特許 7498119 ゲルガスケット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-03

(45)【発行日】2024-06-11

(54)【発明の名称】ゲルガスケット

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/10 20060101AFI20240604BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20240604BHJP

   C08K 3/32 20060101ALI20240604BHJP

   F16J 15/3284 20160101ALI20240604BHJP

【ＦＩ】

C09K3/10 G

C08L71/02

C08K3/32

F16J15/3284

【請求項の数】 18

(21)【出願番号】P 2020559547

(86)(22)【出願日】2019-04-26

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-08-30

(86)【国際出願番号】 US2019029379

(87)【国際公開番号】W WO2019210191

(87)【国際公開日】2019-10-31

【審査請求日】2022-04-14

(31)【優先権主張番号】62/662,948

(32)【優先日】2018-04-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】517201057

【氏名又は名称】ニットウ，インク．

【氏名又は名称原語表記】ＮＩＴＴＯ， ＩＮＣ．

(74)【代理人】

【識別番号】100136423

【弁理士】

【氏名又は名称】大井 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100154449

【弁理士】

【氏名又は名称】谷 征史

(72)【発明者】

【氏名】北山 和寛

【審査官】河村 明希乃

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１１－１５３７０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１２６２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１２５６３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０９９１５４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００７／０９４２７１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１３－０１０９５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｋ ３／１０

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６

Ｃ０８Ｋ ３／３２

Ｆ１６Ｊ １５／００－１５／５６

Ｃ０９Ｊ １７１／００－１７１／１４，２０１／００－２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

難燃化剤、粘着付与剤、及び安定剤を含む少なくとも１つの感圧接着剤を有するゲルガスケットであって、
前記少なくとも１つの感圧接着剤はモノマー又はポリマーと架橋剤とを反応させて得られたポリマーを含み、前記架橋剤は少なくとも１個のシロキサン結合及び少なくとも１個の反応性官能基を有し；
前記架橋剤の量は、前記感圧接着剤のための前記モノマー又はポリマー１００重量部当たり１０重量部未満の範囲であり；
前記難燃化剤は、リン系難燃化剤であり；
前記粘着付与剤は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有し；
前記安定剤は、ブレンステッド塩基である、ゲルガスケット。

【請求項2】

前記少なくとも１つの感圧接着剤は、裏打ち材上に配置された第１の感圧接着剤を含み、
前記裏打ち材が、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、アイオノマー、ポリオレフィン、フッ素樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマー、又は金属箔からなる群から選択される、請求項１に記載のガスケット。

【請求項3】

さらにコアフィルムを含む、請求項２に記載のガスケット。

【請求項4】

前記少なくとも１つの感圧接着剤が、前記コアフィルム上に配置された第２の感圧接着剤を含む、請求項３に記載のガスケット。

【請求項5】

前記コアフィルムは、前記第１の感圧接着剤と前記第２の感圧接着剤との間にはさまれている、請求項４に記載のガスケット。

【請求項6】

前記第１の感圧接着剤が、ポリオキシアルキレン系接着剤である、請求項２～５のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項7】

少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の貯蔵弾性率が１，０００～２５，０００Ｐａの範囲である、請求項１～６のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項8】

前記架橋剤の前記少なくとも１個の反応性官能基が、ヒドロシリル基である、請求項１～７のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項9】

前記架橋剤の量が、前記少なくとも１つの感圧接着剤のための前記モノマー又はポリマー１００重量部当たり２．０～７．０重量部の範囲である、請求項１～８のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項10】

前記リン系難燃化剤が、リン酸エステル又はその誘導体である、請求項１～９のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項11】

前記粘着付与剤の前記酸価が、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項12】

前記安定剤が、高い塩基度を有するアミンであり、前記高い塩基度を有するアミンは、ｐＨ値７．５以上の塩基度を有する第二級又は第三級アミンである、請求項１～１１のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項13】

前記高い塩基度を有するアミンが、ヒンダード光アミン安定剤である、請求項１２に記載のガスケット。

【請求項14】

前記難燃化剤が、リン酸トリクレシルである、請求項１～１３のいずれか一項に記載のガスケット。

【請求項15】

第１の感圧接着剤；
第２の感圧接着剤；及び
前記第１の感圧接着剤と前記第２の感圧接着剤との間にはさまれているコアフィルム；
を含むゲルガスケットであって、
前記第１の感圧接着剤は、モノマー又はポリマーと架橋剤とを反応させて得られたポリマーを含み、前記架橋剤は少なくとも１個のシロキサン結合及び少なくとも１個の反応性官能基を有し、
前記架橋剤の量は、前記感圧接着剤のための前記モノマー又はポリマー１００重量部当たり１０重量部未満の範囲であり、
前記第１の感圧接着剤は、難燃化剤、粘着付与剤、及び安定剤をさらに含み、
前記難燃化剤は、リン系難燃化剤であり、
前記粘着付与剤は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有し、
前記安定剤は、ブレンステッド塩基であり、
前記第１の感圧接着剤は、最初の貯蔵弾性率が１，０００～２５，０００Ｐａの範囲であり、前記貯蔵弾性率は、少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後も維持される、ゲルガスケット。

【請求項16】

前記第１の感圧接着剤の厚さ及び前記第２の感圧接着剤の厚さが１００μｍ超である、請求項１５に記載のガスケット。

【請求項17】

前記コアフィルムが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムを含む、請求項１５または１６に記載のガスケット。

【請求項18】

前記コアフィルムが、５μｍ～１２５μｍの厚さを有する、請求項１５～１７のいずれか一項に記載のガスケット。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

優先権主張
本出願は、２０１８年４月２６日に出願された米国特許出願第６２／６６２，９４８号に基づく優先権を主張し、上記出願の全内容は参照により本明細書中に完全に組み込まれている。

【0002】

本発明の実施形態の分野は、構造物の腐食を防止又は制限するために使用される、難燃性シーリングゲルガスケットに関する。特に、接触面上への糊残り（adhesive residue）及び接触面の腐食を防止することを目指す、特定の貯蔵弾性率を有するゲルガスケットに関する。

【背景技術】

【0003】

従来、様々な機械、装置その他の構造において、対向する２つの面の間の液体又は気体の漏出を防止するために、前記対向する２つの面の間にガスケットが配置されている。

【0004】

航空宇宙産業において、航空機の構成部品は主に金属を含み、空中を高度１０，０００メートルで飛行する。しかし、結露や酸素からの電解質による水分の存在は、金属の錆や腐食の原因となり得、航空機の保守においてより多くの時間及びコストをもたらす。これを防止するために、一般に金属表面に腐食防止処理がなされるが、このような部品（member）を輸送する間に上記金属表面に意図しないスクラッチが発生し得る。そのため、このような金属部材の表面をカバーして腐食から保護するためにガスケットが使いられる。さらに、航空機の保守作業が行われる際には、作業性の観点から、金属部材上の残留物の量を減少させ、且つ数年間の使用後にも部材を容易に分離できることが望ましい。

【0005】

例えば、航空機と遠隔地との間の情報交換を助けるアンテナは、航空機の機体の外表面上に配置される。このようなアンテナの多くは、その１つの表面から電気コネクタが突出したプレート状の固定板を有する。上記固定板の表面は、外板の外面上に重ねられて突出する電気コネクタを有する。上記コネクタは、航空機の外板に形成された孔から該航空機の内側へと挿入され、上記航空機内の適切な電気回路に接続される。この場合、上記アンテナの固定板は一般に航空機の外板上に着脱可能に取り付けられ、ここで上記アンテナ固定板をシールするために上記外板の外面と上記アンテナ固定板の内面との間にガスケットが配置される。

【0006】

加えて、航空機において使用される任意のガスケットには難燃性であることが求められる。さらに、ガスケットに密着させる構成部品の多くは金属板であるため、ガスケットには、変色したり金属板を腐食させたりしない特性を有し、それによって部品からの腐食を防止することが求められる。

【0007】

様々なシーリング装置が当技術分野において公知である。従来の例は、米国特許出願公開第２００４／００７０１５６号明細書において見出すことができ、そこには、ポリウレタンゲルの接着剤層を有するガスケットが、柔軟性（flexibility）、弾性、圧縮性、柔軟性などに優れ、航空機の外側及びアンテナ固定板の構成材料（特に、アルミニウム）並びに水（ブラインを含めた）と非反応性であることが記載されている。しかし、この従来のゲルガスケットは、パネルと冷気流にはさまれており、これは糊残り及び腐食をもたらす。他の従来のシーリング装置において、それらの構造及び手段は、本開示と実質的に異なる。これらの他の発明によっては、本開示により教示される問題の全てを解決することはできない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、柔軟であり、接着している金属表面から剥離する際における該金属表面上への糊残りがほとんど又は全くなく、且つ分解（望ましくない腐食をもたらし得る。）しない組成の感圧接着剤を含む、ゲルガスケットを創出することが望ましい。

【0009】

本発明のゲルガスケットは、それが配置される部材の表面との適合性を達成するのに十分に柔軟であり、かつ良好な剥離性を有する感圧接着剤を用いて作製されるので、該ゲルガスケットが航空機の保守過程で除去されるとき、金属構造物上への糊残りがほとんど又は全くない。ゲルガスケットの柔軟性は、その貯蔵弾性率と逆相関する。より低い貯蔵弾性率は一般により高い柔軟性を示し、より高い貯蔵弾性率はより低い柔軟性を示す。したがって、下記でさらに議論するように、ゲルガスケットは最適な柔軟性を有することが望ましい。

【0010】

また、ゲルガスケットがその構造的一体性（structural integrity）を維持し、且つ分解（該ゲルガスケットがカバーする金属の望ましくない腐食をもたらし得る。）しないことが重要である。ゲルガスケットは、金属部品の表面を保護する。もしゲルガスケットが分解すると、ゲルガスケットと金属表面との間のエリアに水分がしみ込み、金属表面の腐食をもたらし得る。金属表面は、さらに保護コーティングを有し得る。このコーティングは、しばしば、引っ掻かれるか、又は損傷され得る。本発明のゲルガスケットは、金属表面及び非金属表面（例えば、保護コーティング）のいずれに対しても、引っ掻かれたり、損傷されたりすることから保護する役割を果たすことができる。

【0011】

本明細書により開示されるガスケットは、特定の柔軟性を有し、所望の腐食防止性を達成し、且つ良好な剥離性を有する。「良好な剥離性」又は「容易に剥離可能」は、本明細書において使用される場合、剥離強度が低いことにより、接着性残留物を残すことなく、且つコアフィルムに破損又は同様の損傷をもたらすことなく、手で取り除くことができるガスケット又はテープを記述する。さらに、このガスケットは、高い腐食防止性を有するだけでなく、何年にも亘る使用の後においてもほとんど糊残りを生じない。酸性化は接着剤の質を低下させるため、容易に酸性化されない接着剤樹脂を選択し、かつ酸を捕捉する添加物を含有させることにより、上記ガスケットのさらなる長寿命がもたらされた。

【0012】

本発明の少なくとも１つの実施形態を、下記の図面において提示し、本明細書においてより詳細に説明する。

【課題を解決するための手段】

【0013】

一般に、本発明及びその実施形態は、十分に難燃性であり、接着される金属部材の腐食や変色を引き起こさず、且つ金属表面から除去されるときにほとんど又は全く糊残りを生じないゲルガスケットに関する。本発明は、少なくとも１つの感圧接着剤と、難燃化剤と、粘着付与剤と、安定剤とを有し、ここで、上記少なくとも１つの感圧接着剤はモノマー又はポリマーと架橋剤とを反応させて得られたポリマーを含み、上記架橋剤は少なくとも１個のシロキサン結合及び少なくとも１個の反応性官能基を有する。ここで、上記難燃化剤はリン難燃化剤であり、上記粘着付与剤は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有し、上記安定剤はブレンステッド塩基である。

【0014】

例えば、糊残り及び腐食により生じる問題はプロトンによって引き起こされることが多く、プロトンはリン系難燃化剤に由来するリン酸から生成し得る。本発明によると、上記プロトンの生成を抑制し、該プロトンを捕捉することによって、上記の問題を解決することができる。本発明の一実施形態では、ポリテトラフルオロエチレン裏打ち材上に配置された感圧接着剤を有するゲルガスケットが存在する。

【0015】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットはコアフィルムを有する。

【0016】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットは、上記コアフィルム上に配置された第２の感圧接着剤を有する。

【0017】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットは、酸度の低い粘着付与剤を有する。

【0018】

本発明の一実施形態では、上記酸度の低い粘着付与剤は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。

【0019】

本発明の一実施形態では、最初の貯蔵弾性率と、少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の貯蔵弾性率とが、１，０００～２５，０００Ｐａの範囲である。

【0020】

本発明の一実施形態では、上記感圧接着剤は、ポリオキシアルキレン系接着剤である。

【0021】

本発明の一実施形態では、上記コアフィルムは、上記感圧接着剤と上記第２の感圧接着剤との間にはさまれている。

【0022】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットは、難燃化剤を有する。

【0023】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットは、架橋剤を有する。

【0024】

本発明の一実施形態では、上記ゲルガスケットは、安定剤を有する。

【0025】

本発明の一実施形態では、上記安定剤は、ヒンダード光アミン安定剤である。

【0026】

本発明の一実施形態では、上記難燃化剤は、リン酸トリクレシルである。

【0027】

本発明の別の実施形態では、第１の感圧接着剤；第２の感圧接着剤；及び、第１の感圧接着剤と第２の感圧接着剤との間にはさまれているコアフィルム；を有し、少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の貯蔵弾性率が１，０００～２５，０００Ｐａの範囲であるゲルガスケットが存在する。

【0028】

本発明の一実施形態では、上記第１の感圧接着剤の厚さ及び上記２の感圧接着剤の厚さは約１５ミル（３８１μｍ）である。

【0029】

本発明の一実施形態では、上記コアフィルムは、ポリプロピレンを含む。

【0030】

本発明の一実施形態では、上記コアフィルムは、約２ミル（５０μｍ）の厚さを有する。

【0031】

本発明のまた別の実施形態では、ポリオキシアルキレン系接着剤；及び５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する粘着付与剤；を有し、少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の貯蔵弾性率が１，０００～２５，０００Ｐａの範囲であるゲルガスケットが存在する。さらなる実施形態では、上記少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の貯蔵弾性率は、好ましくは１，０００～１６，０００Ｐａであり、より好ましくは１，５００～１５，０００Ｐａであり、さらに好ましくは２，０００～１４，０００Ｐａである。

【0032】

本発明のまた別の実施形態では、金属の腐食を防止する方法が存在する。この方法は、ポリオキシアルキレン系接着剤を提供するステップであって、該ポリオキシアルキレン系接着剤は酸化５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の粘着付与剤を有するステップと；上記ポリオキシアルキレン系接着剤を上記金属の表面に塗布するステップと；を含む。

【0033】

一般に、本発明により、下記の、及び言及のない他の利点及び目的が達成される。

【0034】

本発明の１つの目的は、難燃性のゲルガスケットを提供することである。

【0035】

本発明の１つの目的は、航空産業における使用に適したゲルガスケットを提供することである。

【0036】

本発明の１つの目的は、ゲルガスケットが適用される金属表面の腐食を防止又は制限するゲルガスケットを提供することである。

【0037】

本発明の１つの目的は、金属表面から除去される際にほとんど又は全く糊残りを生じないゲルガスケットを提供することである。

【0038】

本発明の１つの目的は、接着剤の劣化耐性のあるゲルガスケットを提供することである。

【図面の簡単な説明】

【0039】

【図1】本発明の第１の実施形態に係るガスケット構造の側面図である。

【図2】本発明の第２の実施形態に係るガスケット構造の側面図である。

【図3a】ＡＳＴＭ Ｄ６１０に基づいて試料アルミニウムパネルを塩噴霧試験に２５０時間曝露した後に、腐食したエリアを視覚的に決定する方法を示す。

【図3b】ＡＳＴＭ Ｄ６１０に基づいて試料アルミニウムパネルを塩噴霧試験に２５０時間曝露した後に、腐食したエリアを視覚的に決定する方法を示す。

【図4a】塩噴霧試験に供される前のアルミニウムパネルを示す。

【図4b】ＡＳＴＭ Ｄ６１０に基づいて試料アルミニウムパネルを塩噴霧試験に２５０時間曝露した後の、許容される量の糊残りの一例を示す。

【図4c】ＡＳＴＭ Ｄ６１０に基づいて試料アルミニウムパネルを塩噴霧試験へと２５０時間曝露させた後の、許容されない量の糊残りの一例を示す。

【発明を実施するための形態】

【0040】

以下、本発明の好ましい実施形態を、図面を参照しながら説明する。様々な図における同一の要素は、同じ参照符号で特定される。

【0041】

以下、本発明の各実施形態に詳細に言及する。このような実施形態は、本発明を説明するために提供され、本発明をこれらの実施形態に限定する意図ではなない、実際、当業者は、本明細書を読み、本図面を見ることによって、様々な改変及び変形をこれに行うことができることを認識し得る。

【0042】

図１及び２には、第１の感圧接着剤１０、第２の感圧接着剤２０、裏打ちフィルム３０、及びコアフィルム４０からなるゲルガスケット１の断面図が示されている。

【0043】

ゲルガスケット１は、いくつかの形状ファクター（form factor）をとることができ、シート形状やテープ形状であり得る。ゲルガスケット１は、いずれかの形状ファクター、又は本明細書に明示されていない他のものにより、特定のサイズのエリアをカバーするように切断又は他の方法で変更することができる。いくつかの実施形態では、図２に示されているように、コアフィルム４０は除かれ得る。除かれると、第１の感圧接着剤１０及び第２の感圧接着剤２０は、単一の層を形成し得る。

【0044】

ゲルガスケット１は、任意のタイプの表面上に使用されて、あるエリアをシールするか、又は材料の汚れを防止し得る。好ましくは、ゲルガスケット１を、アルミニウムなどの金属表面に適用する。とはいえ、ゲルガスケット１は、例えば（これらに限定されないが）、鉄、銅、鉛、ニッケル、銀、スズ、チタン、亜鉛、及びこれらの様々な合金などの様々の金属に適用され得る。ゲルガスケット１は、航空宇宙産業において主に使用される一方、他の輸送装置、例えば、自動車、ボート、列車などにおける実装をさらに利用し得る。ゲルガスケット１の主な使用目的は、２つの表面の間をシーリング（密封）するためであってもよく、表面を腐食から保護するためであってもよく、これらの組合せであってもよい。

【0045】

感圧接着剤
本発明のパラメーターが得られる限り、任意のタイプの感圧接着剤を使用することができる。感圧接着剤は、好ましくは、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、及びポリオキシアルキレン系接着剤の少なくとも１つを含む。

【0046】

感圧接着剤は、より好ましくは、各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー（「構成成分Ａ」）、各分子中に平均して２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物（「構成成分Ｂ」）、及びヒドロシリル化触媒（「構成成分Ｃ」）を含むポリオキシアルキレン系接着剤である。好ましい一実施形態では、ポリオキシアルキレン系接着剤は、日本の株式会社カネカによって生産されたＡＣＸ０２２などのようなものである。感圧接着剤の厚さは、１００μｍ超であってよく、より好ましくは３００μｍ超である。コアフィルムをはさむ２つの接着剤層が存在する一実施形態において、総厚さは、好ましくは３０００μｍ未満であり、より好ましくは１５００μｍ未満、最も好ましくは１２００μｍ未満である。少なくとも１つの接着剤層が存在し、コアフィルムを有しない一実施形態では、総厚さは、好ましくは１００μｍ～３０００μｍであり、より好ましくは３００μｍ～１５００μｍであり、最も好ましくは５００μｍ～１２００μｍである。

【0047】

本発明の感圧接着剤は、一実施形態において示すように、下記の構成成分：各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー（構成成分Ａ）；各分子中に平均して２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物（構成成分Ｂ）；及びヒドロシリル化触媒（構成成分Ｃ）；を含有する組成物の硬化物であることによって主に特徴づけられる。

【0048】

上記感圧接着剤は、化合物Ｃの存在下での化合物Ａと化合物Ｂとのヒドロシリル化反応によって合成される。本明細書により開示されるゲルガスケットは、化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ（すなわち、触媒）、リン酸エステルをベースとする難燃剤、及びカルボン酸部分を有する粘着付与剤を含む。ゲルガスケットが高温高湿条件下において老化する場合、難燃剤中のリン酸エステルが粘着付与剤のカルボン酸により触媒されて加水分解を起こし、リン酸を生じさせると考えられる。リン酸の相対的に高い酸性度によって化合物Ｂのシロキサン結合が加水分解を起こし、これによりゲルガスケットの架橋ネットワークが切断され、最終的にゲルガスケットの劣化が生じる。

【0049】

本明細書により開示されるゲルガスケットの劣化を軽減又は防止するために、いくつかの実施形態では、劣化軽減のために５０ｍｇＫＯＨ／ｇ若しくはそれ未満の酸価を有する低酸価の粘着付与剤を使用することが好ましい。いくつかの実施形態では、任意の酸、例えば、カルボン酸及びリン酸を捕捉することができる安定剤を、ゲルガスケットに添加することが好ましい。いくつかの実施形態では、上記安定剤は、ブレンステッド塩基、例えば第二級又は第三級アミン化合物を含むことが好ましい。いくつかの実施形態では、上記安定剤は、窒素と化合物Ｃ（触媒）の白金原子との間の相互作用を低減させるために、立体障害があることが好ましい。これは、さもないと、アミンは白金に対して触媒毒として作用するため、硬化が阻害されるからである。いくつかの実施形態では、高い塩基度を有するアミンである安定剤、例えば、ピペリジル基を含むアミン安定剤を使用することが好ましい。安定剤の具体例には、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２などが含まれる。

【0050】

ポリオキシアルキレンポリマー
本明細書において使用する場合、用語「各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー」（構成成分Ａ）は特に限定されず、様々なポリマーを使用することができるが、ポリマーの主鎖が下記の式によって表される繰り返し単位を有するものが好ましい。
－Ｒ^１－Ｏ－
（上記式中、Ｒ^１はアルキレン基である）

【0051】

Ｒ^１は、好ましくは１～１４個、より好ましくは２～４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキレン基である。

【0052】

ポリオキシアルキレンポリマーの主鎖骨格は、１種類のみの繰り返し単位からなってもよく、２種類若しくはそれよりも多い繰り返し単位からなってもよい。特に、利用可能性及び作業性の観点から、主要な繰り返し単位として－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－を有するポリマーが好ましい。ポリマーの主鎖は、オキシアルキレン基以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。この場合、ポリマー中のオキシアルキレン単位の総量は、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。

【0053】

ポリマーは、直鎖状ポリマー若しくは分岐ポリマー、又はこれらの混合物であり得るが、好ましくは５０重量％以上の割合で直鎖状ポリマーを含有し、これにより接着剤層は様々な材料の表面に対して良好な接着性を示す。

【0054】

ポリマーの分子量は、数平均分子量として、好ましくは５００～５０，０００、より好ましくは５，０００～３０，０００である。数平均分子量が５００未満であると、得られた硬化物は脆すぎる傾向があり、数平均分子量が５０，０００を超えると、粘度が好ましくなく高くなりすぎて作業性を著しく低下させる。ここで数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られる値を意味する。

【0055】

ポリマーは、好ましくは狭い分子量分布を有し、ここで重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６以下である。Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下であるポリマーは、組成物の粘度を低下させ、作業性を改善し得る。したがって、Ｍｗ／Ｍｎは、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは、１．４以下である。本明細書において記述するように、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって得られる値を指す。

【0056】

ここで、分子量（ポリスチレン換算）は、東ソー株式会社製のＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）を用いるＧＰＣ法により、下記の条件で測定される。
試料濃度：０．２重量％（ＴＨＦ溶液）
試料注入量：１０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
カラム：試料カラムＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ－Ｈ（Ｓ）
検出器：示差屈折計

【0057】

構成成分Ａのポリマー（各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー）に関し、アルケニル基は特に限定されないが、下記式（２）によって表されるアルケニル基が適切である。
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ^２）－
（上記式中、Ｒ２は、水素又はメチル基である）

【0058】

ポリオキシアルキレンポリマーへのアルケニル基の結合のモードは限定されない。例えば、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、尿素結合などが含まれ得る。

【0059】

構成成分Ａのポリマーの具体例として、一般式（３）：
｛Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ^３ａ）－Ｒ^４ａ－Ｏ｝ａ_１Ｒ^５ａ
（上記式中、Ｒ^３ａは、水素又はメチル基である。Ｒ^４ａは、１個若しくは複数のエーテル基を有していてもよい、炭素原子数１～２０の二価の炭化水素基である。Ｒ^５ａは、ポリオキシアルキレンポリマー残基である。ａ_１は、正の整数である。）によって表されるポリマーが挙げられる。式中のＲ^４ａは、具体的には、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、又は－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－などを含み得る。合成の容易さにおいては－ＣＨ_２－が好ましい。

【0060】

また、式（４）：
｛Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ^３ｂ）－Ｒ^４ｂ－ＯＣＯ｝ａ_２Ｒ^５ｂ
（上記式中、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ及びａ_２の定義は、それぞれ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、及びａ_１の定義と同じである。）により表される、エステル結合を有するポリマーを含んでいてもよい。

【0061】

また、式（５）：
｛Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ^３ｃ）｝ａ_３Ｒ^５ｃ
（上記式中、Ｒ^３ｃ、Ｒ^５ｃ及びａ_３の定義は、それぞれ、Ｒ^３ａ、Ｒ^５ａ、及びａ_１の定義と同じである。）により表されるポリマーを含んでいてもよい。

【0062】

さらに、式（６）：
｛Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ^３ｄ）－Ｒ^４ｄ－Ｏ（ＣＯ）Ｏ｝ａ_４Ｒ^５ｄ
（上記式中、Ｒ^３ｄ、Ｒ^４ｄ、Ｒ^５ｄ及びａ_４の定義は、それぞれ、Ｒ^３１、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ及びａ_１の定義と同じである。）により表される、カーボネート結合を有するポリマーを含んでいてもよい。

【0063】

ポリマーの各分子中には、少なくとも１個、好ましくは１～５個、より好ましくは１．５～３個のアルケニル基が存在することが好ましい。ポリマーの各分子中に含まれるアルケニル基の数が１未満である場合、硬化が不十分となる。上記数が５を超える場合、メッシュ構造は密となり、ポリマーが良好な接着を示すことができないことがある。上記ポリマーは、特開２００３－２９２９２６号公報に記載されている方法によって合成することができ、任意の市販の製品を使用することができる。

【0064】

架橋剤
上記のポリマーは、各分子中に（平均して）２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物（架橋剤「構成成分Ｂ」）と組み合わせることができ、該化合物は、ヒドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ結合を有する基）を有する限り特に限定されないが、原料の入手容易性及び構成成分Ａとの相溶性の観点から、有機成分で修飾されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが特に好ましい。上記有機成分で修飾されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、より好ましくは、各分子中に平均２～８個のヒドロシリル基を有する。具体的なポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造の例には、直鎖状又は環状の、例えば下記式で表されるようなもの：

【0065】

【化1】

【0066】

（上記式中、２≦ｍ_１＋ｎ_１≦５０、２≦ｍ_１、及び０≦ｎ_１である。Ｒ^６ａは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又はそれ以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。）、

【0067】

【化2】

【0068】

（上記式中、０≦ｍ_２＋ｎ_２≦５０、０≦ｍ_２、及び０≦ｎ_２である。Ｒ^６ｂは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又はそれ以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。）、或いは

【0069】

【化3】

【0070】

（上記式中、３≦ｍ_３＋ｎ_３≦２０、２≦ｍ_３≦ｌ９、及び０≦ｎ_３＜ｌ８である。Ｒ^６ｃは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又はそれ以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。）、並びに、これらの単位の２つ若しくはそれより多いものを有する、例えば下記式により表されるようなもの：

【0071】

【化4】

【0072】

（上記式中、１≦ｍ_４＋ｎ_４≦５０、ｌ≦ｍ_４、及び０≦ｎ_４である。Ｒ^６ｄは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又はそれ以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。２≦ｂ_１であり、Ｒ^８ａは、二価～四価の有機基である。Ｒ^７ａは、二価の有機基であり、ただしＲ^８ａの構造に応じてＲ^７ａは非存在であり得る。）、

【0073】

【化5】

【0074】

（上記式中、０≦ｍ_５＋ｎ_５≦５０、０≦ｍ_５、及び０≦ｎ_５である。Ｒ^６ｅは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又はそれ以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。２≦ｂ_２であり、Ｒ^８ｂは、二価～四価の有機基である。Ｒ^７ｂは、二価の有機基であり、ただしＲ^８ｂの構造に応じてＲ^７ｂは非存在であり得る。）、或いは

【0075】

【化6】

【0076】

（上記式中、３≦ｍ_６＋ｎ_６≦５０、ｌ≦ｍ_６、及び０≦ｎ_６である。Ｒ^６ｆは、その主鎖中に２～２０個の炭素原子を有し、１又は以上のフェニル基を有していてもよい炭化水素基である。２≦ｂ_３であり、Ｒ^８ｃは、二価～四価の有機基である。Ｒ^７ｃは、二価の有機基であり、ただしＲ^８ｃの構造に応じてＲ^７ｃは非存在であり得る。）、
などが含まれる。

【0077】

「各分子中に平均して２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物」（構成成分Ｂ）は、好ましくはポリオキシアルキレンポリマー（構成成分Ａ）及びヒドロシリル化触媒（構成成分Ｃ）との相溶性が良好であり、又は系内において良好な分散安定性を示す。特に、系全体の粘度が低い場合、上記の成分のいずれかとの相溶性が低い成分の使用は、相分離や硬化不良をもたらすことがある。

【0078】

構成成分Ａ及び構成成分Ｃとの相溶性が比較的良好であるか、又は比較的良好な分散安定性を示す構成成分Ｂの具体例には、以下のものが含まれる。

【0079】

【化7】

【0080】

（上記式中、ｎ_７は、４以上かつ１０以下の整数である。）

【0081】

【化8】

【0082】

（上記式中、２≦ｍ_８≦ｌ０及び０≦ｎ_８≦５である。Ｒ^６ｇは、８個若しくはそれよりも多い炭素原子を有する炭化水素基である。）

【0083】

構成成分Ｂの特定の好ましい具体例には、ポリメチルハイドロジェンシロキサンが含まれ得る。構成成分Ａとの相溶性を保証し、ＳｉＨ含量を調節するために、α－オレフィン、スチレン、α－メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステルなどで修飾された化合物を含むことができる。一例として、下記の構造を含むことができる。

【0084】

【化9】

【0085】

（上記式中、２≦ｍ_９≦２０及び１≦ｎ_９≦２０である。）

【0086】

構成成分Ｂは、一般に公知の方法によって合成することができ、また任意の市販の製品を使用することができる。

【0087】

架橋剤の使用量は、感圧接着剤のためのモノマー又はポリマーに対して、１０重量部未満、好ましくは９重量部以下、より好ましくは８重量部以下である。架橋剤の比が１０重量部を超えることは、架橋が進行し過ぎて接着性を減少させ得るため好ましくない。少なくとも１つの実施形態では、架橋剤の量は、感圧接着剤のためのモノマー又はポリマー１００重量部当たり、好ましくは２．０～７．０重量部、より好ましくは２．０～６．０重量部、さらに好ましくは２．０～５．０重量部、最も好ましくは２．０～４．０重量部の範囲である。

【0088】

＜ヒドロシリル化触媒＞
本発明において、「ヒドロシリル化触媒」（構成成分Ｃ）は限定されず、任意に選択したものを使用することができる。具体的な例には、クロロ白金酸；白金；担体（例えばアルミナ、シリカ又はカーボンブラックなど）に担持された固体白金；白金－ビニルシロキサン錯体；白金－ホスフィン錯体；白金－亜リン酸塩錯体；Ｐｔ（アセチルアセトネート ａｃａｃ）_２などが含まれ得る。

【0089】

白金化合物以外の触媒の例には、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ_３）_３、ＲｈＣｌ_３、Ｒｈ／Ａｌ_２Ｏ_３、ＲｕＣｌ_３、ＩｒＣｌ_３、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３、ＰｄＣｌ_２、２Ｈ_２Ｏ、ＮｉＣｌ_２、ＴｉＣｌ_４などが含まれ得る。

【0090】

これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種類若しくはそれよりも多くを組み合わせて使用してもよい。触媒活性に関しては、クロロ白金酸、白金－ホスフィン錯体、白金－ビニルシロキサン錯体などが好ましい。

【0091】

構成成分Ｃの配合量は限定されないが、組成物のポットライフ及び硬化物（接着剤層）の透明性を保証する観点から、上記量は、構成成分Ａ中のアルケニル基１モルに対して、一般に１×１０^－１モル以下、好ましくは５．３×１０^－２モル以下である。特に、硬化物（接着剤層）の透明性の観点から、上記量は、より好ましくは３．５×１０^－２モル以下、特に好ましくは１．４×１０^－３モル以下である。上記量が、構成成分Ａ中のアルケニル基１モルに対して１×１０^－１モルを超えると、最終的に得られる硬化物（接着剤層）は黄変しやすく、硬化物（接着剤層）の透明性が損なわれる傾向がある。構成成分Ｃの配合量が少なすぎると、組成物の硬化スピードが遅く、硬化品質が不安定になる傾向がある。したがって、上記量は、好ましくは８．９×１０^－５モル以上、より好ましくは１．８×１０^－４モル以上である。

【0092】

ポリマー／架橋剤／触媒の比
上述した構成成分Ａ～Ｃを含む組成物は、加熱により硬化する。すなわち、構成成分Ａ（各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー）のアルケニル基は、ヒドロシリル化触媒（構成成分Ｃ）の存在下で構成成分Ｂ（各分子中に平均して２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物）のヒドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ結合を有する基）によってヒドロシリル化されることで架橋の進行が可能となり、それにより硬化が完了する。硬化物（硬化生成物）は低活性であり、様々な物質、例えば、水、金属、プラスチック材料などと接触しても反応しない。

【0093】

構成成分Ａ～Ｃを含む組成物において、構成成分Ｂ（化合物Ｂ）のヒドロシリル基は、構成成分Ａ（化合物Ａ）のアルケニル基に対する官能基比が、０．３～１０の範囲、より好ましくは０．４～８の範囲、特に好ましくは０．５～６の範囲となるように、含有（配合）されることが好ましい。上記官能基比が１０を超えるようにヒドロシリル基が含有されると、架橋密度が増加し、接着性を得られなくなることがある。上記官能基比が０．３未満であると、硬化物における架橋が弱すぎて、高温での特性維持が困難となり得る。

【0094】

難燃剤
本発明において、難燃剤は、リン系難燃剤である。リン系難燃剤は、難燃性を付与することができ、燃焼中におけるドリップの抑制、環境規制への適合性などが良好であるので好ましい。

【0095】

リン系難燃剤の例には、リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウムなどが含まれる。リン酸エステルの具体例には、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、クレシルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、トリ－ｎ－ブチルホスフェート、リン酸トリキシレニル、キシレニルジフェニルホスフェート（ＸＤＰ）などが含まれる。芳香族縮合リン酸エステルの具体例には、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビスジキシレニルホスフェートなどが含まれる。ポリリン酸アンモニウムの具体例には、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）、メラミン修飾ポリリン酸アンモニウム及びコーティングされたポリリン酸アンモニウムが含まれる。ここで、上記コーティングされたポリリン酸アンモニウムは、ポリリン酸アンモニウムを樹脂でコーティング又はマイクロカプセル化し、耐水性を向上させることにより得られる。リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル及びポリリン酸アンモニウムは、併用することができる。リン酸エステル及びポリリン酸アンモニウムの組合せ使用が好ましい。これにより、リン酸エステルにより形成されるチャー層の難燃効果及びポリリン酸アンモニウムから生成する不燃性ガスの難燃性効果の組合せによって、固相及び気相の両方における難燃性を実現することができる。

【0096】

難燃化剤は、リン系難燃剤であり、より好ましくはリン酸エステル又はその誘導体であり、さらに好ましくはリン酸エステルであり、最も好ましくはリン酸トリクレシルである。

【0097】

難燃剤は、１つ若しくは複数の種類を混合物中で使用することができる。難燃剤の使用量は、該難燃剤の種類によって異なるが、難燃化やチャー層の形成によるドリップ抑制などの効果を効率的に達成するため、一般に、接着剤に対して、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、特に好ましくは３０重量部以上である。より良好な接着特性や保存性などを得るため、上記量は、好ましくは３５０重量部以下、より好ましくは２５０重量部以下、特に好ましくは１５０重量部以下である。

【0098】

粘着付与剤
難燃剤を含有する感圧接着剤層は、シールされる物体への接着性及び難燃性を改善させるため、粘着付与樹脂を含有することができる。粘着付与樹脂の例は、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、石油系粘着付与樹脂などを含む。粘着付与樹脂は、１つ若しくは複数の種類を使用することができる。

【0099】

テルペン系粘着付与樹脂の例には、例えばα－ピネンポリマー、β－ピネンポリマー、ジペンテンポリマーなどのテルペン樹脂、及び、これらのテルペン樹脂を変性（フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性など）して得られる変性テルペン樹脂（例えば、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂など）などが含まれる。

【0100】

フェノール系粘着付与樹脂の例には、様々なフェノール（例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、３，５－キシレノール、ｐ－アルキルフェノール、レゾルシンなど）とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、アルキルフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂など）、アルカリ触媒を用いてホルムアルデヒドと上記フェノールとを付加反応させることで得られるレゾール、酸触媒を用いてホルムアルデヒドと上記フェノールとを縮合反応させることで得られるノボラック、などが含まれる。

【0101】

ロジン系粘着付与樹脂の例には、例えばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン（天然ロジン）、上記未変性ロジンを水素化、不均化、重合などにより変性した変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、及び他の化学的に修飾されたロジンなど）、様々なロジン誘導体などが含まれる。上記ロジン誘導体の例には、ロジンエステル、例えば変性ロジン（未変性ロジンをアルコールでエステル化して得られるロジンエステル化合物、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）をアルコールなどでエステル化して得られる変性ロジンエステル化合物；未変性ロジン又は変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）を不飽和脂肪酸で変性して得られる不飽和脂肪酸変性ロジン；ロジンエステルを不飽和脂肪酸で変性して得られる不飽和脂肪酸変性ロジンエステル；未変性ロジン、変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）、不飽和脂肪酸変性ロジン又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステルのカルボキシル基を還元処理して得られるロジンアルコール；ロジン（特に、ロジンエステル）、例えば未変性ロジン、変性ロジン、様々なロジン誘導体などの金属塩、などが含まれる。また、ロジン誘導体としては、フェノールをロジン（未変性ロジン、変性ロジン、様々なロジン誘導体など）に酸触媒と共に加え、これを熱重合させて得られるロジンフェノール樹脂なども使用することができる。

【0102】

上記ロジンエステルを得るために使用するアルコールの例には、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、例えばグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、例えばペンタエリスリトール、ジグリセロールなどの四価アルコール、例えばジペンタエリトリトールなどの６個の水酸基を有するアルコール、などが含まれる。これらは、単独で又は２つ若しくはそれより多い種類を組み合わせて使用される。

【0103】

石油系粘着付与樹脂の例には、例えば芳香族石油樹脂、脂肪族石油樹脂、脂環式石油樹脂（脂肪族環を有する石油樹脂）、脂肪族芳香族石油樹脂、脂肪族脂環式石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂などの、公知の石油樹脂が含まれる。芳香族石油樹脂の具体例には、炭素原子数８～１０のビニル基含有芳香族炭化水素（スチレン、ｏ－ビニルトルエン、ｍ－ビニルトルエン、ｐ－ビニルトルエン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、インデン、メチルインデンなど）の１つ若しくは複数の種類を使用したポリマーなどが含まれる。上記芳香族石油樹脂としては、例えばビニルトルエン、インデンなどの留分（すなわち、「Ｃ９石油留分」）から得られる芳香族石油樹脂（すなわち、「Ｃ９系石油樹脂」）を好ましくは使用することができる。上記脂肪族石油樹脂の例には、例えば炭素原子数４～５のオレフィン（例えば、ブテン－１、イソブチレン、ペンテン－１など）やブタジエン、ピペリレン、１，３－ペンタジエン、イソプレンなどのジエンから選択される１つ若しくは複数の種類を用いて得られるポリマーが含まれる。また、上記脂肪族石油樹脂として、例えばブタジエン、ピペリレン、イソプレンなどの留分（すなわち、「Ｃ４石油留分」、「Ｃ５石油留分」など）から得られる脂肪族石油樹脂（すなわち、「Ｃ４系石油樹脂」、「Ｃ５系石油樹脂」など）を好ましく使用することができる。上記脂環式石油樹脂の例には、上記脂肪族石油樹脂（すなわち、「Ｃ４系石油樹脂」、「Ｃ５系石油樹脂」など）の環化や二量体化に続く重合によって得られる脂環式炭化水素樹脂、環状ジエン化合物（シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルナン、ジペンテン、エチリデンビシクロヘプテン、ビニルシクロヘプテン、テトラヒドロインデン、ビニルシクロヘキセン、リモネンなど）のポリマー又はその水素添加樹脂、上記の芳香族炭化水素樹脂や下記の脂肪族芳香族石油樹脂の芳香族環を水素化して得られる脂環式炭化水素樹脂、などが含まれる。上記脂肪族芳香族石油樹脂の例には、スチレン－オレフィンコポリマーなどが含まれる。また、上記脂肪族芳香族石油樹脂としては、いわゆる「Ｃ５／Ｃ９共重合石油樹脂」などを使用することができる。

【0104】

粘着付与樹脂は、裏打ち材の難燃性の観点から、好ましくはテルペン系粘着付与樹脂及び／又はロジン系粘着付与樹脂であり、特に好ましくはロジン系粘着付与樹脂である。テルペン粘着付与樹脂及びロジン系粘着付与樹脂は、難燃助剤としての効果を容易に実現する。これにより、シール対象への裏打ち材の接着及び裏打ち材の難燃性を、よりよく改善することができる。テルペン系粘着付与樹脂は、特に好ましくはテルペンフェノール樹脂であり、ロジン系粘着付与樹脂は、特に好ましくはロジンエステル（すなわち、未変性ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン又は重合ロジンのエステル化化合物）であり、上記ロジンエステルは、好ましくは三価又はそれ以上の多価アルコールのエステル、特に好ましくは４～６個の水酸基を持つ多価アルコールのエステルである。

【0105】

粘着付与樹脂は、１つ若しくは複数の種類を組み合わせて使用することができ、その使用量は特に限定されない。とはいえ、上記量は、接着剤の重量に対して、好ましくは 重量部以上、より好ましくは５重量部以上、特に好ましくは１０重量部以上である。接着特性、保存性、取扱い性、分散性などの維持性の態様から、上記量は、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは４０重量部以下である。粘着付与剤の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが望ましく、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはこれ未満、特に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。いずれにしても、粘着付与剤の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ超であることが好ましい。しかし、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の酸価を有する粘着付与剤は、接着剤の劣化を引き起こして糊残りを増加させ得るので、避けるべきである。

【0106】

コアフィルム
コアフィルムの材料は、特に限定されない。その例には、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）など）；ナイロン；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；アイオノマー；ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、リアクターＴＰＯ、エチレン－酢酸ビニルコポリマーなど）；フッ素樹脂（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ポリビニル（ＰＶＦ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）など）などから選択される１つ若しくは複数の種類から作製される単層又は積層プラスチックフィルム、金属箔、などが含まれる。また、コアフィルムは、プラスチックフィルムと金属箔とを積層して得られたフィルムであり得る。コアフィルムは、好ましくは非多孔質フィルムである。「非多孔質フィルム」は、固体膜を意味し、メッシュクロス、織物、不織布、メッシュフィルム（シート）、穴あきフィルム（シート）などは除かれる。コアフィルムは、ゲルガスケットの引張強度を高くする。このことは、通常のメンテナンスの際にガスケットを容易に除去し得るので好ましい。

【0107】

いくつかの実施形態では、コアフィルムは、約５μｍ～約１２５μｍの厚さを有してもよく、より好ましくは約１０μｍ～６０μｍである。コアフィルムの厚さが５μｍ未満であると、保守点検においてゲルガスケットを剥離する際の作業性が低下する。

【0108】

このガスケット材料は、通常ロール形状で貯蔵され、コーティングの後に巻き取られる。しかし、例えば厚さ１２５μｍ超などの厚すぎるコアフィルムが用いられる、接着剤層とコアフィルム層とが部分的に剥離するか、又はコアフィルムが巻取り時にしわとなる。これにより外観が悪化し、接着剤表面が粗くなり、悪い腐食効果がもたらされる。

【0109】

コアフィルムの表面は、例えばコロナ処理、クロム酸処理、オゾン処理、火炎処理、プラズマ処理、ナトリウムエッチング、及びプライマーコーティングにより、処理することができる。

【0110】

架橋剤
感圧接着剤は、ベースポリマーに加えて架橋剤を含有することができる。架橋剤により、シール対象への接着性及び耐久性を改善することができ、高温での信頼性および接着剤自体の形状維持性を付与することができる。架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤などの、公知の架橋剤を適切に使用することができる。これらの架橋剤は、１つ若しくは複数の種類を組み合わせて使用することができる。

【0111】

安定剤
感圧接着剤は、１種若しくは複数の加えられた安定剤を有し得る。ポリマーの安定剤は、直接又は組合せて使用され、様々な効果、例えば酸化、鎖切断及び制御されない再結合、及びポリマーの光酸化により引き起こされる架橋反応を防止する。少なくとも１つの実施形態では、安定剤の役割は、ゲルガスケットの分解によって生じるプロトンを効果的に「捕捉」するか、又はこれらと反応することである。

【0112】

ポリマーは、熱及び紫外光の直接的又は間接的影響によって風化する（weathered）と考えられる。風化に対する安定剤の有効性は、溶解性、異なるポリマーマトリックス中での安定化能力、マトリックスにおける分布、加工及び使用の間の蒸発損失に依存する。粘度への影響もまた、加工のために重要な考慮事項である。本出願において使用される安定剤は、好ましくはブレンステッド塩基であり、より好ましくは「高い塩基度を有するアミン」であり、さらに好ましくは「ヒンダード光アミン安定剤」である。アミンは、好ましくは第二級又は第三級アミンである。ブレンステッド塩基（例えば「高い塩基性度を有するアミン」又は「ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）」）のｐＨ値は、好ましくは７．５若しくはそれより高く、より好ましくは７．５若しくはそれより高く、さらに好ましくは８．０若しくはそれよりも高い。しかし、ブレンステッド塩基（例えば「高い塩基性度を有するアミン」又は「ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）」）のｐＨ値の上限は、好ましくは１２若しくはそれ未満、より好ましくは１０若しくはそれ未満に制限される。ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、ＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＴｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、又はＴｉｎｕｖｉｎ２９２を含む様々なものを使用し得るが、これらに限定されない。安定剤の例示には、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート又はこれらの組合せが含まれ得るが、これらに限定されない。

【0113】

安定剤の使用量は、ポリマーに対して、５重量部以下、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。安定剤の比が１０重量部を超えることは好ましくない。

【0114】

裏打ちフィルム
裏打ちフィルムの材料は、特に限定されない。その例には、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）など）；ナイロン；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；アイオノマー；ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、リアクターＴＰＯ、エチレン－酢酸ビニルコポリマーなど）；フッ素樹脂（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ポリビニル（ＰＶＦ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）など）などから選択される１つ若しくは複数の種類から作製される単層又は積層プラスチックフィルム、金属箔、などが含まれる。また、裏打ちフィルムは、プラスチックフィルムと金属箔とを積層して得られたフィルムであり得る。裏打ちフィルムは、好ましくは非多孔質フィルムである。ここで「非多孔質フィルム」とは、固体膜を意味し、メッシュクロス、織物、不織布、メッシュフィルム（シート）、穴あきフィルム（シート）などは除かれる。

【0115】

フッ素樹脂シートが特に好ましく、なかでもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートが好ましい。

【0116】

裏打ちフィルムの表面は、例えばコロナ処理、クロム酸処理、オゾン処理、火炎処理、プラズマ処理、ナトリウムエッチング、及びプライマーコーティングにより、処理することができる。

【0117】

塩噴霧試験
本発明の一実施形態に係る３インチ×３インチのテストサンプルを、４インチ×４インチのジュラルミンパネル（７０７５Ｔ７６）上に配置した。上記テストサンプルを、下記の条件で塩水噴霧試験に供した。
方法：ＡＳＴＭ Ｄ６１０
試料角度：３０°
試験時間：２５０時間
温度：３５℃（＋１．１～１．７℃）
塩溶液：５％ＮａＣｌ（重量％／重量％）

【0118】

試験後、ジュラルミンパネルからテストサンプルを剥がし、ジュラルミンパネルの全面積に対する腐食した面積の比を目視により特定した。図３ａ，３ｂに示すように、上記パネルを５×５の正方形のグリッドに分割し、各正方形について腐食した面積の分量を目視で特定し（正方形内が完全に腐食していることを「１」の値で示した。）、それらを足し合わせて合計値（最大で「２５」）を得、この合計値に基づいて腐食したエリアの百分率を計算した（合計値「２５」は１００％の腐食を示す。）。腐食した面積はジュラルミンパネルの概ね１６．０％と特定された。

【0119】

また、上記パネルを糊残りの存在について目視観察した。図４は、許容されない量の糊残りの一例を示す。ある例における糊残りが、許容可能な（ほとんど全くない）量であるか、許容されない量であるかは、表１～３に示されている。

【0120】

基本的製造方法
ポリオキシアルキレンポリマー、架橋剤、難燃剤、粘着付与剤、安定剤及び阻害剤を、ポリオキシアルキレン系接着剤の均一な混合物になるまでブレードミキサーで混合する。いくつかの実施形態では、固体状の粘着付与剤は、他の材料を加える前に、ポリオキシアルキレンポリマーに溶解させ、加熱することができる。或いは、固体状の粘着付与剤は、他の材料を加える前に、液状のリン酸エステル難燃剤（例えば、リン酸トリクレシル）に溶解させ、加熱することができる。

【0121】

ポリオキシアルキレン系接着剤の硬化反応は、ヒドロシリル化触媒の存在下においてポリオキシアルキレンポリマーのアルケニル基をヒドロシリル基によりヒドロシリル化して架橋を進行させることによって行われる。

【0122】

上述した構成成分を含む組成物は、加熱により硬化する。すなわち、アルケニル基（各分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンポリマー）が、ヒドロシリル化触媒の存在下で、各分子中に平均して２個若しくはそれより多いヒドロシリル基を含有する化合物のヒドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ結合を有する基）によってヒドロシリル化されることで架橋が進行し、それにより硬化が完了する。この硬化物は、粘着付与樹脂を添加しなくても、又は少量の粘着付与樹脂の添加により、タック性（他の物体に接着する機能）を示すことによって特徴づけられる。これは低活性であり、様々な物質、例えば、水、金属、プラスチック材料などと接触しても反応しない。この場合の熱処理条件に関しては、上記組成物を５０～２００℃（好ましくは１００～１６０℃）で約０．０１～２４時間（好ましくは０．０５～４時間）加熱することが好ましい。

【0123】

次いで、上記混合物は、例えば、一般に公知のコーティング装置（例えば、グラビアコーター、キスコーターやコンマコーターなどのロールコーター、スロットコーターやファウンテンコーターなどのダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーターなど）に適用することができる。

【0124】

一実施形態では、上記混合物は裏打ちフィルムに塗布され、次いで硬化される。他の実施形態では、混合物のいくつかの層を裏打ちフィルム上に付加してもよく、ここで各層は同一の又は異なる混合物を含み得る。

【0125】

コアフィルムの組込み
上記の基本的製造方法により混合物を調製し、裏打ちフィルムに塗布し、次いで硬化させる。次いで、裏打ちフィルムに接していない側の混合物上にコアフィルムを積層して、複合層Ａを形成する。

【0126】

別のステップにおいて、上記の基本的製造方法により混合物を調製し、工程ライナーフィルム１１に塗布し、次いで硬化させて複合層Ｂを形成する。複合層Ｂに用いられる混合物は、複合層Ａに用いられるものと同一であってもよく、異なっていてもよい。

【0127】

層Ｂを層Ａ上に積層する。工程ライナーフィルム１１は、任意に、剥離により除去され襟る。こうして最終ガスケット１が得られ、これは所望によりバンドルロールに巻き上げることができる。

【実施例】

【0128】

例１
構成成分Ａとしてのポリオキシアルキレンポリマーと、構成成分Ｂとしてのヒドロシリル化合物（ヒドロシリル基の量と構成成分Ａとしてのポリオキシアルキレンポリマー中のアルケニル基の量との官能基比が１：２となる量）と、構成成分Ｃとしてのヒドロシリル化触媒（構成成分Ａ中のアルケニル基１モル当たり０．０４モルに相当する量）と、構成成分Ｄとしてのリン酸トリクレシル（ＴＣＰ）（構成成分Ａ１００重量部当たり３０重量部）と、ロジンペンタエリスリトール（構成成分Ａ１００重量部当たり２０重量部）と、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）（構成成分Ａの総量１００重量部当たり５０重量部）とを含有する組成物を、ＰＴＦＥフィルムのナトリウムエッチング面に、接着剤厚さが４５０μｍとなるように塗布し、１３０℃で１０分間熱処理した。その上に、両面ＮａエッチングＰＴＦＥフィルム（５０μｍ）を配置した。同じ混合物を、ＰＥＴフィルム剥離シートの剥離処理面に塗布し、１３０℃で１０分間熱処理し、次いでこれをＮａエッチングＰＴＦＥフィルム表面に積層した。

【0129】

【表1】

【0130】

【表2】

【0131】

【表3】

【0132】

表１～３における各構成成分の量は、ｐｈｒ単位で計量した。
接着性残留物：〇は、糊残りがほとんど又は全くないことを示し、×は、許容できない量の糊残りを示す。

【0133】

表１～３
例１～１７を、表１～３のように調製した。リストされた各カテゴリー（ポリマー、難燃剤、粘着付与剤、架橋剤、安定剤、阻害剤、及び触媒）における各タイプの材料（ポリオキシレン系接着剤、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル、重合ロジン、テルペンフェノール、フェノール樹脂、安定化ロジンエステル、ヒドロシラン、ＨＡＬＳ、トリアジン紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、アルキレンアルコール、及びカールシュテット触媒）の量を、ｐｈｒ単位で計量し、各試料を上記基本的製造方法により製造し、１３０℃で１０分間硬化させた。粘着付与剤の酸価（ＴＦ特性）は、ｍｇＫＯＨ／ｇで測定した。接着剤の弾性率は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の動的粘弾性測定装置「ＡＲＥＳ」により、厚さ約１．５ｍｍの試料および直径７．９ｍのパラレルプレートジグを用いて、４０℃にて周波数１Ｈｚ、０．０１％ひずみの剪断モードで測定することにより、剪断貯蔵弾性率Ｇ’の値を得た。各例について、最初の弾性率を測定し、少なくとも２週間６６℃／８０％ＲＨで貯蔵後の弾性率を測定した。腐食試験は、各例につき５％ＮａＣｌ（重量％／重量％）の塩溶液を使用して温度３５℃で２５０時間行い、次いで試料を目視観察して腐食された面積の百分率を特定した。最後に、次いで試料を剥離し、糊残りを検査した。

【0134】

表１～３に示されるように、本発明の実施形態（例１～９）は金属表面への適用において腐食耐性を示す。

【0135】

本発明の実施形態をある程度特定して記載してきたが、本開示は例示としてのみ行われ、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、パーツの構成や配置の詳細において種々の変更を行い得ることを理解すべきである。さらに、ある特徴は単にいくつかの実施態様の１つとして開示され得る一方、このような特徴は、任意の所定又は特定の用途に望ましく且つ有利であり得るように、他の実施態様における１つ若しくは複数の他の特徴と組み合わせ得る。このように、本開示により提供される主題の幅及び範囲は、上記で明示的に記載された実施形態のいずれによっても限定されるべきではない。むしろ、上記範囲は、下記のクレーム及びそれらの同等物によって定義されるべきである。

【0136】

本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明することのみを目的としており、限定を意図するものではない。本明細書で使用される単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、そうでないことが文脈により明らかに示されていない限り、複数形も含むことを意図している。

【0137】

また、用語「含んでいる（including）」、「含む（includes）」、「有している（having）」、「有する（has）」、「伴う（with）」又はこれらの変形は、詳細な説明及び／又は特許請求の範囲において使用される限り、このような用語は用語「含む（comprising）」と同様に包括的であることを意図する。

【0138】

別段の定義がない限り、本明細書で使用される全ての用語（技術用語及び科学用語を含めて）は、本発明の実施形態が属する技術分野の当業者が一般に理解するのと同じ意味を有する。さらに、一般的な辞書で定義されているような用語は、関連する技術における意味と同じ意味を有すると解釈すべきであり、本明細書において明示的にそのように定義しない限り、理想化又は過度に形式化された意味に解釈されないことが理解される。

【0139】

特に示さない限り、本明細書及び特許請求の範囲において、材料の量、分子量などの特性、反応条件などを表すために用いられる全ての数は、全ての場合、用語「約」によって修飾されているものと理解される。したがって、本明細書及び添付の特許請求の範囲に記載された数値パラメーターは、これに反する指示のない限り、得ようとする所望の特性に応じて変わり得る近似値である。数値の範囲及びパラメーターは近似値であるが、にもかかわらず、具体例において記載される数値はできるだけ正確に報告する。とはいえ、いかなる数値も、それらの試験測定において見出される標準偏差から必然的にもたらされる特定の誤差を本質的に含有する。さらに、本明細書において開示する全ての範囲は、その中に含有されるありとあらゆる部分的範囲を包含するものと理解される。最低限でも、均等論の適用を特許請求の範囲に限定しようとしてではなく、各数値パラメーターは、少なくとも、報告された有効桁数に照らして、通常の丸め手法を適用して解釈すべきである。

【0140】

本明細書に記載されている全ての方法は、本明細書中に別段の指示のない限り、又は他に文脈から明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で行うことができる。本明細書により提供されるありとあらゆる例、又は例示的な文言（例えば、「など」）の使用は、単に本発明をよりよく説明することを意図し、いずれのクレームに限定を課すものでもない。本明細書中のいかなる文言も、クレームされていない何れかの要素が本発明の実施に不可欠であることを示すものとして解釈されるべきではない。

【0141】

ここに開示された実施形態の完全な理解を提供するために、数々の特定の詳細、関係、及び方法が記載されていることを理解されたい。とはいえ、ここに開示される主題は、１つ若しくは複数の具体的な詳細なしで、又は他の方法により実行できることを、当業者は容易に認識するであろう。別の例では、周知ではない構造又は操作を不明瞭にすることを避けるために、周知の構造又は操作の詳細は示されていない。本明細書の開示においてグループ化された代替の要素又は実施形態は、限定として解釈されるべきではない。各グループメンバーは、個別に、又は該グループの他のメンバー若しくは本明細書に見出される他の要素と任意に組み合わせて、参照及びクレームされ得る。さらに、本明細書に開示された方法を実行するにあたり、例示された全ての行為又は事象が必要とされるわけではない。グループの１つ若しくは複数のメンバーは、利便性及び／又は特許性の理由で、あるグループに包含され得るか又は削除され得ることが予測される。任意のこのような包含又は除去がなされるとき、本明細書にはこのように改変されたグループが包含されるとみなされ、したがって添付の特許請求の範囲において使用される全てのマーカッシュグループの書面による説明を満たす。

【0142】

本明細書に記載された特定の実施形態には、本発明を実施するために本発明者らが知る最良の態様が含まれている。もちろん、これらの記載された実施形態の変形は、上述の説明を読めば当業者には明らかとなる。本発明者は、当業者がこのような変形を適切なものとして採用することを予想し、本明細書に特に記載されている以外の方法で本発明を実施することを意図する。

【0143】

したがって、特許請求の範囲には、準拠法により許容されるように、特許請求の範囲に記載された主題の全ての改変物及び均等物が含まれる。さらに、本明細書において別段の指示のない限り、又は文脈から明らかに矛盾しない限り、上述した要素の全ての可能な変形における任意の組合せが意図される。

【0144】

最後に、本明細書に開示された実施形態は、特許請求の範囲の思想の例示であることを理解されたい。採用され得る他の改変は、特許請求の範囲内である。このように、限定ではなく例として、本明細書による教示に従って代替の実施形態を利用し得る。したがって、特許請求の範囲は、精密に示され、記載されたような実施形態に限定されない。

【図1】

【図2】

【図3a】

【図3b】

【図4a】

【図4b】

【図4c】