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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-14
(45)【発行日】2024-06-24
(54)【発明の名称】画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 15/00 20060101AFI20240617BHJP
G03G 15/16 20060101ALI20240617BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20240617BHJP
【ＦＩ】
G03G15/00
G03G15/16
G03G9/097 372
G03G9/097 375
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2020127701
(22)【出願日】2020-07-28
(65)【公開番号】P2022024877
(43)【公開日】2022-02-09
【審査請求日】2023-07-26
(73)【特許権者】
【識別番号】000001007
【氏名又は名称】キヤノン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100126240
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 琢磨
(74)【代理人】
【識別番号】100223941
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 佳子
(74)【代理人】
【識別番号】100159695
【弁理士】
【氏名又は名称】中辻 七朗
(74)【代理人】
【識別番号】100172476
【弁理士】
【氏名又は名称】冨田 一史
(74)【代理人】
【識別番号】100126974
【弁理士】
【氏名又は名称】大朋 靖尚
(72)【発明者】
【氏名】▲高▼橋 亘
(72)【発明者】
【氏名】鉄野 修一
(72)【発明者】
【氏名】石尾 昌平
【審査官】金田 理香
(56)【参考文献】
【文献】特開平１１－０３８６６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－０３５７４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０１２９４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２１５８６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１５４４５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２０７９８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－１８９２８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－１６２７６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０８４４８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０９８７２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０９８８４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２４１９５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２１２８０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２３３３７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－１６１４２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００９－５１１９８７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／００－９／１１３
９／１６
１３／０２
１３／１４－１３／１６
１３／３４
１５／００
１５／０２
１５／０８
１５／１４－１５／１６
１５／３６
２１／００－２１／０４
２１／１０－２１／１４
２１／２０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
回転可能な像担持体と、トナー粒子及び前記トナー粒子の表面に付着するキャリア粒子により構成された現像剤を収容する現像剤収容部と、
前記現像剤を担持し、前記像担持体と接触して現像部を形成し、前記現像部において前記像担持体の表面に前記現像剤を供給する現像剤担持体と、
前記像担持体と接触して転写部を形成し、前記像担持体の表面に供給された前記現像剤によって形成されたトナー像が、前記転写部において転写される中間転写体と、を有し、
前記像担持体が回転した状態で、前記現像部において、前記現像剤担持体の表面に担持され前記現像剤収容部に収容された前記キャリア粒子を前記像担持体の表面に供給することが可能な画像形成装置であって、
前記像担持体を前記中間転写体に押圧する押圧力をＦ１、前記転写部において前記像担持体と前記中間転写体との間に介在する前記キャリア粒子の総数をＮ１、とした場合に、
前記キャリア粒子を単位キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ１／Ｎ１で前記中間転写体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記中間転写体との間に形成される付着力Ｆｉと、
前記キャリア粒子を前記Ｆ１／Ｎ１で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記像担持体との間に形成される付着力Ｆｄｒ１と、の関係が、
Ｆｉ＜Ｆｄｒ１
を満たし、
前記現像剤は、前記トナー粒子の表面に形成される凸部を有し、前記凸部上に前記キャリア粒子が配置され、隣接する前記凸部間の最近接距離を凸間隔Ｇとした場合、前記凸間隔Ｇの平均が前記キャリア粒子の平均粒径以下であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項2】
前記現像剤担持体を前記像担持体に押圧する押圧力をＦ２、前記現像部において前記トナー粒子と前記像担持体との間に介在する前記キャリア粒子の総数をＮ２、とした場合に、前記キャリア粒子を単位キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ２／Ｎ２で前記トナー粒子に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記トナー粒子との間に形成される付着力Ｆｔと、
前記キャリア粒子を前記Ｆ２／Ｎ２で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記像担持体との間に形成される付着力Ｆｄｒ２と、の関係が、
Ｆｔ≦Ｆｄｒ２
を満たすことを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項3】
前記凸部は、下記式（１）で示される構造を有する有機ケイ素重合体を含有する微粒子から形成されることを特徴とする請求項２に記載の画像形成装置。Ｒ－Ｓｉ（Ｏ１／２）３ （１）
（前記Ｒは、炭素数１以上６以下の炭化水素基を示す。）
【請求項4】
前記中間転写体に転写されずに前記像担持体に残った現像剤を前記現像剤担持体によって回収することを特徴とする請求項２または３に記載の画像形成装置。
【請求項5】
前記現像剤は一成分現像剤であることを特徴とする請求項４に記載の画像形成装置。
【請求項6】
前記凸部の前記トナー粒子の表面からの高さを凸高さＨとした場合、前記凸高さＨの平均が前記キャリア粒子の平均粒径以下であることを特徴とする請求項３に記載の画像形成装置。
【請求項7】
前記キャリア粒子はシリカであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項8】
前記キャリア粒子は有機シリカ重合体であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項9】
前記キャリア粒子の平均粒径は３０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項10】
前記中間転写体の表面に前記像担持体の表面に形成された前記トナー像を転写する転写部材を有し、前記転写部材は、前記中間転写体の表面の移動方向において、前記転写部よりも下流側に配置されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項11】
前記像担持体に接触して押圧部を形成する押圧部材を有し、前記押圧部材は、前記押圧部において、前記像担持体の表面の前記キャリア粒子を押圧するように構成されていることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項12】
前記押圧部材を前記像担持体に押圧する押圧力をＦ３、前記押圧部において前記像担持体と前記押圧部材との間に介在する前記キャリア粒子の総数をＮ３、とした場合に、前記キャリア粒子を単位キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ３／Ｎ３で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記押圧部材との間に形成される付着力Ｆｐと、
前記キャリア粒子を前記Ｆ３／Ｎ３で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記像担持体との間に形成される付着力Ｆｄｒ３と、の関係が、
Ｆｐ＜Ｆｄｒ３
を満たすことを特徴とする請求項１１に記載の画像形成装置。
【請求項13】
前記像担持体に接触して供給部を形成し、前記供給部において前記キャリア粒子を供給する供給部材を有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項14】
前記供給部材を前記像担持体に押圧する押圧力をＦ４、前記供給部において前記像担持体と前記供給部材との間に介在する前記キャリア粒子の総数をＮ４、とした場合に、前記キャリア粒子を単位キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ４／Ｎ４で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記供給部材との間に形成される付着力Ｆｓと、
前記キャリア粒子を前記Ｆ４／Ｎ４で前記像担持体に供給した際に測定される前記キャリア粒子と前記像担持体との間に形成される付着力Ｆｄｒ４と、の関係が、
Ｆｓ＜Ｆｄｒ４
を満たすことを特徴とする請求項１３に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電子写真プロセス等を利用した画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、複写機やレーザープリンターなど、電子写真プロセスを用いて画像形成を行う画像形成装置が知られている。
【0003】
この画像形成装置は、転写工程として、像担持体としての感光ドラム対向部に配置された転写部材に電圧電源より電圧を印加することで、感光ドラム表面に形成されたトナー像を中間転写体や記録材上に静電転写する。複数色のトナー像を形成する場合は、この転写工程を、複数色のトナー像に関して繰り返し実行することにより、中間転写体や記録材表面に複数色のトナー像を形成する。感光ドラムから中間転写体や記録材に転写されなかった現像剤（トナー）は、クリーニング部材によって感光ドラム上から除去され、クリーニングユニット内の廃トナー収容部に廃トナーとして収容される。
【0004】
しかし、近年では、装置の小型化を目的として感光ドラム表面のクリーニングシステムを省略したクリーナレスシステムが提案されている。クリーナレスシステムを達成させるためには、感光ドラムから中間転写体へのトナー像の転写効率を向上させ、トナー像を転写部材によって転写した後に、感光ドラム表面に残留する転写残トナーを減らすことが好ましい。
【0005】
特許文献１には、クリーナレスシステムの達成のために、感光ドラム表面に予め微粒子を付着させ、感光ドラムとトナー像の間に微粒子を介在させて感光ドラムとトナー間の付着力を低減して転写効率を向上させる構成が提案されている。
【0006】
さらに、特許文献１には、感光ドラム表面に微粒子を付着させる手段として、微粒子を外添したトナーを用いることで、現像装置から感光ドラム上に微粒子を供給する構成が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開平１０－６３０２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、特許文献１のように、微粒子が感光ドラム表面に付着した状態で感光ドラムが回転すると、感光ドラム表面に付着した微粒子が感光ドラムに当接している部材の表面に移動することがあった。特に、感光ドラムの表面に形成されたトナー像が転写されるために、感光ドラムと接触している中間転写ベルトの表面にトナー像と共に微粒子が移動してしまうため、感光ドラムの表面に微粒子を保持することが困難であった。
【0009】
そこで、本発明は、感光ドラム表面に付着された微粒子を感光ドラムの表面から中間転写体に転写されることを抑制し、転写効率を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
そこで、本発明に係る画像形成装置は、回転可能な像担持体と、トナー粒子及び前記トナー粒子の表面に付着するキャリア粒子により構成された現像剤を収容する現像剤収容部と、前記現像剤を担持し、前記像担持体と接触して現像部を形成し、前記現像部において前記像担持体の表面に前記現像剤を供給する現像剤担持体と、前記像担持体と接触して転写部を形成し、前記像担持体の表面に供給された前記現像剤によって形成されたトナー像が、前記転写部において転写される中間転写体と、を有し、前記像担持体が回転した状態で、前記現像部において、前記現像剤担持体の表面に担持され前記現像剤収容部に収容された前記キャリア粒子を前記像担持体の表面に供給することが可能な画像形成装置であって、前記像担持体を前記中間転写体に押圧する押圧力をＦ１、前記転写部において前記像担持体と前記中間転写体との間に介在する前記キャリア粒子の総数をＮ１、とした場合に、前記キャリア粒子を単位キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ１／Ｎ１で前記中間転写体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記中間転写体との間に形成される付着力Ｆｉと、前記キャリア粒子を前記Ｆ１／Ｎ１で前記像担持体に押圧した際に測定される前記キャリア粒子と前記像担持体との間に形成される付着力Ｆｄｒ１と、の関係が、Ｆｉ＜Ｆｄｒ１を満たし、前記現像剤は、前記トナー粒子の表面に形成される凸部を有し、前記凸部上に前記キャリア粒子が配置され、隣接する前記凸部間の最近接距離を凸間隔Ｇとした場合、前記凸間隔Ｇの平均が前記キャリア粒子の平均粒径以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0011】
以上説明したように、本発明によれば、感光ドラム表面に付着された微粒子を感光ドラムの表面から中間転写体に転写されることを抑制し、転写効率を向上させることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】実施例１における画像形成装置の概要である。
【図2】実施例１における制御ブロック図である。
【図3】実施例１におけるトナー表面の模式図である。
【図4】実施例１におけるトナー表面の凸形状の模式図である。
【図5】実施例１におけるトナー表面の凸形状の模式図である。
【図6】実施例１におけるトナー表面の凸形状の模式図である。
【図7】実施例１におけるトナーと転写キャリアの模式図である。
【図8】実施例１における転写キャリア供給時の模式図である。
【図9】実施例１における一次転写時の模式図である。
【図10】実施例１における画像形成動作のタイミングチャートである。
【図11】（ａ）、（ｂ）実施例１における現像部におけるトナーの接触状態を示す図である。
【図12】実施例１における現像部におけるトナーと転写キャリア粒子の存在状態を示す図である。
【図13】（ａ）、（ｂ）実施例１における現像部における転写キャリア粒子の状態を示す図である。
【図14】実施例１における転写キャリア粒子の付着力の関係を表す模式図である。
【図15】（ａ）、（ｂ）実施例１における転写部における転写キャリア粒子の状態を示す図である。
【図16】実施例１などにおける感光ドラムと中間転写ベルトの材質と付着力の関係である。
【図17】実施例１などにおける中間転写ベルトの材質と付着力の関係である。
【図18】実施例２における１次転写部の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、図面を参照して、本発明の好適な実施形態を例示的に詳しく説明する。ただし、以下の実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、それらの相対配置などは、本発明が適用される装置の構成や各種条件により適宜変更されるべきものである。従って、特に特定的な記載がない限りは、本発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。
【実施例1】
【0014】
１．画像形成装置
本発明は特に、像担持体のクリーニング手段を持たない、所謂、ドラムクリーナレス方式を用いた画像形成装置に関するものである。
本発明は特に、像担持体のクリーニング手段を持たない、所謂、ドラムクリーナレス方式を用いた画像形成装置に関するものである。
【0015】
図１は、カラー画像形成装置の一例を示す概略図であり、図１を用いて本実施形態の画像形成装置の構成及び動作を説明する。尚、本実施形態の画像形成装置１００は、ａ～ｄの画像形成ステーションを設けている所謂タンデムタイプのプリンタである。第１の画像形成ステーションａはイエロー（Ｙ）、第２の画像形成ステーションｂはマゼンタ（Ｍ）、第３の画像形成ステーションｃはシアン（Ｃ）、第４の画像形成ステーションｄはブラック（Ｂｋ）の各色の画像を形成する。各画像形成ステーションの構成は、収容するトナーの色以外では同じであり、以下、第１の画像形成ステーションａを用いて説明する。また、以下、特に区別を要しない場合は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋにおけるａ～ｄは省略して、総括的に説明する。
【0016】
第１の画像形成ステーションａは、ドラム状の電子写真感光体（以下、感光ドラムという）１ａと、帯電手段である帯電ローラ２ａと、露光ユニット３ａと、現像器４ａと、を備える。
【0017】
感光ドラム１ａは矢印の方向に１５０ｍｍ／ｓｅｃの周速度（プロセススピード）で感光ドラム駆動部１１０によって回転駆動しトナー像を担持する像担持体である。感光ドラム１ａは、直径φ２０ｍｍのアルミの素管上に感光層と表層を設けたもので、表層はポリアリレートで形成する膜厚２０μｍの薄膜層を用いた。
【0018】
コントローラ等の制御部２００が画像信号を受信することによって画像形成動作が開始され、感光ドラム１ａは回転駆動される。感光ドラム１ａは回転過程で、帯電ローラ２ａにより所定の極性（本実施形態では正規極性が負極性）で所定の電位に一様に帯電処理され、露光ユニット３ａにより画像信号に応じた露光を受ける。これにより、目的のカラー画像のイエロー色成分像に対応した静電潜像が形成される。次いで、その静電潜像は現像位置において現像器（イエロー現像器）４ａにより現像され、イエロートナー像として可視化される。
【0019】
帯電部材としての帯電ローラ２ａは、感光ドラム１ａの表面に所定の圧接力によって帯電部において当接しており、感光ドラム１ａ表面との摩擦により感光ドラム１ａに対して従動回転する。また、帯電ローラ２ａの回転軸には、画像形成動作に応じて帯電電圧電源１２０から所定の直流電圧が印加される。本実施例では、帯電ローラ２ａは、直径φ５．５ｍｍの金属軸上に、厚さが１．５ｍｍで体積固有抵抗率が１×１０６Ωｃｍ程度の導電性弾性体からなる弾性層を設けたものを使用している。そして、画像形成動作に応じて、制御部２００は、帯電ローラ２ａの回転軸に帯電電圧として－１０５０Ｖの直流電圧を印加して感光ドラム１ａの表面を所定の電位である－５００Ｖに帯電している。感光ドラム１ａの表面電位の測定はトレック社製の表面電位計Ｍｏｄｅｌ３４４で行った。このときの感光ドラム１ａの表面電位である－５００Ｖは、非画像形成時の感光ドラム１の表面電位であり、トナー像の現像は行われない暗部電位（Ｖｄ）である。また、帯電ローラ２ａの表層には多数の凸部が設けられており、平均的な凸部の高さは１０μｍ程度となっている。帯電ローラ２ａ表層に設けた凸部は、帯電部において帯電ローラ２ａと感光ドラム１ａとの間でスペーサーとしての役割を有している。後述する一次転写部において転写されずに感光ドラム１ａ上に残留したトナーである転写残トナーが帯電部に侵入した際に、凸部以外の箇所が転写残トナーに触れて帯電ローラ２ａが転写残トナーで汚れることを抑制する役割である。
【0020】
露光ユニット３ａは、レーザドライバ、レーザダイオード、ポリゴンミラー、光学レンズ系等を備えている。図２に示したように、露光ユニット３には、コントローラ２０２からインターフェース２０１を介して制御部２００に入力し、画像処理された画像情報の時系列電気デジタル画素信号が入力する。本実施例では、露光ユニット３ａで露光された後の静電潜像部の感光ドラム１の画像形成電位Ｖｌが－１００Ｖとなるように露光量を調整している。画像形成電位は明部電位ともいう。
【0021】
現像ユニット４ａは、現像部材（現像剤担持体）としての現像ローラ４１ａと、トナーと後述する転写キャリア粒子から構成される非磁性一成分現像剤を備えている。現像ユニット４ａは、静電潜像をトナー像として現像するために、感光ドラム１に現像作用を行う現像手段であり、現像剤を収容する現像剤収容部である。現像ユニット４ａと画像形成装置本体１００は、図２に示したように現像ローラ４１ａと感光ドラム１ａの当接離間（現像離間）状態を制御する当接離間機構４０を備えている。制御部２００は、画像形成動作等に応じて現像ローラ４１ａと感光ドラム１ａを当接離間させる。現像ローラ４１ａと感光ドラム１ａの当接時において、現像ローラ４１ａは２００ｇｆの押圧力で当接している。現像ローラ４１ａと感光ドラム１ａとの当接部である現像ニップ部の幅は、感光ドラム１の回転方向における幅が２ｍｍ、感光ドラム長手方向における幅が２２０ｍｍである。現像ローラ４１ａは、現像ニップ部において表面移動速度（以下、周速度）を感光ドラム１ａの周速度と等速になるように、感光ドラム１ａの表面移動方向と順方向に現像ローラ駆動部１３０によって回転駆動される。
【0022】
除電手段としての前露光ユニット５ａは、帯電ローラ２ａによって感光ドラム１ａの表面が帯電される前の感光ドラム１ａの表面を露光することで除電する。感光ドラム１ａの表面を除電することによって、感光ドラム１に形成された表面電位を均す役割や、帯電部で生じる放電による放電量を制御する役割を有する。
【0023】
また、制御部２００は、画像形成動作中の現像ローラ４１ａと感光ドラム１ａの当接時に、現像電圧電源１４０から現像電圧Ｖｄｃとして－３００Ｖの直流電圧を現像ローラ４１ａの芯金に印加するように制御する。画像形成時には、現像電圧Ｖｄｃ＝－３００Ｖと感光ドラム１ａの画像形成電位Ｖｌ＝－１００Ｖの間の電位差により生じる静電気力にて、現像ローラ４１ａ上に担持されたトナーが感光ドラム１ａの画像形成電位Ｖｌ部に現像される。
【0024】
ここで、以降の説明においては、電位や印加電圧に関し、負極性側に絶対値が大きい（例えば－５００Ｖに対して－１０００Ｖ）ことを電位が高いと称し、負極性側に絶対値が小さい（例えば－５００Ｖに対して－３００Ｖ）ことを電位が低いと称する。これは本実施例における負帯電性を持つトナーを基準として考えるためである。
【0025】
また、本実施例での電圧は、アース電位（０Ｖ）との電位差として表現される。したがって、現像電圧Ｖｄｃ＝－３００Ｖは、アース電位に対して、現像ローラ４１ａの芯金に印加された現像電圧によって、－３００Ｖの電位差を有したと解釈される。これは、帯電電圧や転写電圧などに関しても同様である。
【0026】
続いて、制御部２００について説明する。図２は、本実施例における画像形成装置１００の要部の概略制御態様を示す制御ブロック図である。コントローラ２０２は、ホスト装置との間で各種の電気的な情報の授受をすると共に、画像形成装置１００の画像形成動作を所定の制御プログラムや参照テーブルに従って、インターフェース２０１を介して制御部２０２で統括的に制御する。制御部２０２は、様々な演算処理を行う中心的素子であるＣＰＵ１５５、記憶素子であるＲＯＭ、ＲＡＭなどのメモリ１５４などを有して構成される。ＲＡＭには、センサの検知結果、カウンタのカウント結果、演算結果などが格納され、ＲＯＭには制御プログラム、予め実験などにより得られたデータテーブルなどが格納されている。制御部２００には、画像形成装置１００における各制御対象、センサ、カウンタなどが接続されている。制御部２００は、各種の電気的情報信号の授受や、各部の駆動のタイミングなどを制御して、所定の画像形成シーケンスの制御などを行う。例えば、帯電電圧電源１２０、現像電圧電源１４０、露光ユニット３、一次転写電圧電源１６０、二次転写電圧電源１５０によって印加される電圧や露光量を制御部２００によって制御している。その他、感光ドラム駆動部１１０、現像ローラ駆動部１３０、現像当接離間機構４０の制御も行う。そして、この画像形成装置１００は、ホスト装置からコントローラ２０２に入力される電気的画像信号に基づいて、記録材Ｐに画像形成を行う。なお、ホスト装置としては、イメージリーダー、パソコン、ファクシミリ、スマートフォン等が挙げられる。
【0027】
本実施例におけるトナーは、懸濁重合法で製造した負帯電性を有する非磁性のトナーで、体積平均粒径が７．０μｍであり、現像ローラ４１ａ上に担持された際に負極性に帯電する。トナーの体積平均粒径はベックマン・コールター株式会社製のレーザ回折式粒度分布測定器ＬＳ－２３０で測定した。トナーに関しては詳細を後述する。
【0028】
中間転写体としての中間転写ベルト１０は、複数の張架部材１１、１２、１３とで張架され、感光ドラム１ａと当接した対向部で周方向に移動する向きに、感光ドラム１ａに対し等しい周速度で回転駆動される。一次転写部材としての一次転写ローラ１４ａには、画像形成動作中の一次転写時に一次転写電圧電源１６０から２００Ｖの直流電圧が印加される。感光ドラム１ａ上に形成されたイエロートナー像は、感光ドラム１ａと中間転写ベルト１０を介した一次転写ローラ１４ａの当接部である一次転写部を通過する過程で、中間転写ベルト１０の上に静電転写される。実施例１における中間転写ベルト１０は、最大粗さＲｚ＝０．１２μｍ以下とした。また、表層にアクリルコートを行い、表層の膜厚は２．３μｍとした。
【0029】
１次転写ローラ１４ａはΦ１４ｍｍの弾性ローラであり、芯金素材はＳＵＳ、弾性層の素材は発泡ウレタンとした。１次転写ローラ１４ａは、感光ドラム１ａの中心位置に対して、中間転写ベルト１０の移動方向の直下に配置されており、中間転写ベルト１０を約２２０ｇｆの力で押圧している。一次転写ローラ１４ａは中間転写ベルト１０の回転に伴い従動して回転する。また、第２画像形成ステーションｂに配置される一次転写ローラ１４ｂ、第３画像形成ステーションｃに配置される一次転写ローラ１４ｃ、第４画像形成ステーションｄに配置される一次転写ローラ１４ｄについても、一次転写ローラ１４ａと同様の構成となる。以下、同様にして、第２、３、４の画像形成ステーションｂ、ｃ、ｄによって第２色のマゼンタトナー像、第３色のシアントナー像、第４色のブラックトナー像が形成され、中間転写ベルト１０上に順次重ねて転写される。そして、目的のカラー画像に対応した合成カラー画像が得られる。
【0030】
中間転写ベルト１０上の４色のトナー像は、中間転写ベルト１０と二次転写部材として二次転写ローラ１５が形成する二次転写ニップ部を通過する二次転写工程の過程で、給紙手段５０により給紙された記録材Ｐの表面に一括転写される。二次転写ローラ１５は、中間転写ベルト１０に対して、５０Ｎの加圧力で当接して二次転写ニップ部を形成している。二次転写ローラ１５は中間転写ベルト１０に対して従動回転し、また、中間転写ベルト１０上のトナーを紙等の記録材Ｐに二次転写している時には、二次転写電圧電源１５０より、１５００Ｖの電圧が印加されている。
【0031】
その後、４色のトナー像を担持した記録材Ｐは定着器３０に導入される。定着器３０により加熱および加圧されることにより４色のトナーが溶融混色して記録材Ｐに固定される。二次転写後に中間転写ベルト１０上に残ったトナーは、クリーニング装置１７により清掃、除去される。
【0032】
クリーニング装置１７は、中間転写ベルト１０の外周面に当接して中間転写ベルト１０上に残ったトナーを掻き取り、中間転写ベルトクリーニング装置１７内に回収するクリーニングブレードなどを有する。中間転写ベルトクリーニング装置１７は、中間転写ベルト１０のうち二次転写部よりも中間転写ベルト１０の回転方向下流側で、中間転写ベルト１０上に付着しているトナーを回収するように配置されている。
【0033】
以上の動作により、フルカラーのプリント画像が形成される。
２．現像剤、トナー、転写キャリア粒子
次に、本実施例で用いた現像剤、トナー、転写キャリア粒子について詳細を説明する。
２．現像剤、トナー、転写キャリア粒子
次に、本実施例で用いた現像剤、トナー、転写キャリア粒子について詳細を説明する。
【0034】
本実施例では現像剤としてトナーと転写キャリア粒子である外添剤Ａとの混合物を用いた。ここで、転写キャリア粒子とは、感光ドラム１上に現像されたトナー像と感光ドラム１との間に介在することで、トナー像と感光ドラム１との間の付着力を低減して、トナー像の一次転写効率を向上させる役割を有する粒子のことを言う。トナーは、離型剤を含有するトナー母粒子及び該トナー母粒子表面の有機ケイ素重合体を含有するトナー粒子である。
【0035】
該有機ケイ素重合体は、Ｒ－Ｓｉ（Ｏ１／２）３で表されるＴ３単位構造を有し、該Ｒは、炭素数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基を表し、有機ケイ素重合体はトナー母粒子表面に凸部を形成している。
【0036】
凸部はトナー母粒子表面に面接触していることを特徴としており、面接触することにより、凸部の移動・脱離・埋没に対する抑制効果が顕著に期待出来る。
【0037】
【0038】
図３に示す６１は、トナー粒子の約１／４程度が分かるトナー粒子の断面画像であり、６２はトナー粒子、６３はトナー母粒子表面、６４が凸部である。トナー粒子の断面は後述する走査透過型電子顕微鏡（以下、ＳＴＥＭともいう）を用いて観察することが出来る。
【0039】
トナーの断面画像を観察し、トナー母粒子表面の周に沿った線を描く。その周に沿った線を基準に水平画像へ変換を行う。該水平画像において、該凸部と該トナー母粒子とが連続した界面を形成している部分における該周に沿った線の長さを凸幅ｗとする。
【0040】
また、該凸幅ｗの法線方向において該凸部の最大長を凸径Ｄとし、該凸径Ｄを形成する線分における該凸部の頂点から該周に沿った線までの長さを凸高さＨとする。
【0041】
【0042】
また、図６は、中空粒子を潰す・割るなどして得られた、半球粒子の中心部が凹んだ、ボウル形状の粒子に類する粒子の固着状態を模式的に表したものである。
【0043】
【0044】
凸高さＨの個数平均値は、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。凸高さＨの個数平均値が、３０ｎｍ以上である場合、トナー母粒子表面と転写部材との間にスペーサー効果が生じ、転写性が顕著に向上する。一方、凸高さＨの個数平均値が、３００ｎｍ以下である場合、移動・脱離・埋没への抑制効果が著しく、長期使用においても高い転写性が維持される。凸高さＨが３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である凸部において、凸高さＨの累積分布をとる。該凸高さＨの小さい方から積算して８０個数％にあたる該凸高さをＨ８０としたとき、Ｈ８０は６５ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが好ましく、７５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。Ｈ８０が上記範囲であることで、転写性をより向上させることが出来る。
【0045】
外添剤Ａの一次粒子の個数平均粒径Ｒは、３０ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であることが好ましい。Ｒが３０ｎｍ以上であることで、転写部材との間にスペーサー効果を発現させ、高い転写性を発揮させる。また、Ｒが大きいほど、転写性能は向上する傾向にある。一方、Ｒが１２００ｎｍを超える場合、トナーの流動性が低下して画像ムラが生じやすくなる。
【0046】
外添剤Ａの一次粒子の個数平均粒径Ｒの凸高さＨの個数平均値に対する比は、１．００以上４．００以下であることが好ましい。該比［（外添剤Ａの一次粒子の個数平均粒径Ｒ）／（凸高さＨの個数平均値）］が上記範囲である場合、長寿命化に耐えうる優れた転写性と低温定着性の両立が可能である。
【0047】
凸高さＨの個数平均値が最小値である３０ｎｍの場合、Ｒが３０ｎｍ以上であれば、転写部材との間にスペーサー効果を発現させ、転写性を良化させることが出来る。これは、脱離などの影響より凸部が存在していない場所に、該外添剤Ａが置換されて、スペーサー効果を発現していると考えている。つまり、Ｒが３０ｎｍ未満であれば、スペーサー効果を発現しにくい。
【0048】
外添剤Ａのトナー粒子表面に対する固着率は、０％以上２０％以下であることが好ましく、０％以上１０％以下であることがより好ましい。該固着率が上記範囲にあることで、外添剤Ａがトナー粒子の表面を動き易くなり、凸部代替作用によって転写性をより向上させることが出来る。トナーを定着部材に定着させる定着工程において、トナー母粒子から、適切量の離型剤が染み出すことによって、定着部材と紙の分離性能を向上させている。
【0049】
走査電子顕微鏡による該トナーの表面観察によって、該トナー表面の１．５μｍ四方の反射電子像を取得する。該反射電子像中の有機ケイ素重合体部分が明部となるように二値化処理した画像を得たとき、該画像の全面積に対する該画像の明部面積の面積割合（以下単に、明部面積の面積割合ともいう）は、３０．０％以上７５．０％以下である。また、該画像の明部面積の面積割合は、３５．０％以上７０．０％以下であることが好ましい。該明部面積の面積割合が高いほど、有機ケイ素重合体のトナー母粒子表面における存在割合が高いことを示している。該明部面積の面積割合が７５．０％より高い場合、トナー母粒子由来の成分のトナー母粒子表面における存在割合が少なく、トナー母粒子からの離型剤の染み出しが生じにくくなり、低温定着時に定着器への薄紙巻き付きが発生し易い。一方、該画像の明部面積の面積割合が３０．０％未満の場合、トナー母粒子由来の成分のトナー母粒子表面における存在割合が多い。すなわち、トナー母粒子由来の成分のトナー母粒子表面への露出面積が大きく、使用初期の転写性が低下する。該画像の明部面積の面積割合は、以後、トナー母粒子の表面における有機ケイ素重合体の被覆率ともいう。
【0050】
外添剤Ａは、一次粒子の個数平均粒径Ｒが３０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるものであれば特段限定されることはなく、各種有機微粒子又は無機微粒子を用いることが出来る。流動性を付与し易く、トナー母粒子と同じく負に帯電し易いという観点から、外添剤Ａはシリカ微粒子を含有することが好ましい。外添剤Ａ中のシリカ微粒子の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、外添剤Ａがシリカ微粒子であることがより好ましい。トナー中の外添剤Ａの含有量は、０．０２質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上３．００質量％以下であることがより好ましい。
【0051】
シリカ微粒子以外の有機微粒子又は無機微粒子としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
（１）流動性付与剤：アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子、カーボンブラック及びフッ化カーボン。
（２）研磨剤：金属酸化物の微粒子（チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、アルミナ、酸化マグネシウム、及び酸化クロムなどの微粒子）、窒化物の微粒子（窒化ケイ素などの微粒子）、炭化物の微粒子（炭化ケイ素などの微粒子）、金属塩の微粒子（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムなどの微粒子）。
（３）滑剤：フッ素系樹脂の微粒子（フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの微粒子）、脂肪酸金属塩の微粒子（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの微粒子）。
（４）荷電制御性微粒子：金属酸化物の微粒子（酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、及びアルミナなどの微粒子）、カーボンブラック。
（１）流動性付与剤：アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子、カーボンブラック及びフッ化カーボン。
（２）研磨剤：金属酸化物の微粒子（チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、アルミナ、酸化マグネシウム、及び酸化クロムなどの微粒子）、窒化物の微粒子（窒化ケイ素などの微粒子）、炭化物の微粒子（炭化ケイ素などの微粒子）、金属塩の微粒子（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムなどの微粒子）。
（３）滑剤：フッ素系樹脂の微粒子（フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの微粒子）、脂肪酸金属塩の微粒子（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの微粒子）。
（４）荷電制御性微粒子：金属酸化物の微粒子（酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、及びアルミナなどの微粒子）、カーボンブラック。
【0052】
シリカ微粒子及び該有機微粒子又は無機微粒子は、トナーの流動性の改善及びトナー粒子の帯電均一化のために疎水化処理が施されたものを用いてもよい。
【0053】
該疎水化処理のための処理剤としては、未変性のシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、未変性のシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物、有機チタン化合物が挙げられる。これらの処理剤は単独で又は併用して用いてもよい。
【0054】
該シリカ微粒子は、公知のシリカの微粒子が使用可能であり、乾式シリカの微粒子、湿式シリカの微粒子のいずれであってもよい。好ましくは、ゾルゲル法により得られる湿式シリカの微粒子（以下、ゾルゲルシリカともいう）であることが好ましい。
【0055】
【0056】
図７で示すトナー表面の凸間隔Ｇと凸高さＨは、後述する走査透過型電子顕微鏡（以下、ＳＴＥＭともいう）を用いて測定することが出来る。また、凸間隔Ｇと凸高さＨは走査型プローブ顕微鏡（以下ＳＰＭ）でも測定することが出来る。走査型プローブ顕微鏡（以下ＳＰＭ）は、探針，探針を支持するカンチレバー及びカンチレバーの曲がりを検出する変位測定系を備えており、探針と試料との間の原子間力（引力または斥力）を検出して、試料表面の形状観察を行うものである。
【0057】
凸間隔Ｇが転写キャリアよりも大きいと転写キャリア粒子が凸部間に配置された場合にトナー母体と接触してしまい、転写キャリア粒子とトナー間の付着力Ｆｔが大きくなりトナーから感光ドラム１へ転写キャリア粒子が転移しづらくなる。そのため、凸間隔Ｇの個数平均値は転写キャリア粒子の個数平均粒径よりも小さいことが好ましい。
【0058】
また、凸高さＨが転写キャリア粒子の粒径よりも高いと、凸部が転写キャリア粒子よりも先に感光ドラム１に接触してしまい、転写キャリア粒子が感光ドラム１と接触しづらくなり、トナーから感光ドラム１へ転写キャリア粒子が転移しづらくなる。そのため、凸高さＨの個数平均値は転写キャリア粒子の個数平均粒径よりも小さいことが好ましい。
【0059】
ただし、前述したように転写キャリア粒子とトナー間の付着力Ｆｔが転写キャリア粒子と感光ドラム１との間の付着力Ｆｄｒよりも小さいことが好ましい。そのため、転写キャリア粒子の材料としては転写キャリア粒子のトナーへの付着力Ｆｔが小さくなるものを選択することが好ましい。例えば、本実施例のように、トナー表面の凸部が有機シリカ重合体などのシリカ系材料で形成されている場合は、転写キャリア粒子の材料としても凸部と材料構成の近いシリカ系の材料を選択することが、凸部と転写キャリア粒子間を低付着力にするため好ましい。
【0060】
トナーを被覆する転写キャリア粒子の個数は多い方が現像ローラ４１から感光ドラム１への転写キャリア粒子の供給の観点からは好ましい。しかし、転写キャリア粒子の添加量が多すぎると画像形成装置１００内の部材汚染のリスクが高まるため、所望の一次転写性に合わせて調整することが好ましい。
【0061】
一次転写性は感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率の増加に伴って向上し、十分な一次転写性を得るためには感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率が１０％以上であることが好ましい。しかしながら、感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率が増加するにつれ、一次転写性の向上度合いが鈍化し、転写キャリア粒子による画像形成装置内汚染の各種部材汚染のリスクが高まる。そのため、転写キャリア粒子の感光ドラム１上に占める被覆率は５０％以内にしておくことが好ましい。
３．現像剤の物性測定方法
以下、各種測定方法を説明する。
３．現像剤の物性測定方法
以下、各種測定方法を説明する。
【0062】
＜走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）におけるトナーの断面の観察方法＞
走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）で観察されるトナーの断面は以下のようにして作製する。
走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）で観察されるトナーの断面は以下のようにして作製する。
【0063】
以下、トナーの断面の作製手順を説明する。なお、トナーに有機微粒子又は無機微粒子が外添されている場合は、下記方法等によって、有機微粒子又は無機微粒子を除去したものを試料として用いる。
【0064】
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学製）１６０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させ、ショ糖濃厚液を調製する。遠心分離用チューブ（容量５０ｍＬ）に、上記ショ糖濃厚液を３１ｇと、コンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を６ｍＬ入れる。ここにトナー１．０ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。遠心分離用チューブをシェイカー（ＡＳ－１Ｎ アズワン株式会社より販売）にて３００ｓｐｍ（ｓｔｒｏｋｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎ）、２０分間振とうする。振とう後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ 株式会社コクサン製）にて３５００ｒｐｍ、３０分間の条件で分離する。この操作により、トナー粒子と外添剤とが分離される。トナー粒子と水溶液が十分に分離されていることを目視で確認し、最上層に分離したトナー粒子をスパチュラ等で採取する。採取したトナー粒子を減圧濾過器で濾過した後、乾燥機で１時間以上乾燥し、測定用試料を得る。この操作を複数回実施して、必要量を確保する。
【0065】
また、凸部が有機ケイ素重合体を含有するか否かについては、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組合せて確認する。
【0066】
カバーガラス（松波硝子社、角カバーグラス；正方形Ｎｏ．１）上にトナーを一層となるように散布し、オスミウム（Ｏｓ）・プラズマコーター（ｆｉｌｇｅｎ社、ＯＰＣ８０Ｔ）を用いて、保護膜としてトナーにＯｓ膜（５ｎｍ）及びナフタレン膜（２０ｎｍ）を施す。次に、ＰＴＦＥ製のチューブ（外径３ｍｍ（内径１．５ｍｍ）×３ｍｍ）に光硬化性樹脂Ｄ８００（日本電子社）を充填し、チューブの上に前記カバーガラスをトナーが光硬化性樹脂Ｄ８００に接するような向きで静かに置く。この状態で光を照射して樹脂を硬化させた後、カバーガラスとチューブを取り除くことで、最表面にトナーが包埋された円柱型の樹脂を形成する。超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度０．６ｍｍ／ｓで、円柱型の樹脂の最表面からトナーの半径（例えば、重量平均粒径（Ｄ４）が８．０μｍの場合は４．０μｍ）の長さだけ切削して、トナー中心部の断面を出す。
【0067】
次に、膜厚１００ｎｍとなるように切削し、トナーの断面の薄片サンプルを作製する。このような手法で切削することで、トナー中心部の断面を得ることが出来る。
【0068】
走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）として、ＪＥＯＬ社製、ＪＥＭ－２８００を用いた。ＳＴＥＭのプローブサイズは１ｎｍ、画像サイズ１０２４×１０２４ピクセルにて画像を取得する。また、明視野像のＤｅｔｅｃｔｏｒ ＣｏｎｔｒｏｌパネルのＣｏｎｔｒａｓｔを１４２５、Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓを３７５０、Ｉｍａｇｅ ＣｏｎｔｒｏｌパネルのＣｏｎｔｒａｓｔを０．０、Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓを０．５、Ｇａｍｍｍａを１．００に調整して、画像を取得する。画像倍率は１００，０００倍にて行い、図３のようにトナー１粒子中の断面の周のうち４分の１から２分の１程度収まるように画像取得を行う。得られたＳＴＥＭ画像について、画像処理ソフト（イメージＪ（ｈｔｔｐｓ：／／ｉｍａｇｅｊ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊ／より入手可能））を用いて画像解析を行い、有機ケイ素重合体を含む凸部を計測する。該計測はＳＴＥＭ画像中から任意に選択した３０個の凸部について行う。なお、凸部が有機ケイ素重合体を含有するか否かについては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析の組合せにより確認する。まず、ライン描画ツール（ＳｔｒａｇｈｔタブのＳｅｇｍｅｎｔｅｄ ｌｉｎｅを選択）にてトナー母粒子の周に沿った線を描く。有機ケイ素重合体の凸部がトナー母粒子に埋没しているような部分は、その埋没はないものとして滑らかに線をつなぐ。その線を基準に水平画像へ変換（ＥｄｉｔタブのＳｅｌｅｃｔｉｏｎ選択し、ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓにてｌｉｎｅ ｗｉｄｔｈを５００ピクセルに変更後、ＥｄｉｔタブのＳｅｌｅｃｔｉｏｎを選択しＳｔｒａｇｈｔｅｎｅｒを行う）を行う。該水平画像中、有機ケイ素重合体を含む凸部の一つについて、下記計測を実施する。該凸部と該トナー母粒子とが連続した界面を形成している部分における該周に沿った線の長さを凸幅ｗとする。該凸幅ｗの法線方向において該凸部の最大長を凸径Ｄとし、該凸径Ｄを形成する線分における該凸部の頂点から該周に沿った線までの長さを凸高さＨとする。該計測を、任意に選択した３０個の凸部について実施し、各計測値の算術平均値を、凸高さＨの個数平均値とする。
【0069】
＜Ｈ８０の算出方法＞
上記走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いたトナーの断面のＳＴＥＭ画像において、凸高さＨが３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である凸部において、該凸高さＨの累積分布をとる。該凸高さＨの小さい方から積算して８０個数％にあたる該凸高さをＨ８０（単位：ｎｍ）とする。
上記走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いたトナーの断面のＳＴＥＭ画像において、凸高さＨが３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である凸部において、該凸高さＨの累積分布をとる。該凸高さＨの小さい方から積算して８０個数％にあたる該凸高さをＨ８０（単位：ｎｍ）とする。
【0070】
＜トナー表面の１．５μｍ四方の反射電子像における明部面積の面積割合の算出方法＞
明部面積の面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、トナーの表面観察を行う。そして、トナー表面の１．５μｍ四方の反射電子像を取得する。そして、該反射電子像中の有機ケイ素重合体部分が明部となるように二値化処理した画像を得て、該画像の全面積に対する該画像の明部面積の割合を求める。トナーに有機微粒子又は無機微粒子が外添されているときは、下記方法などによって、有機微粒子又は無機微粒子を除去したものを試料として用いる。
明部面積の面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、トナーの表面観察を行う。そして、トナー表面の１．５μｍ四方の反射電子像を取得する。そして、該反射電子像中の有機ケイ素重合体部分が明部となるように二値化処理した画像を得て、該画像の全面積に対する該画像の明部面積の割合を求める。トナーに有機微粒子又は無機微粒子が外添されているときは、下記方法などによって、有機微粒子又は無機微粒子を除去したものを試料として用いる。
【0071】
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学製）１６０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させ、ショ糖濃厚液を調製する。遠心分離用チューブ（容量５０ｍＬ）に、上記ショ糖濃厚液を３１ｇと、コンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を６ｍＬ入れる。ここにトナー１．０ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。遠心分離用チューブをシェイカー（ＡＳ－１Ｎ アズワン株式会社より販売）にて３００ｓｐｍ（ｓｔｒｏｋｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎ）、２０分間振とうする。振とう後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ 株式会社コクサン製）にて３５００ｒｐｍ、３０分間の条件で分離する。この操作により、トナー粒子と外添剤とが分離される。トナー粒子と水溶液が十分に分離されていることを目視で確認し、最上層に分離したトナー粒子をスパチュラなどで採取する。採取したトナー粒子を減圧濾過器で濾過した後、乾燥機で１時間以上乾燥し、測定用試料を得る。この操作を複数回実施して、必要量を確保する。
【0072】
また、凸部が有機ケイ素重合体を含有するか否かについては、後述するエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組合せて確認する。
【0073】
ＳＥＭの装置及び観察条件は、下記の通りである。
使用装置：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
加速電圧：１．０ｋＶ
ＷＤ：２．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＥｓＢ（エネルギー選択式反射電子）
ＥｓＢ Ｇｒｉｄ：８００Ｖ
観察倍率：５０，０００倍
コントラスト：６３．０±５．０％（参考値）
ブライトネス：３８．０±５．０％（参考値）
解像度：１０２４×７６８
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布（蒸着は行わない）
加速電圧及びＥｓＢ Ｇｒｉｄは、トナー粒子の最表面の構造情報の取得、未蒸着試料のチャージアップ防止、エネルギーの高い反射電子の選択的検出、といった項目を達成するように設定する。観察視野は、トナー粒子の曲率が最も小さくなる頂点付近を選択する。反射電子像の明部が有機ケイ素重合体由来であることは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で取得出来るエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素マッピング像と、前記反射電子像を重ね合わせることで確認した。
使用装置：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
加速電圧：１．０ｋＶ
ＷＤ：２．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＥｓＢ（エネルギー選択式反射電子）
ＥｓＢ Ｇｒｉｄ：８００Ｖ
観察倍率：５０，０００倍
コントラスト：６３．０±５．０％（参考値）
ブライトネス：３８．０±５．０％（参考値）
解像度：１０２４×７６８
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布（蒸着は行わない）
加速電圧及びＥｓＢ Ｇｒｉｄは、トナー粒子の最表面の構造情報の取得、未蒸着試料のチャージアップ防止、エネルギーの高い反射電子の選択的検出、といった項目を達成するように設定する。観察視野は、トナー粒子の曲率が最も小さくなる頂点付近を選択する。反射電子像の明部が有機ケイ素重合体由来であることは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で取得出来るエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素マッピング像と、前記反射電子像を重ね合わせることで確認した。
【0074】
ＳＥＭ／ＥＤＳの装置及び観察条件は、下記の通りである。
使用装置（ＳＥＭ）：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
使用装置（ＥＤＳ）：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製 ＮＯＲＡＮ Ｓｙｓｔｅｍ ７、Ｕｌｔｒａ Ｄｒｙ ＥＤＳ Ｄｅｔｅｃｔｅｒ
加速電圧：５．０ｋＶ
ＷＤ：７．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＳＥ２（二次電子）
観察倍率：５０，０００倍
モード：Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布し、白金スパッタ
本手法で取得したケイ素元素のマッピング像と、前記反射電子像を重ね合わせ、マッピング像のケイ素原子部と反射電子像の明部とが一致することを確認する。
使用装置（ＳＥＭ）：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
使用装置（ＥＤＳ）：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製 ＮＯＲＡＮ Ｓｙｓｔｅｍ ７、Ｕｌｔｒａ Ｄｒｙ ＥＤＳ Ｄｅｔｅｃｔｅｒ
加速電圧：５．０ｋＶ
ＷＤ：７．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＳＥ２（二次電子）
観察倍率：５０，０００倍
モード：Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布し、白金スパッタ
本手法で取得したケイ素元素のマッピング像と、前記反射電子像を重ね合わせ、マッピング像のケイ素原子部と反射電子像の明部とが一致することを確認する。
【0075】
反射電子像の全面積に対する明部面積の面積率の算出は、上記手法で得られたトナー粒子の表面の反射電子像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（開発元 Ｗａｙｎｅ Ｒａｓｈａｎｄ）を用いて解析することで取得した。以下に手順を示す。
【0076】
まず、ＩｍａｇｅメニューのＴｙｐｅから、反射電子像を８－ｂｉｔに変換する。次に、ＰｒｏｃｅｓｓメニューのＦｉｌｔｅｒｓから、Ｍｅｄｉａｎ径を２．０ピクセルに設定し、画像ノイズを低減させる。反射電子像下部に表示されている観察条件表示部を除いた上で画像中心を見積もり、ツールバーの長方形ツール（Ｒｅｃｔａｎｇｌｅ Ｔｏｏｌ）を用いて反射電子像の画像中心から１．５μｍ四方の範囲を選択する。次に、ＩｍａｇｅメニューのＡｄｊｕｓｔから、Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄを選択する。Ｄｅｆａｕｌｔを選択し、Ａｕｔｏをクリックした後、Ａｐｐｌｙをクリックして二値化画像を得る。この操作によって、反射電子像の明部が白で表示される。再度、反射電子像下部に表示されている観察条件表示部を除いた上で画像中心を見積もり、ツールバーの長方形ツール（Ｒｅｃｔａｎｇｌｅ Ｔｏｏｌ）を用いて反射電子像の画像中心から１．５μｍ四方の範囲を選択する。次に、ＡｎａｌｙｚｅメニューのＨｉｓｔｏｇｒａｍを選択する。新規に開いたＨｉｓｔｏｇｒａｍウインドウから、Ｃｏｕｎｔ値を読み取る（反射電子像の全面積に相当）。また、Ｌｉｓｔをクリックし、輝度０のときのＣｏｕｎｔ値を読み取る（反射電子像の明部面積に相当）。上記値から、反射電子像の全面積に対する明部面積の面積率を算出する。上記手順を、評価対象のトナー粒子につき１０視野について行い、個数平均値を算出して、反射電子像中の有機ケイ素重合体部分が明部となるように二値化処理した画像の、全面積に対する該画像の明部面積の面積割合（％）とする。
【0077】
＜有機ケイ素重合体の同定方法＞
有機ケイ素重合体の同定方法は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組み合わせて行う。
有機ケイ素重合体の同定方法は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組み合わせて行う。
【0078】
走査型電子顕微鏡「日立超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡 Ｓ－４８００」（（株）日立ハイテクノロジーズ）を用いて、最大５万倍に拡大した視野において、トナーを観察する。トナー粒子表面にピントを合わせて、表面を観察する。表面に存在する粒子などに対してＥＤＳ分析を行い、Ｓｉ元素ピークの有無から、分析した粒子などが有機ケイ素重合体であるか否かを判断する。トナー粒子表面に、有機ケイ素重合体とシリカ微粒子の両方が含まれている場合には、Ｓｉ、及びＯの元素含有量（ａｔｏｍｉｃ％）の比（Ｓｉ／Ｏ比）を標品と比較することで有機ケイ素重合体の同定を行う。有機ケイ素重合体、及びシリカ微粒子それぞれの標品に対して、同条件でＥＤＳ分析を行い、Ｓｉ、及びＯそれぞれの元素含有量（ａｔｏｍｉｃ％）を得る。有機ケイ素重合体のＳｉ／Ｏ比をＡとし、シリカ微粒子のＳｉ／Ｏ比をＢとする。ＡがＢに対して、有意に大きくなる測定条件を選択する。具体的には、標品に対して、同条件で１０回の測定を行い、Ａ及びＢ、それぞれの相加平均値を得る。得られた平均値がＡ／Ｂ＞１．１となる測定条件を選択する。判別対象の粒子などのＳｉ／Ｏ比が［（Ａ＋Ｂ）／２］よりもＡ側にある場合に当該粒子などを有機ケイ素重合体と判断する。
【0079】
有機ケイ素重合体粒子の標品として、トスパール１２０Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）を、シリカ微粒子の標品として、ＨＤＫ Ｖ１５（旭化成）を用いる。
【0080】
＜外添剤の一次粒子の個数平均粒径Ｒの測定方法＞
走査型電子顕微鏡「日立超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡 Ｓ－４８００」（（株）日立ハイテクノロジーズ）及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組み合わせて行う。
走査型電子顕微鏡「日立超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡 Ｓ－４８００」（（株）日立ハイテクノロジーズ）及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を組み合わせて行う。
【0081】
最大５万倍に拡大した視野において、上述するＥＤＳによる元素分析手法を併用し、ランダムに外添剤粒子を撮影する。撮影された画像から、ランダムに１００個の外添剤粒子を選び出し、対象とする外添剤粒子の一次粒子の長径を測定して、その算術平均値を個数平均粒径Ｒとする。観察倍率は、外添剤粒子の大きさによって適宜調整する。
【0082】
＜有機ケイ素重合体の構成化合物の組成と比率の同定方法＞
トナー中に含まれる有機ケイ素重合体の構成化合物の組成と比率の同定には、ＮＭＲを用いる。トナー中に、有機ケイ素重合体以外に、シリカ微粒子などの外添剤が含まれる場合は、以下の操作を行う。
トナー中に含まれる有機ケイ素重合体の構成化合物の組成と比率の同定には、ＮＭＲを用いる。トナー中に、有機ケイ素重合体以外に、シリカ微粒子などの外添剤が含まれる場合は、以下の操作を行う。
【0083】
トナー１ｇをバイアル瓶に入れクロロホルム３１ｇに溶解させ、分散させる。分散には超音波式ホモジナイザーを用いて３０分間処理して分散液を作製する。
超音波処理装置：超音波式ホモジナイザーＶＰ－０５０（タイテック株式会社製）
マイクロチップ：ステップ型マイクロチップ、先端径φ２ｍｍ
マイクロチップの先端位置：ガラスバイアルの中央部、且つバイアル底面から５ｍｍの高さ
超音波条件：強度３０％、３０分
このとき、分散液が昇温しないようにバイアルを氷水で冷却しながら超音波を掛ける。該分散液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）にて、５８．３３Ｓ－１、３０分間の条件で遠心分離を行う。遠心分離後のガラスチューブ内においては、下層に比重の重い粒子、例えば、シリカ微粒子が含まれる。上層の有機ケイ素重合体を含むクロロホルム溶液を採取して、クロロホルムを真空乾燥（４０℃／２４時間）にて除去しサンプルを作製する。上記サンプル又は有機ケイ素重合体を用いて、有機ケイ素重合体の構成化合物の存在量比及び、有機ケイ素重合体中のＲ－Ｓｉ（Ｏ１／２）３で表されるＴ３単位構造の割合を、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲで測定・算出する。
超音波処理装置：超音波式ホモジナイザーＶＰ－０５０（タイテック株式会社製）
マイクロチップ：ステップ型マイクロチップ、先端径φ２ｍｍ
マイクロチップの先端位置：ガラスバイアルの中央部、且つバイアル底面から５ｍｍの高さ
超音波条件：強度３０％、３０分
このとき、分散液が昇温しないようにバイアルを氷水で冷却しながら超音波を掛ける。該分散液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）にて、５８．３３Ｓ－１、３０分間の条件で遠心分離を行う。遠心分離後のガラスチューブ内においては、下層に比重の重い粒子、例えば、シリカ微粒子が含まれる。上層の有機ケイ素重合体を含むクロロホルム溶液を採取して、クロロホルムを真空乾燥（４０℃／２４時間）にて除去しサンプルを作製する。上記サンプル又は有機ケイ素重合体を用いて、有機ケイ素重合体の構成化合物の存在量比及び、有機ケイ素重合体中のＲ－Ｓｉ（Ｏ１／２）３で表されるＴ３単位構造の割合を、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲで測定・算出する。
【0084】
まず、上記Ｒで表される炭化水素基は、１３Ｃ－ＮＭＲにより確認する。
≪１３Ｃ－ＮＭＲ（固体）の測定条件≫
装置：ＪＥＯＬＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ
試料管：３．２ｍｍφ
試料：サンプル又は有機ケイ素重合体
測定温度：室温
パルスモード：ＣＰ／ＭＡＳ
測定核周波数：１２３．２５ＭＨｚ（１３Ｃ）
基準物質：アダマンタン（外部標準：２９．５ｐｐｍ）
試料回転数：２０ｋＨｚ
コンタクト時間：２ｍｓ
遅延時間：２ｓ
積算回数：１０２４回
該方法にて、ケイ素原子に結合しているメチル基（Ｓｉ－ＣＨ３）、エチル基（Ｓｉ－Ｃ２Ｈ５）、プロピル基（Ｓｉ－Ｃ３Ｈ７）、ブチル基（Ｓｉ－Ｃ４Ｈ９）、ペンチル基（Ｓｉ－Ｃ５Ｈ１１）、ヘキシル基（Ｓｉ－Ｃ６Ｈ１３）又はフェニル基（Ｓｉ－Ｃ６Ｈ５－）などに起因するシグナルの有無により、上記Ｒで表される炭化水素基を確認する。一方、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲでは、有機ケイ素重合体の構成化合物のＳｉに結合する官能基の構造によって、異なるシフト領域にピークが検出される。各ピーク位置は標準サンプルを用いて特定することでＳｉに結合する構造を特定することが出来る。また、得られたピーク面積から各構成化合物の存在量比を算出することが出来る。全ピーク面積に対してＴ３単位構造のピーク面積の割合を計算によって求めることが出来る。
≪１３Ｃ－ＮＭＲ（固体）の測定条件≫
装置：ＪＥＯＬＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ
試料管：３．２ｍｍφ
試料：サンプル又は有機ケイ素重合体
測定温度：室温
パルスモード：ＣＰ／ＭＡＳ
測定核周波数：１２３．２５ＭＨｚ（１３Ｃ）
基準物質：アダマンタン（外部標準：２９．５ｐｐｍ）
試料回転数：２０ｋＨｚ
コンタクト時間：２ｍｓ
遅延時間：２ｓ
積算回数：１０２４回
該方法にて、ケイ素原子に結合しているメチル基（Ｓｉ－ＣＨ３）、エチル基（Ｓｉ－Ｃ２Ｈ５）、プロピル基（Ｓｉ－Ｃ３Ｈ７）、ブチル基（Ｓｉ－Ｃ４Ｈ９）、ペンチル基（Ｓｉ－Ｃ５Ｈ１１）、ヘキシル基（Ｓｉ－Ｃ６Ｈ１３）又はフェニル基（Ｓｉ－Ｃ６Ｈ５－）などに起因するシグナルの有無により、上記Ｒで表される炭化水素基を確認する。一方、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲでは、有機ケイ素重合体の構成化合物のＳｉに結合する官能基の構造によって、異なるシフト領域にピークが検出される。各ピーク位置は標準サンプルを用いて特定することでＳｉに結合する構造を特定することが出来る。また、得られたピーク面積から各構成化合物の存在量比を算出することが出来る。全ピーク面積に対してＴ３単位構造のピーク面積の割合を計算によって求めることが出来る。
【0085】
固体２９Ｓｉ－ＮＭＲの測定条件は、具体的には下記の通りである。
装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ５００２ （ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ）
温度：室温
測定法：ＤＤＭＡＳ法 ２９Ｓｉ ４５°
試料管：ジルコニア３．２ｍｍφ
試料：試験管に粉末状態で充填
試料回転数：１０ｋＨｚ
ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ：１８０ｓ
Ｓｃａｎ：２０００
該測定後に、サンプル又は有機ケイ素重合体の、置換基及び結合基の異なる複数のシラン成分をカーブフィティングにて下記Ｘ１構造、Ｘ２構造、Ｘ３構造、及びＸ４構造にピーク分離して、それぞれピーク面積を算出する。
装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ５００２ （ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ）
温度：室温
測定法：ＤＤＭＡＳ法 ２９Ｓｉ ４５°
試料管：ジルコニア３．２ｍｍφ
試料：試験管に粉末状態で充填
試料回転数：１０ｋＨｚ
ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ：１８０ｓ
Ｓｃａｎ：２０００
該測定後に、サンプル又は有機ケイ素重合体の、置換基及び結合基の異なる複数のシラン成分をカーブフィティングにて下記Ｘ１構造、Ｘ２構造、Ｘ３構造、及びＸ４構造にピーク分離して、それぞれピーク面積を算出する。
【0086】
なお、下記Ｘ３構造がＴ３単位構造である。
Ｘ１構造：（Ｒｉ）（Ｒｊ）（Ｒｋ）ＳｉＯ１／２ （Ａ１）
Ｘ２構造：（Ｒｇ）（Ｒｈ）Ｓｉ（Ｏ１／２）２ （Ａ２）
Ｘ３構造：ＲｍＳｉ（Ｏ１／２）３ （Ａ３）
Ｘ４構造：Ｓｉ（Ｏ１／２）４ （Ａ４）
Ｘ１構造：（Ｒｉ）（Ｒｊ）（Ｒｋ）ＳｉＯ１／２ （Ａ１）
Ｘ２構造：（Ｒｇ）（Ｒｈ）Ｓｉ（Ｏ１／２）２ （Ａ２）
Ｘ３構造：ＲｍＳｉ（Ｏ１／２）３ （Ａ３）
Ｘ４構造：Ｓｉ（Ｏ１／２）４ （Ａ４）
【0087】
【化1】
【0088】
該式（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）中のＲｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｍはケイ素に結合している、炭素数１～６の炭化水素基などの有機基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ基又はアルコキシ基を示す。なお、構造をさらに詳細に確認する必要がある場合、上記１３Ｃ－ＮＭＲ及び２９Ｓｉ－ＮＭＲの測定結果と共に１Ｈ－ＮＭＲの測定結果によって同定してもよい。
【0089】
＜トナー中に含まれる有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子の定量方法＞
トナーを、上記のようにクロロホルムに分散させ、その後に遠心分離を用い、比重の差で有機ケイ素重合体及びシリカ微粒子などの外添剤を分離し、各サンプルを得、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤の含有量を求める。
トナーを、上記のようにクロロホルムに分散させ、その後に遠心分離を用い、比重の差で有機ケイ素重合体及びシリカ微粒子などの外添剤を分離し、各サンプルを得、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤の含有量を求める。
【0090】
以下、外添剤がシリカ微粒子の場合について例示する。他の微粒子であっても、同様の手法で定量することが出来る。
【0091】
まず、プレスしたトナーを蛍光Ｘ線で測定し、検量線法又はＦＰ法などの解析処理を行うことでトナー中のケイ素の含有量を求める。次に、有機ケイ素重合体及びシリカ微粒子を形成する各構成化合物について、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲ及び熱分解ＧＣ／ＭＳなどを用いて構造を特定し、有機ケイ素重合体中及びシリカ微粒子中のケイ素含有量を求める。蛍光Ｘ線で求めたトナー中のケイ素の含有量と、固体２９Ｓｉ－ＮＭＲ及び熱分解ＧＣ／ＭＳで求めた有機ケイ素重合体中及びシリカ微粒子中のケイ素含有量の関係から、計算によってトナー中の有機ケイ素重合体及びシリカ微粒子の含有量を求める。
【0092】
＜有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤の水洗法による、トナー母粒子又はトナー粒子に対する固着率の測定方法＞
（水洗工程）
５０ｍＬ容量のバイアルに「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の３０質量％水溶液２０ｇを秤量し、トナー１ｇと混合する。いわき産業（株）製「ＫＭ Ｓｈａｋｅｒ」（ｍｏｄｅｌ： Ｖ．ＳＸ）にセットし、ｓｐｅｅｄを５０に設定して１２０秒間振とうする。これにより、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子の固着状態に依っては、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤が、トナー母粒子又はトナー粒子表面から、分散液側へ移行する。その後、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）（１６．６７Ｓ－１にて５分間）にて、トナーと上澄み液に移行した有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤を分離する。沈殿しているトナーは、真空乾燥（４０℃／２４時間）することで乾固させて、水洗後トナーとする。
（水洗工程）
５０ｍＬ容量のバイアルに「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の３０質量％水溶液２０ｇを秤量し、トナー１ｇと混合する。いわき産業（株）製「ＫＭ Ｓｈａｋｅｒ」（ｍｏｄｅｌ： Ｖ．ＳＸ）にセットし、ｓｐｅｅｄを５０に設定して１２０秒間振とうする。これにより、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子の固着状態に依っては、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤が、トナー母粒子又はトナー粒子表面から、分散液側へ移行する。その後、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）（１６．６７Ｓ－１にて５分間）にて、トナーと上澄み液に移行した有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤を分離する。沈殿しているトナーは、真空乾燥（４０℃／２４時間）することで乾固させて、水洗後トナーとする。
【0093】
次に、日立超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡Ｓ－４８００（（株）日立ハイテクノロジーズ）を用いて、上記水洗工程を行わないトナー（水洗前トナー）、及び、上記水洗工程を経て得られたトナー（水洗後トナー）を撮影する。
【0094】
また、測定対象の同定は、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を用いた元素分析により行う。
【0095】
そして、撮影されたトナー表面画像を、画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ ｖｅｒ．５．０（（株）日本ローパー）を用いて解析し、被覆率を算出する。
【0096】
Ｓ－４８００の画像撮影条件は以下のとおりである。
【0097】
（１）試料作製
試料台（アルミニウム試料台１５ｍｍ×６ｍｍ）に導電性ペーストを薄く塗り、その上にトナーを吹きつける。さらにエアブローして、余分なトナーを試料台から除去し十分乾燥させる。試料台を試料ホルダにセットし、試料高さゲージにより試料台高さを３６ｍｍに調節する。
試料台（アルミニウム試料台１５ｍｍ×６ｍｍ）に導電性ペーストを薄く塗り、その上にトナーを吹きつける。さらにエアブローして、余分なトナーを試料台から除去し十分乾燥させる。試料台を試料ホルダにセットし、試料高さゲージにより試料台高さを３６ｍｍに調節する。
【0098】
（２）Ｓ－４８００観察条件の設定
被覆率の測定に際して、予め、上述したエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を行い、トナー表面の有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤を区別した上で測定を行う。Ｓ－４８００の筺体に取り付けられているアンチコンタミネーショントラップに液体窒素を溢れるまで注入し、３０分間置く。Ｓ－４８００の「ＰＣ－ＳＥＭ」を起動し、フラッシング（電子源であるＦＥチップの清浄化）を行う。画面上のコントロールパネルの加速電圧表示部分をクリックし、［フラッシング］ボタンを押し、フラッシング実行ダイアログを開く。フラッシング強度が２であることを確認し、実行する。フラッシングによるエミッション電流が２０～４０μＡであることを確認する。試料ホルダをＳ－４８００筺体の試料室に挿入する。コントロールパネル上の［原点］を押し試料ホルダを観察位置に移動させる。
被覆率の測定に際して、予め、上述したエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素分析を行い、トナー表面の有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤を区別した上で測定を行う。Ｓ－４８００の筺体に取り付けられているアンチコンタミネーショントラップに液体窒素を溢れるまで注入し、３０分間置く。Ｓ－４８００の「ＰＣ－ＳＥＭ」を起動し、フラッシング（電子源であるＦＥチップの清浄化）を行う。画面上のコントロールパネルの加速電圧表示部分をクリックし、［フラッシング］ボタンを押し、フラッシング実行ダイアログを開く。フラッシング強度が２であることを確認し、実行する。フラッシングによるエミッション電流が２０～４０μＡであることを確認する。試料ホルダをＳ－４８００筺体の試料室に挿入する。コントロールパネル上の［原点］を押し試料ホルダを観察位置に移動させる。
【0099】
加速電圧表示部をクリックしてＨＶ設定ダイアログを開き、加速電圧を［１．１ｋＶ］、エミッション電流を［２０μＡ］に設定する。オペレーションパネルの［基本］のタブ内にて、信号選択を［ＳＥ］に設置し、ＳＥ検出器を［上（Ｕ）］及び［＋ＢＳＥ］を選択し、［＋ＢＳＥ］の右の選択ボックスで［Ｌ．Ａ．１００］を選択し、反射電子像で観察するモードにする。同じくオペレーションパネルの［基本］のタブ内にて、電子光学系条件ブロックのプローブ電流を［Ｎｏｒｍａｌ］に、焦点モードを［ＵＨＲ］に、ＷＤを［４．５ｍｍ］に設定する。コントロールパネルの加速電圧表示部の［ＯＮ］ボタンを押し、加速電圧を印加する。
【0100】
（３）トナーの個数平均粒径（Ｄ１）算出
コントロールパネルの倍率表示部内をドラッグして、倍率を５０００（５ｋ）倍に設定する。操作パネルのフォーカスつまみ［ＣＯＡＲＳＥ］を回転させ、ある程度焦点が合ったところでアパーチャアライメントの調整を行う。コントロールパネルの［Ａｌｉｇｎ］をクリックし、アライメントダイアログを表示し、［ビーム］を選択する。操作パネルのＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を回転し、表示されるビームを同心円の中心に移動させる。次に［アパーチャ］を選択し、ＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を一つずつ回し、像の動きを止める又は最小の動きになるように合わせる。アパーチャダイアログを閉じ、オートフォーカスで、ピントを合わせる。この操作をさらに２度繰り返し、ピントを合わせる。
コントロールパネルの倍率表示部内をドラッグして、倍率を５０００（５ｋ）倍に設定する。操作パネルのフォーカスつまみ［ＣＯＡＲＳＥ］を回転させ、ある程度焦点が合ったところでアパーチャアライメントの調整を行う。コントロールパネルの［Ａｌｉｇｎ］をクリックし、アライメントダイアログを表示し、［ビーム］を選択する。操作パネルのＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を回転し、表示されるビームを同心円の中心に移動させる。次に［アパーチャ］を選択し、ＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を一つずつ回し、像の動きを止める又は最小の動きになるように合わせる。アパーチャダイアログを閉じ、オートフォーカスで、ピントを合わせる。この操作をさらに２度繰り返し、ピントを合わせる。
【0101】
その後、トナー３００個について粒径を測定して個数平均粒径（Ｄ１）を求める。なお、個々の粒子の粒径は、トナーの粒子を観察した際の最大径とする。
【0102】
（４）焦点調整
（３）で得た、個数平均粒径（Ｄ１）の±０．１μｍの粒子について、最大径の中点を測定画面の中央に合わせた状態でコントロールパネルの倍率表示部内をドラッグして、倍率を１００００（１０ｋ）倍に設定する。
（３）で得た、個数平均粒径（Ｄ１）の±０．１μｍの粒子について、最大径の中点を測定画面の中央に合わせた状態でコントロールパネルの倍率表示部内をドラッグして、倍率を１００００（１０ｋ）倍に設定する。
【0103】
操作パネルのフォーカスつまみ［ＣＯＡＲＳＥ］を回転させ、ある程度焦点が合ったところでアパーチャアライメントの調整を行う。コントロールパネルの［Ａｌｉｇｎ］をクリックし、アライメントダイアログを表示し、［ビーム］を選択する。操作パネルのＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を回転し、表示されるビームを同心円の中心に移動させる。次に［アパーチャ］を選択し、ＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみ（Ｘ，Ｙ）を一つずつ回し、像の動きを止める又は最小の動きになるように合わせる。アパーチャダイアログを閉じ、オートフォーカスで、ピントを合わせる。その後、倍率を５０，０００（５０ｋ）倍に設定し、上記と同様にフォーカスつまみ、ＳＴＩＧＭＡ／ＡＬＩＧＮＭＥＮＴつまみを使用して焦点調整を行い、再度オートフォーカスでピントを合わせる。この操作を再度繰り返し、ピントを合わせる。ここで、観察面の傾斜角度が大きいと被覆率の測定精度が低くなりやすいので、ピント調整の際に観察面全体のピントが同時に合うものを選ぶことで、表面の傾斜が極力無いものを選択して解析する。
【0104】
（５）画像保存
ＡＢＣモードで明るさ合わせを行い、サイズ６４０×４８０ピクセルで写真撮影して保存する。この画像ファイルを用いて下記の解析を行う。トナー１つに対して写真を１枚撮影し、トナー粒子について画像を得る。
ＡＢＣモードで明るさ合わせを行い、サイズ６４０×４８０ピクセルで写真撮影して保存する。この画像ファイルを用いて下記の解析を行う。トナー１つに対して写真を１枚撮影し、トナー粒子について画像を得る。
【0105】
（６）画像解析
下記解析ソフトを用いて、上述した手法で得た画像を二値化処理することで被覆率を算出する。このとき、上記一画面を正方形で１２分割してそれぞれ解析する。画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ ｖｅｒ．５．０の解析条件は以下のとおりである。ただし、分割区画内に、粒径が３０ｎｍ未満及び３００ｎｍを超える有機ケイ素重合体、又は、粒径が３０ｎｍ未満及び１２００ｎｍを超えるシリカ微粒子などの外添剤が入る場合はその区画では被覆率の算出を行わないこととする。
下記解析ソフトを用いて、上述した手法で得た画像を二値化処理することで被覆率を算出する。このとき、上記一画面を正方形で１２分割してそれぞれ解析する。画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ ｖｅｒ．５．０の解析条件は以下のとおりである。ただし、分割区画内に、粒径が３０ｎｍ未満及び３００ｎｍを超える有機ケイ素重合体、又は、粒径が３０ｎｍ未満及び１２００ｎｍを超えるシリカ微粒子などの外添剤が入る場合はその区画では被覆率の算出を行わないこととする。
【0106】
画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ５．０において、ツールバーの「測定」から「カウント／サイズ」、「オプション」の順に選択し、二値化条件を設定する。オブジェクト抽出オプションの中で８連結を選択し、平滑化を０とする。その他、予め選別、穴を埋める、包括線は選択せず、「境界線を除外」は「なし」とする。ツールバーの「測定」から「測定項目」を選択し、面積の選別レンジに２～１０７と入力する。
【0107】
被覆率の計算は、正方形の領域を囲って行う。このとき、領域の面積（Ｃ）は２４，０００～２６，０００ピクセルになるようにする。「処理」－二値化で自動二値化し、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤の無い領域の面積の総和（Ｄ）を算出する。正方形の領域の面積Ｃ、有機ケイ素重合体又はシリカ微粒子などの外添剤の無い領域の面積の総和Ｄから下記式で被覆率が求められる。
【0108】
被覆率（％）＝１００－（Ｄ／Ｃ×１００）
得られた全データの算術平均値を被覆率とする。
得られた全データの算術平均値を被覆率とする。
【0109】
そして、水洗前トナーと水洗後トナーの、それぞれの被覆率を算出し、
〔水洗後トナーの被覆率〕／〔水洗前トナーの被覆率〕×１００を、本発明の「固着率」とする。
４．トナー粒子、外添剤、現像剤の製造方法
次に、本実施例のトナー粒子、外添剤Ａ、現像剤の製造例について説明する。
〔水洗後トナーの被覆率〕／〔水洗前トナーの被覆率〕×１００を、本発明の「固着率」とする。
４．トナー粒子、外添剤、現像剤の製造方法
次に、本実施例のトナー粒子、外添剤Ａ、現像剤の製造例について説明する。
【0110】
＜トナー粒子の製造例＞
（水系媒体１の調製）
撹拌機、温度計、及び還留管を具備した反応容器に、イオン交換水６５０．０部及びリン酸ナトリウム（ラサ工業社製・１２水和物）１４．０部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１５０００ｒｐｍで攪拌しながら、イオン交換水１０．０部に９．２部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、水系媒体に１０質量％塩酸を投入し、ｐＨを５．０に調整し、水系媒体１を得た。
（水系媒体１の調製）
撹拌機、温度計、及び還留管を具備した反応容器に、イオン交換水６５０．０部及びリン酸ナトリウム（ラサ工業社製・１２水和物）１４．０部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１５０００ｒｐｍで攪拌しながら、イオン交換水１０．０部に９．２部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、水系媒体に１０質量％塩酸を投入し、ｐＨを５．０に調整し、水系媒体１を得た。
【0111】
（重合性単量体組成物の調製）
・スチレン ：６０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ： ６．５部
前記材料をアトライタ（三井三池化工機株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させた後、ジルコニア粒子を取り除き、着色剤分散液を調製した。
・スチレン ：２０．０部
・ｎ－ブチルアクリレート ：２０．０部
・架橋剤（ジビニルベンゼン） ： ０．３部
・飽和ポリエステル樹脂 ： ５．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２モル付加物）とテレフタル酸との重縮合物（モル比１０：１２）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６８℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．１２）
・フィッシャートロプシュワックス（融点７８℃） ： ７．０部
該材料を上記着色剤分散液に加え、６５℃に加熱後、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、５００ｒｐｍで均一に溶解及び分散し、重合性単量体組成物を調製した。
・スチレン ：６０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ： ６．５部
前記材料をアトライタ（三井三池化工機株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させた後、ジルコニア粒子を取り除き、着色剤分散液を調製した。
・スチレン ：２０．０部
・ｎ－ブチルアクリレート ：２０．０部
・架橋剤（ジビニルベンゼン） ： ０．３部
・飽和ポリエステル樹脂 ： ５．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２モル付加物）とテレフタル酸との重縮合物（モル比１０：１２）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６８℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．１２）
・フィッシャートロプシュワックス（融点７８℃） ： ７．０部
該材料を上記着色剤分散液に加え、６５℃に加熱後、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、５００ｒｐｍで均一に溶解及び分散し、重合性単量体組成物を調製した。
【0112】
（造粒工程）
水系媒体１の温度を７０℃に調整し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーの回転数を１５０００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体１中に重合性単量体組成物を投入し、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート１０．０部を添加した。そのまま、該撹拌装置にて１５０００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。
水系媒体１の温度を７０℃に調整し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーの回転数を１５０００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体１中に重合性単量体組成物を投入し、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート１０．０部を添加した。そのまま、該撹拌装置にて１５０００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。
【0113】
（重合工程及び蒸留工程）
造粒工程の後、攪拌機をプロペラ撹拌羽根に換え１５０ｒｐｍで攪拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行い、さらに、８５℃に昇温して２．０時間保持することで重合を行った。その後、反応容器の還留管を冷却管に付け替え、得られたスラリーを１００℃まで加熱することで、蒸留を６時間行い、未反応の重合性単量体を留去し、樹脂粒子分散液を得た。
造粒工程の後、攪拌機をプロペラ撹拌羽根に換え１５０ｒｐｍで攪拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行い、さらに、８５℃に昇温して２．０時間保持することで重合を行った。その後、反応容器の還留管を冷却管に付け替え、得られたスラリーを１００℃まで加熱することで、蒸留を６時間行い、未反応の重合性単量体を留去し、樹脂粒子分散液を得た。
【0114】
（有機ケイ素重合体の形成工程）
撹拌機、温度計を備えた反応容器に、イオン交換水６０．０部を秤量し、１０質量％の塩酸を用いてｐＨを４．０に調整した。これを撹拌しながら加熱し、温度を４０℃にした。その後、有機ケイ素化合物であるメチルトリエトキシシラン４０．０部を添加して２時間以上撹拌して加水分解を行った。加水分解の終点は目視にて油水が分離せず１層になったことで確認を行い、冷却して有機ケイ素化合物の加水分解液を得た。
撹拌機、温度計を備えた反応容器に、イオン交換水６０．０部を秤量し、１０質量％の塩酸を用いてｐＨを４．０に調整した。これを撹拌しながら加熱し、温度を４０℃にした。その後、有機ケイ素化合物であるメチルトリエトキシシラン４０．０部を添加して２時間以上撹拌して加水分解を行った。加水分解の終点は目視にて油水が分離せず１層になったことで確認を行い、冷却して有機ケイ素化合物の加水分解液を得た。
【0115】
上記で得られた樹脂粒子分散液の温度を５５℃に調整した後、該有機ケイ素化合物の加水分解液を２５．０部（有機ケイ素化合物の添加量は１０．０部）添加して、有機ケイ素化合物の重合を開始した。そのまま０．２５時間保持した後に、３．０％炭酸水素ナトリウム水溶液で、ｐＨを５．５に調整した。５５℃で撹拌を継続したまま、１．０時間保持（縮合反応１）した後、３．０％炭酸水素ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．５に調整し、さらに４．０時間保持（縮合反応２）してトナー粒子分散液を得た。
【0116】
（洗浄工程及び乾燥工程）
有機ケイ素重合体の形成工程終了後、トナー粒子分散液を冷却し、トナー粒子分散液に塩酸を加えｐＨを１．５以下に調整して１．０時間、撹拌しながら放置した。その後、加圧ろ過器で固液分離し、トナーケーキを得た。得られたトナーケーキはイオン交換水でリスラリーして再び分散液とした後に、前述のろ過器で固液分離してトナーケーキを得た。得られたトナーケーキを４０℃の恒温槽に移し、７２時間かけて乾燥及び分級を行い、トナー粒子を得た。
有機ケイ素重合体の形成工程終了後、トナー粒子分散液を冷却し、トナー粒子分散液に塩酸を加えｐＨを１．５以下に調整して１．０時間、撹拌しながら放置した。その後、加圧ろ過器で固液分離し、トナーケーキを得た。得られたトナーケーキはイオン交換水でリスラリーして再び分散液とした後に、前述のろ過器で固液分離してトナーケーキを得た。得られたトナーケーキを４０℃の恒温槽に移し、７２時間かけて乾燥及び分級を行い、トナー粒子を得た。
【0117】
＜外添剤Ａの製造例＞
外添剤Ａは以下のように製造した。攪拌機、滴下ノズル、温度計を具備した１．５Ｌのガラス製反応容器に５％アンモニア水１５０部を入れて、アルカリ触媒溶液とした。該アルカリ触媒溶液を５０℃に調整した後、攪拌しながらテトラエトキシシラン１００部と５％アンモニア水５０部とを同時に滴下し、８時間反応させてシリカ微粒子分散液を得た。その後、得られたシリカ微粒子分散液を噴霧乾燥により乾燥し、ピンミルで解砕し、外添剤Ａとして一次粒子の個数平均粒径が１００ｎｍのシリカ微粒子を得た。
外添剤Ａは以下のように製造した。攪拌機、滴下ノズル、温度計を具備した１．５Ｌのガラス製反応容器に５％アンモニア水１５０部を入れて、アルカリ触媒溶液とした。該アルカリ触媒溶液を５０℃に調整した後、攪拌しながらテトラエトキシシラン１００部と５％アンモニア水５０部とを同時に滴下し、８時間反応させてシリカ微粒子分散液を得た。その後、得られたシリカ微粒子分散液を噴霧乾燥により乾燥し、ピンミルで解砕し、外添剤Ａとして一次粒子の個数平均粒径が１００ｎｍのシリカ微粒子を得た。
【0118】
＜現像剤の製造例＞
ジャケット内に７℃の水を通水したヘンシェルミキサ（日本コークス工業株式会社製 ＦＭ１０Ｃ型）中に１００．００部のトナー粒子１、及び、１．００部の外添剤Ａを投入した。次に、該ジャケット内の水温が７℃±１℃で安定してから、回転羽根の周速を３８ｍ／ｓｅｃとして１０分間混合した。該混合において、ヘンシェルミキサの槽内温度が２５℃を超えないようジャケット内の通水量を適宜調整した。得られた混合物を目開き７５μｍのメッシュで篩い現像剤を得た。
ジャケット内に７℃の水を通水したヘンシェルミキサ（日本コークス工業株式会社製 ＦＭ１０Ｃ型）中に１００．００部のトナー粒子１、及び、１．００部の外添剤Ａを投入した。次に、該ジャケット内の水温が７℃±１℃で安定してから、回転羽根の周速を３８ｍ／ｓｅｃとして１０分間混合した。該混合において、ヘンシェルミキサの槽内温度が２５℃を超えないようジャケット内の通水量を適宜調整した。得られた混合物を目開き７５μｍのメッシュで篩い現像剤を得た。
【0119】
現像剤の物性を表１に示す。
【0120】
【表1】
【0121】
表中、「Ｘ」は、外添剤Ａの一次粒子の個数平均粒径Ｒの凸高さＨの個数平均値に対する比を表す。製造した現像剤に対してＳＥＭを用いて観察を実施したところ、トナー粒子の有機ケイ素重合体の凸部上に外添剤Ａが転写キャリア粒子として配置されていることが確認でき、トナー粒子一個当たりの外添剤Ａの平均被覆個数は５００個程度であった。
５．転写キャリアの供給
次に、本実施例の特徴である感光ドラム１上への転写キャリア粒子の供給手段について説明する。転写キャリア粒子とは、上述したように、感光ドラム１上に現像されたトナー像と感光ドラム１との間に介在することで、トナー像と感光ドラム１との間の付着力を低減してトナー像の一次転写効率を向上させる役割を有する粒子のことを言う。
５．転写キャリアの供給
次に、本実施例の特徴である感光ドラム１上への転写キャリア粒子の供給手段について説明する。転写キャリア粒子とは、上述したように、感光ドラム１上に現像されたトナー像と感光ドラム１との間に介在することで、トナー像と感光ドラム１との間の付着力を低減してトナー像の一次転写効率を向上させる役割を有する粒子のことを言う。
【0122】
本実施例では、トナー像が現像される前に現像ローラ４１に担持されたトナーを用いて、感光ドラム１の表面に予め転写キャリア粒子を供給する。前もって感光ドラム１上を転写キャリア粒子で被膜することで、トナー像と感光ドラム１との間に転写キャリア粒子を介在させる。
【0123】
図８（ａ）は、現像ローラ４１と感光ドラム１の当接時における現像ニップ部の模式図である。図８（ａ）に示すように、現像ニップ部では現像ローラ４１上に担持されたトナーと感光ドラム１が転写キャリア粒子を介して接触している。図８（ｂ）は、図８（ａ）で示した現像ローラ４１に担持されたトナーと感光ドラム１が現像ニップ部を通過した後の状態を示した模式図である。図８（ｂ）に示すように、現像ニップ部でトナーと感光ドラム１との間に介在していた転写キャリア粒子は、現像ニップ部通過後に現像ローラ４１に担持されたトナーの表面上から感光ドラム１の表面に転移することで供給される。
【0124】
図８（ａ）に示すように、現像ニップ部でトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子とトナー間の付着力Ｆｔが、転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒよりも大きい場合には、転写キャリア粒子は感光ドラム１上に転移しづらい。そのため、ＦｔがＦｄｒよりも小さいことが好ましい。
【0125】
図９（ａ）は、トナー像が感光ドラム１の表面に担持されている場合の一次転写部の模式図である。図９（ｂ）は、図９（ａ）で示したトナー像の一次転写が終了して感光ドラム１と中間転写ベルト１０が分離した状態の模式図である。ＦｔがＦｄｒよりも小さい場合において、トナー像が感光ドラム１から中間転写ベルト１０の表面上に一次転写する際に、トナー像のみ中間転写ベルト１０上に一次転写し、トナー像と感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子は感光ドラム１上に残留する。
【0126】
仮に、トナー像と共にトナー像と感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子が中間転写ベルト１０に一次転写し、感光ドラム１の表面上から転写キャリア粒子が失われた場合を考える。その際には、次に感光ドラム１の表面上に現像するトナー像と感光ドラム１との間に転写キャリア粒子が介在せずトナー像と感光ドラム１との間の付着力が大きいため、一次転写性が低下してしまうこととなる。
【0127】
したがって、現像ローラ４１に担持されたトナー上から感光ドラム１へと転写キャリア粒子を供給し易くなるだけではなく、感光ドラム１上に被膜された転写キャリア粒子を維持する観点からも、ＦｔがＦｄｒよりも小さいことが好ましい。
【0128】
図１０は、本実施例で用いた画像形成装置１００のプリント動作のタイミングチャートである。図１０に示すように、本実施例の画像形成装置１００は画像形成動作中において、現像ローラ４１から感光ドラム１へとトナーの現像を開始する前に、現像ローラ４１と感光ドラム１が当接状態で回転駆動する。それにより、現像ローラ４１から感光ドラム１へと転写キャリア粒子を供給するタイミング（転写キャリア供給モード）を設けている。
【0129】
感光ドラム１の表面全体に亘ってトナー像の一次転写効率を向上させるために、トナー像の現像を開始する前までに、感光ドラム１の表面全体を転写キャリア粒子で被膜する。そのために、転写キャリア粒子の供給タイミングの時間は感光ドラム１を１周以上回転させる時間に設定するのが好ましい。そのため、本実施例では、感光ドラム１の表面全体に転写キャリア粒子を被膜出来るように、図１０に示す転写キャリア粒子供給タイミングの長さを感光ドラム１が１周する時間と略同じ５００ｍｓｅｃに設定している。
【0130】
また、本実施例では、図１０に示す転写キャリア粒子供給タイミングにおいて感光ドラム１の表面電位を正規極性に帯電したトナーが現像しない非画像形成電位Ｖｄ＝－５００Ｖにしている。そのため、本実施例の転写キャリア粒子の供給タイミングでは、正規極性が負極性であるトナーは現像ローラ４１から感光ドラム１の表面に現像せず、転写キャリア粒子のみが現像ローラ４１から感光ドラム１上へと供給される。
【0131】
本実施例のように、現像ローラ４１と感光ドラム１との間で電位差がある状態で現像ローラ４１上のトナーから感光ドラム１に転写キャリア粒子を供給する場合には以下の問題がある。転写キャリア粒子の粒径が大きすぎると、転写キャリア粒子が現像ローラ４１と感光ドラム１との間の電位差により生じる静電的な力の影響を受けやすい。そのため、現像ローラ４１上のトナーから感光ドラム１への転写キャリア粒子の供給を制御することが難しくなるのである。例えば、本実施例のように、非画像形成電位にて転写キャリア粒子を供給する構成において、転写キャリア粒子が負極性に帯電している場合、現像ローラ４１側に転写キャリア粒子が静電力で引き付けられる。したがって、転写キャリア粒子を現像ローラ４１上のトナーから感光ドラム１へ供給しづらくなる。ここで、転写キャリア粒子の粒径は、静電的な力の影響を受けづらい１０００ｎｍ以下にしておくことが好ましい。本実施例では、現像ローラ４１と感光ドラム１との間の電位差に関係なく安定して現像ローラ４１上のトナーから感光ドラム１の表面に転写キャリア粒子を供給するため、転写キャリア粒子として粒径１００ｎｍの粒子を用いている。
【0132】
本実施例で用いた現像剤は、上述したトナーと転写キャリア粒子の混合物を用いた。図７は本実施例で用いた現像剤の拡大図である。図７に示すように、本実施例の現像剤は有機ケイ素重合体の凸部が多数形成されたトナー表面上に転写キャリア粒子を配置したものになっている。図７で示すトナー表面の凸間隔Ｇと凸高さＨは、走査型プローブ顕微鏡（以下ＳＰＭ）により測定することが出来る。走査型プローブ顕微鏡（以下ＳＰＭ）は、探針、探針を支持するカンチレバー及びカンチレバーの曲がりを検出する変位測定系を備えており、探針と試料との間の原子間力（引力または斥力）を検出して、試料表面の形状観察を行うものである。
【0133】
凸間隔Ｇが転写キャリアよりも大きいと転写キャリア粒子が凸部間に配置された場合にトナー母体と接触してしまい、転写キャリア粒子とトナー間の付着力Ｆｔが大きくなりトナーから感光ドラム１へ転写キャリア粒子が転移しづらくなる。そのため、凸間隔Ｇは転写キャリア粒子の粒径よりも狭いことが好ましい。したがって、隣接する凸部間の最近接距離を凸間隔Ｇとした場合、凸間隔Ｇの平均が転写キャリア粒子の平均粒径以下とすることが好ましい。
【0134】
また、凸高さＨが転写キャリア粒子の粒径よりも高いと、凸部が転写キャリア粒子よりも先に感光ドラム１に接触してしまい、転写キャリア粒子が感光ドラム１と接触しづらくなる。そのため、トナーから感光ドラム１へ転写キャリア粒子が転移しづらくなることから、凸高さＨは転写キャリア粒子の粒径よりも低いことが好ましい。したがって、凸部のトナー粒子の表面からの高さを凸高さＨとした場合、凸高さＨの平均が転写キャリア粒子の平均粒径以下であることが好ましい。
【0135】
本実施例のトナー表面の凸部について測定を行ったところ、トナー表面の凸間隔Ｇの平均は約３０ｎｍ、凸高さＨの平均は５０ｎｍであり、凸間隔Ｇと凸高さＨはともに転写キャリアの粒径１００ｎｍよりも小さかった。
【0136】
本実施例で用いた転写キャリア粒子は、ゾルゲル法で製造した粒径１００ｎｍのシリカ粒子である。本実施例では転写キャリア粒子としてシリカを用いたが、転写キャリア粒子の材料はシリカに限るものでなく各種有機又は無機微粉体であってもよい。ただし、前述したように、転写キャリア粒子とトナーとの間の付着力Ｆｔが、転写キャリア粒子と感光ドラム１との間の付着力Ｆｄｒよりも小さいことが好ましい。そのため、転写キャリア粒子の材料としては、転写キャリア粒子のトナーへの付着力Ｆｔが小さくなるものを選択することが好ましい。例えば、本実施例のように、トナー表面の凸部が有機シリカ重合体などのシリカ系材料で形成されている場合は、転写キャリア粒子の材料としても凸部と材料構成の近いシリカ系の材料を選択するとよい。凸部と材料構成の近いシリカ系の材料を選択することは、凸部と転写キャリア粒子間を低付着力にする観点から好ましい。
【0137】
また、本実施例では、転写キャリア粒子の添加量は転写キャリア粒子のトナー１個当たりに対する被覆個数が５００個程度になるように調整した。トナーを被覆する転写キャリア粒子の個数は、多い方が現像ローラ４１から感光ドラム１の表面に転写キャリア粒子を行うことが出来る。しかし、転写キャリア粒子の添加量が多すぎると、画像形成装置１００内の部材汚染のリスクが高まるため、所望の一次転写性に合わせて調整することが好ましい。
【0138】
また、一次転写性は感光ドラム１の表面を占める転写キャリア粒子の被覆率の増加に伴ってある程度向上する。しかし、感光ドラム１の表面を占める転写キャリア粒子の被覆率が増加するにつれ、一次転写性の向上度合いが鈍化し、転写キャリア粒子による画像形成装置内汚染の各種部材汚染のリスクが高まる。そのため、転写キャリア粒子の感光ドラム１の表面を占める被覆率は８０％以内にしておくことが好ましい。
６．転写キャリア粒子の効果
次に、本実施例の感光ドラム１への転写キャリア粒子の供給手段の効果を確認するために行った効果確認実験について説明する。
６．転写キャリア粒子の効果
次に、本実施例の感光ドラム１への転写キャリア粒子の供給手段の効果を確認するために行った効果確認実験について説明する。
【0139】
まず、転写キャリア粒子が被膜されていない新品の感光ドラム１をセットした画像形成装置１００を用いて、イエローの濃度１００％のパッチ画像を画像形成させる。そして、画像形成したイエローのパッチ画像の一次転写が終了した直後に、画像形成装置１００を停止させる。その際に、イエローステーションの感光ドラム１ａの表面上に残留しているパッチ画像部の転写残トナー濃度を確認した。
【0140】
転写残トナー濃度の測定は以下の手法で行った。まず、感光ドラム１ａ表面上のイエローのパッチ画像の転写残トナー部に透明なテープ（ポリエステルテープ ５５１１ ニチバン）を貼り、転写残トナーを透明テープに捕集した。その後、感光ドラム１ａの表面から剥がした転写残トナーを捕集した透明テープと、新品の透明テープをそれぞれ高白色紙上（ＧＦＣ０８１ キヤノン）に貼った。そして、転写残トナー捕集部の透明テープの濃度Ｄ１と、新品の透明テープ部の濃度Ｄ０をそれぞれ反射濃度計（リフレクトメーター モデル ＴＣ－６ＤＳ 東京電色社製）を用いて測定した。測定により得られる差分「Ｄ０－Ｄ１」を転写残トナー濃度とした。転写残トナー濃度は、数値が小さいほど転写残トナーが少ないことを意味しており、値が１．０以下であればほぼ転写残トナーが無いと判断することが出来、帯電ローラ２ａへの付着などで生じる画像弊害が発生しない。
【0141】
また、転写残トナー濃度を測定した感光ドラム１ａ表面の顕微鏡観察を実施し、感光ドラム１ａの表面に占める転写キャリア粒子の被膜率を算出した。具体的には、感光ドラム１ａの表面におけるレーザ顕微鏡（ＶＫ－Ｘ２００ キーエンス）による倍率３０００倍の観察画像に対して以下の手順で被覆率を算出した。転写キャリア粒子の部分とそれ以外の部分とで２値化処理を行い、感光ドラム１の表面に占める転写キャリア粒子の総面積率を、感光ドラム１の表面の転写キャリア粒子の被膜率として算出した。
【0142】
また、本実施例で用いた転写キャリア粒子とトナーとの付着力を、ＳＰＭを用いて測定した。具体的には、レバー先端に転写キャリア粒子を固定したカンチレバーを作成し、カンチレバーを所定の押圧力でトナーに押圧する。その後、カンチレバーをトナーから脱離させるのに必要な力を転写キャリア粒子とトナー間との付着力Ｆｔとして測定した。
【0143】
付着力測定時のカンチレバーをトナーに押圧する所定の押圧力は、現像ニップ部においてトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子がトナーに対して押圧される力に設定することが好ましい。以下に説明する計算方法で押圧力を算出した。ここで、「現像ニップ部においてトナーと感光ドラム１との間に転写キャリアが介在する」とは、転写キャリア粒子がトナーと感光ドラム１の両方に同時に接触している状態のことをいう。
【0144】
まず、計算を行うにあたり、仮定した条件を図１１と図１２を用いて説明する。図１１（ａ）は現像ニップ部の模式図であり、現像ニップ部において現像ローラ４１と感光ドラム１はトナーを介して接触しているものと仮定した。また、図１１（ｂ）は、図１１（ａ）の点線ＡＢにおける感光ドラム１の表面と平行な断面を示したもので、感光ドラム１と接触しているトナーは斜線部に示すように最密充填しているものと仮定した。図１２は、図１１の点線で囲ったトナーと感光ドラム１の接触部を拡大した模式図である。図１２に示すように、トナーと感光ドラム１は転写キャリア粒子を介して接触しているものと仮定した。また、感光ドラム１の表面上には転写キャリア粒子がまだ供給されておらず、感光ドラム１の表面上には予め転写キャリア粒子が存在していない状態とした。
【0145】
以上のような仮定を行った上で、現像ニップ部にてトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の総数Ｎを計算で以下のように算出した。算出したＮと現像ローラ４１と感光ドラム１との当接力Ｆより、現像部における転写キャリア１個当たりのトナーに対する押圧力であるＦ／Ｎを算出し、算出したＦ／Ｎを付着力測定時のカンチレバーのトナーに対する所定の押圧力として採用した。
【0146】
まず、現像ニップ部においてトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の総数Ｎの計算方法について説明する。
【0147】
図１３（ａ）は現像部におけるトナー、転写キャリア粒子、感光ドラム１の接触状態を二次元で示した模式図である。図１３（ｂ）に示すように、転写キャリア粒子の粒径をｒとすると、感光ドラム１とトナー表面との距離がｒを超えるとトナー上の転写キャリア粒子は感光ドラム１とほぼ接触しなくなる。従って、トナー円周上に配置された転写キャリア粒子が感光ドラム１と接触可能であるトナー円周部分はＡからＢを結んだ円弧上になる。実際は、図１３（ｂ）のようにトナーを球として考える必要があり、円弧ＡＢを円周方向に積分した表面積（図１３（ｂ）の斜線部）がトナー表面積に占める比率を求める必要がある。斜線部の表面積は球冠の表面積として一般的に求めることができ、式（２）のようになる。したがって、トナー表面積に占める比率は式（３）のようになる。トナーの平均粒径Ｒ、転写キャリア粒子の粒径ｒより実際の数値は算出出来る。
【0148】
【数1】
【0149】
上記計算により、本実施例の構成における円弧ＡＢがトナー円周部に占める比率は約１．４３％と計算される。
【0150】
したがって、現像ニップ部において転写キャリア粒子がトナーと感光ドラム１間に介在するのはトナー全表面のうちの約１．４３％の領域であると考えることが出来る。トナー１個当たりに被覆されている転写キャリア粒子の個数は５００個であることから、トナー１個当たりに対するトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の個数Ｍは「５００個×１．４３％」で計算され、約７．２個となる。
【0151】
そして、トナー１個当たりに対するトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の個数７．２個に現像部で感光ドラム１と接触しているトナーの総数を乗算する。すると、現像ニップ部でトナーと感光ドラム１間に介在している転写キャリア粒子の総数Ｎを算出することが出来る。
【0152】
現像ニップ部で感光ドラム１と接触しているトナーの総数Ｌは「現像ニップ部の面積×トナーの充填率）／トナーの最大断面積」で計算出来る。
【0153】
（現像ニップ部で感光ドラム１と接触しているトナーの総数）
＝（２２０［ｍｍ］×２．０［ｍｍ］×π／√１２）／（π×（７．０／２）２）
＝約１０．３７×１０６個
（二次元の円の最密充填率であるπ／√１２≒０．９０６９、を用いた。）
従って、「現像ニップ部においてトナーと感光ドラム１との間に介在している転写キャリアの総数Ｎ」は以下のように算出される。「現像ニップ部で感光ドラム１と接触しているトナーの総数」と「トナー１個当たりに対するトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の個数」の乗算より算出され、総数Ｎは約７．４７×１０７個となる。
＝（２２０［ｍｍ］×２．０［ｍｍ］×π／√１２）／（π×（７．０／２）２）
＝約１０．３７×１０６個
（二次元の円の最密充填率であるπ／√１２≒０．９０６９、を用いた。）
従って、「現像ニップ部においてトナーと感光ドラム１との間に介在している転写キャリアの総数Ｎ」は以下のように算出される。「現像ニップ部で感光ドラム１と接触しているトナーの総数」と「トナー１個当たりに対するトナーと感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の個数」の乗算より算出され、総数Ｎは約７．４７×１０７個となる。
【0154】
本実施例における現像ローラ４１の感光ドラム１への押圧力はＦ＝２００ｇｆであるため、「現像部における転写キャリア１個当たりのトナーに対する押圧力」であるＦ／Ｎは２６．３ｎＮと求まる。以上求めたＦ／Ｎの値を、ＳＰＭによる付着力測定時のカンチレバーをトナーに押圧する所定の押圧力として採用した。また、感光ドラム１に対しても同様の付着力測定を実施し、カンチレバー先に固定した転写キャリア粒子と感光ドラム１との付着力Ｆｄｒを測定した。
７．転写キャリア粒子の感光ドラムに対する付着力と中間転写ベルトに対する付着力の関係
続いて、本実施例の特徴である転写キャリア粒子の感光ドラム１に対する付着力と中間転写ベルト１０に対する付着力の関係について説明する。本実施例では、転写キャリア粒子を感光ドラム１の表面に付着させた状態で、画像形成動作を実行することによって転写効率を向上させる。そのためには、感光ドラム１から、転写部において接触する中間転写ベルト１０の表面に、極力転写キャリア粒子が移動しないように構成する必要がある。そこで、実施例１の構成においては、転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒと、転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０との間の付着力Ｆｉと、の関係を、Ｆｄｒ＞Ｆｉとする。
７．転写キャリア粒子の感光ドラムに対する付着力と中間転写ベルトに対する付着力の関係
続いて、本実施例の特徴である転写キャリア粒子の感光ドラム１に対する付着力と中間転写ベルト１０に対する付着力の関係について説明する。本実施例では、転写キャリア粒子を感光ドラム１の表面に付着させた状態で、画像形成動作を実行することによって転写効率を向上させる。そのためには、感光ドラム１から、転写部において接触する中間転写ベルト１０の表面に、極力転写キャリア粒子が移動しないように構成する必要がある。そこで、実施例１の構成においては、転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒと、転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０との間の付着力Ｆｉと、の関係を、Ｆｄｒ＞Ｆｉとする。
【0155】
次に、転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒと、中間転写ベルト１０に対する転写キャリア粒子の付着力Ｆｉの算出方法を説明する。転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒ、転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０との間の付着力Ｆｉは、式（４）で算出される。
【0156】
【数2】
【0157】
ここで、Ａ１（ｈａｍａｋｅｒ ｃｏｎｓｔａｎｔ）：６．５８Ｅ－２０（Ｊ）、Ｚ０（ｓｅｐｅｒａｔｉｏｎ ｄｉｓｔａｎｃｅ）： ４．００Ｅ－１０（ｍ）、Ｒ（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ）：５．００Ｅ－８（ｍ）とした。αは粒子変形量である。そして、粒子変形量αは、式（５）を用いて計算することが出来る。
【0158】
【数3】
【0159】
ｆは、転写キャリア粒子１個に対する押圧力（Ｎ）を表す。Ｅ＊はＥ（ヤング率（Ｐａ））、ν（ポアソン比）の関係式（６）から算出される。
【0160】
【数4】
【0161】
したがって、式（５）、式（６）から、転写キャリア粒子と感光ドラム１間の付着力Ｆｄｒや転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０との間の付着力Ｆｉは、材質の転写キャリア粒子１個に対する押圧力とヤング率、ポアソン比に依存することが分かる。
【0162】
よって、式（４）、式（５）、式（６）から、感光ドラム１の表面の材質のヤング率とポアソン比が小さいと、感光ドラム１と中間転写ベルト１０を押圧した時の付着力は大きくなることが分かる。そのため、Ｆｄｒ＞Ｆｉにするためには、感光ドラム１に用いる材質のヤング率とポアソン比は、中間転写ベルト１０に用いる材質のヤング率とポアソン比よりも小さいことが好ましい。
【0163】
また、感光ドラム１と中間転写ベルト１０を押圧した時の付着力は、押圧力に依存して大きくなる。Ｆｄｒ＞Ｆｉにするためには、転写キャリア粒子を感光ドラム１に押圧する力を大きく、転写キャリア粒子を中間転写ベルト１０に押圧する力を小さくすることが好ましい。
【0164】
本実施例において、感光ドラム１の表層のポリカーボネートのヤング率は２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３７であり、中間転写ベルト１０の表層のアクリルのヤング率は３．００（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８とした。そのため、感光ドラム１に用いる材質のヤング率とポアソン比は、中間転写ベルト１０に用いる材質のヤング率とポアソン比よりも小さい構成となっている。
【0165】
また、転写部における感光ドラム１に対する中間転写ベルト１０の押圧力は２２０ｇｆである。図１４（ａ）は、感光ドラム１と中間転写ベルト１０の当接時における転写ニップ部の模式図である。図１４（ａ）に示すように、転写ニップ部では転写キャリア粒子は感光ドラム１から付着力Ｆｄｒ、中間転写ベルト１０から付着力Ｆｉを受ける。図１４（ｂ）は、図１４（ａ）で示した感光ドラム１に担持されたトナーと中間転写ベルト１０が転写部を通過した後の状態を示した模式図である。図１４（ｂ）に示すように、転写部において感光ドラム１と中間転写ベルト１０間に介在する転写キャリア粒子に対して、Ｆｄｒ＞Ｆｉの関係を満たす構成とすることで、感光ドラム１から中間転写ベルト１０への転写キャリア粒子の移動を抑制することが出来る。
【0166】
また、感光ドラム１に接触し、感光ドラム１の表面の転写キャリア粒子を押圧する押圧部材を別途設置しても良い。押圧部材によって、感光ドラム１への押圧力を追加することが出来るため、Ｆｄｒ＞Ｆｉの関係を、より維持することが出来る。ここで、押圧部材と感光ドラム１、それぞれの転写キャリア粒子への付着力の関係も、感光ドラム１と中間転写ベルト１０、それぞれの付着力の関係と同様にする。それによって、感光ドラム１に転写キャリア粒子を付着させることが出来る効果が好適に得られる。
【0167】
本実施例では、現像ローラ４１は感光ドラム１に転写キャリア粒子を供給するだけでなく、押圧もしている。現像ローラ４１が感光ドラム１表面の転写キャリア粒子を押圧し、感光ドラム１の押圧力を大きくして、Ｆｄｒ＞Ｆｉを維持するために好ましい。この現像ローラ４１は押圧部材として使っても良い。また、現像ローラ４１を転写キャリア粒子供給部材として使っても良い。
【0168】
また、本実施例においては、現像ローラ４１から感光ドラム１に転写キャリア粒子を供給する構成であるが、感光ドラム１に接する転写キャリア粒子供給部材を別途設けてもよい。この転写キャリア粒子供給部材が、感光ドラム１の表面の転写キャリア粒子を押圧すると、感光ドラム１への付着力が大きくなるため、Ｆｄｒ＞Ｆｉを維持することが出来る。この転写キャリア粒子供給部材は、上記の押圧部材と兼用してもよい。さらに、Ｆｄｒ＞Ｆｉを維持するためには、転写部における感光ドラム１の押圧力よりも、転写キャリア粒子供給部、もしくは押圧部材での転写キャリア粒子部材の感光ドラム１への押圧力が大きい方が好ましい。本実施例においては、現像部において感光ドラム１を２００ｇｆで押圧しており、現像ニップ幅は２ｍｍである。一方、転写部において感光ドラム１を２２０ｇｆで押圧しており、一次転写部でのニップ幅は３ｍｍである。そのため、単位面積あたりの転写キャリア粒子に与える押圧力は、現像部において１００ｇｆ／ｍｍ、一次転写部において７３．３ｇｆ／ｍｍとなる。そのため、本実施例においては、現像部における転写キャリア粒子の押圧力の方が、転写部における転写キャリア粒子の押圧力よりも大きい。
【0169】
また、一次転写性は感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率の増加に伴ってある程度までは向上する。十分な一次転写性を得るためには、感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率が、感光ドラム表面全体を１００％とした場合に、１０％以上であることが好ましい。しかしながら、感光ドラム１上に占める転写キャリア粒子の被覆率が増加するにつれ、以下のような弊害が生じることがある。感光ドラム１の表面に転写キャリア粒子が多くなりすぎると、感光ドラム１の表面に当接する部材に対して、転写キャリア粒子による汚染リスクが高まる。そのため、転写キャリア粒子の感光ドラム１上に占める被覆率は５０％以内にしておくことが好ましい。感光ドラム１表面の観察結果から、本実施例では、感光ドラム１表面に存在する転写キャリア粒子の被覆率は１０％以上であることを確認した。
８．中間転写ベルトへの付着力Ｆｉの設定による効果
次に、本実施例において、感光ドラム１から中間転写ベルト１０に転写キャリア粒子が移動することを抑制する抑制効果を確認するために、効果確認を行った。実験方法について以下に説明する。まず、感光ドラム１から中間転写ベルト１０に転写キャリア粒子が移動したことを確認する方法を説明する。
８．中間転写ベルトへの付着力Ｆｉの設定による効果
次に、本実施例において、感光ドラム１から中間転写ベルト１０に転写キャリア粒子が移動することを抑制する抑制効果を確認するために、効果確認を行った。実験方法について以下に説明する。まず、感光ドラム１から中間転写ベルト１０に転写キャリア粒子が移動したことを確認する方法を説明する。
【0170】
転写キャリア粒子が付着した感光ドラム１をセットした実施例１の画像形成装置を用意し、感光ドラム１と中間転写ベルト１０を一次転写圧である２２０ｇｆで押圧させた。押圧後の感光ドラム１表面の顕微鏡観察を実施し、感光ドラム１の表面に占める転写キャリア粒子の被膜率を算出した。具体的には、まず、レーザ顕微鏡（ＶＫ－Ｘ２００ キーエンス）にて、感光ドラム１の表面を倍率３０００倍で観察した観察画像を取得する。その後、観察画像中の感光ドラム１の表面を転写キャリア粒子が被覆された部分と転写キャリア粒子が被覆されていない部分で２値化処理を行い、感光ドラム１の表面に占める転写キャリア粒子の面積率を算出した。
【0171】
観察画像を取得するために、転写キャリア粒子が感光ドラム１の表面に供給されている状態で画像形成装置を停止させる。観察は、感光ドラム１上であって、感光ドラム１と中間転写ベルト１０とが当接している転写ニップ位置よりも上流側と下流側の両方で実施する。それに伴い、面積率は転写ニップ上流側、下流側のそれぞれで算出する。上流側の面積率を分母とし、上流側の面積率から下流側の面積率を引いた面積率の変化量を分子とした数字を「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」と定義する。
【0172】
もし、新たに転写キャリア粒子の供給が無いと、感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率が５０％以上の場合には、約１０回転で転写キャリア粒子が感光ドラム１の表面からほぼ無くなる。感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率としては２０％未満であることが好ましい。
【0173】
次に、ＦｄｒとＦｉの計算方法を説明する。付着力の計算方法は、上述の式（４）、式（５）、式（６）を用いて行った。本実施例では、材質の弾性力に着目して、式（４）、式（５）、式（６）から各材質の付着力を算出し、材質のスクリーニングを行っている。そのため、弾性力に関係の無い定数は材料に依らないものとし、計算によりスクリーニングして得られた結果から、いくつかの組み合わせにおいて行った後述の付着力の実測結果を正確な付着力としている。本実施例では、図１６に示した各材料におけるヤング率、ポアソン比を用いて付着力を計算した。さらに、本実施例で用いた転写キャリア粒子とトナーとの付着力を、ＳＰＭを用いて測定した。具体的には、カンチレバーを所定の押圧力でトナーに押圧した後、カンチレバーをトナーから脱離させるのに必要な力を転写キャリア粒子と感光ドラム１、中間転写ベルト１０の付着力であるＦｄｒ、Ｆｉとして測定した。カンチレバーは、表面がシリコンの酸化膜で被覆されたシリコン製で、ラウンドチップ型の先端径１００ｎｍのものを用いた。カンチレバーの表面材質を、転写キャリア粒子と同じＳｉＯ２とし、さらに、先端径を転写キャリア粒子の個数平均粒径に等しい１００ｎｍとすることで、精度良く転写キャリア粒子と付着力を再現することが出来る。付着力を測定する際の、感光ドラム１、中間転写ベルト１０に押圧する所定の押圧力は、転写部において感光ドラム１と中間転写ベルト１０間に介在する転写キャリア粒子が押圧される力に設定することが好ましい。押圧力は、以下に説明する計算方法で算出した。ここで、転写部において、「感光ドラム１と中間転写ベルト１０との間に転写キャリア粒子が介在する」とは、転写キャリア粒子が感光ドラム１と中間転写ベルト１０との両方に同時に接触している状態のことをいう。
【0174】
まず、計算に当たって仮定した条件を、図１５を用いて説明する。図１５（ａ）は、現像ニップ部の模式図であり、転写部において感光ドラム１と中間転写ベルト１０は転写キャリア粒子を介して接触しているものと仮定した。図１５（ｂ）は、図１５（ａ）の点線ＡＢにおける感光ドラム１表面と平行な断面を示したもので、中間転写ベルト１０と接触しているトナーは斜線部に示すように最密充填しているものと仮定した。転写部における中間転写ベルト１０と感光ドラム１のニップ部の面積と、転写キャリア粒子の最大断面積から、中間転写ベルト１０と感光ドラム１間に介在している転写キャリア粒子の総数Ｎを算出することが出来る。
【0175】
転写部で感光ドラム１と接触している転写キャリア粒子の総数Ｎｔは、「転写部の面積×転写キャリア粒子の被覆率／転写キャリア粒子の最大断面積」で計算することが出来、約６．６×１０Ｅ９（個）となる。以上の計算結果と、本実施例の１次転写ローラ１４と感光ドラム１との押圧力Ｆは２２０ｇｆであることから、「転写部における転写キャリア粒子一個当たりのトナーに対する押圧力」＝Ｆ／Ｎｔは約０．３３（ｎＮ）となる。この０．３３（ｎＮ）を、ＳＰＭによる付着力測定時のカンチレバーのトナーに対する転写部における所定の押圧力として採用した。
【0176】
次に、本実施例の効果確認の結果を説明する。始めに、効果確認を行った感光ドラム１と中間転写ベルト１０の材質に関して、順を追って説明する。
【0177】
実施例１においては、感光ドラム１の表層には、ポリカーボネートで形成する膜厚２０μｍの薄膜層を用いた。ヤング率２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３７である。中間転写ベルト１０は、最大粗さＲｚ＝０．１２μｍ以下とした。また、表層にアクリルコートを行い、表層の膜厚は２．３μｍとした。ヤング率３．００（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８である。以下、変形例１～５、比較例１～４に関して説明する。なお、実施例１と同様の構成に関しては説明を割愛する。
【0178】
〔変形例１〕
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。ヤング率２．１５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３７である。Ｒｚは０．１μｍである。
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。ヤング率２．１５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３７である。Ｒｚは０．１μｍである。
【0179】
〔変形例２〕
中間転写ベルト１０には、ポリイミドで形成する膜厚６５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．６５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３０である。
中間転写ベルト１０には、ポリイミドで形成する膜厚６５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．６５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３０である。
【0180】
〔変形例３〕
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリイミドで形成する膜厚６５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．６５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３０である。
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリイミドで形成する膜厚６５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．６５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３０である。
【0181】
〔変形例４〕
中間転写ベルト１０には、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）で形成する膜厚５５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は３．７０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４０である。
中間転写ベルト１０には、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）で形成する膜厚５５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は３．７０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４０である。
【0182】
〔変形例５〕
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）で形成する膜厚５５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は３．７０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４０である。
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）で形成する膜厚５５μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は３．７０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４０である。
【0183】
〔比較例１〕
中間転写ベルト１０には、ウレタンで形成する約２μｍの表層を用いた。ヤング率は１．５０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４８である。弾性層の材質はシリコンゴムで厚さ約３５０μｍ、基層の材質はポリイミドで厚さ約６０μｍとした。
中間転写ベルト１０には、ウレタンで形成する約２μｍの表層を用いた。ヤング率は１．５０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．４８である。弾性層の材質はシリコンゴムで厚さ約３５０μｍ、基層の材質はポリイミドで厚さ約６０μｍとした。
【0184】
〔比較例２〕
感光ドラム１の表面には、Ｓｉで形成する膜厚１．２μｍの表層を形成させた。ヤング率は１８５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．２８である。
感光ドラム１の表面には、Ｓｉで形成する膜厚１．２μｍの表層を形成させた。ヤング率は１８５（ＧＰａ）、ポアソン比は０．２８である。
【0185】
〔比較例３〕
中間転写ベルト１０には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＮ）で形成する約８０μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８である。
中間転写ベルト１０には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＮ）で形成する約８０μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８である。
【0186】
〔比較例４〕
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＮ）で形成する約８０μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８である。
感光ドラム１の表層には、ポリアリレートで形成する膜厚２３μｍの薄膜層を用いた。中間転写ベルト１０には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＮ）で形成する約８０μｍの単層ベルトを用いた。ヤング率は２．２０（ＧＰａ）、ポアソン比は０．３８である。
【0187】
実施例１、変形例１～５、比較例１～４の構成と共に、押圧力２２０ｇｆ、転写キャリア粒子１個にかかる圧力０．３３ｎＮにおける転写キャリア粒子と感光ドラムの付着力Ｆｄｒ、転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０の付着力Ｆｉを、図１６に示した。転写キャリア粒子を付着させた感光ドラムに２２０ｇｆに圧力を加えることで、転写キャリア粒子が中間転写ベルト１０に移動するかを確認した。図１６には、「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」を記載している。その他、各材料の付着力Ｆｄｒ、Ｆｉの計算結果と、付着力Ｆｄｒ、ＦｉのＳＰＭの測定結果を示す。
【0188】
図１６の「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」に示すように、実施例１、変形例１～５の感光ドラム１の材料と中間転写ベルト１０の材料の組み合わせにおいて、「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」は２０％未満である。一方、比較例１、３、４は、「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」は２０％以上５０％未満である。比較例２では、「感光ドラム１上の転写キャリア粒子の被覆率の変化率」は５０％以上である。図１６の付着力計算結果を比較すると、感光ドラム１と中間転写ベルト１０の付着力の関係が、Ｆｄｒ＞Ｆｉである実施例１、変形例１～５においては、転写キャリア粒子の移動を抑制することが出来、転写効率が維持される。また、感光ドラム１と中間転写ベルト１０の付着力の関係が、Ｆｄｒ＜Ｆｉである比較例１～４においては、転写キャリア粒子の移動が行われ、転写効率の低下を招いてしまった。
【0189】
図１７に、ＳＰＭを用いて測定した押圧力と付着力の関係を示した。図１７に示したように、いずれの材質においても、付着力は、転写キャリア粒子の押圧力に依存する。したがって、Ｆｉを下げるためには、押圧力をなるべく小さくすることが好ましい。
【0190】
以上の結果から、実施例１の構成は以下のような特徴を有する。
【0191】
感光ドラム１を中間転写ベルト１０に押圧する押圧力をＦ１、転写部において感光ドラム１と中間転写ベルト１０との間に介在する転写キャリア粒子の総数をＮ１、とした場合を考える。転写キャリア粒子を単位転写キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ１／Ｎ１で中間転写ベルト１０に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と中間転写ベルト１０との間に形成される付着力Ｆｉとする。転写キャリア粒子をＦ１／Ｎ１で感光ドラム１に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と感光ドラム１との間に形成される付着力Ｆｄｒ１とする。ＦｉとＦｄｒ１の関係が、Ｆｉ＜Ｆｄｒ１を満たす。
【0192】
また、現像剤を収容する現像ユニット４を有し、現像ローラ４１は、トナー粒子及びトナー粒子の表面に付着する転写キャリア粒子により構成される現像剤を担持する。現像ローラ４１は、感光ドラム１と接触して現像部を形成し、現像部において現像剤を供給する。現像ローラ４１を感光ドラム１に押圧する押圧力をＦ２、現像部においてトナー粒子と感光ドラム１との間に介在する転写キャリア粒子の総数をＮ２、とした場合を考える。転写キャリア粒子を単位転写キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ２／Ｎ２でトナー粒子に押圧した際に測定される転写キャリア粒子とトナー粒子との間に形成される付着力Ｆｔとする。転写キャリア粒子をＦ／Ｎで感光ドラム１に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と感光ドラム１との間に形成される付着力Ｆｄｒ２とする。ＦｔとＦｄｒ２の関係が、Ｆｔ≦Ｆｄｒ２を満たす。
【0193】
また、感光ドラム１の表面に付着した転写キャリア粒子を押圧する押圧部材を備えてもよい。ここで、押圧部材を感光ドラム１に押圧する押圧力をＦ３、押圧部において感光ドラム１と押圧部材との間に介在する転写キャリア粒子の総数をＮ３、とした場合を考える。転写キャリア粒子を単位転写キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ３／Ｎ３で感光ドラム１に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と押圧部材との間に形成される付着力Ｆｐとする。転写キャリア粒子をＦ３／Ｎ３で感光ドラム１に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と感光ドラム１との間に形成される付着力Ｆｄｒ３とする。ＦｐとＦｄｒ３の関係が、Ｆｐ＜Ｆｄｒ３を満たす。
【0194】
また、感光ドラム１の表面に転写キャリア粒子を供給する転写キャリア供給部材を備えてもよい。ここで、転写キャリア供給部材を感光ドラム１に押圧する押圧力をＦ４、供給部において感光ドラム１と供給部材との間に介在する転写キャリア粒子の総数をＮ４、とした場合を考える。転写キャリア粒子を単位転写キャリア粒子当たりの押圧力であるＦ４／Ｎ４で感光ドラム１に押圧した際に測定される転写キャリア粒子と供給部材との間に形成される付着力Ｆｓとする。転写キャリア粒子をＦ４／Ｎ４で感光ドラム１に供給した際に測定される転写キャリア粒子と感光ドラム１との間に形成される付着力Ｆｄｒ４とする。ＦｓとＦｄｒ４の関係が、Ｆｓ＜Ｆｄｒ４を満たす。
【0195】
以上、説明した通り、本実施例の構成では、転写効率向上に十分な量の転写キャリア粒子を感光ドラム１上に供給しつつ、感光ドラム１の表面に転写キャリア粒子を維持させることが出来る。
【0196】
また、一次転写ローラ１４の端部に、一次転写ローラ１４の径よりも大きい径の剛体としてコロを挿入してもよい。一次転写ローラ１４の端部にコロを挿入することで、一次転写ローラ１４が感光ドラム１を直接押圧することがないため、転写部での押圧力を低減することが出来る。
【0197】
また、本実施例においては、一次転写部材に一次転写ローラ１４を採用したが、シート形状、ブラシ形状の一次転写部材を配置してもよい。
【実施例2】
【0198】
本実施例で適用する画像形成装置の構成において、前述した実施例１と同一部材には同一符号を付し、説明を省略する。
【0199】
実施例２では、実施例１とは異なり、１次転写ローラ５１に金属ローラを用いることで、中間転写ベルト１０と感光ドラム１の当接圧が安定し、長期に亘って付着力の関係をさらに維持することが出来る。
【0200】
本実施例の構成を説明する。図１８に、本実施例で用いる画像形成装置の模式図について、特に、実施例１と変更した部分を拡大して示した。１次転写ローラ５１ａは、φ６ｍｍの円筒形状の金属ローラであり、素材はニッケルメッキのＳＵＳを用いている。１次転写ローラ５１ａは、感光ドラム１ａの中心位置に対して、中間転写ベルト１０の表面移動方向下流側に７ｍｍオフセットされた位置に配置されている。中間転写ベルト１０は感光ドラム１ａに巻きつくような構成になっている。１次転写部材５１ａは、感光ドラム１ａへの中間転写ベルト１０の巻きつき量を確保することが出来るように、感光ドラム１ａと中間転写ベルト１０で形成される水平面に対して０．３ｍｍ持ち上げた位置に配置される。その際に、中間転写ベルト１０を約２００ｇｆの力で押圧している。一次転写ローラ５１ａは、中間転写ベルト１０の回転に伴い従動して回転する。また、第２画像形成ステーションｂに配置される１次転写ローラ５１ｂ、第３画像形成ステーションｃに配置される１次転写ローラ５１ｃ、第４画像形成ステーションｄに配置される１次転写ローラ５１ｄについても１次転写部材ローラ５１ａと同様の構成となる。
【0201】
以下に、本実施例の作用について説明する。
【0202】
図１７に示したように、中間転写ベルト１０と転写キャリア粒子の付着力Ｆｉは、転写部における中間転写ベルト１０の押圧力に依存して変動する。そのため、Ｆｄｒ＞Ｆｉを維持して感光ドラム１から中間転写ベルト１０への転写キャリア粒子の移動を抑制するためには、転写部における中間転写ベルト１０の押圧力を下げる構成が好ましい。実施例２においては、感光ドラム１を１次転写ローラ５１で直接押圧している構成ではない。したがって、実施例１に比べて、転写部における中間転写ベルト１０の押圧力を下げることが出来る。よって、長期に亘ってＦｄｒ＞Ｆｉの付着力の関係を維持することが可能となる。
【符号の説明】
【0203】
１ 感光ドラム
２ 帯電ローラ
３ 露光ユニット
４ 現像ユニット
１４ 転写ローラ
４１ 現像ローラ
６２ トナー粒子
２ 帯電ローラ
３ 露光ユニット
４ 現像ユニット
１４ 転写ローラ
４１ 現像ローラ
６２ トナー粒子
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】