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特許7493505カルボシロキサンを有する多段ポリマーを含むパーソナルケア配合物
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-23
(45)【発行日】2024-05-31
(54)【発明の名称】カルボシロキサンを有する多段ポリマーを含むパーソナルケア配合物
(51)【国際特許分類】
   A61K 8/895 20060101AFI20240524BHJP
   A61Q 17/04 20060101ALI20240524BHJP
   A61Q 1/02 20060101ALI20240524BHJP
   A61K 8/898 20060101ALI20240524BHJP
【FI】
A61K8/895
A61Q17/04
A61Q1/02
A61K8/898
【請求項の数】 9
(21)【出願番号】P 2021530065
(86)(22)【出願日】2019-12-03
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-28
(86)【国際出願番号】 US2019064161
(87)【国際公開番号】W WO2020123198
(87)【国際公開日】2020-06-18
【審査請求日】2022-11-24
(31)【優先権主張番号】62/778,524
(32)【優先日】2018-12-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(73)【特許権者】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ROHM AND HAAS COMPANY
(73)【特許権者】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ツォン、ファンウェン
(72)【発明者】
【氏名】バス、ヒルダ
(72)【発明者】
【氏名】ジェレティック、マシュー
(72)【発明者】
【氏名】ルー、シャオトン
(72)【発明者】
【氏名】ラン、ティアン
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン リース、イザベル
(72)【発明者】
【氏名】ディハン、ヘレン
(72)【発明者】
【氏名】アーマン、マーク
(72)【発明者】
【氏名】マクロッチ、ブライアン エル.
(72)【発明者】
【氏名】メッカ、ジョディ エム.
(72)【発明者】
【氏名】イーヴン、ラルフ シー.
(72)【発明者】
【氏名】シュールマン、インナ
(72)【発明者】
【氏名】パチョロスキ、マイケリーン
【審査官】太田 一平
(56)【参考文献】
【文献】特開2011-148784(JP,A)
【文献】欧州特許出願公開第02181700(EP,A1)
【文献】欧州特許出願公開第02915524(EP,A1)
【文献】米国特許出願公開第2007/0286833(US,A1)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
A61K 8/00 - 8/99
A61Q 1/00 - 90/00
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
パーソナルケア配合物であって、
多段ポリマーを含み、前記多段ポリマーが、
(a)前記多段ポリマーの重量に基づいて、65~90重量%のアクリレートリッチ段であって、
前記アクリレートリッチ段の重量に基づいて、97.45~98.95重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、前記モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーが、少なくとも3つのC 1~8 アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、
前記アクリレートリッチ段の重量に基づいて、1~2.5重量%の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、前記モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーがメタクリル酸である、構造単位と、
前記アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0.05~0.1重量%の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、前記分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーがアリルメタクリレートである、構造単位と、を含む、アクリレートリッチ段と、
(b)前記多段ポリマーの重量に基づいて、10~35重量%のカルボシロキサンリッチ段であって、
前記カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、12.5~30重量%の、ビニルモノマーの構造単位であって、前記ビニルモノマーが、メチルメタクリレートおよびメタクリル酸を含む、構造単位と、
前記カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、70から87.5重量%の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化1】
式中、aが、であり、dが、であり、各Rが、メチル基であり、各Rが、メチル基であり、Yが、式(II)であり、
【化2】
式中、 は、メチル基であり は、C 3~5 アルキレン基である、カルボシロキサンリッチ段と、を含む、パーソナルケア配合物。
【請求項2】
化粧品として許容される担体をさらに含む、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項3】
カラー成分をさらに含む、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項4】
サンケア活性物質をさらに含む、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項5】
30~92重量%の前記化粧品として許容される担体と、
固形分ベースで0.1~10重量%の前記多段ポリマーと、
0.1~70重量%の前記サンケア活性物質と、を有する、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項6】
前記化粧品として許容される担体が水を含む、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項7】
前記サンケア活性物質が、物理的遮断剤および化学吸収剤からなる群から選択されるUV放射吸収剤である、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項8】
前記サンケア活性物質が、赤色ワセリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ-アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ-ジメチルアミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)パラ-アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG-25)パラ-アミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ-メチオキシシンナメート、2-エトキシエチルパラ-メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ-メトキシシンナメート、オクチルパラ-メトキシシンナメート、イソアミルパラ-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-アクリレート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、4-メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール)、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエートおよびこれらの混合物からなる群から選択されるUV放射吸収剤である、請求項に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項9】
前記サンケア活性物質が、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエートおよび2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤であり、式中、Rが、Cアルキレンである、請求項に記載のサンケア配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はパーソナルケア配合物に関する。特に、本発明は、多段ポリマーを含むパーソナルケア配合物に関し、多段ポリマーは、(a)C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物から選択されるモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含むアクリレートリッチ段と、(b)式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含むカルボシロキサンリッチ段と、を含み、式中、aは、0~3であり、dは、0または1であり、Rは、水素、C1~10アルキル基およびアリール基から選択され、Rは、水素およびC1~10アルキル基から選択され、Rは、-O-Si(CH-O-Si(CH基であり、Yは、式(II)、(III)および(IV)から選択され、式中、RおよびRは、水素およびメチル基から選択され、RおよびRは、C1~10アルキレン基であり、Rは、C1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である。
【0002】
消費者は、配合物を一度適用すると、補給または手直しを加える必要がなく、作用が一日中およびそれ以降も続くことができるような、長期装着特性を提供するパーソナルケア配合物を望んでいる。現在の活動的な生活スタイルを考えると、そのような長期装着性配合物を提供することは簡単ではない。
【0003】
加えて、ヒトの皮膚に対する日光の有害な影響は、文書で十分に立証されている。地球の表面に到達する太陽エネルギーの6パーセントは、290~400nmの波長を有する紫外(UV)放射である。この放射線は、(i)320~400nmの波長を有する低エネルギーUVA線、および(ii)290~320nmの波長を有する高エネルギーUVB線の2つの成分に分けられる。太陽エネルギーのUV部分は比較的小さいものの、日光曝露による全ての副作用のほぼ99%を誘発する。例えば、高エネルギーUVB線は、日焼け、皮膚老化の現れ、および皮膚がんの原因となる。例えば、低エネルギーUVA線は、皮膚の直接的な日焼けおよび紅斑(異常な発赤)の誘発の原因となり、皮膚老化の現れに寄与する。
【0004】
日光への直接的曝露を避けることにより、個人はUV放射への曝露によって引き起こされる深刻な影響を避けることができる。しかしながら、一部の人々にとっては、仕事の性質上そのような露出を避けることは困難である。さらに、自発的に肌を太陽にさらす、例えば、日焼けさせる人もいる。したがって、太陽の有害な影響に対する保護が重要である。
【0005】
UV放射曝露の有害な影響からの保護は、少なくとも1つの物理的UV遮断剤、または少なくとも1種の化学的UV吸収剤、またはそれらの組み合わせを含む両方の局所適用配合物の形で利用可能である。物理的遮断剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛、および赤色ワセリンなどの活性成分を含む。化学吸収剤は、パラアミノ安息香酸(より一般的にPABAとして知られている)などの活性成分を含み、これらは一般的に適用時に透明であり、UV放射を吸収することにより活性し、配合物中の活性成分の吸収スペクトルに応じてある特定のUV波帯に対する選択的な保護を提供する。
【0006】
所与のパーソナルケア配合物の有効性は、日焼け止め剤で保護された皮膚に最小限の紅斑を生じさせるのに必要なエネルギー量と、保護されていない皮膚に同じレベルの紅斑を生じさせるのに必要なエネルギー量との比として定義される、日焼け止め指数(SPF)の点から、皮膚をどれ程良好に保護するかによって評価される。
【0007】
日焼け止め配合物に典型的に使用される化学吸収剤および物理的遮断剤(例えば、サンケア活性物質)のいくつかは、人々に日焼け止めの使用を思いとどまらせる有害な毒性作用および負の感覚作用を有すると報告されている。したがって、SPF保護を低減することなく、日焼け止め配合物中に存在するサンケア活性物質のレベルを低減することが望ましい。したがって、提供されるSPF保護を低減することなくサンケア活性物質のレベルを低減するために、サンケア配合物中で使用するための様々なSPF増強剤が開発されてきた。パーソナルケア配合物は、使用中にパーソナルケア配合物中で耐水性およびサンケア活性成分の保持を呈することも望ましい。
【0008】
長期装着配合物を提供するためのアプローチは、Konikらによって米国特許第6,060,072号に開示されている。米国特許第6,060,072号において、Konikらは、5~10%の量のスチレン-エチレン-プロピレンコポリマー、0.1~50%の量のPVP/エイコセンコポリマーとトリコンタニルPVPコポリマーとの組み合わせ、50~85%の量のC8~9イソパラフィン、C9~12脂肪族炭化水素、またはこれらの組み合わせを含む、防水または耐水性化粧品組成物を開示している。
【0009】
したがって、UV吸収剤の必要な組み込みレベルを低減しながら、効果的なSPF評価を提供し、耐水性およびサンケア活性物質の保持を呈する新しいパーソナルケア配合物の必要性が残されている。
【0010】
本発明は、多段ポリマーを含むパーソナルケア配合物を提供し、多段ポリマーは、(a)アクリレートリッチ段であって、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーが、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、を含むアクリレートリッチ段と、(b)カルボシロキサンリッチ段であって、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%のビニルモノマーの構造単位と、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化1】
式中、aは、0~3であり、dは、0または1であり、各Rは、独立して、水素、C1~10アルキル基およびアリール基から選択され、各Rは、独立して、水素およびC1~10アルキル基からなる群から選択され、各Rは、-O-Si(CH-O-Si(CH基であり、Yは、式(II)、(III)および(IV)からなる群から選択され、
【化2】
式中、各RおよびRは、独立して、水素およびメチル基からなる群から選択され、各RおよびRは、独立して、C1-10アルキレン基であり、各Rは、独立して、C1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である、カルボシロキサンリッチ段と、を含む。
【0011】
本発明は、多段ポリマーを含むパーソナルケア配合物を提供し、多段ポリマーは、(a)アクリレートリッチ段であって、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~99.99重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーが、(i)40~75重量%のC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)25~60重量%の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル-エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択されるC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0.01~2重量%の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、を含むアクリレートリッチ段と、(b)カルボシロキサンリッチ段であって、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~50重量%のビニルモノマーの構造単位と、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、50~90重量%の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、式中、aは、1であり、dは、0であり、各Rは、メチル基であり、各Rは、メチル基であり、Yは、式(II)のものであり、式中、各Rは、メチル基であり、各Rは、C3~5アルキレン基である、カルボシロキサンリッチ段と、を含む。
【0012】
本発明は、哺乳動物の皮膚を治療する方法を提供し、本発明のパーソナルケア配合物を提供することと、パーソナルケア配合物を哺乳動物の皮膚に適用することと、を含む。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明者らは、パーソナルケア配合物で使用するために、特にサンケア配合物およびカラー化粧品配合物で使用するために望ましい特性を有する独特な多段ポリマー組成物を特定した。
【0014】
他に示されない限り、比率、パーセンテージ、部などは、重量による。
【0015】
パーソナルケア配合物に関して本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「美的特徴」は、視覚的および触覚的感覚特性(例えば、滑らかさ、粘着性、潤滑性、質感、色、透明度、濁り度、均一性)を指す。
【0016】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「構造単位」とは、特許請求されるポリマー中の指定されたモノマーの残留物を指し、したがって、n-ブチルアクリレートの構成単位が例示される。
【化3】
式中、点線は構成単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【0017】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【0018】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【0019】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「化粧品として許容される」は、皮膚への局所適用に典型的に使用される成分を指し、スキンケア組成物中に典型的に見られる量で存在する場合に、有害である材料が本発明の一部として企図されないことを強調することを意図する。
【0020】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、多段ポリマーを含み、多段ポリマーは、(a)(好ましくは、多段ポリマーの重量に基づいて、60~95重量%(より好ましくは、65~90重量%、さらにより好ましくは、70~85重量%、最も好ましくは、75~82重量%)のアクリレートリッチ段であって、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーが、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、を含むアクリレートリッチ段と、(b)(好ましくは、多段ポリマーの重量に基づいて、5~40重量%(より好ましくは、10~35重量%、さらにより好ましくは、15~30重量%、最も好ましくは、18~25重量%)のカルボシロキサンリッチ段であって、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位と、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%(好ましくは、50~90重量%、より好ましくは、70~87.5重量%、さらにより好ましくは、75~85重量%、最も好ましくは、79~81重量%)の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化4】
式中、aは、0~3(好ましくは、0~2、最も好ましくは、1)であり、dは、0または1(好ましくは、0)であり、各Rは、独立して、水素、C1~10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され(好ましくは、水素およびC1~10アルキル基であり、より好ましくは、水素およびC1~10アルキル基であり、さらにより好ましくは、水素およびメチル基であり、最も好ましくは、メチル基であり)、各Rは、独立して、水素およびC1~10アルキル基からなる群から選択され(好ましくは、水素およびC1~5アルキル基であり、より好ましくは、水素およびC1~4アルキル基であり、さらにより好ましくは、水素およびメチル基であり、最も好ましくは、メチル基であり)、各Rは、-O-Si(CH-O-Si(CH基であり、Yは、式(II)、(III)および(IV)からなる群から選択され(好ましくは、(II)または(III)であり、最も好ましくは、(II)であり)、
【化5】
各RおよびRは、独立して、水素およびメチル基からなる群から選択され(好ましくは、メチル基であり)、RおよびRは、独立して、C1~10アルキレン基(好ましくは、C1~7アルキレン基、より好ましくは、C2~6アルキレン基、さらにより好ましくは、C3~5アルキレン基、最も好ましくは、Cアルキレン基)であり、各Rは、独立して、C1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である、カルボシロキサンリッチ段と、を含む。
【0021】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、多段ポリマーを含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~10重量%(好ましくは、0.5~7.5重量%、より好ましくは、1~7重量%、さらにより好ましくは、3~5重量%、最も好ましくは、3.5~4.5重量%)多段ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~10重量%(好ましくは、0.5~7.5重量%、より好ましくは、1~7重量%、さらにより好ましくは、3~5重量%、最も好ましくは、3.5~4.5重量%)多段ポリマーを含み、多段ポリマーは、アクリレートリッチ段とカルボシロキサンリッチ段と、を含む。
【0022】
好ましくは、本発明の多段ポリマーは、アクリレートリッチ段を含む。より好ましくは、本発明の多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、65~90重量%、より好ましくは、70~85重量%、最も好ましくは、75~82重量%)のアクリレートリッチ段を含む。最も好ましくは、本発明の多段ポリマーは、(好ましくは、多段ポリマーの重量に基づいて、60~95重量%(より好ましくは、65~90重量%、さらにより好ましくは、70~85重量%、最も好ましくは、75~82重量%)のアクリレートリッチ段を含み、アクリレートリッチ段が、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーが、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位と、を含む。
【0023】
好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、少なくとも2つのC1~12アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、少なくとも2つのC1~8アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、少なくとも3つのC1~8アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。
【0024】
好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、(i)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、40~75重量%(より好ましくは、50~70重量%、最も好ましくは、55~65重量%)の少なくとも1つのC1~5アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、25~60重量%(より好ましくは、30~50重量%、最も好ましくは、35~45重量%)の、少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、(i)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、40~75重量%(より好ましくは、50~70重量%、最も好ましくは、55~65重量%)の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル-エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、25~60重量%(より好ましくは、30~50重量%、最も好ましくは、35~45重量%)の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル-エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、(i)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、40~75重量%(より好ましくは、50~70重量%、最も好ましくは、55~65重量%)の、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、25~60重量%(より好ましくは、30~50重量%、最も好ましくは、35~45重量%)の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、88~100重量%(好ましくは、94~99.49重量%、より好ましくは、97~99.23重量%、さらにより好ましくは、97.9~98.95重量%、最も好ましくは、97.45~98.05重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートリッチ段モノマーは、(i)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、40~75重量%(より好ましくは、50~70重量%、最も好ましくは、55~65重量%)の、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートリッチ段の重量に基づいて、25~60重量%(より好ましくは、30~50重量%、最も好ましくは、35~45重量%)の、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。
【0025】
好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、他の誘導体(対応する無水物、アミドおよびエステルなど)およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも1つからなる群から選択される。最も好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.5~5重量%、より好ましくは、0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは、1~2重量%、最も好ましくは、1.25~1.75重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートリッチ段モノマーは、メタクリル酸である。
【0026】
好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニル芳香族化合物、ジ-(メタ)アクリレートエステル、トリ-(メタ)アクリレートエステル、テトラ-(メタクリレート)エステル、ジ-アリルエーテル、トリ-アリルエーテル、テトラ-アリルエーテル、ジ-アリルエステル、トリ-アリルエステル、テトラ-アリルエステル、アリル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニルベンゼン(DVB)、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラ-アリルペンタエルスリトール、トリアリルペンタエルスリトール、ジアリルペンタエルスリトール、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレート、ビスフェノールAジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート(ALMA)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ヘキサン-1,6-ジオールジアクリレート(HDDA)、ブチレングリコールジメタクリレート(BGDMA)およびこれらの混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、DVB、ALMA、EGDMA、HDDAおよびBGDMAからなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAを含む。最も好ましくは、アクリレートリッチ段は、アクリレートリッチ段の重量に基づいて、0~2重量%(好ましくは、0.01~1重量%、より好ましくは、0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは、0.05~0.1重量%、最も好ましくは、0.07~0.08重量%)の、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートリッチ段モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAである。
【0027】
好ましくは、本発明の多段ポリマーは、カルボシロキサンリッチ段を含む。より好ましくは、本発明の多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に基づいて、5~40重量%(好ましくは、10~35重量%、より好ましくは、15~30重量%、最も好ましくは、18~25重量%)のカルボシロキサンリッチ段を含む。最も好ましくは、本発明の多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に基づいて、5~40重量%(好ましくは、10~35重量%、より好ましくは、15~30重量%、最も好ましくは、18~25重量%)のカルボシロキサンリッチ段を含み、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位と、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%(好ましくは、50~90重量%、より好ましくは、70~87.5重量%、さらにより好ましくは、75~85重量%、最も好ましくは、79~81重量%)の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含む。
【0028】
好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、分子あたり少なくとも1つのラジカル重合性ビニル基を含有する。さらにより好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、C1~3アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1~3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、モノエチレン性不飽和カルボン酸(例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸ものメチル、イタコン酸ものメチル)、C4~20アルキルアクリレート(例えば、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4~20アルキルメタクリレート(例えば、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、0~90重量%(好ましくは、10~50重量%、より好ましくは、12.5~30重量%、さらにより好ましくは、15~25重量%、最も好ましくは、19~21重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、メチルメタクリレートおよびメタクリル酸を含む。
【0029】
好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%(好ましくは、50~90重量%、より好ましくは、70~87.5重量%、さらにより好ましくは、75~85重量%、最も好ましくは、79~81重量%)の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%(好ましくは、50~90重量%、より好ましくは、70~87.5重量%、さらにより好ましくは、75~85重量%、最も好ましくは、79~81重量%)の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含み、式中、aは、0~3(好ましくは、0~2、最も好ましくは、1)であり、dは、0または1(好ましくは、0)であり、各Rは、独立して、水素、C1~10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され(好ましくは、水素およびC1~10アルキル基であり、より好ましくは、水素およびC1~10アルキル基であり、さらにより好ましくは、水素およびメチル基であり、最も好ましくは、メチル基であり)、各Rは、独立して、水素およびC1~10アルキル基からなる群から選択され(好ましくは、水素およびC1~5アルキル基であり、より好ましくは、水素およびC1~4アルキル基であり、さらにより好ましくは、水素およびメチル基であり、最も好ましくは、メチル基であり)、各Rは、-O-Si(CH-O-Si(CH基であり、Yは、式(II)、(III)および(IV)からなる群から選択され(好ましくは、(II)または(III)であり、最も好ましくは、(II)であり)、各RおよびRは、独立して、水素およびメチル基からなる群から選択され(好ましくは、メチル基であり)、RおよびRは、独立して、C1~10アルキレン基(好ましくは、C1~7アルキレン基、より好ましくは、C2~6アルキレン基、さらにより好ましくは、C3~5アルキレン基、最も好ましくは、Cアルキレン基)であり、各Rは、独立して、C1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である。最も好ましくは、カルボシロキサンリッチ段は、カルボシロキサンリッチ段の重量に基づいて、10~100重量%(好ましくは、50~90重量%、より好ましくは、70~87.5重量%、さらにより好ましくは、75~85重量%、最も好ましくは、79~81重量%)の式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含み、式中、aは、1であり、dは、0であり、各Rは、メチル基であり、各Rは、メチル基であり、Yは、式(II)のものであり、各Rは、C3~5アルキレン基であり、各Rは、メチル基である。
【0030】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、化粧品として許容される担体をさらに含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは、35~92重量%、より好ましくは、40~80重量%)の化粧品として許容される担体を含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは、35~92重量%、より好ましくは、40~80重量%)の化粧品として許容される担体を含み、多段ポリマーは、化粧品として許容される担体中に分散している。
【0031】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは、35~92重量%、より好ましくは、40~80重量%)の化粧品として許容される担体を含み、化粧品として許容される担体は、パーソナルケア配合物の哺乳動物の皮膚への適用時に蒸発することができるように選択される。
【0032】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは、35~92重量%、より好ましくは、40~80重量%)の化粧品として許容される担体を含み、化粧品として許容される担体は、水(例えば、脱イオン水、蒸留水)、エマルジョン(例えば、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン)、アルコール(例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのC1~4直鎖または分岐鎖アルコール)、グリコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール)、グリセリン、ブチルセロソルブおよびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは、35~92重量%、より好ましくは、40~80重量%)の化粧品として許容される担体を含み、化粧品として許容される担体は、水(好ましくは、脱イオン水および蒸留水のうちの少なくとも1つ、より好ましくは、脱イオン蒸留水)を含む。
【0033】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、サンケア活性物質をさらに含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤である。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、物理的遮断剤(例えば、赤色ワセリン、二酸化チタン、酸化亜鉛)および化学吸収剤(例えば、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン(INCI:ブチルメトキシジベンゾイルメタン)、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(INCI:ベンゾフェノン-3)、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ-アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ-ジメチルアミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)パラ-アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG-25)パラ-アミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ-メチオキシシンナメート、2-エトキシエチルパラ-メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ-メトキシシンナメート、オクチルパラ-メトキシシンナメート、イソアミルパラ-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-アクリレート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート(INCI:オクトクリレン)、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート(INCI:エチルヘキシルサリチレート)、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、4-メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール)、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート(INCI:ホモサレート)からなる群から選択されるUV放射吸収剤である。なおより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤の混合物を含むUV放射吸収剤である。なおさらにより好ましくは、本発明のサンケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンおよび3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエートのうちの少なくとも1つを含むUV放射吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。最も好ましくは、本発明のサンケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは、5~65重量%、より好ましくは、7.5~60重量%、最も好ましくは、10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエートおよび2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを含むUV放射吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。
【0034】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0~20重量%(好ましくは、0.5~15重量%、より好ましくは、1~10重量%、最も好ましくは、2~5重量%)のSPF増強剤をさらに含む。好ましくは、SPF増強剤は活性成分ではないが、配合物中に存在する日焼け止め活性物質の有効性を強化するように設計されている。好適なSPF増強剤には、スチレン/アクリレートコポリマー、ナトリウムベントナイト、高度に精製された白色ナトリウムベントナイト、モンモリロナイト、ヒドロゲル、またはそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。本発明のサンケア配合物で使用するための特に好ましいスチレン/アクリレートコポリマーは、The Dow Chemical CompanyよってSunSpheres(登録商標)の商品名で販売されている。
【0035】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、無機顔料、有機顔料、水性顔料分散液およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、Ext.D&Cイエロー2号、Ext.D&Cバイオレット2号、FD&Cレッド4号、FD&Cレッド40号、FD&Cイエロー5号、FD&Cイエロー6号、FD&Cグリーン3号、FD&Cブルー1号、D&Cイエロー7号、D&Cイエロー8号、D&Cイエロー10号、D&Cイエロー11号、D&Cバイオレット2号、D&Cレッド6号、D&Cレッド7号、D&Cレッド17号、D&Cレッド21号、D&Cレッド22号、D&Cレッド27号、D&Cレッド28号、D&Cレッド30号、D&Cレッド31号、D&Cレッド34号、D&Cレッド33号、D&Cレッド36号、D&Cグリーン5号、D&Cグリーン6号、D&Cグリーン8号、D&Cブルー4号、D&Cオレンジ4号、D&Cオレンジ5号、D&Cオレンジ10号、D&Cオレンジ11号、D&Cブラウン1号、アルミニウム粉末、アナトー、クエン酸ビスマス、オキシ塩化ビスマス、ブロンズ粉末、カラメル、カルミン、β-カロテン、水酸化クロムグリーン、酸化クロムグリーン、銅クロロフィリン、銅粉末、ジヒドロキシアセトン、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、フェロシアン化第二鉄、グアニン、酸化鉄、マンガンバイオレット、マイカ、銀、二酸化チタン、ウルトラマリン、酸化亜鉛およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、少なくとも1つの酸化鉄を含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、酸化鉄の混合物を含む。
【0036】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は顔料である。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は顔料であり、顔料は表面処理を有する。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は顔料であり、顔料は表面処理を有し、表面処理は、アルキルシラン、ハロゲン化ホスホネート、ハロゲン化オルガノシラン、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される表面処理剤で顔料を処理することによって形成される。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は顔料であり、顔料は表面処理を有し、表面処理は、ペルフルオロヘキシルエチルホスホン酸ナトリウム、トリエトキシカプリルイルシラン、ペルフルオロオクチルトリエトキシシランおよびこれらの混合物からなる群から選択される表面処理剤で顔料を処理することによって形成される。
【0037】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意に、任意の添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のカラー化粧品配合物は、任意の添加剤をさらに含み、任意の添加剤は、防水剤、皮膚軟化剤、防腐剤、抗酸化剤、芳香剤、保湿剤、レオロジー調整剤、美容改質剤、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、真珠光沢剤、コンシステンシーファクター、増粘剤、超脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、充填剤、光管理粉末および粒子、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【0038】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、4~9のpHを有する。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、4.5~8.5のpHを有する。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、5.0~8.0のpHを有する。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、5.5~7.5のpHを有する。
【0039】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、クリーム、水溶液、油、軟膏、ペースト、ゲル、ローション、ミルク、フォーム、スティックおよび懸濁液からなる群から選択される製品形態で提供される。
【0040】
本発明の多段ポリマーは、例えば、エマルジョン重合などの従来の重合技術によって調製することができる。好ましくは、本発明の多段ポリマーは、エマルジョンポリマーである。
【0041】
本発明のパーソナルケア配合物は、治療(例えば、保湿、日光への曝露の有害な影響からの保護)および皮膚への適用による皮膚の外観の向上のうちの少なくとも1つに有用である。好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、皮膚に容易に適用される。カラー化粧品配合物の形態で提供される場合、本発明のパーソナルケア配合物は、少なくとも一日中、好ましくはその後も、定位置にとどまる透明で鮮やかな色を残す。
【0042】
ここで、本発明のいくつかの実施形態が以下の実施例で詳細に記載される。
【0043】
実施例で使用されるモノマーの略語は、表1に記載されている。
【表1】
【0044】
比較例CS1:単段ポリマー
オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えた1リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(150.0g)、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.3gの23%DS-4)および炭酸ナトリウム(1.1g)を入れた。次いでフラスコの内容物を撹拌し、85℃で加熱した。脱イオン水(81.1g)およびドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.1gの23%DS-4)を容器に入れ、撹拌を始めることにより、モノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤を水に取り込んだ後、ブチルアクリレート(BA)(50g)、エチルヘキシルアクリレート(EHA)(100g)、メチルメタクリレート(MMA)(96.3g)、メタクリル酸(MAA)(3.8g)およびアリルメタクリレート(ALMA)(0.2g)を容器内の撹拌混合物にゆっくりと加えた。過硫酸ナトリウム(0.25g)および脱イオン水(22g)を別の容器に入れることにより、コフィード触媒溶液も調製した。フラスコの内容物が85℃の温度に達したとき、上記で調製したモノマーエマルジョン10gをフラスコに入れ、続いて脱イオン水リンス(10g)水リンス、続いて過硫酸ナトリウムの開始剤溶液(0.9g)を脱イオン水(5.7g)に入れた。最初の重合後、85℃で、上記で調製したモノマーエマルジョンのフラスコへのモノマーエマルジョンのコフィードを15分間1.97g/分の速度で開始し、その後次の75分間を3.93g/分の速度で開始した。同時に、モノマーエマルジョンコフィードを用いて、触媒コフィードを92分間0.24g/分の速度で開始した。コフィードの完了時点で、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を減らして、生成物の単段ポリマーを得た。
【0045】
比較例CS2:樹枝状シリコーングラフト化ビニルコポリマー
オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えたフラスコに、以下の構造のカルボシロキサンデンドリマー(150部)、
【化6】
メチルメタクリレート(MMA)(99部)、n-ブチルメタクリレート(BMA)(51部)、および2-フェノキシエタノール(9部)。次いで、フラスコの内容物に、ラウレス-1ホスフェート(7部)、水酸化ナトリウム溶液(4部、20%)および脱イオン水(676部)を加えた。次いで、フラスコの内容物を乳化し、ホモジナイザーを使用して分散させた。次いでフラスコの内容物を窒素下で80℃に加熱した。温度に達したら、温度調節器を80℃に維持しながら、過硫酸カリウム(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。過硫酸カリウム添加の3時間後、温度調節器を80℃に維持しながら、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]四水和物(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物を、温度調節器を80℃に維持しながらさらに3時間撹拌して、生成物の樹枝状シリコーングラフト化ビニルコポリマーを得た。
【0046】
実施例S1:多段ポリマー
2リットルの丸底フラスコ(オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えた)に、脱イオン水(252.0g)、50%のCAVASOL(商標)W7 MTL(Wacker Fine Chemicalsからのシクロデキストリン)(5.3g)、23%のDS-4界面活性剤(5.3g)(StepanからのA-16-22)および炭酸ナトリウム(1.8g)を入れた。フラスコの内容物を撹拌し、85℃に加熱した。
【0047】
脱イオン水(103.8g)および23%のDS-4界面活性剤(4.0g)を最初の容器に入れ、撹拌を始めることにより、アクリレートリッチのモノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤が水に組み込まれたら、次のモノマーを最初の容器にゆっくりと攪拌しながら加えた:BA(64g)、EHA(128.0g)、MMA(123.2g)、メチルアクリル酸MAA(4.8g)およびALMA(0.24g)。
【0048】
脱イオン水(26.0g)および23%のDS-4界面活性剤(1.0g)を2番目の容器に入れ、撹拌を始めることにより、カルボシロキサンリッチモノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤が水に組み込まれたら、次のモノマーを2番目の容器にゆっくりと攪拌しながら加えた:MD’M-ALMA(64g)、MMA(14.8g))およびMAA(1.2g)。カルボキシロキサンリッチモノマーエマルジョンを、10Krpmで10分間の均質化を使用してさらに乳化させた。
【0049】
過硫酸ナトリウム(0.8g)および脱イオン水(35.2g)を含有するコフィード触媒溶液を調製した。
【0050】
炭酸ナトリウム(0.8g)および脱イオン水(35.2g)を含有するコフィード触媒緩衝液を調製した。
【0051】
85℃の反応設定点温度で、最初の容器からの12.8gのアクリレートリッチモノマーエマルジョンを、脱イオン水リンス(16.0g)とともにフラスコの内容物に入れた。次いで、脱イオン水(12.0g)中の過硫酸ナトリウム(1.8g)の反応開始剤溶液を、フラスコの内容物に加えた。最初の重合後、最初の容器内のアクリレートリッチモノマーエマルジョンの残りを、3.08g/分の速度で15分間、次いで6.15g/分の速度で60分間、フラスコの内容物に同時供給した。アクリレートリッチモノマーエマルジョンコフィードと同時に、コフィード触媒溶液およびコフィード緩衝液を、0.39g/分の速度で92分間、反応器の内容物に加えた。
【0052】
アクリレートリッチモノマーエマルジョンの添加に続いて、2番目の容器内のカルボシロキサンリッチモノマーエマルジョンを、7.23g/分の速度で15分間反応器の内容物に加えた。様々な供給が完了した後、フラスコの内容物を追跡して残留モノマーの量を減らし、生成物の多段ポリマーを得た。
【0053】
実施例S2:多段ポリマー
実施例S2の多段ポリマーを、カルボシロキサンリッチモノマーエマルジョンがショットとしてフラスコの内容物に加えられたことを除いて、実施例S1の多段ポリマーと同じ方法で調製した。添加後、85℃で20分間撹拌しながら反応混合物を安定に保った。保持時間の終わりに、触媒と緩衝液との同時供給を再開させた。触媒コフィードの完了時点で、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を減らして、生成物の多段ポリマーを得た。
【0054】
実施例S3~S19:多段ポリマー
多段ポリマーを、実施例S1に記載されるように実質的に調製し、表2に記載されるような、それぞれの段におけるアクリレートリッチ段モノマーおよびカルボシロキサンリッチ段モノマーを用いて、実施例S3~S19のそれぞれの多段ポリマーにおけるアクリレートリッチ段とカルボシロキサンリッチ段との総重量%を反映する適切な変更を行った。
【表2】
【0055】
ポリマー特性
比較例CS1および実施例S1~S19に従って調製された生成物の多段ポリマーを、固形分パーセント、pH、平均粒径(Brookhaven Instruments BI-90粒径アナライザーを使用)、およびTA機器モデル2920を、示差走査熱量計(DSC)を使用して測定されたガラス転移温度、Tgについて分析した。結果を表3に示す。
【表3】
【0056】
配合物例G1およびG2:ジェネリックサンケア配合物
表4に記載の配合例G1およびG2に従って、ジェネリック配合物を有するジェネリックサンケアパーソナルケア配合物を調製した。カルボマーおよび一部の脱イオン水をフラスコに加え、カルボマーが水和するまで混合してから、相Iの成分の残りを加えた。次いでフラスコの内容物を混合しながら75℃で加熱した。相IIの成分は、溶解するまで混合しながら75℃で加熱しながら、別々の容器に入れて混ぜ合わせた。次いで、相IIの成分をフラスコの内容物に加え、均一になるまで混合した。次いで、相IIIの成分をフラスコの内容物に加え、均一になるまで混合した。次いで、フラスコの内容物を加熱源から取り出し、冷却した。フラスコの内容物が60℃未満に冷却されたら、均一になるまで混合しながら相IVの成分をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物が40℃未満に冷却されたら、フラスコの内容物が周囲の室温に達するまで混合を続けながら、相Vの成分をフラスコの内容物に加えた。次いで、フラスコの内容物を、必要に応じて、pH5.5~7.5にpHを調整した。
【表4】
【0057】
比較例C1~C4および実施例1~26:サンケア配合物
(a)比較例C1~C2および実施例1~13のサンケア配合物、ならびに(b)比較例C3~C4および実施例14~26のサンケア配合物を、それぞれ配合物例G1およびG2に従って、表5に記載されるような試験ポリマーを用いて調製した。
【0058】
インビトロSPF測定
比較例C1~C4および実施例1~26に従って調製されたサンケア配合物は、インビトロSPF測定の前にそれぞれ1週間沈降させられた。次いで、サンケア配合物の各々のインビトロSPF性能を、以下のプロトコルに従ってインビトロ技術を使用して3回試験した。
【0059】
インビトロSPF測定に使用された基材は、粗いPMMA基材(6μm-HD6はSchonberg GMBH&Co.KGから入手可能)であった。試験されるサンケア配合物を各々、RDS#7ワイヤードローダウンバーを使用して3つの別個の粗いPMMA基材に適用して、1.2~1.3mg/cmの速度でPMMA基材の表面上にサンケア配合物の均一な層を得た。サンケア配合物の各堆積層を、実験室の周囲条件下で15(20)分間乾燥させた。次いで、Labsphere UV-2000S分光計を使用して、290nmおよび400nmのサンケア配合物の各乾燥層のUV吸収を6つの別々の点で測定した。次いで、比較例C1~C4および実施例1~26に従って調製した各サンケア配合物について、インビトロSPF値をUV吸収測定の結果に基づいて計算した。比較例C1~C4および実施例1~26に従って調製された各サンケア配合物の三通りサンプルからの平均を、表5に報告する。
【0060】
耐水性(インビトロSPF保持)
次いで、比較例C1~C4および実施例1~26に従って調製された配合物を適用した上述の元のインビトロSPF測定からの試験基材を、300rpmのプロペラ撹拌速度で2時間、温度制御された水槽(30℃)にそれぞれ浸漬した。次いで、基材を水浴から取り出し、周囲の実験室条件下で20~30分間乾燥させた後、各サンケア配合物についてインビトロSPFを測定し、元のインビトロSPF測定値と比較し、2時間のSPF保持を表5に報告されているように計算した。
【表5】
【0061】
配合例G3:ジェネリックカラー化粧品配合物
表6に記載の配合物例G3に従って、ジェネリック配合物を有するカラー化粧品配合物を調製した。相Aの成分をビーカーに加え、均一になるまで混合した。相Cの成分を別々の容器に入れ、均一になるまで混合した。相Dの成分を別々の容器に入れ、均一になるまで混合した。次いで、相Dの成分をビーカーに加え、相Aの成分と混合した。次いで、相Cの成分をビーカーの内容物にゆっくりと加えた。次いで、相Bのポリマー成分を混合しながらビーカーの内容物にゆっくりと加えた。次いで、相Fの脱イオン水成分をビーカーに加えた。次いで、相Eの成分をビーカーの内容物に加えた。次いで、ビーカーの内容物を均一になるまで混合して、生成物のカラー化粧品配合物を得た。
【表6】
【0062】
比較例C5~C7および実施例27~28:カラー化粧品配合物
比較例C5~C7および実施例27~28のカラー化粧品配合物を、表7に記載されるような様々な試験ポリマーを用いて配合物例G3に従って調製した。
【0063】
耐摩耗性
比較例C5~C7および実施例27~28に従って調製されたカラー化粧品配合物は、ギャップが6ミル(0.1524mm)に設定されたドクターブレードフィルムアプリケーターを使用して、2つの別々の白いビニルチャート(Lenetaから入手可能)にそれぞれ被覆され、22℃で少なくとも48時間乾燥させた。次いで、各サンプルのカラーの読み取り値を比色計(Ocean Optics)で測定した。カラー化粧品配合物の堆積フィルムの耐摩耗性は、予め切断されたバスタオル(55mm×45mm)でのすり減る前後の変化(ΔE)によって特徴付けられた。バスタオルは、一定速度で定期的に前後に動くロボットの可動部分に固定された。フィルムは、約600Paの圧力下で、バスタオルによる3回の摩耗サイクルですり減り、各摩耗サイクルは6秒間続く。各堆積フィルムの5点から読み取りを行った。二通りの堆積フィルムのそれぞれからの5つの読み取り値の平均を表7に示す。
【表7】