特許 7499395 積層シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-05

(45)【発行日】2024-06-13

(54)【発明の名称】積層シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 15/085 20060101AFI20240606BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20240606BHJP

【ＦＩ】

B32B15/085 A

B65D65/40 D

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2023177570

(22)【出願日】2023-10-13

【審査請求日】2023-10-13

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 第３０条第２項適用：令和５年７月４日株式会社三洋（東京営業所）に積層シートの説明を行うとともに、同１３日にサンプルを出荷。令和５年７月１２日株式会社三洋（三川本社）に積層シートの説明を行うとともに、同１９日に縫製テスト用積層シートを出荷。令和５年８月７日中村被服株式会社に積層シートの説明を行うとともに、令和５年９月１４日に縫製テスト用積層シートを出荷。

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】591012392

【氏名又は名称】日本マタイ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100154335

【弁理士】

【氏名又は名称】小松 秀彦

(74)【代理人】

【識別番号】100198605

【弁理士】

【氏名又は名称】岡地 優司

(72)【発明者】

【氏名】近澤 将弥

(72)【発明者】

【氏名】菊池 貴之

(72)【発明者】

【氏名】一ノ瀬 常民

(72)【発明者】

【氏名】竹下 渉

【審査官】大塚 美咲

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２０－１４２４０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２３／１０６０９７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０２３－０７０８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】実開昭６３－０５３７３１（ＪＰ，Ｕ）

【文献】特開平１０－３２９２８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１８１７７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－１７３１８１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １５／０８５

Ｂ６５Ｄ ６５／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む層上に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層を積層し、さらに、このＬＤＰＥを含む層上にアンカーコート（ＡＣ）剤を塗布したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート層を積層した表面層を有する積層シートの製造方法であって、
ＡＣ剤は、エーテル系であり、乾燥塗布量を０．１１８ｇ／ｍ^２以上とし、グラビアロールを用いて塗布することを特徴とする積層シートの製造方法。

【請求項2】

前記表面層は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のフラットヤーンからなる織物層とを積層した基材層に積層する請求項１に記載の積層シートの製造方法。

【請求項3】

前記積層シートは保冷容器用である請求項１または２に記載の積層シートの製造方法。

【請求項4】

前記積層シートは保冷容器用であり、この保冷容器は保冷カバーまたは保冷ボックスである請求項１または２に記載の積層シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層上にアンカーコート（ＡＣ）剤が塗布されたアルミニウム蒸着フィルムが積層されている表面層を有する積層シートおよびこれを用いる保冷容器に関する。

【背景技術】

【0002】

保冷カバーや保冷ボックス等の保冷容器に用いられる積層シートとして、表面層にアルミニウム蒸着フィルムが使用されたシートが知られている（たとえば、特許文献１参照）。

【0003】

この表面層としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む層上に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層が積層され、さらに、このＬＤＰＥを含む層上、つまり最表面にアルミニウム蒸着フィルムが積層された層構成のものが知られている。

【0004】

また、そのような構成の表面層において、ＬＤＰＥを含む層とアルミニウム蒸着フィルムとの密着性を良くするために、ＬＤＰＥを含む層上にアンカーコート（ＡＣ）剤による塗布層を形成し、この塗布層を介してアルミニウム蒸着フィルムを積層することも知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平１０－３２９２８４号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、上述の層構成の表面層を基材層に積層した積層シートを、保冷カバー等の保冷用容器製品に用いるために、重ね合わせて縫製した際に、図３に示す積層シート５０のように、表面層５１上のアルミニウム蒸着フィルム５２が、ＬＤＰＥを含む層５３から部分的に剥離して浮き上がることがあった。図４に、実際に浮きが発生した部分を撮影した写真を示す。

【0007】

本発明は、この浮きが発生しない表面層を有する積層シートおよびこれを用いる保冷容器を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

＜１＞ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む層上に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層を積層し、さらに、このＬＤＰＥを含む層上にアンカーコート（ＡＣ）剤を塗布したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート層を積層した表面層を有する積層シートの製造方法であって、ＡＣ剤は、エーテル系であり、乾燥塗布量を０．１１８ｇ／ｍ^２以上とし、グラビアロールを用いて塗布することを特徴とする積層シートの製造方法である。

【0010】

＜２＞ 前記表面層は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のフラットヤーンからなる織物層とを積層した基材層に積層する＜１＞に記載の積層シートの製造方法である。

【0011】

＜３＞ 前記積層シートは保冷容器用である＜１＞または＜２＞に記載の積層シートの製造方法である。

【0012】

＜４＞ 前記積層シートは保冷容器用であり、この保冷容器は保冷カバーまたは保冷ボックスである＜１＞または＜２＞に記載の積層シートの製造方法である。

【0013】

なお、本明細書において、「低密度ポリエチレン」は、この名において当業者に認識されているポリエチレンを意味し、具体的には、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２の附属書４－２に準拠して測定された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレンである。

【0014】

また、本明細書において、「表面層」とは、積層シートの表面側に配置され、最終工程にて基材層に積層される層を意味する。一方、「基材層」とは、表面層以外の層を意味し、単層であっても複数層を有していてもよいものとする。

【発明の効果】

【0015】

本発明の積層シートは、アルミニウム蒸着層に塗布するＡＣ剤の乾燥塗布量を０．１１８ｇ／ｍ^２以上とし、グラビアロールを用いて塗布したので、得られた積層シートの表面層においてアルミニウム蒸着フィルムの浮き発生を防ぐことが可能となる。

【0016】

本発明の保冷容器は、本発明の積層シートを用いるので、アルミニウム蒸着フィルムの浮き発生を防ぐことが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】図１は、本発明の積層シートの層構成の一例を概略的に示す断面図である。

【図2】図２は、浮き発生の有無の評価用サンプルの縫製方法を説明する図である。

【図3】図３は、従来の浮きが発生した積層シートの概略図を示す図である。

【図4】図４は、従来の積層シートの浮きが発生した部分を撮影した写真である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明の積層シートは、保冷容器を構成する断熱シートとして用いられ、表面層と、基材層とからなる。

【0019】

表面層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む層上に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層が積層され、さらに、このＬＤＰＥを含む層上にアルミニウム蒸着層が積層されている。

【0020】

ＬＬＤＰＥは、シートに柔軟性を付与するために用いられ、これを含む層は透明なフィルムからなることが好ましい。

【0021】

アルミニウム蒸着層は、アルミニウムやその蒸着方法に、特に制限はないが、蒸着するフィルムとしては、光沢を増し見映えをより良くできることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むことが好ましい。

【0022】

このアルミニウム蒸着層の裏面には、ＬＤＰＥを含む層との密着性を向上させるためにアンカーコート（ＡＣ）剤が塗布される。このＡＣ剤の塗布量は、乾燥塗布量が０．１１８ｇ／ｍ^２以上であることが必要である。乾燥塗布量が０．１１８ｇ／ｍ^２未満であると、ＬＤＰＥを含む層との密着性が十分でなく、積層シート製造後に、保冷容器製品用に縫製等の加工をした際に、ＬＤＰＥを含む層から部分的に剥離して浮き上がる、いわゆる浮きが発生し易くなる。一方、乾燥塗布量の上限は０．２０ｇ／ｍ^２程度である。前述した下限値であれば概ね所望の効果が得られるところ、ＡＣ剤のハンドリング等を考慮すると、この程度に塗布すれば十分なためである。

【0023】

ＡＣ剤は、蒸着アルミの密着に用いられる成分であれば特に制限はないが、たとえば、エーテル系、エステル系のものが好適に挙げられ、両者においても、エーテル系が、浮きの発生防止効果に極めて優れるため好ましい。なお、ＡＣ剤は、塗布後に適宜エージング処理をしてもよい。

【0024】

ＡＣ剤は、グラビアロールによりアルミニウム蒸着層に塗布する。たとえば金属ロール（ボウズロール）等、平坦なロールで塗布した場合、ＡＣ剤がアルミニウム蒸着層に均一に馴染まずに、上述した加工時に浮きが発生し易くなる。つまり、グラビアロールにおいては、その表面に形成される凹凸が、ＡＣ剤を層内に均一に馴染ませることに寄与し得る。なお、グラビアロールの種類として、格子型、ピラミッド型、斜線型等のタイプがあるが、ＡＣ剤は粘度が低く、ドクターブレードとセルで計量することから、通常は格子型を用いる。

【0025】

ここで、上述した乾燥塗布量をＤとし、グラビアロールのセル容積をＶ、ＡＣ剤が塗布する層に実際に供給された割合、つまり転写率をＸ、固形分をＮ、ＡＣ剤の比重を１とした場合に、次のように表すことができる。
Ｄ＝Ｖ×Ｘ／１００×Ｎ／１００

【0026】

そのため、Ｖが６．０ｍｌ、固形分２．８質量％、転写率３１．２５％、ＡＣ剤の比重が１の場合は、乾燥塗布量を次のように求めることができる。
Ｄ＝６．０×０．０２８×０．３１２５＝０．０５２５ｇ／ｍ^２

【0027】

一方、基材層は、単層であっても二層以上を有していてもよいが、柔軟性の向上を図れるとともに、層間に織物層を介す等の強度を向上させる加工が可能となることから、二層以上を有することが好ましく、通常は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む層と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のフラットヤーンからなる織物層が積層されている。

【0028】

なお、各層は、主成分をなす樹脂以外は、層形成のために必要または好ましい添加剤等を除いては、含んでいないことが好ましい。

【0029】

次に、本発明の好ましい層構成の一例を説明する。図１は、その一例を概略的に示す断面図である。図１に示す積層シート１は、表面層２が、最表面から、アルミニウムが蒸着されたフィルムにアンカーコート剤が塗布されたアルミニウム蒸着ＰＥＴ（ＡＣ－ＶＭＰＥＴ）層３、ＬＤＰＥフィルムからなるＬＤＰＥ層４、ＬＬＤＰＥフィルムからなるＬＬＤＰＥ層５が、この順に積層されている。基材層７は、最裏面から、第１のＬＤＰＥ層８、フラットヤーンクロスの織物層９、第２のＬＤＰＥ層１０、発泡ポリエチレン（発泡ＰＥ）層１１、第３のＬＤＰＥ層１２が、この順に積層されている。

【0030】

表面層２を構成するＬＬＤＰＥ層５は着色剤を添加せず透明なフィルムとする一方、基材層７を構成する三層のＬＤＰＥ層は着色剤を含んでもよい。

【0031】

第１のＬＤＰＥ層８と第２のＬＤＰＥ層１０の間に介在する織物層９は、通常、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上のポリエチレン）のフラットヤーンであり、シートの強度およびその耐久性を向上させるため、これを縦横に１インチあたり１０本以上打ち込むことが好ましい。

【0032】

各ＬＤＰＥ層の厚さは、シートの強度および耐久性を良好とする観点から、裏面の第１のＬＤＰＥ層８から順に、第１のＬＤＰＥ層＞第２のＬＤＰＥ層＞第３のＬＤＰＥ層＝表面層のＬＤＰＥ層となるように、内面側の層ほど若干ずつ薄く形成することが好ましい。具体的な厚さの範囲としては、第１のＬＤＰＥ層８が３０μｍ～５０μｍ、第２のＬＤＰＥ層１０と、第３のＬＤＰＥ層１２および表面層のＬＤＰＥ層４とでは、いずれも２０μｍ～３０μｍで、その範囲内で第２のＬＤＰＥ層１０の方が５μｍほど厚いことが好ましい。

【0033】

最表面層のＡＣ－ＶＭＰＥＴ層３は、ＬＤＰＥからなる各層の半分以下の厚さがあればよい。厚すぎるとシートの耐傷性に影響を及ぼすことがある。

【0034】

また、ＬＬＰＤＥ層５の厚さは、第３のＬＤＰＥ層１２および表面層のＬＤＰＥ層４の４倍程度、つまり８０μｍ～２００μｍ程度、発泡ＰＥ層１１の厚さは、第２のＬＤＰＥ層１０の４０倍程度、つまり８００μｍ～１．２ｍｍ程度が好ましい。

【0035】

なお、図１の積層シート１は、本発明の好ましい一例を示したものであり、表面層が本発明で規定する層構成であれば、これに限らず、適宜異なる層構成としてもよい。

【0036】

また、本発明の積層シートを製造する際には、表面層と、基材層を、それぞれ別々にラミネートした後、両者をラミネートするが、表面層のアルミニウム蒸着層に、ＡＣ剤を塗布する際にグラビアロールを用いていれば、一般に用いられるラミネート加工機およびラミネート方法等を適宜選択すればよく、特に制限は無い。

【0037】

以上説明した本発明の積層シートは、上述したように、保冷容器に用いられ、保冷カバーや保冷ボックスに好適に用いることができる。また、これに限らず、たとえば自動車用遮光カーテン等の断熱性が要求される様々な用途に好適に用いることができる。

【0038】

なお、本発明の保冷容器は、通常とり得る態様において、本発明の積層シートを用いていれば、どのような構成であってもよく、特に制限は無い。

【実施例】

【0039】

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこの実施例に限定されない。

【0040】

（実施例１）
［積層シートの作製］
常法により、表面層と基材層とを、それぞれ別々にラミネートした後、両者をラミネートして、図１に示した層構成の本発明（実施例）の積層シートを作製した。その際に、ＡＣ剤として、エステル系ＡＣ剤ＲＬ－１（東洋インキ社製）を使用し、グラビアロールを用いて表面層のアルミニウム蒸着フィルムに塗布してＡＣ－ＶＭＰＥＴ層３を形成した。
また、グラビアロールとしては、格子型形状であって線数２２０、深度３５μｍ、１ｍ^２あたりのセル容積が１０ｍｌのものを用いた。
なお、積層シートの各層の厚さや添加剤の配合量等は下記の通りである。なお、記載された以外の添加剤等は、含まれていないか、含まれていても物性に影響を及ぼさない程度の微量なものである。
（１）表面層（最表面から）
（ａ）ＡＣ－ＶＭＰＥＴ層 厚さ１２μｍ
（ｂ）表面層のＬＤＰＥ層 厚さ２０μｍ、乾燥塗布量０．１１８ｇ／ｍ^２（転写率３２％、固形分濃度３．７０質量％）
（ｃ）ＬＬＤＰＥ層 厚さ８０μｍ
（２）基材層（最裏面から）
（ａ）第１のＬＤＰＥ層 厚さ３０μｍ
（ｂ）織物層 ＨＤＰＥクロス、打ち込み本数１０×１０、９５０デニール
（ｃ）第２のＬＤＰＥ層 厚さ２５μｍ
（ｄ）発泡ＰＥ層 厚さ１ｍｍ
（ｅ）第３のＬＤＰＥ層 厚さ２０μｍ

【0041】

［浮き発生の有無の評価］
得られた積層シートをエージング処理した後、２枚の積層シート（保冷原反）を重ね合わせ、図２に示すように、約５０ｍｍ間隔で斜め縫いを行って実施例１のサンプルを得た。このサンプル３個（ｎ＝３）の表面層において、ＡＣ－ＶＭＰＥＴ層３のＬＤＰＥ層４からの浮き上がり、つまり浮きの発生箇所を目視により観察し、０～４の五段階にて相対的な官能評価を行った。具体的には、全く浮きの発生が観られない場合は０と評価し、相対的に浮きの発生頻度が多く観られるほど１、２、３…と大きな数の評価とし、相対的に最も浮き発生頻度が高く剥離状態が多く観られると判断された場合に４と評価した。結果を表１に示す。

【0042】

（比較例１）
実施例１において、ＡＣ剤の乾燥塗布量を０．０３８ｇ／ｍ^２（固形分濃度１．２０質量％）に変えた以外は、実施例１と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0043】

（実施例２）
実施例１において、ＡＣ剤の乾燥塗布量を０．１９２ｇ／ｍ^２（固形分濃度６．００質量％）に変えた以外は、実施例１と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0044】

（実施例３）
実施例１において、ＡＣ剤をエーテル系ＡＣ剤ＬＸ４７０ＥＬ（ＤＩＣグラフィックス社製）に変えた以外は、実施例１と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0045】

（実施例４）
実施例３において、ＡＣ剤の乾燥塗布量を０．１９２ｇ／ｍ^２（固形分濃度６．００質量％）に変えた以外は、実施例３と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0046】

（実施例５）
実施例３において、ＡＣ剤を塗布するグラビアロールの格子型形状を、線数２５０、深度１７μｍ、１ｍ^２あたりのセル容積が６．５ｍｌのものに代え、かつその乾燥塗布量を０．１８４ｇ／ｍ^２（固形分濃度９．００質量％）に変えた以外は、実施例３と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0047】

（比較例２）
実施例１において、ＡＣ剤を、グラビアロールの代わりに、表面に凹凸の無い金属ロール（「ボウズロール」とも称する。）を用いてアルミニウム蒸着フィルムに塗布し、かつ、ＡＣ剤の固形分濃度を２．４０質量％、つまり塗布量を２／３にした以外は、実施例１と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0048】

（比較例３）
実施例１において、ＡＣ剤を、グラビアロールの代わりに、ボウズロールを用いてアルミニウム蒸着フィルムに塗布した以外は、実施例２と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0049】

（比較例４）
実施例２において、ＡＣ剤を、グラビアロールの代わりに、ボウズロールを用いてアルミニウム蒸着フィルムに塗布した以外は、実施例３と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0050】

（比較例５）
実施例４において、ＡＣ剤を、グラビアロールの代わりに、ボウズロールを用いてアルミニウム蒸着フィルムに塗布した以外は、実施例５と同様にサンプルを縫製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【0051】

【表1】

【0052】

表１の結果から、乾燥塗布量０．１１８ｇ／ｍ^２以上のＡＣ剤を、アルミニウム蒸着フィルムに、グラビアロールを用いて塗布した実施例１～５のサンプルでは、アルミニウム蒸着フィルムの浮きが全く観られないか、極めて微小に発生し得るに留まり、アルミニウム蒸着フィルムのＬＤＰＥ層からの浮きが防止できていた。

【0053】

一方、乾燥塗布量が０．１１８ｇ／ｍ^２よりも少ないか、表面に凹凸の無いボウズロールを用いてＡＣ剤を塗布した比較例１～５のサンプルでは、浮きの発生が目立ち、頻繁に発生した例もあった。

【0054】

このことから、ＡＣ剤を、０．１１８ｇ／ｍ^２以上の乾燥塗布量で、グラビアロールを用いて塗布することにより、ＡＣ剤がアルミ蒸着フィルムに均一かつ十分な量に分布し、表面層のＬＤＰＥ層との密着性が向上して、アルミ蒸着フィルムの剥離、つまり浮き上がりが防げるようになると推測される。

【0055】

また、ＡＣ剤としては、エーテル系のＡＣ剤を用いた場合に、浮きの発生を完全に防ぐことができたため、好ましいことが判った。この理由は、必ずしも明らかでないが、エーテル系のＡＣ剤の方が、エステル系よりも塗布される基材における柔軟性が、良好であることが起因していると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0056】

本発明は、保冷カバーや保冷ボックス等の保冷容器など断熱性の要求される用途において適用可能である。

【符号の説明】

【0057】

１ 積層シート
２ 表面層
３ ＡＣ－ＶＭＰＥＴ層
４ ＬＤＰＥ層
５ ＬＬＤＰＥ層
７ 基材層
８ 第１のＬＤＰＥ層
９ 織物層
１０ 第２のＬＤＰＥ層
１１ 発泡ＰＥ層
１２ 第３のＬＤＰＥ層

【要約】

【課題】アルミニウム蒸着フィルムの浮きが発生しない表面層を有する積層シートおよびこれを用いる保冷容器を提供する。
【解決手段】本発明の積層シート１は、表面層２が、最表面から、アンカーコート剤が塗布されたアルミニウム蒸着ＰＥＴ（ＡＣ－ＶＭＰＥＴ）層３、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムからなるＬＤＰＥ層４、直鎖状短鎖分子ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムからなるＬＬＤＰＥ層５が、この順に積層されている。ＡＣ剤の塗布量は、乾燥塗布量が０．１１８ｇ／ｍ^２以上であり、グラビアロールを用いて塗布される。表面層２には、基材層７が積層される。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】