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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-27
(45)【発行日】2024-06-04
(54)【発明の名称】高耐摩耗性反射防止フィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 7/02 20190101AFI20240528BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240528BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20240528BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20240528BHJP
G02B 1/111 20150101ALI20240528BHJP
【ＦＩ】
B32B7/02
B32B27/30 A
B32B27/30 D
B32B27/40
C08F290/06
G02B1/111
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2020049907
(22)【出願日】2020-03-19
(65)【公開番号】P2021147540
(43)【公開日】2021-09-27
【審査請求日】2023-03-17
(73)【特許権者】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002826
【氏名又は名称】弁理士法人雄渾
(72)【発明者】
【氏名】木下 修平
(72)【発明者】
【氏名】村瀬 将幸
【審査官】岡部 佐知子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１０－０９５６９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１６９３６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１５６６０９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２９０／００－２９０／１４；２９９／００－２９９／０８
Ｂ３２Ｂ ７／０２
Ｂ３２Ｂ ２７／３０
Ｂ３２Ｂ ２７／４０
Ｇ０２Ｂ １／１１１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明基材フィルムの一方面に、ハードコート層、低屈折率層、トップコート層を有する反射防止フィルムであって、
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］１００質量部、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］１５～１００質量部、（ｃ）光重合開始剤１～１０質量部からなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を最外層に、前記トップコート層として有する反射防止フィルム。
【請求項2】
前記（ａ）は、以下の化学式（１）又は化学式（２）に示す化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の反射防止フィルム。【化1】
（式中、ｎは１～１００の整数である。また、ＸはＨ又はＣＨ ３ である。）
【化2】
（式中、ＹはＣ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タッチパネルの表面等に適用される反射防止フィルムに関し、特に、優れた耐摩耗性効果を発現する反射防止フィルムに関する。また、本発明は、優れた耐摩耗性効果を発現する反射防止フィルムを得るための活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶ディスプレイ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ、タッチパネル、屋外表示パネル、電光掲示板等の各種表示体又はガラスは、その表面を保護しながら反射防止性能を発現するために、支持体である熱可塑性樹脂フィルムの上にハードコート層や反射防止層等の硬化層を設けた反射防止フィルムが使用されている。この反射防止フィルムに求められる特性として、低反射率、高透過率、低ヘイズなどの光学的特性と、高硬度、耐擦傷性、耐薬品性、下地との密着性などの物理特性があげられる。近年、ユーザーからの要求として、布やフェルト地でフィルムを摩耗した際の耐性が求められることが多くなっている。
【0003】
反射防止フィルムのユーザーからの要求特性として、これまでは荷重をかけてスチールウールで往復させた際のフィルムの傷付きを評価する耐擦傷性が一般的であったが、近年、自動車向けのタッチパネル用途が増えており、実使用での耐久性が求められる傾向が強くなっており、実際にディスプレイをワイプすることを想定した耐摩耗性が求められている。耐擦傷性は相手材が硬度の高いスチールウールであり、傷付きを防ぐためには塗膜の弾性率を高くすること、硬度を高くすることが必要となる。それに対して、耐摩耗性は相手材が硬度の低い布やフェルト地であり、傷付きや塗膜剥がれを防ぐ方法は、耐擦傷性の方法とは異なる。またスチールウール耐擦傷試験の往復回数は１０～３００回で評価することが多いのに対し、耐摩耗試験の往復回数は５００～１００００回で評価することが多く、相手材は異なるがより多い回数に対する耐久性が必要となる。
【0004】
しかしながら、反射防止フィルムを構成する、従来、最外層となる低屈折率層は中空シリカなどの低屈折率のナノ粒子と多官能アクリレートなどのバインダー、およびフッ素系添加剤などから成るが、その強度が弱く、耐摩耗性を試験すると、傷付きや塗膜の剥離が生じる。一方、高強度となり得るシリカやジルコニアなどのナノ粒子と多官能アクリレートなどから成る層を最外層に用いた場合では、屈折率が高いため、得られる反射防止フィルムの反射率が高くなる。
すなわち、これまでの反射防止フィルムでは反射防止性能と耐摩耗性を両立した反射防止フィルムは得られておらず、この課題をクリアできる反射防止フィルムが求められている。
すなわち、これまでの反射防止フィルムでは反射防止性能と耐摩耗性を両立した反射防止フィルムは得られておらず、この課題をクリアできる反射防止フィルムが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１９－８５５５８
【文献】特開２０１６－９４６６９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
耐摩耗性を向上させる手法として、シリコン系、フッ素系添加剤を加えることで、塗膜の強度、塗膜表面の滑り性を上げて塗膜の傷や剥がれを防ぐ方法が知られている。
特許文献１のコーティング剤を用いた場合は、耐摩耗性を評価している記載はないものの、防汚性を付与するため、パーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートが配合されているが、その配合量が少ないため、塗膜表面の滑り性が不足し、耐摩耗性が不足する課題を有する。また、ウレタンアクリレート系組成物との相溶性が悪くなり白化するという観点から、パーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートを増やすことは塗膜外観において好ましくない。特許文献２の表面処理剤を用いた場合は、蒸着工程による表面処理であり、一般的な樹脂組成物から成る下地との密着性が悪く、耐摩耗試験においても塗膜剥がれが生じるという課題を有する。
特許文献１のコーティング剤を用いた場合は、耐摩耗性を評価している記載はないものの、防汚性を付与するため、パーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートが配合されているが、その配合量が少ないため、塗膜表面の滑り性が不足し、耐摩耗性が不足する課題を有する。また、ウレタンアクリレート系組成物との相溶性が悪くなり白化するという観点から、パーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートを増やすことは塗膜外観において好ましくない。特許文献２の表面処理剤を用いた場合は、蒸着工程による表面処理であり、一般的な樹脂組成物から成る下地との密着性が悪く、耐摩耗試験においても塗膜剥がれが生じるという課題を有する。
【0007】
本発明の目的とするところは、上記のような課題を克服し、反射防止性能を維持しつつ、塗膜外観と耐摩耗性を両立させるための活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、および反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来の反射防止フィルムに（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］と（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］と（ｃ）光重合開始剤を含み、かつ、十分な滑り性を付与するため、（ａ）と（ｂ）の割合を（ａ）≧（ｂ）となるようなトップコート層を従来の反射防止フィルムの最外層に設けることで、上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の〔１〕及び〔２〕である。
すなわち、本発明は下記の〔１〕及び〔２〕である。
【0009】
〔１〕（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］１００質量部、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］１５～１００質量部、（ｃ）光重合開始剤１～１０質量部からなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
〔２〕〔１〕に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を最外層に有する反射防止フィルム。
〔２〕〔１〕に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を最外層に有する反射防止フィルム。
【発明の効果】
【0010】
本発明によって、反射防止性能を維持しつつ、塗膜外観と耐摩耗性を両立させるための活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、および反射防止フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
＜反射防止フィルム＞
本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルムの一方面に、（構成１）ハードコート層、低屈折率層、トップコート層、または（構成２）ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層、トップコート層、または（構成３）ハードコート層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層、トップコート層が、この順に設けられてなる。以下に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
また、本発明の反射防止フィルムは、上記層構成によって視感度反射率が異なるが、構成３の場合、視感度反射率は好ましくは０．９％以下であり、より好ましくは０．６％以下であり、さらに好ましくは０．３％以下である。また、耐摩耗試験において、好ましくは１０００回以上変化なし、より好ましくは３０００回以上変化なし、さらに好ましくは５０００回以上変化なしである。
視感度反射率および耐摩耗性は下記実施例の項に示した測定方法で測定された値である。
本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルムの一方面に、（構成１）ハードコート層、低屈折率層、トップコート層、または（構成２）ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層、トップコート層、または（構成３）ハードコート層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層、トップコート層が、この順に設けられてなる。以下に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
また、本発明の反射防止フィルムは、上記層構成によって視感度反射率が異なるが、構成３の場合、視感度反射率は好ましくは０．９％以下であり、より好ましくは０．６％以下であり、さらに好ましくは０．３％以下である。また、耐摩耗試験において、好ましくは１０００回以上変化なし、より好ましくは３０００回以上変化なし、さらに好ましくは５０００回以上変化なしである。
視感度反射率および耐摩耗性は下記実施例の項に示した測定方法で測定された値である。
【0012】
＜透明基材フィルム＞
本発明の反射防止フィルムに係る透明基材フィルムは、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムを使用できる。これらの中では、トリアセチルセルロース樹脂が好ましく挙げられる。ポリエステル樹脂からなるフィルムとしては東レ（株）製ＰＥＴフィルム「ルミラーＵ－４０３」（商品名）、ポリカーボネート樹脂からなるフィルムとしては帝人化成（株）製ポリカーボネートフィルム「ＰＣ－２１５１」（商品名）、トリアセチルセルロース樹脂からなるフィルムとしては富士フイルム（株）製トリアセチルセルロースフィルム「フジタック」（商品名）、ノルボルネン系樹脂からなるフィルムとしてはＪＳＲ（株）製「ＡＲＴＯＮ」（商品名）、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムとしては日本ゼオン（株）製「ゼオノアフィルム」（商品名）（ＺＦ１４、ＺＦ１６）等が挙げられる。
透明基材フィルムの膜厚は通常２５～４００μｍである。さらに透明基材フィルムの透過率は、全光線透過率測定において、好ましくは８０％以上である。
本発明の反射防止フィルムに係る透明基材フィルムは、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムを使用できる。これらの中では、トリアセチルセルロース樹脂が好ましく挙げられる。ポリエステル樹脂からなるフィルムとしては東レ（株）製ＰＥＴフィルム「ルミラーＵ－４０３」（商品名）、ポリカーボネート樹脂からなるフィルムとしては帝人化成（株）製ポリカーボネートフィルム「ＰＣ－２１５１」（商品名）、トリアセチルセルロース樹脂からなるフィルムとしては富士フイルム（株）製トリアセチルセルロースフィルム「フジタック」（商品名）、ノルボルネン系樹脂からなるフィルムとしてはＪＳＲ（株）製「ＡＲＴＯＮ」（商品名）、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムとしては日本ゼオン（株）製「ゼオノアフィルム」（商品名）（ＺＦ１４、ＺＦ１６）等が挙げられる。
透明基材フィルムの膜厚は通常２５～４００μｍである。さらに透明基材フィルムの透過率は、全光線透過率測定において、好ましくは８０％以上である。
【0013】
＜ハードコート層＞
ハードコート層は、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、透明基材フィルム上に直接形成される層であり、透明基材フィルムの表面硬度を向上させることができる。ハードコート層の厚みは、０．５～１５μｍである。ハードコート層は、紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤を含有するハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）を透明基材フィルムに直接塗布した後に、紫外線硬化させてなる硬化物からなる層である。
ハードコート層は、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、透明基材フィルム上に直接形成される層であり、透明基材フィルムの表面硬度を向上させることができる。ハードコート層の厚みは、０．５～１５μｍである。ハードコート層は、紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤を含有するハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）を透明基材フィルムに直接塗布した後に、紫外線硬化させてなる硬化物からなる層である。
【0014】
ハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）は、加工時又は実使用時に発生する埃等の異物の付着を防ぐ目的で帯電防止剤を含んでいてもよい。そのような帯電防止剤としては、例えば４級アンモニウム塩系共重合体等が挙げられる。また、塗工性を向上させる目的でレベリング剤や耐候性を付与する目的で光安定化剤を含んでいてもよい。そのようなレベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系の光安定化剤（ＨＡＬＳ）等が挙げられる。
【0015】
ハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）には、ハードコート層の屈折率を調整するために必要に応じて金属酸化物等の屈折率調整剤が含有されていてもよい。屈折率調整に使用する金属酸化物は、屈折率を上昇する目的でハードコート層塗布液に添加するものであれば、その種類は特に限定されない。
【0016】
＜中屈折率層＞
反射防止性を向上するために、適宜、ハードコート層と高屈折率層の間に、ハードコート層より屈折率の高く、高屈折率より屈折率の低い中屈折率層を設けてもよい。中屈折率層は、中屈折率層用樹脂組成物を硬化させることにより形成される。
中屈折率層の屈折率は、ハードコート層、低屈折率層の屈折率より高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．５５～１．６５の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．５８以上である。上限値としては好ましくは１．６２以下である。
中屈折率層の屈折率を上記範囲とすることで、中屈折率層と他の層との屈折率差から生じる干渉を抑制し、反射スペクトルをフラットにすることができるため、視感反射率を向上させることができる。
中屈折率層は、中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）をハードコート層の上に塗布した後に、紫外線硬化させてなる硬化物からなる層である。
反射防止性を向上するために、適宜、ハードコート層と高屈折率層の間に、ハードコート層より屈折率の高く、高屈折率より屈折率の低い中屈折率層を設けてもよい。中屈折率層は、中屈折率層用樹脂組成物を硬化させることにより形成される。
中屈折率層の屈折率は、ハードコート層、低屈折率層の屈折率より高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．５５～１．６５の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．５８以上である。上限値としては好ましくは１．６２以下である。
中屈折率層の屈折率を上記範囲とすることで、中屈折率層と他の層との屈折率差から生じる干渉を抑制し、反射スペクトルをフラットにすることができるため、視感反射率を向上させることができる。
中屈折率層は、中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）をハードコート層の上に塗布した後に、紫外線硬化させてなる硬化物からなる層である。
【0017】
＜中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）＞
中屈折率層は、前記中屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、中屈折率層用樹脂組成物としては、ベースとなる有機材料に、屈折率調整用の無機材料を適宜添加したものを用いることができる。ベースとなる有機材料や屈折率調整用の無機材料としては、低屈折率層と同様のものを使用でき、これらの材料の組み合わせや配合バランスにより、求める屈折率に調整すればよい。
中屈折率層は、前記中屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、中屈折率層用樹脂組成物としては、ベースとなる有機材料に、屈折率調整用の無機材料を適宜添加したものを用いることができる。ベースとなる有機材料や屈折率調整用の無機材料としては、低屈折率層と同様のものを使用でき、これらの材料の組み合わせや配合バランスにより、求める屈折率に調整すればよい。
【0018】
＜高屈折率層＞
反射防止性を向上するために、適宜、中屈折率層またはハードコート層と低屈折率層の間に、ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層を設けてもよい。高屈折率層は、高屈折率層用樹脂組成物を硬化させることにより形成される。
高屈折率層の屈折率は、ハードコート層、中屈折率層、低屈折率層の屈折率より高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．５５～１．８０の範囲であるのが好ましい。下限値として好ましくは１．５８以上であり、より好ましくは１．６０以上である。上限値として好ましくは１．７５以下であり、より好ましくは１．７０以下である。
高屈折率層の屈折率を上記範囲とすることで、高屈折率層と他の層との屈折率差から生じる干渉を抑制し、反射スペクトルをフラットにすることができるため、視感反射率を向上させることができる。
反射防止性を向上するために、適宜、中屈折率層またはハードコート層と低屈折率層の間に、ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層を設けてもよい。高屈折率層は、高屈折率層用樹脂組成物を硬化させることにより形成される。
高屈折率層の屈折率は、ハードコート層、中屈折率層、低屈折率層の屈折率より高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．５５～１．８０の範囲であるのが好ましい。下限値として好ましくは１．５８以上であり、より好ましくは１．６０以上である。上限値として好ましくは１．７５以下であり、より好ましくは１．７０以下である。
高屈折率層の屈折率を上記範囲とすることで、高屈折率層と他の層との屈折率差から生じる干渉を抑制し、反射スペクトルをフラットにすることができるため、視感反射率を向上させることができる。
【0019】
＜高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）＞
高屈折率層は、前記高屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、高屈折率層用樹脂組成物としては、ベースとなる有機材料に、屈折率調整用の無機材料を適宜添加したものを用いることができる。ベースとなる有機材料や屈折率調整用の無機材料としては、低屈折率層と同様のものを使用でき、これらの材料の組み合わせや配合バランスにより、求める屈折率に調整すればよい。
高屈折率層は、前記高屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、高屈折率層用樹脂組成物としては、ベースとなる有機材料に、屈折率調整用の無機材料を適宜添加したものを用いることができる。ベースとなる有機材料や屈折率調整用の無機材料としては、低屈折率層と同様のものを使用でき、これらの材料の組み合わせや配合バランスにより、求める屈折率に調整すればよい。
【0020】
高屈折率層、中屈折率層を構成する材料は、ハードコート層、低屈折率層と同じ材料で配合されることが、ハードコート層等との層間の密着性を高めることができるため、好ましい。
高屈折率層用樹脂組成物、中屈折率層用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として各種添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、ハードコート層と同様の光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、光安定化剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
高屈折率層用樹脂組成物、中屈折率層用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として各種添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、ハードコート層と同様の光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、光安定化剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
【0021】
＜低屈折率層＞
本発明の反射防止フィルムに係る低屈折率層は、前記のハードコート層、または高屈折率層上に設けられる層であり、低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）を硬化させることにより形成される。
低屈折率層の屈折率は、ハードコート層の屈折率より低く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．２９～１．３７の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．３１以上であり、より好ましくは１．３３以上である。上限値としては、好ましくは１．３６以下であり、より好ましくは１．３５以下である。
低屈折率層の屈折率がこの範囲内であれば、十分に吸湿防止性を備えた層を形成することができるとともに、十分な視感度反射率を得ることができる。
また、低屈折率層の厚みは、８０～１２０ｎｍである。
低屈折率層は、前記低屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されない。
本発明の反射防止フィルムに係る低屈折率層は、前記のハードコート層、または高屈折率層上に設けられる層であり、低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）を硬化させることにより形成される。
低屈折率層の屈折率は、ハードコート層の屈折率より低く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．２９～１．３７の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．３１以上であり、より好ましくは１．３３以上である。上限値としては、好ましくは１．３６以下であり、より好ましくは１．３５以下である。
低屈折率層の屈折率がこの範囲内であれば、十分に吸湿防止性を備えた層を形成することができるとともに、十分な視感度反射率を得ることができる。
また、低屈折率層の厚みは、８０～１２０ｎｍである。
低屈折率層は、前記低屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されない。
【0022】
＜低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）＞
低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）は、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂、中空シリカ微粒子を含有するものである。
低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）は、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂、中空シリカ微粒子を含有するものである。
【0023】
また、低屈折率層は塗工性や防汚染性を向上させる目的で、レベリング剤を含んでいてもよい。そのようなレベリング剤としては、例えば、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。レベリング剤を使用する場合は、その上限量は好ましくは５．０質量％である。また、従来の低屈折率層は、低屈折率層の防汚染性を向上させるため、パーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレートを入れることがあるが、本発明の場合は低屈折率層にパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレートを入れるとトップコート層の塗工性、密着性が低下するため、入れないことが好ましい。
【0024】
＜トップコート層＞
本発明の反射防止フィルムに係るトップコート層は、前記の低屈折率層上に設けられる層であり、トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）（本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物）を硬化させることにより形成される。
トップコート層の屈折率は、ハードコート層の屈折率より低く、低屈折率層の屈折率よりも高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．３８～１．５２の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．４０以上である。上限値としては、好ましくは１．５０以下である。
また、トップコート層の厚みは５～３０ｎｍであり、下限値としては好ましくは７ｎｍ以上である。上限値としては、好ましくは２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１５ｎｍ以下である。
トップコート層の屈折率および膜厚がこの範囲内であれば、十分に吸湿防止性を備えた層を形成することができるとともに、十分な視感度反射率および耐摩耗性を得ることができる。
本発明の反射防止フィルムに係るトップコート層は、前記の低屈折率層上に設けられる層であり、トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）（本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物）を硬化させることにより形成される。
トップコート層の屈折率は、ハードコート層の屈折率より低く、低屈折率層の屈折率よりも高く設定されることを要件とし、その５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．３８～１．５２の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは１．４０以上である。上限値としては、好ましくは１．５０以下である。
また、トップコート層の厚みは５～３０ｎｍであり、下限値としては好ましくは７ｎｍ以上である。上限値としては、好ましくは２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１５ｎｍ以下である。
トップコート層の屈折率および膜厚がこの範囲内であれば、十分に吸湿防止性を備えた層を形成することができるとともに、十分な視感度反射率および耐摩耗性を得ることができる。
【0025】
＜トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）（本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物）＞
トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、下記の（ａ）～（ｃ）を含有する。
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］
（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］
（ｃ）光重合開始剤
トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、下記の（ａ）～（ｃ）を含有する。
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］
（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］
（ｃ）光重合開始剤
【0026】
（ａ）成分は、フィルムの表面に滑り性を付与するための化合物であり、（ｂ）成分は、トップコート層のバインダーとしての機能を有する化合物である。重合官能基数が高いと下地との密着性が高くなるため、下地側に配向し、重合官能基数が低いと下地との密着性が低く、トップコート層の表面に配向する。（ａ）成分は、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基は１～３個であり、（ｂ）成分は、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基は４個以上であることから、（ａ）成分がトップコート層の表面側、（ｂ）成分が下地側に配向する。そして、（ａ）成分のフッ素を含有する官能基は、フィルムの表面に滑り性を付与するものである。また、（ｂ）成分のフッ素を含有する官能基は、（ａ）成分との相溶性を高めるための構造であり、フィルムの白濁を抑制し、外観を向上するという機能を有するものである。
【0027】
＜（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］＞
本発明に用いるトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］を含有させることで、反射防止フィルムに滑り性を発現させることができる。
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］とは、Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖と、１分子あたり（メタ）アクリレート基を１～３個有する化合物であれば特に限定されない。好ましくは、ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレートである。
Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖とは、炭素原子数２～７個の炭化水素基の水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖とは、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロポリエチレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリエチレングリコール鎖、パーフルオロポリプロピレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリプロピレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖の繰り返し単位数としては、好ましくは１～１００である。
本発明に用いるトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］を含有させることで、反射防止フィルムに滑り性を発現させることができる。
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］とは、Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖と、１分子あたり（メタ）アクリレート基を１～３個有する化合物であれば特に限定されない。好ましくは、ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレートである。
Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖とは、炭素原子数２～７個の炭化水素基の水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖とは、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロポリエチレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリエチレングリコール鎖、パーフルオロポリプロピレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリプロピレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖の繰り返し単位数としては、好ましくは１～１００である。
【0028】
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］の例として、特に限定されないが、（メタ）アクリレート基を２個有する２官能性のものが好ましく挙げられる。具体的には、下記化学式（１）で示されるものや下記化学式（２）に示されるものが挙げられる。
【0029】
【化1】
【0030】
【化2】
【0031】
（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］としては、具体的には、ダイキン工業（株）製オプツールＤＡＣ－ＨＰ、ＤＩＣ（株）製メガファックＲＳ－７５、信越化学（株）製ＫＹ－１２０３、ＫＹ－１２０７等が挙げられる。
【0032】
＜（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］＞
本発明に用いるトップコート用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］を含有させることで、下地である低屈折率層との密着性および（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］との相溶性を発現させることができる。
本発明に用いるトップコート用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］を含有させることで、下地である低屈折率層との密着性および（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］との相溶性を発現させることができる。
【0033】
（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］とは、Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖と、ウレタン結合と、１分子あたり（メタ）アクリロイル基を４個以上有するオリゴマーであれば特に限定されない。
【0034】
Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖とは、炭素原子数２～７個の炭化水素基の水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖とは、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロポリエチレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリエチレングリコール鎖、パーフルオロポリプロピレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリプロピレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖の繰り返し単位数としては、好ましくは１～１００である。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖とは、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロポリエチレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリエチレングリコール鎖、パーフルオロポリプロピレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリプロピレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖の繰り返し単位数としては、好ましくは１～１００である。
【0035】
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができるウレタン変性（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。ウレタン結合を有さず、パーフルオロアルキル鎖を有する多官能（メタ）アクリレートオリゴマーでは、ウレタン結合の効果として予想される柔軟性、下地との密着性が不足し、耐摩耗試験において傷付きや塗膜剥がれが生じる。１分子あたりのウレタン結合の数は特に限定されないが、例えば（メタ）アクリロイル基の数と同数のものが挙げられる。
【0036】
１分子あたりの（メタ）アクリロイル基の数は、３個以下であると塗膜のバインダーとしての効果が十分に得られず、下地の密着性が確保できず、耐摩耗試験において塗膜剥がれが生じる。１分子あたりの（メタ）アクリロイル基の数が４個以上、好ましくは５個以上、さらに好ましくは６個以上のオリゴマーが挙げられる。（メタ）アクリロイル基の数の上限は、特に制限されないが、例えば、３０個以下であり、好ましくは２０個以下であり、より好ましくは１５個以下である。
【0037】
（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］の分子量は小さいと塗膜にした際にブリードアウトし、塗膜の白化、下地との密着性低下の可能性があるため、オリゴマーの分子量は、好ましくは、１０００以上、１００００以下であり、より好ましくは、１５００以上、７０００以下である。
【0038】
（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］としては、具体的には、大成ファインケミカル（株）製８ＵＡ－６００、三菱ケミカル（株）製紫光ＵＴ－ＡＦ３２０、ＵＴ－６５７８等が挙げられる。
【0039】
本発明に用いるトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］の含有量は、成分（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］を１００質量部として、１５～１００質量部である。下限値としては、好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは２５質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。上限値としては、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
本発明のトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］の含有量が１５質量部未満では、トップコート層の下地に対する密着性が不足し、耐摩耗試験において塗膜剥がれが生じる。一方、１００質量部を超えると、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］の含有量が少なくなり、塗膜表面の滑り性が不足し、耐摩耗試験において傷付きが生じる。
本発明のトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］の含有量が１５質量部未満では、トップコート層の下地に対する密着性が不足し、耐摩耗試験において塗膜剥がれが生じる。一方、１００質量部を超えると、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］の含有量が少なくなり、塗膜表面の滑り性が不足し、耐摩耗試験において傷付きが生じる。
【0040】
＜（ｃ）光重合開始剤＞
本発明のトップコート層に含まれる光重合開始剤（ｃ）としては、紫外線により重合反応を開始可能であるものであればその種類は特に限定されない。光重合開始剤（ｃ）として好ましくは、２２０～４００ｎｍの波長の光を吸収するものであり、より好ましくは最大吸収波長が３００～３５０ｎｍの範囲にないものである。光重合開始剤として、２２０～４００ｎｍの波長の光を吸収するものであれば、硬化時のオゾンの発生を抑制でき、光重合開始能の発現が不足することを抑制することができる。
本発明のトップコート層に含まれる光重合開始剤（ｃ）としては、紫外線により重合反応を開始可能であるものであればその種類は特に限定されない。光重合開始剤（ｃ）として好ましくは、２２０～４００ｎｍの波長の光を吸収するものであり、より好ましくは最大吸収波長が３００～３５０ｎｍの範囲にないものである。光重合開始剤として、２２０～４００ｎｍの波長の光を吸収するものであれば、硬化時のオゾンの発生を抑制でき、光重合開始能の発現が不足することを抑制することができる。
【0041】
２２０～４００ｎｍの波長の光を吸収する光重合開始剤としては、例えば１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン等が挙げられる。なかでも、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトンが好ましい。これらは、単独で用いても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【0042】
本発明に用いるトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｃ）光重合開始剤の含有量は、成分（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］を１００質量部として、１～１０質量部である。下限値としては、好ましくは２質量部以上であり、より好ましくは３質量部以上である。上限値としては、好ましくは８質量部以下であり、より好ましくは６質量部以下である。
本発明のトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｃ）光重合開始剤の含有量が１質量部未満では、トップコート層の硬化が不十分となり、耐摩耗試験で傷付きが生じる。一方、（ｃ）光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。
本発明のトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）において、（ｃ）光重合開始剤の含有量が１質量部未満では、トップコート層の硬化が不十分となり、耐摩耗試験で傷付きが生じる。一方、（ｃ）光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。
【0043】
＜各層の形成＞
ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層及びトップコート層の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の塗布方法により、各層用組成物を適宜溶剤で希釈して調製した各塗液を熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、順に塗布し、硬化させる方法を採用することができる。塗布方法としては、生産性や生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、ダイコート法、スピンコート法、そしてディップコート法等が代表的なものとして挙げられる。これらの中では、ロールコート法等、連続的に塗膜を形成できる方法が生産性の点より好ましい。形成された塗膜は、加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射によって硬化反応を行うことにより硬化被膜を形成することができる。
ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層及びトップコート層の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の塗布方法により、各層用組成物を適宜溶剤で希釈して調製した各塗液を熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、順に塗布し、硬化させる方法を採用することができる。塗布方法としては、生産性や生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、ダイコート法、スピンコート法、そしてディップコート法等が代表的なものとして挙げられる。これらの中では、ロールコート法等、連続的に塗膜を形成できる方法が生産性の点より好ましい。形成された塗膜は、加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射によって硬化反応を行うことにより硬化被膜を形成することができる。
【実施例】
【0044】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
【0045】
（ハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）の調製）
紫外線硬化型樹脂として三菱ケミカル（株）製紫光ＵＶ－７６００Ｂを９５質量部と、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４を５質量部混合し、固形分濃度が４０質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を混合してハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）を得た。
紫外線硬化型樹脂として三菱ケミカル（株）製紫光ＵＶ－７６００Ｂを９５質量部と、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４を５質量部混合し、固形分濃度が４０質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を混合してハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）を得た。
【0046】
（中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）の調製）
金属酸化物微粒子として酸化チタン微粒子分散液（ＣＩＫナノテック（株）製、ＲＴＴＰＧＭＷＴ２０％－Ｈ３０）を固形分換算で２５質量部、活性エネルギー線硬化型樹脂としてウレタンアクリレートオリゴマー（分子量１４００、６０℃における粘度が２５００～４５００Ｐａ・ｓ、三菱ケミカル（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ）７０質量部、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部混合し、固形分濃度が３質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を等量ずつ加え、混合することで中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）を得た。
金属酸化物微粒子として酸化チタン微粒子分散液（ＣＩＫナノテック（株）製、ＲＴＴＰＧＭＷＴ２０％－Ｈ３０）を固形分換算で２５質量部、活性エネルギー線硬化型樹脂としてウレタンアクリレートオリゴマー（分子量１４００、６０℃における粘度が２５００～４５００Ｐａ・ｓ、三菱ケミカル（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ）７０質量部、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部混合し、固形分濃度が３質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を等量ずつ加え、混合することで中屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）を得た。
【0047】
（高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）の調製）
金属酸化物微粒子として酸化チタン微粒子分散液（ＣＩＫナノテック（株）製、ＲＴＴＰＧＭＷＴ２０％－Ｈ３０）を固形分換算で７０質量部、活性エネルギー線硬化型樹脂としてウレタンアクリレートオリゴマー（分子量１４００、６０℃における粘度が２５００～４５００Ｐａ・ｓ、三菱ケミカル（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ）２５質量部、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部混合し、固形分濃度が３質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を等量ずつ加え、混合することで高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）を得た。
金属酸化物微粒子として酸化チタン微粒子分散液（ＣＩＫナノテック（株）製、ＲＴＴＰＧＭＷＴ２０％－Ｈ３０）を固形分換算で７０質量部、活性エネルギー線硬化型樹脂としてウレタンアクリレートオリゴマー（分子量１４００、６０℃における粘度が２５００～４５００Ｐａ・ｓ、三菱ケミカル（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ）２５質量部、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部混合し、固形分濃度が３質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を等量ずつ加え、混合することで高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）を得た。
【0048】
＜低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ）作製の前準備＞
（重合性二重結合をもつ含フッ素化合物の前駆体の製造）
四つ口フラスコにパーフルオロ－（１，１，９，９－テトラハイドロ－２，５－ビスフルオロメチル－３，６－ジオキサノネノール）（ＡＥＨＩ）１０４部とビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１部を入れた。そして、その中空部を窒素置換した後、窒素気流下２０℃で２４時間撹拌して高粘度の固体を得た。得られた固体をジエチルエーテルに溶解させたものをパーフルオロヘキサンに注ぎ、分離後に真空乾燥させて、無色透明のＡＥＨＩ重合体を得た。
（重合性二重結合をもつ含フッ素化合物の前駆体の製造）
四つ口フラスコにパーフルオロ－（１，１，９，９－テトラハイドロ－２，５－ビスフルオロメチル－３，６－ジオキサノネノール）（ＡＥＨＩ）１０４部とビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１部を入れた。そして、その中空部を窒素置換した後、窒素気流下２０℃で２４時間撹拌して高粘度の固体を得た。得られた固体をジエチルエーテルに溶解させたものをパーフルオロヘキサンに注ぎ、分離後に真空乾燥させて、無色透明のＡＥＨＩ重合体を得た。
【0049】
このＡＥＨＩ重合体を１９Ｆ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）、１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）により分析した結果、側鎖末端に水酸基を有する含フッ素ポリマーであることが確認できた。ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）により測定した数平均分子量は７２，０００、質量平均分子量は１１８，０００であった。
【0050】
（重合性二重結合をもつ含フッ素化合物（Ｆ１）の製造）
前記のＡＥＨＩ重合体５部とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３部、ピリジン１部を四つ口フラスコ中に仕込み、５℃以下に氷冷した。そして、窒素気流下で撹拌しながらα－フルオロアクリル酸フルオライド１部をＭＥＫ９部に溶解したものを１０分間かけて滴下した。これにより、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１の溶液を得た。Ｆ１は下記化学式（３）で表される構造を有する。
前記のＡＥＨＩ重合体５部とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３部、ピリジン１部を四つ口フラスコ中に仕込み、５℃以下に氷冷した。そして、窒素気流下で撹拌しながらα－フルオロアクリル酸フルオライド１部をＭＥＫ９部に溶解したものを１０分間かけて滴下した。これにより、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１の溶液を得た。Ｆ１は下記化学式（３）で表される構造を有する。
【0051】
【化3】
【0052】
（低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ１）の調製）
（ｈ）中空シリカ微粒子として日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」（アクリル修飾中空シリカ微粒子、平均粒子径６０ｎｍ）５０質量部、（ｇ）活性エネルギー線硬化型樹脂として重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１を５０質量部、（ｆ）光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部、シリコン添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫＵＶ－３５５０）８質量部、アルミナ添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＮＡＮＯＢＹＫＵＶ－３６０１）０．５質量部を混合し、固形分が４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することで低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ１）を得た。
（ｈ）中空シリカ微粒子として日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」（アクリル修飾中空シリカ微粒子、平均粒子径６０ｎｍ）５０質量部、（ｇ）活性エネルギー線硬化型樹脂として重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１を５０質量部、（ｆ）光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部、シリコン添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫＵＶ－３５５０）８質量部、アルミナ添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＮＡＮＯＢＹＫＵＶ－３６０１）０．５質量部を混合し、固形分が４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することで低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ１）を得た。
【0053】
（低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ２）の調製）
（ｈ）中空シリカ微粒子として日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」（アクリル修飾中空シリカ微粒子、平均粒子径６０ｎｍ）５０質量部、（ｇ）活性エネルギー線硬化型樹脂として重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１を５０質量部、（ｆ）光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部、シリコン添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫＵＶ－３５７０）８質量部、アルミナ添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＮＡＮＯＢＹＫＵＶ－３６０１）０．５質量部、含フッ素アクリル化合物（ダイキン工業（株）製、商品名「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」）８質量部を混合し、固形分が４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することで低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ２）を得た。
（ｈ）中空シリカ微粒子として日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」（アクリル修飾中空シリカ微粒子、平均粒子径６０ｎｍ）５０質量部、（ｇ）活性エネルギー線硬化型樹脂として重合性二重結合をもつ含フッ素化合物Ｆ１を５０質量部、（ｆ）光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ９０７を５質量部、シリコン添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫＵＶ－３５７０）８質量部、アルミナ添加剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＮＡＮＯＢＹＫＵＶ－３６０１）０．５質量部、含フッ素アクリル化合物（ダイキン工業（株）製、商品名「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」）８質量部を混合し、固形分が４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することで低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ２）を得た。
【0054】
（トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ１～ＴＰ１１）の調製）
トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］、または（ａ’）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性されたシラン化合物と、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］、または（ｂ’）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］、または（ｂ’’）多官能アクリレート［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］と、（ｃ）光重合開始剤を下記表１に示す組成のように混合し、固形分濃度が０．４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することでトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ１～ＴＰ１１）を得た。なお、表１中に示す各具体的材料は、次の通りである。
トップコート層用樹脂組成物（ＴＰ）は、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］、または（ａ’）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性されたシラン化合物と、（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］、または（ｂ’）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］、または（ｂ’’）多官能アクリレート［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］と、（ｃ）光重合開始剤を下記表１に示す組成のように混合し、固形分濃度が０．４質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を等量ずつ加え、混合することでトップコート層用樹脂組成物（ＴＰ１～ＴＰ１１）を得た。なお、表１中に示す各具体的材料は、次の通りである。
【0055】
（ａ）：ダイキン工業（株）製「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」（商品名）（パーフルオロポリエーテルを有する（メタ）アクリレート）
（ａ’）：信越化学工業（株）製「ＫＹ－１９００」（商品名）（フッ素系防汚コーティング剤、パーフルオロポリエーテルを有するシランカップリング剤）
（ｂ）：三菱ケミカル（株）製「紫光ＵＴ－６５７８」（商品名）、分子量：２５００～３５００、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４～２０個
（ｂ’）：三菱ケミカル（株）製「紫光１７００Ｂ」（商品名）、分子量：２０００、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１０個
（ｂ’’）：日本化薬（株）製「ＤＰＨＡ」（商品名）（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、分子量：５７８、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：６個
（ｃ）：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」（Ｉ－９０７）
（ａ’）：信越化学工業（株）製「ＫＹ－１９００」（商品名）（フッ素系防汚コーティング剤、パーフルオロポリエーテルを有するシランカップリング剤）
（ｂ）：三菱ケミカル（株）製「紫光ＵＴ－６５７８」（商品名）、分子量：２５００～３５００、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４～２０個
（ｂ’）：三菱ケミカル（株）製「紫光１７００Ｂ」（商品名）、分子量：２０００、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１０個
（ｂ’’）：日本化薬（株）製「ＤＰＨＡ」（商品名）（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、分子量：５７８、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：６個
（ｃ）：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」（Ｉ－９０７）
【0056】
【表1】
【0057】
（反射防止フィルムの調製と性能評価）
実施例１～５、比較例１～７で作製した反射防止フィルムの層構成は下記表２に示す通りである。透明基材フィルムとして厚さ６０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）をグラビアコート法にて、乾燥膜厚５．０μｍになるよう塗布した。乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、ハードコート層を形成した。
実施例１～５、比較例１～７で作製した反射防止フィルムの層構成は下記表２に示す通りである。透明基材フィルムとして厚さ６０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にハードコート層用樹脂組成物（ＨＣ）をグラビアコート法にて、乾燥膜厚５．０μｍになるよう塗布した。乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、ハードコート層を形成した。
【0058】
次いで、このハードコート層上に屈折率層用樹脂組成物（Ｍ）を、乾燥時の厚さが８６ｎｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、中屈折率層用樹脂組成物を硬化させて中屈折率層を形成した。この中屈折率層の屈折率は１．６０であった。
【0059】
さらに、この中屈折率層上に高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）を、乾燥時の厚さが１４２ｎｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、高屈折率層用樹脂組成物（Ｈ）を硬化させて高屈折率層を形成した。この高屈折率層の屈折率は１．８０であった。
【0060】
この高屈折率層、またはハードコート層上に低屈折率層用樹脂組成物（Ｌ１）を乾燥時の厚さが８９ｎｍ（比較例７のみ９９ｎｍ）となるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用樹脂組成物を硬化させて低屈折率層を形成した。この低屈折率層の屈折率は１．３４であった。
【0061】
最後に、この低屈折率層上にトップコート層用樹脂組成物を乾燥時の厚さが１０ｎｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、トップコート層用樹脂組成物を硬化させてトップコート層を形成した。
【0062】
比較例６は上記の塗布方法とは異なり、表面処理剤ＫＹ－１９００を真空蒸着し（処理条件は、圧力：２．０×１０－２Ｐａ、加熱温度：７００℃）、２５℃、湿度５０％の雰囲気下で２４時間硬化させて硬化被膜（膜厚：約１０ｎｍ）を形成した。
【0063】
＜反射防止フィルムの評価＞
本発明の反射防止フィルムは、優れた塗膜外観、反射防止性能、視感度反射率、耐摩耗性を有する反射防止フィルムである。塗膜外観は、著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がないものである。反射防止性能は視感度反射率で評価することができ、実施例に記載した試験方法により得られる値が、０．５％以下であれば良好であり、好ましくは０．２％以下である。耐摩耗性は、実施例に記載した試験方法において、３０００往復でも傷または剥がれが生じないものが良好であり、好ましくは１００００往復でも傷または剥がれが生じないものである。
＜塗膜外観＞
各層を塗工、ＵＶ硬化して得られた反射防止フィルム表面を目視で観察し、以下の○、×で評価した。
○：著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がない
×：容易に視認できる著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がある
＜視感度反射率＞
反射防止性能は、視感度反射率にて評価した。すなわち、測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（日本分光（株）製、製品名：Ｖ－７６０ＤＳ）により、光の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの５°、－５°正反射スペクトルを測定した。得られる３８０ｎｍ～７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１で想定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを視感度反射率（％）とした。
＜耐摩耗性＞
反射防止フィルム表面を研磨スティック（商品名ＴＡＢＥＲ １／４’’研磨材 Ｈ１（Ｆｅｌｔ）、６．３５ｍｍ径）に１ｋｇｆの荷重をかけて、ストローク幅２５ｍｍ、速度１３００ｍｍ／ｍｉｎで一定回数往復摩耗したあとの表面を目視で観察し、以下の４段階で評価した。
◎：１００００往復でも傷または剥がれなし。
○：３０００往復～１００００往復で傷または剥がれ発生。
△：１００往復～３０００往復で傷または剥がれ発生。
×：１００往復以下で傷または剥がれ発生。
本発明の反射防止フィルムは、優れた塗膜外観、反射防止性能、視感度反射率、耐摩耗性を有する反射防止フィルムである。塗膜外観は、著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がないものである。反射防止性能は視感度反射率で評価することができ、実施例に記載した試験方法により得られる値が、０．５％以下であれば良好であり、好ましくは０．２％以下である。耐摩耗性は、実施例に記載した試験方法において、３０００往復でも傷または剥がれが生じないものが良好であり、好ましくは１００００往復でも傷または剥がれが生じないものである。
＜塗膜外観＞
各層を塗工、ＵＶ硬化して得られた反射防止フィルム表面を目視で観察し、以下の○、×で評価した。
○：著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がない
×：容易に視認できる著しい白化、ムラ、スジ、ハジキ等がある
＜視感度反射率＞
反射防止性能は、視感度反射率にて評価した。すなわち、測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（日本分光（株）製、製品名：Ｖ－７６０ＤＳ）により、光の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの５°、－５°正反射スペクトルを測定した。得られる３８０ｎｍ～７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１で想定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを視感度反射率（％）とした。
＜耐摩耗性＞
反射防止フィルム表面を研磨スティック（商品名ＴＡＢＥＲ １／４’’研磨材 Ｈ１（Ｆｅｌｔ）、６．３５ｍｍ径）に１ｋｇｆの荷重をかけて、ストローク幅２５ｍｍ、速度１３００ｍｍ／ｍｉｎで一定回数往復摩耗したあとの表面を目視で観察し、以下の４段階で評価した。
◎：１００００往復でも傷または剥がれなし。
○：３０００往復～１００００往復で傷または剥がれ発生。
△：１００往復～３０００往復で傷または剥がれ発生。
×：１００往復以下で傷または剥がれ発生。
【0064】
【表2】
【0065】
表２に示した実施例１～５の結果より、本発明の反射防止フィルムは視感度反射率０．１％の反射防止性能を有し、かつ、十分な耐摩耗性を有することがわかった。実施例１～５と比較例７を比較すると、トップコートの有無では反射防止フィルムの視感度反射率は変化がないことがわかった。
【0066】
表２に示した結果より、比較例１は（ｂ’）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］を用いているため、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］との相溶性が悪く、塗膜が白化し、また耐摩耗性もあまり向上しなかった。比較例２では（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］が２００質量部と多く、塗膜の外観、下地との密着性は確保されるものの、塗膜表面の滑り性が不足し、傷が生じるため、十分な耐摩耗性は得られなかった。比較例３、５は、（ｂ’）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］、または（ｂ’’）多官能アクリレート［フッ素原子を有さない、１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］を用いているが、（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］が１、または３質量部と少ないため、塗膜外観は問題ないが、比較例２と同様、塗膜表面の滑り性が不足し、十分な耐摩耗性は得られなかった。
【0067】
比較例４では（ｂ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：４個以上］が１０質量部と少なく、下地の低屈折率層との密着性が悪く、また耐摩耗性も向上しなかった。比較例６は蒸着法によってトップコート層を形成しているが、下地の低屈折率層との密着が悪く、また耐摩耗性も向上しなかった。比較例７ではトップコート層を設けず、低屈折率層に（ａ）Ｃ２～Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖又はポリ（パーフルオロオキシアルキレン）鎖を含有する（メタ）アクリレート［１分子あたりの（メタ）アクリロイル基：１～３個］が含有されているが、８質量部と少なく、塗膜表面の滑り性が不足し、十分な耐摩耗性は得られなかった。