特許 7498192 有機エレクトロルミネセント化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-03

(45)【発行日】2024-06-11

(54)【発明の名称】有機エレクトロルミネセント化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス

(51)【国際特許分類】

   H10K 85/60 20230101AFI20240604BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20240604BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20240604BHJP

【ＦＩ】

H10K85/60

C09K11/06 690

H10K50/12

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2021556762

(86)(22)【出願日】2020-03-24

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-06-06

(86)【国際出願番号】 KR2020003997

(87)【国際公開番号】W WO2020197240

(87)【国際公開日】2020-10-01

【審査請求日】2022-12-20

(31)【優先権主張番号】10-2019-0033609

(32)【優先日】2019-03-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2020-0030777

(32)【優先日】2020-03-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】509266480

【氏名又は名称】デュポン スペシャルティ マテリアルズ コリア リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＤＵＰＯＮＴ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＫＯＲＥＡ ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】オ、ホンセ

(72)【発明者】

【氏名】チャン、スンウ

(72)【発明者】

【氏名】キル、ジュンヒョン

(72)【発明者】

【氏名】ファン、ソンジン

(72)【発明者】

【氏名】キム、スンアイ

(72)【発明者】

【氏名】カン、ヒリョン

(72)【発明者】

【氏名】チョ、サンヒ

(72)【発明者】

【氏名】パク、ヒョソン

【審査官】横川 美穂

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／１５９９６４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１４－１６０８１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０２１８４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１８－００９９５４７（ＫＲ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１８－００９９５１０（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ１０Ｋ ５０／００－１０２／２０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の式１：

【化1】

（式中、
Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_１を表し；
Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；
Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；
Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリーレンを表し；及び
Ａｒ_１、Ａｒ_２及びＲ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得、ここで、複数のＲ_１～Ｒ_３が存在する場合、Ｒ_１のそれぞれ、Ｒ_２のそれぞれ及びＲ_３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得、
Ｌ _１ 、Ａｒ _１ 、Ａｒ _２ 及びＲ _１ ～Ｒ _３ における前記置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、前記置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール（レン）、前記置換（３～３０員）ヘテロアリール（レン）、前記置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、前記置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、前記置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、前記置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、前記置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、前記置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、前記置換モノ－又はジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、前記置換モノ－又はジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ及び前記置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノの置換基は、それぞれ独立して、重水素；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２～Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２～Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル；（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルケニル；（３～７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールチオ；非置換の又は（Ｃ６～Ｃ３０）アリールで置換された（５～３０員）ヘテロアリール；非置換の又は（５～３０員）ヘテロアリールで置換された（Ｃ６～Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；アミノ、モノ－又はジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ；非置換の又は（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルで置換されたモノ－又はジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリール（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである）
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物であって、前記化合物は、

【化2】

でもないし、

【化3】

でもない、有機エレクトロルミネセント化合物。

【請求項2】

式１は、以下の式２又は式３：

【化4】

（式中、
ａ及びｂは、それぞれ独立して、１～６の整数を表し、ここで、ａ及びｂが２以上の整数である場合、Ｒ_２のそれぞれは、同じであるか又は異なり得；
Ｙ’は、ＣＲ_４Ｒ_５、Ｏ又はＳを表し；
Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル又は置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリールを表し；及び
Ｘ_１～Ｘ_１２、Ｙ_１～Ｙ_３、Ｌ_１、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、請求項１で定義された通りである）
によって表される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。

【請求項3】

Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_１を表し；
Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；
Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；
Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表し；及び
Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得る、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。

【請求項4】

Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、ＣＲ_１を表し；
Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；
Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；
Ｌ_１は、単結合、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、非置換の若しくは１個以上の重水素で置換された（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表し；及び
Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール又は非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；又は隣接する置換基に結合されて環を形成し得る、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。

【請求項5】

式１によって表される前記化合物が、以下：

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

から選択される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。

【請求項6】

請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料。

【請求項7】

請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイス。

【請求項8】

前記有機エレクトロルミネセント化合物は、発光層に含まれる、請求項７に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、有機エレクトロルミネセント化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。

【背景技術】

【0002】

小分子緑色有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）は、発光層及び電荷輸送層からなるＴＰＤ／ＡＬｑ３二層を使用することにより、１９８７年にＥａｓｔｍａｎ ＫｏｄａｋのＴａｎｇらによって最初に開発された。その後、ＯＬＥＤの開発が急速に達成され、ＯＬＥＤは、商業化されてきた。有機エレクトロルミネセントデバイスは、有機発光材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変換し、通常、アノード、カソード及び２つの電極間に形成された有機層を含む。ＯＬＥＤの有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子阻止層、発光層（ホスト材料及びドーパント材料を含有する）、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等を含み得る。有機層において使用される材料は、機能に応じて、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料等に分類することができる。

【0003】

この分野では、有機エレクトロルミネセントデバイスの発光効率、寿命の特徴、電力効率等を改善できる有機エレクトロルミネセント材料について研究されている。更に、有機エレクトロルミネセント材料の熱的特性を改善することにより、高温での蒸着における材料損傷を防止し、デバイス製造におけるプロセスフローを改善する試みが実施されている。

【0004】

韓国特許出願公開第２０１８－００９９５１０号明細書は、アザアズレンを含む融合構造の化合物を開示している。しかしながら、前記参考文献は、本開示の化合物構造と同一の化合物を具体的に開示していない。

【0005】

有機エレクトロルミネセント化合物を蒸着させるには、高温が必要とされる。しかしながら、高温では、化合物の劣化が発生することが多い。更に、化合物は、蒸着のためのるつぼの１種である蒸着源中に入れられる。本明細書では、蒸着源の不均一な加熱のため、蒸着材料によって蒸着源の入口が阻止される現象である目詰まりが発生する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本開示の目的としては、以下の少なくとも１つが挙げられる。第一に、本開示は、相当に低温での蒸着が可能であるため、蒸着中の化合物劣化が低下する有機エレクトロルミネセント化合物を提供する。第二に、本開示は、目詰まり現象を低減させ得る有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。第三に、本開示は、上述の有機エレクトロルミネセント化合物によって製造される有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の目的が、以下の式１：

【化1】

（式中、
Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_１を表し、
Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；
Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；
Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリーレンを表し；及び
Ａｒ_１、Ａｒ_２及びＲ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得、ここで、複数のＲ_１～Ｒ_３が存在する場合、Ｒ_１のそれぞれ、Ｒ_２のそれぞれ及びＲ_３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物によって達成され得ることを見出した。

【0008】

発明の有利な効果
本開示によると、低温で蒸着でき、且つ／又は目詰まり現象を低減できる有機エレクトロルミネセント化合物を得ることができる。更に、そのような有機エレクトロルミネセント化合物を使用することにより、有機エレクトロルミネセントデバイスの性能の低下を防止でき、且つ／又はデバイスを製造するプロセスを改善することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図１は、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物及び従来の有機エレクトロルミネセント化合物の三次元構造を示す。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下では、本開示について詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は、本開示を説明することを意図しており、決して本開示の範囲を限定することを意味するものではない。

【0011】

本開示における用語「有機エレクトロルミネセント化合物」は、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用され得る化合物を意味する。必要に応じて、有機エレクトロルミネセント化合物は、有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する任意の層に含まれ得る。

【0012】

本開示における用語「有機エレクトロルミネセント材料」は、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用され得、且つ少なくとも１種の化合物を含み得る材料を意味する。必要に応じて、有機エレクトロルミネセント材料は、有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する任意の層に含まれ得る。例えば、有機エレクトロルミネセント材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料等であり得る。

【0013】

本開示の有機エレクトロルミネセント材料は、式１によって表される少なくとも１種の化合物を含み得る。式１によって表される化合物は、発光層、電子輸送層及び／又は電子緩衝層等に含まれ得るが、それらに限定されない。発光層に含まれる場合、式１によって表される化合物は、ホスト材料として含まれ得、ここで、ホスト材料は、緑色又は赤色有機エレクトロルミネセントデバイスのホスト材料であり得る。更に、電子輸送層に含まれる場合、式１によって表される化合物は、電子輸送材料として含まれ得る。更に、電子緩衝層に含まれる場合、式１によって表される化合物は、電子緩衝材料として含まれ得る。

【0014】

以下では、式１によって表される化合物をより詳細に説明する。

【0015】

本明細書では、用語「（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル」は、炭素原子数が好ましくは１～２０個及びより好ましくは１～１０個である鎖を構成する１～３０個の炭素原子を有する、直鎖状又は分岐状アルキルであることを意味する。上記のアルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル等を含み得る。用語「（Ｃ２～Ｃ３０）アルケニル」は、炭素原子数が好ましくは２～２０個、より好ましくは２～１０個である鎖を構成する２～３０個の炭素原子を有する、直鎖状又は分岐鎖状アルケニルであることを意味する。上記のアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、２－メチルブタ－２－エニル等を含み得る。用語「（Ｃ２～Ｃ３０）アルキニル」は、炭素原子の数が好ましくは２～２０個、より好ましくは２～１０個である鎖を構成する２～３０個の炭素原子を有する、直鎖若しくは分岐状アルキニルであることを意味する。上記のアルキニルは、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－メチルペンタ－２－イニル等を含み得る。用語「（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル」は、炭素原子数が好ましくは、３～２０個、より好ましくは３～７個である３～３０個の環骨格炭素原子を有する、単環式又は多環式炭化水素であることを意味する。上記のシクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含み得る。用語「（３～７員）ヘテロシクロアルキル」は、３～７個、好ましくは５～７個の環骨格原子を有し、且つＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群、好ましくはＯ、Ｓ及びＮからなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含むシクロアルキルであることを意味する。上記のヘテロシクロアルキルは、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含み得る。用語「（Ｃ６～Ｃ３０）アリール（レン）」は、環骨格炭素原子数が好ましくは６～２５個、より好ましくは６～１８個である６～３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素に由来する、単環式環又は縮合環ラジカルであることを意味する。上記のアリール（レン）は、部分的に飽和され得、且つスピロ構造を含み得る。上記のアリールは、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フェニルターフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、スピロビフルオレニル、アズレニル等を含み得る。より具体的には、上記のアリールは、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、１－アントリル、２－アントリル、９－アントリル、ベンズアントリル、１－フェナントリル、２－フェナントリル、３－フェナントリル、４－フェナントリル、９－フェナントリル、ナフタセニル、ピレニル、１－クリセニル、２－クリセニル、３－クリセニル、４－クリセニル、５－クリセニル、６－クリセニル、ベンゾ［ｃ］フェナントリル、ベンゾ［ｇ］クリセニル、１－トリフェニレニル、２－トリフェニレニル、３－トリフェニレニル、４－トリフェニレニル、１－フルオレニル、２－フルオレニル、３－フルオレニル、４－フルオレニル、９－フルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、２－ビフェニリル、３－ビフェニリル、４－ビフェニリル、ｏ－ターフェニル、ｍ－ターフェニル－４－イル、ｍ－ターフェニル－３－イル、ｍ－ターフェニル－２－イル、ｐ－ターフェニル－４－イル、ｐ－ターフェニル－３－イル、ｐ－ターフェニル－２－イル、ｍ－クアテルフェニル、３－フルオランテニル、４－フルオランテニル、８－フルオランテニル、９－フルオランテニル、ベンゾフルオランテニル、ｏ－トリル、ｍ－トリル、ｐ－トリル、２，３－キシリル、３，４－キシリル、２，５－キシリル、メシチル、ｏ－クメニル、ｍ－クメニル、ｐ－クメニル、ｐ－ｔ－ブチルフェニル、ｐ－（２－フェニルプロピル）フェニル、４’－メチルビフェニリル、４’’－ｔ－ブチル－ｐ－ターフェニル－４－イル、９，９－ジメチル－１－フルオレニル、９，９－ジメチル－２－フルオレニル、９，９－ジメチル－３－フルオレニル、９，９－ジメチル－４－フルオレニル、９，９－ジフェニル－１－フルオレニル、９，９－ジフェニル－２－フルオレニル、９，９－ジフェニル－３－フルオレニル、９，９－ジフェニル－４－フルオレニル等を含み得る。

【0016】

用語「（３～３０員）ヘテロアリール（レン）」は、３～３０個の環骨格原子を有し、且つＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１～４個のヘテロ原子を含むアリールであることを意味する。上記のヘテロアリール（レン）は、単環式環又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり得、部分的に飽和であり得、少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基をヘテロアリール基に単結合によって連結することによって形成されたものであり得、且つスピロ構造を含み得る。上記のヘテロアリールは、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル及びピリダジニル等の単環式環型ヘテロアリール並びにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、ベンゾキナゾリニル、キノキサリニル、ベンゾキノキサリニル、ナフチリジニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル及びジヒドロアクリジニル等の縮合環型ヘテロアリールを含み得る。より具体的には、上記のヘテロアリールは、１－ピロリル、２－ピロリル、３－ピロリル、ピラジニル、２－ピリジニル、２－ピリミジニル、４－ピリミジニル、５－ピリミジニル、６－ピリミジニル、１，２，３－トリアジン－４－イル、１，２，４－トリアジン－３－イル、１，３，５－トリアジン－２－イル、１－イミダゾリル、２－イミダゾリル、１－ピラゾリル、１－インドリジニル、２－インドリジニル、３－インドリジニル、５－インドリジニル、６－インドリジニル、７－インドリジニル、８－インドリジニル、２－イミダゾピリジニル、３－イミダゾピリジニル、５－イミダゾピリジニル、６－イミダゾピリジニル、７－イミダゾピリジニル、８－イミダゾピリジニル、３－ピリジニル、４－ピリジニル、１－インドリル、２－インドリル、３－インドリル、４－インドリル、５－インドリル、６－インドリル、７－インドリル、１－イソインドリル、２－イソインドリル、３－イソインドリル、４－イソインドリル、５－イソインドリル、６－イソインドリル、７－イソインドリル、２－フリル、３－フリル、２－ベンゾフラニル、３－ベンゾフラニル、４－ベンゾフラニル、５－ベンゾフラニル、６－ベンゾフラニル、７－ベンゾフラニル、１－イソベンゾフラニル、３－イソベンゾフラニル、４－イソベンゾフラニル、５－イソベンゾフラニル、６－イソベンゾフラニル、７－イソベンゾフラニル、２－キノリル、３－キノリル、４－キノリル、５－キノリル、６－キノリル、７－キノリル、８－キノリル、１－イソキノリル、３－イソキノリル、４－イソキノリル、５－イソキノリル、６－イソキノリル、７－イソキノリル、８－イソキノリル、２－キノキサリニル、５－キノキサリニル、６－キノキサリニル、１－カルバゾリル、２－カルバゾリル、３－カルバゾリル、４－カルバゾリル、９－カルバゾリル、アザカルバゾリル－１－イル、アザカルバゾリル－２－イル、アザカルバゾリル－３－イル、アザカルバゾリル－４－イル、アザカルバゾリル－５－イル、アザカルバゾリル－６－イル、アザカルバゾリル－７－イル、アザカルバゾリル－８－イル、アザカルバゾリル－９－イル、１－フェナントリジニル、２－フェナントリジニル、３－フェナントリジニル、４－フェナントリジニル、６－フェナントリジニル、７－フェナントリジニル、８－フェナントリジニル、９－フェナントリジニル、１０－フェナントリジニル、１－アクリジニル、２－アクリジニル、３－アクリジニル、４－アクリジニル、９－アクリジニル、２－オキサゾリル、４－オキサゾリル、５－オキサゾリル、２－オキサジアゾリル、５－オキサジアゾリル、３－フラザニル、２－チエニル、３－チエニル、２－メチルピロール－１－イル、２－メチルピロール－３－イル、２－メチルピロール－４－イル、２－メチルピロール－５－イル、３－メチルピロール－１－イル、３－メチルピロール－２－イル、３－メチルピロール－４－イル、３－メチルピロール－５－イル、２－ｔ－ブチルピロール－４－イル、３－（２－フェニルプロピル）ピロール－１－イル、２－メチル－１－インドリル、４－メチル－１－インドリル、２－メチル－３－インドリル、４－メチル－３－インドリル、２－ｔ－ブチル－１－インドリル、４－ｔ－ブチル－１－インドリル、２－ｔ－ブチル－３－インドリル、４－ｔ－ブチル－３－インドリル、１－ジベンゾフラニル、２－ジベンゾフラニル、３－ジベンゾフラニル、４－ジベンゾフラニル、１－ジベンゾチオフェニル、２－ジベンゾチオフェニル、３－ジベンゾチオフェニル、４－ジベンゾチオフェニル、１－シラフルオレニル、２－シラフルオレニル、３－シラフルオレニル、４－シラフルオレニル、１－ゲルマフルオレニル、２－ゲルマフルオレニル、３－ゲルマフルオレニル、４－ゲルマフルオレニル等を含み得る。更に、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを含む。

【0017】

更に、「オルト（ｏ－）」、「メタ（ｍ－）」及び「パラ（ｐ－）」は、それぞれ置換基の相対位置を表す接頭辞である。オルトは、２つの置換基が互いに隣接していることを示し、例えばベンゼン誘導体における２つの置換基が１位及び２位を占めている場合、それは、オルト位と呼ばれる。メタは、２つの置換基が１位及び３位にあることを示し、例えばベンゼン誘導体における２つの置換基が１位及び３位を占めている場合、それは、メタ位と呼ばれる。パラは、２つの置換基が１位及び４位にあることを示し、例えばベンゼン誘導体における２つの置換基が１位及び４位を占めている場合、それは、パラ位と呼ばれる。

【0018】

本明細書では、表現「置換又は非置換」における「置換」は、特定の官能基中の水素原子が別の原子又は別の官能基、即ち置換基で置き換えられていることを意味する。置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール（レン）、置換（３～３０員）ヘテロアリール（レン）、置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換モノ－又はジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、置換モノ－又はジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ及び置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノの置換基は、重水素；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２～Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２～Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル；（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルケニル；（３～７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールチオ；非置換の又は（Ｃ６～Ｃ３０）アリールで置換された（５～３０員）ヘテロアリール；非置換の又は（５～３０員）ヘテロアリールで置換された（Ｃ６～Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル；アミノ；非置換の又は（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルで置換されたモノ－又はジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ；モノ－又はジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６～Ｃ３０）アリール（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル；及び（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり得る。本開示の一実施形態によれば、置換基は、それぞれ独立して、重水素、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル及び／又は（Ｃ６～Ｃ１２）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり得る。具体的には、置換基は、それぞれ独立して、重水素、メチル及び／又はフェニル等からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。

【0019】

式１は、以下の式２又は式３：

【化2】

（式中、
ａ及びｂは、それぞれ独立して、１～６の整数を表し、ここで、ａ及びｂが２以上の整数である場合、Ｒ_２のそれぞれは、同じであるか又は異なり得；
Ｙ’は、ＣＲ_４Ｒ_５、Ｏ又はＳを表し；
Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル又は置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリールを表し；及び
Ｘ_１～Ｘ_１２、Ｙ_１～Ｙ_３、Ｌ_１、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、式１で定義された通りである）
によって表され得る。

【0020】

式１では、Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_１を表す。本開示の一実施形態では、Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、ＣＲ_１を表す。

【0021】

式１では、Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表す。

【0022】

式１では、Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎである。

【0023】

式１では、Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の一実施形態によれば、Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の別の実施形態によると、Ｌ_１は、単結合、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表す。ヘテロアリーレンは、窒素、酸素及び硫黄の１つ以上を含み得る。例えば、Ｌ_１は、単結合、フェニレン、ピリジレン等を表し得る。

【0024】

式１では、Ａｒ_１、Ａ_ｒ２及びＲ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換モノ－若しくはジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得、ここで、複数のＲ_１～Ｒ_３が存在する場合、Ｒ_１のそれぞれ、Ｒ_２のそれぞれ及びＲ_３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る。

【0025】

本開示の一実施形態によれば、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表す。本開示の別の実施形態によると、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、非置換の若しくは１個以上の重水素で置換された（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表す。Ａｒ_１及びＡｒ_２は、互いに同じであるか又は異なり得る。例えば、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントレニル、１個以上の重水素で置換されたフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル等を表し得る。

【0026】

本開示の一実施形態によれば、Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得る。本開示の別の実施形態によれば、Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；又は隣接する置換基に結合されて環を形成し得る。例えば、Ｒ_１は、それぞれ独立して、水素、フェニル等を表し得るか、又は隣接する置換基に結合されてベンゼン環を形成し得る。例えば、Ｒ_２は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ピリジル等を表し得るか、又は隣接する置換基に結合されて、ベンゼン環、ピリジン環、１つ以上のメチルで置換されたインデン環、１つ以上のフェニルで置換されたインデン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環等を形成し得る。例えば、Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素を表し得る。

【0027】

本開示の一実施形態によると、Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_１を表し；Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；Ｌ_１は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表し；及びＲ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール又は置換若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基に結合されて環を形成し得る。

【0028】

本開示の別の実施形態によると、Ｘ_１～Ｘ_１２は、それぞれ独立して、ＣＲ_１を表し；Ｔ_１～Ｔ_４は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_２を表し；Ｙ_１～Ｙ_３は、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ_３を表し、ここで、Ｙ_１～Ｙ_３の少なくとも１つは、Ｎであり；Ｌ_１は、単結合、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリーレン又は非置換（５～１５員）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立して、非置換の若しくは１つ以上の重水素で置換された（Ｃ６～Ｃ１８）アリール又は非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表し；及びＲ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ６～Ｃ１２）アリール若しくは非置換（５～１５員）ヘテロアリールを表すか；又は隣接する置換基に結合されて環を形成し得る。

【0029】

本開示の式では、隣接する置換基が互いに結合されて環を形成する場合、環は、置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式（３～３０員）の脂肪族環若しくは芳香族環又はそれらの組み合わせであり得る。更に、形成された環は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し得る。本開示の一実施形態によれば、環骨格原子の数は、５～２０個である。本開示の別の実施形態によれば、環骨格原子の数は、５～１５個である。例えば、縮合環は、置換若しくは非置換ジベンゾチオフェン環、置換若しくは非置換ジベンゾフラン環、置換若しくは非置換ナフタレン環、置換若しくは非置換フェナントレン環、置換若しくは非置換フルオレン環、置換若しくは非置換ベンゾチオフェン環、置換若しくは非置換ベンゾフラン環、置換若しくは非置換インドール環、置換若しくは非置換インデン環、置換若しくは非置換ベンゼン環又は置換若しくは非置換カルバゾール環であり得る。

【0030】

本開示の式では、ヘテロアリール（レン）は、それぞれ独立して、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し得る。更に、ヘテロ原子は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５～３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６～Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ－又はジ－（Ｃ１～Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ－又はジ－（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノ及び置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル（Ｃ６～Ｃ３０）アリールアミノからなる群から選択される少なくとも１つに結合され得る。

【0031】

式１によって表される化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【0032】

本開示による式１によって表される化合物は、当業者に公知の合成方法によって製造することができる。例えば、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物は、以下の反応スキームに示される通りに合成することができるが、これらに限定されない。

【0033】

［反応スキーム１］

【化8】

反応スキーム１では、Ｘ_１～Ｘ_１２、Ｔ_１～Ｔ_４、Ｙ_１～Ｙ_３、Ｌ_１、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、式１で定義された通りである。

【0034】

化合物Ａは、韓国特許出願公開第２０１８－００９９５１０号明細書等に開示された方法を参照することによって調製することができる。式１によって表される化合物の例示的な合成例を上に記載したが、当業者であれば、それらの全てがブッフバルト－ハートウィッグクロスカップリング反応、Ｎ－アリール化反応、鈴木クロスカップリング反応、分子内酸誘発環化反応、Ｐｄ（ＩＩ）触媒酸化的環化反応、ＳＮ_１置換反応、ＳＮ_２置換反応、ホスフィン媒介性還元的環化反応等に基づくことと、具体的な合成例に明記されていないが、上の式１で定義されている置換基が結合している場合でも上記の反応が進行することとを容易に理解できるであろう。

【0035】

本開示は、式１によって表される化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料及び有機エレクトロルミネセント材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。

【0036】

有機エレクトロルミネセント材料は、本開示による化合物のみからなり得るか、又は有機エレクトロルミネセント材料に含まれる従来の材料を更に含み得る。

【0037】

本開示の式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層及び電子阻止層の少なくとも１つ、好ましくは発光層に含まれ得る。発光層に使用される場合、本開示の式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物は、ホスト材料として含まれ得る。好ましくは、発光層は、少なくとも１種のドーパントを更に含み得る。必要に応じて、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物は、共ホスト材料として使用され得る。即ち、発光層は、第２ホスト材料として、本開示の式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物（第１ホスト材料）以外の有機エレクトロルミネセント化合物を更に含み得る。この場合、第１ホスト材料と第２ホスト材料との間の重量比は、１：９９～９９：１の範囲である。層中に２種以上の材料が含まれる場合、層を形成するために混合蒸着が実行され得るか、又は層を形成するために共蒸着が別個に実施され得る。

【0038】

第２のホスト材料は、公知のホスト材料の何れかから選択され得る。好ましくは、第２ホスト材料は、以下の式１１～１６：
Ｈ－（Ｃｚ－Ｌ_４）_ｈ－Ｍ （１１）
Ｈ－（Ｃｚ）_ｉ－Ｌ_４－Ｍ （１２）

【化9】

（式中、Ｃｚは、以下の構造：

【化10】

を表し、
Ａは、－Ｏ－又は－Ｓ－を表し；
Ｒ_２１～Ｒ_２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリール又はＳｉＲ_２５Ｒ_２６Ｒ_２７（式中、Ｒ_２５～Ｒ_２７は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル又は置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリールを表す）を表し；Ｌ_４は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリーレンを表し；Ｍは、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリールを表し；Ｙ_４及びＹ_５は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ_３１）－又は－Ｃ（Ｒ_３２）（Ｒ_３３）－を表し、且つＹ_４及びＹ_５は、同時には存在せず；Ｒ_３１～Ｒ_３３は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリール（式中、Ｒ_３２及びＲ_３３は、同じであるか又は異なり得る）を表し；及びｈ及びｉは、それぞれ独立して、１～３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｌ及びｍは、それぞれ独立して、１～４の整数を表し、ｑは、１～３の整数を表し、ここで、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ又はｑが２以上の整数を表す場合、（Ｃｚ－Ｌ_４）のそれぞれ、（Ｃｚ）のそれぞれ、Ｒ_２１のそれぞれ、Ｒ_２２のそれぞれ、Ｒ_２３のそれぞれ又はＲ_２４のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）

【化11】

（式中、
Ｙ_６～Ｙ_８は、それぞれ独立して、ＣＲ_３４又はＮを表し；
Ｒ_３４は、水素、置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリールを表し；
Ｂ_１及びＢ_２は、それぞれ独立して、水素、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリールを表し；
Ｂ_３は、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリールを表し；及び
Ｌ_５は、単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換（５～３０員）ヘテロアリーレンを表す）
によって表される化合物からなる群から選択され得る。

【0039】

具体的には、第２ホスト材料の例としては、以下：

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

（式中、ＴＰＳは、トリフェニルシリル基を表す）
が挙げられるが、これらに限定されない。

【0040】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、少なくとも１種のリン光性又は蛍光性ドーパント、好ましくは少なくとも１種のリン光性ドーパントである。本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに適用されるリン光性ドーパント材料は、特に限定されないが、好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）及び白金（Ｐｔ）の金属化錯体化合物から選択され得、より好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）及び白金（Ｐｔ）のオルト金属化錯体化合物から選択され得、一層より好ましくはオルト金属化イリジウム錯体化合物であり得る。

【0041】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、以下の式１０１で表される化合物であり得るが、それには限定されない。

【化18】

【0042】

式１０１では、Ｌは、以下の構造１～３：

【化19】

（式中、Ｒ_１００～Ｒ_１０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換の若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、シアノ、置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリール又は置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いは隣接するＲ_１００～Ｒ_１０３に結合されて、ピリジンと共に置換若しくは非置換の縮合環、例えば置換若しくは非置換キノリン、置換若しくは非置換イソキノリン、置換若しくは非置換ベンゾフロピリジン、置換若しくは非置換ベンゾチエノピリジン、置換若しくは非置換インデノピリジン、置換若しくは非置換ベンゾフロキノリン、置換若しくは非置換ベンゾチエノキノリン又は置換若しくは非置換インデノキノリン環を形成し得；
Ｒ_１０４～Ｒ_１０７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換の若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリール、シアノ、置換若しくは非置換（３～３０員）ヘテロアリール、シアノ又は置換若しくは非置換（Ｃ１～Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いは隣接するＲ_１０４～Ｒ_１０７に結合されて、ベンゼンと共に置換若しくは非置換の縮合環、例えば置換若しくは非置換ナフチル、置換若しくは非置換フルオレン、置換若しくは非置換ジベンゾチオフェン、置換若しくは非置換ジベンゾフラン、置換若しくは非置換インデノピリジン、置換若しくは非置換ベンゾフロピリジン又は置換若しくは非置換ベンゾチエノピリジン環を形成し得；
Ｒ_２０１～Ｒ_２２０は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換の若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１～Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３～Ｃ３０）シクロアルキル又は置換若しくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリールを表すか；或いは隣接するＲ_２０１～Ｒ_２２０に結合されて、置換又は非置換の縮合環を形成し得；及び
ｓは、１～３の整数を表す）
から選択される。

【0043】

ドーパント化合物の具体的な例は、以下の通りであるが、これらに限定されない。

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【0044】

本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極；第２電極；及び第１電極と第２電極との間の少なくとも１つの有機層を含む。

【0045】

第１電極及び第２電極の一方は、アノードであり得、他方は、カソードであり得る。有機層は、発光層を含み得、且つ正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層を更に含み得る。層のそれぞれは、多層から更になり得る。

【0046】

第１電極及び第２電極は、それぞれ透過性の導電性材料、半透過性の導電性材料又は反射性の導電性材料で形成され得る。有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極及び第２電極を形成する材料の種類に従ってトップエミッション型、ボトムエミッション型又は両面エミッション型であり得る。更に、正孔注入層は、ｐ型ドーパントで更にドープされ得、電子注入層は、ｎ型ドーパントで更にドープされ得る。

【0047】

本開示の一実施形態によれば、本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスは、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、電子輸送材料、電子注入材料、電子緩衝材料及び正孔阻止材料から選択される少なくとも１つとしてアジン系化合物を更に含み得る。

【0048】

有機層は、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を更に含み得る。

【0049】

更に、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスでは、有機層は、周期表の第１族の金属、第２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ｄ－遷移元素のランタニド及び有機金属からなる群から選択される少なくとも１種の金属又は前記金属を含む少なくとも１種の錯体化合物を更に含み得る。

【0050】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスは、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、当技術分野において公知である、青色、赤色又は緑色発光化合物を含有する少なくとも１つの発光層を更に含むことによって白色光を発し得る。更に、それは、必要に応じて、黄色又は橙色発光層を更に含み得る。

【0051】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスでは、カルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下では「表面層」）は、好ましくは、１つ又は両方の電極の内面上に配置され得る。具体的には、ケイ素又はアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層は、好ましくは、エレクトロルミネセント媒体層のアノード面上に配置され、金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層は、好ましくは、エレクトロルミネセント媒体層のカソード面上に配置される。表面層は、有機エレクトロルミネセントデバイスに動作安定性を提供し得る。好ましくは、カルコゲナイドとしては、ＳｉＯ_Ｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯ_Ｘ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等が挙げられ；金属ハロゲン化物としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ_２、ＣａＦ_２、希土類金属フッ化物等が挙げられ；金属酸化物としては、Ｃｓ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等が挙げられる。

【0052】

正孔注入層、正孔輸送層若しくは電子阻止層又はそれらの組み合わせは、アノードと発光層との間に使用され得る。正孔注入層は、アノードから正孔輸送層又は電子阻止層への正孔注入障壁（又は正孔注入電圧）を下げるために多層であり得、ここで、多層のそれぞれは、２種の化合物を同時に使用し得る。正孔輸送層又は電子阻止層も多層であり得る。

【0053】

電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層若しくは電子注入層又はそれらの組み合わせは、発光層とカソードとの間に使用することができる。電子緩衝層は、電子の注入を制御する及び発光層と電子注入層との間の界面特性を改善するために多層であり得、ここで、多層のそれぞれは、２種の化合物を同時に使用し得る。正孔阻止層又は電子輸送層は、多層であり得、多層のそれぞれが複数の化合物を使用し得る。

【0054】

発光補助層は、アノードと発光層との間又はカソードと発光層との間に配置され得る。発光補助層がアノードと発光層との間に配置される場合、それは、正孔注入及び／若しくは正孔輸送を促進するために又は電子のオーバーフローを防止するために使用することができる。発光補助層がカソードと発光層との間に配置される場合、それは、電子注入及び／若しくは電子輸送を促進するために又は正孔のオーバーフローを防止するために使用することができる。更に、正孔補助層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層との間に配置され得、正孔輸送速度（又は正孔注入速度）を促進又は阻止するのに有効であり得、それにより電荷平衡が制御されることを可能にする。更に、電子阻止層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層との間に配置され得、発光層からオーバーフローする電子を阻止し、励起子を発光層中に閉じ込めて光漏れを防ぎ得る。有機エレクトロルミネセントデバイスが２つ以上の正孔輸送層を含む場合、更に含まれる正孔輸送層は、正孔補助層又は電子阻止層として使用され得る。正孔補助層及び電子阻止層は、有機エレクトロルミネセントデバイスの効率及び／又は寿命を改善する効果を有し得る。

【0055】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域は、好ましくは、電極の対の少なくとも１つの表面上に配置される。この場合、電子輸送化合物は、アニオンに還元されるため、従って混合領域からエレクトロルミネセント媒体に電子を注入する及び輸送することがより容易になる。更に、正孔輸送化合物は、カチオンに酸化され、従って混合領域からエレクトロルミネセント媒体に正孔を注入及び輸送することがより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、様々なルイス酸及びアクセプター化合物を含み、還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物を含む。還元性ドーパント層は、白色光を放出する２つ以上の発光層を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを作製するための電荷生成層として使用することができる。

【0056】

本開示の一実施形態による有機エレクトロルミネセント材料は、白色有機発光デバイスのための発光材料として使用され得る。白色有機発光デバイスは、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）又はＹＧ（黄緑）の発光ユニットの配置に応じて、並行配置（並列）法、積層法又は色変換材料（ＣＣＭ）法等の様々な構造を有することが示唆されている。更に、本開示の一実施形態による有機エレクトロルミネセント材料は、量子ドット（ＱＤ）を含む有機エレクトロルミネセントデバイスにも適用され得る。

【0057】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸発、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式膜形成法又はインクジェット印刷、スピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティング等の湿式膜形成法を用いることができる。本開示の第１及び第２のホスト化合物は、膜を形成するために共蒸発又は混合蒸発され得る。

【0058】

湿式膜形成法を用いる場合、薄膜は、それぞれの層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の任意の好適な溶媒に溶解又は拡散させることによって形成され得る。溶媒は、各層を形成する材料が、膜を形成するのにいかなる問題も引き起こさない溶媒に可溶であるか又は分散可能である限り、特に制限されない。

【0059】

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスを用いることにより、ディスプレイシステム、例えばスマートホン、タブレット、ノートブック、ＰＣ、ＴＶ若しくは自動車のためのディスプレイシステム又は照明システム、例えば屋外若しくは屋内照明システムを作製することが可能である。

【0060】

以下では、本開示の化合物の調製方法及びこれらの特性について、本開示の代表的な化合物に関して詳細に説明する。しかしながら、本開示は、以下の実施例に限定されない。

【実施例】

【0061】

実施例１：化合物Ａ－１の調製

【化25】

化学的１－１（２０．０ｇ、６９ｍｍｏｌ）、化合物１－２（２９．３ｇ、７６ｍｍｏｌ）、硫酸銅（４．４ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１９．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（３４３ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１４．４ｇの黄色固体化合物Ａ－１が得られた（収率：３５％）。（Ｍ．Ｐ．＝２１０℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３００℃）

【0062】

実施例２：化合物Ａ－２の調製

【化26】

化合物１－１（１６．４ｇ，５６ｍｍｏｌ）、化合物１－３（２２．１ｇ、５６ｍｍｏｌ）、硫酸銅（３．６ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１５．６ｇ、１１２ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（２８２ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、６．１ｇの黄色固体化合物Ａ－２が得られた（収率：１８％）。（Ｍ．Ｐ．＝２１４℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３００℃）

【0063】

実施例３：化合物Ａ－３の調製

【化27】

化合物１－１（７．５ｇ，２５．８ｍｍｏｌ）、化合物１－４（１２．０ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、硫酸銅（２．０ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．１ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（２５８ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、８ｇの黄色固体化合物Ａ－３が得られた（収率：４４％）。（Ｍ．Ｐ．＝２３０℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３４３℃）

【0064】

実施例４：化合物Ａ－４の調製

【化28】

化合物１－１（６．０ｇ，２０．５ｍｍｏｌ）、化合物１－５（９．５ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、硫酸銅（１．６ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．６ｇ、４０．９ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（１０５ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１．８ｇの黄色固体化合物Ａ－４が得られた（収率：１２％）。（Ｍ．Ｐ．＝１３７℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３３０℃）

【0065】

実施例５：化合物Ａ－５の調製

【化29】

化合物１－１（１２．９ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）、化合物１－６（１４．６ｇ、３３．２ｍｍｏｌ）、硫酸銅（３．５ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８．６ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（３４２ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、９．５ｇの黄色固体化合物Ａ－５が得られた（収率：３３％）。（Ｍ．Ｐ．＝２２３℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３３０℃）

【0066】

実施例６：化合物Ａ－７の調製

【化30】

化合物１－１（８．３ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）、化合物１－７（１２．０ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）、硫酸銅（２．３ｇ、１４．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．７ｇ、５７．２ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（１５０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、４．４ｇの黄色固体化合物Ａ－７が得られた（収率：２２％）。（Ｍ．Ｐ．＝２４２℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３２０℃）

【0067】

実施例７：化合物Ａ－９の調製

【化31】

化合物１－１（２．８ｇ、９．６ｍｍｏｌ）、化合物１－８（５．０ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）、４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン（キサントホス）リガンド（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシドナトリウム（２．８ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）_２）（０．１５ｇ、０．６ｍｍｏｌ）及びｏ－キシレン（４８ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応混合物を室温に冷却し、水と酢酸エチルで抽出し、真空中で乾燥させると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１．５ｇの黄色固体化合物Ａ－９が得られた（収率：２６％）。（Ｍ．Ｐ．＝２４０℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３０６℃）

【0068】

実施例８：化合物Ａ－２１の調製

【化32】

化合物１－１（９．０ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、化合物１－９（１２．２ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、硫酸銅（２．５ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．５ｇ、６１．８ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（１５０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１３．１ｇの黄色固体化合物Ａ－２１が得られた（収率：６５％）。（Ｍ．Ｐ．＝２５８℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３３１℃）

【0069】

実施例９：化合物Ａ－６１の調製

【化33】

化合物１－１０（５．０ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、化合物１－２（５．８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）、硫酸銅（０．８７ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．７６ｇ、２７．２ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（７０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、３．０ｇの黄色固体化合物Ａ－６１が得られた（収率：３３％）。（Ｍ．Ｐ．＝２６６℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３１９℃）

【0070】

実施例１０：化合物Ａ－７１の調製

【化34】

化合物１－１（７．２ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）、化合物１－１１（１０．３ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（１８．８ｇ、１２３．４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．１５ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）及び１－メチル－２－ピロリジノン（ＮＭＰ）（１２５ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、７．７ｇの黄色固体化合物Ａ－７１が得られた（収率：４５％）。（Ｍ．Ｐ．＝１５３℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３１７℃）

【0071】

実施例１１：化合物Ａ－８２の調製

【化35】

化合物１－１（５．２ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）、化合物１－１２（６．０ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１２．１ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（１００ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１．８ｇの黄色固体化合物Ａ－８２が得られた（収率：１８％）。（Ｍ．Ｐ．＝２７１℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３１８℃）

【0072】

実施例１２：化合物Ａ－８４の調製

【化36】

化合物１－１（５．２ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）、化合物１－１３（６．０ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１４．５ｇ、４４．６ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１．４ｇの黄色固体化合物Ａ－８４が得られた（収率：１４％）。（Ｍ．Ｐ．＝１７７℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３５４℃）

【0073】

実施例１３：化合物Ａ－１０１の調製

【化37】

化合物１－１（４．５ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、化合物１－１４（６．６ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（１１．７ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（０．１ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）及び１－メチル－２－ピロリジノン（８０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、６．４ｇの黄色固体化合物Ａ－１０１が得られた（収率：５９％）。（Ｍ．Ｐ．＝１５６℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３３２℃）

【0074】

実施例１４：化合物Ａ－１０２の調製

【化38】

化合物１－１（６．８ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、化合物１－１５（１２．８ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、硫酸銅（１．５ｇ、９．７ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（８．２ｇ、３８．８ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（１００ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、３．０ｇの黄色固体化合物Ａ－１０２が得られた（収率：２４％）。（Ｍ．Ｐ．＝１５９℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３２４℃）

【0075】

実施例１５：化合物Ａ－１０３の調製

【化39】

化合物１－１０（１３．４ｇ、３６．５ｍｍｏｌ）、化合物１－１５（２０．０ｇ、３０．４ｍｍｏｌ）、硫酸銅（２．４ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（１２．９ｇ、６０．８ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（１６０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（４Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、３ｇの黄色固体化合物Ａ－１０３が得られた（収率：１４％）。（Ｍ．Ｐ．＝３２５℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３４９℃）

【0076】

実施例１６：化合物Ａ－１０４の調製

【化40】

化合物１－１（１２．０ｇ、４０．９ｍｍｏｌ）、化合物１－１６（２５．０ｇ、３４．１ｍｍｏｌ）、硫酸銅（２．７ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（１４．５ｇ、６８．２ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（２３０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（５Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、７．５ｇの黄色固体化合物Ａ－１０４が得られた（収率：２８％）。（Ｍ．Ｐ．＝２３８℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３５０℃）

【0077】

実施例１７：化合物Ａ－１０５の調製

【化41】

化合物１－１７（１７．０ｇ、４９．８ｍｍｏｌ）、化合物１－２（１９．３ｇ、４９．８ｍｍｏｌ）、硫酸銅（４．０ｇ、２４．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３．８ｇ、９９．６ｍｍｏｌ）及びｏ－ジクロロベンゼン（２５０ｍＬ）をフラスコに入れ、次いで混合物を１８時間還流させた。この反応溶液を室温に冷却し、メタノール（５Ｌ）に滴加すると、固体生成物が得られた。得られた固体化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、８．４ｇの黄色固体化合物Ａ－１０５が得られた（収率：２６％）。（Ｍ．Ｐ．＝２６７℃、蒸着温度（ＤＴ）＝３０２℃）

【0078】

比較例：ホストとしての比較化合物と共に蒸着されるＯＬＥＤの製造
比較化合物を含むＯＬＥＤは、以下の通りに製造した：ＯＬＥＤのためのガラス基板上の透明電極酸化インジウム錫（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）（ジオマテック株式会社、日本）は、順次、アセトン、エタノール及び蒸留水での超音波洗浄にかけ、次いでイソプロパノール中に保存した。ＩＴＯ基板は、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着した。化合物ＨＩ－１は、真空蒸着装置のセルに入れ、次いで装置のチャンバー中の圧力を１０^－６トールに制御した。その後、セルに電流を流し、上記で導入された物質を蒸発させ、これによりＩＴＯ基板に厚さ８０ｎｍの第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ－２を真空蒸着装置の別のセルに入れ、セルに電流を流して蒸着させ、それにより第１の正孔注入層上に厚さ５ｎｍの第２の正孔注入層を形成した。次いで、化合物ＨＴ－１を真空蒸着装置のセルに入れ、セルに電流を流して蒸発させ、これにより第２の正孔注入層に厚さ１０ｎｍの第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物ＨＴ－２を真空蒸着装置の別のセルに入れ、セルに電流を流して蒸発させ、これにより第１の正孔輸送層に厚さ６０ｎｍの第２の正孔輸送層を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、その上に以下の通りに発光層を形成した：表１に示した化合物をホストとして真空蒸着装置の１つのセルに入れ、化合物Ｄ－３９をドーパントとして別のセルに入れた。２種の材料を異なる速度で蒸発させ、ホストとドーパントとの総量に基づいて３重量％のドープ量でそれぞれ蒸着させ、第２の正孔輸送層に厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。次に、化合物ＥＴ－１及び化合物ＥＩ－１を２つの他のセル内において１：１の比で蒸発させ、発光層に厚さ３５ｎｍの電子輸送層を蒸着した。電子輸送層上に厚さ２ｎｍの電子注入層として化合物ＥＩ－１を蒸着した後、電子注入層上に別の真空蒸着装置によって厚さ８０ｎｍのＡｌカソードを蒸着した。こうして、ＯＬＥＤを製造した。

【0079】

上記の調製プロセスにおいて使用したホスト化合物の融点（Ｍ．Ｐ．）及び蒸着温度（ＤＴ）は、それぞれ２８５℃及び３５０℃である。

【0080】

デバイス実施例１～５：本開示による化合物をホストとして用いて蒸着されるＯＬＥＤの製造
表１に示した化合物を発光層のホストとして使用したこと以外、比較例に記載した方法と同一方法でＯＬＥＤを製造した。

【0081】

比較例及びデバイス実施例１～５において製造されたＯＬＥＤの１，０００ニットの輝度での駆動電圧、発光効率及びＣＩＥ色座標並びに使用した化合物の蒸着温度（ＤＴ）を下記の表１に提供した。

【0082】

【表1】

【0083】

本開示による有機エレクトロルミネセント化合物をホストとして使用することによって製造されたＯＬＥＤは、比較化合物をホストとして使用することによって製造されたＯＬＥＤと比較して低い蒸着温度及び高い発光効率を有した。

【0084】

理論によって拘束されることを意図するものではないが、アザアズレン及び窒素含有６員複素環構造を含む融合構造がリンカーによって結合されている化合物内では、リンカーがフェニレン又は融合フェニレンであり、アザアズレン及び窒素含有６員複素環構造を含む融合構造がオルト位置で相互に結合されている場合、２つの構造の平面が捻れ、従ってＨＯＭＯ及びＬＵＭＯ値が増加する。従って、メタ位及びパラ位と比較して、電子及び正孔は、ドーパントによってより効率的に輸送されることが理解される。

【0085】

更に、理論によって拘束されることを意図するものではないが、有機エレクトロルミネセント化合物の分子内では、捻れる２つの平面に従い、分子間の相互作用の低下に起因して結晶化度が低下され得る。従って、化合物の融点は、低下され、これにより蒸着中の目詰まりの減少が可能になる。

【0086】

更に、ホスト化合物の蒸着温度の低下に起因して、低温での材料の蒸着が可能である。従って、蒸着中の化合物の分解を減少させることができる。即ち、有機エレクトロルミネセントデバイスの調製プロセスにおいて熱安定性が増加し得る。図１は、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物及び従来の有機エレクトロルミネセント化合物の三次元構造を示す。

【0087】

【表2】

【0088】

【表3】

【図1】