特許 7500835 樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-07

(45)【発行日】2024-06-17

(54)【発明の名称】樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 20/10 20060101AFI20240610BHJP

   C09D 201/00 20060101ALN20240610BHJP

【ＦＩ】

C08F20/10

C09D201/00

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2023104190

(22)【出願日】2023-06-26

(65)【公開番号】P2024007415

(43)【公開日】2024-01-18

【審査請求日】2023-07-25

【審判番号】

【審判請求日】2023-11-30

(31)【優先権主張番号】P 2022106728

(32)【優先日】2022-06-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審理対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】小滝 智博

(72)【発明者】

【氏名】稲見 有莉

(72)【発明者】

【氏名】新井 智之

(72)【発明者】

【氏名】飯島 恭一

【合議体】

【審判長】近野 光知

【審判官】岡谷 祐哉

【審判官】藤井 勲

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－１８２３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－２４６６３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

C08F

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材の表面及び／又は記録物の表面に塗布される樹脂組成物であって、
樹脂と液体分散媒とを含有し、
前記液体分散媒は水を含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体であるアクリル系樹脂のみからなり、
前記樹脂は、高分子微粒子分散体として含有し、
前記モノマーＡは、共重合体全量中６９質量％以上の割合で含有し、
前記モノマーＢは、共重合体全量中０．１質量％以上１０質量％以下の割合で含有し、
前記樹脂は、非反応性の乳化剤を含有し、
下記の試験により測定される粘度の変化率が１０％未満である
樹脂組成物（但し、前記共重合体は、エポキシ基を有する重合性単量体、アジリジニル基を有する重合性単量体、又はオキサゾリン基を有する重合性単量体を含有するものを除く。）。
モノマーＡ：脂環構造、酸素を含有する複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有し、下記式（１）のＣＯＯＲ_２’で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１２．０以下であるアクリレートモノマー及び／又はメタクリレートモノマー
モノマーＢ：カルボキシル基またはアミノ基を有するモノマーであって、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸２－(ジメチルアミノ)エチル、及びアクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチルからなる群より選択される少なくとも１つ以上
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－ＣＯＯＲ_２’ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）
試験：樹脂組成物を６０℃で１週間加温し、液温２５℃で加温前後の粘度を測定し、その粘度の変化率を求める。

【請求項2】

高分子微粒子分散体として含有する前記樹脂は、乳化重合物である
請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

前記共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、前記樹脂全量中０．１質量％以下である
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

前記モノマーＡの下記式（１）のＣＯＯＲ_２’で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下である
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－ＣＯＯＲ_２’ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）

【請求項5】

前記モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下である
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

前記樹脂のＴｇは０℃以上１２０℃以下である
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂組成物として、各種の色材を溶剤に溶解又は分散させ、基材（記録媒体）等の表面に記録層を形成するための組成物や、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク等の各種組成物には、基材の表面に耐擦性等を付与するために樹脂を含有することが知られている。

【0003】

このような樹脂には、水、又は水と水溶性有機溶剤中に分散させた分散性樹脂を含む樹脂分散体が知られている。例えば、特許文献１には、有機酸を用いて一部又は全部を中和したアミノ基含有アクリルモノマー、及びアルキル（メタ）アクリレートを主体とする単量体をカチオン系又はノニオン系乳化剤の存在下で乳化重合して得られるアクリル樹脂エマルジョンに関する技術が記載されている。

【0004】

特許文献１には、このアクリル樹脂エマルジョンは、耐水性に優れていることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００２－３２２２１８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

さて、各種基材の表面に塗布される樹脂組成物は、液体媒体（溶媒・液体分散媒を含む。）を含んでいる。そして、この樹脂組成物は、基材（記録媒体）や記録物等の表面に付着し、樹脂組成物に含まれる液体媒体が揮発してその表面に樹脂などの含有成分が定着し、記録層やプライマー層やオーバーコート層などのそれぞれの機能を有する層を形成する。一方、生産性の観点からはできるだけ低温で乾燥して、それぞれの機能を有する層を形成することが好ましい。

【0007】

ところが、基材（記録媒体）等の表面に付着した樹脂組成物を低温で乾燥させると、成膜性が不十分となり、得られる記録物の耐溶剤性に影響を及ぼすことが本発明者らの研究により明らかとなった。

【0008】

また、樹脂組成物に含まれる樹脂が樹脂組成物中で凝集した場合には、樹脂組成物の粘度が変化する等樹脂組成物の特性が変化することがある。このように樹脂組成物は、保存安定性の高いものであることが好ましい。

【0009】

本発明は、樹脂組成物に含有させても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる樹脂を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

【0011】

（１）以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する
樹脂。
モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー
モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー

【0012】

（２）高分子微粒子分散体として請求項１に記載の樹脂を含有する
樹脂分散体。

【0013】

（３）高分子微粒子分散体として含有する前記樹脂は、乳化重合物である
（２）に記載の樹脂分散体。

【0014】

（４）前記共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、前記樹脂分散体全量中０．１質量％以下である
（２）又は（３）に記載の樹脂分散体。

【0015】

（５）前記モノマーＡの下記式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下である
（２）から（４）のいずれかに記載の樹脂分散体。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－Ｒ_２ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）

【0016】

（６）前記モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下である
（２）から（５）のいずれかに記載の樹脂分散体。

【0017】

（７）前記樹脂のＴｇは０℃以上１２０℃以下である
（２）から（６）のいずれかに記載の樹脂分散体。

【0018】

（８）前記モノマーＡは、共重合体全量中５０％以上の割合で含有し、
前記モノマーＢは、共重合体全量中０．１％以上１０％以下の割合で含有する
（２）から（７）のいずれかに記載の樹脂分散体。

【0019】

（９）（２）から（８）のいずれかに記載の樹脂分散体を含有する
樹脂組成物。

【発明の効果】

【0020】

本発明の樹脂は、樹脂組成物に含有されても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

【0022】

≪１．樹脂≫
本実施の形態に係る樹脂は、以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有することを特徴とする。

【0023】

モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー
モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー

【0024】

このようなモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であれば、保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。

【0025】

本明細書では、構成モノマーとは、便宜上、重合体を構成する反応前の単量体であって、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する重合性化合物を意味するものとして説明するが、実際には、モノマーを構成単位として含むときには、反応前の単量体の状態で含まれるものではなく、多重結合のうちの一つの結合は重合して失われて、共重合体を構成する重合後の単量体として含まれることとなる。

【0026】

また、モノマーは、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する単量体の重合性化合物であればよく、本明細書ではオリゴマーと称されるような分子量の大きな単量体であってもモノマーと称する。

【0027】

以下、この共重合体を構成するモノマーＡ、モノマーＢ、及びその他のモノマーについて説明する。

【0028】

（モノマーＡ）
モノマーＡとは、脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマーである。

【0029】

モノマーの側鎖部分にこのような環構造を有することにより、低温で乾燥させた場合であっても、樹脂組成物の成膜性が向上し、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。

【0030】

脂環構造とは、３つ以上の炭素間単結合で構成された単環化合物であるシクロアルカン（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン）や、多環化合物であるシクロアルカン（ジシクロペンタン、ノルボルナン、アダマンタン）等が挙げられる。

【0031】

複素環構造とは、環の中に炭素と１つ以上の他の元素（例えば、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、ケイ素からなる群より選択される少なくとも１以上）を含む環式化合物である。

【0032】

芳香族環構造とは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族性を示す環状炭化水素である。

【0033】

また、これらのモノマーＡの中でも、下記式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が１２．０以下であることが好ましい。

【0034】

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－Ｒ_２ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）

【0035】

ここで、側鎖部分ＳＰ値とは、式（１）の「－Ｒ_２」部分のＳＰ値（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味し、ＳＰ値と同様に「－Ｒ_２」を構成する官能基を分解し、そのΔＥｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）の合計値をＡと定義し、そのΔＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）の合計値をＢと定義したときの√（Ａ／Ｂ）値を意味する。なお、ΔＥｏｈとΔＶは各置換基固有の数値であり、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考とした。例えば、ブチルアクリレート（または、ブチルメタクリレート）である場合には、「－Ｒ_２」は、「－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ_３」となるので、以下の表１のΔＥｏｈとΔＶを使用して計算すると、側鎖部分ＳＰ値＝√（（１１２５＋１１８０×３＋４３００）／（３３．５＋１６．１×３＋１８．０））＝９．４８となる。

【0036】

【表1】

【0037】

モノマーＡの側鎖部分ＳＰ値を所定範囲とすることにより、得られる記録物の耐溶剤性を高くすること（その中でも耐エタノール性を高くすること）ができる。

【0038】

高分子を含む塗膜の物性はしばしば塗膜に含まれる高分子の主鎖よりもむしろ高分子の側鎖部分によって大きく影響を受けることが本発明者らの研究により明らかとなった。式（１）の「－Ｒ_２」部分のＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値を所定範囲に制御されたモノマーを構成単位として含むことで、塗膜の物性に影響を与えることが可能となり、本発明の効果を奏する塗膜を形成することが可能となると考えられる。

【0039】

そして、一般にＳＰ値は溶解度パラメータと呼ばれ、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が高くなることが知られている。エタノールのＳＰ値は１２．７であるため、より遠ければ遠いほど塗膜としてはエタノールに対して耐溶剤性が高くなる。一方で、高分子微粒子分散体での塗膜形成では、水溶性溶媒によって微粒子同士が融着し樹脂鎖が拡散することで強固な塗膜となる。よって、水溶性溶媒に対する溶解性もある程度必要となる。そこでＳＰ値として以上の範囲とすることで、水溶性溶媒に対してある程度拡散し強固な塗膜となる一方でエタノール等の溶剤に関して膨潤しにくい塗膜となり、耐溶剤性を向上させることができると考えられる。

【0040】

なお、側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上であることが好ましく、８．５以上であることがより好ましく、９．５以上であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、１１．０以下であることが好ましく、１０．５以下であることがより好ましく、１０．０以下であることがさらに好ましい。これにより、得られる記録物の耐溶剤性を高くすること（その中でも耐エタノール性を高くすること）ができる。側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上１１．０以下であることが好ましく、８．５以上１０．５以下であることがより好ましく、９．５以上１０．０以下であることがさらに好ましい。

【0041】

また、これらのモノマーＡの中でも、式（１）の構造部分の「－Ｒ２」部分のモル体積を側鎖部分のモル体積と定義したときに、側鎖部分のモル体積は、特に限定されないが、１７０以下であることが好ましい。ここで、側鎖部分のモル体積とは、式（１）の「－Ｒ２」部分のモル体積を意味し、側鎖ＳＰ値の計算と同様に、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考として、構成 する官能基を分解し、そのΔＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）の合計値を算出した値を意味する。側鎖部分のモル体積が１７０以下であることで、モノマーＡの「－Ｒ２」部分が嵩高くなりすぎないので、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。

【0042】

また、このモノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）１．０以上であることが好ましい。「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上（すなわち、疎水性が相対的に高いモノマー）を構成単位として含むことにより、エタノール等の溶剤に対して膨潤しづらい共重合体となる。このため、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が所定範囲内であれば、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。さらに、本実施の形態に係る樹脂が樹脂分散体中に高分子微粒子分散体（特に樹脂エマルジョン）として含有する場合には、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上であることにより、高分子微粒子分散体（特ミセル）内で効率的に反応させることが可能となり、未反応モノマーの含有量を低減することができる。また、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以下であることにより、モノマーＡの疎水性を低くすることが可能となり、重合開始剤由来のラジカルが高分子微粒子分散体（特ミセル）内に取り込まれやすくなり、効率的に反応させることが可能となり、未反応モノマーの含有量を低減することができる。

【0043】

なお、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましく、２．５以上であることがさらに好ましい。このモノマーＢの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、４．８以下であることが好ましく、４．０以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上４．８以下であることが好ましく、２．０以上４．０以下であることがより好ましく、２．５以上３．５以下であることがさらに好ましい。

【0044】

このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、１５℃以上であることがさらに好ましい。モノマーＡのホモポリマーのＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性を向上させることが可能となる。このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが１２０℃以下であることが好ましく、１１５℃以下であることがより好ましい。これにより、低温で乾燥させた場合であっても、十分に成膜することが可能となり、得られる記録物の耐溶剤性をさらに向上させることができる。モノマーＡのホモポリマーのＴｇは０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、１０℃以上１１５℃以下であることがより好ましく、１５℃以上１１５℃以下であることがさらに好ましい。

【0045】

モノマーＡとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：２．７６０±０．２２６、Ｔｇ：１９℃、モル体積：１１３．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：３．１７９±０．２５２、Ｔｇ：８３℃、モル体積：１１３．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：１．９４０±０．４０４、Ｔｇ：５７℃、モル体積：１０５．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：２．３５９±０．４２９、Ｔｇ：１１０℃、モル体積：１０５．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ベンジルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．１０９±０．２３０、Ｔｇ：６℃、モル体積：１２１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ベンジルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．５２７±０．２５５、Ｔｇ：５４℃、モル体積：１２１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．０２９±０．２７３、Ｔｇ：９７℃、モル体積：１５８．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、イソボルニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．４４７±０．３０１、Ｔｇ：１８０℃、モル体積：１５８．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．３７１±０．２４６、Ｔｇ：-２２℃、モル体積：１４１．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．７９０±０．２６８、Ｔｇ：－３℃、モル体積：１４１．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：３．９５７±０．２４４、Ｔｇ：１２０℃、モル体積：１４１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：４．３７５±０．２６６、Ｔｇ：１７５℃、モル体積：１４１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、スチレン（側鎖部分ＳＰ値：９．５０、ＬｏｇＰ：２．８２１±０．１９１、Ｔｇ：１００℃、モル体積：８７．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、４－アクリロイルモルホリン（側鎖部分ＳＰ値：１２．９５、ＬｏｇＰ：－０．６８９±０．４４１、Ｔｇ：１４５℃、モル体積：７６．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３７、ＬｏｇＰ：１．３９９±０．３４０、Ｔｇ：６０℃、モル体積：１０１．２ｃｍ^３／ｍｏｌ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：１．０３２±０．３６１、Ｔｇ：２７℃）、ｎ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．３５、ＬｏｇＰ：５．２４３±０．２５５）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．１２、ＬｏｇＰ：４．２１２±０．２５４、Ｔｇ：５２℃、モル体積：１６１．６ｃｍ^３／ｍｏｌ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃、モル体積：１７７．７ｃｍ^３／ｍｏｌ）、４－クロロフェニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．６３、ＬｏｇＰ：２．７４３±０．４１８、Ｔｇ；６０℃）、ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１３．０２、ＬｏｇＰ：１．２３０±０．２８１、Ｔｇ：９３℃、モル体積：１０６．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロオクチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，６７、ＬｏｇＰ：４．２３３±０．２５３）、シクロヘプチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８０、ＬｏｇＰ：３．７０６±０．２５２）、ナフタレニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８６、ＬｏｇＰ：４．８３１±０．２６０、Ｔｇ：１４３℃）、シクロペンチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．１８、ＬｏｇＰ：２．６５２±０．２５２）、シクロブチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．６３、ＬｏｇＰ：２.１２５±０．２５２）、シクロプロピルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．０７、ＬｏｇＰ：１．５９８±０．２５２）、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃）ビニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ値：８．５４、ＬｏｇＰ：３．７９９±０．１９３、Ｔｇ；１３４℃）、ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ：８．０４、ＬｏｇＰ：５．６０９±０．２１９）等を挙げることができる。この中でもモノマーＡはアクリレートモノマー又はメタクリレートモノマーであることが好ましい。これらのモノマーＡは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＡを組み合わせもよい。なお括弧内の「側鎖部分ＳＰ値」とは、式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値を意味し、括弧内の「ＬｏｇＰ」とは、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を意味し、括弧内の「Ｔｇ」とはそのモノマーのホモポリマーのＴｇを意味する。

【0046】

なお、モノマーＡは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、モノマーＡは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより樹脂の架橋点増加による塗膜の堅脆さが緩和し得られる記録物の耐溶剤性、延伸性をさらに向上させることができる。

【0047】

構成モノマーであるモノマーＡの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＡの含有量の下限は、共重合体全量中５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、環構造を有するモノマーＡの含有量が増加するので、樹脂組成物の成膜性がより効果的に向上し、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。

【0048】

（モノマーＢ）
モノマーＢとは、酸性基または塩基性基を有するモノマーである。酸性基または塩基性基を有するモノマーを含むことにより、樹脂組成物は、保存安定性を高いものにすることができる。特に、樹脂分散体や樹脂組成物中に高分子微粒子分散体として分散する場合には、高分子微粒子分散体に静電反発力を付与して高分子微粒子分散体の分散安定性が向上するので、樹脂の分散安定性を向上させることが可能となる。なお、モノマーＢの酸性基または塩基性基はそのままであっても中和されることで中和塩の状態になっていてもよい。

【0049】

モノマーＢが備える酸性基とは、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基等を挙げることができる。この中でもカルボキシル基であることが好ましい。

【0050】

モノマーＢが備える塩基性基とは、アミノ基（－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ‘）等を挙げることができる。この中でも三級アミノ基（－ＮＲＲ‘）であることが好ましい。

【0051】

モノマーＢの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、フタル酸モノ－２－（メタクリロイルオキシ）エチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、４－カルボキシスチレン、６－アクリルアミドヘキサン酸、メタクリル酸２－(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メタクリル酸２－アミノエチル、２－アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ－(３－アミノプロピル)メタクリルアミド、メタクリル酸２－(ジイソプロピルアミノ)エチル、Ｎ－(２－ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド等を挙げることができる。これらのモノマーＢは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＢを組み合わせもよい。なお、これらのモノマーＢはそのままであっても中和塩の状態であってもよい。

【0052】

構成モノマーであるモノマーＢの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＢの含有量の下限は、共重合体全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、この共重合体を含有する樹脂分散体や樹脂組成物の保存安定性をより効果的に向上させることが可能となる。

【0053】

モノマーＢの含有量の上限は、共重合体全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより相対的に共重合体中のモノマーＡの含有量を増やすことが可能となるので、結果として、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。

【0054】

モノマーＢの含有量の範囲は、共重合体全量中０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。

【0055】

（その他のモノマー）
本実施の形態に係る樹脂組成物に含まれる共重合体は、モノマーＡ及びモノマーＢとは異なるその他のモノマーを構成単位として含んでいてもよいし、含んでいなくともよい。その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート）、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等を挙げることができる。これらのその他のモノマーは単独で使用しても良いし、複数のモノマーを組み合わせもよい。

【0056】

例えば、樹脂構造中にカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体に対して、そのカルボニル基と反応しうる官能基を有する化合物を架橋剤として添加することで、重合体を含む樹脂に架橋構造を導入することができる。このため、このようなカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物を使用することで、得られる塗膜の耐摩擦性を向上させることができる。

【0057】

このようなカルボニル基を含むモノマーのうち、カルボニル基含有1官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２－（アクリロイルアミノ）－２－メチル－４－ペンタノン（側鎖部分ＳＰ値：１２．０４、ＬｏｇＰ：０．０３７±０．２８７）、アクリルアルデヒド（側鎖部分ＳＰ値：１５．４７、ＬｏｇＰ：０．２６３±０．２８３）、Ｎ－エテニルホルムアミド（側鎖部分ＳＰ値：１９．７２、ＬｏｇＰ：０．５２５±０．２１５）、メチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．９１、ＬｏｇＰ：０．１４２±０．２４９）、エチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．３４、ＬｏｇＰ：０．６５２±０．２４９）、アクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．３３１±０．３５６）、メタクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．７５０±０．３８５）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：０．６３５±０．３５０）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：１．０５４±０．３７８）、などが挙げられる。しなしながら、これらのモノマーは「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が０～１．１であり相対的に親水性が高いモノマーである。このようにカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であると、得られる塗膜の耐溶剤性が相対的に低下する傾向がある。このため、本実施の形態に係る樹脂は、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有してもよいが、特に架橋剤を添加して重合体を含む樹脂に架橋構造を導入するのでなければ、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有しないことが好ましい。

【0058】

なお、その他のモノマーは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、その他のモノマーは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより樹脂の架橋点増加による塗膜の堅脆さが緩和し得られる記録物の耐溶剤性、延伸性をさらに向上させることができる。

【0059】

その他のモノマーの含有量は、とくに限定されるものではないが、その他のモノマーの含有量の上限は、共重合体全量中４５質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。

【0060】

［共重合体］
本実施の形態に係る樹脂は、モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する。このような共重合体を樹脂組成物中に含有させても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。

【0061】

この重合体は、樹脂組成物や樹脂分散体中で溶解するものであってもよいが、少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有することが好ましい。高分子微粒子分散体とは、樹脂が静電反発力によって樹脂微粒子として樹脂組成物中に分散している樹脂エマルジョンや一部溶解樹脂を含有するコロイダルディスパージョン等の分散性を有する樹脂である。バインダー樹脂として高分子微粒子分散体を含有することにより、分散安定性、吐出安定性等を好ましいものとすることができる。

【0062】

この共重合体は、モノマーを乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知のラジカル重合法により得ることができる。なかでもこの共重合体は、乳化重合物であることが好ましい。

【0063】

モノマーを乳化重合法により重合して共重合体を得る場合には、乳化剤、重合開始剤、重合調整剤、架橋剤、中和剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いてもよい。

【0064】

モノマーを乳化重合法により重合して共重合体を得る場合には、例えば、各成分を混合し、昇温する方法や、各成分の一部を混合し、昇温し、重合した後に残りの単量体成分を添加して重合する方法やモノマー以外の成分を混合して昇温した後にモノマー成分を添加して重合する方法が挙げられる。

【0065】

乳化剤としては、アニオン型、カチオン型、およびノニオン型の界面活性剤を挙げることができる。この中でも構造中に多重結合を有しない非反応性の乳化剤を使用すること（すなわち、高分子微粒子分散体として含有する樹脂は、非反応性の乳化剤を含むこと）が好ましい。非反応性の乳化剤を使用して得られた共重合体を高分子微粒子分散体として樹脂組成物や樹脂分散体中に分散させることにより、共重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、結果として保存安定性をさらに向上させることが可能となる。

【0066】

非反応性の乳化剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等を挙げられ、具体的には、「アデカプルロニックＬ－３１」、「アデカプルロニックＰ－８５」、「アデカプルロニックＦ－１０８」、「アデカトールＬＢ－８３」、「アデカトールＳＯ－１４５」、「アデカホープＹＥＳ－２５」、「アデカミン４ＭＡＣ－３０」、「アデカミン４ＭＴ－５０」、「アデカコールＴＳ－２３０Ｅ」、「アデカコールＰＳ－８１０Ｅ」〔以上、アデカ社製〕、「エマルゲン １２０」、「エマルゲン １４７」、「エマルゲン １０９Ｐ」、「エマルゲン ２１０Ｐ」、「エマルゲン ３０６Ｐ」、「エマルゲン ４０９ＰＶ」、「エマルゲン ４２０」、「エマルゲン ７０９」、「エマルゲン １１０８」、「エマルゲン １１１８Ｓ－７０」、「エマルゲン １１５０Ｓ－６０」、「エマルゲン １１３５Ｓ－７０」、「エマルゲン ４０８５」、「エマルゲン ２０２０Ｇ－ＨＡ」、「エマルゲン Ａ－６０」、「エマルゲン Ａ－９０」、「エマルゲン Ａ－５００」、「エマルゲン ＬＳ－１１０」、「エマルゲン Ｇ２Ｅ－４」、「エマール ２ＦＧ」、「エマール ２０ＣＭ」、「エマール ２７０Ｊ」、「ラテムル ＡＤ－２５」、「ラムテルＥ－１０００Ａ」、「アセタミン ２４」、「コータミン ６０Ｗ」、「サニゾール Ｃ」「エマノーン １１１２」〔以上、花王社製〕、等の市販品を挙げることができる。これらは１種類で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。

【0067】

反応性の乳化剤としては、具体的には、「アデカリアソープＳＥ－２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ」、「アデカリアソープＰＰ－７０」、「アデカリアソープＰＰ－７１０」、「アデカリアソープＳＲ－１０」、「アデカリアソープＳＲ－２０」〔以上、アデカ社製〕、「エレミノールＪＳ－２」、「エレミノールＲＳ－３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ－１８０Ａ」、「ラテムルＳ－１８０」、「ラテムルＰＤ－１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ－０５」、「アクアロンＢＣ－１０」、「アクアロンＢＣ－２０」、「アクアロンＨＳ－０５」、「アクアロンＨＳ－１０」、「アクアロンＨＳ－２０」、「ニューフロンティアＳ－５１０」、「アクアロンＫＨ－０５」、「アクアロンＫＨ－１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノ－ルＴＸ」〔東邦化学工業社製〕「アデカリアソープＮＥ－１０」、「アデカリアソープＮＥ－２０」、「アデカリアソープＮＥ－３０」、「アデカリアソープＮＥ－４０」、「アデカリアソープＥＲ－１０」、「アデカリアソープＥＲ－２０」、「アデカリアソープＥＲ－３０」、「アデカリアソープＥＲ－４０」、〔以上、アデカ社製〕、「アクアロンＲＮ－１０」、「アクアロンＲＮ－２０」、「アクアロンＲＮ－３０」、「アクアロンＲＮ－５０」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。

【0068】

乳化剤の使用量は適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量はモノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがさらに好ましい。

【0069】

重合開始剤としては、例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ－メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２，２′－アゾビスイソブチレート、２，２′－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′－アゾビス－４－シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′－アゾビス（２－メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′－アゾビス（２－メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕－プロピオンアミド｝、２，２′－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。

【0070】

重合開始剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがさらに好ましい。

【0071】

重合調整剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0072】

重合調整剤の使用量は適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量はモノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがさらに好ましい。

【0073】

架橋剤は使用してもよいが、使用しないこと（すなわち、樹脂は、架橋剤を含有しないこと）が好ましい。架橋剤を含有しない共重合体を樹脂組成物や樹脂分散体中に含有させることにより、保存安定性を向上させることが可能となる。

【0074】

架橋剤を含有する場合、可塑剤としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの脂肪族ジヒドラジドの他、炭酸ポリヒドラジド、脂肪族、脂環族、芳香族ビスセミカルバジド、芳香族ジカルボン酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸のポリヒドラジド、芳香族炭化水素のジヒドラジド、ヒドラジン－ピリジン誘導体およびマレイン酸ジヒドラジドなどの不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド等が挙げられる。

【0075】

中和剤は、例えば、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和するのに使用される。共重合体が酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含む場合、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和することで（すなわち、共重合体は、中和された酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含むことで）、本発明の効果をより効果的に奏する樹脂組成物となる。

【0076】

モノマーＢに由来する塩基性基を中和する酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、こはく酸、酪酸、フマル酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸等を挙げることができる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点から安息香酸を使用することが好ましい。

【0077】

モノマーＢに由来する酸性基を中和する塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩等の無機塩基や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、プロパノールアミン、２－メチル－２－アミノプロパノール、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンジブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエタノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、モノ－ｎ－ブチルエタノールアミン、モノ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、ｎ－ターシャリーブチルジエタノールアミン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、ｎ－（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、２－（ジメチルアミノメチル）－２－プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ＤＬ－２－アミノ－１－ブタノール、３－アミノ－４－オクタノール、トリエタノールアミントリス（２－ヒドロキシエチル）アミン等のアミン類が挙げられる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点からアンモニア、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンを使用することが好ましい。

【0078】

本実施の形態に係る樹脂は、このようにして得られたモノマーＡ、及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含む、モノマーＡ、及びモノマーＢなどの少なくとも２種類のモノマーの種類や含有量を適宜変更することで、樹脂のＴｇを制御することができる。

【0079】

この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。樹脂のＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性が向上する。樹脂のＴｇが１２０℃以下であることで、低温で乾燥させた場合であっても、樹脂組成物の成膜性が向上し、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。さらに、樹脂組成物の塗膜の延伸性を向上させることが可能となる。

【0080】

なお、この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましく、４０℃以上であることがさらになお好ましい。この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがさらに好ましく、８０℃以下であることがさらになお好ましい。この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上１００℃以下であることがより好ましく、３０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以上８０℃以下であることがさらになお好ましい。

【0081】

また、この共重合体に由来する未反応モノマーの含有量はできるだけ少なくすることが好ましい。共重合体に由来する未反応モノマーにより、樹脂組成物の塗膜に相対的にタックが生じることがある。共重合体に由来する未反応モノマーの含有量を少なくすることで耐ブロッキング性が向上するようになり、本発明の効果をより効果的に奏する樹脂組成物となる。

【0082】

具体的には、共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、樹脂全量中（樹脂分散体全量中）０．１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以下であることがさらに好ましい。このような共重合体を含有する樹脂組成物により得られた記録物であることにより、耐ブロッキング性が向上する。

【0083】

なお、共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を所定範囲内のモノマーＡを選択することにより制御することが可能となる。

【0084】

モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体に含まれるモノマーの配列は、モノマーの配列に秩序のないランダム共重合体であっても、同種の単量体が長く連続したブロック共重合体であっても、枝状にモノマーが配列したグラフト共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含むランダム共重合体を高分子微粒子分散体として分散させることにより、共重合体の分散安定性を向上させることが可能となる。例えば、この共重合体を樹脂組成物に含有させて樹脂組成物をインクジェット方式により基材の表面に吐出する場合には、吐出安定性を高めることが可能となる。

【0085】

モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含む樹脂の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。これらの中でもアクリル系樹脂を含むものであることが好ましい。

【0086】

樹脂が高分子微粒子分散体として含有する場合、高分子微粒子分散体の平均粒子径は、樹脂組成物中での分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上がより好ましく、３０ｎｍ以上がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、樹脂組成物中での分散安定性と、成膜性の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３５０ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、高分子微粒子分散体の平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて測定することができる。

【0087】

高分子微粒子分散体の重量平均分子量は、膜耐水性及び延伸性の観点から、５０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１０００００以上がさらに好ましい。樹脂組成物の保存安定性の観点から、２００００００以下が好ましく、１７５００００以下がより好ましく、１５０００００以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の重量平均分子量は、５０００以上２００００００以下が好ましく、１００００以上１７５００００以下がより好ましく１０００００以上１５０００００以下がさらに好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、重量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。

【0088】

≪２．樹脂分散体≫
本実施の形態に係る樹脂分散体は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を高分子微粒子分散体として含有する樹脂分散体である。なお、本明細書において樹脂分散体とは、主に基材（記録媒体）等の表面に塗布し、記録層やプライマー層やオーバーコート層などのそれぞれの機能を有する層を形成するため樹脂組成物とは異なる。本実施の形態に係る樹脂分散体は、所望の機能を有する塗膜を形成するための樹脂組成物の製造等に用いられ、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を高分子微粒子分散体として水等の液体分散媒に分散されたものである。例えば、本実施の形態に係る樹脂分散体と、樹脂組成物に含まれる他の成分（例えば、色材、カチオン性の化合物、レベリング剤等）と、を混合することにより、樹脂組成物を製造することが可能である。

【0089】

このように上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を液体分散媒に分散させて樹脂分散体の状態にし、その分散液にさらに他の成分を含有させて樹脂組成物を製造することにより、樹脂組成物の保存安定性（分散安定性）を向上させることが可能となる。

【0090】

液体分散媒としては例えば水や水溶性有機溶剤を使用することができる。水や水溶性有機溶剤については、後述する樹脂組成物に含有されるものを使用することができる。

【0091】

≪３．樹脂組成物≫
本実施の形態に係る樹脂組成物は、上記の樹脂分散体を含有する。この樹脂組成物は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有しているため、保存安定性が高いものである。さらに、基材（記録媒体）や記録物等の表面にこの樹脂組成物を塗布することにより、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。なお、本明細書において、「樹脂組成物」とは樹脂又は樹脂分散体を含有する組成物（樹脂含有組成物又は樹脂含有インク組成物とも称される）であることを意味し、任意成分として後述する水や水溶性溶媒を含むことで液状（インク状）となった組成物を含む意味として使用する。

【0092】

なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有する着色インクであってもよい。本明細書において「色材」とは、染料及び顔料を含むものであり、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクに含まれる染料又は顔料や、ホワイトインクに含まれる白色染料又は白色顔料や、メタリックインクに含まれる光輝性顔料をも含む概念として使用する。

【0093】

この着色インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクであってもよい。また、着色インクは、白色色材を含むホワイトインクであってもよく、光輝性顔料を含むメタリックインク等であってもよい。

【0094】

また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、基材に塗布され、カチオン性の化合物を含む受理溶液であってもよい。さらに、色材を含有しないクリアインクであってもよいし、基材等の表面にプライマー層を形成するためのプライマー剤であってもよいし、記録物等の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであってもよく、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。

【0095】

以下、本実施の形態に係る樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

【0096】

［樹脂］
樹脂は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を使用することができる。

【0097】

また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、樹脂としてモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体とは異なる樹脂をさらに含有してもよい。樹脂としては、具体的には、上記の共重合体とは異なるアクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。

【0098】

市販の高分子微粒子分散体（樹脂エマルジョン）としては、例えば、アクリットＷＥＭ－０３１Ｕ、ＷＥＭ－２００Ｕ、ＷＥＭ－３２１、ＷＥＭ－３０００、ＷＥＭ－２０２Ｕ、ＷＥＭ－３００８、（大成ファインケミカル（株）製、アクリル－ウレタン樹脂エマルジョン）、アクリットＵＷ－５５０ＣＳ、ＵＷ－２２３ＳＸ、ＡＫＷ１０７、ＲＫＷ－５００（大成ファインケミカル（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＬＵＢＲＩＪＥＴ Ｎ２４０（ルーブリゾール製、アクリル樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス１５０、２１０、４７０、５００Ｍ、６２０、６５０、Ｅ２０００、Ｅ４８００、Ｒ５００２（第一工業製薬（株）製、ウレタン樹脂エマルジョン）、ビニブラン７０１ＦＥ３５、７０１ＦＥ５０、７０１ＦＥ６５、７００、７０１、７１１、７３７、７４７（日信化学（株）製、塩化ビニル－アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２７０６、２６８５（日信化学（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、モビニール７４３Ｎ、６５２０、６６００、６８２０、７４７０、７７２０、（ジャパンコーティングレジン社製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＰＲＩＭＡＬ ＡＣ-２６１Ｐ、 ＡＣ-８１８（ダウ・ケミカル社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＥ－１０５６（星光ＰＭＣ社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ－１９０（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ２０９１、Ａ２０９２、Ａ６３９、Ａ６５５、Ａ６６２（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＱＥ－１０４２、ＫＥ－１０６２（星光ＰＭＣ社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＯＮＣＲＹＬ７１９９、ＰＤＸ－７６３０Ａ（ＢＡＳＦジャパン社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、シャリーヌＲ１７０ＢＸ（日信化学工業社製 シリコーン－アクリル樹脂エマルジョン）、タケラックＷ－６０１０（三井化学社製 ウレタン樹脂エマルジョン）、エリーテル ＫＡ-５０７１Ｓ（ユニチカ社製 ポリエステル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＰ-１３５０（昭和電工社製 アクリル樹脂エマルジョン）等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

【0099】

樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１質量％以上がさらになお好ましい。樹脂の含有量の上限は、樹脂組成物全量中２０質量％以下であることが好ましく、１７．５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１７．５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらになお好ましい。

【0100】

［水］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、水を含有する。水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水の含有量の下限は、樹脂組成物全量中３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は、樹脂組成物全量中８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中３０質量％以上８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

【0101】

［水溶性溶媒］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、水溶性溶媒を含有してもよい。溶媒は、色材等を分散又は溶解することができるものである。なお、本明細書において「水溶性溶媒」とは、主に水溶性有機溶媒を意味する。また、この水溶性溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。

【0102】

水溶性溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－エチルプロパンアミド、Ｎ－エチルブタンアミド、Ｎ－エチルイソブチルアミド、Ｎ－エチルペンタンアミド、Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－イソプロピルホルムアミド、Ｎ－イソプロピルアセトアミド、Ｎ－イソプロピルプロパンアミド、Ｎ－イソプロピルブタンアミド、Ｎ－イソプロピルイソブチルアミド、Ｎ－イソプロピルペンタンアミド、Ｎ－ブチルホルムアミド、Ｎ－ブチルアセトアミド、Ｎ－ブチルプロパンアミド、Ｎ－ブチルブタンアミド、Ｎ－ブチルイソブチルアミド、Ｎ－ブチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－（１－メチルエチル）ホルムアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール、テキサノール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン（１，４－ジオキサン等を含む。）等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等のアセテート類；γ－ブチロラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサノラクトン、γ－ヘプタノラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、γ,γ－ジメチル－γ－ブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－クロトラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、β－メチル－γ－ブチロラクトン、６-メチルバレロラクトン等のラクトン類、２，３-ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、δ－ラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム、２－ヒドロキシルエチルピロリドン、Ｎ－２－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、３－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；スルホラン等の環状化合物、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチルモルホリン、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン、４－アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などが挙げられる。これらの単独、又はそれらを２種以上併用して用いることができる。この中でも、樹脂組成物が所望の静的表面張力になるように水溶性溶媒を選択することが好ましく、例えば、アルカンジオール類の水溶性溶媒を少なくとも１種含むことが好ましい。

【0103】

水溶性溶媒の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒の含有量の下限は、樹脂組成物全量中５質量％以上の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の上限は、樹脂組成物全量中５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の範囲は、水性インク全量中５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

【0104】

［色材］
本実施の形態に係る樹脂組成物には色材を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインク等にすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい。

【0105】

本実施の形態に係る樹脂組成物において、使用することのできる顔料は特に限定されず、従来の樹脂組成物（着色インク）に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有しなくともよい。本実施の形態に係る樹脂組成物において顔料を用いる場合には、分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。また、該樹脂の中に顔料または染料を含ませて使用してもよい。

【0106】

顔料としては、従来樹脂組成物（着色インク）に使用されている無機顔料、又は有機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。

【0107】

有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４８：２、４８：３、４９、５２、５３、５７、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７６、１７７、１８０、１８４、１８５、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１３、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

【0108】

本実施の形態に係る樹脂組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。

【0109】

また、無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。

【0110】

顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではない。顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、顔料の平均分散粒径の下限は、１０ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上の範囲内であることがさらに好ましい。顔料の平均分散粒径の上限は、５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３００ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。平均分散粒径が５００ｎｍ以下であれば、本実施の形態に係る樹脂組成物をインクジェット吐出した場合であっても、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができる。平均分散粒径が１０ｎｍ以上であれば、得られる記録物の耐光性を良好なものとすることができる。顔料の平均分散粒径の範囲は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、顔料の平均分散粒径は、濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて２５℃の条件下で測定した平均粒子径（Ｄ５０）である。なお、本明細書において「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」とは、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」は、「体積平均粒子径Ｄ５０」または「メジアン(メディアン)径」ともいう場合がある。

【0111】

本実施の形態に係る樹脂組成物は、顔料として光輝性顔料を含有してもよい。光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属；金属化合物；合金およびそれら混合物の少なくとも１種である金属含有光輝性顔料や、雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、金属化合物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有するパール顔料を挙げることができる。

【0112】

本実施の形態に係る樹脂組成物に光輝性顔料を含有する場合、光輝性顔料は平板状（微細板状、鱗片状等とも表される）であることが好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢を付与することができる。

【0113】

本実施の形態に係る樹脂組成物に色材（染料、顔料、光輝性顔料を含む）を含有する場合、色材の含有量は、とくに限定されるものではないが、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．０８質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物に色材を含有する場合、色材の含有量は、樹脂組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１７．０質量％以下であることがより好ましく、１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以上１７．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が０．０５質量％以上、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、色材の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。

【0114】

［顔料分散剤］
本実施の形態に係る樹脂組成物には顔料とともに顔料分散剤が含有されていてもよい。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することで樹脂組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。

【0115】

本実施の形態に係る樹脂組成物において、使用することのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。

【0116】

本実施の形態に係る樹脂組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、樹脂組成物の分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。

【0117】

水溶性高分子分散剤の具体例としては、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社製ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ－ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、Ｄｉｓｐｅｘ Ｕｌｔｒａ ＰＸ４５７５、ルーブリゾール社製ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５３０９５、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｊ４００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ１００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ２００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ３２０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ＷＶ４００、ビックケミー社製ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫＪＥＴ－９１５２、ＢＹＫＪＥＴ－９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９６、エボニック社製ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５０、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５１、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５２、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５５、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６６０Ｃ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６７０、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７１５Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７４０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７４１Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５２Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５５Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５７Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６１Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６５Ｗ、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７０、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７９、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１８２、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３１００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３４００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３７００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３８００、サンノプコ社製ＳＮディスパーサント２０１０、ＳＮディスパーサント２０６０、ＳＮディスパーサント４２１５、ＳＮディスパーサント５０２７、ＳＮディスパーサント５０２９、ＳＮディスパーサント５０３４、ＳＮディスパーサント５４６８、ノプコール５２００、ノプコサントＫ、ノプコサントＲ、ノプコスパース４４－Ｃ、ノプコスパース６１００、ノプコスパース６１５０等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、本実施の形態に係る樹脂組成物において好適に用いることができる。

【0118】

［カチオン性又はアニオン性の化合物］
本実施の形態に係る樹脂組成物にはカチオン性の化合物を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することは必須の構成ではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することで、本実施の形態に係る樹脂組成物を受理溶液（前処理液）にすることができる。一般的に着色インクに含まれる色材がアニオン性であり、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、カチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、カチオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。また、着色インクに含まれる色材がカチオン性である場合には、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、アニオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、アニオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。

【0119】

カチオン性の化合物としては、カチオン性の樹脂や多価金属塩（多価金属のイオン）を挙げることができる。

【0120】

カチオン性の樹脂は、公知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。以下に市販品を例示すると、ＡＰＣ－８１０，８１５；Ｄ－６０１０，６０２０、６０３０、６０４０、６０５０、６０６０、６０８０、６３１０、ＤＥＣ－５０，５３、５６，６５；ＦＬ－１４、４２，４４ＬＦ、６１、２０９９，２２５０，２２７３、２３５０、２５５０、２５６５、２５９９、２６５０、２８５０、２９４９、３０５０、３１５０、４３４０、４４２０、４４４０、４４５０、４５２０、４５３０、４５３５、４５４０、４６２０、４８２０；ＦＱＰ－１２６４；ＲＳＬ－１８－２２，４０７１Ｈ，４４００，８３９１、８３９１Ｈ、ＨＤ７０Ｃ、ＨＦ７０Ｄ；ＷＳ－７２（ＳＮＦ社製）、アラフィックス１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ（荒川化学社製）、ＤＫ－６８１０、６８５３、６８８５；ＷＳ－４０１０、４０１１、４０２０、４０２４、４０２７、４０３０（星光ＰＭＣ社製）、センカＦ－３００；パピオゲンＰ－１０５、Ｐ－１１３、Ｐ－２７１、Ｐ－３１６；ピッチノールＱＧ５Ａ；ミリオゲンＰ－２０；ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ＦＰＡ１０１Ｌ、ＦＰＡ１０２Ｌ、ＦＰＡ１０００Ｌ、ＦＰＡ１００１Ｌ、ＦＰＡ１００ＬＵ、ＦＰＡ１０２ＬＵ、ＦＰＡ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＡ１０００Ｌ、ＦＣＡ１００１Ｌ、ＦＣＡ１００２Ｌ、ＦＣＡ１００３Ｌ、ＦＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＣＡ１００Ｌ、ＫＣＡ１００ＬＵ、ＫＣＡ１０００ＬＵ、ＫＣＡ１００１ＬＵ；ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ、ＫＨＥ１０１Ｌ、ＫＨＥ１０２Ｌ、Ｅ１０４Ｌ、ＫＨＥ１０５Ｌ、ＫＨＥ１０７Ｌ、ＫＨＥ１０００Ｌ、ＫＨＥ１００１Ｌ；ユニセンスＫＨＰ１０Ｐ、ＫＨＰ１１Ｌ、ＫＨＰ１０ＬＵ、ＫＨＰ１１ＬＵ、ＫＨＰ１２ＬＵ、ＫＨＰ２０ＬＵ：ユニセンスＫＨＦ１０Ｌ、ＫＨＦ１１Ｌ；ユニセンスＦＰＶ１０００Ｌ、ＦＰＶ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＶ１０００Ｌ；ユニセンスＺＣＡ１０００Ｌ、ＺＣＡ１００１Ｌ、ＺＣＡ１００２Ｌ、ＺＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＰＶ１００ＬＵ、ＫＰＶ１０００ＬＵ（センカ社製）、パラロック４１０Ｋ１０１、４１０Ｋ１１１、４２０Ｋ３０８、４２０Ｋ３００、４６０Ｋ３１３、４６０Ｋ３１８、４７０Ｋ３０８、４８０Ｋ３００、４９０Ｋ３００、４９０Ｋ３０９、５００Ｋ３０Ｅ、５００Ｋ４０Ｅ、５９Ｄ、９２０ＡＰ５００、９７５ＡＰ５００、ＰＤ７００、ＰＤ７１４Ｌ、ＰＤ７１４Ｓ、Ｐ６００、（浅田化学社製）、スミレーズレジン６５０（３０）、６７５Ａ、６６１５、ＳＬＸ－１（田岡化学工業社製）、ＥＰ－１１３７；ＭＺ－４７７、４８０；ＮＳ－３１０Ｘ、６２５ＸＣ（高松油脂社製）、ＰＡＡ－Ｄ１１－ＨＣＬ、Ｄ１９－ＨＣＬ，Ｄ４１－ＨＣＬ、Ｄ１９Ａ；ＰＡＡ－ＨＣＬ－０３、０５、３Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＡ－１１１２ＣＬ、２１ＣＬ、ＡＣ５０５０Ａ、Ｎ５０５０ＣＬ、ＳＡ；ＰＡＳ－Ａ－１、５；ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、５Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＳ－Ｊ－８１、８１Ｌ；ＰＡＳ－Ｍ－１、１Ａ、１Ｌ；ＰＡＳ－２１、２１ＣＬ，２２ＳＡ－４０、２４、９２、９２Ａ、８８０、２２０１ＣＬ、２４０１（ニットーボーメディカル社製）、ＰＰ－１７(明成化学社製)；カチオマスターＰＤ－１、７、３０、Ａ、ＰＤＴ－２、ＰＥ－１０、ＰＥ－３０、ＤＴ－ＥＨ、ＥＰＡ－ＳＫ０１、ＴＭＨＭＤＡ－Ｅ（四日市合成社製）、ジェットフィックス３６Ｎ、３８Ａ、５０５２（里田化工社製）、モビニール３５００、６９１０、６９４０、６９５０、６９５１、７８２０（ジャパンコーティングレジン社製）、ＣＴＷ－１１３Ｓ、ＷＥＭ－５０５Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（大成ファインケミカル社製）、ＡＰ－１３５０、ＡＥ－８０３、ＡＥ－８２１、ＡＭ－３５００（レゾナック社製）、ハイドランＣＰ－７０５０、ＣＰ－７５２０（ＤＩＣ社製）などとなる。

【0121】

なお、カチオン性の樹脂は、樹脂組成物中に溶解した状態で存在していても、高分子微粒子分散体として分散された状態で存在していてもよい。

【0122】

金属塩としては、価数が少なくとも２価以上の多価金属のイオンと、陰イオンと、を含む多価金属塩を挙げることができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、樹脂組成物中の色材との相互作用が大きく、にじみやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。

【0123】

陰イオンは、無機物の陰イオンであってもよく、有機物の陰イオンであってもよい。有機物の陰イオンの具体例としては、酢酸、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、パントテン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、トリメリット酸、メチルマロン酸の陰イオンを挙げることができる。無機物の陰イオンの具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等を挙げることができる。

【0124】

カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量としては、特に限定されるものではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．１質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が樹脂組成物全量中０．５質量％以上の範囲内であることで、色材をより効果的に定着することが可能となり、着色インクのにじみをより効果的に抑制することができる。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の上限は、樹脂組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が樹脂組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることで、樹脂組成物の保存安定性及び吐出安定性が向上する。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．１質量％以上１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

【0125】

［レベリング剤］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、上述した共重合体に含まれる乳化剤や顔料分散剤とは異なる界面活性剤としてレベリング剤を含有してもよい。レベリング剤を含有することで、樹脂組成物の表面張力を適切な範囲に制御することができる。レベリング剤としては、特に限定されるものではないが、表面張力の調整性が優れる点から、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン（シリコン）系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく用いられる。

【0126】

具体例としては、エマール、ラテムル、ペレックス、ネオペレックス、デモール（いずれも、アニオン系界面活性剤；花王株式会社製）、サンノール、リポラン、ライポン、リパール（いずれも、アニオン系界面活性剤；ライオン株式会社製）、ノイゲン、エパン、ソルゲン（いずれも非イオン性界面活性剤；第一工業製薬株式会社製）エマルゲン、アミート、エマゾール（いずれも非イオン性界面活性剤；花王株式会社製）、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック（いずれも非イオン性界面活性剤；三洋化成工業株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ＳＥ－Ｆ、１０７Ｌ、ダイノール３６０、ダイノール６０４、ダイノール６０７（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、ダイノール９６０（アセチレングリコール系とシリコン系界面活性剤の配合物；エボニック社製）、サーフィノールＡＤ０１（アルカングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ００４、ＥＸＰ４３００（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；日信化学工業株式会社製）、メガファック（フッ素系界面活性剤；ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（フッ素系界面活性剤；ＡＧＣセイミケミカル社製）、ＢＹＫ３０２、３０６、３０７、３３１、３３３、３４５、３４６、３４７、３４８、３４９、３４２０、３４５０、３４５１、３４５５、３４５６（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；ビックケミー社製）、ＫＰ－１１０、１１２、３２３、３４１、６００４（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；信越化学株式会社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ０１４、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＪＭ－００２、シルフェイスＳＪＭ－００３（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；日信化学工業（株）製）、ＴＥＧＯ ＦＬＯＷ ４２５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １００、１１０、１３０、４１０、４３２、４４０、４５０、４８２、４９０、４９２、４９４、４９６、ＺＧ４００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４１００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４２００、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２４０、ＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０、（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；エボニック社製）、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ５００、５０５、５１０、５２０（いずれもノニオン系界面活性剤；エボニック社製）などが挙げられる。

【0127】

レベリング剤の含有量は、特に限定されないが、レベリング剤の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の上限は、樹脂組成物全量中５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．３０質量％以上５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

【0128】

［その他の成分］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、ワックス、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。

【0129】

＜樹脂組成物の調製方法＞
本実施の形態に係る樹脂組成物の調製方法は、特に限定されない例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂（樹脂分散体）、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。

【0130】

本実施の形態に係る樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、電子上の所望の画像の基材の任意の場所へ吐出して所望の画像を形成することが可能である。

【0131】

本実施の形態に係る樹脂組成物の表面張力は、特に限定されないが、本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の上限は、４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の下限は、１７．０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の範囲は、１７．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。

【0132】

≪４．インクセット≫
上記の樹脂組成物は、着色インクであっても、メタリックインク等であっても、カチオン性の化合物を含む受理溶液であっても、色材を含有しないクリアインクであっても、プライマー剤であっても、オーバーコートインクであってもよい。本実施の形態に係るインクセットは、これらのインク組成物を組み合わせたインクセットとしてもよい。

【0133】

本実施の形態に係るインクセットは、インクセットに含まれる少なくとも１つの組成物が上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であればよい。例えば、組成物Ａと組成物Ｂとを含むインクセットにおいて、組成物Ａが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であり、組成物Ｂが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。また、組成物Ａと組成物Ｂいずれもが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であってもよい。３種類以上の組成物を含むインクセットにおいても同様である。

【0134】

本実施の形態に係るインクセットとしては、例えば、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とオーバーコートインクを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とオーバーコートインクを含むインクセットを挙げることができる。

【0135】

また、色材を含有する着色インク組成物同士を組み合わせたインクセットであってもよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色（例えば、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、レッドインク）や淡色（例えば、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク）の着色インク組成物のような複数の組成物を組み合わせたインクセットであってもよい。また、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。さらに、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。

【0136】

≪５．記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録方法である。

【0137】

少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物であれば保存安定性が高いものであるので、高い保存安定性を維持した状態で基材上に樹脂組成物を塗布することが可能である。

【0138】

少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、基材上の任意の場所へ吐出することが可能である。

【0139】

また、本実施の形態に係る記録方法は、基材の表面に塗布された樹脂組成物に対して乾燥する乾燥工程を備えていてもよい。これにより、印刷時の加熱温度を調節するとともに、記録物の生産性を向上させることができる。

【0140】

基材の表面に塗布された樹脂組成物を乾燥させる方法としては、例えば、装置に備えられるプレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等の加温機構により乾燥させる方法や、記録物の表面に対して熱風や常温等の風を送風する送風機構であっても、赤外線などにより記録物の表面を加熱する輻射線照射機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。

【0141】

特に、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物は、比較的低温で乾燥させた場合であっても塗膜の十分に製膜されて、得られる記録物の耐溶剤性が高いものである。このため、低温で乾燥させることで、エネルギー負荷や装置への負荷を低減させながら生産性の高い状態で記録物を生産することが可能となる。

【0142】

具体的には、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が１２０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、１００℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、８０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。また、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上となるように乾燥させることがより好ましく４０℃以上となるように乾燥させることがさらに好ましい。本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上１２０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上１００℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、４０℃以上８０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。

【0143】

また、インクジェット法により基材上に塗布する記録方法の場合、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物の吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。

【0144】

≪６．記録物の製造方法≫
上述した記録方法は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。

【0145】

≪７．記録物≫
上記の実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体（記録媒体）や樹脂組成物の層について説明する。

【0146】

本実施の形態に係る記録物に含まれる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板、ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。

【0147】

非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。

【0148】

特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるため、基材（記録媒体）がオレフィン系樹脂であることが好ましい。この中でも特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。なお、オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。

【0149】

吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。

【0150】

表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。

【0151】

［樹脂組成物の塗膜］
樹脂組成物の塗膜とは、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物に含まれる溶媒（水や水溶性有機溶剤）が揮発することにより形成される層である。例えば樹脂組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。なお、本明細書において「塗膜」の形状は、例えば平板状や層状に限定されるものではなく、凹凸を有するものであってもよく、一部に孔が形成されているものであってもよいし、例えば表面の一部に塗膜が形成されているものであってもよい。また、吸収性基材に吸収されて実質的に樹脂組成物の塗膜が基材の一部のような状態になっているものも便宜上、樹脂組成物の塗膜と表記する。

【0152】

少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物をカチオン性の化合物を含む受理溶液とする場合には、基材上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（受理溶液）を塗布し、その上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）を塗布してもよいし、基材上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（受理溶液）を塗布し、その上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）とは異なる組成物（着色インク）を塗布してもよい。

【0153】

また、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物をオーバーコートインクとする場合には、記録物の表面に形成されるオーバーコート層となる。なお、この場合、記録物が備える記録層を形成する組成物は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物であってもよいし、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。

【0154】

≪８．装置≫
本実施の形態に係る装置は少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が使用される印刷機などが挙げられる。本実施の形態に係る装置は、特に制限はされないが、例えば、インクジェット記録装置、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、スプレー印刷機、スクリーン印刷機、ブレードコーターやダイコーターなどの各種コーターなどを挙げることができる。

【0155】

本実施の形態に係る装置は、上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置であることが好ましい。インクジェット記録装置であることで、基材上の任意の場所へ吐出することが可能となる。

【0156】

なお、装置には、上記の樹脂組成物、又は上記インクセットに含まれる樹脂組成物を供給するために収容容器が搭載される。これらの収容容器は、とくに限定されず、例えば、インクボトル、パウチ、バッグインボックス、ドラム等の容器を挙げることができる。また、これらの容器をさらにカートリッジ等に収容したものであってもよい。収容容器の材質としては、とくに限定されず、従来公知の樹脂製であってもよいし、その一部の金属材料を含む材質（例えば、アルミ蒸着層を備えたアルミパウチ）であってもよい。

【0157】

またこの装置には、樹脂組成物の吐出後に樹脂組成物を乾燥する乾燥機構を備えることが好ましい。これにより印刷時の記録物の表面温度を調整して、それぞれの樹脂組成物に含まれる揮発成分を効果的に除去することが可能となる。

【0158】

乾燥機構は、被記録媒体を乾燥できるものであれば特に限定されないが、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等のヒーター、輻射線照射、送風機構(熱風や常温の風等)、の何れかが好ましい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。

【0159】

また、この装置がインクジェット記録装置である場合、それぞれの吐出部における吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。

【実施例】

【0160】

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。

【0161】

１．樹脂（樹脂分散体）の合成
［実施例１］樹脂分散体１の合成
シクロヘキシルメタクリレート８８．７部、ｎ－ブチルメタクリレート９．８部、メタクリル酸１．５０部からなる混合物を、水（脱イオン水）４１．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

【0162】

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１８５．０部、「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に３％過硫酸カリウムを１．４部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム６．７部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体１の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0163】

［実施例２～４］樹脂分散体２～４の合成
実施例１において、シクロヘキシルメタクリレート、およびｎ‐ブチルメタクリレートの配合量を下記表２のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体２～４を得た。得られた樹脂分散体２～４の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表２に示す。

【0164】

［実施例５～７］樹脂分散体５～７の合成
実施例１において、ｎ－ブチルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレートに変更し、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体５～７を得た。得られた樹脂分散体５～７の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0165】

［実施例８～９］樹脂分散体８～９の合成
実施例１において、ｎ－ブチルメタクリレート使用せず、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体８～９を得た。得られた樹脂分散体８～９の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0166】

［実施例１０］溶液樹脂１の合成（溶液重合）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で９５℃に昇温した後、そこへシクロヘキシルメタクリレート９８．５質量部、メタクリル酸１．５質量部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）１．６０質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、９５℃を保持し、滴下終了から３０分毎に４回パーブチルＯ（日油株式会社製）０．５０質量部の追加添加を行った。その後、３．５時間の熟成を行い、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを７７．５質量部加えて希釈した。希釈後、室温まで冷却することで樹脂１の溶液を得た。得られた樹脂１の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。溶液樹脂１の固形分は、１５０℃オーブンにて２時間加熱することにより測定した。

【0167】

［実施例１１］樹脂分散体１０の合成（懸濁重合）
塩化マグネシウム３６．９ｇを溶解した水（脱イオン水）９４１．３ｇに、水酸化ナトリウム２６．０ｇを溶解した水（脱イオン水）１８８．３ｇを加え、２０分撹拌した。そこにシクロヘキシルメタクリレート７８．８部、ｎ‐ブチルメタクリレート１９．７部、メタクリル酸１．５部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）５．８１ｇからなる混合物を添加し、ホモジナイザーにより撹拌することでモノマー組成物を作製した。

【0168】

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、及び窒素導入管を備えたガラス製反応容器に上記モノマー組成物を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。その後、８０℃に温度を保ちつつ６時間重合反応を進行させた。反応終了後、塩酸を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体１０の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0169】

［実施例１２～１９］樹脂分散体１１～１８の合成
実施例１において、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、界面活性剤、および重合開始剤の配合量を下記表のように変更し、モノマー滴下終了後の熟成時間を１０分（樹脂分散体１８）、２０分（樹脂分散体１７）、３０分（樹脂分散体１６）、４５分（樹脂分散体１５）、と変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体１１～１８を得た。得られた樹脂分散体１１～１８の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0170】

［実施例２０～２６］樹脂分散体１９～２５の合成
実施例１において、モノマーの種類、および配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体１９～２５を得た。得られた樹脂分散体１９～２５の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0171】

［実施例２７］樹脂分散体２６の合成
シクロヘキシルメタクリレート７４．１部、ｎ－ブチルメタクリレート１８．５部、メタクリル酸２－(ジメチルアミノ)エチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

【0172】

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製
反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体２６の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0173】

［実施例２８］樹脂分散体２７の合成
実施例２７において、モノマーの配合量を下記表のように変更した以外は実施例２７と同様にして樹脂分散体２７を得た。得られた樹脂分散体２７の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0174】

［実施例２９］樹脂分散体２８の合成
実施例２０において、ｎ－ブチルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレートに変更し、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は樹脂分散体２６と同様にして樹脂分散体２８を得た。得られた樹脂分散体２８の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を表２に示す。

【0175】

［実施例３０］樹脂分散体２９の合成
実施例２９において、モノマーの配合量を下記表のように変更した以外は実施例２９と同様にして樹脂分散体２９を得た。得られた樹脂分散体２９の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0176】

［比較例１～４］樹脂分散体３０～３３の合成
実施例１において、モノマーの種類、および配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体３０～３３を得た。得られた樹脂分散体３０～３３の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。

【0177】

２．樹脂（樹脂分散体）の評価
上記実施例及び比較例で得られた樹脂分散体につき、次のように評価を行った。

【0178】

（保存安定性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について保存安定性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を密閉容器に入れ、６０℃の熱風乾燥機中で７日間放置した。判定は、放置後の状態を目視にて観察し、次のような基準で評価した。

【0179】

◎：外観及び粘度において全く変化がない。
○：外観上の変化はないが、粘度が若干増加又は減少する変化がある。
△：外観上ブツが発生し、粘度の増加又は減少が激しい。
×：ゲル化又はプリン状に分離した状態である。

【0180】

（固形分）
実施例１０を除く実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について固形分の質量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を１０５℃オーブンにて１時間加熱し、加熱後の樹脂の質量を測定した。

【0181】

（粘度）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について粘度を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、２５℃、Ｂ型粘度計を使用して粘度を測定した。

【0182】

（平均粒子径）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について平均粒子径を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子（株）製）により測定した。

【0183】

（重量平均分子量）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について重量平均分子量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてＧＰＣ測定装置（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてゲル浸透クロマトグラフにより重量平均分子量を測定した。

【0184】

（未反応モノマー量）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について未反応モノマー量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、Ｎｅｘｉｓ ＧＣ－２０３０（（株）島津製作所製）を用いたガスクロマトグラフィーにより樹脂（樹脂分散体）中の未反応モノマー量を測定した。カラムには「ＳＨ－Ｒｔｘ－Ｗａｘ（３０ｍ，０．２５ｍｍＩＤ，０．２５μｍｄｆ）」を使用した。検出器としては、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用い、キャリヤーガスとして窒素を使用した。

【0185】

３．顔料分散体の調製
水（脱イオン水）８１．８５ｇに、顔料分散樹脂（（メタ）アクリル系樹脂 重量平均分子量２００００、酸価１４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．５ｇと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体を得た。

【0186】

４．樹脂組成物の調製
［実施例１～２０、比較例１～４］
顔料分散体２０質量％と、該高分子微粒子分散体（固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）２９．５質量％と、を含む樹脂組成物を製造した。

【0187】

［実施例２１、２２］
該高分子微粒子分散体（固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）４０．５質量％と、を含む樹脂組成物を製造した。

【0188】

４．樹脂組成物の評価
（保存安定性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について保存安定性を評価した。具体的には、樹脂組成物を６０℃オーブン内で１週間加温し、液温２５℃で測定した加温前後の粘度を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した（表中、「保存安定性」と表記）。

【0189】

評価基準
◎：粘度変化率５％以下
〇：粘度変化率５％超７．５％未満
△：粘度変化率７．５％以上１０％未満
×：粘度変化率１０％以上（実用範囲外）

【0190】

（密着性）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について密着性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ、未処理基材：未処理ＯＰＰ）にバーコーター♯４を用いて塗工し、１００℃８分乾燥後、塗工部分にセロハンテープ（商品名「セロテープ（登録商標）、ニチバン社製」を十分に押し当てた後、セロハンテープを剥離した。そして、塗工面の剥がれ具合を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって密着性を評価した。

【0191】

評価基準
◎：塗工面が全く剥がれなかった。
〇：塗工面が僅かに剥がれた。
△：剥がれた塗工面の面積の方が、剥がれずに残った塗工面の面積よりも大きかった。
×：塗工面が全て剥がれた。（実用範囲外）

【0192】

（耐ブロッキング性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ）にバーコーター＃4を用いて塗工し、１００℃８分乾燥後、基材の塗工面と非塗工面を重ね合わせ、５０℃湿度８０％で３ｋｇ／ｃｍ^２の荷重を１８時間加えた後に素早く引き剥がし、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。
評価基準
◎：非塗工面への塗膜移行なし、剥離音もない
〇：非塗工面への塗膜移行なし、剥離音がわずかにある
△：非塗工面への塗膜移行なし、剥離時に抵抗があり、剥離音がある
×：非塗工面に塗膜が移行（実用範囲外）

【0193】

（耐溶剤性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ）にインクジェット記録装置により印字濃度１００％のベタ画像の印刷物を製造し、任意下記表に記載の温度（６０℃、８０℃、１００℃）で８分乾燥後、印刷直後のインク組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機ＩＩ型、加重２００ｇ、当布：質量濃度５０％のエタノール水溶液に浸した金巾３号の条件で塗膜の外観を観察した。下記評価基準（塗膜外観指標）により塗膜の外観を評価した（表中、耐溶剤性と表記）。

【0194】

評価基準
◎：５０回後に外観変化無し
〇：２５回後に外観変化無し・５０回後にやや外観変化有り
△：１０回後に外観変化無し・２５回後にやや外観変化有り
×：１０回後に外観変化有り（実用範囲外）

【0195】

（延伸性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について延伸性を評価した。具体的には、被印刷基材（糊付きポリ塩化ビニルフィルム）にバーコーター♯４を用いて塗工し、１００℃で８分間乾燥させた。その後、樹脂組成物が塗工された基材を１．５ｃｍ×９．０ｃｍの縦長の長方形に切り取り裏紙をはずした。上部と下部を固定し全体を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で塗膜を引き延ばした。塗膜に割れなどの変化があった点で中断し、その時の延伸率を評価した。

【0196】

評価基準
◎：延伸率１５０％以上
〇：延伸率１３０％以上１５０％未満
△：延伸率１２０％以上１３０％未満
×：延伸率１２０％未満（実用範囲外）

【0197】

【表2】

【0198】

【表3】

【0199】

【表4】

【0200】

【表5】

【0201】

表中、「ＣＨＭＡ」とは、シクロヘキシルメタクリレートである。
表中、「ＣＨＡ」とは、シクロヘキシルアクリレートである。
表中、「ＤＣＰＭＡ」とは、ジシクロペンタニルメタクリレートである。
表中、「ＴＨＦＭＡ」とは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。
表中、「ＣＰｈＡ」とは、４－クロロフェニルアクリレートである。
表中、「ＭＡＡ」とは、メタクリル酸である。
表中、「ＤＭＭＡ」とはメタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチルである。
表中、「ＭＭＡ」とは、メチルメタクリレートである。
表中、「ＢＭＡ」とは、ブチルメタクリレートである。
表中、「Ｍｗ」とは、重量平均分子量である。
表中、「Ｍｎ」とは、数平均分子量である。
表中、「コロナ処理ＯＰＰ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中、「未処理ＯＰＰ」とは、未処理のポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中、「塩ビ」とは、糊付きポリ塩化ビニルフィルムである。

【0202】

上記表から分かるように、特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂であれば、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができることがわかる。

【0203】

この中でも乳化重合物を含有する実施例１～９、１２～１５、２５～３０の樹脂は、実施例１０、１１の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、保存安定性に優れるものであった。

【0204】

また、未反応モノマーの含有量が樹脂全量中０．１質量％以下である実施例１～９、１２～１５、２５～３０の樹脂は、実施例１６～１９の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できた。

【0205】

また側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下の範囲であるモノマーＡを含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２０の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性の高い塗膜を形成できた。

【0206】

また、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下の範囲であるモノマーＡを含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２１の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性の高い塗膜を形成できた。

【0207】

また、Ｔｇが０℃以上１２０℃以下の範囲である樹脂を含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２２の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性及び密着性の高い塗膜を形成できた。

【0208】

また、モノマーＡを、共重合体全量中５０％以上の割合で含有し、モノマーＢを共重合体全量中０．１％以上１０％以下の割合で含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２３、２４の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性、密着性及び耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できた。

【0209】

一方、モノマーＡを含有しない比較例１～３の樹脂やモノマーＢを含有しない比較例４の樹脂は、樹脂組成物に含有されても、耐溶剤性又は耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できておらず、本発明の効果を奏するものとなっていない。