特許 7497349 ミネラル日焼け止め組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-31

(45)【発行日】2024-06-10

(54)【発明の名称】ミネラル日焼け止め組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/81 20060101AFI20240603BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20240603BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20240603BHJP

   A61K 8/29 20060101ALI20240603BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20240603BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20240603BHJP

【ＦＩ】

A61K8/81

A61K8/02

A61K8/06

A61K8/29

A61K8/37

A61Q17/04

【請求項の数】 18

(21)【出願番号】P 2021523911

(86)(22)【出願日】2019-11-06

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-01

(86)【国際出願番号】 US2019060115

(87)【国際公開番号】W WO2020097233

(87)【国際公開日】2020-05-14

【審査請求日】2022-09-14

(31)【優先権主張番号】16/182,051

(32)【優先日】2018-11-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】391023932

【氏名又は名称】ロレアル

【氏名又は名称原語表記】Ｌ’ＯＲＥＡＬ

【住所又は居所原語表記】１４ Ｒｕｅ Ｒｏｙａｌｅ，７５００８ ＰＡＲＩＳ，Ｆｒａｎｃｅ

(74)【代理人】

【識別番号】100114775

【弁理士】

【氏名又は名称】高岡 亮一

(74)【代理人】

【識別番号】100121511

【弁理士】

【氏名又は名称】小田 直

(74)【代理人】

【識別番号】100202751

【弁理士】

【氏名又は名称】岩堀 明代

(74)【代理人】

【識別番号】100208580

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 玲奈

(74)【代理人】

【識別番号】100191086

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 香元

(72)【発明者】

【氏名】シャー，アニル

(72)【発明者】

【氏名】ブリイヴァ，パトリシア

(72)【発明者】

【氏名】メッカ，ジェイミー

(72)【発明者】

【氏名】ボドナー，ブライアン，スコット

(72)【発明者】

【氏名】ポールッチ，ジェニファー，リン

【審査官】池田 周士郎

(56)【参考文献】

【文献】特表２００９－５３６９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００２／０００９４７１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０１７－５１５８６４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

Ａ６１Ｋ ９／００－ ９／７２

Ａ６１Ｋ ４７／００－４７／６９

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

油中水エマルションの形態の日焼け止め組成物であって、
ａ．２０％～６０％の水相；
ｂ．７．５％～２５％で存在する１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤；
ｃ．（ｉ）１％～１．７％で存在するポリＣ１０～３０アルキルアクリレート、または（ｉｉ）ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートと水素化ホホバ油の混合物であって前記ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートは１％～３％で存在し、前記水素化ホホバ油は０．５％～２％で存在する混合物、から選択される１種以上の油増粘剤；および
ｄ．１種以上の軟化薬であって、前記１種以上の軟化薬は、シリコーンを含まない軟化薬を１５％～４０％含む、１種以上の軟化薬
を含み、
前記油増粘剤の総量が、１．０％～４％であり；
前記水素化ホホバ油がポリＣ１０～３０アルキルアクリレートと共に存在する場合、前記水素化ホホバ油の量は、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートの量の１．５倍以下であり；
前記組成物が、２５℃で、１０ｒａｄ／秒で０．１Ｐａ・ｓ～５Ｐａ・ｓの粘度を有し；かつ
１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点が３０℃～４０℃の範囲にあり、
全ての量は、前記日焼け止め組成物の全重量に対する量である、
日焼け止め組成物。

【請求項2】

前記日焼け止め組成物が、皮膚温度に接触すると高剪断粘度転移温度を示す、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記日焼け止め組成物がシリコーンを含まない、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

前記油増粘剤の総量が、前記日焼け止め組成物の総重量に基づいて１％～３．７％で存在する、請求項１に記載の組成物。

【請求項5】

前記ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートが３０℃以上の融点を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

前記ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートが４０℃～５０℃の融点を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項7】

さらに１種以上の軟化薬を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項8】

前記１種以上の軟化薬が、ジカプリリル炭酸塩、ジカプリリルエーテル、イソノニルイソノナノエート、Ｃ１２～１５アルキルベンゾエート、イソヘキサデカン、及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項9】

さらに１種以上の乳化剤を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項10】

前記１種以上の乳化剤が、グリセリルエステル、アルコキシル化カルボン酸及びそれらの混合物から選択される、請求項９に記載の組成物。

【請求項11】

前記１種以上の乳化剤が、グリセリルエステルとアルコキシル化カルボン酸の混合物を含む、請求項１０に記載の組成物。

【請求項12】

前記１種以上の乳化剤が、ポリグリセリル－４イソステアリン酸塩、ＰＥＧ－３０ジポリヒドロキシステアリン酸塩、またはそれらの組み合わせである、請求項１０に記載の組成物。

【請求項13】

前記１種以上の乳化剤が、ポリグリセリル－４イソステアリン酸塩およびＰＥＧ－３０ジポリヒドロキシステアリン酸塩であり、前記乳化剤が総量５％～６％で存在し、かつ前記１種以上の軟化薬が、ジカプリリル炭酸塩、ジカプリリルエーテル、イソノニルイソノナノエート、Ｃ１２～１５アルキルベンゾエート、イソヘキサデカン、またはそれらの混合物を含み、前記日焼け止め組成物は、３％～４％存在する少なくとも１つの粉末美容調整剤を含み、全ての量は、前記日焼け止め組成物の全重量に対する量である、請求項１０に記載の組成物。

【請求項14】

前記１種以上の乳化剤が、前記日焼け止め組成物の総重量に基づいて１重量％～８重量％で存在する、請求項１０に記載の組成物。

【請求項15】

前記１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項16】

前記１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤が、前記日焼け止め組成物の総重量に基づいて１～２５重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。

【請求項17】

さらに、
ａ）１種以上の有機ＵＶフィルターを含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項18】

前記１種以上の有機ＵＶフィルターが、パラアミノ安息香酸、サリチル酸、ケイ皮酸、ベンゾフェノン又はアミノベンゾフェノン、アントラニル酸、β，β－ジフェニルアクリル酸、ベンジリデンカンファー、フェニルベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ビスレゾルシニルトリアジン、イミダゾリン、ベンザルマロン酸、４，４－ジアリールブタジエン、ベンゾオキサゾール、メロシアニン、マロニトリル又はマロン酸ジフェニルブタジエン、カルコン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願への相互参照
本特許出願は、２０１８年１１月６日に出願され、「ミネラル日焼け止め組成物」と題する米国特許出願第１６／１８２，０５１号の利益を主張し、その開示は、本明細書に完全に書き換えられたかのように参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

開示の分野
本開示は、日焼け止め組成物、並びに皮膚及び毛髪などの角質基質をＵＶ放射線から保護するために該日焼け止め組成物を用いる方法を対象とする。

【背景技術】

【0003】

背景
紫外線（「ＵＶ」）光への曝露の悪影響は、よく知られている。日光に長時間さらされると、皮膚に日焼けなどの損傷を引き起こし、髪を乾燥させて、傷みやすくなる。皮膚が約２９０ｎｍ～約４００ｎｍの波長を有するＵＶ光にさらされると、長期損傷が皮膚癌などの重篤な状態を引き起こす可能性がある。

【0004】

ＵＶ光は、皮膚内にフリーラジカルを形成することによって老化の原因にもなっている。フリーラジカルには、例えば、一重項酸素、ヒドロキシルラジカル、スーパーオキシドアニオンラジカル、一酸化窒素ラジカル及び水素ラジカルが含まれる。フリーラジカルはＤＮＡ、膜脂質及びタンパク質を攻撃し、炭素ラジカルを生成する。それらは、次に、酸素と反応し、ペルオキシルラジカルを生成し、隣接する脂肪酸を攻撃して、新しい炭素ラジカルを生み出し得る。このカスケードは、脂質過酸化生成物を生成する連鎖反応につながる。細胞膜への損傷は、細胞透過性が喪失し、細胞間イオン濃度が増加し、かつ廃棄物を排出又は解毒する能力を低下させる。最終的な結果は、皮膚の弾力性の喪失及びしわの出現である。このプロセスは、一般に、光老化と呼ばれる。

【0005】

日焼け止めを用いて、ＵＶ損傷から保護し、光老化の兆候を遅らせることができる。日焼け止め組成物によって与えられるＵＶ保護の程度は、そこに含まれるＵＶフィルターの量及び種類に直接関連する。ＵＶフィルターの量が多いほど、ＵＶ保護の程度が大きくなる。それにもかかわらず、ＵＶフィルターの最も低い量で最高の光保護効果を達成することが望ましい。特に、化粧品製剤においてより多くの量が使用される場合、皮膚に塗布するとミネラルＵＶフィルタリング剤も白色になるので、ミネラルＵＶフィルタリング剤を配合する場合に、最小量のＵＶフィルターで高い光保護を達成することが特に望ましい。本開示の発明者らは、ホワイトニングが最小であるか又は全くなく、良好な美学と良好な有効性を有するミネラルベースの日焼け止めを製剤化する方法を発見した。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本開示は、高度の日焼け防止を提供し、皮膚温度付近で生じる高剪断粘性転移温度の存在により、皮膚に塗布すると美的に満足できる日焼け止め組成物に関する。該日焼け止め組成物には、非刺激性で、天然物で、皮膚に優しいことが知られているミネラルＵＶフィルタリング剤が含まれる。ミネラルベースの日焼け止め組成物の欠点の１つは、皮膚に塗布すると白く見える場合が多いということである。消費者は日焼け止め組成物が自然に見える（目立たない）ことを好む。しかし、ホワイトニングを最小限にするか、又は全く示さず、日焼け防止係数（ＳＰＦ）が高いミネラルベースの日焼け止め製品の開発は困難である。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、組成物の感触及び美的性を向上させる特定の比率での成分の組み合わせを発見した。油中水エマルジョンの形態の日焼け止め組成物は、典型的には、
ａ．日焼け止め組成物の総重量に対して約２０重量％～約６０重量％の水相；
ｂ．１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤；
ｃ．ポリＣ１０～３０アルキルアクリレート、水素化ホホバ油及びその誘導体、並びにそれらの混合物から選択される１種以上の油増粘剤；
を含み、
油増粘剤の総量は、日焼け止め組成物の総重量に対して約０．５重量％～約４重量％であり；
水素化ホホバ油及びその誘導体の量は、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートの量の１．５倍以下であり；
該組成物は、２５℃で、約１０ｒａｄ／秒で約０．１Ｐａ・ｓ～約５Ｐａ・ｓの粘度を有し;かつ
約１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点は３０℃～４０℃である。

【発明の効果】

【0008】

１以上の実施形態では、該日焼け止め組成物は、皮膚温度と接触すると、高剪断粘度転移温度を示す。いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物はシリコーンを含まない。

【0009】

いくつかの実施形態では、油増粘剤の総量は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約０．５重量％～約４重量％で存在する。一実施形態では、日焼け止め組成物の粘度は、約１０ｒａｄ／秒で、２５℃で、約０．１Ｐａ・ｓ～約５Ｐａ・ｓである。

【0010】

いくつかの実施形態では、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートは、３０℃以上の融点を有する。一実施形態では、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートは、４０℃～５０℃の融点を有する。

【0011】

いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物は、１種以上の軟化薬を含み得る。１以上の実施形態では、１種以上の軟化薬は、ジカプリリル炭酸塩、ジカプリリルエーテル、イソノニルイソノナノエート、Ｃ１２～１５アルキルベンゾエート、イソヘキサデカン、及びそれらの混合物から選択される。

【0012】

いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物は、１種以上の乳化剤を含み得る。いくつかの実施形態では、１種以上の乳化剤は、グリセリルエステル及び誘導体、アルコキシル化カルボン酸及びそれらの混合物から選択される。一実施形態では、乳化剤は、グリセリルエステルとアルコキシル化カルボン酸の混合物を含む。いくつかの実施形態では、１種以上の乳化剤は、ポリグリセリル－４イソステアリン酸塩である。いくつかの実施形態では、１種以上の乳化剤は、ＰＥＧ－３０ジポリヒドロキシステアリン酸塩である。いくつかの実施形態では、１種以上の乳化剤は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約１重量％～約８重量％で存在する。いくつかの実施形態では、１種以上の乳化剤は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約２重量％～約７重量％で存在する。

【0013】

いくつかの実施形態では、１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、ジルコニウム酸化物、及びそれらの混合物から選択される。１以上の実施形態では、１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約１～約２５重量％で存在する。

【0014】

いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物は、１種以上の有機ＵＶフィルターを含み得る。１以上の実施形態では、１種以上の有機ＵＶフィルターは、パラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン又はアミノベンゾフェノン、アントラニル酸誘導体、β，β－ジフェニルアクリル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンズイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ビスレゾルシニルトリアジン、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロン酸誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、メロシアニン、マロニトリル又はマロン酸ジフェニルブタジエン誘導体、カルコン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0015】

本開示はまた、ＵＶ放射線から皮膚を保護する方法であって、本発明で開示される有効量の日焼け止め組成物を皮膚に塗布することを含む方法に関する。

【0016】

本技術の実施を、添付の図を参照して、単なる例としてこれから説明する。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】図１は、約１０ｒａｄ／秒で測定した２つの異なる例の組成物の温度に対する粘度変化を表すプロットであり、ｙ軸は粘度をＰａ・ｓで表し、ｘ軸は日焼け止め組成物の温度を℃で表す。

【発明を実施するための形態】

【0018】

様々な態様は、図に示す配置及び器械性に限定されないことを理解すべきである。

【0019】

本開示は、一般的な発明の概念に従って例示的な実施形態を説明し、いかなる方法でも発明の範囲を限定することを意図するものではない。実際に、本明細書に記載の発明は、本明細書で説明される例示的な実施形態より広く、かつ限定されず、本明細書で使用される用語は、その完全な通常の意味を有する。

【0020】

開示の詳細な説明
本明細書において以下の用語が使用される場合、それらは以下に定義されるとおりに使用される。

【0021】

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、そのオープンで、非限定的な意味で使用される。

【0022】

用語「１つ」及び「その」は、複数及び単数形を包含すると理解される。

【0023】

用語「ミネラルＵＶフィルタリング剤」は、「ミネラルＵＶスクリーニング剤」、「無機ＵＶフィルタリング剤」、「無機ＵＶスクリーニング剤」、「ミネラルＵＶフィルター」、及び「無機ＵＶフィルター」と交換可能である。ミネラルＵＶフィルタリング剤は、２８０～４００ｎｍのＵＶ放射を排除、散乱、又は吸収することができる、化学構造中に炭素原子を含まない化合物である。

【0024】

本明細書で定義される用語「水相」は、水溶性又は水分散性であり、かつ例のエマルション組成物の調製中に水と組み合わされる組成物中の全成分の合計を表す。

【0025】

本開示の組成物及び方法は、本明細書に記載の開示の必須要素及び制限、並びに本明細書に記載されるか、若しくはそうでなければ有用である追加又は任意の成分、構成要素、又は制限を含むか、それらからなるか、又は本質的にそれらからなることができる。

【0026】

本明細書では、全ての割合、部分及び比率は、特に明示されない限り、本開示の組成物の総重量に基づく。

【0027】

本明細書に開示される全ての範囲及び値は、包括的で、組み合わせ可能である。例えば、本明細書に記載の範囲内に含まれる本明細書に記載のいかなる値又は点も、サブ範囲などを導出するための最小値又は最大値として役立ち得る。さらに、提供される全ての範囲は、与えられた範囲内の全ての特定の範囲、及び与えられた範囲内のサブ範囲の組み合わせを含むことが意図される。そのため、１～５の範囲は、具体的に、１、２、３、４及び５、並びに２～５、３～５、２～３、２～４、１～４などのサブ範囲を含む。

【0028】

操作例の中又は特に示される場合以外は、成分の量及び／又は反応条件を表す全ての数は、全ての場合において、示された数の±５％以内を意味する用語「約」で修飾されていると理解されるべきである。

【0029】

本明細書で使用する表現「少なくとも１つ」は、表現「１以上」と交換可能であり、そのため、個々の成分及び混合物／組み合わせを含む。

【0030】

本明細書で使用する用語「治療する」（及びその文法的バリエーション）は、本開示の組成物を皮膚及び／又は毛髪の表面上に塗布することを指す。本明細書で使用する用語「治療する」（及びその文法的バリエーション）は、本開示の組成物と皮膚又は毛髪との接触を指す。

【0031】

本明細書で使用する用語「実質的に含まない」又は「本質的に含まない」は、組成物の総重量に基づいて、組成物に添加される特定の材料が約２重量％未満あることを意味する。それにもかかわらず、該組成物は、約１重量％未満、約０．５重量％未満、約０．１重量％未満、０．０１重量％未満の特定の材料を含み得るか、又は全く含まない。

【0032】

成分又は原料のパーセント量に関して、本明細書で使用する用語「活性材料」は、成分又は原料の１００％活性を指す。

【0033】

「美容上許容される」とは、問題の項目が皮膚や毛髪などの角質基質と適合していることを意味する。例えば、「美容上許容される担体」とは、皮膚や毛髪などの角質基質と適合している担体を意味する。

【0034】

用語「それらの混合物」は、混合物にＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、及びＦの全てが含まれる必要はない（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、及びＦの全てが含まれてもよいが）。むしろ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、及びＦのうちの任意の２種以上の混合物を含むことができることを示す。言い換えると、それは、「Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、並びにＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、及びＦのうちの任意の２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の要素」という語句に相当する。

【0035】

同様に、用語「その塩」はまた、「それらの塩類」に関係する。そのため、本開示は、「Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、その塩、及びそれらの混合物からなる群から選択される要素」を指す場合、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＦのうちの１種以上が含まれてよく、Ａの塩、Ｂの塩、Ｃの塩、Ｄの塩、Ｅの塩、及びＦの塩のうちの１種以上が含まれてよく、又はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｆ、Ａの塩、Ｂの塩、Ｃの塩、Ｄの塩、Ｅの塩、及びＦの塩のうちの任意の２つの混合物が含まれてよいことを示す。

【0036】

本開示全体で言及される塩には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウム対イオンなどの対イオンを有する塩が含まれ得る。しかし、この対イオンのリストは限定的でない。

【0037】

語句「粘度」は、流体又は組成物の厚さを指し、流体又は組成物の流れに対する抵抗の測定値である。ここで、「粘度」は、「動粘度」ではなく「動的粘度」又は「絶対粘度」と同義であり、当業者に知られている方法でレオメータによって測定される。本明細書における粘度の測定値は、特に指定しない限りパスカル秒（Ｐａ・ｓ）で報告される。

【0038】

用語「油増粘」とは、エマルションの油相と組み合わせると、前記油相に対する増粘作用をもたらす任意の原料を意味する。

【0039】

用語「水相」は、水、水溶性、水混和性及び水分散性成分を意味する。

【0040】

濃度の範囲についての表現「包括」は、範囲の限界が定義された間隔に含まれることを意味する。

【0041】

本明細書で定義される用語「ポリマー」には、ホモポリマーと、異なる少なくとも２種のモノマーから形成されるコポリマーが含まれる。

【0042】

用語「ＩＮＣＩ」は、パーソナルケア成分を説明するために、パーソナルケア製品評議会の国際命名委員会が提供する名前のシステムである化粧品成分の国際命名法の略称である。

【0043】

本明細書で使用する用語「重量比」又は「質量比」は、前記物質を含む混合物に比例する物質の量を参照し、混合物中に含まれる前記物質の重量での量を、前記物質を含む混合物の重量で割ることによって計算される。例として、Ａ、Ｂ、及びＣの混合物中の物質Ａについての重量比０．４は、物質Ａ、Ｂ、及びＣの総重量で割った物質Ａの重量が０．４であることを示す。

【0044】

本明細書で使用する場合、提供される全ての範囲は、所定の範囲内の全ての特定の範囲、及び所定の範囲内のサブ範囲の組み合わせを含むことを意味する。そのため、１～５の範囲は、具体的には１、２、３、４及び５、並びに２～５、３～５、２～３、２～４、１～４などのサブ範囲を含む。

【0045】

同定された様々なカテゴリの成分のいくつかは重複し得る。重複が存在し、組成物が両方の成分を含む（又は組成物が重複する３種以上の成分を含む）場合には、重なり合う化合物は２種以上の成分を表さない。例えば、脂肪酸は、非イオン性界面活性剤と脂肪化合物の両方として特徴付けられ得る。特定の組成物が非イオン性界面活性剤と脂肪化合物の両方を含む場合、単一脂肪酸は非イオン性界面活性剤としてのみ、又は脂肪化合物としてのみ機能する（単一脂肪酸は非イオン性界面活性剤と脂肪化合物の両方として機能しない）。

【0046】

この明細書で引用される全ての出版物及び特許出願は、参照により、あらゆる目的のために、各個々の出版物又は特許出願が参照によって組み込まれるように具体的かつ個別に示されるように、本明細書に組み込まれる。本開示と、参照により本明細書に組み込まれる出版物又は特許出願との間に矛盾が生じた場合、本開示が優先する。

【0047】

本開示は、高度の日焼け防止を提供し、皮膚温度付近で生じる高剪断粘性温度転移の存在により皮膚に塗布すると、美的に満足できる日焼け止め組成物に関する。油中水エマルションの形態の日焼け止め組成物は、典型的には
ａ．日焼け止め組成物の総重量に対して約２０重量％～約６０重量％の水相；
ｂ．１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤；
ｃ．ポリＣ１０～３０アルキルアクリレート、水素化ホホバ油及びその誘導体、並びにそれらの混合物から選択される１種以上の油増粘剤；
を含み、
油増粘剤の総量は、日焼け止め組成物の総重量に対して約０．５重量％～約４重量％であり；
水素化ホホバ油及びその誘導体の量は、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートの量の１．５倍以下であり；
該組成物は、２５℃で、約１０ｒａｄ／秒で約０．１Ｐａ・ｓ～約５Ｐａ・ｓの粘度を有し;かつ
約１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点は約３０℃～約４０℃の範囲にある。

【0048】

本開示の日焼け止め組成物は、組成物に使用される油増粘剤の特定の比、組成物に使用される油増粘剤の総量、及び組成物中の水相の量の範囲によって、皮膚温度付近（３０℃～４０℃）で高剪断粘度転移点を示す。日焼け止めの組成物は、ミネラルＵＶフィルタリング剤の存在にもかかわらず白化を最小限示すか、又は全く示さないという点、および組成物がシリコーンを含まないという事実にもかかわらず心地よさと美的効果を最小限示すか、又は全く示さないという点で特に特有である。

【0049】

いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物は、皮膚温度付近で高剪断粘性転移を示す。１以上の実施形態では、該日焼け止め組成物はシリコーンを含まない。

【0050】

用語「高剪断粘性転移」は、約１０ｒａｄ／秒で２５℃～７０℃の最大粘性転移の変曲点を指す。物理的には、温度が上昇するにつれて剪断を加えている間の、流体又は組成物の流動特性の急激な変化を表す。本開示において、より濃い物理的状態からより薄い物理的状態（ローションから液体又はクリームから液体）への組成物の変換を定量化する手段である。高剪断で起こる最大の粘性転移は、皮膚に日焼け止め組成物を塗布している人に明らかになる転移を表し、したがって、組成物の全体的な美学に最も明白な効果を有するであろう。理論に束縛されることなく、組成物中に存在する特定の範囲の水相及び油増粘剤は、特定の比の油増粘剤と共に、皮膚温度付近で生じる高剪断粘性転移を示す本組成物を作る。これは、皮膚に広がる容易さに関連する本組成物の改善された美的感覚、及び皮膚上での製品の改善された分布を提供するため、本発明にとって好ましい。

【0051】

ミネラルＵＶフィルタリング剤

【0052】

いくつかの実施形態では、１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、及びそれらの混合物から選択される。いくつかの実施形態では、１種以上のミネラルＵＶフィルタリング剤は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約１重量％～約２５重量％で存在する。ミネラル日焼け止め組成物中のミネラルＵＶフィルタリング剤の総量は変更できるが、典型的には、約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％から約１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、又は２５％である。

【0053】

ミネラルＵＶフィルタリング剤の非限定的な例には、例えば、酸化チタン（アモルファス又はルチル及び／若しくはアナターゼ型に結晶化された）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム若しくは酸化セリウムの色素又はナノ色素などの処理されるか又は未処理の金属酸化物が含まれる。特に好ましいミネラルＵＶフィルタリング剤には、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛が含まれる。

【0054】

いくつかの例では、平均粒径は、約５ｎｍ～約２５μｍ、約１０ｎｍ～約１０μｍ、又は約１５ｎｍ～約５μｍであり得る。ミネラルＵＶフィルタリング剤は、約５ｎｍ～約１００ｎｍ、約５ｎｍ～約７５ｎｍ、又は約１０ｎｍ～５０ｎｍの平均粒径を有するナノ色素であり得る。例えば、約１μｍ～約２５μｍ、約５μｍ～約２０μｍ、又は約１０μｍ～約１５μｍのより大きな粒径も有用であり得る。

【0055】

処理された色素は、アミノ酸、蜜蝋、脂肪酸、脂肪アルコール、陰イオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウムの塩、金属（チタン又はアルミニウム）アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（コラーゲン又はエラスチン）、アルカノールアミン、ケイ素酸化物、金属酸化物、ヘキサメタリン酸ナトリウム、アルミナ又はグリセロールなどの、例えば、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９０，１０５巻，ｐｐ．５３－６４に記載されている化合物を用いた化学的、電子的、機械化学的及び／又は機械的性質の１以上の表面処理を受けた色素である。

【0056】

処理された色素は、
－シリカ及びアルミナ、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ ５００ ＳＡ」及び「マイクロ二酸化チタンＭＴ １００ ＳＡ」、並びにＴｉｏｘｉｄｅ社の製品「Ｔｉｏｖｅｉｌ Ｆｉｎ」、「Ｔｉｏｖｅｉｌ ＯＰ」、「Ｔｉｏｖｅｉｌ ＭＯＴＧ」及び「Ｔｉｏｖｅｉｌ ＩＰＭ」など；
－アルミナ及びステアリン酸アルミニウム、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ １００ Ｔ」など；
－アルミナ及びラウリン酸アルミニウム、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ １００ Ｓ」など；
－酸化鉄及びステアリン酸鉄、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ １００ Ｆ」など；
－シリカ、アルミナ及びシリコーン、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ １００ ＳＡＳ」、「マイクロ二酸化チタンＭＴ ６００ ＳＡＳ」及び「マイクロ二酸化チタンＭＴ ５００ ＳＡＳ」など：
－ヘキサメタリン酸ナトリウム、Ｔａｙｃａ社の製品「マイクロ二酸化チタンＭＴ １５０ Ｗ」など；
－オクチルトリメトキシシラン、Ｄｅｇｕｓｓａ社の製品「Ｔ－８０５」など；
－アルミナ及びステアリン酸、Ｋｅｍｉｒａ社の製品「ＵＶＴ Ｍ１６０」など；
－アルミナ及びグリセロール、Ｋｅｍｉｒａ社の製品「ＵＶＴ－Ｍ２１２」など；
－アルミナ及びシリコーン、Ｋｅｍｉｒａ社の製品「ＵＶＴ－Ｍ２６２」など
で処理された酸化チタンであり得る。

【0057】

シリコーンで処理された他の酸化チタン色素は、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｉｌｉｃｅｓ社によって商標名「Ｔ８０５」で販売されている製品などの、オクチルトリメチルシランで処理され、そのため基本粒子の平均サイズが２５～４０ｎｍであるＴｉＯ_２、Ｃａｒｄｒｅ社によって商標名「７０２５０ Ｃａｒｄｒｅ ＵＦ ＴｉＯ２ＳＩ３」で販売されている製品などの、ポリジメチルシロキサンで処理され、そのため基本粒子平均サイズが２１ｎｍであるＴｉＯ_２、Ｃｏｌｏｒ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ社によって商標名「マイクロ二酸化チタンＵＳＰグレード疎水性」で販売されている製品などの、ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理され、そのため基本粒子平均サイズが２５ｎｍであるアナターゼ／ルチルＴｉＯ２である。

【0058】

コーティングしていない酸化チタン色素は、例えば、商標名「マイクロ二酸化チタン ＭＴ ５００ Ｂ」又は「マイクロ二酸化チタン ＭＴ ６００ Ｂ」でＴａｙｃａ社によって、「Ｐ ２５」という名称でＤｅｇｕｓｓａ社によって、「Ｏｘｙｄｅ ｄｅ ｔｉｔａｎｅ透明ＰＷ」という名称でＷａｃｋｈｅｒ社によって、「ＵＦＴＲ」という名称でＭｙｏｓｈｉ Ｋａｓｅｉ社によって、「ＩＴＳ」という名称でＴｏｍｅｎ社によって、及び「Ｔｉｏｖｅｉｌ ＡＱ」という名称でＴｉｏｘｉｄｅ社によって販売されている。

【0059】

コーティングされていない酸化亜鉛色素は、例えば、
－Ｓｕｎｓｍａｒｔ社によって「Ｚ－Ｃｏｔｅ」という名称で販売されているもの;
－Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によって「Ｎａｎｏｘ」という名称で販売されているもの；
－Ｎａｎｏｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＷＣＤ ２０２５」という名称で販売されているもの
である。

【0060】

コーティングされた酸化亜鉛色素は、例えば、
－Ｔｏｓｈｉｂｉ社によって「酸化亜鉛ＣＳ－５」という名称で販売されているもの（ポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたＺｎＯ）；
－Ｎａｎｏｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって「Ｎａｎｏｇａｒｄ酸化亜鉛ＦＮ」という名称で販売されているもの（Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ、Ｃ１２～Ｃ１５アルキルベンゾエート中４０％分散として）；
－Ｄａｉｔｏ社によって「Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ ＺＮ－３０」及び「Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ ＺＮ－５０」という名称で販売されているもの（シリカとポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたナノ酸化亜鉛を３０％又は５０％含むシクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサンの分散体）；
－Ｄａｉｋｉｎ社によって「ＮＦＤウルトラファインＺＮＯ」という名称で販売されているもの（シクロペンタシロキサンの分散体としてパーフルオロアルキルエチルに基づくパーフルオロアルキルリン酸塩とコポリマーでコーティングされたＺｎＯ）；
－Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ社によって「ＳＰＤ－Ｚ１」という名称で販売されているもの（シクロジメチルシロキサン中に分散している、シリコーン移植アクリルポリマーでコーティングされたＺｎＯ）；
－ＩＳＰ社によって「Ｅｓｃａｌｏｌ Ｚ１００」という名称で販売されているもの（エチルヘキシルメトキシシンナメート／ＰＶＰ－ヘキサデセン／メチコンコポリマー混合物に分散しているアルミナ処理ＺｎＯ）；
－Ｆｕｊｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ社によって「Ｆｕｊｉ ＺＮＯ－ＳＭＳ－１０」という名称で販売されているもの（シリカとポリメチルシルセスキオキサンでコーティングされたＺｎＯ）；
－Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によって「Ｎａｎｏｘ Ｇｅｌ ＴＮ」という名称で販売されているもの（ヒドロキシステアリン酸とのＣ１２～Ｃ１５アルキル安息香酸重縮合物中に５５％の濃度で分散したＺｎＯ）
である。

【0061】

コーティングされていない酸化セリウム色素は、Ｒｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって「コロイド状酸化セリウム」という名称で販売されている。コーティングされていない酸化鉄ナノ色素は、例えば、Ａｒｎａｕｄ社によって「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＷＣＤ ２００２ （ＦＥ ４５Ｂ）」、「Ｎａｎｏｇａｒｄ Ｉｒｏｎ ＦＥ ４５ ＢＬ ＡＱ」、「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＦＥ ４５Ｒ ＡＱ」及び「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＷＣＤ ２００６（ＦＥ ４５Ｒ）」という名称で販売されているか）、又はＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ社によって「ＴＹ－２２０」という名称で販売されている。コーティングされた酸化鉄ナノ色素は、例えば、Ａｒｎａｕｄ社によって「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＷＣＤ ２００８（ＦＥ ４５Ｂ ＦＮ）」、「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＷＣＤ ２００９ （ＦＥ ４５Ｂ ５５６）」、「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＦＥ ４５ ＢＬ ３４５」及び「Ｎａｎｏｇａｒｄ ＦＥ ４５ ＢＬ」という名称で販売されているか、又はＢＡＳＦ社によって「Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｉｒｏｎ Ｏｘｉｄｅ」という名称で販売されている。

【0062】

金属酸化物の混合物、特に、Ｉｋｅｄａ社によって「Ｓｕｎｖｅｉｌ Ａ」という名称で販売されている、二酸化チタンと二酸化セリウムの混合物のシリコーンコーティングされた等しい重量の混合物、また、Ｋｅｍｉｒａ社によって販売されている製品「Ｍ２６１」などの二酸化チタンと二酸化亜鉛のアルミナ、シリカ及びシリコーンコーティング混合物、又はＫｅｍｉｒａ社によって販売されている製品「Ｍ２１１」などの二酸化チタンと二酸化亜鉛のアルミナ、シリカ及びグリセロールコーティング混合物を含む二酸化チタンと二酸化セリウムの混合物も使用され得る。

【0063】

ミネラル日焼け止め組成物中のミネラルＵＶフィルタリング剤の総量は変更できるが、典型的には、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％から約１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、又は２５％である。

【0064】

油増粘剤

【0065】

本開示における油増粘剤の総量は変更できるが、典型的には、全組成物の約０．５重量％～約４重量％、好ましくは全組成物の約０．７重量％～約３．７重量％、より好ましくは全組成物の約１．０重量％～約３．５重量％の量である。日焼け止め組成物中の油増粘剤の総量は変更できるが、典型的には、日焼け止め組成物の総重量に対して約０．５重量％、１重量％、１．５重量％、２重量％から約２重量％、２．５重量％、３重量％、３．５重量％、又は４重量％である。

【0066】

１以上の実施形態では、水相は、日焼け止め組成物の総重量に対して約２０重量％～約６０重量％で存在する。

【0067】

日焼け止め組成物中の水相は変更できるが、典型的には、日焼け止め組成物の総重量に対して約２０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、４６重量％、４８重量％、５０重量％から約４８重量％、５０重量％、５２重量％、５４重量％、５６重量％、５８重量％、又は６０重量％である。

【0068】

１以上の実施形態では、日焼け止め組成物の粘度は、約１０ｒａｄ／秒で、２５℃で約０．１Ｐａ・ｓ～約５Ｐａ・ｓである。

【0069】

ミネラル日焼け止め組成物の粘度は変更できるが、典型的には、約１０ｒａｄ／秒で、２５℃で測定した場合、約０．１Ｐａ・ｓ、０．２Ｐａ・ｓ、０．３Ｐａ・ｓ、０．４Ｐａ・ｓ、０．５Ｐａ・ｓ、１Ｐａ・ｓ、１．５Ｐａ・ｓ、２Ｐａ・ｓから約２Ｐａ・ｓ、２．５Ｐａ・ｓ、３Ｐａ・ｓ、４Ｐａ・ｓ、又は５Ｐａ・ｓである。

【0070】

本開示で使用する油増粘剤は、半結晶性若しくは結晶性ポリマー及び／又は半結晶性若しくは結晶性ワックスから選択できる。組成物の所望の粘度及び高剪断粘度転移温度を維持するために、油増粘剤の総量、油増粘剤の比率、及び水相の量を調整することが好ましい。

【0071】

（Ｉ）半結晶性又は結晶性ポリマー

【0072】

半結晶性又は結晶性ポリマーは、好ましくは、半結晶性ポリマーである。用語「半結晶性ポリマー」は、結晶化可能な部分、結晶化可能なペンデント及び／若しくは末端の鎖、又は骨格中及び／若しくは端部にある結晶化可能なブロック、並びに骨格中の非結晶部分を含み、相の変化の可逆的一次温度、特に融解（固液転移）を有するポリマーを意味する。結晶化可能な部分がポリマー骨格の結晶化可能なブロックの形態である場合、ポリマーの非結晶部分は非結晶ブロックの形態である。半結晶性ポリマーは、この場合、少なくとも１つの結晶化可能なブロック及び少なくとも１つの非結晶ブロックを含む、例えば、ジブロック、トリブロック又はマルチブロックタイプのブロックコポリマーである。用語「ブロック」は、一般的に、少なくとも５つの同一の繰り返し単位を意味する。結晶化可能なブロック（複数可）は、非結晶ブロック（複数可）とは異なる化学的性質のものである。

【0073】

本開示による半結晶性ポリマーは、３０℃以上、好ましくは３０℃～６０℃の範囲、特に４０℃～５０℃の範囲の融点を有する。この融点は、状態変化の一次温度である。

【0074】

この融点は、任意の公知の方法によって、特に、差動走査熱量計（ＤＳＣ）、例えば、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社がＤＳＣ Ｑ２０００という名称で販売されている熱量計を用いて測定され得る。

【0075】

都合のよいことに、本開示が適用される半結晶性ポリマー（複数可）は、１０００以上の数平均分子量を有する。

【0076】

都合のよいことに、本開示の組成物の半結晶性ポリマー（複数可）は、２０００～８００ ０００、好ましくは３０００～５００ ０００、より良いのは４０００～１５０ ０００、特に１００ ０００未満、及びさらにより良いのは４０００～９９ ０００の数平均分子量Ｍｎを有する。好ましくは、それらは、５６００を超える、例えば、５７００～９９ ０００の範囲の数平均分子量を有する。

【0077】

本開示の目的で、表現「結晶化可能な鎖又はブロック」は、それが単独で取得された場合に、温度が融点より上か下かに応じて、非結晶状態から結晶状態に可逆的に変化する鎖又はブロックを意味する。本開示の目的のために、「鎖」は、ポリマー骨格に対して垂れ下がっているか、又は側面にある原子のグループである。「ブロック」は、骨格に属する原子のグループであり、このグループは、ポリマーの繰り返し単位の１つを構成する。都合のよいことに、「垂れ下がっている結晶化可能な鎖」は、少なくとも６個の炭素原子を含む鎖であり得る。

【0078】

好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶化可能なブロック（複数可）又は鎖（複数可）は、各ポリマーの総重量の少なくとも３０％、さらにより良いのは少なくとも４０％を表す。結晶化可能なブロックを含む本開示の半結晶性ポリマーは、ブロック又はマルチブロックポリマーである。それらは、反応性二重結合（又はエチレン結合）を含むモノマーの重合又は重縮合を介して取得され得る。本開示のポリマーが結晶化可能な側鎖を含むポリマーである場合、それらの側鎖は、ランダム形態又は統計的形態において都合がよい。

【0079】

好ましくは、本開示による組成物に用いることができる半結晶性ポリマーは、合成起源のものである。さらに、それらは多糖の骨格を含まない。一般に、半結晶性ポリマーの結晶化可能な単位（鎖又はブロック）は、半結晶性ポリマーの製造に使用される結晶化可能なブロック（複数可）又は鎖（複数可）を含むモノマー（複数可）に由来する。

【0080】

本開示によれば、半結晶性ポリマーは、少なくとも１つの結晶化可能なブロックと少なくとも１つの非結晶ブロックを含むブロックコポリマー、並びに繰り返し単位あたり少なくとも１つの結晶化可能な側鎖を担持するホモポリマー及びコポリマー、並びにそれらの混合物から選択され得る。

【0081】

本開示に使用され得る半結晶性ポリマーは、特に、
－結晶化が制御されているポリオレフィンのブロックコポリマー、特にモノマーがＥＰ－Ａ－０ ９５１ ８９７に記載されているもの、
－特に脂肪族若しくは芳香族ポリエステル型又は脂肪族／芳香族コポリエステル型の重縮合物、
－少なくとも１つの結晶化可能な側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー、及び骨格中に少なくとも１つの結晶化可能なブロックを担持するホモポリマー又はコポリマー、例えば、文書ＵＳ－Ａ－５ １５６ ９１１に記載されているもの、
－特に、文書ＷＯ－Ａ－０１／１９３３３に記載のフルオロ基（複数可）を含有する、少なくとも１つの結晶化可能な側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー、
－並びにそれらの混合物
である。

【0082】

最後の２つの場合では、結晶化可能な側鎖（複数可）又はブロック（複数可）は疎水性である。

【0083】

（ｉ）結晶化可能な側鎖を含む半結晶性ポリマー

【0084】

特に、文書ＵＳ－Ａ－５ １５６ ９１１及びＷＯ－Ａ－０１／１９３３３で定義されているものを挙げることができる。それらは、結晶化可能な疎水性側鎖を担持する１種以上のモノマーの重合から生じる重量単位で５０％～１００％を含むホモポリマー又はコポリマーである。

【0085】

それらのホモポリマー又はコポリマーは、前述の条件を満たしているという条件で、任意の性質のものである。

【0086】

それらは
－重合に対して反応性二重結合（複数可）又はエチレン結合（複数可）、すなわちビニル基、（メタ）アクリル基又はアリル基を含む１種以上のモノマーの重合、特にフリーラジカル重合、
－例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリウレア又はポリアミドなどの、共反応基（カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミン又はイソシアネート）を担持する１種以上のモノマーの重縮合
の結果から生じ得る。

【0087】

一般に、それらのポリマーは、特に、式（Ｉ）：

【化1】

（式中、
Ｍはポリマー骨格の原子を表し、Ｓはスペーサーを表し、Ｃは結晶化可能な基を表す）
で表され得る結晶化可能な鎖（複数可）を含む少なくとも１つのモノマーの重合から生じるホモポリマー及びコポリマーから選択される。

【0088】

結晶化可能な鎖「－Ｓ－Ｃ」は、脂肪族又は芳香族であり得、必要に応じて、フッ素化又は全フッ素置換され得る。「Ｓ」は特に、基（ＣＨ２）ｎ又は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ又は（ＣＨ２Ｏ）を表し、直鎖又は分岐鎖又は環状であり得、ｎは０から２２の範囲の整数である。好ましくは、「Ｓ」は直鎖の基である。好ましくは「Ｓ」及び「Ｃ」は異なる。

【0089】

結晶化可能な鎖「－Ｓ－Ｃ」が炭化水素系脂肪族鎖である場合、それらは、少なくとも１１個の炭素原子、かつ４０個以下の炭素原子、さらにより良いのは２４個以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含む。それらは、特に、少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪族鎖又はアルキル鎖であり、それらは、好ましくは、Ｃ１４～Ｃ２４アルキル鎖である。フルオロアルキル鎖又はパーフルオロアルキル鎖である場合、それらは少なくとも６つのフッ素化炭素原子、特に少なくとも１１個の炭素原子を含み、そのうち少なくとも６個の炭素原子がフッ素化される。

【0090】

結晶化可能な鎖（複数可）を担持する半結晶性ポリマー又はコポリマーの例として、以下のモノマー：Ｃ１４～Ｃ２４であるアルキル基を有する飽和アルキルの（メタ）アクリレート、Ｃ１１～Ｃ１５パーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、フッ素原子の有無にかかわらず、Ｃ１４～Ｃ２４であるアルキル基を有するＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１４～Ｃ２４であるアルキル基を有するアルキル鎖又はパーフルオロ（アルキル）鎖を含むビニルエステル（パーフルオロアルキル鎖あたり少なくとも６個のフッ素原子を有する）、Ｃ１４～Ｃ２４であるアルキル基及びパーフルオロアルキル鎖あたり少なくとも６つのフッ素原子を有するアルキル鎖又はパーフルオロ（アルキル）鎖を含むビニルエーテル、例えば、オクタデセンなどのＣ１４～Ｃ２４α－オレフィン、１２～２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するパラアルキルスチレン、及びそれらの混合物、のうちの１種以上の重合から生じるものを挙げることができる。

【0091】

ポリマーが重縮合の結果生じた場合には、上記で定義された炭化水素系及び／又はフッ素化された結晶化可能な鎖は、二酸、ジオール、ジアミン又はジイソシアネートであり得るモノマー由来である。

【0092】

本開示の対象となるポリマーがコポリマーである場合、それらはさらに共重合から生じる基Ｙ又はＺを０～５０％含む：

【0093】

α）極性又は非極性モノマー又はそれら２つの混合物であるＹ：

【0094】

Ｙが極性モノマーである場合には、ポリオキシアルキレン化基（特にオキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化基）を担持するモノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアクリルアミドなど、又はＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－ビニルカプロラクタム、少なくとも１個のカルボン酸基を担持するモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸若しくはフマル酸、又はカルボン酸無水基を担持するモノマー、例えば、無水マレイン酸、及びそれらの混合物のいずれかである。

【0095】

Ｙが非極性モノマーである場合には、それは、直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル（メタ）アクリレート型のエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α－オレフィン、スチレン又はＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたスチレン、例えば、α－メチルスチレンであり得る。

【0096】

本開示の目的のために、用語「アルキル」は、特に記述される場合を除き、特にＣ８～Ｃ２４の飽和基を意味し、Ｃ１４～Ｃ２４がより良い。

【0097】

β）極性モノマー又は極性モノマーの混合物であるＺ。この場合、Ｚは上記で定義した「極性Ｙ」と同じ定義を有する。

【0098】

好ましくは、結晶化可能な側鎖を含む半結晶性ポリマーは、上で定義した、特にＣ１４～Ｃ２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート又はアルキル（メタ）アクリルアミドのホモポリマー、好ましくは（メタ）アクリル酸とは異なる性質の親水性モノマーとそれらのモノマーのコポリマー、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン又はヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物である。

【0099】

（ｉｉ）少なくとも１つの結晶化可能なブロックを骨格中に担持するポリマー

【0100】

それらのポリマーは、特に、異なる化学的性質の少なくとも２つのブロックからなるブロックコポリマーであり、そのうちの１つは結晶化可能である。
－特許ＵＳ－Ａ－５ １５６ ９１１で定義されたブロックポリマーが使用され得る；
－結晶化可能な鎖を含むオレフィン又はシクロオレフィンのブロックコポリマー、例えば、以下のブロック重合に由来するもの：
－シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン（すなわち、ビシクロ（２，２，１）－２－ヘプテン）、５－メチルノルボルネン、５－エチルノルボルネン、５，６－ジメチルノルボルネン、５，５，６－トリメチルノルボルネン、５－エチリデンノルボルネン、５－フェニルノルボルネン、５－ベンジルノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、１，４，５，８－ジメタノ－１，２，２，３，４，４ａ，５，８ａ－テトラヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、又はそれらの混合物、
－エチレン、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン又は１－エイコセン、又はそれらの混合物、
－特に、コポリ（エチレン／ノルボルネン）ブロック及び（エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン）ブロックテルポリマー。上述のものなどの少なくとも２つのＣ２～Ｃ１６、さらにより良いのはＣ２～Ｃ１２及びさらにより良いのはＣ４～Ｃ１２のα－オレフィンのブロック共重合から生じるもの、特に、エチレンと１－オクテンのブロックバイポリマーも使用され得る。
－コポリマーは、少なくとも１つの結晶化可能なブロックを含むコポリマーであり得、コポリマー残基は非結晶である（室温で）。それらのコポリマーは、異なる化学的性質の２つの結晶化可能なブロックを含み得る。好ましいコポリマーは、常温で、結晶化可能なブロック、及び疎水性と親油性の両方であり、結果的に分配される非結晶ブロックを同時に含むもの；例えば、結晶化可能なブロックの１つと以下の非結晶ブロックの１つを含むポリマーが挙げられる：
－自然界で結晶化可能なブロック：ａ）ポリエステル型、例えば、ポリ（アルキレンテレフタレート）、ｂ）ポリオレフィン型、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン。
－非結晶及び親油性ブロック、例えば、非結晶ポリオレフィン又はポリ（イソブチレン）などのコポリ（オレフィン）Ｓ、水素化ポリブタジエン又は水素化ポリ（イソプレン）。

【0101】

結晶化可能なブロックと別々の非結晶ブロックを含むそのようなコポリマーの例として、以下のものが挙げられる：

【0102】

ａ）ポリ（ε－カプロラクトン）－ｂ－ポリ（ブタジエン）ブロックコポリマー、好ましくは、Ｓ．Ｎｏｊｉｍａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３２，３７２７－３７３４（１９９９）の論文「ポリ（ε－カプロラクトン）ブロックポリブタジエンコポリマーの溶解挙動」に記載されているものなどの水素化されたものが使用される。

【0103】

β）Ｂ．Ｂｏｕｔｅｖｉｎら，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，３４，１１７－１２３（１９９５）による論文「ＰＰ／ＰＢＴの形態学的及び機械的特性の研究」で引用されている水素化されたブロック又はマルチブロックポリ（ブチレンテレフタレート）－ｂ－ポリ（イソプレン）ブロックコポリマー。

【0104】

γ）Ｐ．Ｒａｎｇａｒａｊａｎら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６，４６４０－４６４５（１９９３）による論文「エチレン－（エチレン－アルト－プロピレン）の半結晶ブロックコポリマーの形態」及びＰ．Ｒｉｃｈｔｅｒら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３０，１０５３－１０６８（１９９７）による「結晶コアを有するポリマー凝集体：システムポリ（エチレン）ポリ（エチレン－プロピレン）」に引用されているポリ（エチレン）－ｂ－コポリ（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー。

【0105】

δ）Ｉ．Ｗ．Ｈａｍｌｅｙ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４８巻，１１３－１３７（１９９９）による一般論文「ブロックコポリマーにおける結晶化」で述べられているポリ（エチレン）－ｂ－ポリ（エチルエチレン）ブロックコポリマー。

【0106】

本開示の組成物中の半結晶性ポリマーは、部分的に架橋されていても、又はされていなくてもよいが、架橋の程度が、それらの融点以上に加熱することによって、必要に応じて、組成物中に存在する液体脂肪相中でのそれらの溶解又は分散を妨げないという条件である。次に、重合時に多官能モノマーとの反応による化学架橋の場合であり得る。物理的な架橋の場合もあり得、これは、水素の結合の確立又はポリマーによって生じる基間の双極型、例えば、カルボキシレートイオノマー間の双極性相互作用であって、少量であり、ポリマー骨格によって生じる相互作用によるか、又はポリマーによって生じる結晶化可能なブロックと非結晶ブロックとの間の相分離によるものであり得る。

【0107】

好ましくは、本開示による組成物の半結晶性ポリマーは架橋されない。

【0108】

本開示の特定の実施形態によれば、ポリマーは、飽和Ｃ１４～Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１１～Ｃ１５パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１４～Ｃ２４Ｎ－アルキル（メタ）－アクリルアミド（フッ素原子の有無にかかわらず）、Ｃ１４～Ｃ２４アルキル鎖又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、Ｃ１４～Ｃ２４アルキル鎖又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエーテル、Ｃ１４～Ｃ２４α－オレフィン、１２～２４個の炭素原子を含むアルキル基を有するパラアルキルスチレンから選択される結晶化可能な鎖を含む少なくとも１つのモノマーと、少なくとも１つの任意にフッ素化されるＣ１～Ｃ１０モノカルボン酸エステル又はアミドとの重合から生じるコポリマーから選択され、これは、以下の式（ω）：

【化2】

（式中、
Ｒ_１はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒは任意にフッ素化されたＣ_１～Ｃ_１０アルキル基を表し、ＸはＯ、ＮＨ又はＮＲ_２を表し、Ｒ_２は任意にフッ素化されたＣ_１～Ｃ_１０アルキル基を表す）
によって表され得る。

【0109】

本開示の１以上の特定の実施形態によれば、ポリマーは、飽和Ｃ１４～Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート及びさらにより具体的にはポリ（ステアリルアクリレート）又はポリ（ベヘニルアクリレート）から選択される結晶化可能な鎖を含むモノマーに由来する。

【0110】

本開示による組成物に使用され得る半結晶性ポリマーを構造化する具体的な例として、ＩＮＣＩ名「ポリＣ１０～Ｃ３０アルキルアクリレート」を有するポリマー、例えば、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＩｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）製品、例えば、ポリステアリルアクリレートで、融点が４８℃である製品Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）ＩＰＡ１３－１、又はベヘニルポリマーである製品Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）ＩＰＡ１３－６を挙げることができる。

【0111】

半結晶性ポリマーは特に以下のものであり得る：

【0112】

－ＣＯＯＨ基を含む特許ＵＳ－Ａ－５ １５６ ９１１の実施例３、４、５、７、９及び１３に記載されているものであって、アクリル酸とＣ５～Ｃ１６アルキル（メタ）アクリレートの共重合、より具体的には以下の共重合から生じるもの：
・１／１６／３の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートとイソデシルアクリレート、
・１／１９の重量比のアクリル酸とペンタデシルアクリレート、
・２．５／７６．５／２０の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートとエチルアクリレート、
・５／８５／１０の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートとメチルアクリレート、
・２．５／９７．５の重量比のアクリル酸とオクタデシルメタクリレート、
・８．５／１／０．５の重量比のへキサデシルアクリレート、８エチレングリコール単位を含むポリエチレングリコールメタクリレートモノメチルエーテルとアクリル酸。

【0113】

文書ＵＳ－Ａ－５ ７３６ １２５に記載されている、融点が４４℃であるＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈの構造「Ｏ」、また文書ＷＯ－Ａ－０１／１９３３３の実施例１、４、６、７及び８に記載されているフルオロ基を含む結晶化可能なペンデント鎖を有する半結晶性ポリマーを使用することも可能である。

【0114】

文書ＵＳ－Ａ－５ ５１９ ０６３又はＥＰ－Ａ－５５０ ７４５に記載されていて、それぞれの融点が４０℃及び３８℃であるステアリルアクリレートとアクリル酸又はＮＶＰの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。

【0115】

文書ＵＳ－Ａ－５ ５１９ ０６３及びＥＰ－Ａ－５５０ ７４５に記載されていて、それぞれの融点が６０℃及び５８℃であるベヘニルアクリレートとアクリル酸又はＮＶＰの共重合により得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。

【0116】

好ましくは、半結晶性ポリマーはいかなるカルボキル基も含まない。

【0117】

最後に、本開示による半結晶性ポリマーはまた、米国特許出願第２００７／０ ０３１ ３６１号に記載されているものなどのメタロセン触媒作用により得られるワックス状のポリマーから選択され得る。

【0118】

それらのポリマーは、メタロセン触媒を介して、すなわち、低圧で、かつメタロセン触媒の存在下で重合することにより調製されるエチレン及び／若しくはプロピレンのホモポリマー又はコポリマーである。

【0119】

その文書に記載されているメタロセン触媒を介して得られるワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、例えば、２０００～２２ ０００ｇ／ｍｏｌ及びより良いのは４０００～２０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。

【0120】

その文書に記載のメタロセン触媒を介して得られるワックスの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１５ ０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、例えば、１０００～１２ ０００ｇ／ｍｏｌ及びより良いのは２０００～１０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。

【0121】

ポリマーの多分散指数Ｉは、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子質量Ｍｗの比に等しい。好ましくは、ワックス状ポリマーの多分散指数は１．５～１０であり、より好ましくは１．５～５、さらにより好ましくは１．５～３、及びさらにより良いのは２～２．５である。

【0122】

ワックス状ホモポリマー及びコポリマーは、例えば文書ＥＰ ５７１ ８８２に記載のプロセスに従って、メタロセン触媒を介してエチレン及び／又はプロピレンモノマーから公知の方法で取得され得る。

【0123】

メタロセン触媒を介して調製されるエチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー及びコポリマーは、変性されていないか、又は「極性」変更（極性変更ワックス、すなわち、極性ワックスの特性を有するように変更されたワックス）であり得る。極性変更ワックス状ホモポリマー及びコポリマーは、空気などの酸素を含むガスでの酸化によって前述のものなどの未変更ワックス状ホモポリマー及びコポリマーから、又はマレイン酸若しくはアクリル酸あるいはそれらの酸の誘導体などの極性モノマーとの接合によって、既知の方法で調製され得る。メタロセン触媒を介して得られたポリオレフィンの極性変更を可能にするそれら２つの経路は、それぞれ、文献ＥＰ８９０ ５８３及びＵＳ５ ９９８ ５４７に記載されており、例えば、それら２つの文献の内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。

【0124】

本開示によれば、特に好ましいメタロセン触媒を介して調製されるエチレン及び／又はプロピレンの極性変更ホモポリマー及びコポリマーは、親水性特性を有するように変更されたポリマーである。挙げることができる例には、エチレン及び／若しくはプロピレンホモポリマー、又は無水マレイン酸、アクリレート、メタクリレート、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などの親水性基の存在により修飾されるコポリマーが含まれる。

【0125】

無水マレイン酸又はアクリレートなどの親水性基の存在により修飾されるエチレン及び／若しくはプロピレンホモポリマー又はコポリマーが特に好ましい。

【0126】

挙げることができる例には、
－Ｃｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている無水マレイン酸（ＰＰＭＡ）で修飾されたポリプロピレンワックス、又はＣｌａｒｉａｎｔ社がＬｉｃｏＣａｒｅという名称で販売されているもの、例えば、ＬｉｃｏＣａｒｅ ＰＰ２０７ ＬＰ３３４９、ＬｉｃｏＣａｒｅ ＣＭ４０１ ＬＰ３３４５、ＬｉｃｏＣａｒｅ ＣＡ３０１ ＬＰ３３４６及びＬｉｃｏＣａｒｅ ＣＡ３０２ ＬＰ３３４７などのポリプロピレンエチレン無水マレイン酸コポリマー、あるいは
－製品ＬｉｃｏＣａｒｅ ＰＥ １０２ ＬＰ３３２９などのＣｌａｒｉａｎｔ社によって販売されている未修飾ポリエチレンワックス
が含まれる。

【0127】

（ＩＩ）半結晶性ワックス又は結晶性ワックス

【0128】

半結晶性又は結晶性ワックスは、極性及び無極性の炭化水素系ワックス、又はそれらの混合物から選択される。

【0129】

本開示の文脈で考慮される用語「ワックス（複数可）」は、一般に室温（２５℃）で固体である親油性化合物であり、固体／液体の可逆的状態変化を伴い、３０℃以上の融点を有し、最大２００℃、特に最大１２０℃であり得る。

【0130】

特に、本開示に適する半結晶性又は結晶性ワックスは、４０℃以上で、６０℃以下の融点を有し得る。さらに、本開示に適する半結晶性又は結晶性ワックスは、１００℃以下、好ましくは８５℃以下、及び特に７０℃以下の融点を有し得る。

【0131】

本開示で使用される半結晶性又は結晶性ワックスは、半結晶性若しくは結晶性の無極性又は極性ワックスであり得る。

【0132】

（ｉ）無極性ワックス

【0133】

本開示の目的で、用語「無極性ワックス」は、以下に定義されている２５℃での溶解度パラメータδａが０（Ｊ／ｃｍ３）１／２と等しいワックスを意味する。

【0134】

無極性ワックスは、特に、炭素及び水素原子のみで構成され、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ及びＰなどのヘテロ原子を含まない炭化水素系ワックスである。

【0135】

用語「炭化水素系ワックス」は、炭素及び水素原子、並びに必要に応じて酸素及び窒素原子から本質的に形成されるか、又はそれらで構成され、ケイ素若しくはフッ素原子を含まないワックスを意味する。それは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び／又はアミド基を含み得る。

【0136】

ハンセン三次元溶解性空間における溶解度パラメータの定義及び計算は、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ：３次元溶解性パラメータ（Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ），Ｊ．Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）の論文に記載されている。

【0137】

このハンセン空間によると：
－δＤは、分子の衝突時に誘起される双極子の形成に由来するロンドン分散力を特徴とし；
－δｐは、永久双極子間のデバイ相互作用力及び誘発される双極子と永久双極子との間のケーソム相互作用力を特徴とし；
－δｈは、特定の相互作用力（水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセクターなど）を特徴とし；かつ
－δａは式：δａ＝（δｐ^２＋δｈ^２)１／２によって決定される。

【0138】

パラメータδｐ、δｈ、δＤ及びδａは、（Ｊ／ｃｍ３）１／２で表される。

【0139】

より具体的には、無極性ワックスは、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、ポリエチレンワックス、ポリメチレンワックス及びマイクロワックス、並びにそれらの混合物から選択され得る。

【0140】

使用され得るマイクロクリスタリンワックスとして、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社によって販売されているマルチワックスＷ４４５（登録商標）、及びＰａｒａｍｅｌｔ社によって販売されているマイクロワックスＨＷ（登録商標）及びベースワックス３０５４０（登録商標）を挙げることができる。

【0141】

挙げることができるオゾケライトは、オゾケライトワックスＳＰ１０２０Ｐである。

【0142】

挙げることができるポリエチレンワックスには、Ｎｅｗ Ｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって販売されているＰｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ５００－Ｌポリエチレン及びＰｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ４００ポリエチレンが含まれる。

【0143】

挙げることができるポリメチレンワックスには、Ｃｉｒｅｂｅｌｌｅ社によって販売されている６１℃～６７℃の融点を有する参照Ｃｉｒｅｂｅｌｌｅ３０３で販売されているポリメチレンワックス及び７９℃～８４℃の融点を有する参照Ｃｉｒｅｂｅｌｌｅ １０８で販売されているポリメチレンワックスが含まれる。

【0144】

無極性ワックスとして本開示による組成物に使用され得るマイクロワックスとして、特にＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏｐｏｌｙ２００（登録商標）、２２０（登録商標）、２２０Ｌ（登録商標）及び２５０Ｓ（登録商標）という名称で販売されているものなどのポリエチレンマイクロワックスを挙げることができる。

【0145】

（ｉｉ）極性ワックス

【0146】

本開示の目的で、用語「極性ワックス」は、２５℃での溶解度パラメータδａが０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以外であるワックスを意味する。

【0147】

本明細書で、用語「極性ワックス」は、炭素原子及び水素原子から本質的に形成されるか、又はそれらで構成され、酸素、窒素、ケイ素又はリン原子などの少なくとも１つの高電気陰性ヘテロ原子を含むワックスを意味する。

【0148】

炭化水素系極性ワックスとして、エステルワックスから選択されるワックスが特に好ましい。

【0149】

用語「炭化水素系」は、炭素及び水素原子、必要に応じて酸素及び窒素原子から本質的に形成されるか、又はそれらで構成され、ケイ素又はフッ素原子を含まない化合物を意味する。

【0150】

本開示によれば、用語「エステルワックス」は、少なくとも１つのエステル機能を含むワックスを意味する。

【0151】

以下のものが、エステルワックスとして特に使用され得る：

【0152】

－以下のものから選択されるものなどのエステルワックス：

【0153】

ｉ）式Ｒ１ＣＯＯＲ２のワックスであって、式中、Ｒ１及びＲ２が直鎖、分岐鎖又は環状の脂肪族鎖を表し、その中の原子数が１０～５０の範囲にあり、Ｏ、Ｎ又はＰなどのヘテロ原子を含み、融点は２５～１２０℃の範囲にあるワックス。

【0154】

単独又は混合物として、特に、Ｃ２０～Ｃ４０アルキル（ヒドロキシステアリルオキシ）ステアリン酸塩（２０～４０個の炭素原子を含むアルキル基）、又はＣ２０～Ｃ４０アルキルステアリン酸塩のエステルワックスとして利用され得る。このようなワックスは、特に、Ｋｏｓｔｅｒ Ｋｅｕｎｅｎ社によってＫｅｓｔｅｒ Ｗａｘ Ｋ ８２ Ｐ（登録商標）、ヒドロキシポリエステルＫ ８２ Ｐ（登録商標）、Ｋｅｓｔｅｒ Ｗａｘ Ｋ ８０ Ｐ（登録商標）及びＫｅｓｔｅｒ Ｗａｘ Ｋ８２Ｈという名称で販売されている。

【0155】

ｉｉ）Ｃｌａｒｉａｎｔによって販売されているＬｉｃｏｗａｘ ＫＰＳ Ｆｌａｋｅｓ（ＩＮＣＩ名：グリコールモンタナート）などのグリコール及びブチレングリコールモンタナート（オクタコサノエート）ワックス。

【0156】

ｉｉｉ）Ｈｅｔｅｒｅｎｅ社によってＨｅｓｔ ２Ｔ－４Ｓ（登録商標）という名称で販売されているビス（１，１，１－トリメチロールプロパン）テトラステアリン酸塩。

【0157】

ｉｖ）一般式Ｒ３－（－ＯＣＯ－Ｒ４－ＣＯＯ－Ｒ５）のジカルボン酸のジエステルワックスであって、式中、Ｒ３とＲ５が同一又は異なり、好ましくは同一であり、Ｃ４～Ｃ３０アルキル基（４～３０個の炭素原子を含むアルキル基）を表し、Ｒ４は、１種以上の不飽和基を含んでも、又は含まなくてもよい直鎖又は分岐鎖のＣ４～Ｃ３０脂肪族基（４～３０個の炭素原子を含むアルキル基）を表し、好ましくは直鎖で不飽和であるジエステルワックス。

【0158】

ｖ）直鎖又は分岐鎖のＣ８～Ｃ３２脂肪鎖を有する動物油又は植物油の触媒水素化によって取得されるワックス、例えば、水素化ホホバ油、水素化ヒマワリ油、水素化ヒマシ油、水素化ココナッツ油など、及びＳｏｐｈｉｍ社によってＰｈｙｔｏｗａｘ Ｒｉｃｉｎ １６Ｌ６４（登録商標）及び２２Ｌ７３（登録商標）という名称で販売されているものなどの、セチルアルコールでエステル化されたヒマシ油の水素化によって得られるワックスについても挙げることができる。そのようなワックスは、特許出願ＦＲ－Ａ－２７９２１９０に記載されており、Ｐｈｙｔｏｗａｘ Ｏｌｉｖｅ １８ Ｌ ５７という名称で販売されるものなどのステアリルアルコールでエステル化されたオリーブ油の水素化によって得られるワックスである。

【0159】

ｖ）蜜蝋、合成蜜蝋、ポリグリセロール化蜜蝋、カルナウバワックス、カンデリラワックス、オキシプロピレン化ラノリンワックス、ライスブランワックス、オウリキュリーワックス、エスパルトグラスワックス、コルクファイバーワックス、サトウキビワックス、ジャパンワックス、櫨蝋、モンタンワックス、オレンジワックス、ローレルワックス及び水素化ホホバワックス。カンデリラワックスが好ましく使用される。

【0160】

軟化薬／油類

【0161】

油は、植物由来又は動物由来の油、合成油、シリコーン油、炭化水素油及び脂肪アルコールからなる群から選択され得る。

【0162】

植物油の例として、例えば、亜麻仁油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、コーン油、ミンク油、オリーブオイル、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、ベニバナ油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、ピーナッツ油、及びそれらの混合物を挙げることができる。

【0163】

動物油の例として、例えば、スクアレン及びスクワランを挙げることができる。

【0164】

合成油の例として、イソドデカン及びイソヘキサデカンなどのアルカン油、エステル油、エーテル油、及び人工トリグリセリドを挙げることができる。

【0165】

エステル油は、好ましくは、飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐鎖のＣ１～Ｃ２６脂肪族モノ酸又はポリ酸と、飽和若しくは不飽和、直鎖若しくは分岐鎖のＣ１～Ｃ２６脂肪族モノアルコール又はポリアルコールの液体エステルであり、エステルの炭素原子の総数が１０以上である。

【0166】

好ましくは、モノアルコールのエステルについては、本開示のエステルが由来するアルコールと酸の中から少なくとも１つが分岐鎖である。

【0167】

モノ酸及びモノアルコールのモノエステルの中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸２－エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル、及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。

【0168】

Ｃ４～Ｃ２２ジカルボン酸又はトリカルボン酸とＣ１～Ｃ２２アルコールのエステル、及びモノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸と非糖Ｃ４～Ｃ２６ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ、又はペンタヒドロキシアルコールのエステルも使用され得る。

【0169】

特に挙げることができるのは、セバシン酸ジエチル；サルコシン酸イソプロピルラウロイル；セバシン酸ジイソプロピル；セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）；アジピン酸ジイソプロピル；アジピン酸ジ－ｎ－プロピル；アジピン酸ジオクチル；アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）；アジピン酸ジイソステアリル；マレイン酸ビス（２－エチルヘキシル）；クエン酸トリイソプロピル；クエン酸トリイソセチル；クエン酸トリイソステアリル；トリ乳酸グリセリル；トリオクタン酸グリセリル；クエン酸トリオクチルドデシル；クエン酸トリオレイル；ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール；ジイソノナン酸ジエチレングリコールである。

【0170】

エステル油として、Ｃ６～Ｃ３０、好ましくは、Ｃ１２～Ｃ２２の脂肪酸の糖エステル及びジエステルを用いることができる。用語「糖」は、アルデヒド又はケトン官能基の有無にかかわらず、少なくとも４個の炭素原子を含む、いくつかのアルコール官能基を含む酸素担持炭化水素系化合物を意味することが思い出される。それらの糖は、単糖類、オリゴ糖、又は多糖類であり得る。

【0171】

挙げることができる適切な糖の例には、スクロース（又はサッカスロース）、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、及びラクトース、並びにそれらの誘導体、特に、メチル誘導体などのアルキル誘導体、例えば、メチルグルコースが含まれる。

【0172】

脂肪酸の糖エステルは、特に、前述の糖類と、直鎖若しくは分岐鎖、飽和若しくは不飽和のＣ６～Ｃ３０及び好ましくは、Ｃ１２～Ｃ２２の脂肪酸のエステル又はエステルの混合物を含む群から選択され得る。それらが不飽和である場合、それらの化合物は、１～３個の共役又は非共役炭素－炭素二重結合を有し得る。

【0173】

このバリアントによるエステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、及びポリエステル、並びにそれらの混合物から選択され得る。

【0174】

それらのエステルは、例えば、オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレート、リノレネート、カプレート、及びアラキドネート、又はそれらの混合物、特に、オレオパルミテート、オレオステアレート、及びパルミトステアレートの混合エステル、並びにペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエートなどであり得る。

【0175】

より具体的には、モノエステル及びジエステル、特に、スクロース、グルコース、又はメチルグルコースのモノオレエート又はジオレエート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレート、リノレネート、及びオレオステアレートが利用される。

【0176】

挙げることができる例は、ジオレイン酸メチルグルコースであるＡｍｅｒｃｈｏｌ社によってＧｌｕｃａｔｅ（登録商標）ＤＯという名称で販売されている製品である。

【0177】

好ましいエステル油の例として、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、２－エチルヘキシル、２－エチルヘキサン酸、オクタン酸２－エチルヘキシル、カプリル酸／カプリン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、サルコシン酸イソプロピルラウロイル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、グリセリルトリ（２－エチルヘキサン酸）、ペンタエリスリチルテトラ（２－エチルヘキサン酸）、コハク酸２－エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。

【0178】

エーテル油の例として、例えば、ジカプリリルエーテルなどの短い炭化水素鎖又はその複数の鎖を有するエーテル油を挙げることができる。

【0179】

人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリル及びトリ（カプリン酸／カプリル酸／リノレン酸）グリセリルを挙げることができる。

【0180】

乳化剤

【0181】

日焼け止め組成物は、必要に応じて、単独で又は混合物として、必要に応じて共乳化剤として使用される両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性の乳化剤などの１種以上の乳化剤を含み得る。乳化剤は、日焼け止め組成物がエマルションの形態である場合に最も頻繁に使用される。乳化剤は、得られるエマルション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に応じて適切な方法で選択される。

【0182】

Ｗ／Ｏエマルションの場合、挙げることができる乳化剤の例には、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって商標名ＤＣ ５２２５ Ｃで販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物などのジメチコンコポリオール、及びＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ５２００製剤援助という名称で販売されているラウリル・ジメチコンコポリオールなどのアルキル・ジメチコンコポリオール、及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｂｉｌ ＥＭ ９０ＴＭという名称で販売されているセチルジメチコンコポリオールが含まれる。米国特許第５，４１２，００４号の実施例３、４、及び８並びに米国特許第５，８１１，４８７号の実施例の手順に従って得られるものなどの、少なくとも１つのオキシアルキレン基を含む架橋されたエラストマー固体オルガノポリシロキサン、特に、Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ社によって参照ＫＳＧ ２１で販売されている製品などの米国特許第５，４１２，００４号の実施例３（合成実施例）の製品も、Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤として使用され得る。

【0183】

Ｏ／Ｗエマルションについて、挙げることができる乳化剤の例には、グリセロールのオキシアルキレン化（より具体的には、ポリオキシエチレン化）脂肪酸エステル；ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）脂肪アルコールエーテル；ステアリン酸スクロースなどの糖エステル；及びそれらの混合物などの非イオン性乳化剤が含まれる。

【0184】

非イオン性両親媒性脂質として使用できる糖の脂肪酸エステルは、特に、Ｃ８～Ｃ２２脂肪酸とスクロースの、マルトースの、グルコースの又はフルクトースのエステル又はエステルの混合物、及びＣ１４～Ｃ２２脂肪酸とメチルグルコースのエステル又はエステルの混合物を含む群から選択できる。

【0185】

エマルションに使用できるエステルの脂肪単位を形成するＣ８～Ｃ２２又はＣ１４～Ｃ２２脂肪酸は、それぞれ８～２２個又は１４～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖アルキル鎖を含む。エステルの脂肪単位は、特に、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、アラキドン酸塩、パルミチン酸塩、ミリスチン酸塩、ラウリン酸塩、カプリン酸塩及びそれらの混合物から選択できる。

【0186】

脂肪酸とスクロースの、マルトースの、グルコースの若しくはフルクトースのエステル又はエステルの混合物の例として、それぞれＨＬＢ（親水性親油性バランス）が５、７、１１及び１６である、Ｃｒｏｄａ社によってＣｒｏｄｅｓｔａ Ｆ５０、Ｆ７０、Ｆ１１０及びＦ１６０という名称で販売されている製品などの、モノステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース及びそれらの混合物を挙げることができ；脂肪酸とメチルグルコースのエステル又はエステル混合物の例としては、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＴｅｇｏ－ｃａｒｅ ４５０という名称で販売されているメチルグルコース及びポリグリセロール－３のジステアリン酸塩を挙げることができる。メチルＯ－ヘキサデカノイル－６－Ｄ－グルコシド及びＯ－ヘキサデカノイル－６－Ｄ－マルトシドなどのグルコースモノエステル又はマルトースモノエステルも挙げることができる。

【0187】

非イオン性両親媒性脂質として使用できる糖の脂肪アルコールエーテルは、特に、Ｃ８～Ｃ２２脂肪アルコールとグルコースの、マルトースの、スクロースの又はフルクトースのエーテル又はエーテルの混合物、及びＣ１４～Ｃ２２脂肪アルコールとメチルグルコースのエーテル又はエーテルの混合物を含む群から選択できる。それらは、特にアルキルポリグルコシドである。

【0188】

本開示のエマルションに使用できるエーテルの脂肪単位を形成するＣ８～Ｃ２２又はＣ１４～Ｃ２２脂肪アルコールは、それぞれ８～２２個又は１４～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖アルキル鎖を含む。エーテルの脂肪単位は、特に、デシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル及びヘキサデカノイル単位、及びセテアリールなどのそれら混合物から選択できる。

【0189】

糖の脂肪アルコールエーテルの例として、例えば、Ｈｅｎｋｅｌ社によってそれぞれＰｌａｎｔａｒｅｎ２０００及びＰｌａｎｔａｒｅｎ１２００という名称で販売されているデシルグルコシド及びラウリルグルコシドなどのアルキルポリグルコシド、必要に応じて、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社によってＭｏｎｔａｎｏｖ ６８という名称で、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＴｅｇｏ－ｃａｒｅ ＣＧ９０という名称で、及びＨｅｎｋｅｌ社によってＥｍｕｌｇａｄｅ ＫＥ３３０２という名称で販売されているセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド、並びにアラキジルとベヘニルアルコールの混合物の形態のアラキジルグルコシド、及びＳｅｐｐｉｃ社によってＭｏｎｔａｎｏｖ ２０２という名称で販売されているアラキジルグルコシドを挙げることができる。

【0190】

この種の非イオン性両親媒性脂質としてより具体的に利用されるのは、モノステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース及びそれらの混合物、メチルグルコースの及びポリグリセロール－３のジステアリン酸塩、及びアルキルポリグルコシドである。

【0191】

非イオン性両親媒性脂質として使用できるグリセロール脂肪エステルは、特に、１６～２２個の炭素原子を有する飽和直鎖アルキル鎖を含む少なくとも１つの酸と１～１０個のグリセロール単位から形成されるエステルを含む群から選択できる。本開示のエマルションにおけるそれらのグリセロール脂肪エステルのうちの１種以上が利用され得る。

【0192】

それらのエステルは、特に、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、アラキドン酸塩、パルミチン酸塩及びそれらの混合物から選択され得る。好ましくは、ステアリン酸塩及びパルミチン酸塩が使用される。

【0193】

本開示のエマルションに使用できる界面活性剤の例として、Ｎｉｋｋｏ社によってそれぞれＮｉｋｋｏｌ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－Ｓ、２－Ｓ、３－Ｓ及び５－Ｓという名称で販売されている製品などのデカグリセロールのモノステアリン酸塩、ジステアリン酸塩、トリステアリン酸塩及びペンタステアリン酸塩（１０個のグリセロール単位）（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル－１０ステアリン酸塩、ポリグリセリル－１０ジステアリン酸塩、ポリグリセリル－１０トリステアリン酸塩、ポリグリセリル－１０ペンタステアリン酸塩）、並びにＮｉｋｋｏ社によってＮｉｋｋｏｌ ＤＧＭＳという名称で販売されている製品などのモノステアリン酸ジグリセリル（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル－２ステアリン酸塩）を挙げることができる。

【0194】

非イオン性両親媒性脂質として使用できるソルビタン脂肪エステルは、特に、Ｃ１６～Ｃ２２脂肪酸とソルビタンのエステル及びＣ１６～Ｃ２２脂肪酸とソルビタンのオキシエチレン化エステルを含む群から選択される。それらは、それぞれ、１６～２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和直鎖アルキル鎖を含む少なくとも１つの脂肪酸と、ソルビトール又はエトキシル化ソルビトールから形成される。オキシエチレン化エステルは、一般に、１～１００個のエチレンオキシド単位から、好ましくは２～４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位を含む。

【0195】

それらのエステルは、特にステアリン酸塩、ベヘン酸塩、アラキドン酸塩、パルミチン酸塩及びそれらの混合物から選択できる。好ましくは、ステアリン酸塩及びパルミチン酸塩が使用される。

【0196】

ソルビタン脂肪エステル及びオキシエチレン化ソルビタン脂肪エステルの例として、ＩＣＩ社によってＳｐａｎ６０という名称で販売されているモノステアリン酸ソルビタン（ＣＴＦＡ名：ステアリン酸ソルビタン）、ＩＣＩ社によってＳｐａｎ４０という名称で販売されているモノパルミチン酸ソルビタン（ＣＴＦＡ名：パルミチン酸ソルビタン）、又はＩＣＩ社によってＴｗｅｅｎ ６５という名称で販売されているトリステアリン酸ソルビタン２０ ＥＯ（ＣＴＦＡ名：ポリソルベート６５）を挙げることができる。

【0197】

エトキシル化脂肪エーテルは、典型的には、１～１００個のエチレンオキシド単位と１６～２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪アルコール鎖で構成されるエーテルである。エーテルの脂肪鎖は、特に、ベヘニル、アラキジル、ステアリル及びセチル単位、並びにそれらの混合物、セテアリールなどから選択できる。エトキシル化脂肪エーテルの例としては、Ｎｉｋｋｏ社によってＮｉｋｋｏｌ ＢＢ５、ＢＢ１０、ＢＢ２０及びＢＢ３０という名称で販売されている製品などの、５、１０、２０及び３０エチレンオキシド単位（ＣＴＦＡ名：ベヘネス－５、ベヘネス－１０、ベヘネス－２０及びベヘネス－３０）を含むベヘニルアルコールのエーテル、並びにＩＣＩ社によってＢｒｉｊ７２という名称で販売されている製品などの２エチレンオキシド単位を含むステアリルアルコールのエーテル（ＣＴＦＡ名：ステアレス－２）を挙げることができる。

【0198】

非イオン性両親媒性脂質として使用できるエトキシル化脂肪エステルは、１～１００個のエチレンオキシド単位と１６～２２個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪酸鎖で構成されるエステルである。エステルの脂肪鎖は、特に、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、アラキジン酸塩及びパルミチン酸塩の単位、並びにそれらの混合物から選択できる。エトキシル化脂肪エステルの例として、ＩＣＩ社によってＭｙｒｊ ５２（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ－４０ステアリン酸塩）という名称で販売されている製品などの４０エチレンオキシド単位を含むステアリン酸のエステル、及びＧａｔｔｅｆｏｓｓｅ社によってＣｏｍｐｒｉｔｏｌ ＨＤ５ ＡＴＯという名称で販売されている製品などの８エチレンオキシド単位（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ－８ベヘン酸塩）を含むベヘン酸のエステルを挙げることができる。

【0199】

非イオン性両親媒性として使用できるエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーは、特にポロキサマーから、特にｘ＝ｚ＝６、ｙ＝３９（ＨＬＢ ２）を有する式（Ｖ）のＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ８１という名称でＩＣＩ社によって販売されている製品などのＰｏｌｏｘａｍｅｒ ２３１；ｘ＝ｚ＝１０、ｙ＝４７（ＨＬＢ ６）を有する式（Ｖ）のＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ９２という名称でＩＣＩ社によって販売されている製品などのＰｏｌｏｘａｍｅｒ ２８２；ｘ＝ｚ＝１１、ｙ＝２１（ＨＬＢ １６）を有する式（Ｖ）のＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ４４という名称でＩＣＩ社によって販売されている製品などのポロキサマー１２４から選択できる。

【0200】

非イオン性両親媒性脂質として、参照により本明細書に組み込まれる文書ＥＰ－Ａ－７０５５９３に記載の非イオン性界面活性剤の混合物を挙げることができる。

【0201】

適切な疎水性変更乳化剤には、例えば、Ｉｎｕｔｅｃ ＳＰ１という商標名でＢｅｎｅｏ Ｏｒａｆｔｉ社から市販されているイヌリンラウリルカルバメートが含まれる。

【0202】

日焼け止め組成物中の乳化剤の総量は、存在する場合、変更できるが、典型的には、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約０．１～約３０重量％である。場合によって、乳化剤の総量は、日焼け止め組成物の総重量に基づいて約０．１～約２０重量％、約０．１～約１５重量％、約０．１～約１０重量％、約０．５～約３０重量％、約０．５～約２０重量％、約０．５～約１５重量％、約０．５～約１０重量％、約１～約３０重量％、約１～約２０重量％、約１～約１５重量％、約１～約１０重量％、又は約５～約５重量％である。

【0203】

活性剤

【0204】

本開示による日焼け止め組成物は、必要に応じて、さらに活性剤を含むことができる。適切な活性剤には、例えば、抗にきび剤、抗菌剤、抗炎症剤、鎮痛薬、抗紅斑（ａｎｔｉ－ｅｒｙｔｈｅｍａｌ）剤、鎮痒剤、抗皮膚剤、抗乾癬剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン類、抗酸化物質、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗老化剤、プロトプロテクション剤、育毛促進剤、毛髪成長抑制剤、脱毛剤、抗ふけ剤、抗脂漏性剤、角質除去剤、創傷治癒剤、抗外寄生生物剤、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン、植物、保湿剤、収斂薬、クレンザー、センセート、抗生物質、麻酔薬、ステロイド、組織治癒物質、組織再生物質、ヒドロキシアルキル尿素、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン、美白剤、セルフタンニング剤、コエンザイムＱ１０、ナイアシンイミド、カプカシン、カフェイン、及び前述のいずれかの任意の組み合わせが含まれる。

【0205】

アジュバント

【0206】

本開示による日焼け止め組成物は、必要に応じて、１種以上のアジュバント、ｐＨ調節剤、軟化薬、保湿剤、コンディショニング剤、保湿剤、キレート剤、噴霧剤、レオロジー修飾剤及びゲル化剤などの乳化剤、着色剤、香料、臭気マスキング剤、ＵＶ安定化剤、保存剤、及び前述のいずれかの任意の組み合わせを含むことができる。ｐＨ調節剤の例には、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、クエン酸、水酸化ナトリウム、酢酸、水酸化カリウム、乳酸、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0207】

適切なコンディショニング剤には、シクロメチコン；ワセリン；ジメチコン；ジメチコノール；シクロペンタシロキサン及びジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケートなどのシリコーン；ヒアルロン酸ナトリウム；パルミチン酸イソプロピル；大豆油；リノール酸；ＰＰＧ－１２／飽和メチレンジフェニルジイソシアネートコポリマー；尿素；アモジメチコン；トリデセス－１２；塩化セキモニウム（ｃｅｋｉｍｏｎｉｕｍ）；ジフェニルジメチコン；プロピレングリコール；グリセリン；ヒドロキシアルキル尿素；トコフェロール；第四級アミン；及びそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0208】

適切な防腐剤には、クロロフェネシン、ソルビン酸、エチレンジニトリロテトラアセテート二ナトリウム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フィチン酸、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0209】

有機ＵＶフィルター

【0210】

いくつかの実施形態では、該日焼け止め組成物は、さらに、１種以上の有機ＵＶフィルターを含むことができる。いくつかの実施形態では、１種以上の有機ＵＶフィルターは、パラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、シンナミック誘導体、ベンゾフェノン又はアミノベンゾフェノン、アントラニル酸誘導体、β，β－ジフェニルアクリル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンズイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ビスレゾルシニルトリアジン、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロン酸誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、メロシアニン、マロニトリル又はマロン酸ジフェニルブタジエン誘導体、カルコン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0211】

場合によって、１種以上の有機ＵＶフィルターは、０．００１重量％～約３０重量％、約０．００１～約２０重量％、０．００１～約１０重量％、約０．１～約３０重量％、約０．１重量％～約２５重量％、約０．１～約２０重量％、約０．１～約１８重量％、０．１～約１５重量％、約０．１～約１２重量％、約０．１～約１０重量％、０．１～約８重量％、約０．１～約６重量％、約１重量％～約３０重量％、約０．１重量％～約２５重量％、約１重量％～約２０重量％、約１重量％～約１８重量％、約１重量％～約１５重量％、約１重量％～約１２重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約８重量％、約１重量％～約６重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約５重量％～約２０重量％、約５重量％～約１８重量％、約５重量％～約１５重量％、約５重量％～約１２重量％、約５重量％～約１０重量％、約５重量％～約８重量％、又は約３重量％～約２０重量％の量であり、重量％は日焼け止め組成物の総重量に基づく。

【0212】

本開示はまた、ＵＶ放射線から皮膚を保護する方法であって、請求項１に記載の有効量の日焼け止め組成物を皮膚に塗布することを含む方法に関する。

【0213】

実施例
以下の実施例は、例示目的でのみ提供されるものであり、限定することを意図するものではない。

【0214】

実施例１
（油中水日焼け止めエマルション）
油中水エマルションの形態の日焼け止め組成物を調べた。Ｗ／Ｏ日焼け止めエマルションの関心は、油増粘剤、及び水相に対する特定の比率の油相を含んでいるため、皮膚に接触したときにローションから液体に変換されることであった。日焼け止め組成物の詳細を、以下の表１に提供する。

【0215】

【表1】

【0216】

上記表中の製剤を作製する際に、以下の手順を用いた。
１）メインケトル内で、相Ｂを７０℃に加熱し、混合する。
２）相Ｂが溶けて均一になったら、相Ｂ１を加えて、２０分間均質化する。
３）別のケトル内で、相Ｂを７０℃に加熱し、混合する。
４）７０℃で相Ａを相Ｂに添加する。２０分間均質化する。
５）冷却を開始する。バッチの通気を避けるために均質化を減らす。
６）冷却しながら、４５℃で相Ｃを添加し、５分間均質化する。
７）３５℃で相Ｄを添加し、５分間均質化する。
８）室温まで冷却する。

【0217】

実施例２：
（粘度測定）

【0218】

皮膚と接触すると、ローションから液体へのエマルションの物理的な形質転換を示すために、Ｗ／Ｏ日焼け止めエマルションを調べた。この特有の特性を示すために、該組成物の粘度と高剪断粘度転移温度を測定した。結果を以下の表に提示する。表２に提示する発明例は、実施例１に記載の手順に従って調製した。

【表2】

*２５℃で、約１０ｒａｄ／秒での動的粘度
**２５℃～７０℃で、約１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点
***水相は、水、水溶性、水混和性及び水分散性成分を含む。
****ポリＣ１０～３０ポリアクリレート：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のインテリマー（登録商標）

【表3】

*２５℃で、約１０ｒａｄ／秒での動的粘度
**２５℃～７０℃で、約１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点
***水相は、水、水溶性、水混和性及び水分散性成分を含む。
****ポリＣ１０～３０ポリアクリレート：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のインテリマー（登録商標）

【0219】

粘度と高剪断転移温度を測定する以下の手順を使用した：４０ｍｍのステンレス鋼のクロスハッチ幾何学を用いて、高度なペルチェプレート（温度制御用）を搭載したハイブリッドレオメーター（モデル：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＤＨＲ－３）を用いて、組成物を分析した。動的粘度を約１０ｒａｄ／秒で、２５℃で記録する。高剪断粘度転移温度は、２５℃～７０℃の３℃／分の温度での一定の傾斜に、一定の流量（１０ｒａｄ／秒）で測定した粘度の最大変化の変曲点を特定することによって計算した。変曲点は、２５℃～７０℃の温度範囲にわたる動的粘度の傾きが最小値となる温度として計算した。全ての試料について、動的粘度測定前と温度ランプを適用する前に、プレシア（２５℃で、約１０ｒａｄ／秒で２０秒）を行った。

【0220】

発明例の粘度を測定した。測定した数値は約０．３～約１．５Ｐａ・ｓで、高剪断粘度転移温度は、約１０ｒａｄ／秒で、約３０℃～約４０℃であった。

【0221】

表３に示す比較例は、実施例１に記載の手順に従って調製した。

【0222】

【表4】

*２５℃で、約１０ｒａｄ／秒での動的粘度
**２５℃～７０℃で、約１０ｒａｄ／秒での最大粘度転移の変曲点
***水相は、水、水溶性、水混和性及び水分散性成分を含む。
****ポリＣ１０～３０ポリアクリレート：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のインテリマー（登録商標）

【0223】

粘度と高剪断粘度転移温度を測定するために前記と同様の手順を用いた。

【0224】

比較例の粘度を測定すると、約０．３Ｐａ・ｓ～約１２Ｐａ・ｓであり、高剪断粘度転移温度を測定すると、約１０ｒａｄ／秒で、約４３℃～約６９℃であった。

【0225】

結果

【0226】

本発明及び比較例について収集したデータによれば、油増粘剤の総量、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートと水素化ホホバ油の比率、及び水相の総量は、粘度と高剪断粘度転移温度の両方に相関していることが明らかである。油増粘剤の量、油増粘剤の比率、及び水相の量の組み合わせは、本開示の概要に適合する例を定義し、本例に記載の美的に満足できる特質を発揮するのに適切な粘度及び高剪断粘性転移温度を有する組成物を当業者が調製することを可能にする。

【0227】

本発明例では、油増粘剤の総量が約０．５％～約４．０％以下であり、水相全体が約２０％～約６０％であり、水素化ホホバ油の量がポリＣ１０～３０アルキルアクリレートの量の１．５倍以下である場合に、粘度は低いまま（５Ｐａ・ｓ未満）で、高剪断粘度転移温度は皮膚温度の範囲（３０～４０℃）であり、エマルション状態から液体状態への転移を有することを可能にする。

【0228】

これは比較例については当てはまらなかった。

【0229】

実際、比較例３の場合に、水素化ホホバ油の不在下で高量のポリＣ１０～３０アルキルアクリレートを有するため、粘度は非常に高かった（１１．７９Ｐａ・ｓ）。この例は、低粘度を得るために両方の油増粘剤の組み合わせが必要であることを実証する。比較例１、２、及び４では、水素化ホホバ油の量はポリＣ１０～３０アルキルアクリレートの量の１．５倍以上であり、その結果、高剪断粘度転移温度は皮膚温度の範囲を上回る（４３℃以上）。特に、比較例４は、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートを含まず、所望の発明範囲（６８．９４２℃）を上回る高剪断粘度転移温度をもたらす。発明例４及び例５と比較例１の比較は、ポリＣ１０～３０アルキルアクリレートに対する水素化ホホホバ油の比率の特異性を示す。特に、例４及び例５は、本開示の概要に含まれるが、水素化ホホバ油を多量に使用すると（比較例１）、高剪断粘度転移温度は、本開示の概要で指定された皮膚温度の範囲（３０℃～４０℃）を超えて上昇する。

【図1】