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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-31
(45)【発行日】2024-06-10
(54)【発明の名称】太陽電池モジュール用加飾積層フィルム
(51)【国際特許分類】
H01L 31/048 20140101AFI20240603BHJP
【ＦＩ】
H01L31/04 560
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023576412
(86)(22)【出願日】2023-08-23
(86)【国際出願番号】 JP2023030320
【審査請求日】2023-12-12
(31)【優先権主張番号】P 2022132638
(32)【優先日】2022-08-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001531
【氏名又は名称】弁理士法人タス・マイスター
(72)【発明者】
【氏名】高橋 和也
(72)【発明者】
【氏名】北村 昌弘
(72)【発明者】
【氏名】細川 武喜
【審査官】吉岡 一也
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２１－０２７２６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２０１６４４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｌ ３１／０４－３１／０５６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、前記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、太陽電池モジュールとの粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
前記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
【請求項2】
粘着層の屈折率Ｆａと、太陽電池モジュールの表面の屈折率Ｆｇとの差｜Ｆａ－Ｆｇ｜が０以上、０．５以下である請求項１記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
【請求項3】
太陽電池モジュールに貼合した後に、剥離可能である請求項１又は２記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
【請求項4】
ハードコート層は、熱硬化型コーティング組成物又は活性エネルギー線硬化型コーティング組成物によって形成された層である請求項１又は２記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
【請求項5】
保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルム（Ｌ）の表面粗さＲａ（Ｃ）と、前記保護フィルムの剥離側の表面粗さＲａ（Ｐ）とが、下記式（１）を満たす請求項１又は２記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。５０．０ ≦ 〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００≦ ２１０．０ （１）
【請求項6】
前記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）の表面自由エネルギーγａｃと、前記保護フィルムの剥離側の表面自由エネルギーγａｐとが、下記式（２）を満たす請求項１又は２記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。５０．０≦（γａｃ／γａｐ）×１００≦１１０．０ （２）
【請求項7】
前記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）のマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）が、下記式（３）を満たす請求項１又は２記載の太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。２．０Ｎ／ｍｍ２≦ＨＭ（Ｌ）≦５０．０Ｎ／ｍｍ２ （３）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、太陽電池を建築物の壁面等に設置して太陽光発電を行う試みが検討されている。しかしながら、一般的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュールが外部から見えてしまう状態となることから、意匠性に乏しく、ビルの外壁に設置するのであれば、このような点を改善することが求められる。
【0003】
しかし、図１に示したように、太陽電池上に設けるフィルムの光透過性が低くなれば、太陽電池の出力が低下することが知られている。すなわち、意匠性を有する層は、一般に可視光を吸収・反射するものである。このため、加飾層を設けると、光の透過率が低下することによって、太陽電池の発電効率が低下してしまう。このため、意匠性を付与しつつ、太陽電池のエネルギー効率を低下させることがない加飾積層フィルムが要求されている。太陽電池モジュールで必要とする出力は、用途や目的によってさまざまであるが、例えば、博物館や美術館に設置される場合の、芸術性を重視したほぼ出力がゼロに近い太陽電池モジュール等を除き、実質的に、ＺＥＨ（ゼロエネルギーハウス）やＺＥＢ（ゼロエネルギービルディング）を実現するためには、実用上、加飾しない場合に比べ６０％以上の出力を確保する必要がある。
【0004】
特許文献１には、特定の成分を含み、かつ活性エネルギー線の照射によって硬化する、ハードコート層の下地となる下層を形成するための下層形成用塗料、及び、上記下層形成用塗料により得られた下層とハードコート層とからなる積層体を表面に有する表面被覆太陽電池が開示されている。しかしながら、このような積層体は耐候性の向上を目的としたものであって、高い光透過率を示すものではない。さらに、顔料を配合しないものであるため、意匠性付与を考慮したものではなかった。
【0005】
特許文献２には、効果顔料を含み、太陽電池効率の損失が少ない太陽電池モジュールの加飾積層フィルムが開示されている。
また、特許文献３及び４には、光輝性顔料を含み、光透過率が５０％以上である加飾層、及び、その加飾層を含む太陽電池モジュールが開示されている。
これらの加飾積層フィルムは、光透過性が高いため太陽電池の出力低下を抑え、かつ、意匠性も付与し得るものであるが、より特徴的な意匠性を付与できる加飾積層フィルムの開発が望まれている。
また、特許文献３及び４には、光輝性顔料を含み、光透過率が５０％以上である加飾層、及び、その加飾層を含む太陽電池モジュールが開示されている。
これらの加飾積層フィルムは、光透過性が高いため太陽電池の出力低下を抑え、かつ、意匠性も付与し得るものであるが、より特徴的な意匠性を付与できる加飾積層フィルムの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１３－１１９５５３号公報
【文献】国際公開２０１９／１２２０７９３号
【文献】特開２０２１－０２７３６４号公報
【文献】特開２０２１－０２７２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、上記に鑑み、優れた意匠性と高い光透過性を有し、太陽電池モジュールを保護する耐候性、耐湿熱性等の性能にも優れる太陽電池モジュール用加飾フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、太陽電池モジュールとの粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用加飾積層フィルムに関する。
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、太陽電池モジュールとの粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用加飾積層フィルムに関する。
【0009】
粘着層の屈折率Ｆａと、太陽電池モジュールの表面の屈折率Ｆｇとの差｜Ｆａ－Ｆｇ｜が０以上、０．５以下であることが好ましい。
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、太陽電池モジュールに貼合した後に、剥離可能であることが好ましい。
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、太陽電池モジュールに貼合した後に、剥離可能であることが好ましい。
【0010】
上記ハードコート層は、熱硬化型コーティング組成物又は活性エネルギー線硬化型コーティング組成物によって形成された層であることが好ましい。
【0011】
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルム（Ｌ）の表面粗さＲａ（Ｃ）と、上記保護フィルムの剥離側の表面粗さＲａ（Ｐ）とが、下記式（１）を満たすことが好ましい。
５０．０ ≦ 〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００≦ ２１０．０ （１）
５０．０ ≦ 〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００≦ ２１０．０ （１）
【0012】
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）の表面自由エネルギーγａｃと、上記保護フィルムの剥離側の表面自由エネルギーγａｐとが、下記式（２）を満たすことが好ましい。
５０．０≦（γａｃ／γａｐ）×１００≦１１０．０ （２）
さらに、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）のマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）が、下記式（３）を満たすことが好ましい。
２．０Ｎ／ｍｍ２≦ＨＭ（Ｌ）≦５０．０Ｎ／ｍｍ２ （３）
５０．０≦（γａｃ／γａｐ）×１００≦１１０．０ （２）
さらに、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）のマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）が、下記式（３）を満たすことが好ましい。
２．０Ｎ／ｍｍ２≦ＨＭ（Ｌ）≦５０．０Ｎ／ｍｍ２ （３）
【発明の効果】
【0013】
本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムは、優れた意匠性を有するものでありつつ、高い光透過性を有するものである。このため、太陽電池の発電効率に悪影響を与えることなく、太陽電池の加飾を行うことができる。さらに、粘着層によって基材に粘着させたものであることから、張りかえを行う際に、容易に剥離することができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】全光線透過率と太陽電池の出力との関係を示す図である。
【図2】本発明における太陽電池モジュール用加飾フィルムの層構成を示す図である。
【図3】本発明における太陽電池モジュール用加飾フィルムの層構成を示す図である。
【図4】本発明における太陽電池モジュール用加飾フィルムの層構成を示す図である。
【図5】本発明における太陽電池モジュール用加飾フィルムの層構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であり、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから上記保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、太陽電池モジュールとの粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とするものである。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であり、上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから上記保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、太陽電池モジュールとの粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とするものである。
【0016】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、粘着層によって基材上に粘着させることができるという点を一つの特徴とする。従来の太陽電池モジュールの加飾においては、ガラス上に直接塗膜を形成するものであったり、接着剤によって強固に基材上に接着するものが主流であった。
【0017】
このような手法によって加飾を行った場合、経年劣化によって加飾層の機能が低下し、外観が悪化して、加飾層を剥離して新たな加飾層を形成する必要が生じた場合、古くなった加飾層の剥離が容易ではない。本発明においては、このような場合に容易に剥離を行うことができる、という利点を有する。
【0018】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記粘着層の屈折率Ｆａを１．３以上、１．８以下に設定したものである。さらに、上記粘着層の屈折率Ｆａ及び太陽電池モジュールの表面の屈折率Ｆｇの差｜Ｆａ－Ｆｇ｜を０以上、０．５以下に設定することが好ましい。
従来の加飾積層フィルムは、複数層の屈折率差により、光が浅い角度で入光すると全反射が起こり内部へ入る光の量が少なくなるなど、光の有効利用を妨げ、所望の発電効率が得られないおそれがあった。粘着層の屈折率の差を上述した範囲内のものとすることで、このような問題が改善される。すなわち、反射率を低減させると、太陽電池モジュールに到達する太陽光の量が増え、これによって太陽電池の出力を維持できる点で好ましい。
従来の加飾積層フィルムは、複数層の屈折率差により、光が浅い角度で入光すると全反射が起こり内部へ入る光の量が少なくなるなど、光の有効利用を妨げ、所望の発電効率が得られないおそれがあった。粘着層の屈折率の差を上述した範囲内のものとすることで、このような問題が改善される。すなわち、反射率を低減させると、太陽電池モジュールに到達する太陽光の量が増え、これによって太陽電池の出力を維持できる点で好ましい。
【0019】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、さらに支持層を有するものである。支持層を有することで積層フィルムの強度が保持され、耐候性、施工作業性等を向上することができる。また、強度が保持されることから、太陽電池モジュールに貼合した後に破断を生じることなく剥離可能であるという利点も有する。すなわち、経時劣化した積層フィルムを剥離し、新しい積層フィルムを貼合することもできる。
【0020】
さらに、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルムを剥離した状態で波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下である。光の透過性を確保することで、さらに優れた発電効率と意匠性を有することができる。このような高い光透過性を確保するには、加飾層に光輝性顔料を配合しつつ、その光輝性顔料の加飾層における配向性を高めることが好ましい。
【0021】
光輝性顔料としては、一般に、扁平な形状を有する板状顔料が使用されている。このような光輝性顔料は、フィルム層中において、フィルム面に平行な方向に高度に配向した状態とすることで、光の乱反射が制御され、高い光透過性を維持することができる。
【0022】
更に、この光輝性顔料として、光干渉性の光輝性顔料を使用すると、光の干渉効果によって意匠性を得つつ、光の透過性を損なうことなく、意匠性を得ることができる。
このような加飾層を高い光透過率を有するものとするには、加飾層中に存在する光輝性顔料が塗膜の面方向に平行に高度に配列することが好ましい。このような高度の配向を得るためには、従来の一般的な塗装による被膜形成以外の方法によって行うことが好ましい。
このような加飾層を形成するための具体的な方法については、後述する。
このような加飾層を高い光透過率を有するものとするには、加飾層中に存在する光輝性顔料が塗膜の面方向に平行に高度に配列することが好ましい。このような高度の配向を得るためには、従来の一般的な塗装による被膜形成以外の方法によって行うことが好ましい。
このような加飾層を形成するための具体的な方法については、後述する。
【0023】
さらに、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルムを剥離した状態で波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下である。上記反射率Ｒとは、規定の波長域において求めた分光反射率から算出され、積層フィルム表面に入射する日射に対する積層フィルムからの反射光束の比率を指す。上記反射率が上述の範囲内であると、積層フィルムに入射した光の反射光が人の目に感知されやすくなる。つまり、積層フィルムに付された色や模様が視認される一方で、太陽電池セルが視認されにくい。これにより、意匠性に優れた太陽電池モジュールが得られると推測される。
上記反射率Ｒは、１５％以上、３０％以下であることが好ましい。
上記反射率Ｒは、１５％以上、３０％以下であることが好ましい。
【0024】
なお、本発明において、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムの全光線透過率Ｔｔ及び反射率Ｒとは、保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）の全光線透過率及び反射率を測定した値である。
本発明において、上記全光線透過率は、分光光度計Ｕ－４１００（日立ハイテクノロジーズ）により、波長３８０．０ｎｍ～８１０．０ｎｍの範囲で、積分球を用い全光線透過率を測定した値を意味する。測定にあたって、光源はハロゲンランプを使用した。
本発明において、上記反射率は、作成した積層フィルムに対してＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３８０～１３００ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で、光源から照射された光線と、その光線が積層フィルムに反射する強度の割合を測定することによって求めることができる。
本発明において、上記全光線透過率は、分光光度計Ｕ－４１００（日立ハイテクノロジーズ）により、波長３８０．０ｎｍ～８１０．０ｎｍの範囲で、積分球を用い全光線透過率を測定した値を意味する。測定にあたって、光源はハロゲンランプを使用した。
本発明において、上記反射率は、作成した積層フィルムに対してＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３８０～１３００ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で、光源から照射された光線と、その光線が積層フィルムに反射する強度の割合を測定することによって求めることができる。
【0025】
以下、本発明の太陽電池加飾用積層フィルムについて詳述する。
（層構成）
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を備えるものである。これらの層は、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）、粘着層（Ｆ）の順で形成されていることが好ましい（図２参照）。当該構成を有するフィルムを基材である太陽電池上に接着することによって、層を形成する。その後、保護フィルム（Ａ）を剥離してもよい。
（層構成）
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を備えるものである。これらの層は、保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）、粘着層（Ｆ）の順で形成されていることが好ましい（図２参照）。当該構成を有するフィルムを基材である太陽電池上に接着することによって、層を形成する。その後、保護フィルム（Ａ）を剥離してもよい。
【0026】
また、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、必要に応じて密着層、印刷層等のその他の層を備えるものであってもよい。印刷層を備えることによって、印刷による良好な意匠層が形成できる点で好ましい。印刷層を備える場合は、加飾層（Ｃ）を印刷層と置き換えることで得ることができる。また印刷層は、支持層（Ｇ）と粘着層（Ｆ）の間に位置してもよい（図４参照）。
印刷層を粘着層（Ｆ）と支持層の間に備える場合、印刷の段差を埋めるために、透明目止め層（Ｈ）があってもよい（図５参照）。
以下に、本発明の太陽電池加飾用積層フィルムを構成する各層についてそれぞれ詳述する。
印刷層を粘着層（Ｆ）と支持層の間に備える場合、印刷の段差を埋めるために、透明目止め層（Ｈ）があってもよい（図５参照）。
以下に、本発明の太陽電池加飾用積層フィルムを構成する各層についてそれぞれ詳述する。
【0027】
（加飾層（Ｃ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、加飾層（Ｃ）を備えるものである。
上記加飾層（Ｃ）は、太陽電池モジュールを加飾した際に、意匠性、光透過性、耐候性、耐湿熱性等の性能を要求されるものであり、これらの性能を付与する観点から熱硬化型コーティング組成物で形成された層とすることが好ましい。上記熱硬化型コーティング組成物は、主剤および硬化剤を含み、上記主剤はポリオールと光輝性顔料の粒子とを含むことが好ましく、上記硬化剤はイソシアヌレート化合物を含むことが好ましい。上記光輝性顔料は特に限定されず、例えば、アルミニウム、クロム、金、銀、銅、真鍮、チタン、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属粒子、マイカ、金属酸化物、パール顔料、金属または金属酸化物で被覆されたガラスフレーク、金属酸化物で被覆されたシリカフレーク、グラファイト、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー等を挙げることができる。
また、上記光輝性顔料としては、Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）、Ｐｙｒｉｓｍａ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）、Ｍｉｒａｖａｌ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）、ＲｏｎａＳｔａｒ（登録商標）、Ｂｉｆｌａｉｒ（登
録商標）、およびＬｕｍｉｎａ Ｒｏｙａｌ（登録商標）等の市販品を使用することもできる。また、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）、Ｍｉｒａｖａｌ（登録商標）、およびＲｏｎａｓｔａｒ（登録商標）等の他の市販品も使用することができる。
上記光輝性顔料としては、これらのうち１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、加飾層（Ｃ）を備えるものである。
上記加飾層（Ｃ）は、太陽電池モジュールを加飾した際に、意匠性、光透過性、耐候性、耐湿熱性等の性能を要求されるものであり、これらの性能を付与する観点から熱硬化型コーティング組成物で形成された層とすることが好ましい。上記熱硬化型コーティング組成物は、主剤および硬化剤を含み、上記主剤はポリオールと光輝性顔料の粒子とを含むことが好ましく、上記硬化剤はイソシアヌレート化合物を含むことが好ましい。上記光輝性顔料は特に限定されず、例えば、アルミニウム、クロム、金、銀、銅、真鍮、チタン、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属粒子、マイカ、金属酸化物、パール顔料、金属または金属酸化物で被覆されたガラスフレーク、金属酸化物で被覆されたシリカフレーク、グラファイト、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー等を挙げることができる。
また、上記光輝性顔料としては、Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）、Ｐｙｒｉｓｍａ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）、Ｍｉｒａｖａｌ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）、ＲｏｎａＳｔａｒ（登録商標）、Ｂｉｆｌａｉｒ（登
録商標）、およびＬｕｍｉｎａ Ｒｏｙａｌ（登録商標）等の市販品を使用することもできる。また、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）、Ｍｉｒａｖａｌ（登録商標）、およびＲｏｎａｓｔａｒ（登録商標）等の他の市販品も使用することができる。
上記光輝性顔料としては、これらのうち１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0028】
光輝性顔料は、鱗片状光輝性顔料であることが好ましい。より具体的には、面方向の寸法が１～３００μｍであり、厚みが０．１～１０μｍであることが好ましい。このような扁平形状を有するものを高度な配向性を有する状態で塗膜中に存在させることで、意匠性を好適に発揮することができる。
【0029】
上記鱗片状光輝性顔料の面方向の寸法及び厚みは、電顕観察により面方向の寸法を計測し、表面積を計算した。厚みについては、比重、重量、表面積から厚みを算出という方法によって測定した値である。なお、面方向の寸法は、長径を意味するものであり、電子顕微鏡写真の画像中に現れた粒子から無作為に選択した１００の粒子について測定した長径の平均値をあらわす。
【0030】
上記光輝性顔料は、干渉アルミナフレーク、干渉マイカフレーク、ガラスフレーク、干渉シリカフレーク、及び／又は、干渉タルクフレークであることが好ましい。これらの光輝性顔料は、鱗片状光輝性顔料であり、かつ、光の干渉性によって意匠性を得ることができる点で好ましい。なかでも、干渉マイカフレークやガラスフレークが好ましい。
【0031】
上記光輝性顔料の配合量は、加飾層の全固形分量に対して０．１～６０質量％であることが好ましい。上記配合量とすることで、意匠性と光透過性とを兼ね備えた加飾層（Ｃ）を形成することができる点で好ましい。上記配合量は、より好ましくは、１質量％～５０質量％、さらに好ましくは５質量％～３０質量％である。
【0032】
加飾層の膜厚としては特に限定されないが、１０～１００μｍであることが好ましい。より好ましくは、５～７０μｍ、さらに好ましくは１０～５０μｍである。
【0033】
なお、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、加飾層における光輝性顔料の配合量及び加飾層の厚みが、光透過率に大きな影響を与える。したがって、これらを調整しつつ、所定の光透過率を得ることが重要となる。
【0034】
上記加飾層（Ｃ）は、例えば、主剤及び硬化剤からなる２液型塗料組成物等により得ることができる。上記主剤に含まれる硬化成分としては特に限定されず、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される少なくとも１種のポリオールが好ましく、なかでもアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、及び、ポリエーテルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。また、上記ポリオールの水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【0035】
上記硬化剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体のイソシアヌレート化合物等を挙げることができる。
上記イソシアヌレート化合物のイソシアネート基当量と上記ポリオールの水酸基当量との比：ＮＣＯ／ＯＨは、０．５／１以上、２／１以下であることが好ましい。
上記イソシアヌレート化合物のイソシアネート基当量と上記ポリオールの水酸基当量との比：ＮＣＯ／ＯＨは、０．５／１以上、２／１以下であることが好ましい。
【0036】
上記加飾層（Ｃ）の樹脂としては、ウレタン樹脂を用いてもよい。
【0037】
上記加飾層（Ｃ）が含むウレタン樹脂としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂のＭｗが１０，０００～２００，０００であることが好ましく、３０，０００～１５０，０００であることがより好ましい。Ｍｗが１０，０００以上であると、意匠層の柔軟性が高まり、Ｍｗが２００，０００以下であると、加飾（Ｃ）層用塗料の製造と基材フィルムへの塗工性が高まる。
【0038】
ウレタン樹脂のＴｇは、－３０～３０℃であることが好ましい。ウレタン樹脂のＴｇが－３０℃以上であると、塗工後および乾燥後の塗膜タック性（ブロッキング）が高まり、３０℃以下であると、塗膜硬度が低減し、成形性が高まり、製品としての低温での物性も高まる。
【0039】
上記加飾層は、更に、光輝性顔料ではない他の顔料を含有するものであってもよい。他の顔料を含有することで、更に意匠性を良好なものとすることができる。なお、このような光輝性顔料ではない他の顔料を使用する場合も、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であることが好ましい。
【0040】
上記他の顔料は、主剤に添加されてもよい。上記他の顔料としては、例えば、着色顔料および体質顔料が挙げられる。
【0041】
上記着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料および金属錯体顔料等の有機系着色顔料：黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラックおよび二酸化チタン等の無機系着色顔料が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0042】
上記体質顔料として、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレーおよびタルクが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。着色顔料および体質顔料の含有量は特に限定されず、顔料の種類、目的等に応じて適宜設定すればよい。
【0043】
上記加飾層は、更に、その他の成分として、コーティング分野および塗料分野において通常用いることができる添加剤を含有するものであってもよい。具体的には、溶剤、表面調整剤、粘性調整剤、酸化防止剤、消泡剤、触媒助剤、防錆剤、沈降防止剤、分散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、主剤に添加されてもよいし、硬化剤に添加されてもよい。添加剤の量は特に限定されず、必要に応じて適宜設定できる。
【0044】
本発明において、加飾層の形成は、上述の塗料組成物を２５℃にて５０ｍＰａ・ｓ以上、５０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の粘度に調整し、剪断力を与えて塗布する方法によって形成することが好ましい。
このような方法で加飾層を形成することで、光輝性顔料を通常の塗装方法によって塗装した場合よりも、より高度な配向性を持たせることができる。これによって、加飾層（Ｃ）を、光輝性顔料を１～４０重量％の範囲で含有するものとしつつ、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムの全光線透過率Ｔｔを５０％以上に維持することができる点で好ましい。
このような方法で加飾層を形成することで、光輝性顔料を通常の塗装方法によって塗装した場合よりも、より高度な配向性を持たせることができる。これによって、加飾層（Ｃ）を、光輝性顔料を１～４０重量％の範囲で含有するものとしつつ、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムの全光線透過率Ｔｔを５０％以上に維持することができる点で好ましい。
【0045】
（保護フィルム（Ａ））
保護フィルム（Ａ）を形成するフィルムとしては、特に限定されず、例えば、２軸延伸ポリエステルフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム等の２軸延伸フィルム、軟質塩化ビニルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、フッ素フィルム等の従来公知のフィルムが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンにより形成されるフィルムが好ましく、特に省エネ低温加工性の点からは、平面基材へ適用させるため成形性（延伸性）が要求されない場合は、２軸延伸ポリエステルフィルムがより好ましく、３次元形状物へ適用させるために成形性（延伸性）が要求される場合は無延伸ポリエステルフィルムがより好ましい。上記保護フィルム（Ａ）の厚みは、０．０１～０．５ｍｍであることが好ましく、０．０２～０．３ｍｍであることがより好ましい。
保護フィルム（Ａ）を形成するフィルムとしては、特に限定されず、例えば、２軸延伸ポリエステルフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム等の２軸延伸フィルム、軟質塩化ビニルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、フッ素フィルム等の従来公知のフィルムが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンにより形成されるフィルムが好ましく、特に省エネ低温加工性の点からは、平面基材へ適用させるため成形性（延伸性）が要求されない場合は、２軸延伸ポリエステルフィルムがより好ましく、３次元形状物へ適用させるために成形性（延伸性）が要求される場合は無延伸ポリエステルフィルムがより好ましい。上記保護フィルム（Ａ）の厚みは、０．０１～０．５ｍｍであることが好ましく、０．０２～０．３ｍｍであることがより好ましい。
【0046】
本発明の保護フィルム（Ａ）としては、表面に凹凸形状を有するものを使用してもよい。このようなフィルムを使用すると、保護フィルム（Ａ）が有する凹凸形状が、ハードコート層（Ａ）上に転写され、これによって、凹凸感に基づくマット感のある意匠を得ることができる点で好ましい。ここでの凹凸形状は特に限定されるものではなく、視覚的に認識できて、意匠上のマット感を得ることができる程度のものであればよい。
【0047】
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルム（Ｌ）の表面粗さＲａ（Ｃ）と、上記保護フィルムの剥離側の表面粗さＲａ（Ｐ）とが、下記式（１）を満たすことが好ましい。
５０．０ ≦ 〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００≦ ２１０．０ （１）
上記式（１）を満たすことで、保護フィルム（Ａ）の凹凸形状を適切に転写することができ、所望の塗膜表面を得ることができる。
５０．０ ≦ 〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００≦ ２１０．０ （１）
上記式（１）を満たすことで、保護フィルム（Ａ）の凹凸形状を適切に転写することができ、所望の塗膜表面を得ることができる。
【0048】
保護フィルムは、表面、例えば、ハードコート層側の表面およびハードコート層側とは反対側の表面の一方または両方に、離型剤が塗布されていてもよい。
【0049】
（ハードコート層（Ｂ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、ハードコート層（Ｂ）を備えるものである。
本発明で使用するハードコート層（Ｂ）は、熱硬化型コーティング組成物又は活性エネルギー線硬化型コーティング組成物により形成されるものであることが好ましく、その具体的な組成は、加飾積層フィルムとしての物性を害するものでない限り特に限定されるものではない。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、ハードコート層（Ｂ）を備えるものである。
本発明で使用するハードコート層（Ｂ）は、熱硬化型コーティング組成物又は活性エネルギー線硬化型コーティング組成物により形成されるものであることが好ましく、その具体的な組成は、加飾積層フィルムとしての物性を害するものでない限り特に限定されるものではない。
【0050】
上記ハードコート層（Ｂ）は、太陽電池モジュールを加飾した際に、最外層を形成するものであることから、耐候性、耐湿熱性等の性能を要求されるものである。このため、これらの性能において優れる熱硬化型コーティング組成物又は活性エネルギー線硬化型コーティング組成物で形成された層とすることが好ましい。
【0051】
上記熱硬化型コーティング組成物及び活性エネルギー線硬化型コーティング組成物としては特に限定されず、従来公知の組成物を用いることができる。また、水性組成物であっても溶剤系組成物であってもよく、一液型または二液型であってもよい。
【0052】
上記熱硬化型コーティング組成物としては、例えば、ポリオールを含む主剤、並びに、イソシアヌレート化合物を含む硬化剤からなる２液型コーティング組成物等を挙げることができる。主剤および硬化剤を混合することにより、ポリオールとイソシアヌレート化合物とが反応して、硬化塗膜が得られる。主剤および／または硬化剤はそれぞれ、混合前に加温および／または真空脱気されてもよい。これにより、両者を混合して得られる２液型コーティング組成物に含まれる水分量が少なくなって、得られる塗膜の外観が向上し易くなる。
【0053】
（主剤）
主剤は、ポリオールを含む。ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、硬化塗膜を形成する。以下、２液型コーティング組成物に含まれるポリオールを含む硬化性の樹脂を、塗膜形成樹脂と総称する場合がある。主剤には、硬化触媒を含んでいてもよい。
主剤は、ポリオールを含む。ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、硬化塗膜を形成する。以下、２液型コーティング組成物に含まれるポリオールを含む硬化性の樹脂を、塗膜形成樹脂と総称する場合がある。主剤には、硬化触媒を含んでいてもよい。
【0054】
以下、各成分について詳述する。
〈ポリオール〉
ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、硬化塗膜を形成する。ポリオールは、１分子あたり水酸基を２またはそれ以上有する。これにより、得られる塗膜の硬度が高くなり易い。ポリオールは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
〈ポリオール〉
ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、硬化塗膜を形成する。ポリオールは、１分子あたり水酸基を２またはそれ以上有する。これにより、得られる塗膜の硬度が高くなり易い。ポリオールは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0055】
主剤は、１分子あたり３以上の水酸基を有するポリオール（Ａ１）と、１分子あたり２つの水酸基を有するポリオール（Ａ２）とを含むことが好ましい。ポリオール（Ａ１）とポリオール（Ａ２）との割合は特に限定されない。ポリオール（Ａ２）の割合は、ポリオール（Ａ１）およびポリオール（Ａ２）の合計の５０質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよく、３０質量％以下であってよい。
【0056】
ポリオールの水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリオールの水酸基価が上記範囲内であることにより、主剤および硬化剤を混合した際、ポリオールとイソシアネート化合物との反応速度が大きくなる。
【0057】
２種以上のポリオールが含まれる場合、各ポリオールの水酸基価および質量割合に基づいて算出される、みかけの水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であればよい。すなわち、主剤は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオールおよび／または水酸基価が１０００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるポリオールを含んでよい。
【0058】
ポリオールの水酸基価（みかけの水酸基価を含む。以下、同じ。）は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。ポリオールの水酸基価は、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
【0059】
ポリオールの種類は特に限定されない。ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリルポリオールおよび多価アルコールが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオールおよびポリカーボネートポリオールよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0060】
ポリエステルポリオールは、分岐構造を有することが好ましい。分岐構造を有するポリエステルポリオールは、例えば、３価またはそれ以上の多価アルコール化合物に、２またはそれ以上の多価カルボン酸を反応させ、必要に応じて上記反応を繰り返すことにより調製される。
【0061】
ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、デスモフェンＶＰＬＳ２２４９／１（住化コベストロウレタン株式会社製）、デスモフェン８００（住化コベストロウレタン株式会社製）、デスモフェンＸＰ２４８８（住化コベストロウレタン株式会社製）、クラレポリオールＰ－５１０（株式会社クラレ製）およびクラレポリオールＦ－５１０（株式会社クラレ製）が挙げられる。
【0062】
ポリアクリルポリオールは、１分子中に１個以上の水酸基を有する重合性アクリルモノマーと、これに共重合可能な他のモノマーを共重合することによって得られる。１分子中に１個以上の水酸基を有する重合性アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシペンチル、グリセリンの（メタ）アクリル酸モノエステル、トリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸モノエステル、および（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－３－クロロプロピル等、あるいは上記の活性水素を有する（メタ）アクリル酸エステル類とε－カプロラクロン、γ－バレロラクトン等のラクトン類の開環重合付加物等が挙げられる。
【0063】
上記の１分子中に１個以上の水酸基を有する重合性アクリルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、または（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、またはα－メチルスチレン、β－クロロスチレン等のスチレン誘導体類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソプロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、または（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。また、アクリル酸やメタクリル酸とモノエポキシ化合物或いはエポキシ樹脂との付加反応によって得られた重合性付加物等も用いることができる。
上記アクリルポリオールは、水酸基価が２以上であることが好ましい。
上記アクリルポリオールは、水酸基価が２以上であることが好ましい。
【0064】
ポリカーボネートポリオールは、例えば、多価ポリオールに炭酸ジメチルを反応させることによって、調製することができる。
【0065】
ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、デュラノールＴ５６５０Ｅ（旭化成株式会社製）、Ｃ－５９０（株式会社クラレ製）およびＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＰＨ－５０（宇部興産株式会社製）が挙げられる。
【0066】
多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールおよびペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【0067】
ポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されない。ポリオールのＭｗは、水酸基価等に応じて、適宜設定すればよい。
【0068】
主剤は、ポリオール以外の他の塗膜形成樹脂を含んでもよい。塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびカルボジイミド樹脂が挙げられる。他の塗膜形成樹脂は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0069】
〈硬化触媒〉
上記主剤は、硬化触媒を含んでいてもよい。上記硬化触媒は、硬化反応を促進する成分である。上記硬化触媒としては特に限定されず、促進効果の観点から、例えば、Ｂｉ、Ｚｎ、Ａｌ、ＺｒおよびＳｎよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも１種が好ましい。なかでも、Ｂｉ、Ｚｎ、ＡｌおよびＺｒよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも１種が好ましい。
上記主剤は、硬化触媒を含んでいてもよい。上記硬化触媒は、硬化反応を促進する成分である。上記硬化触媒としては特に限定されず、促進効果の観点から、例えば、Ｂｉ、Ｚｎ、Ａｌ、ＺｒおよびＳｎよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも１種が好ましい。なかでも、Ｂｉ、Ｚｎ、ＡｌおよびＺｒよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも１種が好ましい。
【0070】
Ｂｉを含む有機金属触媒として、例えば、ビスマスカルボン酸およびその塩が挙げられる。Ｚｎを含む有機金属触媒として、例えば、亜鉛錯体触媒が挙げられる。Ａｌを含む有機金属触媒として、例えば、アルミニウム錯体触媒が挙げられる。Ｚｒを含む有機金属触媒として、例えば、ジルコニウムキレート触媒が挙げられる。Ｓｎを含む有機金属触媒として、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどのジアルキルスズジカルボキシレート；ジブチルスズオキサイドなどのスズオキサイド化合物；２－エチルヘキサン酸スズなどのスズカルボン酸塩が挙げられる。
【0071】
（硬化剤）
上記熱硬化型コーティング組成物は、硬化剤を含む。硬化剤は、ポリオール等との架橋反応により、得られる塗膜の耐食性および耐久性を向上する。
上記熱硬化型コーティング組成物は、硬化剤を含む。硬化剤は、ポリオール等との架橋反応により、得られる塗膜の耐食性および耐久性を向上する。
【0072】
上記硬化剤は、イソシアヌレート化合物を含む。イソシアヌレート化合物は、イソシアネート化合物の三量体であって、環構造を有する。
【0073】
イソシアネート化合物は特に限定されず、２液反応型組成物の硬化剤として公知のものが用いられる。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、２－メチル－ペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチル－ペンタン－１，５－ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種またはそれ以上を併用してもよい。
【0074】
なかでも、粘度が比較的低い点で、脂肪族ジイソシアネートが好ましく、ＨＤＩがより好ましい。これらのイソシアネートの三量体は、ポリオールとの反応性が特に高い。
【0075】
イソシアネート化合物のイソシアネート基当量とポリオールの水酸基当量との比：ＮＣＯ当量／ＯＨ当量は、０．５／１以上２／１以下が好ましく、０．９／１以上１．２／１以下がより好ましい。
【0076】
硬化剤は、イソシアヌレート化合物以外の他の硬化剤を含んでいてよい。他の硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、上記イソシアネート化合物の単量体またはダイマー、上記イソシアネート化合物のビウレット体、上記イソシアネート化合物のブロック化物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0077】
硬化剤の含有量は、例えば、塗料組成物の樹脂固形分の３５質量％以上９０質量％以下である。硬化剤の上記含有量は、４５質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましい。硬化剤の上記含有量は、８５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【0078】
（溶媒）
溶媒の含有量は、３０質量％以下である。本実施形態によれば、このように溶媒が少量であって粘度の高い組成物中においても、光輝性粒子の凝集は抑制される。そのため、光輝感を有する塗膜を、インモールドコーティングによって形成することができる、溶媒の含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、０％であってよい。
溶媒の含有量は、３０質量％以下である。本実施形態によれば、このように溶媒が少量であって粘度の高い組成物中においても、光輝性粒子の凝集は抑制される。そのため、光輝感を有する塗膜を、インモールドコーティングによって形成することができる、溶媒の含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、０％であってよい。
【0079】
溶媒は特に限定されない。溶媒は、通常、有機溶媒である。有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルメトキシブタノール、エトキシプロパノール、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メトキシブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；スワゾール、シェルゾール、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素系溶剤；キシレン、トルエン、ソルベッソ－１００（Ｓ－１００）、ソルベッソ－１５０（Ｓ－１５０）などの芳香族系溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0080】
（その他）
２液型コーティング組成物は、必要に応じて他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、コーティング分野および塗料分野において通常用いることができる添加剤が挙げられる。具体的には、光安定化剤、紫外線吸収剤、各種顔料、表面調整剤、粘性調整剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤、触媒助剤、防錆剤、沈降防止剤、分散剤等が挙げられる。 これらの添加剤は、主剤に添加されてもよいし、硬化剤に添加されてもよい。添加剤の量は特に限定されず、必要に応じて適宜設定できる。
２液型コーティング組成物は、必要に応じて他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、コーティング分野および塗料分野において通常用いることができる添加剤が挙げられる。具体的には、光安定化剤、紫外線吸収剤、各種顔料、表面調整剤、粘性調整剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤、触媒助剤、防錆剤、沈降防止剤、分散剤等が挙げられる。 これらの添加剤は、主剤に添加されてもよいし、硬化剤に添加されてもよい。添加剤の量は特に限定されず、必要に応じて適宜設定できる。
【0081】
活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、放射線により架橋し、硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における活性エネルギー線硬化性樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、あるいは多官能（メタ）アクリレートポリマー等の多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことができる。なお、ここで「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを表わす。なお本明細書において、多官能（メタ）アクリレート化合物は、ウレタン構造を有さないものをいい、下記するウレタンアクリレートを含まないものとする。活性エネルギー線硬化性樹脂は、上記多官能（メタ）アクリレート化合物に加えて、単官能（メタ）アクリレート化合物を含んでもよい。
【0082】
活性エネルギー線硬化型コーティング組成物に含まれ得る、活性エネルギー線硬化性樹脂は、例えば、ウレタンアクリレートを含んでもよい。ある態様において、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、多官能（メタ）アクリレート化合物およびウレタンアクリレートを含む。
ウレタンアクリレートとして、ウレタンアクリレートモノマー、オリゴマー、ポリマーまたはこれらを少なくとも２種以上組合せたものを用いることができる。一例として、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンメタクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。その中でも、分子量が１０００～１００００程度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを好ましく用いることができる。
ウレタンアクリレートとして、ウレタンアクリレートモノマー、オリゴマー、ポリマーまたはこれらを少なくとも２種以上組合せたものを用いることができる。一例として、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンメタクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。その中でも、分子量が１０００～１００００程度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを好ましく用いることができる。
【0083】
本発明における活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、例えば、２またはそれ以上のアクリレート基およびエステル骨格を有する多官能ウレタンアクリレートを含んでもよい。この多官能ウレタンアクリレートを含むことによって、得られるコーティング層が透明高分子基材へ十分な密着性を発揮できる。また、形成するハードコート層の屈折率が上記所定の範囲であることにより、干渉縞を防ぐことができる。アクリレート基の数は、２またはそれ以上でありが、好ましくは２～４である。単官能のウレタンアクリレートであると、分子量の大きさより、反応性が低下し、密着性及び硬度が低下するおそれがある。官能基数が多すぎると、硬化収縮による密着性低下の懸念がある。
【0084】
多官能(メタ)アクリレート（化合物）は、例えば、ポリカーボネートジオール（ａ）（以下、成分（ａ）という場合がある。）と、分子中に２個の水酸基と２個のエチレン性不飽和基とを含有する(メタ)アクリレート化合物（ｂ）（以下、成分（ｂ）ということがある。）と、ポリイソシアネート（ｃ）（以下、成分（ｃ）ということがある。）を反応させることにより得られる。
【0085】
上記ポリカーボネートジオール（ａ）は、ＨＯ－（Ｒ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ）－Ｒ’ＯＨ（式中、ＲおよびＲ’は同一または異なる炭素数２～１０の直鎖または分岐鎖アルキレン基であり、炭素数はＲおよびＲ’の合計の数である。）で表される炭素数２～１０の直鎖および分岐鎖を持つジオールが挙げられる。上記式中のＲまたはＲ’は、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、ネオペンチレン基、ノニレン基、２－メチル－１，８－オクチレン基などが挙げられ、これらのうち２種以上を併用したものであってもよい。これらのなかでは、１，５－ペンタンジオールおよび／または１，６－ヘキサンジオールとから合成されたポリカーボネートジオールが好ましい。また、成分（ａ）としては、１種の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。などが挙げられる。これらの多官能アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0086】
分子中に２個の水酸基と２個のエチレン性不飽和基とを含有する（メタ）アクリレート化合物（ｂ）とは、具体的には、プロピレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１，５－ペンタンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１，７－ヘプタンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物などが挙げられる。また、そのほかにも、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物などが挙げられる。これらのなかでは、プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物が好ましい。
【0087】
ポリイソシアネート（ｃ）としては特に制限はないが、例えば、脂肪族系ジイソシアネート化合物、脂環族系ジイソシアネート化合物、芳香族系ジイソシアネート化合物などのジイソシアネート化合物が好ましく使用できる。具体的には、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン－２，４（又は２，６）－ジイソシアネート、１，３－（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ハロゲン化フェニルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、オクタデシレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート重合体、ジフェニルメタンジイソシアネートの重合体、ヘキサメチレンジイソシアネートの重合体、３－フェニル－２－エチレンジイソシアネート、クメン－２，４－ジイソシアネート、４－メトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－エトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４’－ジイソシアネートジフェニルエーテル、５，６－ジメチル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイゾシアネート、９，１０－アンスラセンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートベンジル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートジフェニルメタン、２，６－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートジフェニル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアネートジフェニル、１，４－アンスラセンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、２，４，６－トリレントリイソシアネート、２，４，４’－トリイソシアネートジフェニルエーテル、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）などを挙げることができる。
【0088】
多官能ウレタンアクリレートの製造例としては、上述した（ａ）～（ｃ）成分を有機溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に投入し、必要に応じて昇温下に反応させることにより製造できる。反応の終了は、赤外線吸収スペクトルによりイソシアネート基の存在が確認できなくなったことにより確認する。
【0089】
多官能ウレタンアクリレートは、重量平均分子量２０，０００～６０，０００を有するものが好ましく、また重量平均分子量３０，０００～５０，０００を有するものがさらに好ましい。多官能ウレタンアクリレートの重量平均分子量は、分子量が高くなり過ぎると、粘度が高くなり、平滑性が損なわれ干渉縞が悪化し、分子量が低すぎると、粘度が下がり、塗面の平滑性が保てず干渉縞が悪化する。
【0090】
また、多官能ウレタンアクリレートは、密着性の観点より、水酸基価０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するのが好ましく、また水酸基価０～５ｍｇＫＯＨ／ｇを有するのがさらに好ましい。水酸基価を低く制御することで、湿熱試験後の密着性を良好に保つ効果が得られる。なお、多官能ウレタンアクリレートは、市販のものを使用してもよい。
【0091】
本発明においては、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中に含まれる活性エネルギー線硬化樹脂が、多官能（メタ）アクリレート化合物および多官能ウレタンアクリレートを含むのが好ましい。この場合において、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、多官能ウレタンアクリレートは、３０～９０質量部、好ましくは５０～８５質量部含まれるのがより好ましい。多官能ウレタンアクリレートの量が３０質量部より少ない場合は、密着力が低下し、多官能ウレタンアクリレートの量が９０部を超える場合は、コーティング層の硬度を損なう恐れがある。
【0092】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法としては、特に制限されないが、例えば、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリレートとのウレタン化反応によって得ることができる。前記反応は、１分子内に３個以上のアクリル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートを得るのに適しているという点で好ましい。
【0093】
さらに、多官能ウレタン（メタ）アクリレートの分子量、分子の柔軟性を調整する目的で、ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる前に、公知汎用のポリオールとポリイソシアネートとを反応させて末端イソシアネート基を有する鎖延長されたウレタンプレポリマーを製造し、この鎖延長されたウレタンプレポリマーに水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られた生成物を成分（Ａ）として利用することもできる。前記ポリオールとしては、特に制限されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等のエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、ポリエステルポリオール及びオキシエチレン／オキシプロピレンの共重合体等が挙げられる。
【0094】
活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。水酸基含有（メタ）アクリレートとして、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－メトキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート又はメタクリレート、Ｎ－メチロールアクリルアミド又はメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシアクリルアミド又はメタクリルアミド等が挙げられる。これらのラクトン付加物［例えば、ダイセル社製のＰＣＬ－ＦＡ又はＰＣＬ－ＦＭシリーズ等］も使用することができる。
【0095】
水酸基含有（メタ）アクリレートとして市販されている製品としては、ＤＰＨＡ（ダイセル・サイテック社製）、ＰＥＴＲＡ（ダイセル・サイテック社製：ペンタエリスリトールトリアクリレート）、ＰＥＴＩＡ（ダイセル・サイテック社製）、アロニックスＭ－４０３（東亞合成社製：ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート）、アロニックスＭ－４０２（東亞合成社製：ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート）、アロニックスＭ－４００（東亞合成社製：ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート）、ＳＲ－３９９（サートマー社製：ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ－２Ｃ（日本化薬社製）等が挙げられる。以上の製品は製品中に一部水酸基を含有した化合物を有している。
【0096】
また、１分子中に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートの市販品として、具体的な製品名を挙げると、例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレート（日本化薬社製の「ＵＸ－２２０１」あるいは「ＵＸ－８１０１」、共栄社化学社製の「ＵＦ－８００１」、「ＵＦ－８００３」、「ＵＸ－６１０１」、「ＵＸ－８１０１」、ダイセル・サイテック社製の「Ｅｂｅｃｒｙｌ２４４」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ２８４」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ２００２」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３５」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ４８８３」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ８８０７」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ６７００」）、３官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５」）、４官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「Ｅｂｅｃｒｙｌ８２１０」）、６官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０ｋ」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０」、「ＫＲＭ８２００」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｎ」）、９官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「ＫＲＭ７８０４」）、１０官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「ＫＲＭ８４５２」、「ＫＲＭ８５０９」）、１５官能ウレタン（メタ）アクリレート（ダイセル・サイテック社製の「ＫＲＭ８６５５」）等を用いることができる。
【0097】
例えば、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物である、例えばアロニックスＭ－４００、Ｍ－４５０、Ｍ－３０５、Ｍ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３１５、Ｍ－３２０、ＴＯ－１２００、ＴＯ－１２３１、ＴＯ－５９５、ＴＯ－７５６（以上、東亞合成社製）、ＫＡＹＡＲＤ Ｄ－３１０、Ｄ－３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ－２Ｃ（以上、日本化薬社製）、ニカラックＭＸ－３０２（三和ケミカル社製）等の市販品を用いてもよい。
【0098】
上記多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能ウレタンアクリレートなどを含む放射線硬化性樹脂を用いることによって、耐光性に優れ、長期の使用による光劣化などを伴わない、成形加飾用積層フィルムを得ることができる利点がある。
【0099】
（光重合開始剤）
本発明にかかる活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤が存在することによって、紫外線などの活性エネルギー線照射により樹脂成分が良好に重合することとなる。光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
本発明にかかる活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤が存在することによって、紫外線などの活性エネルギー線照射により樹脂成分が良好に重合することとなる。光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
【0100】
上記光重合開始剤のうち、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１および２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンなどがより好ましく用いられる。
【0101】
光重合開始剤の好ましい量は、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物の樹脂成分１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。また、光重合開始剤を単独で用いても、２種以上の光重合開始剤を組合せて用いてもよい。
【0102】
（その他の成分）
上記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物には、通常、塗料材料として添加される化合物が、その他の成分として含まれていてもよい。その他の成分としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）、バインダー用樹脂や架橋剤、顔料、表面調整剤、消泡剤、導電性充填剤、溶剤等を挙げることができる。
上記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物には、通常、塗料材料として添加される化合物が、その他の成分として含まれていてもよい。その他の成分としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）、バインダー用樹脂や架橋剤、顔料、表面調整剤、消泡剤、導電性充填剤、溶剤等を挙げることができる。
【0103】
さらに、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物に含まれる各成分の混合や粘度調整のために溶剤を用いてもよい。該溶剤としては、例えば、エステル系、エーテル系、アルコール系、アミド系、ケトン系、脂肪族炭化水素系、脂環族炭化水素系、芳香族炭化水素系等、塗料に用いられる従来公知の有機溶媒を、１種又は２種以上を組み合わせて用いればよい。なお、上記溶剤を用いる場合、積層フィルムに揮発性物質が残存すると、基材への加飾に際して、揮発性物質が揮散して、ピンホールや膨れが生じることがある。そのため、積層フィルムに含まれる揮発性物質を十分に低減することが好ましい。
【0104】
更に、上記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、更に、平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の無機・有機フィラーを０．５～６０重量部含有することが好ましい。これによって、耐ブロッキング性、高い耐擦傷性，表面硬度を改善することができる。上記配合量の下限は、１重量％であることがより好ましく、上限は５０重量％であることがより好ましい。
【0105】
上記無機フィラーとしては、シリカ、微粉末ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、セピオライト（マグネシウム珪酸塩）、タルク（珪酸マグネシウム）、マイカ（珪酸アルミ）、ゾノトライト（珪酸カルシウム）、硼酸アルミニウム、ハイドロタルサイト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、チタン酸カリウム、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、イットリア、セリア、炭化ケイ素、炭化ホウ素、ジルコニア、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、あるいはこれらの共融混合物、または成型、焼成などを経て得られる非金属無機材料いわゆるセラミックスフィラーが挙げられる。その中で価格と効果の面からシリカ、アルミナ、ジルコニア、あるいはこれらの共融混合物が好ましい。
【0106】
上記有機フィラーとしては、アクリル、スチレン、シリコーン、ポリウレタン、アクリルウレタン、ベンゾグアナミン、ポリエチレンの各樹脂のビーズが挙げられる。
また、市販のものとして、オルガノシリカゾルＭＩＢＫ－ＳＴ， ＭＥＫ－ＳＴ－ＵＰ、ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ，ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ （日産化学工業製）、ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ２４、 ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ８３、ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６（ＣＩＫナノテック）等を使用することができる。
また、市販のものとして、オルガノシリカゾルＭＩＢＫ－ＳＴ， ＭＥＫ－ＳＴ－ＵＰ、ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ，ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ （日産化学工業製）、ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ２４、 ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ８３、ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６（ＣＩＫナノテック）等を使用することができる。
【0107】
上記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を０．５～２０重量％（塗料中の固形分比）含有するものであってもよい。ポリイソシアネート化合物を配合することによって、成形性（延伸性）と耐擦傷性を付与できる点で好ましい。上記配合量の下限は、２重量％であることがより好ましく、上限は１８重量％であることがより好ましい。
【0108】
ハードコート層（Ｂ）の膜厚としては特に限定されないが、表面硬度や耐擦り傷性などの性能を維持するためには５～１００μｍであることが好ましい。より好ましくは、７～７０μｍ、さらに好ましくは１０～５０μｍである。
塗料粘度は、塗膜を形成する工法にもよるが、５０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度がこれより低いと膜厚を確保することが困難となり、また作業性が劣ることとなる。粘度がこれより高いと、空気が残存することとなるため、成形時に膨れなどの不具合が発生する。
塗料粘度は、塗膜を形成する工法にもよるが、５０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度がこれより低いと膜厚を確保することが困難となり、また作業性が劣ることとなる。粘度がこれより高いと、空気が残存することとなるため、成形時に膨れなどの不具合が発生する。
【0109】
（印刷層（Ｄ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、印刷によって形成された印刷層を有するものであってもよい。このような層を設けることによって、印刷層による特異的な外観が得られる点で好ましい。印刷の方法は特に限定されず、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷又はフレキソ印刷等の公知の方法によって形成することができる。特に、インクジェット印刷を使用することで、安価に種々の印刷層を形成することができる点で好ましい。また、印刷に際しては、活性エネルギー線硬化型のインクを使用した印刷を行うものであってもよい。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、印刷によって形成された印刷層を有するものであってもよい。このような層を設けることによって、印刷層による特異的な外観が得られる点で好ましい。印刷の方法は特に限定されず、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷又はフレキソ印刷等の公知の方法によって形成することができる。特に、インクジェット印刷を使用することで、安価に種々の印刷層を形成することができる点で好ましい。また、印刷に際しては、活性エネルギー線硬化型のインクを使用した印刷を行うものであってもよい。
【0110】
上記印刷層に含まれる硬化成分としては特に限定されず、例えば、上記加飾層（Ｃ）で挙げたポリオール類やウレタン樹脂を使用することができる。
【0111】
上記印刷層は、インキの顔料として光輝性顔料を含むことが好ましい。上記光輝性顔料としては、例えば、加飾層（Ｃ）で挙げたものを使用することができる。上記光輝性顔料を含むことで、より特異的な外観を得ることができるため好ましい。上記光輝性顔料の配合量は、印刷層の全固形分量に対して０．１～６０質量％であることが好ましい。上記配合量とすることで、意匠性と光透過性とを兼ね備えた印刷層を形成することができる点で好ましい。上記配合量は、より好ましくは１質量％～５０質量％、さらに好ましくは５質量％～３０質量％である。
【0112】
上記印刷層は、更に、光輝性顔料ではない他の顔料を含有するものであってもよい。他の顔料を含有することで、更に意匠性を良好なものとすることができる。他の顔料としては、例えば、加飾層（Ｃ）で挙げたものを使用することができる。なお、このような光輝性顔料ではない他の顔料を使用する場合も、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であることが好ましい。
【0113】
（透明目止め層（Ｈ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、特に印刷層を支持層と粘着層の間に設ける場合、印刷層に隣接する形で透明目止め層を形成したものであることが好ましい。
すなわち、印刷による凹凸を埋めることで平滑にし、隣接する粘着層の密着と平滑性を確保するための層である。印刷層の凹凸の上に粘着層を設ける際、印刷層の凹凸形状が粘着層の平滑性を損ねてしまい、被塗物に接着させた際の接触面積の低下を引き起こし、粘着不良が生じる場合がある。上記透明目止め層に含まれる主剤としては特に限定されず、例えば、上記加飾層（Ｃ）で挙げたポリオール類を使用することができる。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、特に印刷層を支持層と粘着層の間に設ける場合、印刷層に隣接する形で透明目止め層を形成したものであることが好ましい。
すなわち、印刷による凹凸を埋めることで平滑にし、隣接する粘着層の密着と平滑性を確保するための層である。印刷層の凹凸の上に粘着層を設ける際、印刷層の凹凸形状が粘着層の平滑性を損ねてしまい、被塗物に接着させた際の接触面積の低下を引き起こし、粘着不良が生じる場合がある。上記透明目止め層に含まれる主剤としては特に限定されず、例えば、上記加飾層（Ｃ）で挙げたポリオール類を使用することができる。
【0114】
（粘着層（Ｆ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、粘着層を有するものである。上記粘着層は、基材を積層フィルムにて加飾する際に、積層フィルムを基材表面に接着させるために用いられる。通常の加飾積層フィルムに備えられた接着層は、基材と積層フィルムとの永久接着を目的としたものである。一方、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは剥離可能な積層フィルムであるため、上記粘着層は適度な粘着力を有することが好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、粘着層を有するものである。上記粘着層は、基材を積層フィルムにて加飾する際に、積層フィルムを基材表面に接着させるために用いられる。通常の加飾積層フィルムに備えられた接着層は、基材と積層フィルムとの永久接着を目的としたものである。一方、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは剥離可能な積層フィルムであるため、上記粘着層は適度な粘着力を有することが好ましい。
【0115】
上記粘着層の適度な粘着力は、太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）を、太陽電池モジュールから剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲と表すことができる。
粘着力が５０Ｎ／２５ｍｍを超えると、一般的な接着層と同等の粘着力を有するため、被着体と完全に密着し、再剥離が困難となる。一方、粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満であると、粘着力が不足し浮きが発生しやすくなる。粘着力がこのような範囲内であることにより、施工に不具合なく、容易に貼り付け作業性を行うことができる
上記粘着力は、ＡＧＣ（株）製カーボグラスポリッシュ（クリア（ｔ＝２．００ｍｍ）を用いて、実施例に記載した条件で測定した値である。
粘着力が５０Ｎ／２５ｍｍを超えると、一般的な接着層と同等の粘着力を有するため、被着体と完全に密着し、再剥離が困難となる。一方、粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満であると、粘着力が不足し浮きが発生しやすくなる。粘着力がこのような範囲内であることにより、施工に不具合なく、容易に貼り付け作業性を行うことができる
上記粘着力は、ＡＧＣ（株）製カーボグラスポリッシュ（クリア（ｔ＝２．００ｍｍ）を用いて、実施例に記載した条件で測定した値である。
【0116】
上記粘着層の乾燥膜厚は、１～５０μｍであることが好ましい。適度な粘着性を得るためには、膜厚が厚すぎても薄すぎても好ましくない。上記下限は、３μｍであることがより好ましく、５μｍであることが更に好ましい。上記上限は、４０μｍであることがより好ましく、３０μｍであることが更に好ましい。
【0117】
一実施形態では、粘着層は、樹脂基材とは反対側の面に剥離フィルムを有し、剥離フィルムの粘着層側の面の表面粗さが、２０～１００ｎｍである。
【0118】
粘着層に含まれる粘着剤としては、従来公知の粘着剤であれば特に限定されないが、例えば、バイロンＵＲ－３２００（東洋紡社製）、ＵＲ－１３６１ＥＴ（東亜合成製）、ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学製）等を挙げることができる。
上記粘着剤は、上記粘着剤を塗布・乾燥することにより形成したものであっても、粘着剤シートをラミネートして形成したものであってもよい。粘着層には、公知の材料が種々使用可能であるが、樹脂としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が好ましく、イソシアネートで架橋させるのが好ましい。
上記粘着剤は、上記粘着剤を塗布・乾燥することにより形成したものであっても、粘着剤シートをラミネートして形成したものであってもよい。粘着層には、公知の材料が種々使用可能であるが、樹脂としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が好ましく、イソシアネートで架橋させるのが好ましい。
【0119】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムにおいて、上記粘着層は屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であり、１．４以上、１．６以下が好ましい。さらに、被塗物である太陽電池モジュールの表面の屈折率Ｆｇとの差｜Ｆａ－Ｆｇ｜が０以上、０．５以下であることが好ましく、０以上、０．１以下がより好ましい。
【0120】
上記粘着層の屈折率Ｆａは、粘着層のみからなるフィルムを作製し、測定した値である。また、太陽電池モジュールの表面の屈折率Ｆｇは、使用基材の材質から決定した値であり、ｄ線波長、室温（２３℃）条件下で測定した値である。
上記Ｆａは、粘着層の厚み、粘着層の組成等を適宜変更することで、上記範囲内に調節することができる。
なお、本発明において、屈折率はＪＩＳ Ｋ００６２に準拠した方法により、アッベ屈折計によって測定したものである。
上記Ｆａは、粘着層の厚み、粘着層の組成等を適宜変更することで、上記範囲内に調節することができる。
なお、本発明において、屈折率はＪＩＳ Ｋ００６２に準拠した方法により、アッベ屈折計によって測定したものである。
【0121】
上記粘着層は、屈折率を上述の範囲に調整するために、低屈折率粒子または高屈折率粒子を含んでもよい。
（低屈折率粒子）
低屈折率粒子としては、例えば、中空状シリカ微粒子が挙げられる。中空状シリカ微粒子としては、例えば、スルーリア４３２０（日揮触媒化成株式会社製）が挙げられる。低屈折質粒子として、中空状アクリル微粒子を用いてもよい。
中空状シリカ粒子の含有量は、粘着層の固形分１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部が好ましい。より好ましくは１０質量部～７０質量部、さらに好ましくは１５～５０質量部である。
（低屈折率粒子）
低屈折率粒子としては、例えば、中空状シリカ微粒子が挙げられる。中空状シリカ微粒子としては、例えば、スルーリア４３２０（日揮触媒化成株式会社製）が挙げられる。低屈折質粒子として、中空状アクリル微粒子を用いてもよい。
中空状シリカ粒子の含有量は、粘着層の固形分１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部が好ましい。より好ましくは１０質量部～７０質量部、さらに好ましくは１５～５０質量部である。
【0122】
（高屈折率粒子）
高屈折率粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム粒子が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子としては、例えば、ＮＡＮＯＮ ＺＲ－０１０（株式会社ソーラー製）が挙げられる。高屈折率粒子としては、二酸化チタン粒子を用いてもよい。
高屈折率粒子の含有量は、粘着層の固形分１００質量部に対して、例えば、５質量部以上９０質量部以下である。より好ましくは１０質量部～７０質量部、さらに好ましくは１５～５０質量部である。
高屈折率粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム粒子が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子としては、例えば、ＮＡＮＯＮ ＺＲ－０１０（株式会社ソーラー製）が挙げられる。高屈折率粒子としては、二酸化チタン粒子を用いてもよい。
高屈折率粒子の含有量は、粘着層の固形分１００質量部に対して、例えば、５質量部以上９０質量部以下である。より好ましくは１０質量部～７０質量部、さらに好ましくは１５～５０質量部である。
【0123】
（支持層（Ｇ））
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、支持層（Ｇ）を有するものである。上述のように、支持層（Ｇ）を備えたものであるため、積層フィルムの強度が保持され、太陽電池モジュールに貼合した後に破断を生じることなく剥離可能であるという利点を有する。また、加飾積層フィルムを貼り付けする際の施工性も向上する。例えば、柔軟なフィルムを伸ばしながら、力を加えながら手作業で貼り付けることも可能である。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、支持層（Ｇ）を有するものである。上述のように、支持層（Ｇ）を備えたものであるため、積層フィルムの強度が保持され、太陽電池モジュールに貼合した後に破断を生じることなく剥離可能であるという利点を有する。また、加飾積層フィルムを貼り付けする際の施工性も向上する。例えば、柔軟なフィルムを伸ばしながら、力を加えながら手作業で貼り付けることも可能である。
【0124】
支持層の厚みは、適宜調整すればよく、例えば、２５～２００μｍが好ましい。
【0125】
上記支持層（Ｇ）は、上述の他の成分を含有するものであってもよい。例えば、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を含む場合、耐候性を向上することができるため好ましい。紫外線吸収剤としては、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系又は分子量４００以上のトリアジン系のものが好ましく、前者の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）のチヌビン２３４、（株）ＡＤＥＫＡのアデカスタブＬＡ－３１ＲＧ、後者の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）のチヌビン１５７７が挙げられる。
【0126】
上記支持層（Ｇ）としては熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、２軸延伸ポリエステルフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム等の２軸延伸フィルム、軟質塩化ビニルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、フッ素フィルム等の従来公知のフィルムを使用することができる。なかでも、高い追従性、柔軟性、延伸性等を有するため、平面以外の曲面にも適用可能な熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及び軟質塩化ビニルフィルムが好ましい。
【0127】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記保護フィルムを剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）の表面自由エネルギーγａｃと、上記保護フィルムの剥離側の表面自由エネルギーγａｐとが、下記式（２）を満たすことが好ましい。
５０．０≦（γａｃ／γａｐ）×１００≦１１０．０ （２）
上記式（２）の下限は、７０．０であることがより好ましく、９０．０がさらに好ましい。また、上限は１０５．０であることがより好ましく、１００．０がさらに好ましい。
５０．０≦（γａｃ／γａｐ）×１００≦１１０．０ （２）
上記式（２）の下限は、７０．０であることがより好ましく、９０．０がさらに好ましい。また、上限は１０５．０であることがより好ましく、１００．０がさらに好ましい。
【0128】
上記表面自由エネルギーは、水とヨウ化メチレンの塗膜表面での接触角を求め、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔの式から算出した値である。
【0129】
さらに、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、上記保護フィルムを剥離後の加飾積層フィルム（Ｌ）のマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）が下記式（３）を満たすことが好ましい。
２．０Ｎ／ｍｍ２≦ＨＭ（Ｌ）≦５０．０Ｎ／ｍｍ２ （３）
上記マルテンス硬さＨＭ（Ｌ）は、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製の微小硬度試験機（型番ＨＭ２０００）を用いて測定され得る。この微小硬度試験機は、押し込み深さと荷重のチャートから計算されたマルテンス硬度のデータを提供する。
上記式（３）の下限は、５．０Ｎ／ｍｍ2であることがより好ましく、１０．０Ｎ／ｍｍ2がさらに好ましい。
また、上限３０．０Ｎ／ｍｍ2であることがより好ましく、２０．０Ｎ／ｍｍ2がさらに好ましい。
２．０Ｎ／ｍｍ２≦ＨＭ（Ｌ）≦５０．０Ｎ／ｍｍ２ （３）
上記マルテンス硬さＨＭ（Ｌ）は、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製の微小硬度試験機（型番ＨＭ２０００）を用いて測定され得る。この微小硬度試験機は、押し込み深さと荷重のチャートから計算されたマルテンス硬度のデータを提供する。
上記式（３）の下限は、５．０Ｎ／ｍｍ2であることがより好ましく、１０．０Ｎ／ｍｍ2がさらに好ましい。
また、上限３０．０Ｎ／ｍｍ2であることがより好ましく、２０．０Ｎ／ｍｍ2がさらに好ましい。
【0130】
太陽電池モジュール用加飾積層フィルムの、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した際、加飾積層フィルム（Ｌ）の表面粗さＲａを形成し、保持する必要な、評価尺度となる。式１、２の範囲外は、適切な積層フィルムの表面粗さが形成できず、意匠性、光透過性が低下する。また式３の範囲外では、耐熱性試験などの信頼性において試験後の表面光沢が低下する。
【0131】
（加飾積層フィルムの製造方法）
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムを構成する保護フィルム（Ａ）、支持層（Ｇ）以外の各層は、各層を構成する成分を溶剤に溶解した塗料組成物を調製し、これを支持層（Ｇ）上に塗布・乾燥し、このようにして形成された積層体上に保護フィルム（Ａ）を積層させることによって積層構造を得ることができる。その後、熱硬化又はエネルギー線硬化を行うことによって、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムとすることができる。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムを構成する保護フィルム（Ａ）、支持層（Ｇ）以外の各層は、各層を構成する成分を溶剤に溶解した塗料組成物を調製し、これを支持層（Ｇ）上に塗布・乾燥し、このようにして形成された積層体上に保護フィルム（Ａ）を積層させることによって積層構造を得ることができる。その後、熱硬化又はエネルギー線硬化を行うことによって、本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムとすることができる。
【0132】
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムにおいては、加飾層（Ｃ）が高い光透過率を有することが重要である。このような加飾層（Ｃ）を形成するためには、剪断力を与えて上記着色塗料を塗布することによって加飾層（Ｃ）が形成されることが好ましい。「剪断力を与えて塗装する」とは、間隙を通るフィルムとともに塗料をある速度でその間隙を通すことで、塗料にせん断がかかり、塗料に含まれる鱗片状光輝性顔料が再配置され配向がよくなることを言う。
【0133】
上記各層を形成するための塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、アプリケーターや、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、コンマコーター等を用いて塗布すればよい。上記塗布方法にて、塗料溶液を塗布した後、該塗料溶液中の溶剤を除去するために、加温乾燥を行って、形成することができる。
【0134】
上記各層を硬化させるための加熱及び／又は活性エネルギー線照射は、層を形成した後、各層ごとに逐次行うものであってもよいし、積層構造をすべて形成した後で加熱及び／又はエネルギー線照射を行っても、いずれであってもよい。
【0135】
また、上述したように、粘着層（Ｆ）に関しては、塗布・乾燥という方法ではなく、ラミネート法によって接着するものであってもよい。すなわち、粘着層（Ｆ）によって形成されたフィルムを調製し、これをフィルムにラミネートによって接着させる方法で形成してもよい。
【0136】
（加飾積層フィルムの使用方法）
本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムは、太陽電池モジュールに貼り付けて使用することができる。この場合、保護フィルム（Ａ）をはがして使用するものである。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、太陽電池モジュールの受光面に貼り付けるものであっても、背面に貼り付けるものであってもよい。背面に貼り付ける場合は、加飾層（Ｃ）をセルと同色にするのが、意匠を良くするという点で好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムは、太陽電池モジュールに貼り付けて使用することができる。この場合、保護フィルム（Ａ）をはがして使用するものである。
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、太陽電池モジュールの受光面に貼り付けるものであっても、背面に貼り付けるものであってもよい。背面に貼り付ける場合は、加飾層（Ｃ）をセルと同色にするのが、意匠を良くするという点で好ましい。
【0137】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムを適用することができる太陽電池セルとしては特に限定されず、例えば、光電変換層に多結晶シリコンセル、単結晶シリコンセル、アモルファスシリコンセル、微結晶シリコンセル、ＣＩＧＳなどの化合物太陽電池セル、有機薄膜太陽電池セル、色素増感型太陽電池セルなどの太陽電池セルを使用するものとすることができる。
【0138】
本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムは、ガラス基材やポリカーボネート基材上に貼り付けることができる。ガラス基材は、平板状の形状を有するものである。この上に本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムを貼り付ける場合は、手作業や熱ラミネート等によって行うことができる。また、加飾積層フィルムの製造の際にエネルギー線硬化を行うものであってもよいし、貼り付けた後で活性エネルギー線硬化を行うものであってもよい。
【0139】
ポリカーボネート基材は、平板、湾曲状、立体形状物等の形状のものである。これらのうち、平板状のものの上に貼り付ける場合は、上記ガラス基材と同様の手法で行うことができる。
【0140】
湾曲状であったり、立体形状物であったりするポリカーボネート基材上に本発明の太陽電池モジュール用加飾フィルムを貼り付ける場合、太陽電池モジュール用加飾フィルムを変形させながら貼り付ける必要が生じる。このため、ある程度の延伸性がある太陽電池モジュール用加飾フィルムとすることが好ましい。
【0141】
具体的には、例えば、平板状の基材には容易に適用できるポリエステル二軸延伸フィルムやポリプロピレン二軸延伸フィルム等は、変形させながら貼り付けることが必要な基材においては支持層（Ｇ）としては使用しないことが好ましく、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を使用することが好ましい。
【0142】
上記太陽電池モジュール用加飾フィルムを曲面に貼り付ける方法としては、真空成型等の機械を使用する方法も挙げられるが、手作業による方法であってもよい。例えば、加飾フィルムの一部分を基材に貼り付けた後、片手で加飾フィルムを引き伸ばしながら段差や三次元曲面に沿わせ、反対の手に持ったスキージによって基材とフィルムを密着させる等の方法が挙げられる
【0143】
また、変形させながら貼り付けることが必要な三次元形状の基材等に対して、活性エネルギー線による硬化は、加飾積層フィルム作成時ではなく、基材に貼付した後で行うことが好ましい。例えば、保護フィルム（Ａ）上に上述の各層を塗布・乾燥した後、粘着層（Ｆ）を三次元形状を有する基材に圧着させて加飾してから、活性エネルギー線照射を行う方法が好ましい。このような方法により、未硬化の状態の加飾積層フィルムを基材の形状に変形させた後で、エネルギー線照射によって樹脂を完全に硬化させることができ、容易に基材の形状に変形させることができる。
【実施例】
【0144】
以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、配合割合において％とあるのは特に言及が無い限り重量％を意味する。本発明は以下に示した実施例により限定されるものではない。
【0145】
各層の組成は、表１～３に以下の通りである。
【0146】
【表1】
硬化剤：日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製の商品名「Ｈ２５５０」、イソシアネート化合物
顔料：ＭＥＲＣＫ社製の商品名「Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標） Ｔ６０－２３ ＳＷ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ」
顔料：東洋アルミ社製の商品名「アルペースト９３－０４６７」
顔料：シャニンブルーＧ３１４ 山陽色素（株）製
【0147】
【表2】
旭化成社製の商品名「Ｄｕｒａｎｏｌ Ｔ５６５０Ｅ」、ポリカーボネートジオール
ＫＲＭ－８４５２：ダイセル オルネクス社製、多官能ウレタンアクリレートオリゴマー Ｍｗ３，８８４、アクリル当量１２０ｇ／ｅｑ
ＫＲＭ－９３２２：ダイセル オルネクス社製、ポリウレタンアクリレート
硬化剤：日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製の商品名「Ｈ２５５０」、イソシアネート化合物
Ｏｍｎｉｒａｄ １２７：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、α－ヒドロキシアセトフェノン
ＵＶＡ１：ベンゾトリアゾール系化合物
ＵＶＡ２：トリアジン系化合物
ＨＡＬＳ：ヒンダードアミン系化合物
【0148】
【表3】
信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＲ－３７０４、ＫＲ３７００」
株式会社ソーラー製の商品名「ＮＡＮＯＮ ＺＲ－０１０」、酸化ジルコニウム
日揮触媒化成株式会社製「スルーリア４３２０」
綜研化学社製の商品名「ＴＤ－７５」、キシリレンジイソシアネートトリメチロールプロパン付加体
【0149】
＜加飾フィルムの作製＞
（１）加飾層の形成
ベーカー式アプリケーターを用い、支持層（基材フィルム）上に加飾層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥することで加飾層を得た。
なお、使用した支持層は、日本マタイ製熱可塑性ポリウレタンフィルム「エスマーＵＲＳ ＰＸ９８」である。
（２）２液硬化型のハードコート層の形成
上記と同様の方法にて、（１）で作製した加飾層上にハードコート層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように２液硬化型の塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥させた。その後ラミネート機などを用い、保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、５０℃環境下で７日間養生することでハードコート層を得た。
（３）活性エネルギー線硬化型のハードコート層の形成
バーコーターを用い、（１）で作製した加飾層上にハードコート層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように活性エネルギー線硬化型の塗料溶液を塗布し、８０℃×１分乾燥させた。その後ラミネート機などを用い、保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射することでハードコート層を得た。
（４）粘着層の形成
加飾層及びハードコート層が積層された面と異なる基材面に粘着層をベーカー式アプリケーターを用い、乾燥膜厚が３～６０μｍとなるように塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥することで粘着層を塗工した。その後ラミネート機などを用い、セパレーターを粘着層と貼り合わせた後、５０℃環境下で４日間養生することで、粘着層を持った加飾フィルムを得た。
使用した保護フィルムは、トレファン＃４０－２５００（東レ社製）及びＫＢフィルムＮ３０（株式会社きもと製）である。
（１）加飾層の形成
ベーカー式アプリケーターを用い、支持層（基材フィルム）上に加飾層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥することで加飾層を得た。
なお、使用した支持層は、日本マタイ製熱可塑性ポリウレタンフィルム「エスマーＵＲＳ ＰＸ９８」である。
（２）２液硬化型のハードコート層の形成
上記と同様の方法にて、（１）で作製した加飾層上にハードコート層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように２液硬化型の塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥させた。その後ラミネート機などを用い、保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、５０℃環境下で７日間養生することでハードコート層を得た。
（３）活性エネルギー線硬化型のハードコート層の形成
バーコーターを用い、（１）で作製した加飾層上にハードコート層を乾燥膜厚が所定の厚みとなるように活性エネルギー線硬化型の塗料溶液を塗布し、８０℃×１分乾燥させた。その後ラミネート機などを用い、保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射することでハードコート層を得た。
（４）粘着層の形成
加飾層及びハードコート層が積層された面と異なる基材面に粘着層をベーカー式アプリケーターを用い、乾燥膜厚が３～６０μｍとなるように塗料溶液を塗布し、１００℃×５分乾燥することで粘着層を塗工した。その後ラミネート機などを用い、セパレーターを粘着層と貼り合わせた後、５０℃環境下で４日間養生することで、粘着層を持った加飾フィルムを得た。
使用した保護フィルムは、トレファン＃４０－２５００（東レ社製）及びＫＢフィルムＮ３０（株式会社きもと製）である。
【0150】
＜モジュールの作製＞
ガラスの単結晶シリコンセルを用い、上記製造法で作製した加飾積層フィルムをスキージを用いて室温環境下でを手作業にて貼り付けた。
ガラスの単結晶シリコンセルを用い、上記製造法で作製した加飾積層フィルムをスキージを用いて室温環境下でを手作業にて貼り付けた。
【0151】
得られた太陽電池モジュール用加飾積層フィルムについて、以下の項目を評価した。
（全光線透過率Ｔｔ）
分光光度計Ｕ－４１００（日立ハイテクノロジーズ）により、波長３８０．０ｎｍ～８１０．０ｎｍの範囲で、積分球を用い全光線透過率を測定した。
（全光線透過率Ｔｔ）
分光光度計Ｕ－４１００（日立ハイテクノロジーズ）により、波長３８０．０ｎｍ～８１０．０ｎｍの範囲で、積分球を用い全光線透過率を測定した。
【0152】
（反射率Ｒ）
Ｕ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３８０～１３００ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定した。
Ｕ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３８０～１３００ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定した。
【0153】
（屈折率Ｆａ、Ｆｇ）
株式会社アタゴ製アッベ屈折率計を用いて屈折率を測定した。
株式会社アタゴ製アッベ屈折率計を用いて屈折率を測定した。
【0154】
（意匠性（反射色））
黒ゲルポリシートの上に加飾積層フィルムを貼布し、保護フィルムを剥離した後の色調を目視で確認した。
○：色調を目視で認識できる
×：色調を目視で認識できない（色が薄い）
黒ゲルポリシートの上に加飾積層フィルムを貼布し、保護フィルムを剥離した後の色調を目視で確認した。
○：色調を目視で認識できる
×：色調を目視で認識できない（色が薄い）
【0155】
（出力）
太陽電池モジュールに対して、ソーラーシミュレーター（１ｋＷ／ｍ２、ＪＩＳ Ｃ８９１２ クラスＡのスペクトル合致度を満足するように設定）により光を照射し、ＩＶカーブトレーサＭＰ－１６０（英弘精機製）で出力（Ｗ）を計測、加飾層がない場合を１００とした時の比率を出力比とし、以下のように評価した。
〇：５０％以上
×：５０％未満
太陽電池モジュールに対して、ソーラーシミュレーター（１ｋＷ／ｍ２、ＪＩＳ Ｃ８９１２ クラスＡのスペクトル合致度を満足するように設定）により光を照射し、ＩＶカーブトレーサＭＰ－１６０（英弘精機製）で出力（Ｗ）を計測、加飾層がない場合を１００とした時の比率を出力比とし、以下のように評価した。
〇：５０％以上
×：５０％未満
【0156】
（粘着力）
加飾積層フィルムを２５ｍｍ×２００ｍｍの短冊に切り出した後に、ＡＧＣ（株）製カーボグラスポリッシュ（クリア）（ｔ＝２．０ｍｍ）に貼布した。保護フィルムを剥離した後、加飾積層フィルムを１８０°方向へ２００．０ｍｍ／秒の速さで剥離した際の剥離強度を測定した。
加飾積層フィルムを２５ｍｍ×２００ｍｍの短冊に切り出した後に、ＡＧＣ（株）製カーボグラスポリッシュ（クリア）（ｔ＝２．０ｍｍ）に貼布した。保護フィルムを剥離した後、加飾積層フィルムを１８０°方向へ２００．０ｍｍ／秒の速さで剥離した際の剥離強度を測定した。
【0157】
（剥離性）
上記粘着力の評価において、問題なく加飾積層フィルムを剥離できるか評価した。
〇：剥離することができる。
×：粘着力が高すぎて剥離できない、または、粘着力が低すぎて容易にはがれてしまう。
上記粘着力の評価において、問題なく加飾積層フィルムを剥離できるか評価した。
〇：剥離することができる。
×：粘着力が高すぎて剥離できない、または、粘着力が低すぎて容易にはがれてしまう。
【0158】
（Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ））
保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの表面粗さＲａ（Ｃ）と、上記保護フィルムの剥離側の表面粗さＲａ（Ｐ）より、
〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００の値を計算した。
７０未満であると、保護フィルムが貼れず、形状付与が困難であった。
１４０を超えると、保護フィルムがはがれにくく、表面状態が不良であった。
保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの表面粗さＲａ（Ｃ）と、上記保護フィルムの剥離側の表面粗さＲａ（Ｐ）より、
〔Ｒａ（Ｃ）／Ｒａ（Ｐ）〕×１００の値を計算した。
７０未満であると、保護フィルムが貼れず、形状付与が困難であった。
１４０を超えると、保護フィルムがはがれにくく、表面状態が不良であった。
【0159】
（凹凸転写性）
保護フィルムを剥離した加飾積層フィルムの最表面であるハードコート層の表面を目視により観察した。
〇：転写性良好
×：転写不良
保護フィルムを剥離した加飾積層フィルムの最表面であるハードコート層の表面を目視により観察した。
〇：転写性良好
×：転写不良
【0160】
（施工性）
加飾積層フィルムをガラスの単結晶シリコンセルに手作業で貼り付ける際の、その貼り付け作業性を評価した。
〇：不具合なく施工可
×：粘着力低く施工不可、または、粘着力高く位置調整等困難
加飾積層フィルムをガラスの単結晶シリコンセルに手作業で貼り付ける際の、その貼り付け作業性を評価した。
〇：不具合なく施工可
×：粘着力低く施工不可、または、粘着力高く位置調整等困難
【0161】
（信頼性（耐湿熱性））
加飾積層フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、ガラス板上へ貼り合わせ、保護フィルムを剥離した後、温度８５℃×湿度８５％の環境に投入し、１５００時間処理後に再表層であるハードコート層の表面外観を目視により観察した。
○：不具合なし
×：クラックなどの外観不具合あり
加飾積層フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、ガラス板上へ貼り合わせ、保護フィルムを剥離した後、温度８５℃×湿度８５％の環境に投入し、１５００時間処理後に再表層であるハードコート層の表面外観を目視により観察した。
○：不具合なし
×：クラックなどの外観不具合あり
【0162】
（耐候性）
サンシャインウェザーメーターＳ８０（サンシャインカーボンアーク式促進耐候試験機、スガ試験機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に準拠して、１２００時間の促進耐候性試験を行った。ハードコート層面に紫外線を照射し、試験前の色相と、試験開始から１２００時間後における色相について、下式（４）で求められる色差を算出し、以下の基準で評価した。
色差＝[（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２]１/２ （４）
式中の記号は、以下の意味を示す。
ΔＬ＊は、試験前のＬ＊値と、試験後のＬ＊値の差の絶対値である。
Δａ＊は、試験前のａ＊値と、試験後のａ＊値の差の絶対値である。
Δｂ＊は、試験前のｂ＊値と、試験後のｂ＊値の差の絶対値である。
＜評価基準＞
○：式（１）で求められる色差が３．０未満である。
×：式（１）で求められる色差が３．０以上である。
サンシャインウェザーメーターＳ８０（サンシャインカーボンアーク式促進耐候試験機、スガ試験機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に準拠して、１２００時間の促進耐候性試験を行った。ハードコート層面に紫外線を照射し、試験前の色相と、試験開始から１２００時間後における色相について、下式（４）で求められる色差を算出し、以下の基準で評価した。
色差＝[（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２]１/２ （４）
式中の記号は、以下の意味を示す。
ΔＬ＊は、試験前のＬ＊値と、試験後のＬ＊値の差の絶対値である。
Δａ＊は、試験前のａ＊値と、試験後のａ＊値の差の絶対値である。
Δｂ＊は、試験前のｂ＊値と、試験後のｂ＊値の差の絶対値である。
＜評価基準＞
○：式（１）で求められる色差が３．０未満である。
×：式（１）で求められる色差が３．０以上である。
【0163】
（保護フィルム剥離性）
保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、５０℃環境下で７日間養生することで得られた積層フィルムから、保護フィルムを手で剥離する際の剥離性を評価した。
○：塗膜を傷つけることなく剥離することができる
×：剥離の際に、塗膜が凝集破壊してしまう。または、保護フィルムがハードコート
表面に貼り合わされておらず、自然に剥がれてしまう。
保護フィルムをハードコート層と貼り合わせた後、５０℃環境下で７日間養生することで得られた積層フィルムから、保護フィルムを手で剥離する際の剥離性を評価した。
○：塗膜を傷つけることなく剥離することができる
×：剥離の際に、塗膜が凝集破壊してしまう。または、保護フィルムがハードコート
表面に貼り合わされておらず、自然に剥がれてしまう。
【0164】
（乾燥膜厚）
塗料溶液を支持層に塗布、乾燥させた後のフィルムを株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器を用いて厚みを測定した。
塗料溶液を支持層に塗布、乾燥させた後のフィルムを株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器を用いて厚みを測定した。
【0165】
（表面自由エネルギーγａｃ及びγａｐ）
加飾積層フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの保護フィルム側および剥離した保護フィルムの加飾積層フィルム側の表面を、自動接触角計（協和界面科学社製、Ｄｍｏ－７０１）を用いて、２０℃以上２３℃以下の環境下にて、液滴の大きさを１μＬ、液滴滴下１秒後の条件でＤＩＷ（イオン交換水）およびヨウ化メチレンの接触角を測定し、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔの式から、それぞれの表面自由エネルギーを算出し、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの保護フィルム側の表面自由エネルギーγａｃを得た。保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した保護フィルムの加飾積層フィルム側の表面自由エネルギーγａｐについても同様の手順で得た。
得られたそれぞれの表面自由エネルギーの値から、γａｃ／γａｐ×１００を計算した。
加飾積層フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの保護フィルム側および剥離した保護フィルムの加飾積層フィルム側の表面を、自動接触角計（協和界面科学社製、Ｄｍｏ－７０１）を用いて、２０℃以上２３℃以下の環境下にて、液滴の大きさを１μＬ、液滴滴下１秒後の条件でＤＩＷ（イオン交換水）およびヨウ化メチレンの接触角を測定し、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔの式から、それぞれの表面自由エネルギーを算出し、保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した加飾積層フィルムの保護フィルム側の表面自由エネルギーγａｃを得た。保護フィルムを５．０ｍｍ／秒の速度で剥離した保護フィルムの加飾積層フィルム側の表面自由エネルギーγａｐについても同様の手順で得た。
得られたそれぞれの表面自由エネルギーの値から、γａｃ／γａｐ×１００を計算した。
【0166】
（マルテンス硬さＨＭ）
試験サンプルを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、ガラス板上へ貼り合わせ、保護フィルムを剥離した後、フィッシャー社製のＨＭ２０００微小硬度試験機を用いて、ビッカースダイヤモンド圧子、荷重速度５ｍｍＮ／２０ｓ、クリープ５ｓの条件にて、最大荷重での押し込み深さから、加飾積層フィルムのマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）を計算した。
試験サンプルを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、ガラス板上へ貼り合わせ、保護フィルムを剥離した後、フィッシャー社製のＨＭ２０００微小硬度試験機を用いて、ビッカースダイヤモンド圧子、荷重速度５ｍｍＮ／２０ｓ、クリープ５ｓの条件にて、最大荷重での押し込み深さから、加飾積層フィルムのマルテンス硬さＨＭ（Ｌ）を計算した。
【0167】
【表4】
【0168】
【表5】
【0169】
【表6】
【産業上の利用可能性】
【0170】
本発明の太陽電池モジュール用加飾積層フィルムは、太陽電池の加飾に使用することができる。
【符号の説明】
【0171】
（Ａ） 保護フィルム
（Ｂ） ハードコート層
（Ｃ） 加飾層
（Ｄ） 印刷層
（Ｆ） 粘着層
（Ｇ） 支持層
（Ｈ） 透明目止め層
（Ｂ） ハードコート層
（Ｃ） 加飾層
（Ｄ） 印刷層
（Ｆ） 粘着層
（Ｇ） 支持層
（Ｈ） 透明目止め層
【要約】
優れた意匠性と高い光透過性を有し、太陽電池モジュールを保護する耐候性、耐湿熱性等の性能にも優れる太陽電池モジュール用加飾フィルムを提供する。
保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、
上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
保護フィルム（Ａ）、ハードコート層（Ｂ）、加飾層（Ｃ）、支持層（Ｇ）及び粘着層（Ｆ）を有する太陽電池モジュール用加飾積層フィルムであって、
上記太陽電池モジュール用加飾積層フィルムから保護フィルム（Ａ）を剥離した状態の加飾積層フィルム（Ｌ）は、波長３８０ｎｍ～８１０ｎｍの全光線透過率Ｔｔが５０％以上、９０％以下であり、波長３８０～１３００ｎｍの反射率Ｒが５％以上、４０％以下であり、
上記粘着層の屈折率Ｆａが１．３以上、１．８以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用加飾積層フィルム。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
