは０．１～１３．５質量部である。

【0076】

式（１）で表される化合物以外のシラン化合物として、上記式（１１）で表される化合物以外にも、上記式（４６）で表される化合物、特に以下のような構造を有するシラン化合物を使用することができる。

【化29】

【化30】

【0077】

(iii)無機材料
本発明のゴム組成物に含まれる無機材料としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレイおよびタルク等が挙げられ、これらの中でも、機械的特性および耐熱性をより向上させることができることから、シリカ、またはカーボンブラックを用いることが好ましい。

【0078】

シリカとしては、特に限定されないが、例えば、乾式法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、および沈降シリカ等が挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法シリカが好ましい。これらのシリカは、エラストマー１００質量部に対し、１０～３００質量部の配合量で、それぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらシリカの比表面積は、特に制限されないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で通常１０～４００ｍ²／ｇ、好ましくは２０～３００ｍ²／ｇ、更に好ましくは１２０～１９０ｍ²／ｇの範囲であるときに、補強性、耐摩耗性および発熱性等の改善が十分に達成され好適である。ここで、窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じ、ＢＥＴ法で測定される値である。

【0079】

カーボンブラックは、用途に応じて適宜選択使用される。一般に、カーボンブラックは粒子径に基づいて、ハードカーボンとソフトカーボンとに分類される。ソフトカーボンはゴムに対する補強性が低く、ハードカーボンはゴムに対する補強性が高い。本発明のゴム組成物では、特に補強性の高いハードカーボンを用いるのが好ましい。エラストマー１００質量部に対して１０～３００質量部、好ましくは２０～２００質量部、より好ましくは３０～１５０質量部含んでいるのがよい。

【0080】

無機材料の添加量は、エラストマー１００質量部に対し、０．１～５００質量部であることが好ましく、１～３００質量部であることがより好ましい。

【0081】

(iv)その他の加工助剤
本発明のゴム組成物は、その機能を損なわない範囲で、硫黄、酸化亜鉛等の加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤、各種オイル、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤及び可塑材等のその他の加工助剤を含んでいてもよい。

【0082】

老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられ、エラストマー１００質量部に対して０.１～１０質量部、より好ましくは１～５質量部添加するのがよい。また、酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。エラストマー１００質量部に対して０．１～１０質量部、より好ましくは１～５質量部添加するのがよい。

【0083】

着色剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。エラストマー１００質量部に対して０．１～１０質量部、より好ましくは１～５質量部添加するのがよい。

【0084】

加硫剤としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等の硫黄系加硫剤や酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ－キノンジオキサム、ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、ポリ－ｐ－ジニトロベンゼン、メチレンジアニリン、フェノール樹脂、臭素化アルキルフェノール樹脂、塩素化アルキルフェノール樹脂等が挙げられる。

【0085】

加硫促進助剤としては、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、ステアリン酸、アクリル酸、マレイン酸等の脂肪酸、アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。

【0086】

加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）等のチウラム系、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド・アンモニア系、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）等のチアゾール系、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＢＢＳ）等のスルフェンアミド系、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）等のジチオカルバミン酸塩系挙げられる。

【0087】

本発明では、その他の加工助剤は、公知のゴム用混練機、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練し、任意の条件で加硫してゴム組成物として使用することができる。これらその他の加工助剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

【0088】

(v)ゴム組成物を製造する方法
本発明のゴム組成物を製造する方法は、上記シラン化合物、上記ガラス転移点が２５℃以下のエラストマーおよび上記無機材料を混練する工程を含んでなるものである。本発明のゴム組成物を製造する方法は、好ましくは、該シラン化合物、該ガラス転移点が２５℃以下のエラストマー、該無機材料および上記加硫促進助剤を混練する工程を含んでなるものである。

【0089】

上述のゴム組成物を製造する方法は、好ましくは、さらに上記加硫剤を混練する工程を含んでなるものであってもよい。より好ましくは、さらに該加硫剤と上記加硫促進剤を混練する工程を含んでなるものであってもよい。

【0090】

ここで、該ゴム組成物における式（１）で表される化合物の含有量および式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の合計が、該エラストマー１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．３～２０質量部、さらに好ましくは０．４～１５質量部、さらにより好ましくは０．７～１０質量部、特に好ましくは０．７～６．９質量部、特により好ましくは１～５．０質量部、特にさらに好ましくは１～３．４質量部である。また、該ゴム組成物が式（１）で表される化合物以外のシラン化合物を含む場合、式（１）で表される化合物の含有量および式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の合計に対する、式（１）で表される化合物以外のシラン化合物の含有量の割合は、質量基準で０．１～０．９であることが好ましく、０．２～０．８であることがさらに好ましい。

【0091】

また、上述の各工程において、ゴム組成物の機能を損なわない範囲で、上述のその他の加工助剤を適宜配合することができる。

【0092】

(vi)本発明のゴム組成物の架橋物
本発明のゴム組成物を用いて、従来公知の方法および当業者に広く知られた技術常識に従い、ゴム組成物の架橋物を製造することができる。例えば、上記ゴム組成物を押し出し、次いで、成型機を用いて成形した後、加硫機を用いて加熱・加圧することにより架橋が形成され、架橋物を製造することができる。

【0093】

(vii)タイヤ
上記ゴム組成物を用いて、従来公知の方法および当業者に広く知られた技術常識によりタイヤを製造することができる。例えば、上記ゴム組成物を押し出し、次いで、タイヤ成型機を用いて成形した後、加硫機を用いて加熱・加圧することにより架橋が形成され、タイヤを製造することができる。一つの実施態様としては、本発明のタイヤは、上記架橋物を含んでなるタイヤとされる。

【0094】

本発明のゴム組成物を用いてタイヤを製造することにより、製造されたタイヤの粘弾性特性を改善することができる。また、引張特性を向上させることができる。

【0095】

（２）シーリング材組成物
本発明の組成物のもう一つの好ましい実施態様は、上記式（１）で表される化合物およびシーリング性ポリマー（シーリング剤）を含んでなるものである。これらの組成により、該シーリング材組成物と無機材料との接着性を向上させることができる。

【0096】

シランカップリング剤をポリウレタン等と反応させるためには、従来、ポリスルフィド基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基等の極性の高い置換基が必要であった。しかしながら、これらの官能基を導入するに従い、極性が上がり、低極性の基材の場合、親和性が悪化してしまい、分散不良、混合不良が起こってしまう問題があった。特定の理論に拘泥するものではないが、上記式（１）で表される化合物は、その脂環式オレフィン部分には反応性が高いアリル水素を有し、ポリウレタン等と共架橋できる。また、そのシリル基部分は、シリカ表面のシラノール基と反応する。そして、上記式（１）で表される化合物をシーリング材組成物または接着剤組成物に添加することにより、ポリウレタン等とガラスやシリカとの間の反応を仲立ちをして補強性を発揮すると考えられる。その結果、上記式（１）で表される化合物を含有するシーリング材組成物、または接着剤組成物が優れた引張り特性を有し、または該シーリング材組成物または該接着剤組成物が優れた接着性を発揮するものと考えられる。

【0097】

本発明のシーリング材組成物における上記式（１）で表される化合物の含有量は、シーリング材組成物１００質量部に対して０．１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましい。

【0098】

シーリング性ポリマーは特に限定されるものではなく、一液硬化型（湿気硬化、酸素硬化、乾燥硬化、非硬化型）のものであってもよく、二液硬化型（反応硬化型）ものであってもよく、アクリル系ポリマー、アクリルウレタン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ＳＢＲ系ポリマー、ブチルゴム系ポリマー、油性コーキング系ポリマー等が挙げられ、これらの中でも、一液硬化型のポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ブチルゴム系ポリマーが好ましい。本発明のシーリング材組成物は、上記したシーリング性ポリマーを１または２以上含んでいてもよい。

【0099】

シーリング性ポリマーの重量平均分子量は、３００～５００，０００であることが好ましく、１，０００～３００，０００であることがさらに好ましい。

【0100】

本発明のシーリング材組成物は、上記式（１）で表される化合物以外のシラン化合物を含んでいてもよい。

【0101】

本発明のシーリング材組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤、充填剤、可塑剤、フィラー、アンチブロッキング剤、架橋剤、染料および顔料等の添加剤を含んでいてもよい。

【0102】

被着体の材質については特に限定されるものではないが、例えば、ステンレス、アルミ、銅、鉄等の金属、ナイロン、スチロール、アクリル、塩化ビニル、ＡＢＳ、ＦＲＰ、ポリカーボネート等のプラスチック、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム等のゴム、コンクリート、モルタル、天然石、タイル、ガラス、陶磁器等の無機材料、木材、合板、皮革、厚紙等の天然素材、その他ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアセタール等が挙げられる。

【0103】

（３）接着剤組成物
本発明の組成物のさらにもう一つの好ましい実施態様は、本発明の接着剤組成物は、上記式（１）で表される化合物および接着剤（接着性ポリマー）を含んでなるものである。これらの組成により、該接着剤組成物と無機材料との接着性を向上させることができる。

【0104】

本発明の接着剤組成物における上記式（１）で表される化合物の含有量は、接着剤組成物１００質量部に対して０．１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましい。

【0105】

接着剤は、一液硬化型のものであってもよく、二液硬化型ものであってもよく、水分散系接着剤、溶液系接着剤、反応系接着剤、固体系接着剤、テープ系接着剤のいずれであってもよい。また、接着剤は、有機系接着剤であっても、無機系接着剤であってもよい。

【0106】

有機系接着剤としては、例えば、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶液系接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、エポキシ樹脂エマルジョン接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、エチレン酢酸ビニル系接着剤、塩化ビニル系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、水性高分子-イソシアネート系接着剤、α－オレフィン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、アクリル樹脂嫌気性接着剤、アクリル樹脂エマルジョン接着剤、アクリル樹脂系粘着テープ、ポリアミド系接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト系接着剤、ポリイミド系接着剤、セルロース系接着剤（エーテルセルロース、ニトロセルロース等）、ポリビニルピロリドン系接着剤、ポリスチレン系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリビニルアセタール系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、ウレタン樹脂溶剤系接着剤、ウレタン樹脂エマルジョン接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリビニルブチラール樹脂系接着剤、ポリアロマティック系接着剤、構造用アクリル樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤、エステル系接着剤、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤、スチレン-ブタジエンゴム系ラテックス接着剤、ポリベンズイミダソール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶液系接着剤、熱可塑性エラストマー系接着剤、ブチルゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、変性シリコン系接着剤、シリル化ウレタン系接着剤、ウレタンゴム系接着剤、ポリサルファイト系接着剤、アクリルゴム系接着剤等の合成系接着剤、並びにデンプン系接着剤、天然ゴム系接着剤、天然ゴムラッテクス系接着剤、アスファルト、膠、アラビアガム、漆、カゼイン、大豆タンパク、松やに等の天然系接着剤、反応性ホットメルト接着剤等が挙げられる。

【0107】

無機系接着剤としては、シリカ系接着剤、はんだ、水ガラス（珪酸ソーダ、珪酸ナトリウム）、セメント（ポルトランドセメント、漆喰、石膏、マグネシウムセメント、リサージセメント、歯科用セメント等）およびセラミック等が挙げられる。

【0108】

上記した接着剤の中でも、被着体の材質が厚紙や木材である場合には、セルロース系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤、デンプン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がプラスチックである場合には、ビニル系接着剤、スチレン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がゴムや皮革である場合には、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤が好ましい。また、被着体の材質が金属、陶磁器、コンクリートである場合には、エポキシ樹脂系接着剤、シリコン系接着剤、酢酸ビニル系接着剤が好ましい。また、相溶性および安定性の観点からは、エポキシ系接着剤が好ましい。本発明の接着剤組成物は、上記した接着剤を１または２以上含んでいてもよい。

【0109】

接着剤の重量平均分子量は、３００～５００，０００であることが好ましく、１，０００～３００，０００であることがさらに好ましい。

【0110】

本発明の接着剤組成物は、上記式（１）で表される化合物以外のシラン化合物を含んでいてもよい。

【0111】

本発明の接着剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤等の添加剤を含んでいてもよい。

【0112】

４．無機材料の表面処理方法
また、上記式（１）で表される化合物は、無機材料の表面処理に使用することができる。表面処理方法としては、（１）乾式法、（２）湿式法、および（３）インテグラルブレンド法がある。

【0113】

乾式法は、大量の無機材料の表面処理をするのに適している方法で、無機材料をよくかき混ぜながらシラン化合物を噴霧するか蒸気状態で吹き込むことにより行われる。
また、必要に応じて加熱処理工程を入れる。この方法は、希釈剤を使用しないため作業性に優れる。

【0114】

湿式法は、無機材料を溶媒中に分散させ、シラン化合物も水や有機溶媒に希釈し、スラリー状態で激しくかき混ぜながら添加することにより行われる。この方法によれば、均一な表面処理が可能である。

【0115】

インテグラルブレンド法は、無機材料を有機樹脂に混合する際に、シラン化合物を直接有機樹脂に添加することにより行われる。この方法は、簡便であることから工業的に広く行われている。この方法で無機材料にシラン化合物が作用する際には、フィラー表面へのシラン化合物の移行、加水分解および縮合の３工程を経る。したがって、この方法ではシラン化合物と有機樹脂の反応性に注意する必要がある。

【0116】

シラン化合物の添加量としては、一般的に以下の式により計算することができる。
・添加量（ｇ）＝［無機材料の質量（ｇ）×無機材料の比表面積（ｍ^２／ｇ）］／シラン化合物の最小被覆面積（ｍ^２／ｇ）
なお、シラン化合物の最小被覆面積は、以下の式により計算することができる。
・最小被覆面積（ｍ^２／ｇ）＝（６．０２×１０^２３×１３×１０^－２０）／シラン化合物の分子量
なお、無機材料の比表面積が不明の場合、１質量％のシラン化合物により処理し、次いで量を適宜増減して最適な結果が得られる量を見出すことにより求める。

【0117】

無機材料としては、例えば、Ｅ－ガラス（比表面積０．１～０．１２ｍ^２／ｇ）、マイカ（比表面積０．２～０．３ｍ^２／ｇ）、石英粉（比表面積１．０～２．０ｍ^２／ｇ）、ケイ酸カルシウム（比表面積１．０～３．０ｍ^２／ｇ）、磁性紛（比表面積１．０～３．０ｍ^２／ｇ）、炭酸カルシウム（比表面積２．０～５．０ｍ^２／ｇ）、クレイ（比表面積６．０～１５．０ｍ^２／ｇ）、カオリン（比表面積７．０～３０．０ｍ^２／ｇ）、タルク（比表面積８３０～２０．０ｍ^２／ｇ）、合成シリカ（比表面積２００．０～３００．０ｍ^２／ｇ）などが挙げられる。

【0118】

５．その他
上記式（１）で表される化合物は、パワートレイン関係製品として、ハイブリッド・電気自動車用製品、ディーゼルエンジン関係製品、スタータ、オルタネータ、エンジン冷却製品、駆動系製品など自動車関係製品に適用することができる。
具体的には、例えば、
（１）タイヤのトレッド、カーカス、サイドウォール、インナーライナー、アンダートレッド、ベルト部などのタイヤ各部、
（２）外装のラジエータグリル、サイドモール、ガーニッシュ（ピラー、リア、カウルトップ）、エアロパーツ（エアダム、スポイラー）、ホイールカバー、ウェザーストリップ、カウベルトグリル、エアアウトレット・ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、換気口部品、防触対策部品（オーバーフェンダー、サイドシールパネル、モール（ウインドー、フード、ドアベルト））、マーク類；ドア、ライト、ワイパーのウェザーストリップ、グラスラン、グラスランチャンネルなどの内装窓枠用部品、
（３）エアダクトホース、ラジエターホース、ブレーキホース、
（４）クランクシャフトシール、バルブステムシール、ヘッドカバーガスケット、Ａ／Ｔオイルクーラーホース、ミッションオイルシール、Ｐ／Ｓホース、Ｐ／Ｓオイルシールなどの潤滑油系部品、
（５）燃料ホース、エミッションコントロールホース、インレットフィラーホース、ダイヤフラム類などの燃料系部品；エンジンマウント、インタンクポンプマウントなどの防振用部品、
（６）ＣＶＪブーツ、ラック＆ピニオンブーツなどのブーツ類、
（７）Ａ／Ｃホース、Ａ／Ｃシールなどのエアコンデショニング用部品、
（８）タイミングベルト、補機用ベルトなどのベルト部品、
（９）ウィンドシールドシーラー、ビニルプラスチゾルシーラー、嫌気性シーラー、ボディシーラー、スポットウェルドシーラーなどのシーラー類などが挙げられる。
また、乗用車用エアコン、バス用エアコン、冷凍機などの空調関係製品に適用することができる。また、コンビネーションメータ、ヘッドアップディスプレイ、ボデー製品、リレーなどのボデー関係製品に適用することができる。また、車間制御クルーズ／プリクラッシュセーフティ／レーンキーピングアシストシステム、ステアリングシステム、灯火制御システム、エアバッグ関連センサ＆ＥＣＵ、ブレーキコントロールなどの走行安全関係製品に適用することができる。また、カーナビゲーションシステム、ＥＴＣ、データ通信モジュール、ＣＡＮ－Ｇａｔｅｗａｙ ＥＣＵなどの情報通信関係製品に適用することができる。また、自動車部品、ホース、ベルト、シート、防振ゴム、ローラー、ライニング、ゴム引布、シール材、手袋、防舷材、医療用ゴム（シリンジガスケット、チューブ、カテーテル）、ガスケット（家電用、建築用）、アスファルト改質剤、ホットメルト接着剤、ブーツ類、グリップ類、玩具、靴、サンダル、キーパッド、ギア、ペットボトルキャプライナーなどのエラストマー、ゴム履物、ベルト、ホース、防振ゴム、ゴムロール、印刷用ブランケット、ゴム・樹脂ライニング、ゴム板（ゴムシート）、導電性ゴム製品、シーリング材、シート防水、ウレタン塗膜防水、土木用遮水シート、密封装置、押出ゴム製品、スポンジゴム製品、防舷材、建築用ガスケット、 免震ゴム、舗装用ゴムブロック、非金属チェーン、医療・衛生用ゴム製品、ゴム引布製品、ゴム・ビニール手袋に適用することができる。また、タッチパネル用耐指紋コーティング、金属表面用潤滑性コート、金属塗装用プライマーなどのコーティング剤に適用することができる。

【0119】

上記式（１）で表される化合物を塗料またはコーティング剤に適用することにより、接着性、耐候性、耐久性、耐摩耗性、耐薬品性を向上させることができるとともに、充填剤および顔料分散性を改善することができる。

【0120】

また、上記式（１）で表される化合物をガラス繊維強化樹脂に適用することにより、衝撃強度、耐水性、電気絶縁性および湿潤環境下における長期安定性を向上させることができる。また、強度保持能力および断熱マットの弾性力を改善することができる。さらにガラス繊維束のほつれを防止することができる。

【0121】

また、上記式（１）で表される化合物を印刷用インクに適用することにより、接着性および離型性を向上させることができるとともに、濡れ性を改善することができる。

【0122】

また、上記式（１）で表される化合物を熱可塑性樹脂に適用することにより、充填剤や顔料の分散性を改善することができるとともに、オレフィン樹脂などの架橋性を向上させることができる。また、高機能化や難燃性の付与も期待することができる。

【0123】

上記式（１）で表される化合物を有機材料または有機溶剤へ添加する場合、その添加量としては、一般的に０．２～２．０質量％とすることができる。

【0124】

上記式（１）で表される化合物をプライマーとして使用する場合、まず、アルコール系溶媒、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の１～２％溶液を調製し、被着体に塗布することが好ましい。その後ＩＰＡを揮発させ、目的の接着剤またはコーティング材を塗布することが好ましい。

【実施例】

【0125】

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。

【0126】

１．実施例１：シラン化合物１～５の調製並びにシラン化合物１～５と乳化重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）－１：シラン化合物１（Ｃ－８０）の合成（その１）
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）を３８．６５ｇ（０．３１７モル）を入れた後、７１．９３ｇのトルエン溶媒を、シリンジを用いて注入した。その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次に、シリンジを用いて、６８．６ｇ（０．２８８モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した。最後にアゾビスイソブチロニトリル０．４７２５ｇ（２．８８ミリモル）を窒素を流しながら添加した後、窒素バブリングを２０分間行った。フラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を７０℃まで徐々に上昇させ反応させた。７０℃になってから８時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温（２５℃）になるまで放置した。次に、トルエンおよび未反応の５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）を減圧留去した後、９８．６４ｇ（収率９５％）の目的のシラン変性５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ－ＳＳｉ）（Ｃ－８０）を得た。得られた化合物の^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を図１に示す。^１Ｈ－ＮＭＲおよび^１３Ｃ－ＮＭＲの測定により、シランの導入率は１００％であり、ノルボルネン環の二重結合が消失していることを確認した。

【化31】

【0127】

（１）－２：シラン化合物１（Ｃ－１０５）の合成（その２）
５０ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）を５．５０ｇ（０．０４５モル）を入れた後、２．３６７ｇのエタノール溶媒を、シリンジを用いて注入した。その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次に、シリンジを用いて、１０．７３ｇ（０．０４５モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した後、窒素バブリングを２０分間行った。また別の容器に、アゾビスイソブチロニトリル０．０３７０ｇ（０．２３ミリモル）を入れた後２．０７１ｇのエタノール溶媒を加え、アゾイソブチロニトリルのエタノール溶液を作製した。フラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を徐々に７０℃まで上昇させて反応温度とした後、予め作製したアゾイソブチロニトリル溶液を、全量の１／３ずつ２時間おきにシリンジを用いて注入し反応させた。３回目の注入から２時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温（２５℃）になるまで放置した。次に、エタノールおよび未反応の５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）を減圧留去した後、１５．５８ｇ（収率９６％）の目的のシラン変性５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ－ＳＳｉ）（Ｃ－１０５）を得た。

【0128】

（１）－３：シラン化合物１（Ｃ－１０９）の合成（その３）
５０ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、シリンジを用いて、２８．６１ｇ（０．１２モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した後、窒素バブリングを２０分間行った。また別の容器に、アゾビスイソブチロニトリル０．０１９７ｇ（０．１２ミリモル）を入れた後、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）を１４．６５ｇ（０．１２モル）加え、アゾイソブチロニトリルとＶＮＢ混合液を作製した。次にフラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を徐々に５０℃まで上昇させて反応温度とした後、予め作製したアゾイソブチロニトリルとＶＮＢの混合液を、１分間に約０．１ｇの分量でシリンジを用いて逐次注入し反応させた。注入が完了してから１時間後、バス温度を７０℃まで上昇させてさらに反応させた。昇温から１時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温（25℃）になるまで放置した後、４２．３９ｇ（収率９８％）の目的のシラン変性５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ－ＳＳｉ）（Ｃ－１０９）を得た。

【0129】

シラン化合物１（Ｃ－８０）の立体異性体の検出
上述の実施例１（１）－１：シラン化合物１（Ｃ－８０）の合成（その１）で得られたシラン化合物１を、ガスクロマトグラフィーにより、上記の式（２６）で表される化合物が多く含まれる画分（「（２６）画分」）と、上記の式（２７）で表される化合物が多く含まれる画分（「（２７）画分」）とに分画し、分取した（図２）。（２６）画分の^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を図３に、^１３Ｃ－ＮＭＲの測定結果を図４に示す。また、（２７）画分の^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を図５に、^１３Ｃ－ＮＭＲの測定結果を図６に示す。式（２６）および（２７）で表される化学構造において、ビニル基の二重結合のノルボルネン環に直接結合している方の炭素原子（図３または図５において、円形で囲まれた整数２により表示された炭素原子）に結合するプロトンのピークが分裂していることが認められた。このデータより、ノルボルネン環に結合したビニル基がノルボルネン環の架橋構造と同様に紙面向かって前側に伸びている異性体（シン異性体）と、ノルボルネン環に結合したビニル基がノルボルネン環の架橋構造と反対に紙面向かって後側に伸びている異性体（アンチ異性体）の２種の立体異性体が存在していることが推察された。同様に、ノルボルネン環に結合した硫黄原子がノルボルネン環の架橋構造と同様に紙面向かって前側に伸びている異性体（シン異性体）と、ノルボルネン環に結合した硫黄原子がノルボルネン環の架橋構造と反対に紙面向かって後側に伸びている異性体（アンチ異性体）の２種の立体異性体が存在していると推察される。以上により、得られたシラン化合物１（Ｃ－８０）は、以下の式：

【化32】

で表される８種の立体異性体の混合物であると推察される。

【0130】

（２）シラン化合物２の合成
３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを、８０．７６ｇ（０．２８８モル）の６－メルカプトヘキシルトリエトキシシランに替えた以外は、実施例１（１）－１と同様な方法で合成した。^１Ｈ－ＮＭＲの測定により、シランの導入率は１００％であり、ノルボルネン環の二重結合基が消失していることを確認した。

【化33】

【0131】

（３）シラン化合物３の合成
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を６．７３ｇ（０．０５５１モル）を入れた後、４．３３ｇのトルエン溶媒を、シリンジを用いて注入した。その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次に、シリンジを用いて、１１．９ｇ（０．０４９８モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した。最後にアゾビスイソブチロニトリル０．１２３ｇ（０．７４６ミリモル）を窒素を流しながら添加した後、窒素バブリングを２０分間行った。フラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を７０℃まで徐々に上昇させ反応させた。７０℃になってから６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温になるまで放置した。次に、トルエンおよび未反応の５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を減圧留去した後、１７．１ｇ（収率９５％）の目的のシラン変性５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ－ＳＳｉ）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲおよび^１３Ｃ－ＮＭＲの測定により、シランの導入率は１００％であり、ノルボルネン環の二重結合が消失していることを確認した。

【化34】

【0132】

得られたシラン化合物３は、以下の式：

【化35】

で表される８種の立体異性体の混合物であると推察される。

【0133】

（４）シラン化合物４の合成
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を６．６２ｇ（０．０５０１モル）を入れた後、４．３３ｇのトルエン溶媒を、シリンジを用いて注入した。その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次に、シリンジを用いて、１１．９ｇ（０．０５００モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した。最後にアゾビスイソブチロニトリルを０．１２５ｇ（０．７６１ミリモル）を窒素を流しながら添加した後、窒素バブリングを２０分間行った。フラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を７０℃まで徐々に上昇させ反応させた。７０℃になってから６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温になるまで放置した。次に、トルエンおよび未反応のジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を減圧留去した後、１７．６ｇ（収率９５％）の目的のシラン変性ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ－ＳＳｉ）を得た。得られた化合物の^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を図６に示す。^１Ｈ－ＮＭＲおよび^１３Ｃ－ＮＭＲの測定により、シランの導入率は１００％であり、ノルボルネン環の二重結合が消失していることを確認した。

【化36】

【0134】

得られたシラン化合物４は、以下の式：

【化37】

で表される８種の立体異性体の混合物であると推察される。

【0135】

（５）シラン化合物５の合成
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、および真空ラインを繋いだ３方コックを設置し、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。そのフラスコ内に、ビニルジメタノオクタヒドロナフタレン（ＶＤＭＯＮ）を５．７３ｇ（０．０３０８モル）を入れた後、２．６８ｇのエタノール溶媒を、シリンジを用いて注入した。その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次に、シリンジを用いて、７．３４ｇ（０．０３０８モル）の３－メルカプトプロピルトリエトキシシランを注入した。最後にアゾビスイソブチロニトリルを０．０７７ｇ（０．４６８ミリモル）を窒素を流しながら添加した後、窒素バブリングを２０分間行った。フラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を７０℃まで徐々に上昇させ反応させた。７０℃になってから６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温になるまで放置した。次に、エタノールを減圧留去した後、１２．５５ｇ（収率９６％）の目的のシラン変性ＶＤＭＯＮ（ＶＤＭＯＮ－ＳＳｉ）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲおよび^１３Ｃ－ＮＭＲの測定により、シランの導入率は１００％であり、ノルボルネン環の二重結合が消失していることを確認した。

【化38】

【0136】

得られたシラン化合物５は、少なくとも以下の式：

【化39】

【化40】

で表される１６種の立体異性体を含む複数の立体異性体の混合物であると推察される。

【0137】

（６）特開２０１４－１７７４３２号公報に記載の有機シラン３の合成（比較例） 特開２０１４－１７７４３２号公報の段落００５２～００５３に記載された方法で有機シラン３を合成した。^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を特開２０１４－１７７４３２号公報段落００５５および００５６のＮＭＲ結果と比較することにより、得られた化合物が特開２０１４－１７７４３２号公報に記載された有機シラン３であることを確認した。

【化41】

【0138】

（７）実施例１－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・乳化重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ：日本ゼオン社製１５０２）
（スチレン２４％、ビニル１６％、Ｃｉｓ１１％）（Ｔｇ＝－５２℃）
１００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ０．８質量部
・その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）
２．４質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0139】

（８）実施例１－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）の添加量を１．６質量部、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を１．６質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0140】

（９）実施例１－３
その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）を含有させず、シラン化合物１（Ｃ－８０）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0141】

（１０）実施例１－４
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（Ｓｉ６９）のいずれも含有させず、実施例１（２）で合成したシラン化合物２の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0142】

（１１）実施例１－５
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（Ｓｉ６９）のいずれも含有させず、実施例１（３）で合成したシラン化合物３の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0143】

（１２）実施例１－６
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（Ｓｉ６９）のいずれも含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0144】

（１３）実施例１－７
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（Ｓｉ６９）のいずれも含有させず、実施例１（５）で合成したシラン化合物５の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0145】

（１４）比較例１－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0146】

（１５）比較例１－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（Ｓｉ６９）のいずれも含有させず、実施例１（６）で合成した有機シラン３の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0147】

（１６）物性評価
上記実施例１－１～１－７並びに比較例１－１および１－２で得られたゴムシートの物性を下記の方法により測定した。

【0148】

（ＪＩＳ－Ａ硬度）
実施例１－１～１－３または比較例１－１で得られたゴムシートを３枚重ね、ＪＩＳ Ｋ６３５３（２０１２年発行）に準拠して、ＪＩＳ－Ａ強度を測定した。

【0149】

（引張特性）
実施例１－１～１－３または比較例１－１で得られたゴムシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠して行い、破断強度（ＴＢ）［ＭＰａ］、および、破断伸び（ＥＢ）［％］を室温（２５℃）にて測定した。

【0150】

（粘弾性）
粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製ＲＥＯＧＥＬＥ－４０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して、歪み２０μｍ、約０．１％、周波数１０Ｈｚ、初期歪み２％の条件下において、実施例１－１～１－７並びに比較例１－１および１－２で得られたゴムシートの、測定温度０℃および６０℃におけるｔａｎδを求め、この値からｔａｎδバランス（＝ｔａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃））を算出した。

【0151】

（耐スコーチ性能）
ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して東洋精機（株）製ロータレスムーニー測定機を用い、未加硫組成物を１２５℃で１分間予熱後、最低粘度Ｖｍより５ムーニー単位上昇するのに要した時間ｔ５を測定し、比較例の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、スコーチタイムが長く、耐スコーチ性能に優れることを意味する。

【0152】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表１に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例１－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表1】

【0153】

実施例１－１～１－７と比較例１－１を比較すると、ｔａｎδ（０℃）については、実施例１－１～１－７で得られたゴムシートは比較例１－１で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。また、ｔａｎδ（６０℃）については、実施例１－１～１－７で得られたゴムシートは比較例１－１で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。さらには、ｔａｎδバランスについては、実施例１－１～１－７で得られたゴムシートは比較例１－１で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。以上の結果より、実施例１－１～１－７で得られたゴムシートの方が、比較例１－１で得られたゴムシートと比べて粘弾性に優れることがわかる。

【0154】

また、実施例１－１～１－３と比較例１－１を比較すると、破断強度および破断伸びについては、実施例１－１～１－３で得られたゴムシートは比較例１－１で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。このことより、実施例１－１～１－３で得られたゴムシートの方が、比較例１－１で得られたゴムシートと比べて引張り特性（機械物性）に優れることがわかる。

【0155】

さらに、実施例１－３と実施例１－４～１－７を比較すると、粘弾性については、実施例１－３で得られたゴムシートと実施例１－４～１－７で得られたゴムシートはほぼ同等であることがわかる。

【0156】

さらに、実施例１－３～１－７と比較例１－２を比較すると、実施例１－３～１－７で得られたゴム組成物の方が、比較例１－２で得られたゴム組成物よりも耐スコーチ性能において著しく優れることがわかる。

【0157】

２．実施例２：シラン化合物１および３～５と溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例２－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ：ＪＳＲ社製ＳＬ５５２）
（スチレン２３％、ビニル３１％、Ｃｉｓ３５％）（Ｔｇ＝－５３℃）
１００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0158】

（２）実施例２－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（３）で合成したシラン化合物３の添加量を３．２質量部にした以外は実施例２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0159】

（３）実施例２－３
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にした以外は実施例２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0160】

（４）実施例２－４
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（５）で合成したシラン化合物５の添加量を３．２質量部にした以外は実施例２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0161】

（５）比較例２－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0162】

（６）物性評価
上記実施例２－１～２－４および比較例２－１で得られたゴムシートの物性（粘弾性および耐スコーチ性能）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0163】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表２に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例２－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表2】

【0164】

実施例２－１～２－４と比較例２－１を比較すると、実施例２－１～２－４の方が比較例２－１よりも優れた粘弾性および耐スコーチ性能を示すことがわかる。

【0165】

３．実施例３：シラン化合物２とブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例３－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・ブタジエンゴム（日本ゼオン社製ＢＲ１２２０） １００質量部
・シラン化合物２（実施例１（２）） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0166】

（２）比較例３－１
シラン化合物２を含有させず、その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例３－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0167】

（３）物性評価
上記実施例３－１および比較例３－１で得られたゴムシートの物性（粘弾性および耐スコーチ性能）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0168】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表３に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例３－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表3】

【0169】

実施例３－１と比較例３－１を比較すると、実施例３－１の方が比較例３－１よりも優れた粘弾性および耐スコーチ性能を示すことがわかる。

【0170】

４．実施例４：シラン化合物２とスチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例４－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・乳化重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ：日本ゼオン社製１５０２）
（スチレン２４％、ビニル１６％、Ｃｉｓ１１％）（Ｔｇ＝－５２℃）
７０質量部
・ブタジエンゴム（日本ゼオン社製ＢＲ１２２０） ３０質量部
・シラン化合物２（実施例１（２）） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0171】

（２）比較例４－１
シラン化合物２を含有させず、その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例４－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0172】

（３）物性評価
上記実施例４－１および比較例４－１で得られたゴムシートの物性（粘弾性および耐スコーチ性能）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0173】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表４に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランス比較例４－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表4】

【0174】

実施例４－１と比較例４－１を比較すると、実施例４－１の方が比較例４－１よりも優れた粘弾性および耐スコーチ性能を示すことがわかる。

【0175】

５．実施例５：シラン化合物１とイソプレンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例５－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・イソプレンゴム（日本ゼオン社製ＩＲ２２００） １００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0176】

（２）比較例５－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例５－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0177】

（３）物性評価
上記実施例５－１および比較例５－１で得られたゴムシートの物性（粘弾性および耐スコーチ性能）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0178】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表５に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例５－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表5】

【0179】

実施例５－１と比較例５－１を比較すると、実施例５－１の方が比較例５－１よりも優れた粘弾性および耐スコーチ性能を示すことがわかる。

【0180】

６．実施例６：シラン化合物２とブチルゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例６－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・ブチルゴム（ＪＳＲ社製ＩＩＲ３６５） １００質量部
・シラン化合物２（実施例１（２）） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック６Ｃ） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0181】

（２）比較例６－１
シラン化合物２を含有させず、その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例６－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0182】

（３）物性評価
上記実施例６－１および比較例６－１で得られたゴムシートの物性（粘弾性および耐スコーチ性能）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0183】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表６に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例６－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表6】

【0184】

実施例６－１と比較例６－１を比較すると、実施例６－１の方が比較例６－１よりも優れた粘弾性および耐スコーチ性能を示すことがわかる。

【0185】

７．実施例７：シラン化合物１と天然ゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例７－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、１５分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ１ｍｍのゴムシートを得た。
・天然ゴム（ＲＳＳ＃３） １００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ０．８質量部
・その他のシラン化合物（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）
２．４質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） ２質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノンセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノンセラーＤ） ０．５質量部

【0186】

（２）実施例７－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）の添加量を１．６質量部、その他のシラン化合物（Ｓｉ－６９）の添加量を１．６質量部にした以外は実施例７－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0187】

（３）実施例７－３
シラン化合物１（Ｃ－８０）の添加量を３．２質量部とし、その他のシラン化合物（Ｓｉ－６９）を含有させなかった以外は実施例７－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0188】

（４）比較例７－１
シラン化合物を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ－６９）の添加量を３．２質量部にした以外は実施例７－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0189】

（５）物性評価
上記実施例７－１～７－３および比較例７－１で得られたゴムシートの物性（硬度、引張り特性および粘弾性）を実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0190】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表７に表す。なお、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例７－１における各値を１００．０とした場合の相対値として記載した。

【表7】

【0191】

実施例７－１～７－３で得られたゴムシートと、比較例７－１で得られたゴムシートを比較すると、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）、およびｔａｎδバランスは実施例７－１～７－３で得られたゴムシートの方が比較例より高く、粘弾性に優れることが分かる。

【0192】

また、実施例７－１～７－３で得られたゴムシートと、比較例７－１で得られたゴムシートをtanδ（０℃）のみで比較すると、実施例７－１～７－３の結果は、比較例７－１に対して大きく向上しており、ウェットグリップ性能に優れることが分かる。

【0193】

さらに、実施例７－１～７－３で得られたゴムシートと、比較例７－１で得られたゴムシートを比較すると、破断伸びは実施例７－１～７－３で得られたゴムシートの方が高く、１００％モジュラスおよび破断強度については、比較例７－１で得られたゴムシートと同等であり、総合的にみて機械物性に優れることが分かる。

【0194】

８．実施例８：シラン化合物を含むシーリング材組成物の調製と評価
（１）実施例８－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を、１成分形ウレタン系シーリング剤（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）に、以下の表８に示す量で混合し、減圧乾燥機にて脱気して、組成物を得た。得られた該組成物を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍのマイクロスライドガラス）に塗布し、室温（２５℃）で１週間放置、硬化させた。

【0195】

（２）比較例８－１
１成分形ウレタン系シーリング剤（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、マイクロスライドガラス７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍ）に塗布し、室温（２５℃）で１週間放置、硬化させた。

【0196】

（３）比較例８－２
１成分形ウレタン系シーリング剤（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）に、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＥ－４０３）を、以下の表８に示す量で混合して、減圧乾燥機にて脱気して、組成物を得た。得られた該組成物を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、マイクロスライドガラス７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍ）に塗布し、室温（２５℃）で１週間放置、硬化させた。

【0197】

（４）接着力の評価
実施例８－１並びに比較例８－１および８－２で硬化させた組成物の接着力（Ｎ／ｍ）を、それぞれＪＩＳ Ｋ６８５４－１に準拠して、９０°剥離試験（引張速度３００ｍｍ／分、室温（２５℃））により測定した。結果を表８に示す。

【表8】

【0198】

実施例８－１並びに比較例８－１および８－２を比較すると、実施例８－１で得られた組成物の方が比較例８－１および８－２で得られた組成物よりも接着強度が大きいことがわかる。

【0199】

９．実施例９：シラン化合物１、３および４と乳化重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例９－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・乳化重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ：日本ゼオン社製１５０２）
（スチレン２４％、ビニル１６％、Ｃｉｓ１１％）（Ｔｇ＝－５２℃）
１００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．７６質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ） １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ０．５質量部

【0200】

（２）実施例９－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（３）で合成したシラン化合物３の添加量を３．２質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0201】

（３）実施例９－３
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0202】

（４）実施例９－４
加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１．３８質量部に、加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．６９質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0203】

（５）実施例９－５
加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１．３８質量部に、加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．６９質量部にして、さらに、シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（３）で合成したシラン化合物３の添加量を３．２質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0204】

（６）実施例９－６
加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１．３８質量部に、加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．６９質量部にして、さらに、シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0205】

（７）実施例９－７
シラン化合物１（Ｃ－８０）の添加量を４．３質量部にした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0206】

（８）比較例９－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部とした以外は実施例９－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0207】

（９）物性評価
上記実施例９－１～９－７および比較例９－１で得られたゴムシートの物性（粘度および粘弾性）を下記の方法により測定した。

【0208】

（粘度）
得られたゴム組成物のムーニー粘度をＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ型ロータ（３８．１ｍｍ径、５．５ｍｍ厚）を使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃、２ｒｐｍの条件で測定した。得られた結果は、比較例の値を１００とする指数で表わした。この指数が小さいほど粘度が小さく加工性が優れることを意味する。

【0209】

（粘弾性）
粘弾性は、実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0210】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表９に表す。なお、ＭＬ１＋４ １００℃（指数）、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、比較例９－１における各値を１００とした場合の相対値として記載した。

【表9】

【0211】

実施例９－１～９－７と比較例９－１を比較すると、ｔａｎδ（０℃）については、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートは比較例９－１で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。また、ｔａｎδ（６０℃）については、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートは比較例９－１で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。さらには、ｔａｎδバランスについては、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートは比較例９－１で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。以上の結果より、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートの方が、比較例９－１で得られたゴムシートと比べて粘弾性に優れることがわかる。

【0212】

また、実施例９－１～９－７と比較例９－１を比較すると、粘度（ＭＬ１＋４ １００℃（指数））については、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートは比較例９－１で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。このことより、実施例９－１～９－７で得られたゴムシートの方が、比較例９－１で得られたゴムシートと比べて未加硫状態でのシリカの分散状態に優れていることがわかる。

【0213】

１０．実施例１０：シラン化合物１および４と溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例１０－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ＺＳエラストマー社製ＮＳ１１６Ｒ） １００質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．７６質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）
１．３８質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ）０．６９質量部

【0214】

（２）実施例１０－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にした以外は実施例１０－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0215】

（３）比較例１０－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．５質量部にした以外は実施例１０－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0216】

（４）実施例１０－３
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム(ＺＳエラストマー社製ＮＳ１１６Ｒ) ７０質量部
・ブタジエンゴム（宇部興産社製ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ）３０質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．７６質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）
１．３８質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ）０．６９質量部

【0217】

（５）実施例１０－４
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にした以外は実施例１０－３と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0218】

（６）比較例１０－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．５質量部にした以外は実施例１０－３と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0219】

（７）実施例１０－５
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ＺＳエラストマー社製ＮＳ１１６Ｒ） ３０質量部
・ブタジエンゴム（宇部興産社製ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ）７０質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．７６質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）
１．３８質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ）０．６９質量部

【0220】

（８）実施例１０－６
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にした以外は実施例１０－５と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0221】

（９）比較例１０－３
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を２質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＣＺ）の添加量を１質量部にして、さらに加硫促進剤（ノクセラーＤ）の添加量を０．５質量部にした以外は実施例１０－５と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0222】

（１０）物性評価
上記実施例１０－１～１０－６および比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートの物性（粘度および粘弾性）を下記の方法により測定した。

【0223】

（粘度）
粘度は、実施例９（９）に記載された方法により測定した。

【0224】

（粘弾性）
粘弾性は、実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0225】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表１０に表す。なお、ＭＬ１＋４ １００℃（指数）、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、それぞれ、比較例１０－１～１０－３における各値を１００とした場合の相対値として記載した。

【表10】

【0226】

実施例１０－１～１０－６と比較例１０－１～１０－３を比較すると、ｔａｎδ（０℃）については、実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートは比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。また、ｔａｎδ（６０℃）については、実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートは比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。さらには、ｔａｎδバランスについては、実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートは比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。以上の結果より、溶液重合スチレン－ブタジエンゴムとブタジエンゴムのブレンド比を変動させたいずれの場合も、ミクロ構造に依存することなく、優れた粘弾性特性を示すことがわかる。実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートの方が、比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートと比べて粘弾性に優れることがわかる。

【0227】

また、実施例１０－１～１０－６と比較例１０－１～１０－３を比較すると、粘度（ＭＬ１＋４ １００℃（指数））については、溶液重合スチレン－ブタジエンゴムとブタジエンゴムのブレンド比を変動させたいずれの場合も、ミクロ構造に依存することなく低い粘度を保つことができる。実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートは比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。このことより、実施例１０－１～１０－６で得られたゴムシートの方が、比較例１０－１～１０－３で得られたゴムシートと比べて未加硫状態でのシリカ分散に優れていることがわかる。

【0228】

１１．実施例１１：シラン化合物１および４と溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例１１－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ＺＳエラストマー社製ＮＳ５２２ ３７．５ｐｈｒ油展） １３７．５質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・Ｔ－ＤＡＥオイル（ＪＸＴＧエネルギー社製） １０質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．２６質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）１．５質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ２質量部

【0229】

（２）実施例１１－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を３．２質量部にした以外は実施例１１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0230】

（３）比較例１１－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を３．２質量部にして、さらに硫黄の添加量を１．５質量部とした以外は実施例１１－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0231】

（４）実施例１１－３
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ＺＳエラストマー社製ＮＳ５２２ ３７．５ｐｈｒ油展） １３７．５質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ４．８質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ６０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・Ｔ－ＤＡＥオイル（ＪＸＴＧエネルギー社製） １０質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．６４質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）１．５質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） ２質量部

【0232】

（５）実施例１１－４
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を４．８質量部にした以外は実施例１１－３と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0233】

（６）比較例１１－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を４．８質量部にして、さらに硫黄の添加量を１．５質量部とした以外は実施例１１－３と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0234】

（７）物性評価
上記実施例１１－１～１１－４および比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートの物性（粘度および粘弾性）を下記の方法により測定した。

【0235】

（粘度）
粘度は、実施例９（９）に記載された方法により測定した。

【0236】

（粘弾性）
粘弾性は、実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0237】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表１１に表す。なお、ＭＬ１＋４ １００℃（指数）、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、それぞれ、比較例１１－１～１１－２における各値を１００とした場合の相対値として記載した。

【表11】

【0238】

実施例１１－１～１１－４と比較例１１－１～１１－２を比較すると、ｔａｎδ（０℃）については、実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートは比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。また、ｔａｎδ（６０℃）については、実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートは比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。さらには、ｔａｎδバランスについては、実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートは比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。以上の結果より、シリカ配合量を変動させたいずれの場合もシリカの分散性が優れており、実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートの方が、比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートと比べて粘弾性に優れることがわかる。

【0239】

また、実施例１１－１～１１－４と比較例１１－１～１１－２を比較すると、粘度（ＭＬ１＋４ １００℃（指数））については、シリカ配合量を変動させたいずれの場合も実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートは比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。このことより、実施例１１－１～１１－４で得られたゴムシートの方が、比較例１１－１～１１－２で得られたゴムシートと比べて未加硫状態でのシリカ分散に優れていることがわかる。

【0240】

１２．実施例１２：シラン化合物１、４と、メルカプト基を有するアルコキシシラン化合物と、溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むゴム組成物およびゴムシートの調製と評価
（１）実施例１２－１
ゴム組成物およびゴムシートの作製
以下の各成分について１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０℃、３０分間のプレス加硫を行い、ゴム組成物からなる厚さ２ｍｍのゴムシートを得た。
・溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ＺＳエラストマー社製ＮＳ６１６）
７０質量部
・シラン化合物１（Ｃ－８０）（実施例１（１）－１） ４．３２質量部
・その他のシラン化合物（３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、信越化学製、商品名：ＫＢＥ８０３） ０．４８質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ） ６０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ） ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００） １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４） １質量部
・伸展油（ＪＸＴＧエネルギー社製、商品名：Ｔ－ＤＡＥ） ２５質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄） ２．０８質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）２．３質量部
・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ） １．１質量部

【0241】

（２）実施例１２－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、実施例１（４）で合成したシラン化合物４の添加量を４．３２質量部にした以外は実施例１２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0242】

（３）実施例１２－３
シラン化合物１（Ｃ－８０）のの添加量を３．３６質量部に変更し、その他のシラン化合物（ＫＢＥ８０３）の添加量を１．４４質量部に変更し、さらに硫黄の添加量を１．９５質量部に変更した以外は実施例１２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0243】

（４）比較例１２－１
シラン化合物１（Ｃ－８０）およびその他のシラン化合物（ＫＢＥ８０３）を含有させず、その他のシラン化合物（Ｓｉ６９）の添加量を４．８質量部にして、さらに硫黄の添加量を１質量部とした以外は実施例１２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0244】

（５）比較例１２－２
シラン化合物１（Ｃ－８０）を含有させず、その他のシラン化合物（ＫＢＥ８０３）の添加量を４．８質量部にして、さらに硫黄の添加量を１．５質量部とした以外は実施例１２－１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。

【0245】

（６）物性評価
上記実施例１２－１～１２－３および比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートの物性（粘度および粘弾性）を下記の方法により測定した。

【0246】

（粘度）
粘度は、実施例９（９）に記載された方法により測定した。

【0247】

（粘弾性）
粘弾性は、実施例１（１６）に記載された方法により測定した。

【0248】

以上の物性評価項目の測定結果および算出結果（ｔａｎδバランス）を表１２に表す。なお、ＭＬ１＋４ １００℃（指数）、ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδバランスは、それぞれ、比較例１１－１における各値を１００とした場合の相対値として記載した。

【表12】

【0249】

実施例１２－１～１２－３と比較例１２－１～１２－２を比較すると、ｔａｎδ（０℃）については、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートは比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。また、ｔａｎδ（６０℃）については、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートは比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。さらには、ｔａｎδバランスについては、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートは比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートよりも高いことがわかる。以上の結果より、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートの方が、比較例１２－１で得られたゴムシートと比べて粘弾性に優れることがわかる。

【0250】

また、実施例１２－１～１２－３と比較例１２－１～１２－２を比較すると、粘度（ＭＬ１＋４ １００℃（指数））については、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートは比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートよりも低いことがわかる。このことより、実施例１２－１～１２－３で得られたゴムシートの方が、比較例１２－１～１２－２で得られたゴムシートと比べて未加硫状態でのシリカ分散に優れていることがわかる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】