特許 7500162 壁紙及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-07

(45)【発行日】2024-06-17

(54)【発明の名称】壁紙及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   D06N 7/00 20060101AFI20240610BHJP

   B32B 27/10 20060101ALI20240610BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20240610BHJP

【ＦＩ】

D06N7/00

B32B27/10

B32B27/30 101

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2019065911

(22)【出願日】2019-03-29

(65)【公開番号】P2020165031

(43)【公開日】2020-10-08

【審査請求日】2022-01-13

(73)【特許権者】

【識別番号】000000941

【氏名又は名称】株式会社カネカ

(74)【代理人】

【識別番号】110000040

【氏名又は名称】弁理士法人池内アンドパートナーズ

(72)【発明者】

【氏名】松崎 茂樹

(72)【発明者】

【氏名】栗山 智

(72)【発明者】

【氏名】加藤 幹也

【審査官】伊藤 寿美

(56)【参考文献】

【文献】特開２００６－０４５２５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０６６５５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－０２４５６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－３０６０７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】塩ビ工業・環境協会 規格対策部会，塩化ビニル樹脂試験法 国際整合化ＪＩＳ規格について，日本，2003年，pp.1-7

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｄ０６Ｎ １／００－ ７／０６

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ｅ０４Ｆ １３／００－１３／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材、及び基材上に形成された塩化ビニル系樹脂層を含む壁紙であって、
前記塩化ビニル系樹脂層は、発泡後にエンボス加工されており、
前記塩化ビニル系樹脂層は、重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下であり、
前記塩化ビニル系樹脂層は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、及び珪酸カルシウムからなる群から選ばれる一種以上の充填剤５．０重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上３０重量部以下を含み、
前記塩化ビニル系樹脂層は、塩化ビニル系樹脂を４１．２重量％以上６０．７重量％以下含み、
前記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニルモノマーとそれと共重合し得る他のモノマーとの共重合体からなる群から選ばれる一種以上であり、前記共重合体は、エチレン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブチルベンジル、スチレン、αーメチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル及びジアリルフタレートからなる群から選ばれる一種以上の塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマーを５０重量％未満含み、
前記塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が１２００以上１５００以下であり、
前記壁紙は、厚さが０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下であることを特徴とする壁紙。

【請求項2】

塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して発泡剤を４．０重量部以上５．０重量部以下含む請求項１に記載の壁紙。

【請求項3】

前記塩化ビニル系樹脂層は、さらにセル調整剤を含み、前記セル調整剤は、リン酸エステル系化合物、及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂からなる群から選ばれる一種以上である、請求項１又は２に記載の壁紙。

【請求項4】

請求項１～３のいずれかに記載の壁紙の製造方法であって、
基材上に、塩化ビニル系樹脂組成物を塗布して重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下の塩化ビニル系樹脂層を形成し、
前記塩化ビニル系樹脂層を発泡させた後にエンボス加工することで、厚みが０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下である壁紙を得ており、
前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、及び珪酸カルシウムからなる群から選ばれる一種以上の充填剤５．０重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上３０重量部以下を含み、
前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂を４１．２重量％以上６０．７重量％以下含み、
前記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニルモノマーとそれと共重合し得る他のモノマーとの共重合体からなる群から選ばれる一種以上であり、前記共重合体は、エチレン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブチルベンジル、スチレン、αーメチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル及びジアリルフタレートからなる群から選ばれる一種以上の塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマーを５０重量％未満含み、
前記塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が１２００以上１５００以下であることを特徴とする壁紙の製造方法。

【請求項5】

前記塩化ビニル系樹脂層は、６倍以上１１倍以下の発泡倍率で発泡されている請求項４に記載の壁紙の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、塩化ビニル系樹脂層を含む壁紙及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、マンション、一般家屋等の建築物の壁、天井、柱等の表面を装飾する目的で、塩化ビニル樹脂層を基材上に積層した塩化ビニル壁紙が一般的に使用され、特に、意匠性、耐不陸性（隠ぺい性とも称される。）等の点から、発泡塩化ビニル樹脂層を積層した塩化ビニル壁紙が広く使用されている。一方、壁紙は、比較的に長期間使用されるため、耐久性のための表面強度が要求される。例えば、特許文献１には、ペースト用塩化ビニル系樹脂を含む発泡層の表面に樹脂コーティング層を形成し、表面を強化した壁紙が提案されている。特許文献２には、重合度が１０００以上の塩化ビニル系樹脂を含み、坪量５０ｇ/ｍ²以上２８０ｇ/ｍ²以下かつ３倍以上の発泡倍率である発泡した樹脂層形成された壁紙が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００７－９２１９７号公報

【文献】特開２０１７－６６５５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

最近では、施工性の観点から、壁紙の軽量化が求められているが、壁紙の軽量化に伴い、隠ぺい性や下地追従性が劣るという問題があった。

【0005】

本発明は、上記従来の問題を解決するため、意匠性及び表面強度が良好であるとともに、軽量性、隠ぺい性、下地追従性及び難燃性にも優れる壁紙及びその製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、基材、及び基材上に形成された塩化ビニル系樹脂層を含む壁紙であって、前記塩化ビニル系樹脂層は、発泡後にエンボス加工されており、前記塩化ビニル系樹脂層は、重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下であり、前記塩化ビニル系樹脂層は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、充填剤５．０重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上を含み、前記塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が１２００以上１５００以下であり、前記壁紙は、厚さが０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下であることを特徴とする壁紙に関する。

【0007】

前記壁紙は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して発泡剤を４重量部以上５重量部以下含むことが好ましい。前記塩化ビニル系樹脂層は、さらにセル調整剤を含むことが好ましい。

【0008】

本発明は、また、前記の壁紙の製造方法であって、基材上に、塩化ビニル系樹脂組成物を塗布して重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下の塩化ビニル系樹脂層を形成し、前記塩化ビニル系樹脂層を発泡させた後、エンボス加工を行うことで、厚みが０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下である壁紙を得ており、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、充填剤５．０重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上を含み、前記塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が１２００以上１５００以下であることを特徴とする壁紙の製造方法に関する。

【0009】

前記塩化ビニル系樹脂層は、６倍以上１１倍以下の発泡倍率で発泡されていることが好ましい。

【発明の効果】

【0010】

本発明は、意匠性及び表面強度が良好であるとともに、軽量性、隠ぺい性、下地追従性及び難燃性にも優れる壁紙を提供することができる。
また、本発明の製造方法によれば、意匠性及び表面強度が良好であるとともに、軽量性、隠ぺい性、下地追従性及び難燃性にも優れる壁紙を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の１以上の実施形態に係る壁紙の模式的断面図である。

【図2】本発明の他の１以上の実施形態に係る壁紙の模式的断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

発明者は、上述した課題を解決するため、鋭意検討した。その結果、基材上に形成された塩化ビニル系樹脂層を含む壁紙において、塩化ビニル系樹脂層の重量を１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下にし、平均重合度が１２００以上１５００以下の塩化ビニル系樹脂を用い、塩化ビニル系樹脂層に塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、充填剤５重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上を含ませ、壁紙の厚みを０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下にすることで、意匠性及び表面強度が良好であるとともに、軽量性、隠ぺい性、下地追従性及び難燃性にも優れる壁紙が得られることを見出した。

【0013】

以下、図面等に基づいて、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

【0014】

図１は本発明の１以上の実施形態に係る壁紙の模式的断面図である。該実施形態の壁紙１は、基材２と、基材２上に形成された塩化ビニル系樹脂層３を含む。塩化ビニル系樹脂層３は、発泡後にエンボス加工されている。

【0015】

基材２としては、一般的に壁紙の基材として使用されるものであればよく、特に限定されない。例えば、紙、布帛、不織布、合成樹脂シート（合成樹脂フィルムを含む。）、又はこれらの複合素材等を用いることができる。紙としては、例えば、塗工紙、ケナフ紙、普通紙、再生紙、和紙、上質紙、クレープ紙、グラシン紙、トレーシングペーパー、キャスト紙、コーテッド紙、合成紙等の各種の紙材が挙げられる。布帛としては、例えば、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維等で構成された編物や織物が挙げられる。不織布としては、例えば、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維等で構成された不織布が挙げられる。合成樹脂シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ＡＢＳ樹脂等の合成樹脂製で構成されたシート等が挙げられる。

【0016】

基材２は、軽量性の観点から、重量が８０ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。また、壁紙を張り替える際の壁紙の剥がれ易さ（耐剥離性）を向上させる観点から、５５ｇ／ｍ²以上であることが好ましい。基材２の重量は、６０ｇ／ｍ²以上７５ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。

【0017】

基材２は、特に制限されないが、剛性の観点から、厚さが０．０８ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下であることが好ましく、０．１０ｍｍ以上０．１３ｍｍ以下であることがより好ましい。

【0018】

基材２としては、厚さが０．１０ｍｍ以上０．１３ｍｍ以下であり、重量が６０ｇ／ｍ²以上８０ｇ／ｍ²以下である普通紙を用いることが特に好ましい。

【0019】

塩化ビニル系樹脂層３は、重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下である。重量が１０５ｇ／ｍ²未満であると、壁紙１の厚みｈが薄くなりすぎ、隠ぺい性、下地追従性及び表面強度が劣る。一方、重量が１４５ｇ／ｍ²を超えると、壁紙の難燃性が低下する。塩化ビニル系樹脂層３の重量が上述した範囲内であると、軽量性が良好であるとともに、隠ぺい性、下地追従性、表面強度及び難燃性にも優れる壁紙が得られる。塩化ビニル系樹脂層３の重量は、好ましくは１１５ｇ／ｍ²以上であり、より好ましくは１２５ｇ／ｍ²以上であり、さらに好ましくは１３５ｇ／ｍ²以上である。

【0020】

塩化ビニル系樹脂層３において、塩化ビニル系樹脂は平均重合度が１２００以上１５００以下である。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１２００未満であると、壁紙の下地追従性が劣る。一方、塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１５００を超えると、発泡セルが不良となり、柄意匠性や下地追従性や表面強度も劣る。塩化ビニル系樹脂は平均重合度が上述した範囲であることで、壁紙の柄意匠性、下地追従性や表面強度が良好になるとともに、塩化ビニル系樹脂層における発泡セルも均一になる。塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは１２５０以上１５００以下であり、より好ましくは１２５０以上１４５０以下である。塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２：１９９９に準じて測定する。

【0021】

塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が上述した範囲を満たすものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルモノマーとそれと共重合し得る他のモノマーとの共重合体を用いることができる。前記塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマーは特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニリデン等のビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその酸無水物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブチルベンジル等の不飽和カルボン酸エステル類；スチレン、αーメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；及びジアリルフタレート等の架橋性モノマー等が挙げられる。これらのモノマーの使用量は、塩化ビニルモノマーとの混合物中５０重量％未満であることが好ましい。

【0022】

上述した塩化ビニル系樹脂は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0023】

塩化ビニル系樹脂層３は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤を３．５重量部以上５．０重量部以下含む。発泡剤の含有量が３．５重量部未満であると、壁紙の厚みが薄くなりすぎるとともに、壁紙の柄意匠性が劣る。発泡剤の含有量が５．０重量部より多いと、壁紙の下地追従性、表面強度及び柄意匠性が劣るとともに、塩化ビニル系樹脂層における発泡セルも不良となる。発泡剤の含有量が上述した範囲内であることで、塩化ビニル系樹脂層が均一な発泡セルを有するとともに、壁紙の柄意匠性、下地追従性及び表面強度が良好になる。好ましくは、塩化ビニル系樹脂層３は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤を４．０重量部以上５．０重量部以下含む。

【0024】

発泡剤としては、特に限定されず、有機系発泡剤や無機系発泡剤等の化学発泡剤を用いることができる。有機系発泡剤としては、例えば、アゾ系、ヒドラジド系、ニトロソ系等が挙げられる。アゾ系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、バリウムアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼン等が挙げられる。ヒドラジド系発泡剤としては、例えば、ｐ，ｐ’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、ヒドラゾジカルボンアミド（ＨＤＣＡ）等が挙げられる。ニトロソ系発泡剤としては、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸塩、亜硝酸塩等が挙げられる。炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸アンモニウム等が挙げられる。

【0025】

発泡剤としては、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を用いてもよい。熱膨張型マイクロカプセル発泡剤とは、熱可塑性樹脂カプセル中に気化性物質を内包した微小球のことをいい、従来公知のものを使用できる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類等のモノマーを単独重合又は共重合してなるポリマーカプセル中に、加熱発泡時に気化する内包物質を閉じ込めた微粒子状物質を使用できる。前記加熱発泡時に気化する内包物質としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素類等を使用できる。これらの内包物質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0026】

上述した発泡剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0027】

塩化ビニル系樹脂層３は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、充填剤を５．０重量部以上３０重量部以下含む。充填剤の含有量が５．０重量部未満であると、壁紙の隠ぺい性が悪くなるとともに、難燃性にも劣る。一方、充填剤の含有量が３０重量部より多いと、壁紙の下地追従性及び表面強度が悪くなる。充填剤の含有量が上述した範囲内であると、隠ぺい性、下地追従性及び表面強度が良好であり、難燃性に優れる壁紙が得られる。塩化ビニル系樹脂層３は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、充填剤を１０重量部以上含むことが好ましく、１５重量部以上含むことがより好ましい。

【0028】

充填剤としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、珪酸カルシウム等を用いることができる。これらは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0029】

塩化ビニル系樹脂層３は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、白色顔料を１５重量部以上含む。白色顔料の含有量が１５重量部未満であると、壁紙の隠ぺい性が悪くなる。白色顔料の含有量は、例えば、隠ぺい性効果とコストを両立する観点から、３０重量部以下であることが好ましい。

【0030】

白色顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、亜鉛華（亜鉛白）、リトポン、鉛白等が挙げられる。これらは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0031】

塩化ビニル系樹脂層３は、細かく、均一な発泡セルを形成する観点から、セル調整剤を含むことが好ましい。セル調整剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸エステル系化合物、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂等が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を好適に用いることができる。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂としては、例えば、アクリル酸イソブチルエステルポリマー、アクリル酸－２－エチルヘキシルエステルポリマー、アクリル酸イソデシルエステルポリマー、アクリル酸ノニルエステルポリマー、アクリル酸ドデシルエステルポリマー、メタクリル酸イソブチルエステルポリマー、メタクリル酸－２－エチルヘキシルエステルポリマー、メタクリル酸イソデシルエステルポリマー、メタクリル酸ノニルエステルポリマー、メタクリル酸ドデシルエステルポリマー等を用いることができる。これらのセル調整剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【0032】

セル調整剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．２重量部以上２．０重量部以下であってもよく、０．５重量部以上１．５重量部以下であってもよい。

【0033】

塩化ビニル系樹脂層３は、一般的な壁紙用塩化ビニル系樹脂層と同様、可塑剤を含んでもよい。可塑剤は、特に限定されず、例えば、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、
アジピン酸エステル系、セバシン酸エステル系、アゼライン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、ポリエステル系可塑剤等の１次可塑剤が挙げられる。フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル等が挙げられる。リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリクレジルホスフェート、トリ－２－エチルヘキシルホスフェート等が挙げられる。アジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジ－２－エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。セバシン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等が挙げられる。アゼライン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジ－２－エチルヘキシルアゼレート等が挙げられる。トリメリット酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリ－２－エチルヘキシルトリメリテート等が挙げられる。これらは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよく、またクエン酸エステル、グリコール酸エステル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、エポキシ系可塑剤等の２次可塑剤と併用してもよい。

【0034】

可塑剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、発泡性及び表面強度の観点から、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、４０重量部以上７０重量部以下であることが好ましく、４５重量部以上６５重量部以下であることがより好ましい。

【0035】

塩化ビニル系樹脂層３は、一般的な壁紙用塩化ビニル系樹脂層と同様、安定剤を含んでもよい。安定剤は、特に限定されず、例えば有機燐化合物、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、及びジブチル錫メルカプト等の有機錫系安定剤；ステアリン酸鉛、安息香酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム亜鉛系安定剤、バリウム亜鉛系安定剤、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等の無機系安定剤等を用いることができる。これらは、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【0036】

安定剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、熱安定性及びコストの観点から、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１重量部以上６重量部以下であることが好ましく、２重量部以上４重量部以下であることがより好ましい。

【0037】

塩化ビニル系樹脂層３は、必要に応じて、希釈剤、減粘剤（乳化剤等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、白色顔料以外の着色剤、密着付与剤、チキソトロープ剤、滑剤及び防カビ剤等を含んでもよい。

【0038】

塩化ビニル系樹脂層３は、発泡後にエンボス加工されている。塩化ビニル系樹脂層３の発泡倍率は、特に限定されないが、６．０倍以上１１倍以下であることが好ましく、６．５倍以上１０．５倍以下であることがより好ましく、６．５倍以上１０倍以下であることがさらに好ましい。発泡倍率が上述した範囲内であると、壁紙の隠ぺい性及び下地追従性が向上する。

【0039】

塩化ビニル系樹脂層３において、エンボス加工は、発泡後に行われるメカニカルエンボス加工であり、メカニカルエンボス加工により、所望のエンボス模様を壁紙に付与することができる。エンボス加工により、塩化ビニル系樹脂層３（壁紙１）の表面にはエンボスによる凹凸が付与され、壁紙１は、エンボス凹部６及びエンボス凸部７を有することになる。

【0040】

図２は本発明の他の１以上の実施形態に係る壁紙の模式的断面図である。該実施形態の壁紙１１は、意匠性を高める観点から、塩化ビニル系樹脂層３の表面上に配置された意匠印刷層４を有する。また、耐汚染性、吸放湿性、消臭性、抗菌性、表面強化等の機能を付与するために意匠印刷層の表面上に設けた表面改質層５を有する。壁紙１１は、図２に示されているように、意匠印刷層４及び表面改質層５を有する以外は、壁紙１と同様の構成である。なお、壁紙１１が、意匠印刷層４及び表面改質層５を含む場合は、後述するとおり、塩化ビニル系樹脂層を発泡する前に、塩化ビニル系樹脂層の表面上に順番に意匠印刷層４及び表面改質層５を形成し、塩化ビニル系樹脂層を発泡した後、エンボス加工を行う。図示はないが、壁紙は、意匠印刷層及び表面改質層のいずれか一方を有してもよい。

【0041】

本発明の１以上の実施形態において、表面強度の観点から、壁紙は、表面改質層を含むことが好ましい。表面改質層は、通常、壁紙等の内装材料に用いる表面処理剤を用いて形成することができる。このような表面処理剤としては、水溶性または水性の表面処理剤が挙げられる。水性の表面処理剤は、一般に工業用製品として市販されているものを使用することができる。このような表面処理剤は特に制限されるものではないが、澱粉、酵素変性澱粉等の各種変性澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子が挙げられ、またアクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル－スチレン系樹脂エマルジョン、アクリル－酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル－アクリル系樹脂エマルジョン、シリコーンアクリル・フッ素アクリル系エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン等の水性の樹脂エマルジョンが挙げられる。

【0042】

壁紙は、厚さが０．５０ｍｍ以上１．２０ｍｍ以下である。壁紙の厚さが０．５０ｍｍ未満であると、エンボスの柄意匠性が悪くなる。一方、壁紙の厚みが１．２０ｍｍを超えると、施工性が阻害される。意匠性及び隠ぺい性の観点から、壁紙の厚さは、０．５５ｍｍ以上であることがより好ましく、０．６０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。本発明において、壁紙の厚さは、図１及び図２に示されているように、エンボス凸部７が形成されている部分の厚さを意味する。

【0043】

壁紙１は、特に限定されないが、例えば、基材上に、塩化ビニル系樹脂組成物（プラスチゾルとも記す。）を塗布して塩化ビニル系樹脂層を形成し（以下において、原反とも記す。）、該塩化ビニル系樹脂層を発泡させた後、エンボス加工を行うことで作製することができる。

【0044】

塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤３．５重量部以上５．０重量部以下、充填剤５．０重量部以上３０重量部以下、及び白色顔料１５重量部以上を含む。塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、発泡剤４．０重量部以上５．０重量部以下含む。塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、充填剤を１０重量部以上含むことが好ましく、１５重量部以上含むことがより好ましい。塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、白色顔料を２０重量部以上３０重量部以下含むことが好ましい。

【0045】

塩化ビニル系樹脂組成物は、さらにセル調整剤を含むことが好ましく、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、セル調整剤を０．２重量部以上２．０重量部以下含んでもよく、０．５重量部以上１．５重量部以下含んでもよい。

【0046】

塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤を４０重量部以上７０重量部以下含むことが好ましく、４５重量部以上６５重量部以下で含むことがより好ましい。

【0047】

塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、安定剤を１重量部以上６重量部以下含むことが好ましく、２重量部以上４重量部以下含むことがより好ましい。

【0048】

塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、希釈剤、減粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、白色顔料以外の着色剤、密着付与剤、チキソトロープ剤、滑剤及び防カビ剤等を含んでもよい。また、基材上に塗布時のハンドリング性の観点から、ノルマルパラフィン等の希釈剤を含んでもよい。

【0049】

本発明において、塩化ビニル系樹脂組成物の調整方法は特に制限されず、塩化ビニル系樹脂、発泡剤、充填剤、可塑剤、安定剤等を配合し、ディゾルバー式混練機等の混練機で混練することで得ることができる。

【0050】

基材上に塩化ビニル系樹脂組成物を塗布する方法は、特に限定されず、ナイフコーター、コンマコーター、リバースコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーン等で塗布することができる。次いで、発泡剤が発泡しない温度で乾燥させることで塩化ビニル系樹脂層を形成することができる。乾燥温度及び時間は、発泡剤の種類や配合量等に応じて、適宜決めることができるが、例えば、１３０℃以上１８０℃以下で１０秒以上４５秒以下処理してもよく、１４０℃以上１７０℃以下で１２秒以上２５秒以下処理してもよい。

【0051】

塩化ビニル系樹脂組成物の乾燥後塗布量は、塩化ビニル系樹脂層の重量が１０５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下となるようにすればよいが、好ましくは１１５ｇ／ｍ²以上１４５ｇ／ｍ²以下であり、より好ましくは１２５ｇ／ｍ²以上であり、より好ましくは１３５ｇ／ｍ²以上である。

【0052】

塩化ビニル系樹脂層の乾燥後厚さは、基材の厚さ及び目的とする壁紙の厚さに応じて適宜決めればよく、特に限定されないが、例えば、０．０６ｍｍ以上０．１２ｍｍ以下であってもよく、０．０８ｍｍ以上０．１１ｍｍであってもよい。

【0053】

次に、得られた原反を発泡剤が発泡する温度で加熱することで塩化ビニル系樹脂層を発泡させて、発泡塩化ビニル系樹脂層を形成して、発泡原反を得る。前記発泡は、発泡剤が発泡する温度で行えばよく、特に限定されないが、例えば、発泡炉内において、温度１６０℃以上２５０℃以下の条件下で２５秒以上６０秒以下加熱処理することにより行うことが好ましく、１７０℃以上２４０℃以下の温度で２５秒以上３５秒以下加熱処理することにより行うことがより好ましい。

【0054】

塩化ビニル系樹脂層の発泡倍率は、特に限定されないが、６．０倍以上１１倍以下であることが好ましく、６．５倍以上１０．５倍以下であることがより好ましく、６．５倍以上１０倍以下であることがさらに好ましい。ここで、発泡倍率は、加熱処理前の塩化ビニル系樹脂層の厚さＨ１と加熱処理後の発泡塩化ビニル系樹脂層の厚さＨ２の比率Ｈ２／Ｈ１で表される。

【0055】

本発明の１以上の実施形態において、エンボス加工は、メカニカルエンボス加工であり、エンボスロールを使用して、発泡原反の発泡塩化ビニル系樹脂層にエンボス柄を押圧・転写する加工をいう。メカニカルエンボス加工としては、特に限定されず、従来公知の方法を使用することができる。なお、本発明の１以上の実施形態において、「塩化ビニル系樹脂層」とは、上記の原反、発泡原反及び壁紙のいずれの状態の塩化ビニル樹脂層も含むものである。エンボス加工時において、発泡塩化ビニル系樹脂層の表面温度は、特に限定されないが、例えば、１５０℃以上２３０℃以下であることが好ましく、１７０℃以上２１０℃以下であることがより好ましい。

【0056】

壁紙１１のように壁紙が意匠印刷層及び/又は表面改質層を含む場合は、塩化ビニル系樹脂層を発泡する前に、塩化ビニル系樹脂層の表面上に意匠印刷層及び/又は表面改質層を形成し、塩化ビニル系樹脂層を発泡した後に、エンボス加工を行う。意匠印刷層及び/又は表面改質層は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷などの公知の方法で形成することができる。

【0057】

本発明の１以上の実施形態において、壁紙は、表面強度に優れるという観点から、壁紙工業会の「表面強化壁紙性能規定」に基づいて評価した表面強度が３級以上であることが好ましい。

【0058】

本発明の１以上の実施形態において、壁紙は、隠ぺい性に優れるという観点から、ＪＩＳ Ａ ６９２１に準じた隠ぺい性グレースケールが４級以上であることが好ましい。

【実施例】

【0059】

以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

【0060】

先ず、本実施例で用いた測定方法及び評価方法を説明する。

【0061】

（壁紙の厚さ）
ダイヤルシックネスゲージを用いて、エンボス凸部が形成された部分の壁紙の総厚ｈを５箇所測定し、平均値を求めた。

【0062】

（発泡倍率）
ダイヤルシックネスゲージを用いて、原反における塩化ビニル系樹脂層の厚さＨ１、及び発泡原反における発泡塩化ビニル系樹脂層の厚さＨ２をそれぞれ、測定し、Ｈ２／Ｈ１により、塩化ビニル系樹脂層の発泡倍率を算出した。

【0063】

（塩化ビニル系樹脂層の重量）
電子天秤（東洋精機製作所（株）製）を用いて、壁紙重量及び基材重量を測定し、塩化ビニル系樹脂層の重量を算出した。

【0064】

（発泡セルの評価）
発泡塩化ビニル系樹脂層の断面を目視で観察し、下記の５段階の基準で評価した。
５：セルが緻密で均一
４：セルがやや大きいが、均一
３：セルがやや大きく、不揃い
２：かなり大きいセルが存在している
１：全体的にセルがかなり大きく荒れている

【0065】

（柄意匠性の評価）
エンボス柄形状を再現しているか目視に観察し、下記の３段階の基準で評価した。
３：微細部分も含めエンボス柄を完全に再現している
２：大きなエンボス柄は再現されているが微細部分は再現されていない
１：エンボス柄がほとんど再現されていない

【0066】

（下地追従性）
壁紙から試験片（縦２５ｍｍ×横８０ｍｍ）を採取し、それぞれの試験片に２５ｍｍ×４０ｍｍの厚紙を中央が離れるように両面テープで貼り付け、温度２０±２℃、湿度６５±２０％の条件で、２４時間養生後、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、２．５ｍｍ変位させた時の状態変化を目視で観察し、下記の３段階の基準で評価した。
３：破断無し
２：一部破断
１：完全破断

【0067】

（表面強度）
壁紙工業会の「表面強化壁紙性能規定」に基づいて、壁紙の表面強度を測定した。壁紙から幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの試験片を切り取り、温度２０±２℃、湿度６５±２０％の条件で、２４時間養生後、ＪＩＳ Ｌ ０８４９で規定する摩擦試験機II形に付け、続いて同摩擦試験機II形に所定の摩擦子（荷重２００ｇ）を取り付けて試験片上を５回往復させて表面の傷付き具合を、目視により、以下の基準で評価し、３級以上を合格とした。
５級：変化無し
４級：表面に少し変化あり
３級：表面が破けて見える
２級：表面が破けて壁紙の基材がやや見える
１級：表面が破けて壁紙の基材が見える

【0068】

（隠ぺい性）
ＩＳ Ａ ６９２１に準じる隠ぺい性グレースケールを用いて評価し、４級以上を合格とした。
判定基準
１級：明瞭に顕出する
２級：顕出する
３級：ごく僅かに顕出する
４級：顕出しない

【0069】

（難燃性）
ＩＳＯ５６６０既定のコーンカロリーメーター試験で、加熱時間２０分間の試験において、以下を全て満たした場合、難燃性が良好であると判断し、それ以外の場合、難燃性が不良と判断した。
（ａ）総発熱量８ＭＪ／ｍ²以下
（ｂ）最高発熱速度が１０秒を超えて連続して２００ｋＷ／ｍ²を超えることがない
（ｃ）防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴がない

【0070】

実施例及び比較例において用いた化合物は以下のとおりであった。
（１）塩化ビニル系樹脂１：塩化ビニルの単独重合体、（(株)カネカ製、品番「ＳＭ－６６５」）、平均重合度１２５０
（２）塩化ビニル系樹脂３：塩化ビニルの単独重合体（(株)カネカ製、品番「ＳＬ－６６５」）、平均重合度１０００
（３）塩化ビニル系樹脂４：塩化ビニルの単独重合体（(株)カネカ製、品番「ＰＳＨ－１０」）、平均重合度１５５０
（４）塩化ビニル系樹脂２：塩化ビニル系樹脂３及び塩化ビニル系樹脂４のコンパウンド、ＳＭ－６６５／ＰＳＨ－１０＝７０／３０（重量部）
（５）発泡剤：アゾジカルボンアミド（永和化成工業（株）製、品番「ＡＣ－＃９３」）
（６）充填剤：炭酸カルシウム（（株）ニッチツ製、品番「ＮＡ－３００Ｔ」）
（７）白色顔料：酸化チタン（堺化学工業（株）製、品番「Ｒ－２１」）
（８）セル調整剤：（株)ＡＤＥＫＡ製、品番「ＢＡＰ－１Ｎ」）
（９）可塑剤：フタル酸ジオクチル（(株)ジェイ・プラス製、品番「ＤＯＰ」）
（１０）安定剤：Ｂａ/Ｚｎ系混合物、堺化学工業（株）製、品番「ＫＦ７１０Ｈ」
（１１）希釈剤：飽和炭化水素類、シェル製、品番「シェルゾールＳ」
（１２）基材：普通紙（質量６５ｇ/ｍ²、厚さ０．１１ｍｍ、日本製紙（株）製、品番「ＮＩ－６２Ａ」）
（１３）表面処理剤：シリコーンアクリル・フッ素アクリル系エマルジョン（日信化学工業（株）製、品番「ビニブラン（登録商標）ＤＥＸ－３７」）

【0071】

（実施例１）
塩化ビニル系樹脂１（平均重合度１２５０）１００重量部に、可塑剤５０重量部、安定剤２．５重量部、充填剤１５重量部、発泡剤５重量部、白色顔料１５重量部及び希釈剤１０重量部を配合し、ディゾルバー混練機で混練することにより、塩化ビニル系樹脂組成物（プラスチゾル）を得た。次に、普通紙基材上に、コンマコーターを用い、上記で得られた塩化ビニル系樹脂組成物を１２０ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し、１５０℃で、２０秒間処理することで乾燥させ、塩化ビニル系樹脂層（重量：１１５ｇ/ｍ²）を形成し、原反を得た。さらに表面処理剤を固形分として１．５ｇ／ｍ²となるようにグラビア印刷を行い１５０℃で２０秒間乾燥させた。その後、上記の原反を発泡炉内において、２３０℃で４０秒間処理することにより、塩化ビニル系樹脂層を加熱発泡させて、発泡塩化ビニル系樹脂層を形成し、発泡原反を得た。次に、エンボス版を用い、１９０℃で、深度０．６ｍｍのエンボス版を発泡塩化ビニル系樹脂層に押圧することによりエンボス加工をし、壁紙を得た。

【0072】

（実施例２～６、比較例１～９）
下記表１に示す塩化ビニル系樹脂を用い、充填剤、発泡剤、白色顔料及びセル調整剤の配合量を下記表１に配合割合にし、塩化ビニル系樹脂組成物の塗布量を下記表１に示すとおりにし、発泡倍率が下記表１に示す発泡倍率になるようにした以外は、実施例１と同様にして、壁紙を得た。

【0073】

【表1】

【0074】

上記表１の結果から分かるように、実施例の壁紙は、意匠性及び表面強度が良好であるとともに、軽量性、隠ぺい性、下地追従性及び難燃性にも優れていた。一方、平均重合度が１２００未満である塩化ビニル系樹脂を用いた比較例１の壁紙は、下地追従性が悪かった。平均重合度が１５００より大きい塩化ビニル系樹脂を用いた比較例２の壁紙は、下地追従性が悪い上、表面強度も悪かった。また、比較例２の壁紙は、厚みが０．５０ｍｍ未満となり、柄意匠性が悪かった。発泡剤の配合量が３．５重量部未満である比較例３では、壁紙の厚みが０．５０ｍｍ未満となり、柄意匠性が悪かった。発泡剤の配合量が５．０重量部より多い比較例４の壁紙は、下地追従性が悪い上、表面強度も悪かった。また、比較例４の壁紙は、柄意匠性も悪かった。塩化ビニル系樹脂層が充填剤を含んでいない比較例５の壁紙は、隠ぺい性が劣る上、難燃性も悪かった。充填剤の配合量が３０重量部より多い比較例６の壁紙は、下地追従性が悪い上、表面強度も悪かった。また、比較例６の壁紙は、柄意匠性も悪かった。白色顔料の配合量が１５重量部より少ない比較例７の壁紙は、隠ぺい性が悪かった。塩化ビニル系樹脂層の重量が１０５ｇ/ｍ²より少ない比較例８の壁紙は、下地追従性、表面強度及び隠ぺい性の全てが悪かった。また、比較例８の壁紙は、厚みが０．５０ｍｍ未満となり、柄意匠性が悪かった。塩化ビニル系樹脂層の重量が１４５ｇ/ｍ²を超える比較例９の壁紙は、重い上、難燃性も悪かった。

【符号の説明】

【0075】

１、１１ 壁紙
２ 基材
３ 塩化ビニル系樹脂層
４ 意匠印刷層
５ 表面改質層
６ エンボス凹部
７ エンボス凸部

【図1】

【図2】