特許 7503545 粒子及び着色剤を含むポリマー組成物、その調製方法及びその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-12

(45)【発行日】2024-06-20

(54)【発明の名称】粒子及び着色剤を含むポリマー組成物、その調製方法及びその使用

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20240613BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20240613BHJP

   C08J 3/22 20060101ALI20240613BHJP

   C08K 5/08 20060101ALI20240613BHJP

   C08K 5/23 20060101ALI20240613BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20240613BHJP

   C08L 83/00 20060101ALI20240613BHJP

   F21V 3/00 20150101ALI20240613BHJP

   F21V 3/06 20180101ALI20240613BHJP

   F21Y 115/10 20160101ALN20240613BHJP

【ＦＩ】

C08L101/00

C08J3/20 C CEY

C08J3/22

C08K5/08

C08K5/23

C08L33/04

C08L83/00

F21V3/00 320

F21V3/06 110

F21V3/06 130

F21Y115:10

【請求項の数】 34

(21)【出願番号】P 2021522365

(86)(22)【出願日】2019-10-25

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-07

(86)【国際出願番号】 EP2019079147

(87)【国際公開番号】W WO2020084108

(87)【国際公開日】2020-04-30

【審査請求日】2022-10-19

(31)【優先権主張番号】1859963

(32)【優先日】2018-10-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】510288530

【氏名又は名称】トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】アンドレ， ブノワ

(72)【発明者】

【氏名】キュルエル， シルヴァン

(72)【発明者】

【氏名】ブロッテス， ピーター

(72)【発明者】

【氏名】ブティリエ， ジャン－マルク

【審査官】宮内 弘剛

(56)【参考文献】

【文献】特開平０６－１１１６１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２０８４６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１０３０１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０９５７２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０５０６０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５２３３２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５１７７５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２６７９７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１５／０２６７８９１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第０２／００７７２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０８Ｊ ３／２０

Ｃ０８Ｊ ３／２２

Ｆ２１Ｖ ３／００

Ｆ２１Ｖ ３／０６

Ｆ２１Ｙ １１５／１０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であること及び着色剤ＣＡ _１ からＣＡ _ｎ が、２，４－ジヒドロ－５－メチル－２－フェニル－４－（フェニルアゾ）－３Ｈ－ピラゾール－３－オン；１２Ｈ－フタロペリン－１２－オン、ＣＡＳ番号［６９２５－６９－５］；８，９，１０，１１－テトラクロロ－１２Ｈ－フタロペリン－１２－オン；３－ヒドロキシ－Ｎ－（ｏ－トリル）－４－［（２，４，５－トリクロロフェニル）アゾ］ナフタレン－２－カルボキサミド；１，４－ジアミノ－２，３－ジフェノキシアントラキノン；１－ヒドロキシ－４－（ｐ－トリルアミノ）アントラセン－９，１０－ジオン；１，４－ビス（２，４，６－トリメチルアニリノ）－９，１０－アントラキノン；１，４－ビス（ｐ－トリルアミノ）アントラキノンから選択されることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項2】

ポリマーＰ１が、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１であることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項3】

着色剤の混合物が灰色を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項4】

着色剤の混合物が、ＣＩＥＬＡＢシステムにおける以下の値：２０＜Ｌ^＊＜８０、－２０＜ａ^＊＜２０、－２０＜ｂ^＊＜２０を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項5】

着色剤の混合物がポリマーＰ１又は（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のみとブレンドされた場合、４００ｎｍ－７００ｎｍの波長間隔において均質な規格ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定される光透過率を得ることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項6】

着色剤の混合物がポリマーＰ１又は（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のみとブレンドされた場合、４００ｎｍ－７００ｎｍの波長間隔において１０％から３０％の間の規格ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定される光透過率を得るように、前記組成物中の着色剤の混合物の量が選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項7】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎが着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であり、値ｎが１＜ｎ＜１０であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項8】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎが、メタン、ピラゾロン、キノフタロン、ペリノン、アゾ、アントラキノン、クマリンの誘導体であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項9】

光透過率が、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎを含み、厚さ２ｍｍを有する（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のシートでは、４００ｎｍ－７００ｎｍの波長間隔において、５％から４０％の間であるように、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎが選択されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項10】

光透過率の変動が、絶対値の３０％未満の間隔で変動することを特徴とする、請求項９に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項11】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎは、１つの着色剤ＣＡ_１が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であり、他の着色剤ＣＡ_２が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であるが、着色剤ＣＡ_１とは異なる色を有するように選択され；可能性のあるさらに別の着色剤ＣＡ_３が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であるが、着色剤ＣＡ_１及びＣＡ_２とは異なる色を有するように選択され；着色剤Ｃｎまで同様に選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項12】

ｎが２から９の間であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項13】

ｎが２から６の間であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項14】

ポリマー組成物ＰＣ１中の着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの量が、ポリマーＰ１に対して１０重量ｐｐｍから１００００重量ｐｐｍの間であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項15】

ポリマー組成物ＰＣ１が、ポリマー組成物ＰＣ１中にすでに存在する着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎのいずれかとも異なる、少なくとも１つの追加の着色剤ＣＢを含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項16】

着色剤が顔料と染料の混合物であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項17】

着色剤が染料の混合物であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項18】

着色剤が顔料の混合物であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項19】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１が、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣ又は（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１であることを特徴とする、請求項２に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項20】

ポリマー粒子ＰＰ１が、シリコーン粒子、（メタ）アクリル粒子、スチレン粒子、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項21】

ポリマー粒子ＰＰ１が、１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有することを特徴とする、請求項１から２０のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１。

【請求項22】

方法が、
ｉ）
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を提供する工程、
ｉｉ）３つの成分ａ）、ｂ）、ｃ）をブレンドする工程
を含むことを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１を製造するための方法。

【請求項23】

ブレンドが配合又は混合によって行われることを特徴とする、請求項２２に記載の方法。

【請求項24】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎのマスターバッチが使用されることを特徴とする、請求項２２に記載の方法。

【請求項25】

請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１を変形及び／又は加工することによって物体を作製するための方法。

【請求項26】

変形が、射出成形、共射出成形、表面成形と組み合わせた射出成形、押出成形、共押出成形又は押出／ブロー成形によって行われることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。

【請求項27】

方法が、
ｉ）請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１を提供する工程
ｉｉ）ポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置用のカバーを作製する工程
ｉｉｉ）前記カバーを光源と組み合わせる工程
を含む、照明装置を製造するための方法。

【請求項28】

照明用途又は照明装置における請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１の使用。

【請求項29】

物体を作製するための、請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１の使用。

【請求項30】

物体が発光装置用のカバー又はプレートであることを特徴とする、請求項２９に記載の使用。

【請求項31】

請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１から作製された物体。

【請求項32】

請求項１から２１のいずれか一項に記載のポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置。

【請求項33】

光源としてＬＥＤを備える、請求項３２に記載の照明装置。

【請求項34】

ＬＥＤが白色ＬＥＤであることを特徴とする、請求項３３に記載の照明装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物に関する。

【0002】

特に、本発明は、ポリマー粒子及び着色剤の混合物を含むポリマー（メタ）アクリル組成物に関する。

【0003】

本発明はまた、照明用途における、ポリマー粒子及び着色剤の混合物を含むそのようなポリマー組成物又はポリマー（メタ）アクリル組成物の使用に関する。

【0004】

本発明はまた、ポリマー粒子及び着色剤の混合物を含むポリマー組成物又は（メタ）アクリル組成物を作製するための方法に関する。

【0005】

［技術的課題］
熱可塑性ポリマー、特に（メタ）アクリルポリマーは、照明用途を含め、広く使用されている。これは主に、紫外線や耐候性に優れた、透明度の高いポリマー材料としての特性によるものである。そのため、（メタ）アクリルポリマーは、例えば、ランプ、照明器具、照明カバー、ディスプレイ、照明付き棚、表面、照明標識に使用される。

【0006】

照明用途には、光透過率、拡散力としての（メタ）アクリルポリマー又は（メタ）アクリルポリマーをベースにした組成物に対する様々な要求がある。（メタ）アクリルポリマーをベースとするこれらの組成物は、一般的に、多かれ少なかれ球状粒子を含み、それらはまた、ポリマー粒子又は他の有機粒子又は無機粒子である。

【0007】

さらに、光源を隠し、光源がオンになったときに光又は着色光が透過し、拡散する、光透過率と拡散特性との間に良好な妥協性を有するポリマー組成物を有することも興味深い。最後のポイントは、例えば、光源がオフになっているか、必ずしもオンになっていない昼間だけでなく、光源がオンになっている場合、夜間、又は薄暗がりでも、標識が見えることが要求される、照明用途にとって特に重要である。

【0008】

この妥協点は、ポリマー組成物中のそれぞれの粒子及びポリマー組成物中の着色剤の正しい又は最適な量に基づいている。

【0009】

したがって、光源を隠すことができ、光源がオンになっているときに光又は着色光が透過及び拡散するＬＥＤを備える照明装置において使用することができるポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物を有することが重要である。

【0010】

本発明の目的は、照明用途に適したポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物を提供することである。

【0011】

本発明のさらなる目的は、同じポリマー組成物を使用することにより、照明源の色とは無関係なアスペクトコントラスト及び／又は色コントラストを与える、照明用途のためのポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物を提供することである。

【0012】

本発明の別の目的は、組成物が、照明用途で使用され、光源が点灯される場合、前記組成物を備える照明装置が、可視光の波長の全範囲にわたって光を透過させることができる、ポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物を提供することである。

【0013】

再び、本発明のさらに別の目的は、光源と、光源が点灯しているときに隠され、可視光の波長の全範囲にわたって光を透過させることができるポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物とを備える、発光装置を提供することである。

【背景技術】

【0014】

先行技術
相対拡散力及び隠蔽力を増加させる光の拡散は、通常、組成物に散乱粒子を加えることによって増加する。

【0015】

文献ＥＰ１８６４２７４は、ＬＥＤと拡散シートとを組み合わせた照明装置を開示している。発光装置は、少なくとも１つの発光ダイオードと、発光ダイオードによって放射された光を散乱する粒子が分散されている透明なプラスチックから作製された少なくとも１つのカバーとを備える。

【0016】

文献ＥＰ１９２７０９８は、白色ＬＥＤと拡散シートとを組み合わせた照明装置を開示している。発光装置は、少なくとも１つの白色発光ダイオードと、発光ダイオードによって放射された光を散乱する粒子が分散されている透明なプラスチックから作製された少なくとも１つのカバーとを備える。

【0017】

文献米国特許出願公開第２０１６／０２４５９５４号は、ＬＥＤ照明用の光拡散ブレンド材料を開示している。拡散ブレンドは、無機粒子と有機粒子の混合物を含む。

【0018】

文献国際公開第２００４／０９８８５７号は、光拡散成形品を製造するための射出成形法を開示している。成形材料は、ポリメチルメタクリレートのマトリックスと、粒子サイズが１から２４μｍの球形プラスチック粒子を含む。

【0019】

従来技術は、ポリマー粒子と着色剤の混合物を同時に含むポリマー組成物を開示していない。

【発明の概要】

【0020】

驚くべきことに、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１が、
照明用途において十分な隠蔽力を有し、均質な光拡散を提供することが見いだされている。

【0021】

驚くべきことに、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１が、
十分な隠蔽力と均質な光拡散を提供する照明用途におけるカバーに適していることが見いだされている。

【0022】

驚くべきことに、
ａ）ポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１が、
十分な隠蔽力と均質な光拡散を提供するための照明用途に使用することができることが見いだされている。

【0023】

また、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、ポリマー組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１を得るための方法は、
ｉ）
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を提供する工程、
ｉｉ）３つの成分ａ）、ｂ）、ｃ）をブレンドする工程
を含み、
前記方法により、照明用途において十分な隠蔽力と均質な光拡散を提供するポリマー組成物を得ることが見いだされている。

【図面の簡単な説明】

【0024】

【図1】光透過率を示す。

【図2】正規化された光強度を示す。

【図3】正規化された光強度を示す。

【発明を実施するための形態】

【0025】

第１の態様によれば、本発明は、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１に関する。

【0026】

第２の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１に関する。

【0027】

第３の態様によれば、本発明は、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、ポリマー組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１を製造するための方法が、
ｉ）
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を提供する工程、
ｉｉ）３つの成分ａ）、ｂ）、ｃ）をブレンドする工程
を含む方法に関する。

【0028】

第４の態様によれば、本発明は、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
照明用途において、ポリマー組成物ＰＣ１において、着色剤が、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１の使用に関する。

【0029】

第５の態様によれば、本発明は、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置に関する。

【0030】

さらに別の態様によれば、本発明は、照明装置を製造するための方法であって、
ｉ）
ａ）ポリマーＰ１
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含むポリマー組成物ＰＣ１であって、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とするポリマー組成物ＰＣ１を提供する工程
ｉｉ）ポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置用のカバーを作製する工程
ｉｉｉ）前記カバーを光源と組み合わせる工程
を含む方法に関する。

【0031】

使用される用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートの両方を意味する。

【0032】

使用される用語「コポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーからなるポリマーを意味する。

【0033】

本明細書で使用される用語「部」は、「重量部」を意味する。

【0034】

使用される用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱時に、液体に変化するか、又はより多くの流動性若しくはより少ない粘度を有するポリマー、及び熱と圧力の適用により新しい形状をとることができるポリマーを意味する。

【0035】

本発明で使用される用語「（メタ）アクリルポリマー」は、（メタ）アクリルポリマー内部のアクリル又はメタクリルモノマーの重量比が少なくとも５０重量％であるポリマーを意味する。

【0036】

本発明で使用される用語「ＰＭＭＡ」は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーを意味し、ＭＭＡのコポリマーの場合、ＰＭＭＡ内部のＭＭＡの重量比は少なくとも５０重量％である。

【0037】

使用される用語「マスターバッチ」は、担体材料中に高濃度の添加剤を含む組成物と理解される。添加剤は、担体材料中に分散している。

【0038】

本発明においてｘからｙの範囲とは、この範囲の上限及び下限が含まれることを意味し、少なくともｘからｙまでと等しい。

【0039】

本発明においてｘからｙの間の範囲とは、この範囲の上限及び下限が除外されることを意味し、ｘ超ｙ未満と等しい。

【0040】

本発明によるポリマー組成物ＰＣ１に関して、それは、ポリマーＰ１、１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、及び着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎを含み、該着色剤は、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とする。言い換えれば、ポリマー組成物ＰＣ１には、少なくとも２つの異なる着色剤ＣＡ_１及びＣＡ_２が存在する。

【0041】

ポリマーＰ１は、（メタ）アクリルポリマー、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＣＶ）、環状オレフィンコポリマー、スチレンメチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びそれらの混合物から選択できる。

【0042】

好ましくは、ポリマーＰ１は、（メタ）アクリルポリマーから選択され、その結果、ポリマーＰ１は、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１である。

【0043】

第１の好ましい実施態様では、ポリマー組成物ＰＣ１は、ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１及びｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎを含み、粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含むポリマー組成物ＰＣ１の０．０５重量％から５０重量％の間を占めることを特徴とする。しかしながら、成分ｂ）の粒子の重量比は、２つの成分ａ）とｂ）のみの合計に基づいて計算される。より好ましくは、第１の好ましい実施態様によれば、粒子ＰＰ１は、２つの成分ａ）とｂ）のみの合計に基づいて計算される、組成物ＰＣ１の０．１重量％から４０重量％の間、さらにより好ましくは０．７重量％から３０重量％の間、有利には０．８重量％から２０重量％の間を占める。

【0044】

ａ）及びｂ）を含む組成物の厚さ３ｍｍのシートの光透過率は、少なくとも８０％である。光透過率は、規格ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定される。

【0045】

第２の好ましい実施態様では、ポリマー組成物ＰＣ１は、ポリマー組成物ＰＣ１中にすでに存在する着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎのいずれかと異なる場合、少なくとも１つの追加の着色剤ＣＢを含む。

【0046】

第３の好ましい実施態様では、ポリマー組成物ＰＣ１は、ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、及びｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ及び、ポリマー組成物ＰＣ１中にすでに存在する着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎのいずれかと異なる場合、少なくとも１つの追加の着色剤ＣＢを含み、粒子ＰＰ１は、２つの成分ａ）及びｂ）のみの合計に基づいて計算される、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含むポリマー組成物ＰＣ１の０．０５重量％から５０重量％の間を占めることを特徴とする。

【0047】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１に関しては、それは（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣ又は（メタ）アクリルポリマーＭＰ１である。

【0048】

第１の好ましい実施態様では、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１である。

【0049】

（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマー由来の、少なくとも５０重量％のモノマーを含む重合ポリマー鎖を含む。（メタ）アクリルポリマーはまた、２つ以上の（メタ）アクリルポリマーＭＰ１からＭＰｘの混合物であり得る。

【0050】

アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、アルキルアクリルモノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物から選択される。

【0051】

好ましくは、モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリルモノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物、直鎖状、分枝状又は環状のいずれかの１から２２個の炭素を有するアルキル基；好ましくは、直鎖状、分枝状又は環状のいずれかの１から１２個の炭素を有するアルキル基から選択される。

【0052】

有利には、（メタ）アクリルモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート及びこれらの混合物から選択される。

【0053】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１が、そのポリマー鎖中にアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマー由来の、少なくとも５０重量％のモノマーを含む限り、他のコモノマーをアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーと共重合させることができる。他のコモノマーは、スチレン又はスチレン誘導体などのスチレン系モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどのビニルエステルから選択することができる。これらのコモノマーの量は、０重量％から５０重量％、好ましくは０重量％から４０重量％、より好ましくは０重量％から３０重量％、有利には０重量％から２０重量％である。

【0054】

第１の好ましい実施態様では、（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、有利には少なくとも７０重量％、より有利には少なくとも８０重量％のメチルメタクリレートを含む、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーである。

【0055】

メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーは、５０重量％から９９．９重量％のメチルメタクリレートと、０．１から５０重量％の、メチルメタクリレートと共重合することができる少なくとも１つのエチレン不飽和を有する少なくとも１つのモノマーを含む。

【0056】

これらのモノマーはよく知られており、アクリル酸及びメタクリル酸、並びに、特にアルキル基が１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。例として、メチルアクリレート、エチル、ブチル又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１から４個の炭素原子を有するアルキルアクリレートである。

【0057】

第１のより好ましい実施態様によれば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーは、８０重量％から９９．８重量％、有利には９０重量％から９９．７重量％、より有利には９０重量％から９９．５重量％のメチルメタクリレート、及び０．２重量％から２０重量％、有利には０．３重量％から１０重量％、より有利には０．５重量％から１０重量％の、メチルメタクリレートと共重合可能な少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する少なくとも１つのモノマーを含む。好ましくは、コモノマーは、メチルアクリレート又はエチルアクリレート又はこれらの混合物から選択される。

【0058】

（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、ＩＳＯ １１３３によるメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（２３０℃／３．８ｋｇ）が、０．１ｇ／１０分から２０ｇ／１０分の間である。好ましくは、メルトフローインデックスは０．２ｇ／１０分から１８ｇ／１０分の間であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分から１６ｇ／１０分の間であり、有利には０．４ｇ／１０分から１３ｇ／１０分の間である。

【0059】

（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、１．４６から１．５２の間、好ましくは１．４７から１．５２の間、より好ましくは１．４８から１．５２の間の屈折率を有する。

【0060】

（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３（厚さ３ｍｍのシート）による光透過率が少なくとも８５％、好ましくは８６％、より好ましくは８７％である。

【0061】

（メタ）アクリルポリマー組成物ＭＰ１は、少なくとも９０℃のビカット軟化温度を有する。ビカット軟化温度は、ＩＳＯ ３０６：２０１３（Ｂ５０法）に従って測定される。

【0062】

本発明による組成物は、（メタ）アクリルポリマーＭＰ１のほかに、（メタ）アクリルポリマーＭＰ２も含むことができる。（メタ）アクリルポリマーＭＰ１と（メタ）アクリルポリマーＭＰ２は、混合物又はブレンドを形成する。この混合物又はブレンドは、ＭＭＡの少なくとも１つのホモポリマーと少なくとも１つのコポリマーからなるか、又は異なる平均分子量を有するＭＭＡの少なくとも２つのホモポリマー若しくはコポリマーの混合物、又は異なるモノマー組成を有するＭＭＡの少なくとも２つのコポリマーの混合物からなる。

【0063】

第２の好ましい実施態様によれば、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣである。

【0064】

（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマー由来の、少なくとも５０％のモノマーを含む。

【0065】

（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、２０℃未満、好ましくは１０℃未満、より好ましくは０℃未満、有利には－５℃未満、より有利には－１０℃未満のガラス転移温度を有する少なくとも１つのブロックを含む。

【0066】

好ましくは、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、（メタ）アクリルブロックである少なくとも１つのブロックを含む。これは、このブロック内部のモノマーの少なくとも５０重量％が、重合されたアルキル（メタ）アクリレートモノマーであることを意味する。

【0067】

最も好ましくは、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣ内部に、少なくとも５０重量％の、重合されたアルキル（メタ）アクリレートモノマーであるモノマーを含む。

【0068】

（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、一般式（Ａ）_ｎＢを有し、式中、
・ ｎは１以上の整数であり、
・ Ａは、５０℃を超える、好ましくは８０℃を超えるＴｇを有するアクリル若しくはメタクリルホモ－又はコポリマー、又はポリスチレン、又はアクリル／スチレン若しくはメタクリル／スチレンコポリマーである。好ましくは、Ａは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート又はイソボルニルメタクリレートから選択される。好ましくは、ブロックＡは、アクリル又はメタクリルコモノマーで修飾されたＰＭＭＡ又はＰＭＭＡである；
・ Ｂは、２０℃未満のＴｇを有するアクリル若しくはメタクリルホモ又はコポリマーであり、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート（ＢｕＡ）、エチルヘキシルアクリレート、スチレン（Ｓｔｙ）又はブチルメタクリレート、より好ましくはブチルアクリレートから選択されるモノマーを含み、前記モノマーは、Ｂの少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％を構成する。

【0069】

有利には、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは非晶質である。

【0070】

好ましくは、ブロックＡにおいて、モノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン（Ｓｔｙ）若しくはアルファ－メチルスチレン又はそれらの混合物から選択される。より好ましくは、ブロックＡは、アクリル若しくはメタクリルコモノマー又はポリスチレン（ＰＳ）又はスチレンコモノマーで修飾されたＰＳと共重合されたＰＭＭＡ又はＰＭＭＡである。

【0071】

好ましくは、ブロックＢは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート（ＢｕＡ）、エチルヘキシルアクリレート又はブチルメタクリレート及びそれらの混合物、より好ましくはブチルアクリレートから選択されるモノマーを含み、前記モノマーは、ブロックＢの少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％を構成する。

【0072】

さらに、ブロックＡ及び／又はＢは、当業者に知られている様々な化学官能基、例えば、酸、アミド、アミン、ヒドロキシル、エポキシ又はアルコキシ官能基を有する他のアクリル又はメタクリルコモノマーを含むことができる。ブロックＡは、その温度安定性を高めるために、アクリル酸又はメタクリル酸（ＭＡＡ）などの基を組み込むことができる。

【0073】

ブロックＡの屈折率を不一致にするために、スチレンのようなコモノマーをブロックＢに組み込むこともできる。

【0074】

好ましくは、前記熱可塑性アクリルブロックコポリマーは、ＡＢＡ、ＡＢ、Ａ_３Ｂ及びＡ_４Ｂから選択される構造を有する。

【0075】

（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、例えば、以下のトリブロックコポリマーうちの１つであり得る：ｐＭＭＡ－ｐＢｕＡ－ｐＭＭＡ、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）－ｐＢｕＡ－ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）－ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）－ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）及びｐ（ＭＭＡｃｏＡＡ）－ｐＢｕＡ－ｐ（ＭＭＡｃｏＡＡ）。第１の好ましい実施態様では、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）－ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）－ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）である。

【0076】

当業者には、ＰＭＭＡタイプのポリマーは、その温度安定性を改善するために、少量のアクリレートコモノマーを含むことができることが知られている。小量とは、ポリマーの９重量％未満、好ましくは７重量％未満、より好ましくは６重量％未満を意味する。

【0077】

ブロックＢは、ブロックコポリマーＭＢＣの総重量の１０％から８５％、好ましくは１５％から８０％を占める。

【0078】

ブロックＢは、１００００ｇ／モルから５０００００ｇ／モルの間、好ましくは２００００ｇ／モルから３０００００ｇ／モルの間の重量平均モル質量を有する。重量平均モル質量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定することができる。

【0079】

（メタ）アクリルブロックコポリマーは、制御ラジカル重合（ＣＲＰ）によって、又はアニオン重合によって得ることができ；製造されるコポリマーの種類に応じて最適な方法が選択されるであろう。

【0080】

好ましくは、（Ａ）_ｎＢタイプの（Ａ）_ｎＢタイプの（メタ）アクリルブロックコポリマーの場合は、特に窒素酸化物の存在下でのＣＲＰ、トリブロックコポリマーＭＡＭなどのＡＢＡタイプの構造体の場合は、アニオン性又はニトロキシドラジカル重合となるであろう。制御ラジカル重合は、ブロックコポリマーを得るための文書、すなわち国際公開第０３／０６２２９３号に記載されている。

【0081】

（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣは、押出成形又は射出成形によって物体の形に変形させることができる。

【0082】

第３の好ましい実施態様によれば、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、（メタ）アクリルブロックコポリマーＭＢＣと（メタ）アクリルポリマーＭＰ１とのブレンドである。

【0083】

ポリマー粒子ＰＰ１に関して、それは、１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径、好ましくは１μｍから９０μｍの間、より好ましくは１μｍから８０μｍの間、有利には１μｍから７０μｍの間、最も有利には１μｍから６０μｍの間の重量平均粒径を有する。

【0084】

ポリマー粒子ＰＰ１はまた、異なる種類の粒子の混合物であり得る。いずれも、重量平均粒径が１μｍから１００μｍの範囲内にある限り、異なる重量平均粒径を有する同じ化学的性質の粒子であってもよい。また、いずれも、重量平均粒径が１μｍから１００μｍの範囲内にある限り、同じ又は異なる重量平均粒径を有する異なる化学的性質の粒子であってもよい。

【0085】

ポリマー粒子ＰＰ１に関して、それらは、シリコーン粒子、（メタ）アクリル粒子、スチレン粒子及びそれらの混合物から選択することができる。粒子は、架橋されていてもよいし、部分的に架橋されていてもよい。ポリマー粒子ＰＰ１は、異なる種類の粒子の混合物であり得る。

【0086】

ポリマー粒子ＰＰ１としてのポリマーシリコーン粒子に関して、それは１μｍから２０μｍの間の重量平均粒径を有する。第１の好ましい実施態様では、シリコーン粒子ＰＰ１は、シリコーン－酸素骨格鎖を有するポリシロキサン鎖を含む。

【0087】

ポリマーシリコーン粒子ＰＰ１は、１．３０から１．４５の間、好ましくは１．３５から１．４５の間、有利には１．３６から１．４４の間の屈折率を有する。

【0088】

第１の好ましい実施態様では、ポリマーシリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径は、好ましくは１μｍから１５μｍの間であり、より好ましくは１μｍから８μｍの間、さらにより好ましくは１μｍから７μｍの間、さらにより好ましくは１μｍから６μｍの間、有利には１μｍから５μｍの間、より有利には１μｍから４μｍの間である。

【0089】

ポリマーシリコーン粒子ＰＰ１の粉末のかさ密度は、０．１ｇ／ｍｌから０．５ｇ／ｍｌの間、好ましくは０．１５１ｇ／ｍｌから０．４７ｇ／ｍｌの間である。

【0090】

ポリマーシリコーン粒子ＰＰ１は、例えば、米国特許出願公開第２００８／１２４５４９号に従って調製することができる。

【0091】

ポリマーシリコーン粒子はまた、全てのシリコーン粒子が前述の特性を有する限り、２つ以上の異なるシリコーン粒子ＰＰ１ａ、ＰＰ１ｂ…のブレンドであり得る。

【0092】

ポリマー粒子ＰＰ１としてのポリマー（メタ）アクリル粒子に関して、それらは、１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有し、ポリマー粒子ＰＰ２のポリマー鎖中にアクリル及び／又はメタクリルモノマーに由来するモノマーを少なくとも５０重量％含む。

【0093】

第１の好ましい実施態様では、ポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、有利には少なくとも６５重量％、及びより有利には少なくとも７０重量％のメチルメタクリレートを含む、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモ又はコポリマーである。

【0094】

ポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１の重量平均粒径は、好ましくは１μｍから９０μｍの間、より好ましくは２μｍから８０μｍの間、有利には２μｍから６０μｍの間である。

【0095】

好ましくは、ポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１は架橋されている。（メタ）アクリル粒子ＰＰ１中の架橋剤の重量比は５重量％未満である。架橋剤は、好ましくは、少なくとも１つのアクリル又はメタクリル官能基と、同様に重合することができる第２の二重結合とを有する有機化合物から選択される。

【0096】

ポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１は、１．４９から１．５６の間、好ましくは１．５０から１．５５の間の屈折率を有する。

【0097】

ポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１は、懸濁重合に従って調製することができる。

【0098】

ポリマー（メタ）アクリル粒子はまた、全ての粒子が前述の特性を有する限り、２つ以上の異なる（メタ）アクリル粒子ＰＰ１ａ、ＰＰ１ｂ…のブレンドであり得る。

【0099】

着色剤ＣＡ又はＣＡ_１からＣＡ_ｎに関して、それは、顔料又は染料、或いは顔料と染料の混合物であり得る。顔料は、無機顔料又は有機顔料であり得る。

【0100】

第１の好ましい実施態様では、着色剤ＣＡ又はＣＡ_１からＣＡ_ｎは、顔料と染料の混合物である。

【0101】

第２の好ましい実施態様では、着色剤ＣＡ又はＣＡ_１からＣＡ_ｎは、染料の混合物である。

【0102】

第３の好ましい実施態様では、着色剤ＣＡ又はＣＡ_１からＣＡ_ｎは、顔料の混合物である。

【0103】

着色剤ＣＡは、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物である。好ましくは、値ｎは１＜ｎ＜１０であり、より好ましくは１＜ｎ＜９であり、より好ましくは、ｎは自然数である。

【0104】

第１のさらにより好ましい実施態様では、値ｎは１＜ｎ＜８である。

【0105】

第２のさらにより好ましい実施態様では、値ｎは２＜ｎ＜９である。

【0106】

第３のさらにより好ましい実施態様では、値ｎは２＜ｎ＜８である。

【0107】

第４のさらにより好ましい実施態様では、値ｎは１＜ｎ＜６である。

【0108】

第５のさらにより好ましい実施態様では、値ｎは２＜ｎ＜６である。

【0109】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎは、１つの着色剤ＣＡ_１が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であり、他の着色剤ＣＡ_２が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であるが、着色剤ＣＡ_１とは異なる色を有するように選択され；可能性のあるさらに別の着色剤ＣＡ_３が、赤又は黄色又はオレンジ又は緑又は青又は紫であるが、着色剤ＣＡ_１及びＣＡ_２とは異なる色を有するように選択され；着色剤Ｃｎまで同様に選択される。

【0110】

第１の好ましい実施態様では、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎは、全て異なる色を有する。

【0111】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物は、好ましくは灰色を生じる。着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物は、好ましくは、以下の値：２０＜Ｌ^＊＜８０、－２０＜ａ^＊＜２０、－２０＜ｂ^＊＜２０、より好ましくは３０＜Ｌ^＊＜７０、－１０＜ａ^＊＜１０、－１０＜ｂ^＊＜１０、さらにより好ましくは３０＜Ｌ^＊＜７０、－５＜ａ^＊＜５、－５＜ｂ^＊＜５を有する。

【0112】

３つの値Ｌ、ａ^＊、ｂ^＊は、ＣＩＥＬＡＢシステムにおける主色を特徴づけるために使用される。Ｌは明度を表し、０（黒）から１００（白）に及ぶ。値ａ^＊は、色の赤及び緑を測定し、緑に向かう色は負のａ^＊値を有し、赤に向かう色は正のａ^＊値を有する。ｂ^＊値は、色の青及び黄色を測定し、黄色に向かう色は正のｂ^＊値を有し、青に向かう色は負のｂ^＊値を有する。Ｌ、ａ^＊、ｂ^＊値は、スペクトル比色計（特に規格ＡＳＴＭ Ｅ３０８による）を使用して測定される。

【0113】

着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物は、ポリマーＰ１としての透明材料とブレンドされたときに、着色剤を含む透明材料から作製されたシートが、４００ｎｍから７００ｎｍの可視光の全スペクトルにわたって均質に吸収するように選択される。均質とは、光透過率の変動が小さく、絶対値の３０％未満の間隔でのみ変動することを意味する。好ましくは、この変動は２５％未満、有利には２０％未満である。これは、例えば（メタ）アクリルポリマーＡＰ１について図１に示されている。最高値は１９％、最低値は９％であり、これにより、光透過率の絶対値の１０％の変動をもたらす。

【0114】

好ましくは、光透過率は、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎを含み、厚さ２ｍｍを有する（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のシートでは、４００ｎｍ－７００ｎｍの波長間隔において、５％から４０％の間、より好ましくは１０％から３０％の間である。

【0115】

ポリマー用の着色剤は知られており、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉａ、又はＢＡＳＦの顔料及び染料用の製品ラインから選択することができる。ＬａｎｘｅｓｓのＭＡＣＲＯＬＥＸ（登録商標）染料には、Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ Ｇｒａｎ、Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ Ｇｒａｎ、Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ Ｇｒａｎ、Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ２Ｒ Ｇｒａｎ、Ｏｒａｎｇｅ ３Ｇ Ｇｒａｎ、Ｏｒａｎｇｅ Ｒ Ｇｒａｎ、Ｒｅｄ Ｅ２Ｇ Ｇｒａｎ、Ｒｅｄ Ａ、Ｒｅｄ ＥＧ Ｇｒａｎ、Ｒｅｄ Ｂ、Ｒｅｄ ５Ｂ Ｇｒａｎ、Ｖｉｏｌｅｔ、３Ｒ Ｇｒａｎ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ Ｇｒａｎ、Ｂｌｕｅ ３Ｒ、Ｂｌｕｅ ＲＲ Ｇｒａｎ、Ｇｒｅｅｎ ５Ｂ Ｇｒａｎ及びＧｒｅｅｎ Ｇがある。ＣｌａｒｉａｎｔのＳｏｌｖａｐｅｒｍ（登録商標）染料とＰｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ（登録商標）ポリマー着色剤には、Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ、Ｏｒａｎｇｅ ３Ｇ、Ｒｅｄ ２Ｇ、Ｒｅｄ Ｇ、ＲＥＤ ＰＦＳ、ＲＥＤ ＢＢ、Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、Ｖｉｏｌｅｔ ＲＳＢ、Ｂｌｕｅ ２Ｂ、Ｇｒｅｅｎ、ＧＳＢ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ、Ｙｅｌｌｏｗ ＮＧ、Ｒｅｄ ＧＦＰ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｇ、Ｂｌｕｅ Ｒ、Ｂｌｕｅ ＲＬＳ、Ｂｒｏｗｎ ３ＲＬ及びＢｒｏｗｎ Ｒがある。

【0116】

着色剤は、例えば、メタン、ピラゾロン、キノフタロン、ペリノン、アゾ、アントラキノン、クマリンの誘導体である。

【0117】

着色剤は、例えば、
２，４－ジヒドロ－５－メチル－２－フェニル－４－（フェニルアゾ）－３Ｈ－ピラゾール－３－オン、ＣＡＳ番号［４３１４－１４－１］；
１２Ｈ－フタロペリン－１２－オン、ＣＡＳ番号［６９２５－６９－５］；
８，９，１０，１１－テトラクロロ－１２Ｈ－フタロペリン－１２－オン、ＣＡＳ番号［２０７４９－６８－２］；
３－ヒドロキシ－Ｎ－（ｏ－トリル）－４－［（２，４，５－トリクロロフェニル）アゾ］ナフタレン－２－カルボキサミド、ＣＡＳ番号［６５３５－４６－２］；
１，４－ジアミノ－２，３－ジフェノキシアントラキノン、ＣＡＳ番号［６４０８－７２－６］；
１－ヒドロキシ－４－（ｐ－トリルアミノ）アントラセン－９，１０－ジオン、ＣＡＳ番号［８１－４８－３］；
１，４－ビス（２，４，６－トリメチルアニリノ）－９，１０－アントラキノン、ＣＡＳ番号［１１６－７５－６］；
１，４－ビス（ｐ－トリルアミノ）アントラキノン［１２８－８０－３］
であり得る。

【0118】

ポリマー組成物ＰＣ１中の着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの量は、ポリマーＰ１に対して１０重量ｐｐｍから１００００重量ｐｐｍの間、好ましくは２０重量ｐｐｍから８０００重量ｐｐｍの間、より好ましくは５０重量ｐｐｍから５０００重量ｐｐｍの間である。それぞれの着色剤の量は、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物が、前に定義したように、好ましくは灰色を有し、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物をポリマーＰ１としての透明材料とブレンドされたときに、着色剤を含む透明材料から作られたシートが、前に定義したように、４００ｎｍから７００ｎｍの可視光の全スペクトルにわたって均質に吸収するように選択される。

【0119】

着色剤の量は、その相対的な色（色合い）の強さの関数に基づいて選択される。この値は、市販のパンフレット又は材料データシート（ＤＩＮ ５３２３５に準拠し、ＳＤ１／３－国際標準の深さ１／３に縮小した色合いで表される）に見出すことができる。

【0120】

着色剤ＣＢに関して、第２の好ましい実施態様のポリマー組成物ＰＣ１又は第３の好ましい実施態様のポリマー組成物ＰＣ１は、顔料若しくは染料、又は顔料と染料の混合物であり得る。顔料は、無機顔料又は有機顔料であり得る。着色剤ＣＢは、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎと同じ着色剤から選択することができる。

【0121】

本発明によるポリマー組成物ＰＣ１を調製するための方法に関して、それは、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を提供し、ブレンドする工程を含む。

【0122】

より詳細には、ポリマー組成物ＰＣ１を製造するための方法であって、前記組成物ＰＣ１が、
ａ）ポリマーＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を含み、
着色剤が、組成物ＰＣ１において、ｎ＞１である着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎの混合物であることを特徴とし；
前記方法が、
ｉ）
ａ）ポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍから１００μｍの間の重量平均粒径を有するポリマー粒子ＰＰ１、及び
ｃ）着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎ
を提供する工程、
ｉｉ）３つの成分ａ）、ｂ）、ｃ）をブレンドする工程
を含む方法に関する。

【0123】

ブレンドは、化合物ｂ）を最初に化合物ａ）に添加し、その後に化合物ｃ）を添加するか、又は化合物ｃ）を最初に化合物ａ）に添加し、その後に化合物ｂ）を添加するか、又は化合物ｂ）とｃ）を同時に一緒に添加するかのうちの任意の順序で行うことができる。

【0124】

任意選択で、着色剤ＣＢを添加する。

【0125】

好ましくは、本方法のブレンド工程ｉｉ）は、配合又は混合によって行われる。

【0126】

成分ａ）、ｂ）及びｃ）並びにそれらの好ましい実施態様は、前に定義したものと同じである。

【0127】

ポリマー組成物ＰＣ１を製造するための前記方法は、好ましくは、着色剤ＣＡ_１からＣＡ_ｎのマスターバッチ又は液体色を使用する。マスターバッチ又は液体色は、１００重量ｐｐｍから５０重量％の着色剤を含む。

【0128】

ポリマー組成物ＰＣ１を調製するための方法の第１の好ましい実施態様では、マスターバッチが使用される。

【0129】

ポリマー組成物ＰＣ１を調製するための第２の好ましい実施態様では、液体色が使用される。液体色濃縮物の例は、文献米国特許出願公開第２００９／０１５６７３２号に記載されている。

【0130】

さらなる態様によれば、本発明は、本発明によるポリマー組成物ＰＣ１を変形及び／又は加工することによって物体を作製するための方法に関する。

【0131】

変形は、射出成形、共射出成形、表面成形と組み合わせた射出成形、押出成形、共押出成形又は押出／ブロー成形によって行うことができる。好ましくは、変形は、射出成形又は押出成形によって行われる。

【0132】

変形方法は、同じポリマー組成物を使用することにより、ポリマー粒子及び着色剤を含むポリマー組成物の発光効果、すなわち、照明源の色とは無関係なアスペクトコントラスト及び／又は色コントラストに影響を及ぼさない。

【0133】

物体を作製するための方法の第１の好ましい実施態様では、射出成形によって作製される。成形物体が得られる。

【0134】

本発明による成形物体を作製するための方法は、以下の工程
－ ポリマーＰ１、ポリマー粒子ＰＰ１及び着色剤を含むポリマー組成物ＰＣ１を溶融する工程
－ 溶融組成物を鋳型に注入する工程
－ 少なくとも鋳型が溶融組成物で完全に満たされるまで、鋳型に圧力を加える工程
を含む。

【0135】

物体を作製するための方法の第２の好ましい実施態様では、変形方法は、押出成形によって行われる。

【0136】

本発明による成形物体を作製するための方法は、以下の工程
－ ポリマーＰ１、ポリマー粒子ＰＰ１及び着色剤を含むポリマー組成物ＰＣ１を押出機に供給する工程、
－ 押出機中で（メタ）アクリルコポリマーを含む組成物を溶融する工程
－ 溶融組成物を押し出す工程
を含む。

【0137】

物体を作製するための方法の第３の好ましい実施態様では、オーバーモールドを含む射出成形によって作製される。

【0138】

さらに別の態様によれば、本発明は、物体又は成形物体を作製するためのポリマー組成物ＰＣ１の使用に関する。

【0139】

本発明による組成物ＰＣ１は、物体若しくは成形物体若しくは物品を作製するために使用することができ、又は物品の一部として使用することができる。好ましくは、本発明による組成物から作製された成形物体若しくは物品、又は物品の一部として使用されるものは、５０μｍを超える、より好ましくは１００μｍを超える、さらにより好ましくは５００μｍを超える厚さを有する。

【0140】

本発明による方法によって得られた組成物ＰＣ１は、物品若しくは物体に直接変形するために使用することができ、又は物品若しくは物体の一部であり得る。

【0141】

さらに別の態様によれば、本発明は、本発明によるポリマー組成物ＰＣ１から作製される物体又は成形物体に関する。

【0142】

本発明の物体又は成形物体は、シート、ブロック、フィルム、チューブ、又はプロファイル要素の形態であり得る。好ましくは、成形された物体は、平坦であっても、わずかに曲がっていても、湾曲していてもよいシートである。

【0143】

物体又は成形物体又は物品の例は、発光装置用のカバー又はプレートである。

【0144】

一実施態様では、成形物体は、光源用のカバーである。カバーは、一般に、０．００１ｃｍから１５ｃｍの間、好ましくは０．０１ｃｍから１０ｃｍの間、より好ましくは０．０５ｃｍから７ｃｍの間、より好ましくは０．１ｃｍから５ｃｍの間、さらにより好ましくは０．２ｃｍから４ｃｍの間の厚さを有する。

【0145】

さらに、本発明の別の態様によれば、本発明によるポリマー組成物ＰＣ１から得られる組成物は、点光源のためのカバーとして使用することができる。光源とカバーは、照明装置を形成する。カバーは、単層であってもよいし、多層構造であってもよい。カバーは、０．１ｃｍから５０ｃｍの間、好ましくは１から４０ｃｍの間、好ましくは２から２０ｃｍの間、さらにより好ましくは３から２０ｃｍの間の距離だけ光源から分離されている。

【0146】

さらに別の実施態様では、照明装置は、本発明によるポリマー組成物ＰＣ１を備える。

【0147】

発光装置又は照明装置は、光源を備える。好ましくは、光源はＬＥＤである。光源は、白色又は着色ＬＥＤとすることができる。

【0148】

組成物ＰＣ１の第１の好ましい実施態様によるポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置の場合、光源は、白色であっても着色されていてもよい。

【0149】

組成物ＰＣ１の第２又は第３の好ましい実施態様によるポリマー組成物ＰＣ１を備える照明装置の場合、光源は、好ましくは白色光源である。

【0150】

本発明による照明装置は、例えば、以下のような様々な用途を有する：
－ 屋内照明（アンビエント照明、リビングルームランプ、オフィスランプなど）；
－ 屋外照明（街灯、公園又は庭のランプ）；
－ 家電用照明又はディスプレイ；
－ 電気用品及び電子用品用の照明又はディスプレイ
－ 広告表示；
－ 照明標識（この場合、カバーは、特に、文字、数字、記号又は任意の他の標識の形態を有し得る）；
－ 産業用照明；
－自動車の室内照明（シグネチャー照明、アンビエント照明、表示標識、インストルメントパネル、インテリアディスプレイ）；
－自動車の外部照明、例えば、発光装置は、ヘッドランプ、デイランニングライト（ＤＲＬ）、フォグランプ、リアランプ、方向指示器、ストップライト、シグネチャーライト、又は外部ディスプレイであり得る。

【0151】

方法
ポリマーの光学特性は、以下の方法に従って測定される：光透過率及びヘイズは、規格ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い、成形サンプルについて厚さ２ｍｍのシートで測定される。ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒのヘイズガードプラス装置を使用する。光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３に従って測定される。

【0152】

屈折率は、屈折計を用いて測定される。

【0153】

粒子サイズ：粒子径は、コールターカウンターを用いてレーザー回折によって測定される。

【0154】

３つの値Ｌ、ａ^＊、ｂ^＊は、光源がオフの場合は反射法により、光源がオンの場合は透過法により、色分光法により測定される。ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒの色分光計「Ｃｏｌｏｒ Ｓｐｈｅｒｅ」を使用する。

【実施例】

【0155】

ポリマーＰ１の（メタ）アクリルポリマーＡＰ１として、メルトフローインデックスが８ｇ／１０分のメチルメタクリレートのコポリマーを使用する。

【0156】

第１のポリマー粒子ＰＰ１ｂとして、Ｒｏｈｍ ａｎｄ ＨａａｓのＰａｒａｌｏｉｄ ＥＸＬ５１３７を使用する。重量平均粒径は４μｍから６μｍであり、５μｍの重量平均粒径を有するバッチを使用した。

【0157】

実施例における第２のポリマー（メタ）アクリル粒子ＰＰ１ａとして、一般に３５μｍから６０μｍの間の重量平均粒径を有するＡＬＴＵＧＬＡＳ ＢＳ１１０からの市販品を使用し、５０μｍの重量平均粒径を有するバッチを使用した。

【0158】

着色剤：着色剤はマスターバッチ：ＭＢｇｒｉｓ及びＭＢ Ｒｅｄ １８２４２の形態で添加される。ＭＢｇｒｉｓは、３つの着色剤ＣＡ_１からＣＡ_１を含む灰色を有するマスターバッチである。

【0159】

着色剤ＣＡ１：ＢＡＳＦのＲｅｄＳｏｌｖｅｎｔ １３５、ＣＡＳ［２０７４９－６８－２］、８，９，１０，１１－テトラクロロ－１２ｈ－フタロペリン－１２－オン

【0160】

着色剤ＣＡ２：ＢＡＳＦのＳｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８、ＣＡＳ［２８１９８－０５－２］、１，４－ビス［（４－ブチルフェニル）アミノ］－５，８－ジヒドロキシ－アントラセン－９，１０－ジオン

【0161】

着色剤ＣＡ３：Ｖｉｏｌｅｔ ｓｏｌｖｅｎｔ １３、ＣＡＳ［８１－４８－３］、１－ヒドロキシ－４－（ｐ－トリルアミノ）アントラセン－９，１０－ジオン

【0162】

着色剤ＣＢ１は、赤色マスターバッチＲＥＤ１８２４２である。

【0163】

着色剤ＣＡ１からＣＡ３は、マスターバッチＭＢ１中に、総着色剤２５００ｐｐｍの重量レベルで一緒にブレンドされる。このマスターバッチＭＢ１は灰色であり、３．７ｐｈｒで（メタ）アクリルポリマーＡＰ１とブレンドされた場合、厚さ３ｍｍのシートは、４００ｎｍ－７００ｎｍの波長間隔にわたって１０％から２０％の間の光透過率を有する。これを図１に示す。

【0164】

例１及び２は、３．７ｐｈｒの灰色マスターバッチＭＢ１とブレンドした表１に示す組成を有する。例３及び４は、それぞれ１及び２と同じ組成を有するが、さらに１ｐｈｒの着色剤ＣＢ１のマスターバッチを含む。比較例は、任意の着色剤を含まない。

【0165】

【0166】

それぞれのサンプルの組成物を、１００ｍｍ＊１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ及び３ｍｍを有するシートに変形する。

【0167】

これらのシートは、４つのＬＥＤ光源を含む１００ｍｍ＊１００ｍｍ＊１００ｍｍの立方体内の拡散シートとして使用され、ＬＥＤ光源は拡散プレートから３０ｍｍの距離を有するように配置される。輝度又は発光を測定する。

【0168】

図２は、例１（ひし形）と例２（三角形）の３ｍｍのシートの光透過スペクトルと、ピークで１００に正規化されたＬＥＤ（正方形）のスペクトルの比較を示す。この図は、ＬＥＤのスペクトルが拡散シートによって影響されないこと、及び拡散光の色が、白色又は着色ＬＥＤを使用した場合、光源の色と同一であることを証明している。

【0169】

図３は、例３（ひし形）と例４（三角形）の３ｍｍのシートの光透過率のスペクトルと、ピークで１００に正規化されたＬＥＤ（正方形）のスペクトルの比較を示す。この図は、白色ＬＥＤを使用した場合、拡散シートによって赤色光が透過することを証明している。

【0170】

【0171】

【0172】

【0173】

例１及び２では、明度値Ｌ^＊の有意な変動が、色成分ａ^＊及びｂ^＊の非常に低い変動と共に観察される。これは、暗から明への変化に対応する。

【0174】

赤色着色剤を含む例３及び４では、明度値Ｌ^＊の非常に低い変動が、色成分ａ^＊及びｂ^＊の非常に大きな変動と共に観察される。これは、光源がない状態では色がほとんど見えず、光源をオンにすると赤色が見えることに対応する。

【0175】

【0176】

【0177】

【0178】

例１から４は、厚さ２ｍｍのシートと同じ性能を示す。３ｍｍの比較例はすでに高い輝度を示しているので、暗から明への変化は得られない。

【0179】

また、例１から４までの組成物の２ｍｍのシートを、押出成形、射出成形、及びオーバーモールド射出成形によって調製した。オーバーモールドは、ＡＬＴＵＧＬＡＳからの１ｍｍの純粋な（メタ）アクリル樹脂Ｖ８２５Ｔを用いて行った。

【0180】

規格ＡＳＴＭ Ｄ５２３に基づく６０°での光沢を測定する。

【0181】

【0182】

表８の例は、本発明による組成物の変形方法に従って光沢を変化させることができることを示す。押出成形により低光沢、射出成形により中光沢。高光沢を得るためには、サンプルをオーバーモールドする必要がある。

【図1】

【図2】

【図3】