特許 7503037 二次電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-11

(45)【発行日】2024-06-19

(54)【発明の名称】二次電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 50/645 20210101AFI20240612BHJP

   H01M 50/193 20210101ALI20240612BHJP

   H01M 50/184 20210101ALI20240612BHJP

   H01M 50/186 20210101ALI20240612BHJP

   H01M 50/15 20210101ALI20240612BHJP

   H01G 11/80 20130101ALI20240612BHJP

【ＦＩ】

H01M50/645

H01M50/193

H01M50/184 A

H01M50/186

H01M50/15

H01G11/80

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2021168637

(22)【出願日】2021-10-14

(65)【公開番号】P2023058865

(43)【公開日】2023-04-26

【審査請求日】2022-11-08

(73)【特許権者】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100136423

【弁理士】

【氏名又は名称】大井 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100121186

【弁理士】

【氏名又は名称】山根 広昭

(74)【代理人】

【識別番号】100130605

【弁理士】

【氏名又は名称】天野 浩治

(72)【発明者】

【氏名】辻岡 克司

(72)【発明者】

【氏名】高林 洋志

【審査官】窪田 陸人

(56)【参考文献】

【文献】実開平０４－０６３５５９（ＪＰ，Ｕ）

【文献】特開２０１５－２１０９５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－０９９６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－０２３５８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０４８９６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１６１７１１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ ５０／６０－５０／７７

Ｈ０１Ｍ ５０／１０－５０／１９８

Ｈ０１Ｇ １１／８０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

電極体と、
前記電極体を収容するための開口を有するケース本体と、
前記ケース本体の開口に取り付けられた蓋と
を有し、
前記蓋は、注液口と、前記注液口に取り付けられた平坦な円環状の樹脂ワッシャーと、封止部材と、を有し、該蓋の外表面には、前記注液口の周囲に凹んだ段差が設けられており、
前記封止部材は、前記注液口に挿入されたスリーブと、前記スリーブから前記蓋の外表面に沿って外径方向に向かって延びたフランジとを有し、
前記封止部材の一部は、前記段差に収まっており、
前記樹脂ワッシャーは、前記注液口に装着されており、前記フランジと前記段差の底面との間に挟まれており、
ここで、前記フランジの径方向の中間部には、前記段差の底面に向けて突出した突起が設けられており、
前記封止部材に前記樹脂ワッシャーの外縁を規制する規制部が設けられており、
前記フランジは、前記樹脂ワッシャーの外周縁に沿って前記段差の底面に向かって延びた壁部を有しており、該壁部の内側面に前記規制部が設けられている、二次電池。

【請求項2】

電極体と、
前記電極体を収容するための開口を有するケース本体と、
前記ケース本体の開口に取り付けられた蓋と
を有し、
前記蓋は、注液口と、前記注液口に取り付けられた平坦な円環状の樹脂ワッシャーと、封止部材と、を有し、
前記蓋の外表面には、前記注液口の周囲に凹んだ段差が設けられており、
前記段差の底面には、前記注液口のみが設けられており、
前記封止部材は、前記注液口に挿入されたスリーブと、前記スリーブから前記蓋の外表面に沿って外径方向に向かって延びたフランジとを有し、
前記樹脂ワッシャーは、前記注液口に装着されており、前記フランジと前記段差の底面との間に挟まれており、
前記フランジの径方向の中間部には、前記段差の底面に向けて突出した突起が設けられており、
前記段差の内壁面に、前記樹脂ワッシャーの外縁を規制する規制部が設けられている、二次電池。

【請求項3】

前記段差は深くなるにつれて前記注液口の内径側に向けて張り出したテーパ面で形成されている、請求項２に記載の二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、二次電池に関する。

【背景技術】

【0002】

特開２０１８－１８５９６９号公報、特開２０１０－２７７９３６号公報、および特開２０１４－１７５１４３号公報には、発電要素である電極体が電池ケースの内部に収容された二次電池が開示されている。上記公報で開示された二次電池では、電池ケースの蓋に、電池ケースの内部に電解液を注液するための貫通孔（注液孔）が設けられている。注液孔は封止部材で封止されており、蓋の外表面と封止部材との間には、シール部材が配置されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１８－１８５９６９号公報

【文献】特開２０１０－２７７９３６号公報

【文献】特開２０１４－１７５１４３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ところで、本発明者らは、二次電池の蓋に設けられた注液口周囲における気密性の低下を抑制したい、と考えている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

ここで開示される技術によると、電極体と、上記電極体を収容するための開口を有するケース本体と、上記ケース本体の開口に取り付けられた蓋とを有する二次電池が提供される。上記蓋は、注液口と、上記注液口に取り付けられた平坦な円環状の樹脂ワッシャーと、封止部材と、を有している。上記封止部材は、上記注液口に挿入されたスリーブと、上記スリーブから上記蓋の外表面に沿って外径方向に向かって延びたフランジとを有している。上記樹脂ワッシャーは、上記注液口に装着されており、上記フランジと上記蓋の外表面との間に挟まれている。ここで、上記フランジの径方向の中間部には、上記蓋の外表面に向けて突出した突起が設けられている。上記蓋または上記封止部材に上記樹脂ワッシャーの外縁を規制する規制部が設けられている。

【0006】

かかる構成の二次電池では、封止部材のフランジと蓋の外表面との間に樹脂ワッシャーを配置することによって、樹脂ワッシャーをフランジと外表面との間で圧縮し、注液口の気密性を確保することができる。また、フランジの径方向の中間部に突起を設けることによって、フランジと外表面との間で樹脂ワッシャーを圧縮したときに、樹脂ワッシャーに食い込んで、樹脂ワッシャーに局所的により大きな圧縮力を付与することができる。一方で、樹脂ワッシャーに付与された圧縮力が、該樹脂ワッシャーの外径方向に逃げると、樹脂ワッシャーが同方向に広がり、注液口の気密性が低下しうる。ここで開示される二次電池では、蓋または封止部材に設けられた規制部によって、樹脂ワッシャーが、樹脂ワッシャーの外径方向に広がるのを抑制し、注液口の気密性低下を抑制することができる。

【0007】

ここで開示される二次電池の好ましい一態様では、フランジは、樹脂ワッシャーの外周縁に沿って蓋の外表面に向かって延びた壁部を有している。壁部の内側面に規制部が設けられている。かかる構成によると、壁部の内側面に設けられた規制部によって、樹脂ワッシャーが外径方向に広がるのを抑制し、注液口の気密性低下を抑制することができる。

【0008】

また、ここで開示される二次電池の好ましい他の一態様では、蓋の外表面には、注液口の周囲に凹んだ段差が設けられている。段差の内壁面に、規制部が設けられている。かかる構成によると、蓋の外表面に設けられた凹んだ段差の内壁面に形成された規制部によって、樹脂ワッシャーが外径方向に広がるのを抑制し、注液口の気密性低下を抑制することができる。

【0009】

より好ましくは、段差は深くなるにつれて注液口の内径側に向けて張り出したテーパ面で形成されている。かかる構成によると、注液口の気密性低下効果をよりよく実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、二次電池１００の部分断面図である。

【図2】図２は、注液口１５への封止部材５０の取り付けを説明する部分断面図である。

【図3】図３は、注液口１５が封止部材５０で封止された状態を示す部分断面図である。

【図4】図４は、注液口２５が封止部材２５０で封止された状態を示す部分断面図である。

【図5】図５は、注液口３５が封止部材２５０で封止された状態を示す部分断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、ここで開示される二次電池の一実施形態を説明する。ここで説明される実施形態は、当然ながら特に本発明を限定することを意図したものではない。ここで開示される技術は、特に言及されない限りにおいて、ここで説明される実施形態に限定されない。各図面は模式的に描かれており、必ずしも実物を反映していない。また、同一の作用を奏する部材・部位には、適宜に同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」などの表記は、特に言及されない限りにおいて「Ａ以上Ｂ以下」を意味するとともに、「Ａを上回り、かつ、Ｂを下回る」の意味をも包含する。なお、以下に説明する図面において、同じ作用を奏する部材、部位には同じ符号を付し、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。

【0012】

本明細書において「二次電池」とは、電解質を介して一対の電極（正極と負極）の間で電荷担体が移動することによって充放電反応が生じる蓄電デバイス一般をいう。かかる二次電池は、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のいわゆる蓄電池の他に、電気二重層キャパシタ等のキャパシタなども包含する。以下では、上述した二次電池のうち、リチウムイオン二次電池を対象とした場合の実施形態について説明する。

【0013】

《第１実施形態》
〈二次電池１００〉
図１は、二次電池１００の部分断面図である。図１では、略直方体のケース本体１２の片側の幅広面に沿って、内部を露出させた状態が描かれている。図１に示されているように、二次電池１００は、ケース本体１２と、蓋１４と、電極体２０と、を有している。

【0014】

〈電極体２０〉
電極体２０は、二次電池１００の発電要素であり、正極および負極と、該正極および該負極を離隔するセパレータと、を備えている。電極体２０は、絶縁フィルム（図示は省略）などで覆われた状態で、ケース本体１２に収容されている。この実施形態では、電極体２０は、正極要素としての正極シート２１と、負極要素としての負極シート２２と、セパレータとしてのセパレータシート２３とを備えている。正極シート２１と、負極シート２２と、セパレータシート２３とは、それぞれ長尺の帯状の部材である。

【0015】

〈正極シート２１〉
正極シート２１は、予め定められた幅および厚さの正極集電箔２１ａ（例えば、アルミニウム箔）に、幅方向の片側の端部に一定の幅で設定された未形成部２１ａ１を除いて、正極活物質を含む正極活物質層２１ｂが両面に形成されている。正極活物質は、例えば、リチウムイオン二次電池では、リチウム遷移金属複合材料のように、充電時にリチウムイオンを放出し、放電時にリチウムイオンを吸収しうる材料である。正極活物質は、一般的にリチウム遷移金属複合材料以外にも種々提案されており、特に限定されない。

【0016】

〈負極シート２２〉
負極シート２２は、予め定められた幅および厚さの負極集電箔２２ａ（例えば、銅箔）に、幅方向の片側の縁に一定の幅で設定された未形成部２２ａ１を除いて、負極活物質を含む負極活物質層２２ｂが両面に形成されている。負極活物質は、例えば、リチウムイオン二次電池では、天然黒鉛のように、充電時にリチウムイオンを吸蔵し、充電時に吸蔵したリチウムイオンを放電時に放出しうる材料である。負極活物質は、一般的に天然黒鉛以外にも種々提案されており、特に限定されない。

【0017】

〈セパレータシート２３〉
セパレータシート２３には、例えば、所要の耐熱性を有する電解質が通過しうる多孔質の樹脂シートが用いられる。セパレータシート２３についても種々提案されており、特に限定されない。

【0018】

ここで、負極活物質層２２ｂの幅は、例えば、正極活物質層２１ｂよりも広く形成されている。セパレータシート２３の幅は、負極活物質層２２ｂよりも広い。正極集電箔２１ａの未形成部２１ａ１と、負極集電箔２２ａの未形成部２２ａ１とは、幅方向において互いに反対側に向けられる。また、正極シート２１と、セパレータシート２３と、負極シート２２と、他のセパレータシート２３とが、それぞれ長さ方向に向きを揃え、順に重ねられて捲回されている。負極活物質層２２ｂは、セパレータシート２３を介在させた状態で正極活物質層２１ｂを覆っている。負極活物質層２２ｂは、セパレータシート２３に覆われている。正極集電箔２１ａの未形成部２１ａ１は、セパレータシート２３の幅方向の片側にはみ出ている。負極集電箔２２ａの未形成部２２ａ１は、幅方向の反対側においてセパレータシート２３からはみ出ている。

【0019】

電極体２０は、図１に示されているように、ケース本体１２に収容されうるように、捲回軸を含む一平面に沿った扁平な状態とされる。そして、電極体２０の捲回軸に沿って、片側に正極集電箔２１ａの未形成部２１ａ１が配置され、反対側に負極集電箔２２ａの未形成部２２ａ１が配置されている。なお、ここでは、捲回型の電極体２０が例示されている。電極体２０の構造はかかる形態に限定されない。電極体２０の構造は、例えば、正極シートと負極シートとが、セパレータシートとを介在させて交互に積層された積層構造でもよい。また、ケース本体１２内には、複数の電極体２０が収容されていてもよい。

【0020】

〈ケース本体１２〉
ケース本体１２は、図１に示されているように、電極体２０を収容しており、電極体２０を収容するための開口１２ｈを有している。ケース本体１２は、一側面が開口した略直方体の角形形状を有している。ケース本体１２は、図１に示されているように、略矩形の底面１２ａと、一対の幅広面（図示なし）と、一対の幅狭面１２ｃとを有している。一対の幅広面は、それぞれ底面１２ａのうち長辺から立ち上がっている。一対の幅狭面１２ｃは、それぞれ底面１２ａのうち短辺から立ち上がっている。開口１２ｈは、一対の幅広面の長辺と一対の幅狭面１２ｃの短辺とで囲まれて形成されている。なお、この実施形態では、ケース本体１２および後述の蓋１４は、軽量化と所要の剛性を確保するとの観点で、それぞれアルミニウムまたはアルミニウムを主体とするアルミニウム合金で形成されている。

【0021】

またケース本体１２は、電極体２０と一緒に、図示しない電解液を収容していてもよい。電解液としては、非水系溶媒に支持塩を溶解させた非水電解液を使用できる。非水系溶媒の一例として、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等のカーボネート系溶媒が挙げられる。支持塩の一例として、ＬｉＰＦ_６等のフッ素含有リチウム塩が挙げられる。

【0022】

〈蓋１４〉
蓋１４は、ケース本体１２の開口１２ｈに取り付けられている。そして、蓋１４の周縁部が、ケース本体１２の開口１２ｈの縁に接合される。かかる接合は、例えば、隙間がない連続した溶接によるとよい。かかる溶接は、例えば、レーザー溶接によって実現されうる。ケース本体１２および蓋１４は、電極体２０の収容数、サイズ等に応じた大きさを有している。蓋１４には、正極端子４２と、負極端子４３とが取り付けられている。正極端子４２は、内部端子４２ａと、外部端子４２ｂとを備えている。負極端子４３は、内部端子４３ａと、外部端子４３ｂとを備えている。内部端子４２ａ，４３ａは、それぞれインシュレータ７２を介して蓋１４の内側に取り付けられている。外部端子４２ｂ，４３ｂは、それぞれガスケット７１を介して蓋１４の外側に取り付けられている。内部端子４２ａ，４３ａは、それぞれケース本体１２の内部に延びている。正極の内部端子４２ａの先端は、正極集電箔２１ａの未形成部２１ａ１に接続されている。負極の内部端子４３ａの先端は、負極集電箔２２ａの未形成部２２ａ１に接続されている。

【0023】

詳細な図示は省略するが、この実施形態では、蓋１４には、ガス排出弁が設けられている。ガス排出弁は、二次電池１００の内圧が所定値以上になったときに破断して、二次電池１００内のガスを外部に排出するように構成された薄肉部である。

【0024】

また、この実施形態では、蓋１４は、注液口１５を有している（図２，３参照）。注液口１５は、ケース本体１２に蓋１４を接合した後に電解液を注液するための貫通孔である。この実施形態では、電極端子側からみた注液口１５の平面形状は、円形状である。注液口１５は、封止部材５０により封止されている。

【0025】

ところで、従来の二次電池では、蓋に設けられた注液口に樹脂ワッシャーを取り付けることがあった。樹脂ワッシャーを取り付けた状態で封止部材を注液口に装着すると、樹脂ワッシャーは、封止部材と蓋の外表面との間で圧縮される。かかる樹脂ワッシャーの圧縮によって、樹脂ワッシャーを封止部材および注液口に密着させることができるため、注液口を気密に封止することができる。本発明者らは、注液口の気密性をより高めたい、と考えている。

【0026】

以下、ここで開示されている二次電池１００の注液口１５の近傍の構造について説明する。図２は、注液口１５への封止部材５０の取り付けを説明する部分断面図である。図３は、注液口１５が封止部材５０で封止された状態を示す部分断面図である。図２には、注液口１５に封止部材５０が装着された状態で、封止部材５０が変形する前の状態が示されている。図３には、封止部材５０が変形した後で注液口１５が封止された状態が示されている。図２，３に示されているように、注液口１５には、樹脂ワッシャー６０が取り付けられた上で封止部材５０が取り付けられている。この実施形態では、蓋１４の外表面１４ａには、注液口１５の周囲に凹んだ段差１６が設けられている。凹んだ段差１６は、注液口１５の周囲において封止部材５０が取り付けられる領域に応じて形成されている。注液口１５の周囲において封止部材５０が取り付けられた際に、封止部材５０の一部が凹んだ段差１６に収まるように構成されている。このように凹んだ部位は、ザグリ１６とも称する。

【0027】

〈封止部材５０〉
封止部材５０は、図２，３に示されているように、スリーブ５１と、フランジ５２と、を有している。

【0028】

スリーブ５１は、封止部材５０のうち注液口１５に挿入される有底の中空軸状の部位である。かかる中空部には、例えば、軸部材であるマンドレル５が装着されている。この実施形態では、スリーブ５１の底部５１ｂは、閉じられた袋状に形成されている。マンドレル５の先端は、スリーブ５１の底部５１ｂによって覆われている。マンドレル５は、例えば、図２に記載された形態では、頭部５ａと、くびれ部５ｂと、軸部５ｃとを有している。頭部５ａは、マンドレル５の先端に設けられており、軸部５ｃよりも外径が太くなっている。くびれ部５ｂは、頭部５ａの基端側で軸部５ｃの間に設けられており、軸部５ｃよりも外径が細くなっている。軸部５ｃは外径が一定の軸であり、スリーブ５１から突出している。マンドレル５の頭部５ａは、スリーブ５１の内側面に引っ掛かるように、スリーブ５１の内側面に食い込んでいる。

【0029】

フランジ５２は、封止部材５０のうちスリーブ５１から蓋の外表面に沿って外径方向に向かって延びた部位である。この実施形態では、フランジ５２は、スリーブ５１の開口端から外径方向に延びており、樹脂ワッシャー６０を挟んだ状態で蓋１４の外表面１４ａに対向している。フランジ５２の径方向の中間部には、蓋１４の外表面１４ａに向けて突出した突起５２ｘが設けられている。突起５２ｘは、フランジ５２の周方向に連続した環状の突起である。突起５２ｘは、フランジ５２と蓋１４の外表面１４ａとの間に挟まれた樹脂ワッシャー６０に食い込んでいる。また、フランジ５２の外周縁には、樹脂ワッシャー６０の外周縁に沿って蓋１４の外表面１４ａに向かって延び、樹脂ワッシャー６０の外縁を規制する壁部５３が設けられている。

【0030】

この実施形態では、封止部材５０は、例えば、アルミニウムまたはアルミニウム合金製である。マンドレル５は、例えば鋼（ＳＵＳ）製である。なお、ここでは、封止部材５０の一形態が示されているが、封止部材５０には、気密性が確保される構造であればよく、ブラインドリベットと称されるリベットのうち気密性が確保される種々の形態が採用されうる。

【0031】

〈樹脂ワッシャー６０〉
樹脂ワッシャー６０は、例えば、封止部材５０のスリーブ５１が挿通される平坦な円環状の樹脂性のワッシャーである。樹脂ワッシャー６０は、注液口１５の周囲に取り付けられる。樹脂ワッシャー６０には、封止部材５０のスリーブ５１が挿通される。そして、封止部材５０からマンドレル５が引き抜かれる際に、封止部材５０のフランジ５２と、注液口１５の周囲の側面との間で、圧縮された状態で保持される。これにより、樹脂ワッシャー６０は、注液口１５の気密性を確保している。かかる観点で、樹脂ワッシャー６０の構成材料としては、耐薬品性や耐候性に優れた材料が用いられるとよい。例えば、ＰＦＡ（四フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（Tetrafluoroethylene-Perfluoroalkylvinylether Copolymer））が好適例として挙げられる。また、この実施形態では、ＰＦＡの他、７０℃以上の耐熱性、および耐電解液性を有する、ＰＦＡよりも安価な結晶性樹脂を使用することができる。かかる樹脂材料としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィン；ポリアミド（ＰＡ）；ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（ＦＥＰ）；等が挙げられる。

【0032】

以下に、樹脂ワッシャー６０および封止部材５０を注液口１５に取り付ける手順を説明する。図２に示されているように、まず、樹脂ワッシャー６０を、樹脂ワッシャー６０の貫通孔が注液口１５に重なるように配置する。次いで、中空内部にマンドレル５が装着された封止部材５０の、スリーブ５１を樹脂ワッシャー６０の貫通孔および注液口１５に挿通する。このとき、樹脂ワッシャー６０は、スリーブ５１の壁面５１ａと、フランジ５２の下面５２ａと、壁部５３の内側面５３ａと、段差１６の底面１６ａとに囲まれた空間に配置される。

【0033】

次いで、フランジ５２を蓋１４の外表面１４ａに向けて押え付けつつ、マンドレル５の軸部５ｃを引っ張る（図２中の矢印Ｐの方向）。このとき、頭部５ａが太くスリーブ５１の内側面に引っ掛かりつつ移動する。このとき、蓋１４の内側で封止部材５０のスリーブ５１が拡径して拡径部位５１ｘが形成されることによって、スリーブ５１の先端が蓋１４の内表面１４ｂにかしめられる（図３参照）。さらに軸部５ｃを引っ張ると、マンドレル５がくびれ部５ｂで破断される。このため、軸部５ｃが引き抜かれる。図３において図示は省略しているが、取り付けられた後の封止部材５０の中空内部には、マンドレル５の頭部５ａが残っている。このとき、樹脂ワッシャー６０は、フランジ５２と蓋１４の外表面１４ａに挟まれた状態で圧縮される。この実施形態では、フランジ５２に設けられた突起５２ｘが、樹脂ワッシャー６０に食い込むため、当該部位により強い圧縮力が付与される。このようにして、封止部材５０および樹脂ワッシャー６０によって、注液口１５が気密に封止される。

【0034】

二次電池１００では、蓋１４が、注液口１５と、注液口１５に取り付けられた平坦な円環状の樹脂ワッシャー６０と封止部材５０と、を有している。換言すれば、注液口１５は、樹脂ワッシャー６０と封止部材５０とで、封止されている。封止部材５０は、注液口１５に挿入されるスリーブ５１と、スリーブ５１から、スリーブ５１から蓋１４の外表面１４ａに沿って外径方向に向かって延びたフランジ５２と、を有している。また、樹脂ワッシャー６０は、注液口１５に装着されており、フランジ５２と蓋１４の外表面１４ａとの間に挟まれている。フランジ５２と蓋１４の外表面１４ａとの間に樹脂ワッシャー６０を配置することによって、樹脂ワッシャー６０をフランジ５２と外表面１４ａとの間で圧縮し、注液口１５の気密性を確保することができる。フランジ５２の径方向の中間部には、蓋１４の外表面１４ａに向けて突出した突起５２ｘが設けられている。フランジ５２と外表面１４ａとの間で樹脂ワッシャー６０を圧縮したときに、突起５２ｘは、樹脂ワッシャー６０に食い込み、樹脂ワッシャー６０に局所的により大きな圧縮力を付与し、注液口１５の気密性を確保することができる。一方で、樹脂ワッシャー６０に付与されたフランジ５２による圧縮力が、該樹脂ワッシャー６０の外径方向に逃げ、樹脂ワッシャー６０が同方向に広がり、注液口１５の気密性が低下しうる。しかし、二次電池１００では、封止部材５０に樹脂ワッシャー６０の外縁を規制する規制部（壁部５３）が設けられている。規制部によって、樹脂ワッシャー６０が、該樹脂ワッシャーの外径方向に広がるのを抑制し、注液口１５の気密性低下を抑制することができる。

【0035】

上記のとおり、封止部材５０は、樹脂ワッシャー６０の外周縁に沿って蓋１４の外表面１４ａに向かって延びた壁部５３を有している。該壁部５３の内側面５３ａに規制部が設けられている。封止部材５０に設けられた壁部５３の内側面５３ａに規制部が設けられることによって、樹脂ワッシャー６０の外縁が外径方向に広がるのを抑制することができる。封止部材５０を使用することによって、注液口１５の気密性低下を抑制することができる。

【0036】

以上、ここで開示される技術の一実施形態について説明した。なお、上述した第１実施形態は、ここで開示される技術が適用された二次電池の一例を示すものであり、ここで開示される技術を限定することを意図したものではない。例えば、上記第１実施形態では、蓋１４の外表面１４ａに、注液口１５の周囲に凹んだ段差１６が形成されているが、必ずしも形成されなくてもよい。また、以下に、ここで開示される技術の他の実施形態について説明する。なお、以下の説明において、特に言及している点以外は、上記第１実施形態に係る二次電池１００と略同等の構成を採用することができる。

【0037】

《第２実施形態》
上記第１実施形態では、封止部材５０に規制部を設けた。しかし、これに限定されない。図４は、注液口２５が封止部材２５０で封止された状態を示す部分断面図である。図４には、封止部材２５０が変形した後で注液口２５が封止された状態が示されている。第２実施形態に係る二次電池は、二次電池１００の蓋１４および封止部材５０に替えて、蓋２４および封止部材２５０を有している。図４に示されているように、注液口２５には、樹脂ワッシャー６０が取り付けられた上で封止部材２５０が取り付けられている。

【0038】

この実施形態では、蓋２４の外表面２４ａには、注液口２５の周囲に、外表面２４ａから凹んだ段差２６が設けられている。図４に示されているように、凹んだ段差２６は、注液口２５の周囲において封止部材２５０が取り付けられる領域に応じて形成されている。この実施形態では、注液口２５の周囲において封止部材２５０および樹脂ワッシャー６０が取り付けられた際に、樹脂ワッシャー６０の外縁（例えば図４中の符号６０ｂ）が凹んだ段差２６の内壁面２６ｂに沿うように構成されている。

【0039】

封止部材２５０は、図４に示されているように、スリーブ２５１と、フランジ２５２と、を有している。この実施形態では、封止部材２５０は、壁部を有していないこと以外は、上記第１実施形態の封止部材５０と同様である。そのため、ここでは、封止部材５０と重複する説明、および封止部材２５０を変形させて注液口２５を封止する手順の説明を省略する。なお、図４中における符号２５１ｘは拡径部位を示しており、符号２５２ｘは突起を示している。

【0040】

この実施形態では、樹脂ワッシャー６０は、スリーブ２５１の壁面２５１ａと、フランジ２５２の下面２５２ａと、凹んだ段差２６の内壁面２６ｂと、底面２６ａとに囲まれた空間に、樹脂ワッシャー６０が配置されている。

【0041】

上記のとおり、この実施形態では、蓋２４の外表面２４ａには、注液口２５の周囲に凹んだ段差２６が設けられている。そして、段差２６の内壁面２６ｂに、樹脂ワッシャー６０の外縁を規制する規制部が設けられている。この実施形態では、フランジ２５２と凹んだ段差２６の底面２６ａとの間で樹脂ワッシャー６０が圧縮されたとき、圧縮力が樹脂ワッシャー６０の外径方向に逃げても、凹んだ段差２６の内壁面２６ｂが樹脂ワッシャー６０の外縁に当接して、同方向において樹脂ワッシャー６０が広がるのを抑制することができる。このため、注液口２５の気密性低下を抑制することができる。また、この実施形態では、段差２６の内壁面２６ｂが規制部であるため、封止部材に規制部を設けるのを省略することができ、二次電池の生産性を向上させることができる。

【0042】

《第３実施形態》
図５は、注液口３５が封止部材２５０で封止された状態を示す部分断面図である。第３実施形態では、二次電池は、上記第２実施形態の蓋２４に替えて、蓋３４を有している。図５に示されているように、注液口３５には、樹脂ワッシャー６０が取り付けられた上で封止部材２５０が取り付けられている。この実施形態では、凹んだ段差３６は、外表面３４ａから底面３６ａに向かってスロープ状に形成されている。この実施形態では、注液口３５の周囲において封止部材２５０および樹脂ワッシャー６０が取り付けられた際に、樹脂ワッシャー６０の外縁（例えば図５中の符号６０ｂ）が、凹んだ段差３６のスロープ状の内壁面３６ｂに沿うように構成されている。

【0043】

図５に示されているように、段差３６は深くなるにつれて注液口３５の内径側に向けて張り出したテーパ面で形成されている。段差３６の内径（凹みの内径）は、該段差３６の上端面（例えば、蓋３４の外表面３４ａ）から底面３６ａに向かって小さくなっている。換言すれば、規制部（この実施形態では、段差３６の内壁面３６ｂ）によるワッシャー６０の外縁の規制を、段差３６の上端面から底面３６ａに向かって強くすることができる。そのため、注液口３５の気密性低下を抑制する効果をよりよく実現することができる。なお、少なくとも樹脂ワッシャー６０が当接する部分が、テーパ面になっていればよい。

【0044】

《その他の実施形態》
また、上記第１実施形態では、図２，３に示されているように、凹んだ段差１６の底面１６ａには、注液口１５のみが形成されている。しかし、これに限定されない。底面１６ａの径方向の中間部に、フランジ５２の下面５２ａに向かって突出する突起を形成してもよい。かかる突起は、例えば、底面１６ａの周方向に連続した環状の突起である。かかる突起の形成によって、注液口１５の気密性低下を抑制する効果をよりよく実現することができる。

【符号の説明】

【0045】

１００ 二次電池
１２ ケース本体
１４，２４，３４ 蓋
１５，２５，３５ 注液口
１６，２６，３６ 段差
２０ 電極体
２１ 正極シート
２１ａ 正極集電箔
２１ｂ 正極活物質層
２２ 負極シート
２２ａ 負極集電箔
２２ｂ 負極活物質層
２３ セパレータシート
４２ 正極端子
４３ 負極端子
５０，２５０ 封止部材
６０ 樹脂ワッシャー
７１ ガスケット
７２ インシュレータ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】