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特許7495155最適化システム、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-27
(45)【発行日】2024-06-04
(54)【発明の名称】最適化システム、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0567 20100101AFI20240528BHJP
H01M 10/0568 20100101ALI20240528BHJP
H01M 10/052 20100101ALI20240528BHJP
H01M 10/0569 20100101ALI20240528BHJP
H01M 12/08 20060101ALI20240528BHJP
G01N 27/42 20060101ALI20240528BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0567
H01M10/0568
H01M10/052
H01M10/0569
H01M12/08 K
G01N27/42 M
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022561282
(86)(22)【出願日】2021-08-12
(86)【国際出願番号】 JP2021029699
(87)【国際公開番号】W WO2022102188
(87)【国際公開日】2022-05-19
【審査請求日】2022-12-05
(31)【優先権主張番号】P 2020187676
(32)【優先日】2020-11-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】301023238
【氏名又は名称】国立研究開発法人物質・材料研究機構
(72)【発明者】
【氏名】松田 翔一
(72)【発明者】
【氏名】袖山 慶太郎
(72)【発明者】
【氏名】ラムバール ギヨム
【審査官】井上 能宏
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１２１６０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０２８７２１８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／０９３１６１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１８９２５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】Shoichi MATSUDA, Kiho NISHIOKA, Shuji NAKANISHI，High-throughput combinatorial screening of multi-component electrolyte additives to improve the perf，Scientific Reports，Springer Science and Business Media LLC，2019年04月17日，9,6211，doi:10.1038/s41598-019-42766-x
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ、Ｇ０１Ｎ
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
六フッ化リン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、臭化リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）、リチウムビスオキサレートボラート、塩化リチウム、フッ化リチウム、ジメチルカーボネート、１，２－ジメトキシエタン、１，３－ジオキソラン、及びビニレンカーボネートのいずれかの添加剤を含む添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合を探索するための最適化システムであって、配合Ａに基づき、前記電解液を調製して、前記電解液のクーロン効率を測定して測定値を得る評価部と、
初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、前記添加剤リストから複数の添加剤を組合わせて前記配合Ａを生成する、局所探索部と、
前記配合Ａ、及び、それに対応する前記測定値を含むデータセットをベイズ最適化法に適用して、前記添加剤リストから複数の添加剤を組合わせて新たな配合Ｂを生成する配合生成部と、
前記配合Ａを前記配合Ｂにより更新する更新部と、
予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定する終了判定部と、を有し、
前記終了条件が満たされるまで、前記配合Ｂの生成と、前記配合Ａの更新と、前記電解液の調製と、前記測定と、を含む処理を繰り返す、最適化システム。
【請求項2】
更に、リスト更新部を有し、前記リスト更新部は、前記電解液における使用割合が閾値を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知し、前記添加剤リストから前記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成し、前記添加剤リストを更新する、請求項１に記載の最適化システム。
【請求項3】
前記評価部は、複数種類の前記電解液がそれぞれ収容されて配列される複数個のリアクタに対して移動可能に設けられた挿入デバイスと、前記複数個のリアクタに収容された複数種類の前記電解液に挿入可能に前記挿入デバイスに取り付けられた第１電極と、
前記挿入デバイス、又は、前記リアクタに取り付けられた第２電極と、を有する、請求項１又は２に記載の最適化システム。
【請求項4】
前記第２電極が前記リアクタに取り付けられている請求項３に記載の最適化システム。
【請求項5】
前記複数個のリアクタが、マイクロプレートにマトリックス状に配置された複数個のウェルに形成され、前記マイクロプレートに配置された複数個のウェルに、前記複数の添加剤を分注して前記電解液を調製する分注デバイスと、
前記電解液が調製された前記マイクロプレートを前記挿入デバイスの下に搬送する搬送デバイスと、
前記挿入デバイスの下に搬送された前記マイクロプレートに対して移動可能に設けられ、前記第２電極に結合可能に取り付けられた移動デバイスとを更に有する請求項４に記載の最適化システム。
【請求項6】
六フッ化リン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、臭化リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）、リチウムビスオキサレートボラート、塩化リチウム、フッ化リチウム、ジメチルカーボネート、１，２－ジメトキシエタン、１，３－ジオキソラン、及びビニレンカーボネートのいずれかの添加剤を含む添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合を探索するための最適化方法であって、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、前記添加剤リストから複数の添加剤を組合わせて配合Ａを生成するステップと、
前記配合Ａに基づき、前記電解液を調製して、前記電解液のクーロン効率を測定して測定値を得るステップと、
前記配合Ａ、及び、それに対応する前記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成するステップと、
前記配合Ａを前記配合Ｂにより更新するステップと、
予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定するステップと、
前記終了条件が満たされるまで、前記配合Ｂの生成と、前記配合Ａの更新と、前記電解液の調製と、前記測定と、を含む処理を繰り返すステップと、を有する最適化方法。
【請求項7】
複数の前記配合Ａに使用される前記添加剤のうち、前記電解液における使用割合が閾値を超えて頻用される前記添加剤を頻用添加剤として検知し、前記添加剤リストから前記頻用添加剤を除いた更新済みリストを作成するステップと、前記添加剤リストを前記更新済みリストで更新するステップと、を更に有する請求項６に記載の最適化方法。
【請求項8】
六フッ化リン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、臭化リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）、リチウムビスオキサレートボラート、塩化リチウム、フッ化リチウム、ジメチルカーボネート、１，２－ジメトキシエタン、１，３－ジオキソラン、及びビニレンカーボネートのいずれかの添加剤を含む添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合わせてなる電解液の配合に基づき、前記電解液を調製して、前記電解液のクーロン効率を測定して測定値を得る評価部を有する装置に、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、前記添加剤リストから複数の添加剤を組合わせて配合Ａを生成する手順と、
前記配合Ａに基づき、前記電解液を調製して、前記電解液の前記クーロン効率を測定して前記測定値を得る手順と、
前記配合Ａ、及び、それに対応する前記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する手順と、
前記配合Ａを前記配合Ｂにより更新する手順と、
予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定する手順と、
前記終了条件が満たされるまで、前記配合Ｂの生成と、前記配合Ａの更新と、前記電解液の調製と、前記測定と、を含む処理を繰り返す手順と、をコンピュータによって実行させるプログラム。
【請求項9】
更に、前記電解液における使用割合が閾値を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知する手順と、前記添加剤リストから前記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成する手順と、
前記添加剤リストを前記更新済みリストで更新する手順と、を更に実行させる、請求項８に記載のプログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、最適化システム、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【0002】
電解液の電気化学的特性の評価を行うためのオートメーションシステムが知られている。
【0003】
このようなオートメーションシステムとして、特許文献１には、「複数種類の溶液がそれぞれ収容されて配列される複数個のリアクタに対して移動可能に設けられた挿入機構と、前記複数個のリアクタに収容された複数種類の溶液に挿入可能に前記挿入機構に取り付けられて電気化学測定装置に接続される電極部材とを備えることを特徴とする電気化学測定システム。」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開２０１９－１８９２５２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
Ｌｉ（リチウム）金属負極用の電解液の開発では、複数の添加剤の協調作用が注目されている。しかし、添加剤の組合せは多岐にわたり、新たな電解液の開発にあっては、経験を積んだ技術者による新たな添加剤配合の立案と、その配合に基づき調製された電解液の電気化学的評価とを行い、その評価をもとに新たな配合を立案する、という作業が繰り返されてきた。
【0006】
このような作業のうち、特許文献１に記載の電気化学測定システムを用いることで、電解液の電気化学的評価のスピード、すなわち、単位時間当たりに実施できる評価数が飛躍的に向上した。一方で、配合の立案は依然として経験に頼って行われることが多かった。
【0007】
電解液の配合は、ベースとなる溶媒（電解質を含む場合もある）に、複数種類の添加剤を加えてなるものである。技術者により提案され得る新たな配合は、既に評価済みの配合や優れた特性を有する配合に影響を受け、これらの改良配合となる場合が多かった。
【0008】
本発明者らは、優れた電気化学的特性を有するものとして既知である電解液の配合には、一般に、共通して用いられる特定の添加剤（以下、「頻用添加剤」）があることを知見している。例えば、ＶＣ（ビニレンカーボネート）は電解液の劣化による電池性能の低下を抑制する効果があることが知られていて、ＶＣを含む溶液は、優れた特性を有する多くの電解液の添加剤として採用されている。
【0009】
従来、新たな電解液の開発においては、頻用添加剤を含みその他の成分の含有量を少しずつ変更するような方法で新たな手法が探索されてきた。この方法によれば、多くの組合せから最適（と思われる）配合に少ない試行回数で到達できると考えられてきた。
【0010】
しかし、本発明者らは、上記方法では得られる電解液の性能が十分ではない場合があることを知見している。その理由について鋭意検討した結果、頻用成分を含む配合を中心に探索を行うことによって、従来の配合の延長、すなわち、探索空間のうちの局所的最適解に収束してしまっている可能性があることを着想した。
【0011】
そこで、本発明は従来の探索法が陥っていた上記課題を解決し、優れた電気化学的特性を有する新たな電解液の配合をより簡便に得ることができるシステム、言い換えれば、優れた電気化学特性を有する電解液の配合を効率的に探索するための最適化システムを提供することを課題とする。
また、本発明は、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池を提供することも課題とする。
また、本発明は、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【0013】
［１］ 添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合を探索するための最適化システムであって、配合Ａに基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る評価部と、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合せて上記配合Ａを生成する、局所探索部と、上記配合Ａ、及び、それに対応する上記測定値を含むデータセットをベイズ最適化法に適用して、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合わせて新たな配合Ｂを生成する配合生成部と、上記配合Ａを上記配合Ｂにより更新する更新部と、予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定する終了判定部と、を有し、上記終了条件が満たされるまで、上記配合Ｂの生成と、上記配合Ａの更新と、上記電解液の調製と、上記測定と、を含む処理を繰り返す、最適化システム。
［２］ 更に、リスト更新部を有し、上記リスト更新部は、予め定められた基準を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知し、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成し、上記添加剤リストを更新する、［１］に記載の最適化システム。
［３］ 上記評価部は、複数種類の上記電解液がそれぞれ収容されて配列される複数個のリアクタに対して移動可能に設けられた挿入デバイスと、上記複数個のリアクタに収容された複数種類の上記電解液に挿入可能に上記挿入デバイスに取り付けられた第１電極と、上記挿入デバイス、又は、上記リアクタに取り付けられた第２電極と、を有する、［１］又は［２］に記載の最適化システム。
［４］ 上記第２電極が上記リアクタに取り付けられている［３］に記載の最適化システム。
［５］ 上記複数個のリアクタが、マイクロプレートにマトリックス状に配置された複数個のウェルに形成され、上記マイクロプレートに配置された複数個のウェルに、上記複数の添加剤を分注して上記電解液を調製する分注デバイスと、上記電解液が調製された上記マイクロプレートを上記挿入デバイスの下に搬送する搬送デバイスと、上記挿入デバイスの下に搬送された上記マイクロプレートに対して移動可能に設けられ、上記第２電極に結合可能に取り付けられた移動デバイスとを更に有する［４］に記載の最適化システム。
［６］ 添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合を探索するための最適化方法であって、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成するステップと、上記配合Ａに基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の電気化学特性を測定して測定値を得るステップと、上記配合Ａ、及び、それに対応する上記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成するステップと、上記配合Ａを上記配合Ｂにより更新するステップと、予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定するステップと、上記終了条件が満たされるまで、上記配合Ｂの生成と、上記配合Ａの更新と、上記電解液の調製と、上記測定とを含む処理を繰り返すステップと、を有する最適化方法。
［７］ 複数の上記配合Ａに使用される上記添加剤のうち、予め定められた基準を超えて頻用される上記添加剤を頻用添加剤として検知し、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを作成するステップと、上記添加剤リストを上記更新済みリストで更新するステップと、を更に有する［６］に記載の最適化方法。
［８］ 添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合に基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る評価部を有する装置に、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する手順と、上記配合Ａに基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の上記電気化学特性を測定して上記測定値を得る手順と、上記配合Ａ、及び、それに対応する上記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する手順と、上記配合Ａを上記配合Ｂにより更新する手順と、予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定する手順と、上記終了条件が満たされるまで、上記配合Ｂの生成と、上記配合Ａの更新と、上記電解液の調製と、上記測定とを含む処理を繰り返す手順と、をコンピュータによって実行させるプログラム。
［９］ 更に、予め定められた基準を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知する手順と、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成する手順と、上記添加剤リストを上記更新済みリストで更新する手順と、を更に実行させる、［８］に記載のプログラム。
［１０］ ［６］に記載された最適化方法により得られた配合により調製されたリチウム二次電池用電解液。
［１１］ 六フッ化リン酸リチウム、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、及び、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）を含むリチウム二次電池用電解液。
［１２］ リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、臭化リチウム、リチウムビスオキサレートボラート、塩化リチウム、及び、１，３－ジオキソランを含むリチウム二次電池用電解液。
［１３］ 更に、ジメチルアミンを含む、［１１］又は［１２］に記載のリチウム二次電池用電解液。
［１４］ ［１０］～［１２］のいずれかに記載のリチウム二次電池用電解液を含むリチウム二次電池。
［１５］ リチウム空気電池である、［１３］に記載のリチウム二次電池。
［２］ 更に、リスト更新部を有し、上記リスト更新部は、予め定められた基準を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知し、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成し、上記添加剤リストを更新する、［１］に記載の最適化システム。
［３］ 上記評価部は、複数種類の上記電解液がそれぞれ収容されて配列される複数個のリアクタに対して移動可能に設けられた挿入デバイスと、上記複数個のリアクタに収容された複数種類の上記電解液に挿入可能に上記挿入デバイスに取り付けられた第１電極と、上記挿入デバイス、又は、上記リアクタに取り付けられた第２電極と、を有する、［１］又は［２］に記載の最適化システム。
［４］ 上記第２電極が上記リアクタに取り付けられている［３］に記載の最適化システム。
［５］ 上記複数個のリアクタが、マイクロプレートにマトリックス状に配置された複数個のウェルに形成され、上記マイクロプレートに配置された複数個のウェルに、上記複数の添加剤を分注して上記電解液を調製する分注デバイスと、上記電解液が調製された上記マイクロプレートを上記挿入デバイスの下に搬送する搬送デバイスと、上記挿入デバイスの下に搬送された上記マイクロプレートに対して移動可能に設けられ、上記第２電極に結合可能に取り付けられた移動デバイスとを更に有する［４］に記載の最適化システム。
［６］ 添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合を探索するための最適化方法であって、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成するステップと、上記配合Ａに基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の電気化学特性を測定して測定値を得るステップと、上記配合Ａ、及び、それに対応する上記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成するステップと、上記配合Ａを上記配合Ｂにより更新するステップと、予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定するステップと、上記終了条件が満たされるまで、上記配合Ｂの生成と、上記配合Ａの更新と、上記電解液の調製と、上記測定とを含む処理を繰り返すステップと、を有する最適化方法。
［７］ 複数の上記配合Ａに使用される上記添加剤のうち、予め定められた基準を超えて頻用される上記添加剤を頻用添加剤として検知し、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを作成するステップと、上記添加剤リストを上記更新済みリストで更新するステップと、を更に有する［６］に記載の最適化方法。
［８］ 添加剤リストから複数の添加剤を選択して組合せてなる電解液の配合に基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る評価部を有する装置に、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、上記添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する手順と、上記配合Ａに基づき、上記電解液を調製して、上記電解液の上記電気化学特性を測定して上記測定値を得る手順と、上記配合Ａ、及び、それに対応する上記測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する手順と、上記配合Ａを上記配合Ｂにより更新する手順と、予め定められた終了条件が満たされたか否かを判定する手順と、上記終了条件が満たされるまで、上記配合Ｂの生成と、上記配合Ａの更新と、上記電解液の調製と、上記測定とを含む処理を繰り返す手順と、をコンピュータによって実行させるプログラム。
［９］ 更に、予め定められた基準を超えて頻用される添加剤を頻用添加剤として検知する手順と、上記添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを生成する手順と、上記添加剤リストを上記更新済みリストで更新する手順と、を更に実行させる、［８］に記載のプログラム。
［１０］ ［６］に記載された最適化方法により得られた配合により調製されたリチウム二次電池用電解液。
［１１］ 六フッ化リン酸リチウム、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、及び、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）を含むリチウム二次電池用電解液。
［１２］ リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、臭化リチウム、リチウムビスオキサレートボラート、塩化リチウム、及び、１，３－ジオキソランを含むリチウム二次電池用電解液。
［１３］ 更に、ジメチルアミンを含む、［１１］又は［１２］に記載のリチウム二次電池用電解液。
［１４］ ［１０］～［１２］のいずれかに記載のリチウム二次電池用電解液を含むリチウム二次電池。
［１５］ リチウム空気電池である、［１３］に記載のリチウム二次電池。
【0014】
以下の説明において、下記の略号は、「：」以下に記載された化合物を表す。
ＬｉＰＦ６：六フッ化リン酸リチウム
ＬｉＢＦ４：ホウフッ化リチウム
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド
ＬｉＦＳＩ：リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド
ＬｉＴｆＯ：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣｌＯ４：過塩素酸リチウム
ＬｉＢｒ：臭化リチウム
ＬｉＡｓＦ６：ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）
ＬｉＢＯＢ：リチウムビスオキサレートボラート
ＬｉＣｌ：塩化リチウム
ＬｉＦ：フッ化リチウム
ＤＭＣ：ジメチルカーボネート
ＤＭＥ：１，２－ジメトキシエタン
ＤＯＬ：１，３－ジオキソラン
ＶＣ：ビニレンカーボネート
ＤＭＡ：ジメチルアミン
ＬｉＰＦ６：六フッ化リン酸リチウム
ＬｉＢＦ４：ホウフッ化リチウム
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド
ＬｉＦＳＩ：リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド
ＬｉＴｆＯ：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣｌＯ４：過塩素酸リチウム
ＬｉＢｒ：臭化リチウム
ＬｉＡｓＦ６：ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）
ＬｉＢＯＢ：リチウムビスオキサレートボラート
ＬｉＣｌ：塩化リチウム
ＬｉＦ：フッ化リチウム
ＤＭＣ：ジメチルカーボネート
ＤＭＥ：１，２－ジメトキシエタン
ＤＯＬ：１，３－ジオキソラン
ＶＣ：ビニレンカーボネート
ＤＭＡ：ジメチルアミン
【0015】
〔１２〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１３〕ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＯＬ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１４〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１５〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＦ、ＶＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１７〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦ、ＤＭＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１８〕ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２０〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＤＭＥ、ＶＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２１〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２２〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２３〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２４〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２５〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＤＭＣ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２７〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２８〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２９〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３０〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３１〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３２〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３３〕ＶＣ、ＤＭＣ、ＤＭＥ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３４〕ＬｉＣｌ、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＶＣ、：５ｖｏｌ％、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３５〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３６〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢｒ、ＬｉＦ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３７〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＥ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３８〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌ、ＤＭＣ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４０〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４１〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦ、ＶＣ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４２〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４３〕ＬｉＢｒ、ＤＯＬ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４４〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４５〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦ、ＤＭＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４７〕ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＦ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４８〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５０〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５１〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５２〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５３〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５４〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５５〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５６〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５７〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５８〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５９〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６０〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６１〕ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６２〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６３〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＦ、ＤＭＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６４〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６５〕ＬｉＢｒ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６６〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６７〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６８〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢｒ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６９〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＣｌ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔７０〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔７１〕ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１３〕ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＯＬ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１４〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１５〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＦ、ＶＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１７〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦ、ＤＭＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１８〕ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔１９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２０〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＤＭＥ、ＶＣ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２１〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２２〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ３、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２３〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２４〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２５〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＤＭＣ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２７〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２８〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔２９〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３０〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３１〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３２〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３３〕ＶＣ、ＤＭＣ、ＤＭＥ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３４〕ＬｉＣｌ、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＶＣ、：５ｖｏｌ％、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３５〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３６〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢｒ、ＬｉＦ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３７〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＥ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３８〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌ、ＤＭＣ、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔３９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４０〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、ＶＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４１〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦ、ＶＣ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４２〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４３〕ＬｉＢｒ、ＤＯＬ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４４〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４５〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４６〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦ、ＤＭＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４７〕ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＦ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４８〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＰＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔４９〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５０〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５１〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５２〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５３〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５４〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５５〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５６〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５７〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＦ４、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５８〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔５９〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＴＦＳＩ、ＤＯＬ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６０〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＣ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６１〕ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６２〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＢＯＢ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６３〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＦ、ＤＭＣ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６４〕ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＤＭＥ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６５〕ＬｉＢｒ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＦ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６６〕ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６７〕ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＴｆＯ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６８〕ＬｉＴｆＯ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢｒ、ＬｉＦ、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔６９〕ＬｉＢＦ４、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＣｌ、ＤＭＥ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔７０〕ＬｉＦＳＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢＯＢ、ＬｉＣｌ、ＤＯＬ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
〔７１〕ＤＭＥ、ＤＯＬ、ＬｉＣｌ、及び、ＤＭＡを含む、リチウム二次電池用電解液。
【0016】
〔７２〕 〔１２〕～〔７１〕からなる群より選択される少なくとも１種の電解液を含むリチウム二次電池。
〔７３〕 リチウム空気電池である〔７２〕に記載のリチウム二次電池。
〔７３〕 リチウム空気電池である〔７２〕に記載のリチウム二次電池。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、優れた電気化学特性を有する電解液の配合を効率的に探索するための最適化システムを提供できる。また、本発明によれば、最適化方法、プログラム、リチウム二次電池用電解液、及び、リチウム二次電池も提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本発明の実施例１の最適化方法のフロー図である。
【図2】本発明の実施例２の最適化方法のフロー図である。
【図3】本発明の実施例３の最適化システムのハードウェア構成図である。
【図4】実施例の最適化システムの機能ブロック図である。
【図5】最適化システムの動作フローである。
【図6】本発明の実施例４の最適化システムの機能ブロック図である。
【図7】本発明の実施例４の最適化システムの動作フロー図である。
【図8】Ｌｉ／Ｌｉ対称セルにおいて、標準電解液としてＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いるか、又は、電解液Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図9】電解液としてＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図10】電解液としてＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１０サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図11】電解液としてＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける５０サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図12】電解液としてＮｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図13】電解液としてＮｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１０サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図14】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける５０サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図15】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１００サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図16】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ／Ｌｉ対称セルにおける１５０サイクル目のＬｉ析出－溶解サイクルの電気化学的プロファイルを表す図である。
【図17】Ｌｉ－Ｏ２セルにおいて、標準電解液としてＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いるか、又は、電解液Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図18】ＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図19】ＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１０サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図20】ＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける５０サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図21】ＤＭＡ中１．５Ｍ ＬｉＮＯ３を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける６７サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図22】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図23】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１０サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図24】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける５０サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図25】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１００サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図26】Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合のＬｉ－Ｏ２セルにおける１２３サイクル目の放電／充電プロファイルを表す図である。
【図27】リチウム二次電池の積層構造を説明するための模式図である。
【図28】リチウム空気電池（Ｌｉ－Ｏ２二次電池）の積層構造を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【0020】
（用語の説明）
本明細書において、「電解液」は、溶媒と、必要に応じて電解質とを含む溶液をベースとして、そこに、添加剤が加えられたものを意味する。
「添加剤」は、化合物が溶媒に溶解、又は、分散した溶液である。本明細書における添加剤の名称は、溶解している化合物名に由来する。
本明細書において、「電解液」は、溶媒と、必要に応じて電解質とを含む溶液をベースとして、そこに、添加剤が加えられたものを意味する。
「添加剤」は、化合物が溶媒に溶解、又は、分散した溶液である。本明細書における添加剤の名称は、溶解している化合物名に由来する。
【0021】
本明細書において、「配合」とは、ベースに添加される添加剤の種類と量の組合せを意味する。典型的には、添加剤は、ベースの溶媒、又は、ベースそのものと、そこに溶解した化合物から構成されており、「配合」は、ベースに添加される添加剤の数、各添加剤に含まれる化合物（溶質）名、添加剤における上記化合物の濃度、添加剤の添加量から構成される。
例えば、（Ａ：５ｍＭ，Ｂ：５ｍＭ，Ｃ：５ｍＭ）と表される配合であれば、調製された電解液における化合物Ａの終濃度が５ｍｍｏｌ／Ｌ、化合物Ｂが５ｍｍｍｏｌ／Ｌ、及び、化合物Ｃが５ｍｍｍｏｌ／Ｌとなる配合を表す。
例えば、（Ａ：５ｍＭ，Ｂ：５ｍＭ，Ｃ：５ｍＭ）と表される配合であれば、調製された電解液における化合物Ａの終濃度が５ｍｍｏｌ／Ｌ、化合物Ｂが５ｍｍｍｏｌ／Ｌ、及び、化合物Ｃが５ｍｍｍｏｌ／Ｌとなる配合を表す。
【0022】
本明細書において、「添加剤リスト」とは、電解液の配合において、使用される候補となる添加剤のリストを意味する。
添加剤リストは、電解液に添加される添加剤に含まれる化合物の種類、添加剤におけるその濃度、及び、添加剤溶液の添加量等を含むデータの集合体である。
例えば、化合物としてＶＣを含有する添加剤であっても、その濃度や添加量が異なる場合は、それらは、リスト上、別の添加剤として管理してよい。
すなわち、（化合物、濃度、添加量）で表すとすれば、（ＶＣ、５ｖｏｌ％、１５０μＬ）、（ＶＣ、０．５ｖｏｌ％、１００μＬ）はそれぞれ別のレコードとしてテーブルに含まれてよい。
通常、この添加剤は有限であり、このリストに含まれるレコードの数と、１配合においていくつの添加剤を使用するか（すなわち、最大でいくつのレコードを使うか）によって可能な組合せの数（探索空間）が定まる。
添加剤リストは、電解液に添加される添加剤に含まれる化合物の種類、添加剤におけるその濃度、及び、添加剤溶液の添加量等を含むデータの集合体である。
例えば、化合物としてＶＣを含有する添加剤であっても、その濃度や添加量が異なる場合は、それらは、リスト上、別の添加剤として管理してよい。
すなわち、（化合物、濃度、添加量）で表すとすれば、（ＶＣ、５ｖｏｌ％、１５０μＬ）、（ＶＣ、０．５ｖｏｌ％、１００μＬ）はそれぞれ別のレコードとしてテーブルに含まれてよい。
通常、この添加剤は有限であり、このリストに含まれるレコードの数と、１配合においていくつの添加剤を使用するか（すなわち、最大でいくつのレコードを使うか）によって可能な組合せの数（探索空間）が定まる。
【0023】
本明細書において、「電気化学特性」とは、電解液が有する電気化学特性のうち、最適化の目標とされる特性を意味する。電気化学特性は、１つであってもよいし、複数であってもよい。電気化学特性としては、例えば、クーロン効率等が挙げられ、後述する評価部の機能により測定され、その測定値、又は、その測定値に応じて予め定められた基準に照らして評価される。
【0024】
本明細書において、「データセット」とは、電解液の配合と、その配合に基づいて調製された電解液の電気化学特性の評価結果とから構成されるデータのまとまりである。
典型的には、データセットは、電解液の配合、及び、電気化学特性の評価結果等のフィールド（項目）を有するレコードの集合であるテーブルであってよい。なお、データセットにおける各レコードの電解液の配合には、添加剤の種類、濃度、及び、その添加量等のフィールドが、使用される添加剤の種類に応じた数含まれる。このとき、各フィールドには重複があってよい。例えば、５種類の添加剤を用いて電解液を調製する場合に、１つめのフィールドがＶＣ、５ｖｏｌ％（終濃度）、５μＬで、２つめのフィールドがＶＣ、５ｖｏｌ％、５μＬであってもよい。この場合、調製される電解液にはＶＣの５μＬが２回（計１０μＬ）添加されることを意味する。データセットのレコードには上記配合に関するフィールドと、評価結果に関するフィールドが含まれる。
典型的には、データセットは、電解液の配合、及び、電気化学特性の評価結果等のフィールド（項目）を有するレコードの集合であるテーブルであってよい。なお、データセットにおける各レコードの電解液の配合には、添加剤の種類、濃度、及び、その添加量等のフィールドが、使用される添加剤の種類に応じた数含まれる。このとき、各フィールドには重複があってよい。例えば、５種類の添加剤を用いて電解液を調製する場合に、１つめのフィールドがＶＣ、５ｖｏｌ％（終濃度）、５μＬで、２つめのフィールドがＶＣ、５ｖｏｌ％、５μＬであってもよい。この場合、調製される電解液にはＶＣの５μＬが２回（計１０μＬ）添加されることを意味する。データセットのレコードには上記配合に関するフィールドと、評価結果に関するフィールドが含まれる。
【0025】
本明細書において、「局所探索法」とは、山登り法（ｈｉｌｌ ｃｌｉｍｂｉｎｇ）、アニーリング法（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ａｎｎｅａｌｉｎｇ）、タブー探索法（ｔａｂｕ ｓｅａｒｃｈ）等が挙げられる。局所探索法として、例えば、山登り法を選択すると、必要な計算がより少なくて済み、迅速な処理が行える点で好ましい。一方で、アニーリング法、及び、タブー探索法等を用いる場合、解の移動の設定がより容易であり、より精度の高い局所解に到達できる可能性がある。
【0026】
本明細書において、「ベイズ最適化」とは、Ｎ個の実験データ（配合１，電気化学特性１），・・・，（配合Ｎ，電気化学特性Ｎ）から、ガウス過程法により関数の推定を事後確率の形で求め、事後確率の期待値と標準偏差の組合せである獲得関数を最大化する配合Ｎ＋１を求める方法を意味する。
この推定結果のうち、標準偏差は、Ｎ個の実験データのうち、実験結果の少ない領域（手薄な配合）で大きな値を取る。そのため、獲得関数の定義方法により、よりデータ密度の低い領域の探索を優先して進めることもできる。なお、獲得関数の定義方法としては特に制限されないが、例えば、信頼性上限関数（ｕｐｐｅｒ ｃｉｎｆｉｄｅｎｃｅ ｂｏｕｎｄ）、及び、期待改善度（ｅｘｐｅｃｔｅｄ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ）等が挙げられる。
この推定結果のうち、標準偏差は、Ｎ個の実験データのうち、実験結果の少ない領域（手薄な配合）で大きな値を取る。そのため、獲得関数の定義方法により、よりデータ密度の低い領域の探索を優先して進めることもできる。なお、獲得関数の定義方法としては特に制限されないが、例えば、信頼性上限関数（ｕｐｐｅｒ ｃｉｎｆｉｄｅｎｃｅ ｂｏｕｎｄ）、及び、期待改善度（ｅｘｐｅｃｔｅｄ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ）等が挙げられる。
【実施例1】
【0027】
図１は、本発明の実施例１の最適化方法のフロー図である。
本最適化方法では、まず、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ１０１）。
本最適化方法では、まず、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ１０１）。
【0028】
この初期データセットは添加剤リストから選択された複数の添加剤を組合せて作成された配合と、それに基づき調製された電解液の電気化学特性のデータとを含む。初期データセットは、１つレコード、すなわち、１つの配合（電解液）と、それに関する電気化学特性に関するデータから構成されていてもよいが、配合Ａを効率よく生成できる観点では、複数の電解液に係るデータの集合であることが好ましい。
【0029】
なお、初期データセットは、用手的に取得されたものであってもよいし、公知のデータであってもよい。公知のデータとしては、例えば、文献値が挙げられる。
【0030】
表１は添加剤リストの例である。各添加剤に関するデータは行（ｒｏｗ）ごとにまとめられている。例えば、記号「Ａ」の添加剤は、化合物として「ＬｉＰＦ６」を含み、所定の条件（後述する）で添加されたとき、最終的な電解液中における化合物の終濃度が１００ｍＭとなるよう調製されていることを示している。なお、表１の添加剤は、各「化合物」のＤｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡ）溶液である。
なお、表１の添加剤リストは、各添加剤の添加量のデータを有していない。各添加剤を同じ量添加するという条件（例えば、一律５μＬ添加）の下では、添加剤リストが添加量のデータを有していなくてもよい。
なお、表１の添加剤リストは、各添加剤の添加量のデータを有していない。各添加剤を同じ量添加するという条件（例えば、一律５μＬ添加）の下では、添加剤リストが添加量のデータを有していなくてもよい。
【0031】
表１からわかるとおり、記号Ａと記号ａの添加剤は、それぞれ化合物としてＬｉＰＦ６を含んでおり、その濃度が異なっている。このように、添加剤リストには、同じ化合物を含んで、濃度の水準の異なる添加剤が含まれていてもよく、これらをデータ上は別の添加剤として取り扱ってもよい。
【0032】
【表1】
【0033】
初期データセットに含まれる配合は、例えば、表１の添加剤の中から、１種類以上（好ましくは２種類以上）、５種類以下の添加剤を選択したものである。例えば、配合は（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｏ）、（Ａ，Ｂ，Ｃ，－，Ｏ）等と表すこともできる。
【0034】
電解液の全量を５０μＬとし、添加剤（化合物のＤＭＡ溶液）の総添加量を２５μＬとする条件では、（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｏ）配合は、それぞれの添加剤を５μＬ加えたときに、電解液における化合物の終濃度が「濃度」「単位」の欄にある値となることを示している。
【0035】
すなわち、ＬｉＰＦ６溶液を５μＬ、ＬｉＢＦ４溶液を５μＬ、ＬｉＴＦＳＩ溶液を５μＬ、ＬｉＦＳＩ溶液を５μＬ、ＶＣ溶液を５μＬ添加し、それぞれの終濃度が１００ｍＭ（ｍｍｏｌ／Ｌ）、１００ｍＭ、１００ｍＭ、１００ｍＭ、及び、５ｖｏｌ％となる配合である。
なお、電解液は、ベースとなる３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬを含んでいるため、全量で５０μＬとなる。
なお、電解液は、ベースとなる３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬを含んでいるため、全量で５０μＬとなる。
【0036】
上記と同条件とすると、（Ａ，Ｂ，Ｃ，－，Ｏ）配合は、ＬｉＰＦ６溶液を５μＬ、ＬｉＢＦ４溶液を５μＬ、ＬｉＴＦＳＩ溶液を５μＬ、ＶＣ溶液を５μＬ含み、全体として、５０μＬ（２５μＬの３Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液と、５μＬのＤＭＡを含む）に調製される電解液の配合である。
【0037】
初期データセットは、上記各配合と、それに基づき調製された電解液に関する電気化学特性の評価データとを含む。電気化学特性は１つであってもよいし、複数であってもよい。本工程では、このデータをもとに局所探索法を実行して、上記電気化学特性の評価データを更に向上させる新たな配合Ａを生成する。局所探索法としては公知のアルゴリズムが適用でき、その方法も当業者にとって公知である。
【0038】
生成される配合Ａは、上記の（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｏ）のような１種の電解液の個別配合を１つ、又は、複数含み、複数含むことが好ましい。
【0039】
次に、配合Ａに基づき、電解液が調製される。そして、調製された電解液について電気化学特性が測定され、測定値が取得される（ステップＳ１０２）。電気化学特性の測定方法としては特に制限されないが、例えば、特許文献１に記載された装置を用いることが好ましい。多くの測定値を短時間で取得することができれば、より効率よく探索を行うことができる。
【0040】
次に、配合Ａ、及び、それに対応する測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する（ステップＳ１０３）。ベイズ最適化の方法としては特に制限されず、公知の方法が適用できる。本工程によれば、例えば、実験結果の少ない領域、すなわち、配合Ａにおいてあまり使用されていない添加剤を含む配合等を含む配合Ｂが生成される。
【0041】
次に、配合Ａが配合Ｂにより更新され（ステップＳ１０４）、更新された配合Ａに基づき、電解液の電気化学特性が測定される（ステップＳ１０５）。
【0042】
なお、上記工程における電解液の調製、及び、電気化学特性の測定は、すでに説明したステップＳ１０１、及び、ステップＳ１０２における電解液の調製方法、及び、電気化学特性の測定方法と同様である。
【0043】
次に、終了条件が満たされたかについて判定される（ステップＳ１０６）。終了条件としては、例えば、配合Ｂの生成、配合Ａの更新、更新された配合Ａによる電解液の調製、及び、評価を含む一連の工程の繰り返し回数が予め定められた回数を超えるか、調製された電解液の電気化学特性が予め定めた基準を超えるか（基準を超える電解液が存在したか）等であってよい。
【0044】
ここで、終了条件が満たされない場合（ステップＳ１０６：ＮＯ）再度、ステップＳ１０３、ステップＳ１０４、及び、ステップＳ１０５が繰り返され、新たな配合Ａに基づき電解液が調製され、その電気化学特性が評価される。
一方、終了条件が満たされる場合（ステップＳ１０６：ＹＥＳ）、最適化は終了し、終了時の配合Ａが結果物となる。
一方、終了条件が満たされる場合（ステップＳ１０６：ＹＥＳ）、最適化は終了し、終了時の配合Ａが結果物となる。
【0045】
本方法によれば、配合Ａの更新に、ベイズ最適化法を用いるため、頻用添加剤に偏らない最適化配合が得られる可能性が高い。
【実施例2】
【0046】
図２は、本発明の実施例２の最適化方法のフロー図である。
本最適化方法では、まず、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ２０１）。なお、本工程は、実施例１の最適化方法のステップＳ１０１と同様であり、好適形態も同様であるので、説明を省略する。
本最適化方法では、まず、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ２０１）。なお、本工程は、実施例１の最適化方法のステップＳ１０１と同様であり、好適形態も同様であるので、説明を省略する。
【0047】
次に、配合Ａに使用される添加剤のうち、予め定められた頻度を超えて配合Ａに使用される添加剤を頻用添加剤として検知し、頻用添加剤を除いて更新済み添加剤リストを作成する（ステップＳ２０２）。
すでに説明したとおり、配合Ａは、複数の添加剤の組合せである。本工程では、その配合に用いられている添加剤のうち、一定以上の頻度で使用される添加剤を「頻用添加剤」として検知、すなわち、ラベル付けする。
すでに説明したとおり、配合Ａは、複数の添加剤の組合せである。本工程では、その配合に用いられている添加剤のうち、一定以上の頻度で使用される添加剤を「頻用添加剤」として検知、すなわち、ラベル付けする。
【0048】
予め定められた条件は、特に制限されないが、配合Ａに含まれる配合への使用割合等であってもよい。例えば、閾値が７割である場合、配合Ａに１０個の個別配合が含まれていて、そのうち、８つの個別配合に「ＶＣ－５ｖｏｌ％－５μＬ」が使用されている場合、「ＶＣ－５ｖｏｌ％－５μＬ」を「頻用添加剤」とラベル付けすればよい。
【0049】
また、ラベル付けの条件において、添加量を勘案しない条件とすれば、上記の例で、「ＶＣ－５ｖｏｌ％－５μＬ」が５回、「ＶＣ－０．５ｖｏｌ％－５μＬ」が３回使用されている場合、ＶＣを含む添加剤を全て「頻用添加剤」とラベル付けすればよい。
【0050】
本工程では、「頻用添加剤」としてラベル付けされた添加剤を添加剤リストから除き、新たな添加剤リスト（「更新済みリスト」）を生成する。
次に、更新済みリストで添加剤リストを更新する（ステップＳ２０３）。本工程により、初期データセットから頻用添加剤が除かれた添加剤リストを用いて、以降の工程が実施されることとなり、後段の繰り返し処理の早い段階から、実験結果の少ない領域（未探索領域）での探索が進行しやすくなり、より効率的に探索を行うことができる。
次に、更新済みリストで添加剤リストを更新する（ステップＳ２０３）。本工程により、初期データセットから頻用添加剤が除かれた添加剤リストを用いて、以降の工程が実施されることとなり、後段の繰り返し処理の早い段階から、実験結果の少ない領域（未探索領域）での探索が進行しやすくなり、より効率的に探索を行うことができる。
【0051】
なお、実施例２の最適化方法におけるステップＳ２０４以降の工程、すなわち、配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る工程（ステップＳ２０４）、配合Ａ、及び、それに対応する測定を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する工程（ステップＳ２０５）、配合Ａを配合Ｂにより更新する工程（ステップＳ２０６）、配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る工程（ステップＳ２０７）、及び、終了条件が満たされたか判断する工程（ステップＳ２０８）は、それぞれ、実施例１に係る最適化方法におけるステップＳ１０２、ステップＳ１０３、ステップＳ１０４、ステップＳ１０５、及び、ステップＳ１０６と同様であり、好適形態も同様であるので説明を省略する。
【0052】
実施例２の最適化方法は、ステップＳ２０２を有していることで、頻用添加剤が添加剤リストから除かれるため、ステップＳ２０５～ステップＳ２０７の繰り返しの回数を減らすことができる場合が多い。すなわち、ベイズ最適化を適用する前に、頻用添加剤を除くことで解を移動させ、ベイズ最適化の試行回数を減じながらより効率的に最適化を行うことができる。
【0053】
上記の方法に従って、電解液の配合を最適化する具体例について説明する。
以下の配合は、表１の添加剤リストを用い、電気化学特性をクーロン効率として生成されたものである。
添加剤の配合の条件は、電解液の全量を５０μＬとし、ベースを３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬに、５μＬの添加剤を最大５種類添加するものである。
なお、添加剤を添加しない場合には、代わりに、ＤＭＡの５μＬを添加した。従って、いずれの配合も全量５０μＬとして調製された。
以下の配合は、表１の添加剤リストを用い、電気化学特性をクーロン効率として生成されたものである。
添加剤の配合の条件は、電解液の全量を５０μＬとし、ベースを３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬに、５μＬの添加剤を最大５種類添加するものである。
なお、添加剤を添加しない場合には、代わりに、ＤＭＡの５μＬを添加した。従って、いずれの配合も全量５０μＬとして調製された。
【0054】
調製した電解液のクーロン効率は、集電体基板上にＬｉを析出し、その後、電気化学的に溶解したＬｉのクーロン数から算出する方法を用い、電流密度０．６ｍＡ／ｃｍ２、容量０．４ｍＡｈ／ｃｍ２の条件で評価した。
【0055】
まず、上記添加剤リストを用い、ランダム探索によって作成した配合によって電解液を調製し、電気化学特性（クーロン効率）を評価した。次の、その結果を用いて局所探索法を実施した。
具体的には、８６４サンプルを１セットとし、１セット中の電解液のクーロン効率を評価して、その高い順にリスト化した。
次に、上位サンプルの近傍サンプルを生成した。このとき、「近傍」は、５種類の添加剤のうち、１種類を別のものとする方法とした。生成した配合から８６４サンプルをランダムに選定し、次の１セットとした。
具体的には、８６４サンプルを１セットとし、１セット中の電解液のクーロン効率を評価して、その高い順にリスト化した。
次に、上位サンプルの近傍サンプルを生成した。このとき、「近傍」は、５種類の添加剤のうち、１種類を別のものとする方法とした。生成した配合から８６４サンプルをランダムに選定し、次の１セットとした。
【0056】
この操作によって得られた初期データセットでは、ＶＣが頻用添加剤として検出された。そのため、ＶＣを添加剤リストから除いて更新済みリストを作成して添加剤リストを更新し、ベイズ最適化を適用して、更に探索を行った。得られた電解液の配合は以下のとおりであり、そのクーロン効率は、表２、及び、表３に記載したとおりである。
【0057】
なお、各配合は全量が５０μＬであり、ベースとして、２５μＬの３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬを含む。添加剤は、各化合物のＤＭＡ溶液であり、各５μＬ添加され、「－」は、添加剤に代えてＤＭＡの５μＬが添加されたことを示す。いずれの電解液もアルゴン雰囲気で調製された。
【0058】
例えば、例１であれば、総量５０μＬで、ＬｉＰＦ６溶液、ＬｉＦＳＩ溶液、ＬｉＦＳＩ溶液、ＬｉＴｆＯ溶液、及び、ＬｉＡｓＦ６溶液をそれぞれ５μＬと、３Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液の２５μＬ含む。なお、各添加剤の電解液中の終濃度は、「：」以下の数値、すなわち、ＬｉＰＦ６なら１００ｍＭ、ＬｉＦＳＩなら１００ｍＭ、ＬｉＦＳＩなら１００ｍＭ、ＬｉＴｆＯなら１００ｍＭ、ＬｉＡｓＦ６なら１０ｍＭである。その他の例についても同様である。
【0059】
例１：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例２：（－，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３：（ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例４：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例６：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例７：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例８：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例９：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例１０：（－，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例１１：（－，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例１２：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例１３：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例１４：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例１５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例１６：（ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例１７：（－，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例１８：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例１９：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％）
例２０：（ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例２１：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ）
例２２：（－，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２３：（ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２４：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例２５：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２６：（－，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２７：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２８：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例２９：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例３０：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２：（－，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３：（ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例４：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例６：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例７：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例８：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例９：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例１０：（－，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例１１：（－，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例１２：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例１３：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例１４：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例１５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例１６：（ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例１７：（－，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例１８：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例１９：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％）
例２０：（ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例２１：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ）
例２２：（－，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２３：（ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２４：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例２５：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２６：（－，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２７：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例２８：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例２９：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
例３０：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＶＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＶＣ：５ｖｏｌ％）
【0060】
例３１：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３２：（－，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３３：（ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３４：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例３５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例３６：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例３７：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例３８：（－，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３９：（－，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例４０：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例４１：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例４２：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例４３：（ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例４４：（－，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例４５：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例４６：（ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例４７：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ）
例４８：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例４９：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例５０：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例５１：（ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例５２：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例５３：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例５４：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例５５：（ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例５６：（－，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ）
例５７：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例５８：（－，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％）
例５９：（ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例６０：（ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例３２：（－，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３３：（ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３４：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例３５：（ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例３６：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例３７：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例３８：（－，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例３９：（－，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ）
例４０：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例４１：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例４２：（－，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例４３：（ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例４４：（－，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例４５：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例４６：（ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＤＭＣ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例４７：（ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ）
例４８：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例４９：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例５０：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＬｉＦ：１０ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
例５１：（ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ）
例５２：（ＬｉＰＦ６：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＭＣ：５ｖｏｌ％）
例５３：（ＬｉＰＦ６：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％）
例５４：（ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ）
例５５：（ＬｉＣｌＯ４：５ｍＭ，ＬｉＢｒ：５ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例５６：（－，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＴｆＯ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：０．５ｍＭ）
例５７：（ＬｉＴｆＯ：５ｍＭ，ＬｉＣｌＯ４：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＦ：０．５ｍＭ，ＬｉＡｓＦ６：１０ｍＭ）
例５８：（－，ＬｉＢＦ４：１００ｍＭ，ＬｉＴＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％）
例５９：（ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）
例６０：（ＤＭＥ：０．２５ｖｏｌ％，ＤＯＬ：０．２５ｖｏｌ％，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：１０ｍＭ，ＤＭＥ：５ｖｏｌ％）
【0061】
ＬｉＰＦ６：六フッ化リン酸リチウム
ＬｉＢＦ４：ホウフッ化リチウム
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド
ＬｉＦＳＩ：リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド
ＬｉＴｆＯ：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣｌＯ４：過塩素酸リチウム
ＬｉＢｒ：臭化リチウム
ＬｉＡｓＦ６：ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）
ＬｉＢＯＢ：リチウムビスオキサレートボラート
ＬｉＣｌ：塩化リチウム
ＬｉＦ：フッ化リチウム
ＤＭＣ：ジメチルカーボネート
ＤＭＥ：１，２－ジメトキシエタン
ＤＯＬ：１，３－ジオキソラン
ＶＣ：ビニレンカーボネート
ＤＭＡ：ジメチルアミン
ＬｉＢＦ４：ホウフッ化リチウム
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド
ＬｉＦＳＩ：リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド
ＬｉＴｆＯ：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
ＬｉＣｌＯ４：過塩素酸リチウム
ＬｉＢｒ：臭化リチウム
ＬｉＡｓＦ６：ヘキサフルオロヒ酸リチウム（Ｖ）
ＬｉＢＯＢ：リチウムビスオキサレートボラート
ＬｉＣｌ：塩化リチウム
ＬｉＦ：フッ化リチウム
ＤＭＣ：ジメチルカーボネート
ＤＭＥ：１，２－ジメトキシエタン
ＤＯＬ：１，３－ジオキソラン
ＶＣ：ビニレンカーボネート
ＤＭＡ：ジメチルアミン
【0062】
表２、及び、表３は、上記各配合に基づき調製された電解液の電気化学特性である。表２、及び、表３はそれぞれ２つの表に分割されており、各電解液に係る電気化学特性は、表２（その１）及び表２（その２）の各行、並びに、表３（その１）及び表３（その２）の各行（ｒｏｗ）にわたって記載されている。
【0063】
例えば、例１の電解液のクーロン効率は１回目が８６．２％、２回目が９２．６％、３回目が９２．９％であり、２回目と３回目の平均が９２．８％であり、２回目の析出過電位が５７．６ｍＶ、溶解過電位が５７．０ｍＶであり、合計が１１４．６ｍＶ、３回目の析出過電位が６１．４ｍＶ、溶解過電位が６４．５ｍＶであり、合計が１２５．９ｍＶである。
例２～例３０（表２）、例３１～例６０（表３）についても同様である。
例２～例３０（表２）、例３１～例６０（表３）についても同様である。
【0064】
表１、及び、表２の結果から、本最適化方法を用いることによって、ＶＣを含まない配合であっても同様のクーロン効率を有する配合が見出されている。
【0065】
【表2】
【0066】
【表3】
【0067】
【表4】
【0068】
【表5】
【実施例3】
【0069】
図３は、本発明の実施例３に係る最適化システムのハードウェア構成図である。最適化システム３００は、プロセッサ３０１と、記憶デバイス３０２と、入力デバイス３０３と、出力デバイス３０４と、測定デバイス３０５と、挿入デバイス３０６と、電極ユニット３０７と、搬送デバイス３０８と分注デバイス３０９とを有しており、電極ユニット３０７は第１電極と第２電極とを有している。各ハードウェアはデータバスを介して相互にデータを授受できるよう構成されている。
【0070】
プロセッサ３０１は、例えば、マイクロプロセッサ、プロセッサコア、マルチプロセッサ、ＡＳＩＣ（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ－ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ）、ＦＰＧＡ（ｆｉｅｌｄ ｐｒｏｇｒａｍｍａｂｌｅ ｇａｔｅ ａｒｒａｙ）、及び、ＧＰＧＰＵ（Ｇｅｎｅｒａｌ－ｐｕｒｐｏｓｅ ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ ｏｎ ｇｒａｐｈｉｃｓ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｕｎｉｔｓ）等である。
【0071】
記憶デバイス３０２は、各種プログラム、及び、データを一時的に、及び／又は、非一時的に記憶する機能を有し、プロセッサ３０１の作業エリアを提供する。
記憶デバイス３０２は、例えば、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＨＤＤ（Ｈａｒｄ Ｄｉｓｋ Ｄｒｉｖｅ）、フラッシュメモリ、及び、ＳＳＤ（Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｄｒｉｖｅ）等である。
記憶デバイス３０２は、例えば、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＨＤＤ（Ｈａｒｄ Ｄｉｓｋ Ｄｒｉｖｅ）、フラッシュメモリ、及び、ＳＳＤ（Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｄｒｉｖｅ）等である。
【0072】
入力デバイス３０３は、電極への電位の印加条件、測定条件、及び、検体名等の入力を受け付け、また、最適化システム３００への指示の入力を受け付けることができる。入力デバイス３０３は、キーボード、マウス、スキャナ、及び、タッチパネル等でよい。
【0073】
出力デバイス３０４は、測定結果、電極への電位の印加状況、検体名、及び、操作手順等を表示できる。出力デバイス３０４は、液晶ディスプレイ、及び、有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）ディスプレイ等でよい。
また、出力デバイス３０４は、入力デバイス３０３と一体として構成されていてもよい。この場合、出力デバイス３０４がタッチパネルディスプレイであって、ＧＵＩ（Ｇｒａｐｈｉｃａｌ Ｕｓｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を提供する形態が挙げられる。
また、出力デバイス３０４は、入力デバイス３０３と一体として構成されていてもよい。この場合、出力デバイス３０４がタッチパネルディスプレイであって、ＧＵＩ（Ｇｒａｐｈｉｃａｌ Ｕｓｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を提供する形態が挙げられる。
【0074】
データバスにより相互にデータを通信可能なプロセッサ３０１、記憶デバイス３０２、入力デバイス３０３、及び、出力デバイス３０４は、典型的にはコンピュータである。
【0075】
測定デバイス３０５は、挿入デバイス３０６によりマイクロプレート３１０の各ウェル（リアクタ）に挿入される電極ユニット３０７により、マイクロプレート３１０の各ウェル内の電解液の電気化学特性を測定する。測定デバイス３０５は、例えば、ポテンシオスタット等であってよい。
【0076】
挿入デバイス３０６は、搬送デバイス３０８により搬送されたマイクロプレート３１０の各ウェルに電極ユニット３０７が有する第１電極、及び、第２電極を挿入する。典型的には、挿入デバイス３０６の直下に搬送されたマイクロプレート３１０に対して下降する。
【0077】
搬送デバイス３０８は、分注デバイス３０９により、各ウェルに電解液が準備されたマイクロプレート３１０を挿入デバイス３０６の下に搬送する。搬送デバイス３０８はロボット、ベルトコンベア、ローラーコンベア、及び、これらの組合せであってよい。
【0078】
分注デバイス３０９は、マイクロプレート３１０の各ウェルに複数種類の添加剤を分注し、ウェル内で電解液を作製する。分注デバイスは、添加剤リストの各添加剤が保管される容器と、添加剤をウェルに注入するためのノズルとを有しており、ノズルは容器とマイクロプレート３１０間を自由に移動できる。
【0079】
図４は、実施例の最適化システム４００の機能ブロック図である。最適化システム４００は制御部４０１と、記憶部４０２と、入力部４０３と、出力部４０４と、評価部４０５と、局所探索部４０６と、配合生成部４０７と、更新部４０８と、終了判定部４０９とを有している。
【0080】
制御部４０１は、プロセッサ３０１を含んで構成される。制御部４０１は、各部を制御して、最適化システム４００の機能を実現する。
記憶部４０２は、記憶デバイス３０２を含んで構成される。記憶部４０２によりプログラム、測定方法、及び、測定データ等が記憶される。
記憶部４０２は、記憶デバイス３０２を含んで構成される。記憶部４０２によりプログラム、測定方法、及び、測定データ等が記憶される。
【0081】
入力部４０３は入力デバイス３０３を含んで構成される。出力部４０４は、出力デバイス３０４を含んで構成される。制御部４０１がこれらを制御することで、最適化システム４００の使用者からの入力を受け付けてそれを記憶部４０２に記憶させたり、記憶部４０２に記憶された測定データや更新部４０８により更新された配合を最適化システム４００の使用者に対して表示したりできる。
【0082】
評価部４０５は、測定デバイス３０５、挿入デバイス３０６、電極ユニット３０７、搬送デバイス３０８、及び、分注デバイス３０９を含んで構成される。評価部４０５は、局所探索部４０６又は更新部４０８によって生成又は更新された配合Ａに基づき、電解液を調製し、調製した電解液の電気化学特性を評価する。
【0083】
局所探索部４０６は、記憶部４０２に記憶されたプログラムが制御部４０１によって実行されることで実現する機能である。制御部４０１によって制御される局所探索部４０６は、初期データセットから局所探索法により、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する。初期データセットは、評価部４０５によって取得されたデータであってもよいし、他の装置で測定されたデータ、例えば文献値等であってもよい。
【0084】
配合生成部４０７は、記憶部４０２に記憶されたプログラムが制御部４０１によって実行されることで実現する機能である。制御部４０１によって制御される配合生成部４０７は、局所探索部４０６又は更新部４０８によって生成、又は、更新された配合Ａに基づき、評価部４０５によって調製、評価された電解液の電気化学特性の測定値と対応する配合Ａとを含むデータセットをベイズ最適化法に適用して、新たな配合Ｂを生成する。
【0085】
更新部４０８は、記憶部４０２に記憶されたプログラムが制御部４０１によって実行されることで実現する機能である。制御部４０１によって制御された更新部４０８は、記憶部４０２に記憶された配合Ａを、配合生成部４０７によって生成された配合Ｂにより更新する。配合Ｂは新たな配合Ａとして記憶部４０２に記憶され、それに基づき評価部４０５により電解液が調製され、評価される。
【0086】
終了判定部４０９は、記憶部４０２に記憶されたプログラムが制御部４０１によって実行されることで実現する機能である。制御部４０１によって制御される終了判定部４０９は、予め定められた基準に従い、配合の更新と、配合の生成と、電解液の調製と、測定と、を含む処理、及び、繰り返しを制御する。すなわち、繰り返しの実行と停止を制御する。具体的には、上記繰り返し毎に、予め定められた繰り返し条件に合致するかを確認し、繰り返しの終了を判定する。
上記終了条件は、例えば、繰り返し回数等であってよい。
上記終了条件は、例えば、繰り返し回数等であってよい。
【0087】
（最適化方法）
次に、最適化システム３００の動作について説明する。図５は最適化システム３００の動作フローである。まず、制御部４０１によって制御された局所探索部４０６が、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ５０１）。配合Ａの生成方法自体は、実施例１として説明した最適化方法におけるステップＳ１０１と同様であるので、説明を省略する。以下の各工程においても、既に説明した最適化方法と同様であるものについては説明を省略する。
次に、最適化システム３００の動作について説明する。図５は最適化システム３００の動作フローである。まず、制御部４０１によって制御された局所探索部４０６が、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ５０１）。配合Ａの生成方法自体は、実施例１として説明した最適化方法におけるステップＳ１０１と同様であるので、説明を省略する。以下の各工程においても、既に説明した最適化方法と同様であるものについては説明を省略する。
【0088】
次に、制御部４０１により制御された評価部４０５が、配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る（ステップＳ５０２）。
【0089】
次に、制御部４０１により制御された配合生成部４０７が配合Ａ、及び、それに対応する測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する（ステップＳ５０３）。
【0090】
次に、制御部４０１に制御された更新部４０８が配合Ａを配合Ｂにより更新する（ステップＳ５０４）。
次に、制御部４０１に制御された評価部４０５が配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る（ステップＳ５０５）。
次に、制御部４０１に制御された評価部４０５が配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る（ステップＳ５０５）。
【0091】
次に、制御部４０１に制御された終了判定部４０９によって、終了条件が満たされたかが判定される（ステップＳ５０６）。終了条件が満たされる場合には、（ステップＳ５０６：ＹＥＳ）、最適化は終了する。
一方、終了条件が満たされない場合は、ステップＳ５０３、ステップＳ５０４、及び、ステップＳ５０５が再び実行される。
一方、終了条件が満たされない場合は、ステップＳ５０３、ステップＳ５０４、及び、ステップＳ５０５が再び実行される。
【実施例4】
【0092】
図６は本発明の実施例４に係る最適化システムの機能ブロック図である。最適化システム６００は、リスト更新部６０１を有していること以外は、その他の機能、及び、ハードウェア構成は実施例３に係る最適化システム４００と同様である。以下では、実施例３に係る最適化システム４００との相違点について説明する。
【0093】
リスト更新部６０１は、記憶部４０２に記憶されたプログラムが制御部４０１によって実行されることで実現する機能である。制御部４０１によって制御されるリスト更新部６０１は、予め定められた頻度を超えて配合Ａに使用される添加剤を頻用添加剤として検知し、添加剤リストから上記頻用添加剤を除いた更新済みリストを作成し、添加剤リストを更新済みリストで更新する。
【0094】
次に、最適化システム６００の動作について説明する。図７は、本発明の実施例４に係る最適化システムの動作フロー図である。
まず、制御部４０１により制御された局所探索部４０６が、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ７０１）。
まず、制御部４０１により制御された局所探索部４０６が、初期データセットに基づき、局所探索法を用いて、添加剤リストから複数の添加剤を組合せて配合Ａを生成する（ステップＳ７０１）。
【0095】
次に、制御部４０１に制御された評価部４０５が配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を評価して測定値を得る（ステップＳ７０２）。
【0096】
次に、制御部４０１に制御されたリスト更新部６０１が、予め定められた頻度を超えて配合Ａに使用される添加剤を頻用添加剤として検知し、添加剤リストから頻用添加剤を除いた更新済みリストを作成し、添加剤リストを更新済みリストで更新する（ステップＳ７０３）。
【0097】
次に、制御部４０１に制御された配合生成部４０７が、配合Ａ、及び、それに対応する測定値を含むデータセットを用いてベイズ最適化により新たな配合Ｂを生成する（ステップＳ７０４）。
【0098】
次に、制御部４０１に制御された更新部４０８が、配合Ａを配合Ｂにより更新する（ステップＳ７０５）。
【0099】
次に、制御部４０１に制御された評価部４０５が配合Ａに基づき、電解液を調製して、電解液の電気化学特性を測定して測定値を得る（ステップＳ７０６）。
【0100】
次に、制御部４０１に制御された終了判定部４０９によって終了条件が満たされたかが判定される（ステップＳ７０７）。終了条件が満たされた場合（ステップＳ７０７：ＹＥＳ）最適化は終了する。終了条件が満たされない場合、ステップＳ７０４、ステップＳ７０５、及び、ステップＳ７０６が繰り返される。
【0101】
本最適化システムは、リスト更新部６０１を有しており、頻用添加剤を除いた添加剤リストが配合生成部４０７で利用されるため、最初のベイズ最適化の時点で、局所解から十分に遠い解が得られる可能性が高く、より効率的に最適化を行うことができる。具体的には、ベイズ最適化、電解液の調製、評価の一連の繰り返し回数をより少なくすることができる。
【実施例5】
【0102】
次に、上記最適化システムによって得られた電解液のリチウム二次電池用電解液としての性能を評価した結果について説明する。
使用した電解液は、すでに説明した、例５９：（ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）の配合の電解液である。この電解液は、実験におけるサンプルナンバーが１８３７５０であったため、以下の説明、及び、関係する図面においては、この電解液のことを「Ｎｏ．１８３７５０」等ということがある。
使用した電解液は、すでに説明した、例５９：（ＬｉＦＳＩ：１００ｍＭ，ＬｉＢｒ：１００ｍＭ，ＬｉＢＯＢ：１０ｍＭ，ＬｉＣｌ：０．５ｍＭ，ＤＯＬ：５ｖｏｌ％）の配合の電解液である。この電解液は、実験におけるサンプルナンバーが１８３７５０であったため、以下の説明、及び、関係する図面においては、この電解液のことを「Ｎｏ．１８３７５０」等ということがある。
【0103】
この電解液は、（ｉ）ＶＣを含まないこと、（ｉｉ）添加剤として５種類の化学物質を含んでおり，相乗効果の観点から魅力的であり、（ｉｉｉ）Ｌｉ－Ｏ２電池（リチウム空気電池）の酸素正極の性能向上に寄与するＬｉＢｒを含んでおり、充電プロセス中にレドックスメディエーターとして機能することが期待できることから選択された。
【0104】
まず、Ｎｉ箔を作用極、Ｌｉ箔を対極として、Ｌｉの析出・溶解を繰り返した場合の電気化学的プロファイルを調べた。具体的には、電池の性能試験によく用いられる２０３２型コイン型セルを使用し、ロングサイクル試験、及び、定電解（ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ）試験を行った。
【0105】
具体的な実験方法について説明する。
まず、セルに、作用極としてニッケル箔（１６ｍｍ、厚さ３０μｍ、ニラコ製）、対極として金属リチウム箔（φ：１６ｍｍ、厚さ４００μｍ、本城金属製）を入れた。セパレータには、ガラスフィルター（φ：２０ｍｍ、グレード：ＧＦ／Ａ、Ｗｈａｔｍａｎ製）を使用し、真空下、６０℃で１５時間乾燥させた。セルには１００μＬの電解液を注入した。
まず、セルに、作用極としてニッケル箔（１６ｍｍ、厚さ３０μｍ、ニラコ製）、対極として金属リチウム箔（φ：１６ｍｍ、厚さ４００μｍ、本城金属製）を入れた。セパレータには、ガラスフィルター（φ：２０ｍｍ、グレード：ＧＦ／Ａ、Ｗｈａｔｍａｎ製）を使用し、真空下、６０℃で１５時間乾燥させた。セルには１００μＬの電解液を注入した。
【0106】
図２７は作成したリチウム二次電池の積層構造を説明するための模式図である。リチウム二次電池８０は、ニッケル箔８１と、金属リチウム箔８３と、ニッケル箔８１及び金属リチウム箔８３とを隔てるセパレータ８２とを有しており、これらが図示しない容器（セル）内に電解液と共に封入されている。なお、本実施例において使用した各部材（正極、負極、及び、セパレータ）の材質はそれぞれ一例であり、本発明の実施形態に係る電解液を含むリチウム二次電池用に用いられる各部材の材質は、公知のものを特に制限なく適用できる。
【0107】
ロングサイクル試験には、対称型のリチウムセル（φ：１６ｍｍ、厚さ２００μｍ、本城金属製）を用いた。定電流電解（ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ）試験は、電池充放電装置（ＨＪ１０２０ｍＳＤ８、北斗電工製）を用いて行った。電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ２、容量０．５ｍＡｈ／ｃｍ２、カットオフ電圧－０．５Ｖ／０．５Ｖの条件で、Ｌｉの析出／溶解を繰り返し行った。
【0108】
図８～１６は、Ｌｉ／Ｌｉ対称型セルにおけるＬｉ析出・溶解サイクルの電気化学的プロファイルである。ここで、図８ａ、図９～１１は、電解液として多成分の添加剤を含まない１．５Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液を用いた場合の結果であり、図８ｂ、図１２～１６は、電解液として、Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合の結果である。
【0109】
どちらの電解液を用いたセルも１００ｍＶの過電圧で安定した電圧プラトーを示しており、可逆的なＬｉの析出／溶解反応を示唆している。１．５Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液では、７０サイクル目あたりから電圧が徐々に上昇した（図８ａおよび図９～１１）。その結果、１０３サイクル目にはＬｉの樹状突起が成長して短絡し、セルが停止した。
【0110】
一方、Ｎｏ．１８３７５０を使用したセルでは、１００サイクルまで安定してＬｉの析出／溶解が進行した。これは、その場で形成されたＳＥＩ（ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）がＤＭＡ溶媒の不要な分解反応を効果的に抑制し、電極表面の抵抗成分の形成を最小限に抑えていることを示唆している。過電圧は１００サイクルの間、大きな上昇は見られなかったが、１５３サイクル目にＬｉの樹枝状成長による短絡でセルが停止した。
【0111】
次に、Ｎｏ．１８３７５０の電解液がＬｉ－Ｏ２電池（リチウム空気電池）の性能に及ぼす影響についても調べた。
具体的なセルの組立方法、及び、実験方法は以下のとおりである。
具体的なセルの組立方法、及び、実験方法は以下のとおりである。
【0112】
正極には、厚さ２７０μｍ、炭素量５．４ｍｇ／ｃｍ２のＫＢ（導電性カーボンブラック「ケッチェンブラック」）系自立性炭素膜を用いた。
「ケッチェンブラックＥＣ６００Ｊ）（ライオン・スペシャルティ・ケミカルズ製）を６５質量％、炭素繊維（平均繊維径６μｍ、平均長さ３ｍｍ）を１２質量％、ＰＡＮ（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を２３質量％、均一に分散させるための溶媒としてＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いて、混合スラリーを調製した。この混合スラリーを、ドクターブレードを用いた湿式製膜法により均一な厚さに成形してシート状にした。
「ケッチェンブラックＥＣ６００Ｊ）（ライオン・スペシャルティ・ケミカルズ製）を６５質量％、炭素繊維（平均繊維径６μｍ、平均長さ３ｍｍ）を１２質量％、ＰＡＮ（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を２３質量％、均一に分散させるための溶媒としてＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いて、混合スラリーを調製した。この混合スラリーを、ドクターブレードを用いた湿式製膜法により均一な厚さに成形してシート状にした。
【0113】
成形後、貧溶媒であるメタノールに浸し、非溶媒誘起相分離法（ＮＩＰＳ）により多孔質フィルムに変換した。さらに，８０℃で１０時間乾燥させて揮発性溶媒を除去した後，箱型炉（デンケン・ハイデンタル製）を用いて、大気中、２３０℃で３時間の加熱処理（不融化処理）を行った。
【0114】
水分含有量が１０ｐｐｍ以下の乾燥した室内で、金属リチウム箔（直径＝１６ｍｍ、厚さ＝０．２ｍｍ、本城金属製）、ポリオレフィン、ポリカーボネートを順次積層して、Ｌｉ－Ｏ２セルを組み立てた。
【0115】
より具体的には、金属リチウム箔（直径＝１６ｍｍ、厚さ＝０．２ｍｍ、本城金属製）、ポリオレフィン系セパレータ（直径＝１８ｍｍ、厚さ＝０．０２ｍｍ）、ガラス繊維系セパレータ（直径＝１８ｍｍ、厚さ＝０．２７ｍｍ、グレード「ＧＦ－Ａ」、Ｗｈａｔｍａｎ製）、カーボン電極（直径＝１６ｍｍ、厚さ＝０．２７ｍｍ）、ガス拡散層（直径＝１６ｍｍ、厚さ＝０．１９ｍｍ、商品名「ＴＧＰ－Ｈ－０６０」、東レ製）を順次積層して、水分含有量１０ｐｐｍ以下のドライルームで組み立てた。
【0116】
組み立ての際には，各セパレータに１００μＬの電解液を加えた。セル内の酸素圧力は０．８ＭＰａに設定した。電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ２、容量０．５ｍＡｈ／ｃｍ２、カットオフ電圧２．０Ｖ／５．０Ｖの条件で、繰り返しの放電・充電試験を行った。
【0117】
図２８は、作成したリチウム空気電池（Ｌｉ－Ｏ２二次電池）の積層構造を説明するための模式図である。リチウム空気電池９０は、ガス拡散層９１、カーボン電極９２、セパレータ９６（ガラス繊維系セパレータ９３、ポリオレフィン系セパレータ９４）、及び、金属リチウム箔９５が順次積層されて構成され、セパレータ９６には、電解液が含まれている。なお、本実施例において使用した各部材（ガス拡散層、正極、負極、及び、セパレータ）の材質はそれぞれ一例であり、本発明の実施形態に係る電解液を含む、リチウム空気電池であるリチウム二次電池用に用いられる各部材の材質は、公知のものを特に制限なく適用できる。
【0118】
図１７～図２６は、Ｌｉ－Ｏ２セルの放電／充電プロファイルである。ここで、図１７ａ、図１８～２１は、電解液として多成分の添加剤を含まない１．５Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液を用いた場合の結果であり、図１７ｂ、図２２～２６は、電解液として、Ｎｏ．１８３７５０を用いた場合の結果である。
【0119】
上記の結果から、いずれのセルも，Ｌｉ－Ｏ２電池の代表的な放電／充電プロファイルを示している。放電過程では，約２．７Ｖの安定した電圧プラトーを示した。充電プロセスでは、１．５Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液を用いたセルでは、３．０Ｖから４．２Ｖへと徐々に電圧が上昇した。
【0120】
一方、電解液としてＮｏ．１８３７５０を用いたセルでは，充電過程でＬｉ２Ｏ２を効果的に分解するためのレドックスメディエーターとして働く電解液中のＢｒイオンの効果により、充電電圧の低下が観察された。
【0121】
次に、ロングサイクル試験を行った。図１７ａ、図１８～２１の結果から、１．５Ｍ ＬｉＮＯ３のＤＭＡ溶液を用いたＬｉ－Ｏ２セルでは，電流密度０．５ ｍＡ／ｃｍ２、容量制限０．５ ｍＡ／ｃｍ２で５０サイクル目までは安定した放電／充電サイクルが進行することがわかった。しかし、６０サイクル目頃から過電位の増加が見られた。
【0122】
一方、Ｎｏ．１８３７５０を使用したＬｉ－Ｏ２セルの場合、電流密度０．５ ｍＡ／ｃｍ２、容量制限０．５ ｍＡ／ｃｍ２で、１００サイクル以上にわたって安定した放電／充電反応が進行した。
【0123】
本探索方法によって発見された配合の電解液は、リチウム（イオン）二次電池の安定動作を持続させるために優れた効果を発揮することが明らかになった。
【符号の説明】
【0124】
８０ ：リチウム二次電池
８１ ：ニッケル箔
８２ ：セパレータ
８３ ：金属リチウム箔
９０ ：リチウム空気電池
９１ ：ガス拡散層
９２ ：カーボン電極
９３ ：ガラス繊維系セパレータ
９４ ：ポリオレフィン系セパレータ
９５ ：金属リチウム箔
９６ ：セパレータ
３００ ：最適化システム
３０１ ：プロセッサ
３０２ ：記憶デバイス
３０３ ：入力デバイス
３０４ ：出力デバイス
３０５ ：測定デバイス
３０６ ：挿入デバイス
３０７ ：電極ユニット
３０８ ：搬送デバイス
３０９ ：分注デバイス
３１０ ：マイクロプレート
４００ ：最適化システム
４０１ ：制御部
４０２ ：記憶部
４０３ ：入力部
４０４ ：出力部
４０５ ：評価部
４０６ ：局所探索部
４０７ ：配合生成部
４０８ ：更新部
４０９ ：終了判定部
６００ ：最適化システム
６０１ ：リスト更新部
８１ ：ニッケル箔
８２ ：セパレータ
８３ ：金属リチウム箔
９０ ：リチウム空気電池
９１ ：ガス拡散層
９２ ：カーボン電極
９３ ：ガラス繊維系セパレータ
９４ ：ポリオレフィン系セパレータ
９５ ：金属リチウム箔
９６ ：セパレータ
３００ ：最適化システム
３０１ ：プロセッサ
３０２ ：記憶デバイス
３０３ ：入力デバイス
３０４ ：出力デバイス
３０５ ：測定デバイス
３０６ ：挿入デバイス
３０７ ：電極ユニット
３０８ ：搬送デバイス
３０９ ：分注デバイス
３１０ ：マイクロプレート
４００ ：最適化システム
４０１ ：制御部
４０２ ：記憶部
４０３ ：入力部
４０４ ：出力部
４０５ ：評価部
４０６ ：局所探索部
４０７ ：配合生成部
４０８ ：更新部
４０９ ：終了判定部
６００ ：最適化システム
６０１ ：リスト更新部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
【図28】