特許 7506013 ハロゲン化フタロシアニン色材、色材液、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-17

(45)【発行日】2024-06-25

(54)【発明の名称】ハロゲン化フタロシアニン色材、色材液、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び表示装置

(51)【国際特許分類】

   C09B 47/18 20060101AFI20240618BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20240618BHJP

   C09B 67/22 20060101ALI20240618BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20240618BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20240618BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20240618BHJP

【ＦＩ】

C09B47/18

C09B67/20 G

C09B67/22 F

G02B5/20 101

G02F1/1335 505

G03F7/004 505

【請求項の数】 17

(21)【出願番号】P 2021044477

(22)【出願日】2021-03-18

(62)【分割の表示】P 2019237504の分割

【原出願日】2019-12-26

(65)【公開番号】P2021105175

(43)【公開日】2021-07-26

【審査請求日】2022-12-02

(73)【特許権者】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(72)【発明者】

【氏名】塚本 力飛

【審査官】桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０３３５５４７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－０１４２０９６（ＫＲ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－００８８６３２（ＫＲ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１８－００５９１８３（ＫＲ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－００１１９９５（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１４－００６３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－０５０５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０１－０４５４７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－１７５７６３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｂ ４７／１８

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ６７／２２

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０３Ｆ ７／００４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材。

【化1】

［一般式（１）中、Ｘ^１～Ｘ^１６は、塩素原子、又は、下記一般式（２）で表される１価の基であり、Ｍは、Ｚｎを表し、前記Ｘ ^１ ～Ｘ ^４ のいずれか１つ、前記Ｘ ^５ ～Ｘ ^８ のいずれか１つ、前記Ｘ ^９ ～Ｘ ^１２ のいずれか１つ、及び、前記Ｘ ^１３ ～Ｘ ^１６ のいずれか１つに、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有し、

【化2】

（一般式（２）中、Ｙ^１は、－Ｏ－を表し、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３はそれぞれ独立に、塩素原子、メチル基、エチル基、クロロメチル基、及びクロロエチル基からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｎは０～３の整数であり、複数のＺ^３は同一であっても異なっていても良く、＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）
前記一般式（２）で表される１価の基の少なくとも１つは、下記化学式（２－２１）で表される１価の基である。

【化3】

（＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）］

【請求項2】

Ｘ ^２ 又はＸ ^３ 、Ｘ ^６ 又はＸ ^７ 、Ｘ ^１０ 又はＸ ^１１ 、及び、Ｘ ^１４ 又はＸ ^１５ に、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有する、請求項１に記載のハロゲン化フタロシアニン色材。

【請求項3】

前記一般式（２）で表される１価の基の少なくとも２つは、前記化学式（２－２１）で表される１価の基である、請求項１又は２に記載のハロゲン化フタロシアニン色材。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項に記載のハロゲン化フタロシアニン色材と、溶剤とを含有する、色材液。

【請求項5】

黄色色材をさらに含有する、請求項４に記載の色材液。

【請求項6】

前記黄色色材が、キノフタロン系色材である、請求項５に記載の色材液。

【請求項7】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材をさらに含有する、請求項４に記載の色材液。

【請求項8】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材が、フタロシアニン緑色顔料である、請求項７に記載の色材液。

【請求項9】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、５９、６２、及び６３からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項７又は８に記載の色材液。

【請求項10】

請求項１～３のいずれか１項に記載のハロゲン化フタロシアニン色材と、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、溶剤とを含有する、着色硬化性組成物。

【請求項11】

黄色色材をさらに含有する、請求項１０に記載の着色硬化性組成物。

【請求項12】

前記黄色色材が、キノフタロン系色材である、請求項１１に記載の着色硬化性組成物。

【請求項13】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材をさらに含有する、請求項１０に記載の着色硬化性組成物。

【請求項14】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材が、フタロシアニン緑色顔料である、請求項１３に記載の着色硬化性組成物。

【請求項15】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、５９、６２、及び６３からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１３又は１４に記載の着色硬化性組成物。

【請求項16】

基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが請求項１０～１５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物の硬化物である、カラーフィルタ。

【請求項17】

前記請求項１６に記載のカラーフィルタを有する、表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ハロゲン化フタロシアニン色材、色材液、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、液晶ディスプレイの需要が増加している。モバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）の普及率も高まっており、益々液晶ディスプレイの市場は拡大する状況にある。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。

【0003】

これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えば液晶表示装置のカラー画像の形成は、カラーフィルタを通過した光がそのままカラーフィルタを構成する各画素の色に着色されて、それらの色の光が合成されてカラー画像を形成する。その際の光源としては、従来の冷陰極管のほか、白色発光の有機発光素子や白色発光の無機発光素子が利用される場合がある。また、有機発光表示装置では、色調整などのためにカラーフィルタを用いる。
そのため、カラーフィルタにおいて、高輝度化や高コントラスト化、色再現性の向上といった要望が高まっている。

【0004】

ここで、カラーフィルタは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。

【0005】

カラーフィルタにおける画素の形成方法としては、中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
顔料分散法を用いて形成された画素を有するカラーフィルタにおいては、顔料粒子のために、カラーフィルタの光の透過率が小さくなることや、コントラストが低くなる問題があった。
そのため、粒子をなさない染料を用いた着色組成物を用いて、輝度やコントラストが改善したカラーフィルタを達成しようと試みられている。

【0006】

特許文献１には、ハロゲン化フタロシアニン染料を含む着色剤、熱硬化性化合物、並びにハロゲン化フタロシアニン染料及び熱硬化性化合物を少なくとも溶解する溶剤を含み、着色剤の含有量の合計が全固形分に対し６０～９０質量％である、着色硬化性組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献１に開示されているハロゲン化フタロシアニン染料では、色純度が悪いという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２０１４－４３５５６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、色純度が向上したハロゲン化フタロシアニン色材、当該ハロゲン化フタロシアニン色材を用いた、色純度や輝度が向上した色材液及び着色硬化性組成物、当該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ、並びに、当該カラーフィルタを用いた表示装置を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材は、下記一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材である。

【0010】

【化1】

［一般式（１）中、Ｘ^１～Ｘ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は炭化水素含有基を表し、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、塩素原子、又は臭素原子であり、且つ、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、下記一般式（２）で表される１価の基であり、Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｏ及びＡｌからなる群から選択される１種の金属を表す。

【0011】

【化2】

（一般式（２）中、Ｙ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｙ－、又は－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－（ここで、Ｒ^Ｙ、Ｒ^Ｙ１、及びＲ^Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）を表し、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｎは０～３の整数であり、複数のＺ^３は同一であっても異なっていても良く、＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）］

【0012】

また、本発明に係る色材液は、前記本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材と、溶剤とを含有する。

【0013】

本発明に係る着色硬化性組成物は、色材と、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、溶剤とを含有し、前記色材が前記本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材を含有する。

【0014】

本発明に係るカラーフィルタは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、前記着色層の少なくとも１つが、前記本発明に係る着色硬化性組成物の硬化物である着色層であることを特徴とする。

【0015】

本発明は、前記本発明に係るカラーフィルタを有することを特徴とする表示装置を提供する。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば色純度が向上したハロゲン化フタロシアニン色材、当該ハロゲン化フタロシアニン色材を用いた、色純度や輝度が向上した色材液及び着色硬化性組成物、当該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ、並びに、当該カラーフィルタを用いた表示装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】図１は、本発明のカラーフィルタの一例を示す概略図である。

【図2】図２は、本発明の表示装置の一例を示す概略図である。

【図3】図３は、本発明の表示装置の他の一例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材、色材液、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び表示装置について、順に詳細に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
また、本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

【0019】

［ハロゲン化フタロシアニン色材］
本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材は、下記一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材である。

【0020】

【化3】

［一般式（１）中、Ｘ^１～Ｘ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は炭化水素含有基を表し、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、塩素原子、又は臭素原子であり、且つ、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、下記一般式（２）で表される１価の基であり、Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｏ及びＡｌからなる群から選択される１種の金属を表す。

【0021】

【化4】

（一般式（２）中、Ｙ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｙ－、又は－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－（ここで、Ｒ^Ｙ、Ｒ^Ｙ１、及びＲ^Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）を表し、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｎは０～３の整数であり、複数のＺ^３は同一であっても異なっていても良く、＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）］

【0022】

フタロシアニン色材は、反応生成物の純度を制御することが難しく、色純度の制御が困難である。
それに対して、本発明の一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材においては、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、塩素原子、又は臭素原子であり、且つ、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、前記一般式（２）で表される１価の基である。Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、塩素原子、又は臭素原子であることから、電子求引効果により、青色領域の色相であるフタロシアニン骨格由来の色を長波長シフトさせ、カラーフィルタ用緑色着色層に適した色になる。また、前記一般式（２）で表される１価の基は、フタロシアニン骨格と結合する連結基Ｙ^１に対して２つのオルト位（２，６位）に、少なくとも前記特定の置換基を有する。そのため、前記一般式（２）で表される１価の基を有すると、製造時に、中間体の純度が向上し、色味に影響を与えるような置換数が異なる構造の混入が抑制され易くなって、目的の反応生成物の純度が向上することにより、色材の波長４２０ｎｍ～６００ｎｍの範囲内の最大吸収波長乃至最小透過波長の半値幅が狭くなり、色純度が向上する。その結果、一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材を用いた色材液や、着色硬化性組成物は、透過スペクトルの形状が制御されたものになり、色純度が向上したり、黄色色材と混合して緑色に調色すると輝度が向上する。
また、本発明の一般式（１）で表されるハロゲン化フタロシアニン色材は、溶剤溶解性や樹脂溶解性が良好になりやすく、本発明の着色硬化性組成物を用いて形成された着色層はコントラストが良好になる。

【0023】

一般式（１）中、Ｘ^１～Ｘ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は炭化水素含有基を表す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられるが、中でも色味の点から、塩素原子、又は臭素原子であることが好ましく、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つは、塩素原子、又は臭素原子である。
中でも色味、極大吸収波長域の点から、Ｘ^１～Ｘ^１６のうち４～１２個、中でも８～１２個は、塩素原子及び臭素原子からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
また、色味、極大吸収波長域の点から、Ｘ^１～Ｘ^１６のうち４～１２個、中でも８～１２個は、塩素原子であることが好ましい。

【0024】

Ｘ^１～Ｘ^１６は、水素原子であっても良い。Ｘ^１～Ｘ^１６のうちの水素原子の個数は、色味の調整により適宜選択されれば良いが、０～８個であってよく、０～４個であって良い。
Ｘ^１～Ｘ^１６は、ヒドロキシ基であっても良い。Ｘ^１～Ｘ^１６のうちのヒドロキシ基の個数は、色味、極大吸収波長域の点から、適宜選択されれば良いが、０～４個であってよく、０～２個であって良い。

【0025】

炭化水素含有基とは、炭化水素を含有する置換基をいい、炭化水素含有基はヘテロ原子を含んでいても良い。ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等が挙げられ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好適に挙げられる。炭化水素含有基において、ヘテロ原子は、炭素鎖中に含まれていても良いし、結合部位側の末端に含まれていても良いし、置換基として含まれていても良い。
炭化水素含有基としては、例えば、置換若しくは非置換の炭化水素基、置換若しくは非置換のヘテロ環基、下記一般式（Ｃ１）で表される基、下記一般式（Ｃ２）で表される基、及び、下記一般式（Ｃ３）で表される基が挙げられる。
一般式（Ｃ１）：－Ｌ^１－Ｒ^１
一般式（Ｃ２）：－Ｌ^１－（Ｒ^２－Ｌ^２）_ｎ１－Ｒ^３
一般式（Ｃ３）：－（Ｒ^１－Ｌ^２）_ｎ２－Ｒ^３
（一般式（Ｃ１）、（Ｃ２）、及び（Ｃ３）において、Ｌ^１及びＬ^２はそれぞれ独立に、ヘテロ原子を含む連結基を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭化水素基を表し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１～４の整数を表す。）

【0026】

Ｌ^１及びＬ^２における、ヘテロ原子を含む連結基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、－Ｏ－ＳＯ_２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^Ｌ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^Ｌ－、－ＮＲ^Ｌ－ＣＯ－、－ＳＯ_２－ＮＲ^Ｌ－、－ＳＯ－ＮＲ^Ｌ－、－Ｓ－ＮＲ^Ｌ－、－ＮＲ^Ｌ－Ｓ－、－ＮＲ^Ｌ－ＳＯ－、－ＮＲ^Ｌ－ＳＯ_２－、－ＮＲ^Ｌ－、－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｌ１Ｒ^Ｌ２－（ここで、Ｒ^Ｌ、Ｒ^Ｌ１、及びＲ^Ｌ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、－ＣＯＲ^４、又は－ＳＯ_２Ｒ^４を表し、Ｒ^４は炭化水素基、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）等が挙げられる。
Ｒ^Ｌ、Ｒ^Ｌ１、及びＲ^Ｌ２における炭化水素基は、後述する炭化水素基と同様であって良いが、中でも炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましい。
Ａ^ａ－で表されるａ価のアニオンは、後述する一般式（２）におけるａ価のアニオンと同様であって良い。

【0027】

前記炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基（アリール基）が挙げられ、脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）であっても、不飽和脂肪族炭化水素基(アルケニル基、アルキニル基)であっても良い。脂肪族炭化水素基としては、直鎖、分岐又は環状であってよく、アルキル基には、シクロアルキル基が包含される。

【0028】

アルキル基としては、好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－ノルボルニル基、１－アダマンチル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基が挙げられ、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロぺニル基、３－ブテン－１－イル基等が挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数６～２４のアリール基が挙げられ、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。

【0029】

本明細書において「置換もしくは非置換の」は、置換基を有していても良いことを表す。例えば、「置換もしくは非置換のアルキル基」は、置換基を有するアルキル基と、置換基を有しないアルキル基を包含する。
脂肪族炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルチオ基、置換もしくは非置換のアリールチオ基、アミノ基、水酸基等が挙げられ、中でもハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される１種以上であってよく、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、及び、アリールオキシ基からなる群から選択される１種以上であってよい。
芳香族炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルチオ基、置換もしくは非置換のアリールチオ基、アミノ基、水酸基等が挙げられ、中でもハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される１種以上であってよく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、及び、アリールオキシ基からなる群から選択される１種以上であってよい。
前記アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基の置換基は脂肪族炭化水素基の置換基と同様であって良く、前記アリールオキシ基、アリールチオ基の置換基は、芳香族炭化水素基の置換基と同様であって良い。
前記置換基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、カルボキシ基にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させた構造であっても良く、－ＣＯＯ－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ_２や、－ＣＯＯ－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２であってよい。

【0030】

置換基を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、Ｎ－ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ－ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエチル基、２－クロロエチル基等が挙げられる。

【0031】

置換基を有する芳香族炭化水素基（置換アリール基）としては、例えば、２－クロロフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－ブトキシカルボニルフェニル基、４－Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４－Ｎ－ブチルアミノスルホニルフェニル基、４－Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノスルホニルフェニル基、２－クロロナフチル基、２－メトキシナフチル基、４－ブトキシカルボニルナフチル基等が挙げられる。

【0032】

本発明のハロゲン化フタロシアニン色材には、Ｘ^１～Ｘ^１６の少なくとも１つに、炭化水素含有基の１種として、下記一般式（２）で表される１価の基が含まれる。

【0033】

【化5】

（一般式（２）中、Ｙ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｙ－、又は－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－（ここで、Ｒ^Ｙ、Ｒ^Ｙ１、及びＲ^Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）を表し、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｎは０～３の整数であり、複数のＺ^３は同一であっても異なっていても良く、＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）］

【0034】

Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３におけるハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基は、それぞれ、前記と同様であって良い。
Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３におけるハロゲン原子としては、中でも樹脂溶解性の点から塩素原子、又は臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることが好ましい。
Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３における置換もしくは非置換のアルキル基としては、中でも炭素数１～２０の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基が好ましく、中でも炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。
Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３における置換もしくは非置換のアルコキシ基としては、中でも炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖、または環状のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖状アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソオクチルオキシ基等の分岐状アルコキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、アダマンチルオキシ基等の環状のアルコキシ基が挙げられ、中でも炭素数１～１５の直鎖または分岐鎖アルコキシ基が好ましく、中でも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が好ましい。
Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３における置換もしくは非置換のアリール基としては、中でも置換もしくは非置換のフェニル基またはナフチル基が好ましく、置換もしくは非置換のフェニル基がより好ましく、中でも、フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デカニルフェニル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、フルオロナフチル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナフチル基、イソプロピルナフチル基、ブチルナフチル基、ｔｅｒｔ－ブチルナフチル基、ペンチルナフチル基、ヘキシルナフチル基、ヘプチルナフチル基、オクチルナフチル基、ノニルナフチル基、デカニルナフチル基等が好ましい。
Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３における置換もしくは非置換のアリールオキシ基としては、中でも置換もしくは非置換のフェノキシ基またはナフトキシ基が好ましく、置換もしくは非置換のフェノキシ基がより好ましく、中でも、フェノキシ基、クロロフェノキシ基、ブロモフェノキシ基、フルオロフェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デカニルフェノキシ基、クロロナフトキシ基、ブロモナフトキシ基、フルオロナフトキシ基、メチルナフトキシ基、エチルナフトキシ基、プロピルナフトキシ基、イソプロピルナフトキシ基、ブチルナフトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルナフトキシ基、ペンチルナフトキシ基、ヘキシルナフトキシ基、ヘプチルナフトキシ基、オクチルナフトキシ基、ノニルナフトキシ基、デカニルナフトキシ基等が好ましい。

【0035】

溶剤溶解性の点からは、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアルキル基、及び置換もしくは非置換のアルコキシ基からなる群から選択される１種を含有することがより好ましく、置換もしくは非置換のアルキル基からなる群から選択される１種を含有することがさらに好ましく、中でも炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基またはハロゲン化アルキル基が好ましく、中でも炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはハロゲン化アルキル基が好ましく、中でもメチル基、エチル基、クロロメチル基、クロロエチル基等を含有することがより更に好ましい。

【0036】

樹脂溶解性の点からは、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つにハロゲン原子を含むことが好ましく、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を含有することが好ましく、中でもハロゲン原子を含有することが好ましく、塩素原子を含有することがより好ましい。

【0037】

また、樹脂溶解性の点からは、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアリール基、及び、置換もしくは非置換のアリールオキシ基からなる群から選択される１種を含有することが好ましく、中でも置換もしくは非置換のフェニル基またはナフチル基、置換もしくは非置換のフェノキシ基またはナフトキシ基が好ましい。

【0038】

溶剤溶解性及び樹脂溶解性の点から、ハロゲン化フタロシアニン色材の１分子中に、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアルキル基、及び置換もしくは非置換のアルコキシ基からなる群から選択される１種と、ハロゲン原子とを、組み合わせて含有することがより好ましい。

【0039】

Ｚ^３の置換数であるｎは０～３の整数であり、溶剤溶解性及び樹脂溶解性の点から、中でも０～２の整数であることが好ましく、０～１の整数であることが好ましい。ｎは０、すなわち置換基Ｚ^３は有していなくてもよい。

【0040】

Ｙ^１は、反応選択性の点から、－Ｏ－、又は－Ｓ－であることが好ましく、更に－Ｏ－であることが好ましい。
また、Ｙ^１は、反応速度の点からは、－Ｓ－であることが好ましい。
また、Ｙ^１は、耐熱性付与の点からは、－ＮＲ^Ｙ－（ここで、Ｒ^Ｙは水素原子または炭素数１～６のアルキル基）であることが好ましく、－ＮＨ－であることが好ましい。

【0041】

また、Ｙ^１は、耐熱性等の各種耐性の向上の点からは、－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－（ここで、Ｒ^Ｙ、Ｒ^Ｙ１、及びＲ^Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）であることが好ましい。
－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－は、４級アンモニウムカチオンが、ａ価のアニオンと塩を形成していることを表す。
ａは１以上の整数であり、ａ価のアニオンが、２価以上のアニオンであってよい。
Ａ^ａ－が２価以上のアニオンである場合、当該２価以上のアニオンは、前記－Ｎ^＋Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－で表される４級アンモニウムカチオンとは別のカチオンと更に塩を形成していても良く、例えば、ハロゲン化フタロシアニン色材の分子内に存在する別の４級アンモニウムカチオン、ハロゲン化フタロシアニン色材の他の分子の４級アンモニウムカチオン、又は更に別のカチオンと塩を形成していても良い。
ａ価のアニオンが２価以上のアニオンの場合には、ハロゲン化フタロシアニン色材が、複数の分子が連続したイオン結合を介して会合する、分子会合体を形成しやすくなって、見かけの分子量が大きくなり、耐熱性等の各種耐性が向上する点から好ましい。

【0042】

ａ価のアニオンは、有機アニオンであっても無機アニオンであってもよい。ここで有機アニオンとは、炭素原子を少なくとも１つ含有するアニオンを表す。また、無機アニオンとは、炭素原子を含有しないアニオンを表す。

【0043】

有機アニオンである場合、その構造は特に限定されない。中でも、アニオン性置換基を有する有機基であることが好ましい。
アニオン性置換基としては、例えば、－ＳＯ_２Ｎ^－ＳＯ_２ＣＨ_３、－ＳＯ_２Ｎ^－ＣＯＣＨ_３、－ＳＯ_２Ｎ^－ＳＯ_２ＣＦ_３、－ＳＯ_２Ｎ^－ＣＯＣＦ_３、－ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ^－ＳＯ_２ＣＨ_３、－ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ^－ＣＯＣＨ_３、－ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ^－ＳＯ_２ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ^－ＣＯＣＦ_３等のイミド酸基や、－ＳＯ_３ ^－、－ＣＦ_２ＳＯ_３ ^－、－ＣＯＯ^－、－ＣＦ_２ＣＯＯ^－等の置換基が挙げられる。
中でも、原材料入手の容易さや製造コスト、高い酸性度によりカチオンを安定化し発色状態を維持する効果が高い点から、イミド酸基や、－ＳＯ_３ ^－、－ＣＦ_２ＳＯ_３ ^－が好ま
しく、更に、－ＳＯ_３ ^－（スルホナト基）であることが好ましい。
２価以上のアニオンであって、アニオン性置換基を複数置換する場合は、同一の置換基であってもよく、異なる置換基を用いてもよい。

【0044】

アニオン性置換基が１つ以上置換される有機基としては、特に限定されない。当該有機基としては、直鎖、分岐、又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基、単環又は多環芳香族基及びこれらが組み合わされた基が挙げられ、これらは炭素鎖中に、Ｏ、Ｓ、Ｎ等の異種原子が含まれていてもよく、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基が含まれていてもよく、水素原子が置換されていてもよい。有機化合物又は有機金属化合物である染料であっても良い。
上記アニオン性置換基が置換される有機基としては、例えば、国際公開２０１８／００３７０８号公報の段落００５６～００５８に記載されている有機基が挙げられる。

【0045】

１価の無機アニオンの場合、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンのようなハロゲン化物イオンや、硝酸イオン（ＮＯ^－）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ_４ ^－）等が挙げられる。

【0046】

中でも、ハロゲン化フタロシアニン色材の耐熱性を向上する点から、ａ価のアニオンは２価以上の無機アニオンであることが好ましい。
２価以上の無機アニオンとしては、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物が挙げられ、例えば、２価以上のオキソ酸のアニオン（リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン（ＷＯ_４ ^２－）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ_４ ^２－）等）や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸イオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。

【0047】

上記ポリ酸としては、イソポリ酸イオン（Ｍ_ｍＯ_ｎ）^ｃ－であってもヘテロポリ酸イオン（Ｘ_ｌＭ_ｍＯ_ｎ）^ｃ－であってもよい。上記イオン式中、Ｍはポリ原子、Ｘはヘテロ原子、ｍはポリ原子の組成比、ｎは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Ｍとしては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｔｉ、Ｎｂ等が挙げられる。またヘテロ原子Ｘとしては、例えば、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。また、一部にＮａ^＋やＨ^＋等の対カチオン
が含まれていてもよい。
中でも、耐熱性に優れる点から、タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）より選択される１種以上の元素を有するポリ酸であることが好ましい。
このようなポリ酸としては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン［Ｗ_１０Ｏ_３２］^４－、モリブデン酸イオン［Ｍｏ_６Ｏ_１９］^２－や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン［ＰＷ_１２Ｏ_４０］^３－、［Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２］^６－、ケイタングステン酸イオン［ＳｉＷ_１２Ｏ_４０］^４－、リンモリブデン酸イオン［ＰＭｏ_１２Ｏ_４０］^３－、ケイモリブデン酸イオン［ＳｉＭｏ_１２Ｏ_４０］^４－、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ_１２－ｘＭｏ_ｘＯ_４０］^３－（ｘは１～１１の整数）、［Ｐ_２Ｗ_１８－ｙＭｏ_ｙＯ_６２］^６－（ｙは１～１７の整数）、ケイタングストモリブデン酸イオン［ＳｉＷ_１２－ｘＭｏ_ｘＯ_４０］^４－（ｘは１～１１の整数）等が挙げられる。タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸としては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にリン（Ｐ）を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。
さらに、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ_１０Ｍｏ_２Ｏ_４０］^３－、［ＰＷ_１１Ｍｏ_１Ｏ_４０］^３－、リンタングステン酸イオン［ＰＷ_１２Ｏ_４０］^３－、のいずれかであることが耐熱性の点からさらに好ましい。
ａ価のアニオンは、１分子中において、１種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
４級アンモニウムカチオンが、ａ価のアニオンと塩を形成している色材は、従来公知の製法により塩形成して製造することができる。

【0048】

一般式（２）で表される１価の基としては、例えば、下記一般式（２’）で表される１価の基において、下記表１に記載された組み合わせで有する構造が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0049】

【化6】

【0050】

【表1】

【0051】

【表2】

【0052】

【表3】

【0053】

本発明のハロゲン化フタロシアニン色材においては、中でも色純度が向上し易い点から、前記Ｘ^１～Ｘ^４のいずれか１つ、前記Ｘ^５～Ｘ^８のいずれか１つ、前記Ｘ^９～Ｘ^１２のいずれか１つ、及び、前記Ｘ^１３～Ｘ^１６のいずれか１つに、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有することが好ましく、更に、Ｘ^２又はＸ^３、Ｘ^６又はＸ^７、Ｘ^１０又はＸ^１１、及び、Ｘ^１４又はＸ^１５に、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有することがより好ましい。

【0054】

また、本発明のハロゲン化フタロシアニン色材においては、色純度が向上し、且つ、溶剤溶解性を向上する点から、前記Ｘ^１～Ｘ^４のいずれか１つ、前記Ｘ^５～Ｘ^８のいずれか１つ、前記Ｘ^９～Ｘ^１２のいずれか１つ、及び、前記Ｘ^１３～Ｘ^１６のいずれか１つに、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有し、且つ、前記一般式（２）で表される１価の基において、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアルキル基、及び置換もしくは非置換のアルコキシ基からなる群から選択される１種を１分子中に１個以上、更に４個以上含有することが好ましく、８個以下含有することが好ましく、更に６個以下含有してもよい。
更に、この場合において、色度及び色純度が向上する点から、前記Ｘ^１～Ｘ^４の残りの３つ、前記Ｘ^５～Ｘ^８の残りの３つ、前記Ｘ^９～Ｘ^１２の残りの３つ、及び、前記Ｘ^１３～Ｘ^１６の残りの３つは、ハロゲン原子及び水素原子からなる群から選択されることが好ましく、ハロゲン原子からなる群から選択されることがより好ましく、塩素原子及び臭素原子からなる群から選択されることがさらに好ましい。

【0055】

また、本発明のハロゲン化フタロシアニン色材においては、色純度が向上し、且つ、溶剤溶解性及び樹脂溶解性を向上する点から、前記Ｘ^１～Ｘ^４のいずれか１つ、前記Ｘ^５～Ｘ^８のいずれか１つ、前記Ｘ^９～Ｘ^１２のいずれか１つ、及び、前記Ｘ^１３～Ｘ^１６のいずれか１つに、前記一般式（２）で表される１価の基を合計４つ有し、且つ、ハロゲン化フタロシアニン色材の１分子中に、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアルキル基、及び置換もしくは非置換のアルコキシ基からなる群から選択される１種と、ハロゲン原子とを、組み合わせて含有することが好ましく、この場合、ハロゲン化フタロシアニン色材の１分子中に、Ｚ^１、Ｚ^２、及びＺ^３の少なくとも１つとして、置換もしくは非置換のアルキル基、及び置換もしくは非置換のアルコキシ基からなる群から選択される１種を１分子中に１個以上、更に２個以上、３個以上含有することが好ましく、７個以下、更に６個以下、５個以下含有することが好ましく、４個含有してよい。また、ハロゲン原子からなる群から選択される１種を１分子中に１個以上、更に２個以上、３個以上含有することが好ましく、７個以下、更に６個以下、５個以下含有することが好ましく、４個含有してよい。
更に、この場合において、色度及び色純度が向上する点から、前記Ｘ^１～Ｘ^４の残りの３つ、前記Ｘ^５～Ｘ^８の残りの３つ、前記Ｘ^９～Ｘ^１２の残りの３つ、及び、前記Ｘ^１３～Ｘ^１６の残りの３つは、ハロゲン原子及び水素原子からなる群から選択されることが好ましく、ハロゲン原子からなる群から選択されることがより好ましく、塩素原子及び臭素原子からなる群から選択されることがさらに好ましい。

【0056】

前述の置換若しくは非置換の炭化水素基、及び前記一般式（２）で表される１価の基とは異なる炭化水素含有基としては、例えば、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環基で、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、１－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３～１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ヘキシルジメチルシリル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１－ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１～１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）等が挙げられる。

【0057】

更に、前記炭化水素含有基としては、例えば、カルバモイルオキシ基（この好ましくは炭素数１～２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ－プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数２～２４のアシル基で、例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数２～２４のカルバモイル基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチルＮ－フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数１～２４のアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２－エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは６～２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ－メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは１～１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４－ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは２～２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数２～２４のウレイド基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルウレイド基、Ｎ－フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３～２４のイミド基で、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１～２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１～２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３－ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、２－ピリジルチオ基、１－フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６～２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ－シクロヘキシルスルファモイル基）、ホスホニル基（好ましくは炭素数１～２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１～２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）等が挙げられる。

【0058】

溶剤溶解性、樹脂溶解性の点から、前記Ｘ^１～Ｘ^１６における、前記炭化水素含有基は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、及び、下記一般式（３）で表される１価の基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、更に下記一般式（３）で表される１価の基であることが好ましい。

【0059】

【化7】

（一般式（３）中、Ｙ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｙ－、又は－Ｎ^＋（・Ａ^ａ－）Ｒ^Ｙ１Ｒ^Ｙ２－（ここで、Ｒ^Ｙ、Ｒ^Ｙ１、及びＲ^Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ａ^ａ－は、ａ価のアニオンを表し、ａは１以上の整数である。）を表し、Ａｒは、置換もしくは非置換のアリール基を表し、＊は、フタロシアニン骨格との結合位置を示す。）

【0060】

一般式（３）中、Ａｒは、置換もしくは非置換のアリール基を表すが、前述の置換もしくは非置換のアリール基と同様であって良い。
前記一般式（２）で表される１価の基とは異なる、前記一般式（３）で表される１価の基としては、溶剤溶解性、樹脂溶解性の点から、例えば下記式（ｓ－１）から（ｓ－３）で表される置換基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0061】

【化8】

【0062】

前記一般式（１）において、Ｍは、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｃｏ（コバルト）、Ｍｏ（モリブデン）及びＡｌ（アルミニウム）からなる群から選択される１種の金属を表すが、電気信頼性が良好、透過率が高いという点から、Ｃｕ、Ｚｎ、及びＡｌからなる群から選択される１種の金属であることが好ましく、Ｃｕ又はＺｎであることがより好ましく、Ｚｎがより更に好ましい。
ハロゲン化フタロシアニン色材において、Ｍは１種又は２種以上含まれていても良いが、色純度の点から、１種であることが好ましい。

【0063】

以下に本発明のハロゲン化フタロシアニン色材の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記表は、下記一般式に示される置換基とその数を表す。なお、下記一般式中のＳｕｂは、その他の置換基を表す。表において、（ｓ－１）～（ｓ－３）は、前記置換基を表す。また、(Sub他1)は、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨ_３ ｎ＝２２、(Sub他2)は、－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ－ＣＨ_３ ｎ＝５を表す。

【0064】

【化9】

【0065】

【表4】

【0066】

前記ハロゲン化フタロシアニン色材は、ハロゲン化フタロシアニンの多量体であっても良い。当該多量体としては、例えば、特開２０１４－４３５５６号公報の段落００７６～０１０５に記載されているような、２価から４価の連結基で結合された二量体、三量体、四量体や、重合によって形成される連結基を有するポリマータイプの多量体が挙げられる。

【0067】

ハロゲン化フタロシアニン色材の製造方法としては、従来公知の製法を適宜選択して用いることができる。例えば、溶融状態または有機溶剤中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する製法が好ましく使用でき、例えば、特開２０１４－４３５５６号公報を参照して製造することができる。出発原料に用いられるフタロニトリル化合物についても、従来公知の製造方法を適宜選択して合成することができ、市販品を用いても良い。

【0068】

［色材液］
本発明に係る色材液は、前記本発明に係るハロゲン化フタロシアニン色材と、溶剤とを含有する。
本発明の色材液は、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材と、黄色色材と、溶剤とを含有してもよい。
また、本発明の色材液は、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材と、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材と、溶剤とを含有してもよい。
本発明の色材液は、色材として前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含有することから、色純度や輝度に優れた着色層を形成可能である。
本発明の色材液は、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材と、黄色色材と、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材と、溶剤とを含有してもよい。
また、本発明の色材液は、本発明の効果が損なわれない限り、他の色材が更に含まれていてもよいし、更に他の成分を含有してもよいものである。
なお、本発明の「色材液」には、色材が溶剤に溶解した状態で存在する「色材溶液」と、色材の粒子が溶剤の中に分散した形で存在する「色材分散液」とが包含される。
以下、このような本発明の色材液の各成分について、順に詳細に説明する。
色材に含まれる前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材については、前記と同様であって良いので、ここでの説明を省略する。

【0069】

＜色材＞
本発明において、色材は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、種々の有機顔料、無機顔料、染料、染料の造塩化合物等を、単独で又は２種以上混合して用いることができる。中でも有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。

【0070】

黄色色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６８、１７５、１８５、２３１、及びこれらの誘導体顔料等の黄色顔料、クマリン系染料、シアニン系染料、メロシアニン系染料、アゾ系染料、メチン系染料、アゾメチン系染料、キノフタロン系染料等の黄色染料等が挙げられる。

【0071】

黄色色材としては、中でも耐熱性及び耐光性が良好で、透過率が高い点から、キノフタロン系色材であることが好ましい。また、キノフタロン系色材は、カラーフィルタ用途に適した色相を有する点でも好ましい。
キノフタロン系色材とは、キナルジン等のキノリン誘導体と、無水フタル酸誘導体又は無水ナフタル酸誘導体との縮合により合成される色材をいい、顔料、染料、染料の造塩化合物のいずれであってもよい。
キノフタロン系色材のうち、キノフタロン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
キノフタロン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、６４、６７、１３４、１４９、１６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、１５７等が挙げられ、中でも、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４が好ましい。

【0072】

一方、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３等の緑色顔料、スクアリリウム、トリアリールメタン、アントラキノン、クマリン、シアニン、またはアゾ染料等の緑色染料等が挙げられる。
色度の調整しやすさの点から、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材としては、フタロシアニン緑色顔料であることが好ましい。
当該フタロシアニン緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３等が挙げられる。輝度の調整しやすさの点から、当該フタロシアニン緑色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、５８、５９、６２、又は６３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、５９、６２、又は６３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９がより好ましい。

【0073】

他の色材としては、例えば、青色色材、オレンジ色色材等が挙げられる。
オレンジ色色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、６１、６３、６４、７１、７３；
青色色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０。

【0074】

本発明の色材液において、黄色色材は、適宜選択され、１種単独又は２種以上混合して用いられる。
前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材と、黄色色材と、溶剤とを含有する色材液において、色材全体に対する前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む色材全体に対して、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を３０～９５質量％含有することが好ましく、４０～８５質量％含有することがより好ましく、５０～８０質量％含有することがより更に好ましい。

【0075】

本発明の色材液において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材に対する黄色色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を１００質量部に対して、黄色色材を５～２３３質量部含有することが好ましく、１８～１５０質量部含有することがより好ましく、２５～１００質量部含有することがより更に好ましい。

【0076】

本発明の色材液において、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材は、適宜選択され、１種単独又は２種以上混合して用いられる。
前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材と、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材と、溶剤とを含有する色材液において、色材全体に対する前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整および輝度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む色材全体に対して、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を１０～９５質量％含有することが好ましく、１５～８５質量％含有することがより好ましく、２０～８０質量％含有することがより更に好ましい。

【0077】

本発明の色材液において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材に対する、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整および輝度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を１００質量部に対して、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材を５～９００質量部含有することが好ましく、１８～５６７質量部含有することがより好ましく、２５～４００量部含有することがより更に好ましい。

【0078】

また、本発明の色材液において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材、黄色色材、及びその他の色材を用いる場合の含有割合や、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材、及びその他の色材を用いる場合の含有割合は、後述の着色硬化性組成物と同様の含有割合とすることが好ましい。但し、色材液は、適宜２種以上混合して用いて、後述の着色硬化性組成物を製造することができるため、後述の着色硬化性組成物と同様の含有割合としなくても好適に用いられる。

【0079】

本発明に用いられる色材が分散される場合の平均一次粒径としては、カラーフィルタの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、用いる色材の種類によっても異なるが、１０～１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１５～６０ｎｍであることがより好ましい。色材の平均一次粒径が上記範囲であることにより、本発明の色材液を用いて製造されたカラーフィルタを備えた表示装置を高コントラストで、かつ高品質なものとすることができる。

【0080】

なお、本発明における色材が分散される場合の平均一次粒径は、「体積分布メジアン径（Ｄ５０）」を表している。色材の平均一次粒径は、（株）日立ハイテクノロジーズ社製、電界放射型走査電子顕微鏡（Ｓ－４８００）に、専用の明視野ＳＴＥＭ試料台とオプション検出器を取り付けることで、走査透過電子顕微鏡（以下、「ＳＴＥＭ」と略記する）として使用できるようにし、２０万倍のＳＴＥＭ写真を撮り、下記のソフトウェアに取り込み、写真上で色材を任意に１００個選び、それぞれの直径（差し渡し長さ）を測定し、体積基準の分布から体積で５０％累積粒子径として求める。
ＳＴＥＭに供する測定試料は、色材とトルエンを混合し、コロジオン膜貼付メッシュに滴下して調製する。また、ＳＴＥＭ写真から体積基準の粒径分布や体積分布メジアン径（Ｄ５０）を求めるときには、（株）マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ Ｖｅｒ．４」を用いる。

【0081】

また、色材液中の色材が分散される場合の平均分散粒径は、用いる色材の種類によっても異なるが、１０～１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１５～６０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
色材液中の色材の平均分散粒径は、少なくとも溶剤を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、色材液に用いられている溶剤で、色材液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ－ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分布粒径は、体積平均粒径である。

【0082】

本発明の色材液において、色材の含有量は、特に限定されない。溶剤に溶解させる場合は、保存安定性の点から、色材の含有量は、色材液中の全固形分１００質量部に対して、５０～１００質量部であってよく、７０～１００質量部であってよい。
溶剤に分散させる場合は、分散剤を用いることが好ましく、分散性の点から、色材の含有量は、色材液中の全固形分１００質量部に対して、１０～８０質量部、より好ましくは２０～７０質量部の割合で配合することが好ましい。

【0083】

＜溶剤＞
本発明に用いられる溶剤としては、色材液中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶剤であればよく、特に限定されない。溶剤は単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
溶剤の具体例としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、メトキシアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、ヒドロキシプロピオン酸メチル、ヒドロキシプロピオン酸エチル、ｎ－ブチルアセテート、イソブチルアセテート、酪酸ｎ－ブチル、クロヘキサノールアセテートなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどのグリコールエーテルアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；プロピレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート等のジアセテート類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ－ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；テトラヒドロフランなどの環状エーテル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ－ヘプタン、Ｎ－ヘキサン、Ｎ－オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中ではグリコールエーテルアセテート系溶剤、カルビトールアセテート系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤が他の成分の溶解性の点で好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、２－メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート、乳酸エチル、２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、及び、３－メトキシブチルアセテートよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。

【0084】

また、現像性や溶剤再溶解性等の観点から、２種類以上の溶剤を含有する混合溶剤を使用してもよい。
本発明の色材液は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含む色材液全量に対して、通常、５５～９５質量％の範囲内であることが好ましく、中でも６５～９０質量％の範囲内であることが好ましく、７０～８８質量％の範囲内であることがより好ましい。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇しやすい。また、溶剤が多すぎると、色材濃度が低下し、目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。

【0085】

＜分散剤＞
本発明の色材液において、色材を分散させる場合には、色材分散性と色材分散安定性の点から、分散剤を更に含んでいても良い。
本発明において分散剤は、従来公知の分散剤の中から適宜選択して用いることができる。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子分散剤が好ましい。

【0086】

高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシ基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシ基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。

【0087】

また、高分子分散剤としては、例えば、主鎖又は側鎖に窒素原子を含み、アミン価を有する高分子分散剤であってよく、中でも、３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる高分子分散剤であってよい。中でも、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高い点から、例えば特開２０１６－２２４４４７号に記載されているような下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体や、国際公開２０１６／１０４４９３号に記載されているような下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するブロック共重合体及び塩型ブロック共重合体の少なくとも１種である分散剤を用いてもよい。

【0088】

【化10】

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基、Ａは、２価の連結基、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ^２及びＲ^３が互いに結合して環構造を形成してもよい。）
前記符号の説明は、特開２０１６－２２４４４７号を参照することができる。

【0089】

また、高分子分散剤としては、例えば、主鎖又は側鎖に酸性基を含み、酸価を有する高分子分散剤であってよい。中でも、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高い点から、例えば特開２０１５－１０７４７１号に記載されているような下記一般式（Ｉ’）で表される構成単位及び下記一般式（Ｉ”）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種と下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有するグラフト共重合体であるか、又は、下記一般式（Ｉ’）で表される構成単位及び下記一般式（Ｉ”）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種を含むブロック部と下記一般式（ＩＩＩ）で表される構成単位を含むブロック部とを有するブロック共重合体である、非水系分散剤を用いてもよい。

【0090】

【化11】

（一般式（Ｉ’）及び一般式（Ｉ”）中、Ｌ^１は、直接結合又は２価の連結基、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基、Ｒ^２は、炭化水素基、－［ＣＨ（Ｒ^６）－ＣＨ（Ｒ^７）－Ｏ］_ｘ１－Ｒ^８、又は－［（ＣＨ_２）_ｙ１－Ｏ］_ｚ１－Ｒ^８で示される１価の基、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基、Ｒ^８は、水素原子、炭化水素基、－ＣＨＯ、－ＣＨ_２ＣＨＯ、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＯ－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２又は－ＣＨ_２ＣＯＯＲ^９で示される１価の基であり、Ｒ^９は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり、前記炭化水素基は置換基を有していてもよい。ｘ１は１～１８の整数、ｙ１は１～５の整数、ｚ１は１～１８の整数を表す。
一般式（Ｉ’）中、Ｘ^＋は有機カチオンを表す。
一般式（ＩＩ）中、Ｌ^２は、直接結合又は２価の連結基、Ｒ^３は、水素原子又はメチル基、Ｐｏｌｙｍｅｒは、下記一般式（ＩＶ）で表される構成単位及び一般式（Ｖ）で表される構成単位から選ばれる１種以上を有するポリマー鎖を表す。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^４は、水素原子又はメチル基、Ｒ^５は、炭化水素基、－［ＣＨ（Ｒ^１０）－ＣＨ（Ｒ^１１）－Ｏ］_ｘ２－Ｒ^１２、－［（ＣＨ_２）_ｙ２－Ｏ］_ｚ２－Ｒ^１２、－［ＣＯ－（ＣＨ_２）_ｙ２－Ｏ］_ｚ２－Ｒ^１２、－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^１２’又は－Ｏ－ＣＯ－Ｒ^１２”で示される１価の基、Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基、Ｒ^１２は、水素原子、炭化水素基、－ＣＨＯ、－ＣＨ_２ＣＨＯ又は－ＣＨ_２ＣＯＯＲ^１３で示される１価の基であり、Ｒ^１２’は、炭化水素基、－［ＣＨ（Ｒ^１０）－ＣＨ（Ｒ^１１）－Ｏ］_ｘ２’－Ｒ^１２、－［（ＣＨ_２）_ｙ２’－Ｏ］_ｚ２’－Ｒ^１２、－［ＣＯ－（ＣＨ_２）_ｙ２’－Ｏ］_ｚ２’－Ｒ^１２で示される１価の基であり、Ｒ^１２”は炭素数１～１８のアルキル基、Ｒ^１３は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり、前記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。ｘ２及びｘ２’は１～１８の整数、ｙ２及びｙ２’は１～５の整数、ｚ２及びｚ２’は１～１８の整数を示す。））

【0091】

【化12】

（一般式（ＩＶ）及び一般式（Ｖ）中、Ｒ^１４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^１５は炭化水素基、－［ＣＨ（Ｒ^１６）－ＣＨ（Ｒ^１７）－Ｏ］_ｘ３－Ｒ^１８、－［（ＣＨ_２）_ｙ３－Ｏ］_ｚ３－Ｒ^１８、－［ＣＯ－（ＣＨ_２）_ｙ３－Ｏ］_ｚ３－Ｒ^１８、－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^１９又は－Ｏ－ＣＯ－Ｒ^２０で示される１価の基、Ｒ^１６及びＲ^１７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基、Ｒ^１８は、水素原子、炭化水素基、－ＣＨＯ、－ＣＨ_２ＣＨＯ又は－ＣＨ_２ＣＯＯＲ^２１で示される１価の基、Ｒ^１９は、炭化水素基、－［ＣＨ（Ｒ^１６）－ＣＨ（Ｒ^１７）－Ｏ］_ｘ４－Ｒ^１８、－［（ＣＨ_２）_ｙ４－Ｏ］_ｚ４－Ｒ^１８、－［ＣＯ－（ＣＨ_２）_ｙ４－Ｏ］_ｚ４－Ｒ^１８で示される１価の基、Ｒ^２０は炭素数１～１８のアルキル基、Ｒ^２１は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり、前記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｍは１～５の整数、ｎ及びｎ’は５～２００の整数を示す。ｘ３及びｘ４は１～１８の整数、ｙ３及びｙ４は１～５の整数、ｚ３及びｚ４は１～１８の整数を示す。）
前記符号の説明は、特開２０１５－１０７４７１号を参照することができる。

【0092】

本発明の色材液において、分散剤の含有量は、用いる色材の種類、更に後述する着色硬化性組成物中の固形分濃度等に応じて適宜選定される。
分散剤の含有量は、分散性及び分散安定性の点から、色材液中の全固形分１００質量部に対して、３～４５質量部、より好ましくは５～３５質量部の割合で配合することが好ましい。
尚、本発明において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、溶剤中に溶解しているモノマー等も含まれる。

【0093】

（その他の成分）
本発明の色材液には、本発明の効果が損なわれない限り、更に必要に応じて、分散補助樹脂、その他の成分を配合してもよい。
分散補助樹脂としては、例えば後述する着色硬化性組成物で例示されるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の立体障害によって色材粒子同士が接触しにくくなり、分散安定化することやその分散安定化効果によって分散剤を減らす効果がある場合がある。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。

【0094】

本発明の色材液は、後述する着色硬化性組成物を調製するための予備調製物として用いられる。すなわち、色材液とは、後述の着色硬化性組成物を調製する前段階において予備調製される、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比の高い色材液である。具体的には、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比は通常１．０以上である。色材液と、後述する各成分とを混合することにより、製版特性又は色材分散性に優れた着色硬化性組成物を調製することができる。

【0095】

＜色材液の製造方法＞
本発明において、色材液の製造方法は、前記色材が溶剤中に溶解された色材液が得られるか、前記色材が、前記分散剤により、溶剤中に分散された色材液が得られる方法であれば特に限定されない。
例えば、本発明に係る色材液の製造方法は、溶剤中、色材を溶解する工程とを有するものである。溶剤中、２種以上の色材を溶解しても良いし、１種以上の色材を溶解した後、２種以上の色材液を混合することにより本発明の色材液を得ても良い。
また、例えば、本発明に係る色材液の製造方法は、前記分散剤を準備する工程と、溶剤中、前記分散剤の存在下で、色材を分散する工程とを有するものである。溶剤中、前記分散剤の存在下で、２種以上の色材を共分散しても良いし、１種以上の色材を分散乃至共分散した後、２種以上の色材液を混合することにより本発明の色材液を得ても良い。

【0096】

色材が分散される場合、従来公知の分散機を用いて分散することができる。
分散機の具体例としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３～３．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．０５～２．０ｍｍである。
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２．０ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５～２μｍのフィルターで濾過することが好ましい。

【0097】

本発明に係る色材分散液、及び色材は、良好な色純度が要求されている様々な用途に用いられ、インクジェット用インクや印刷用インク、筆記用具、化粧品等にも用いられる。

【0098】

［着色硬化性組成物］
本発明に係る着色硬化性組成物は、色材と、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、溶剤とを含有し、前記色材が、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含有する。
本発明に係る着色硬化性組成物は、前記本発明に係る色材液と、重合性化合物、開始剤を含有するものであってよい。
本発明の着色硬化性組成物は、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含有することから、色純度や輝度に優れた着色層を形成可能である。

【0099】

本発明の着色硬化性組成物は、色材と、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、溶剤とを少なくとも含有するものであり、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の成分を含有してもよいものである。以下、本発明の着色硬化性組成物に含まれる各成分について説明するが、色材、溶剤、及び含まれていてもよい分散剤については、上記本発明の色材液において説明したものと同様であるので、ここでの説明は適宜省略する。

【0100】

＜色材＞
本発明の着色硬化性組成物における色材は、前記色材液に記載した色材と同様であって良い。
本発明の着色硬化性組成物において、色材全体に対する前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整の点から、色材全体に対する前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材の含有割合は、３０～９５質量％含有することが好ましく、４０ ～８５質量％含有することがより好ましく、５０～８０質量％含有することがより更に好ましい。

【0101】

本発明の着色硬化性組成物において、黄色色材は、適宜選択され、１種単独又は２種以上混合して用いられる。
本発明の着色硬化性組成物において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材に対する黄色色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を１００質量部に対して、黄色色材を５～２３３質量部含有することが好ましく、１８～１５０質量部含有することがより好ましく、２５～１００質量部含有することがより更に好ましい。

【0102】

本発明の着色硬化性組成物において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材に対する、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材の含有割合は、所望の色度に適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整、輝度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を１００質量部に対して、前記ハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材を５～９００質量部含有することが好ましく、１８～５６７質量部含有することがより好ましく、２５～４００量部含有することがより更に好ましい。

【0103】

また、本発明の着色硬化性組成物において、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材以外の緑色色材を更に含有する場合、色材全体に対する前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整、輝度調整の点から、色材全体に対して、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材を３０～９５質量％含有することが好ましく、５０～８０質量％含有することがより好ましい。
また、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材に対する黄色色材の含有割合は、所望の色度に合わせて適宜調整されればよく、特に限定されない。中でも、所望の色度調整、輝度調整の点から、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材を１００質量部に対して、黄色色材を５～７０質量部含有することが好ましく、２０～５０質量部含有することがより好ましい。

【0104】

また、本発明の着色硬化性組成物においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、色材中に、緑色色材及び黄色色材以外の他の色材を更に含んでいても良いが、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材と、黄色色材との合計含有量は、色材全体に対して、７０～１００質量％であることが好ましく、中でも８０～１００質量％であることがより好ましい。

【0105】

［バインダー成分］
本発明に係る着色硬化性組成物が含有するポリマー、重合性化合物、及び重合開始剤は、着色硬化性組成物のバインダー成分として、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与する。
前記バインダー成分としては、従来公知の着色層を形成する際に用いられるバインダー成分を適宜用いることができ、特に限定はされないが、例えば、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる感光性バインダー成分や、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性バインダー成分が挙げられ、これらの混合物を用いることもできる。
熱硬化性バインダー成分としては、ポリマーとして熱重合性官能基を有していても良い重合体と、重合性化合物として分子内に熱重合性官能基を有する化合物と、重合開始剤として前記熱重合性官能基と反応する硬化剤を包含する熱重合開始剤等とを少なくとも含有する系が挙げられる。熱重合性官能基としては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。

【0106】

本発明に係る着色硬化性組成物を用いて着色層を形成する際にフォトリソグラフィ工程を用いる場合には、アルカリ現像性を有する感光性バインダー成分が好適に用いられる。なお、感光性バインダー成分に、熱硬化性バインダー成分を更に用いてもよい。
感光性バインダー成分としては、ポジ型感光性バインダー成分とネガ型感光性バインダー成分が挙げられる。ポジ型感光性バインダー成分としては、例えば、ポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂と、重合性化合物として分子内に酸により切断される結合とエチレン性不飽和基とを有する化合物と、重合開始剤として熱ラジカル重合開始剤と、更に光酸発生剤とを含有する系が挙げられる。
ネガ型感光性バインダー成分としては、ポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂と、重合性化合物として分子内にエチレン性不飽和基を有する化合物と、重合開始剤として光重合開始剤とを少なくとも含有する系が好適に用いられる。
本発明に係る着色硬化性組成物が含有するバインダー成分としては、前記ネガ型感光性バインダー成分が、フォトリソグラフィ法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。

【0107】

＜ポリマー＞
ポリマーとしては、着色層を形成する際にフォトリソグラフィ工程を用いる場合には、アルカリ現像液に可溶性のあるアルカリ可溶性樹脂が好適に用いられる。
アルカリ可溶性樹脂は酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられるアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂とは、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを目安にすることができる。

【0108】

アルカリ可溶性樹脂が有する酸性基としては、例えば、カルボキシ基が挙げられる。カルボキシ基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシ基を有するカルボキシ基含有共重合体やカルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。カルボキシ基含有共重合体としては、カルボキシ基を有するアクリル系共重合体及びカルボキシ基を有するスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系共重合体等が挙げられる。
また、これらアクリル系共重合体及びカルボキシ基を有するスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。

【0109】

カルボキシ基を有するアクリル系共重合体及びカルボキシ基を有するスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系共重合体は、例えば、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー、及び必要に応じて共重合可能なその他のモノマーを、公知の方法により（共）重合して得られた（共）重合体である。

【0110】

カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有するモノマーと無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。中でも、共重合性やコスト、溶解性、ガラス転移温度などの点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。

【0111】

アルカリ可溶性樹脂は、基板との密着性に優れる点から、更に炭化水素環を有することが好ましい。アルカリ可溶性樹脂に、嵩高い基である炭化水素環を有することにより、硬化時の収縮が抑制され、基板との間の剥離が緩和し、基板密着性が向上する。また、嵩高い基である炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることにより、得られる着色層の耐溶剤性が向上し、特に着色層の膨潤が抑制される点においても好ましい。
このような炭化水素環としては、置換基を有していてもよい環状の脂肪族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族環、及びこれらの組み合わせが挙げられ、炭化水素環がカルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、アミド基等の置換基を有していてもよい。

【0112】

炭化水素環の具体例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン（ジシクロペンタン）、アダマンタン等の脂肪族炭化水素環；ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等の芳香族炭化水素環；ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環や、カルド構造（９，９－ジアリールフルオレン）等が挙げられる。

【0113】

中でも、炭化水素環として、脂肪族炭化水素環を含む場合には、着色層の耐熱性や密着性が向上すると共に、得られた着色層の輝度が向上する点から好ましい。
また、フルオレン骨格に二つのベンゼン環が結合した構造（カルド構造）を含む場合には、着色層の硬化性が向上し、耐溶剤性が向上し、特にＮＭＰに対する膨潤が抑制される点から特に好ましい。
炭化水素環は、１価の基として含まれていても良いし、２価以上の基として含まれていても良い。

【0114】

本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂において、カルボキシ基を有する構成単位とは別に、上記炭化水素環を有する構成単位を有するアクリル系共重合体を用いることが、各構成単位量を調整しやすく、上記炭化水素環を有する構成単位量を増加して当該構成単位が有する機能を向上させやすい点から好ましい。
カルボキシ基を有する構成単位と、上記炭化水素環とを有するアクリル系共重合体は、前述の「共重合可能なその他のモノマー」として炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーを用いることにより調製することができる。

【0115】

炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂に用いられる炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、フルオロカーボン基及び架橋環式脂肪族基を有する化合物（Ｅ）との組み合わせの点から、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、前記カルド構造とエチレン性不飽和基とを有するモノマーなどを好ましく用いることができ、加熱処理後においても色材由来の化合物の析出を抑制する効果（以下、「析出抑制効果」と称することもある。）が大きい点から、中でも、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、前記カルド構造とエチレン性不飽和基とを有するモノマーが好ましい。

【0116】

本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂はまた、側鎖にエチレン性不飽和結合を有することが好ましい。エチレン性不飽和結合を有する場合には、カラーフィルタ製造時における樹脂組成物の硬化工程において、当該アルカリ可溶性樹脂同士、乃至、当該アルカリ可溶性樹脂と多官能モノマー等が架橋結合を形成し得る。硬化膜の膜強度がより向上して現像耐性が向上し、また、硬化膜の熱収縮が抑制されて基板との密着性に優れるようになる。
なお、エチレン性不飽和基とは、ラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を含む基を意味し、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂中に、エチレン性不飽和結合を導入する方法は、従来公知の方法から適宜選択すればよい。例えば、アルカリ可溶性樹脂が有するカルボキシル基に、分子内にエポキシ基とエチレン性不飽和結合とを併せ持つ化合物、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等を付加させ、側鎖にエチレン性不飽和結合を導入する方法や、水酸基を有する構成単位を共重合体に導入しておいて、分子内にイソシアネート基とエチレン性不飽和結合とを備えた化合物を付加させ、側鎖にエチレン性不飽和結合を導入する方法などが挙げられる。

【0117】

本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂は、更にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等、エステル基を有する構成単位等の他の構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、着色硬化性組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。

【0118】

本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を有する構成単位と、炭化水素環を有する構成単位とを有するアクリル系共重合体及びスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂であることが好ましく、カルボキシル基を有する構成単位と、炭化水素環を有する構成単位と、エチレン性不飽和結合を有する構成単位とを有するアクリル系共重合体及びスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂であることがより好ましい。

【0119】

本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂は、各構成単位を誘導するモノマーの仕込み量を適宜調整することにより、所望の性能とすることができる。

【0120】

カルボキシ基含有共重合体におけるカルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。この場合、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合が５質量％以上では、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性の低下が抑制でき、パターン形成が容易になる。また、共重合割合が５０質量％以下では、アルカリ現像液による現像時のパターンの欠けやパターン表面の膜荒れが発生しにくい。なお、前記共重合割合は、各モノマーの仕込み量から算出される値である。

【0121】

また、アルカリ可溶性樹脂としてより好ましく用いられる、エチレン性不飽和結合を有する構成単位を有するアクリル系共重合体及びスチレン－アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂において、エポキシ基とエチレン性不飽和結合とを併せ持つモノマーの仕込み量は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの仕込み量１００質量％に対して、１０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。

【0122】

カルボキシ基含有共重合体の好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上５０，０００以下の範囲であり、さらに好ましくは３，０００以上２０，０００以下である。カルボキシ基含有共重合体の重量平均分子量が１，０００以上では、塗膜の硬化性が十分に得られ、また５０，０００以下では、アルカリ現像液による現像時に、パターン形成が容易となる。
なお、本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求める。

【0123】

カルボキシ基を有するアクリル系共重合体の具体例としては、例えば、特開２０１３－０２９８３２号公報に記載のものを挙げることができる。

【0124】

カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、中でも、分子内に前記カルド構造を含むものが、表示不良抑制効果が向上し、且つ、着色層の硬化性が向上し、また着色層の残膜率が高くなる点から好ましい。

【0125】

アルカリ可溶性樹脂は、現像液に用いるアルカリ水溶液に対する現像性（溶解性）の点から、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。前記カルボキシ基含有共重合体は、現像液に用いるアルカリ水溶液に対する現像性（溶解性）の点、及び基板への密着性の点から、中でも、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより更に好ましい。
なお、本発明において酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０に従って測定することができる。

【0126】

アルカリ可溶性樹脂の側鎖にエチレン性不飽和基を有する場合のエチレン性不飽和結合当量は、硬化膜の膜強度が向上して、色材の析出をより抑制できる点から、１００以上２０００以下の範囲であることが好ましく、特に、１４０以上１５００以下の範囲であることが好ましい。該エチレン性不飽和結合当量が、１００以上であれば現像耐性や密着性に優れている。また、２０００以下であれば、前記カルボキシル基を有する構成単位や、炭化水素環を有する構成単位などの他の構成単位の割合を相対的に増やすことができるため、現像性や耐熱性に優れている。ここで、エチレン性不飽和結合当量とは、上記アルカリ可溶性樹脂におけるエチレン性不飽和結合１モル当りの重量平均分子量のことであり、下記数式（１）で表される。

【0127】

数式（１） エチレン性不飽和結合当量（ｇ／ｍｏｌ）＝Ｗ（ｇ）／Ｍ（ｍｏｌ）
（数式（１）中、Ｗは、アルカリ可溶性樹脂の質量（ｇ）を表し、Ｍはアルカリ可溶性樹脂Ｗ（ｇ）中に含まれるエチレン性二重結合のモル数（ｍｏｌ）を表す。）

【0128】

上記エチレン性不飽和結合当量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に記載のよう素価の試験方法に準拠して、アルカリ可溶性樹脂１ｇあたりに含まれるエチレン性不飽和結合の数を測定することにより算出してもよい。

【0129】

着色硬化性組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂の含有量は、特に制限はないが、着色硬化性組成物の固形分の全量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上６０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以上４０質量部以下の範囲内である。アルカリ可溶性樹脂の含有量が上記下限値以上であると、充分なアルカリ現像性が得られやすく、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が上記上限値以下であると、現像時に膜荒れやパターンの欠けを抑制しやすい。
なお、本発明において固形分は、溶剤以外のもの全てであり、溶剤中に溶解しているモノマー等も含まれる。

【0130】

また、着色硬化性組成物中のエチレン性不飽和基を有するポリマーの含有量は、着色硬化性組成物の固形分の全量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上６０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上４５質量部以下である。エチレン性不飽和基を有するポリマーの含有量が上記下限値以上であると、十分な硬化が得られ、パターニングされた着色硬化性組成物の塗膜の剥離を抑制できる。また、エチレン性不飽和基を有するポリマーの含有量が上記上限値以下であると、硬化収縮による剥離を抑制できる。

【0131】

また、本発明に係る着色硬化性組成物は、前記ポリマーとして、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性ポリマーを含有していてもよい。

【0132】

なお、前記ポリマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
着色硬化性組成物中のポリマーの含有量は、特に限定はされないが、着色硬化性組成物の固形分全量１００質量部に対して５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましい。ポリマーの含有量が上記下限値以上であると、膜強度の低下を抑制することができ、またポリマーの含有量が上記上限値以下であると、ポリマー以外の成分を十分に含有させることができる。

【0133】

＜重合性化合物＞
重合性化合物は、後述する開始剤によって重合可能なものであれば、特に限定されず、例えば、光重合性化合物や熱重合性化合物を用いることができる。熱重合性化合物としては、分子内に、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、グリシジル基、イソシアネート基、及びアルコキシル基等の熱重合性官能基を有する化合物を用いることができる。また、エチレン性不飽和基を有する化合物を、熱ラジカル重合開始剤と組み合わせて用いることにより、熱重合性化合物として用いることもできる。重合性化合物としては、中でも、フォトリソグラフィ法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から、後述する光開始剤により重合可能な光重合性化合物が好ましい。

【0134】

着色硬化性組成物において用いられる光重合性化合物は、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、特開２０１３－０２９８３２号公報に記載のもの等が挙げられる。

【0135】

これらの光重合性化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の着色硬化性組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、光重合性化合物が、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。

【0136】

着色硬化性組成物中の重合性化合物の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量１００質量部に対して５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上４０質量部以下であることがより更に好ましい。重合性化合物の含有量が上記下限値以上であると、硬化不良を抑制できるので、露光した部分が現像時に溶出することを抑制でき、また重合性化合物の含有量が上記上限値以下であると、現像不良を抑制でき、また熱収縮を抑制できるので、着色層の表面全体に微小な皺が生じにくい。

【0137】

＜開始剤＞
本発明の着色硬化性組成物において用いられる開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種開始剤の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。開始剤としては、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤等の重合開始剤が挙げられ、具体的には、例えば、特開２０１３－０２９８３２号公報に記載のもの等が挙げられる。

【0138】

光開始剤としては、芳香族ケトン類、ベンゾインエーテル類、ハロメチルオキサジアゾール化合物、α－アミノケトン、ビイミダゾール類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、ハロメチル－Ｓ－トリアジン系化合物、チオキサントン等を挙げることができる。光開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール２量体等のビイミダゾール類、２－トリクロロメチル－５－（ｐ－メトキシスチリル）－１，３，４－オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物、２－（４－ブトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス－トリクロロメチル－Ｓ－トリアジン等のハロメチル－Ｓ－トリアジン系化合物、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパノン、１，２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－，、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２－ｎ－ブトキシエチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４－ベンゾイル－メチルジフェニルサルファイド、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルフォリニル）－１－プロパノン、１－（９，９－ジブチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２－メチル－２－(４－モルフォリニル)－１－プロパノンなどが挙げられる。
中でも、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントンが好ましく用いられる。更に２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オンのようなα－アミノアセトフェノン系開始剤とジエチルチオキサントンのようなチオキサントン系開始剤を組み合わせることが感度調整、水染みを抑制し、現像耐性が向上する点から好ましい。
α－アミノアセトフェノン系開始剤とチオキサントン系開始剤を用いる場合のこれらの合計含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量に対して、５質量％～１５質量％が好ましい。開始剤量が１５質量％以下だと製造プロセス中の昇華物が低減するため好ましい。開始剤量が５質量％以上であると水染み等、現像耐性が向上する。

【0139】

本発明において、光開始剤は、中でも、感度を向上させることができる点から、オキシムエステル系光開始剤を含むことが好ましい。また、オキシムエステル系光開始剤を用いることにより、細線パターンを形成する際に、面内の線幅のばらつきが抑制され易い。更に、オキシムエステル系光開始剤を用いることにより、残膜率が向上し、水染み発生抑制効果が高くなる傾向がある。
当該オキシムエステル系光開始剤としては、分解物による着色硬化性組成物の汚染や装置の汚染を低減する点から、中でも、芳香環を有するものが好ましく、芳香環を含む縮合環を有するものがより好ましく、ベンゼン環とヘテロ環を含む縮合環を有することがさらに好ましい。
オキシムエステル系光開始剤としては、１，２－オクタジオン－１－［４－（フェニルチオ）－、２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）、特開２０００－８００６８号公報、特開２００１－２３３８４２号公報、特表２０１０－５２７３３９、特表２０１０－５２７３３８、特開２０１３－０４１１５３等に記載のオキシムエステル系光開始剤の中から適宜選択できる。市販品として、ジフェニルスルフィド骨格を有するイルガキュアＯＸＥ－０１、アデカアークルズＮＣＩ－９３０、ＴＲ－ＰＢＧ－３４５、カルバゾール骨格を有するＴＲ－ＰＢＧ－３０４、フルオレン骨格を有するイルガキュアＯＸＥ－０２、アデカアークルズＮＣＩ－８３１、ＴＲ－ＰＢＧ－３６５、ジフェニルスルフィド骨格を有するＴＲ－ＰＢＧ－３０５７（以上、常州強力電子新材料社製）などを用いても良い。特にジフェニルスルフィド骨格又はフルオレン骨格を有するオキシムエステル系光開始剤を用いることが輝度の点から好ましい。またカルバゾール骨格を有するオキシムエステル系光開始剤を用いることが感度の高い点から好ましい。

【0140】

また、オキシムエステル系光開始剤に、３級アミン構造を有する光開始剤を組み合わせて用いることが、水染みを抑制し、また、感度向上の点から、好ましい。３級アミン構造を有する光開始剤は、分子内に酸素クエンチャーである３級アミン構造を有するため、開始剤から発生したラジカルが酸素により失活し難く、感度を向上させることができるからである。上記３級アミン構造を有する光開始剤の市販品としては、例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（例えばイルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン（例えばイルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（例えば、ハイキュアＡＢＰ、川口薬品製）などが挙げられる。
また、オキシムエステル系光開始剤に、チオキサントン系開始剤を組み合わせることが感度調整、水染みを抑制し、現像耐性が向上する点から好ましく、オキシムエステル系光開始剤を２種類以上と、チオキサントン系開始剤を組み合わせることが輝度、残膜率が向上し、感度調整をしやすく、水染み発生抑制効果が高く、現像耐性が向上する点で好ましい。

【0141】

着色硬化性組成物中の開始剤の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量１００質量部に対して０．１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。開始剤の含有量が上記下限値以上であると、十分に硬化が進み、また開始剤の含有量が上記上限値以下であると、副反応を抑制でき、経時安定性を維持することができる。

【0142】

本発明の着色硬化性組成物において用いられるバインダー成分（ポリマー、重合性化合物、開始剤）は、これらの合計含有量が、着色硬化性組成物の固形分全量に対して３５質量％以上９７質量％以下が好ましく、４０質量％以上９６質量％以下の割合で配合するのがより好ましい。上記下限値以上であれば、硬度や、基板との密着性に優れた着色層を得ることができる。また上記上限値以下であれば、現像性に優れ、熱収縮による微小なシワの発生も抑制される。

【0143】

＜任意添加成分＞
着色硬化性組成物には、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、メルカプト化合物等の連鎖移動剤、レベリング剤、重合停止剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。

【0144】

本発明の着色硬化性組成物は、更に酸化防止剤を含有することが、耐熱性の点から好ましい。酸化防止剤は従来公知のものの中から適宜選択すればよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられ、耐熱性の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。

【0145】

また、界面活性剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、特開２０１３－０２９８３２号公報に記載のものが挙げられる。

【0146】

＜着色硬化性組成物における各成分の配合割合＞
色材の合計の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量に対して、３～６５質量％、より好ましくは４～６０質量％の割合で配合することが好ましい。上記下限値以上であれば、着色硬化性組成物を所定の膜厚（通常は１．０～５．０μｍ）に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する。また、上記上限値以下であれば、保存安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。特に色材濃度が高い着色層を形成する場合には、色材の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量に対して、１５～６５質量％、より好ましくは２５～６０質量％の割合で配合することが好ましい。
また、分散剤が含まれる場合の含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、着色硬化性組成物の固形分全量に対して１～４０質量％用いることができる。更に、着色硬化性組成物の固形分全量に対して２～３０質量％の割合で配合するのが好ましく、特に３～２５質量％の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、色材の分散性及び分散安定性に優れ、着色硬化性組成物の保存安定性により優れている。また、上記上限値以下であれば、現像性が良好なものとなる。特に色材濃度が高い着色層を形成する場合には、分散剤の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量に対して、２～２５質量％、より好ましくは３～２０質量％の割合で配合することが好ましい。なお、分散剤の質量は、塩型ブロック共重合体の場合、塩形成前の前記ブロック共重合体と、上記一般式（１）～（３）よりなる群から選択される１種以上の化合物との合計の質量である。
また、溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む着色硬化性組成物の全量に対して、通常、５５～９５質量％の範囲内であることが好ましく、中でも、６５～８８質量％の範囲内であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。

【0147】

本発明の着色硬化性組成物においては、Ｐ／Ｖ比（（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比）は、脱ガスや熱収縮の点から、０．１以上であることが好ましく、更に０．２以上であることが好ましく、一方、表示不良及び製造利便性に優れる、すなわち、溶剤再溶解性、現像残渣、現像密着性、現像耐性、水染み発生抑制効果等に優れる点から、０．６以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。

【0148】

＜着色硬化性組成物の硬化膜＞
着色硬化性組成物は、Ｃ光源を使用して測色したＪＩＳ Ｚ８７０１のＸＹＺ表色系における色度座標が、ｘ＝０．１８０～０．３３０、ｙ＝０．５００～０．７５０の範囲にある硬化膜を形成可能であることが好ましい。
中でも、色再現性を向上する点から、Ｃ光源を使用して測色したＪＩＳ Ｚ８７０１のＸＹＺ表色系における色度座標が、ｘ＝０．１８８～０．３２４、ｙ＝０．５５０～０．７５０の範囲にある硬化膜を形成可能であることが好ましく、ｘ＝０．２００～０．３２４、ｙ＝０．５７０～０．７５０の範囲にある硬化膜を形成可能であることが更に好ましく、ｘ＝０．２０５～０．３２４、ｙ＝０．５８０～０．７５０の範囲にある硬化膜を形成可能であることがより更に好ましい。

【0149】

中でも、膜厚が２．８μｍ以下であり、且つ、単一画素でＣ光源で測色したＪＩＳ Ｚ８７０１のＸＹＺ表色系における色度座標において、ｘ＝０．２００～０．３００、ｙ＝０．５００～０．７００及び刺激値Ｙが６１≦Ｙの範囲の色空間を表示できることが好ましく、更に、ｘ＝０．２００～０．３００、ｙ＝０．５００～０．７００及び刺激値Ｙが６１．５≦Ｙの範囲の色空間を表示できることがより好ましい。
６１．５≦Ｙの範囲の色空間を表示するのに良好な配合割合乃至組合せとして、色材の合計の含有量は、着色硬化性組成物の固形分全量に対して２０～７５質量％であり、色材中の組合せとして、本発明のハロゲン化フタロシアニン色材を含む緑色色材全体（Ｇ）と黄色色材（Ｙ）との含有割合（Ｇ：Ｙ）が８０：２０～３０：７０であることが好ましい。上記においては、更に、緑色色材全体（Ｇ）に対するハロゲン化フタロシアニン色材の含有割合が３０質量％以上であることが好ましい。

【0150】

＜着色硬化性組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、前記本発明の色材液に、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、必要に応じてその他の成分を添加し、公知の混合手段を用いて混合することにより得ることができる。或いは、前記本発明のハロゲン化フタロシアニン色材のみを含む色材液と、黄色色材の色材液と、更に必要に応じて他の色材の色材液とを各々準備し、これらの色材液と、ポリマーと、重合性化合物と、開始剤と、必要に応じてその他の成分を、公知の混合手段を用いて混合することにより得ることができる。

【0151】

本発明に係る着色硬化性組成物は、色純度が向上した着色層を形成可能であることから、中でもカラーフィルタ用途に好適に用いることができる。
本発明に係る着色硬化性組成物は、良好な色純度が要求されている様々な用途に用いられ、インクジェット用インクや印刷用インクにも用いられる。

【0152】

［カラーフィルタ］
本発明に係るカラーフィルタは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが、前記本発明に係る着色硬化性組成物の硬化物である着色層を有する。

【0153】

このような本発明に係るカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルタ１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。

【0154】

（着色層）
本発明のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記本発明に係る着色硬化性組成物を硬化させて形成されてなる着色層である。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、着色硬化性組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１～５μｍの範囲であることが好ましい。

【0155】

当該着色層は、例えば、下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明の着色硬化性組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ダイコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。なかでもスピンコート法、ダイコート法を好ましく用いることができる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用する着色硬化性組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。

【0156】

次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶剤にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、着色硬化性組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。

【0157】

（遮光部）
本発明のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。或いは、遮光部は、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であってもよい。遮光性粒子を含有させた樹脂層の場合には、感光性レジストを用いて現像によりパターニングする方法、遮光性粒子を含有するインクジェットインクを用いてパターニングする方法、感光性レジストを熱転写する方法等がある。

【0158】

遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２～０．４μｍ程度で設定され、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５～２μｍ程度で設定される。

【0159】

（基板）
基板としては、後述する透明基板、シリコン基板、及び、透明基板又はシリコン基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、ＴＦＴ等のトランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
本発明のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルタの用途に応じて、例えば１００μｍ～１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。

【0160】

［表示装置］
本発明に係る表示装置は、前記本発明に係るカラーフィルタを有することを特徴とする。本発明において表示装置の構成は特に限定されず、従来公知の表示装置の中から適宜選択することができ、例えば、液晶表示装置や、有機発光表示装置などが挙げられる。本発明では、横電界方式の液晶表示装置においても、緑色画素の電気的特性に起因する液晶の配向乱れ、スイッチングの閾値ずれによる焼き付き現象など、様々な表示不良が抑制されることから、液晶表示装置が好適に選択される。

【0161】

＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の表示装置の一例を示す概略図であり、液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルタ１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルタ１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。

【0162】

本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。

【0163】

液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。

【0164】

＜有機発光表示装置＞
本発明に係る有機発光表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の表示装置の他の一例を示す概略図であり、有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の有機発光表示装置１００は、カラーフィルタ１０と、有機発光体８０とを有している。カラーフィルタ１０と、有機発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。

【0165】

有機発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。有機発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された有機発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。

【実施例】

【0166】

以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。

【0167】

（合成例３：アルカリ可溶性樹脂Ａ溶液の合成）
ＢｚＭＡ ４０質量部、ＭＭＡ １５質量部、ＭＡＡ ２５質量部、及びＡＩＢＮ ３質量部の混合液を、ＰＧＭＥＡ １５０質量部を入れた重合槽中に、窒素気流下、１００℃で、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１００℃で、３時間加熱し、重合体溶液を得た。この重合体溶液の重量平均分子量は、７０００であった。
次に、得られた重合体溶液に、ＧＭＡ ２０質量部、トリエチルアミン０．２質量部、及びｐ－メトキシフェノール０．０５質量部を添加し、１１０℃で１０時間加熱することにより、主鎖メタクリル酸のカルボン酸基と、グリシジルメタクリレートのエポキシ基との反応を行った。反応中は、グリシジルメタクリレートの重合を防ぐために、反応溶液中に、空気をバブリングさせた。尚、反応は溶液の酸価を測定することで追跡した。得られたアルカリ可溶性樹脂Ａは、ＢｚＭＡとＭＭＡ、ＭＡＡの共重合により形成された主鎖にＧＭＡを用いてエチレン性二重結合を有する側鎖を導入した樹脂であり、酸価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１２０００であった。アルカリ可溶性樹脂Ａ溶液は、固形分４０質量％であった。

【0168】

（実施例１）
（１）ハロゲン化フタロシアニン色材１の製造
１００ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．０ｇ（３７．６１ｍｍｏｌ）とアセトン５０ｍｌを投入し、溶解するまで４０℃で還流した。次に、２，６ジメチルフェノール４．６０ｇ（３７．６５ｍｍｏｌ）を投入し、溶解するまで４０℃で加熱還流した。次いで炭酸カリウム７．８０ｇ（５６．４４ｍｍｏｌ）を投入し、３時間反応させた。反応終了後、炭酸カリウムをろ過で取り除き、得られた反応溶液について、減圧乾燥で溶媒を溜去し、得られた固体をクロロホルムに溶解させて、純水で分液処理を行った。分液後の有機層について、シリカゲルカラムによる精製処理を行い、中間体１を得た。中間体１は、ＬＣ－ＭＳ（アジレントテクノロジー製、四重極ＬＣ／ＭＳ、Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ）で分析したところ、下記構造を有していた。更に中間体１の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0169】

【化13】

【0170】

【化14】

【0171】

１００ｍｌフラスコに、中間体１を８．４３７ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）と１－ペンタノール ５０ｍｌを投入し、溶解するまで９０℃で還流した。次いで同様に、酢酸亜鉛（無水）１．１０ｇ（６．００ｍｍｏｌ）とジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）４．５６７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を投入し、１３０℃に昇温し、３時間反応させた。反応終了後、純水とメタノールの混合溶媒を投入し、析出した生成物をろ過して回収した。
回収物をジクロロメタンで溶解し、純水で分液処理を行った。分液後の有機層について、シリカゲルカラムによる精製処理を行い、下記構造を有するハロゲン化フタロシアニン色材１を得た。更にハロゲン化フタロシアニン色材１の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0172】

【化15】

【0173】

【化16】

【0174】

（２）色材液Ｇ１の製造
ハロゲン化フタロシアニン色材１を１３質量部と、ＰＧＭＥＡ８７部とをサンプル瓶に入れ、スターラー攪拌を行い、ＰＧＭＥＡに色材を溶解し、色材液Ｇ１を得た。

【0175】

（３）着色硬化性組成物Ｇ１の製造
上記（２）で得られた色材液Ｇ１を４３．７６質量部、合成例３で得られたアルカリ可溶性樹脂Ａ溶液を９．０９質量部、多官能モノマー（商品名アロニックスＭ－４０３、東亞合成（株）社製）を８．９７質量部、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（光開始剤：商品名イルガキュア９０７、（株）ＢＡＳＦ製）を０．２５質量部、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（光開始剤：商品名イルガキュア３６９、ＢＡＳＦ製）を０．２５質量部、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）（光開始剤：商品名アデカアークルズＮＣＩ－８３１、ＡＤＥＫＡ社製）を０．７６質量部、フッ素系界面活性剤（商品名メガファックＦ５５９、ＤＩＣ（株）製）を０．０４質量部、ＰＧＭＥＡを３６．８８質量部加え、着色硬化性組成物Ｇ１を得た。

【0176】

（４）着色層の形成
上記（３）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１を、厚み０．７ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥し、超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、更に２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすることにより、Ｃ光源でｙ＝０．４００という色度になるように膜厚を調整して着色層Ｇ１を形成した。

【0177】

（実施例２）
（１）ハロゲン化フタロシアニン色材２の製造
実施例１の中間体１の合成において、２，６ジメチルフェノール４．６０ｇ（３７．６５ｍｍｏｌ）の代わりに、２，６ジクロロフェノール６．１３ｇ（３７．６１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、中間体１と同様にして、中間体２を得た。中間体２は、中間体１と同様にＬＣ－ＭＳで分析したところ、下記構造を有していた。更に中間体２の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0178】

【化17】

【0179】

【化18】

【0180】

実施例１において、中間体１を８．４３７ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を用いた代わりに、中間体２を４．７１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）と中間体１を４．２２ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）とを用いた以外は実施例１と同様にして、下記構造を有するハロゲン化フタロシアニン色材２を得た。
更にハロゲン化フタロシアニン色材２の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0181】

【化19】

【0182】

【化20】

【0183】

（２）色材液Ｇ２の製造
実施例１の（２）において、ハロゲン化フタロシアニン色材１の代わりに、上記で得られたハロゲン化フタロシアニン色材２を等モル量用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして、色材液Ｇ２を得た。
（３）着色硬化性組成物Ｇ２の製造
実施例１の（３）における色材液Ｇ１の代わりに上記色材液Ｇ２を用いた以外は、実施例１の（３）と同様にして、着色硬化性組成物Ｇ２を得た。
（４）着色層の形成
実施例１の（４）において、着色硬化性組成物Ｇ１の代わりに、上記着色硬化性組成物Ｇ２を用いた以外は、実施例１の（４）と同様にして、着色層Ｇ２を得た。

【0184】

（比較例１）
（１）比較ハロゲン化フタロシアニン色材１の製造）
実施例１の中間体１の合成において、２，６ジメチルフェノール４．６０ｇ（３７．６５ｍｍｏｌ）の代わりに、３，４ジメチルフェノール４．６０ｇ（３７．６５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、中間体１と同様にして、比較中間体１を得た。比較中間体１は、中間体１と同様にＬＣ－ＭＳで分析したところ、下記構造を有する比較中間体１－１と比較中間体１－２との混合物であった。比較中間体１－１と比較中間体１－２の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0185】

【化21】

【0186】

【化22】

【0187】

（２）比較ハロゲン化フタロシアニン色材１の合成
実施例１において、中間体１を８．４３７ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を用いた代わりに、中間体３（中間体３－１＋３－２）を７．４０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例1と同様にして、下記構造を有する比較ハロゲン化フタロシアニン色材１を得た。
なお、下記式において、４つのフェニレン基の構造における比較部分構造ａと比較部分構造２の２：２（ｍｏｌ比）は、色材全体の平均値のｍｏｌ比を表し、１分子中には比較部分構造ａ：比較部分構造ｂ＝０：４～４：０の化合物が混合していると推定される。
更に比較ハロゲン化フタロシアニン色材１の代表的な化学構造式を下記に示す。

【0188】

【化23】

【0189】

【化24】

【0190】

（２）比較色材液ＣＧ１の製造
実施例１の（２）において、ハロゲン化フタロシアニン色材１の代わりに、上記で得られた比較ハロゲン化フタロシアニン色材１を等モル量用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較色材液ＣＧ１を得た。
（３）比較着色硬化性組成物ＣＧ１の製造
実施例１の（３）における色材液Ｇ１の代わりに上記比較色材液ＣＧ１を用いた以外は、実施例１の（３）と同様にして、比較着色硬化性組成物ＣＧ１を得た。
（４）着色層の形成
実施例１の（４）において、着色硬化性組成物Ｇ１の代わりに、上記比較着色硬化性組成物ＣＧ１を用いた以外は、実施例１の（４）と同様にして、着色層ＣＧ１を得た。

【0191】

［評価］
＜ハロゲン化フタロシアニン色材のスペクトル半値幅＞
実施例及び比較例で得られた各着色層について、オリンパス製顕微分光測定装置ＯＳＰ－ＳＰ２００を用いて測定した透過率において、ｙ＝０．４００に固定した際のスペクトル半値幅を算出した。なお、スペクトル半値幅は、スペクトルのピークトップの５０％透過率位置の長波長-短波長の差分（ｎｍ））により求めた。
（スペクトル半値幅評価基準）
〇：スペクトル半値幅が９５ｎｍ未満
×：スペクトル半値幅が９５ｎｍ以上

【0192】

＜光学性能、コントラスト＞
実施例及び比較例で得られた各着色層について、コントラストと色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）を壺坂電気製コントラスト測定装置ＣＴ－１Ｂとオリンパス製顕微分光測定装置ＯＳＰ－ＳＰ２００を用いて測定した。
（コントラスト評価基準）
Ａ：Ｇｒｅｅｎは７０００超過
Ｂ：Ｇｒｅｅｎは６３００～７０００
Ｃ：Ｇｒｅｅｎは６３００未満
（色純度（色度１）評価基準）
目標色度は、Ｃ光源でｙ＝０．４００固定時の、ｘの色度を評価した。
Ａ：０．１８３±０．０１以内
Ｂ：０．１８３±０．０１超過０．０２以内
Ｃ：０．１８３±０．０２超過０．０４以内
Ｄ：０．１８３±０．０４超過

【0193】

＜色材の樹脂溶解性＞
実施例、比較例の着色硬化性組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥することにより、乾燥塗膜を得た。
塗布した乾燥塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークした後について、色材の析出の有無で、樹脂溶解性を評価した。
（樹脂溶解性評価基準）
Ａ：乾燥塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークしても、更に追加でベーク後塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークしても、いずれでも、光学顕微鏡２００倍反射光観察において１ｍｍ四方領域に析出物が観察されない。
Ｂ：乾燥塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークしても、光学顕微鏡２００倍反射光観察において１ｍｍ四方領域に析出物が観察されないが、更に追加で、２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすると、１ｍｍ四方領域に１０個未満の析出物が観察される。
Ｃ：乾燥塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークしても、光学顕微鏡２００倍反射光観察において１ｍｍ四方領域に析出物が観察されないが、更に追加で、２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすると、１ｍｍ四方領域に１０個以上の析出物が観察される。
Ｄ：乾燥塗膜を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすると、光学顕微鏡２００倍反射光観察において１ｍｍ四方領域に析出物が観察される。

【0194】

＜色材の溶剤溶解性＞
ＰＧＭＥＡを９９質量部に、色材１質量部を混合した色材濃度１質量％の色材液と、ＰＧＭＥＡを９５質量部に、色材５質量部を混合した色材濃度５質量％の色材液とを調製し、色材の析出の有無を観察した。
Ａ：色材濃度５質量％の色材液を１週間放置後も色材が析出しない。
Ｂ：色材濃度５質量％の色材液を１日放置後析出しないが、１週間放置後色材が析出する。
Ｃ：色材濃度５質量％の色材液において、混合直後は色材が溶解しているが、１日放置後に色材が析出する。
Ｄ：色材濃度１質量％の色材液において、混合直後は色材が溶解しているが、１日放置後に色材が析出する。

【0195】

＜耐熱性＞
実施例、比較例の着色硬化性組成物をそれぞれ、厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、ポストベーク後の色度がｙ＝０．４００になるようにスピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。フォトマスクを介さずに超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射することによって硬化膜を得た。得られた膜を２３０℃のクリーンオーブンで２５分間ポストベークし、輝度をオリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ－ＳＰ２００」を用いて測定した。
その後、得られた膜を、更に２４０℃のクリーンオーブンで２５分間ポストベークし、この着色膜の色度（Ｌ_０、ａ_０、ｂ_０）を測定し、その後、更に２４０℃のクリーンオーブンで５０分間ポストベークし、得られた着色膜の色度（Ｌ_１、ａ_１、ｂ_１）を再び測定した。
下記式により、２４０℃２５分後から７５分後にかけての着色膜の色度変化を評価した。結果を表に示す。
ΔＥａｂ＝｛（Ｌ_１－Ｌ_０）^２＋（ａ_１－ａ_０）^２＋（ｂ_１－ｂ_０）^２｝^１／２
ΔＥａｂの値が小さいほど、耐熱性に優れると評価される。ΔＥａｂが３．０以下のものであれば実用上問題ないと判断される。
（耐熱性評価基準）
Ａ：ΔＥａｂが２．０以下
Ｂ：ΔＥａｂが２．０超過３．０以下
Ｃ：ΔＥａｂが３．０超過

【0196】

＜現像性：現像残渣評価＞
実施例及び比較例で得られた着色硬化性組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥することにより、厚さ２．５μｍの着色層を形成した。上記着色層が形成されたガラス板を、アルカリ現像液として０．０５質量％水酸化カリウム水溶液を用いて６０秒間シャワー現像した。上記着色層の形成後のガラス基板の未露光部（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を、目視により観察した後、エタノールを含ませたレンズクリーナー（東レ社製、商品名トレシーＭＫクリーンクロス）で十分に拭き取り、そのレンズクリーナーの着色度合いを目視で観察した。
（現像残渣評価基準）
Ａ：目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーが全く着色しなかった
Ｂ：目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーの着色がわずかに確認された
Ｃ：目視により現像残渣がわずかに確認され、レンズクリーナーの着色がわずかに確認された
Ｄ：目視により現像残渣がわずかに確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
Ｅ：目視により現像残渣が確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
現像残渣評価基準がＡ、Ｂ又はＣであれば、実用上使用できる。

【0197】

実施例１～２、及び比較例１の評価結果を表５に示す。

【0198】

【表5】

【0199】

（実施例３）
（１）色材液Ｇ３の製造
分散剤として、国際公開２０１６／１０４４９３号の段落０３０２に記載の合成例ＩＩ－２の分散剤ｂの製造と同様にして、分散剤ｂ（塩型ブロック共重合体）溶液を調製した。
分散剤として前記分散剤ｂ溶液を６．１８質量部、色材としてハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部と、黄色色材のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＰＹ１３８、商品名：クロモファインエロー６２０６ＥＣ、大日精化工業株式会社製）を３．９質量部、合成例３で得られたアルカリ可溶性樹脂Ａ溶液を１４．６３質量部、ＰＧＭＥＡを６６．１９質量部、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１００質量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工（株）製）にて１時間振とうし、次いで粒径２．０ｍｍジルコニアビーズを取り出し、粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２００質量部を加えて、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて４時間分散を行い、色材液Ｇ３を得た。

【0200】

（２）着色硬化性組成物Ｇ３の製造
実施例１の着色硬化性組成物Ｇ１の製造において、色材液Ｇ１の代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ３を用いた以外は、実施例１と同様にして着色硬化性組成物Ｇ３を得た。

【0201】

（３）着色層の形成
上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ３を、厚み０．７ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥し、超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、更に２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすることにより、Ｃ光源でｙ＝０．３００という色度になるように膜厚を調整して着色層Ｇ３を形成した。

【0202】

（実施例４、比較例２）
（１）色材液Ｇ４、ＣＧ２の製造
実施例３の（１）において、それぞれ表６に示すように、ハロゲン化フタロシアニン色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１（表６では、「１」）の代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材２（表６では、「２」）又は比較ハロゲン化フタロシアニン１（表６では、「比較１」）に変更した以外は、実施例３と同様にして、色材液Ｇ４、ＣＧ２を得た。

【0203】

（２）着色硬化性組成物Ｇ４、ＣＧ２の製造
実施例３の着色硬化性組成物Ｇ３の製造において、色材液Ｇ３を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ４又はＣＧ２をそれぞれ用いた以外は、実施例３と同様にして着色硬化性組成物Ｇ４、ＣＧ２を得た。

【0204】

（３）着色層の形成
実施例３の着色層Ｇ３の製造において、着色硬化性組成物Ｇ３を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ４又はＣＧ２をそれぞれ用いた以外は、実施例３と同様にして着色層Ｇ４、ＣＧ２を得た。

【0205】

実施例３～４、及び比較例２について、実施例１と同様に、コントラスト、色純度、耐熱性、及び現像残渣の評価を行った。評価結果を表６に示す。
なお、黄色色材と混合した場合の色材液及び着色硬化性組成物のコントラスト、及び色純度評価については、以下の指標を用いた。
＜光学性能、コントラスト＞
実施例３～４及び比較例２で得られた各着色層について、コントラストと色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）を壺坂電気製コントラスト測定装置ＣＴ－１Ｂとオリンパス製顕微分光測定装置ＯＳＰ－ＳＰ２００を用いて測定した。
（コントラスト評価基準）
Ａ：Ｇｒｅｅｎは７０００超過
Ｂ：Ｇｒｅｅｎは６３００～７０００
Ｃ：Ｇｒｅｅｎは６３００未満
（色純度（輝度Ｙ値）評価基準）
光源ＹＡＧで、ｙ＝０．６００、ｘ＝０．３００に固定した時の輝度（Ｙ）が、
ＡＡ：６２．５以上
Ａ：６２．０以上６２．５未満
Ｂ：６１．５以上６２．０未満
Ｃ：６１．０以上６１．５未満Ｄ：６１．０未満

【0206】

【表6】

【0207】

（実施例９）
（１）色材液Ｇ９の製造
実施例３において、色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を３．９質量部用いる代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ ２ＹＫ－５０、ＤＩＣ株式会社製）を３．９質量部用いた以外は、実施例３と同様にして、色材液Ｇ９を得た。

【0208】

（２）着色硬化性組成物Ｇ９の製造
実施例１の着色硬化性組成物Ｇ１の製造において、色材液Ｇ１を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ９を用いた以外は、実施例１と同様にして着色硬化性組成物Ｇ９を得た。

【0209】

（３）着色層の形成
上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ９を、厚み０．７ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥し、超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、更に２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークすることにより、Ｃ光源でｙ＝０．４００という色度になるように膜厚を調整して着色層Ｇ９を形成した。

【0210】

（実施例１０、比較例５）
（１）色材液Ｇ１０、ＣＧ５の製造
実施例９の（１）において、それぞれ表７に示すように、ハロゲン化フタロシアニン色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１（表７では、「１」）の代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材２（表７では、「２」）又は比較ハロゲン化フタロシアニン１（表７では、「比較１」）に変更した以外は、実施例９と同様にして、色材液Ｇ１０、ＣＧ５を得た。

【0211】

（２）着色硬化性組成物Ｇ１０、ＣＧ５の製造
実施例９の着色硬化性組成物Ｇ９の製造において、色材液Ｇ９を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ１０、ＣＧ５をそれぞれ用いた以外は、実施例９と同様にして着色硬化性組成物Ｇ１０、ＣＧ５を得た。

【0212】

（３）着色層の形成
実施例９の着色層Ｇ９の製造において、着色硬化性組成物Ｇ９を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１０又はＣＧ５をそれぞれ用いた以外は、実施例９と同様にして着色層Ｇ１０、ＣＧ５を得た。

【0213】

（実施例１１）
（１）色材液Ｇ１１の製造
実施例３において、色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を３．９質量部用いる代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（商品名：クロモファイングリーン６４２８ＥＣ、大日精化工業製）を３．９質量部用いた以外は、実施例３と同様にして、色材液Ｇ１１を得た。

【0214】

（２）着色硬化性組成物Ｇ１１の製造
実施例９の着色硬化性組成物Ｇ９の製造において、色材液Ｇ９を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ１１を用いた以外は、実施例９と同様にして着色硬化性組成物Ｇ１１を得た。

【0215】

（３）着色層の形成
実施例９の着色層Ｇ９の製造において、着色硬化性組成物Ｇ９を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１１を用いた以外は、実施例９と同様にして着色層Ｇ１１を得た。

【0216】

（実施例１２、比較例６）
（１）色材液Ｇ１２、ＣＧ６の製造
実施例１１の（１）において、それぞれ表７に示すように、ハロゲン化フタロシアニン色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１（表７では、「１」）の代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材２（表７では、「２」）又は比較ハロゲン化フタロシアニン１（表７では、「比較１」）に変更した以外は、実施例１１と同様にして、色材液Ｇ１２、ＣＧ６を得た。

【0217】

（２）着色硬化性組成物Ｇ１２、ＣＧ６の製造
実施例１１の着色硬化性組成物Ｇ１１の製造において、色材液Ｇ１１を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ１２又はＣＧ６をそれぞれ用いた以外は、実施例１１と同様にして着色硬化性組成物Ｇ１２、ＣＧ６を得た。

【0218】

（３）着色層の形成
実施例１１の着色層Ｇ１１の製造において、着色硬化性組成物Ｇ１１を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１２、ＣＧ６をそれぞれ用いた以外は、実施例１１と同様にして着色層Ｇ１２、ＣＧ６を得た。

【0219】

（実施例１３）
（１）色材液Ｇ１３の製造
実施例３において、色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を３．９質量部用いる代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材１を９．１質量部とハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＰＧ５９、商品名ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ｃ１００ ＤＩＣ（株）製）を３．９質量部用いた以外は、実施例３と同様にして、色材液Ｇ１３を得た。

【0220】

（２）着色硬化性組成物Ｇ１３の製造
実施例１の着色硬化性組成物Ｇ９の製造において、色材液Ｇ９を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ１３を用いた以外は、実施例９と同様にして着色硬化性組成物Ｇ１３を得た。

【0221】

（３）着色層の形成
実施例９の着色層Ｇ９の製造において、着色硬化性組成物Ｇ９を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１３を用いた以外は、実施例９と同様にして着色層Ｇ１３を得た。

【0222】

（実施例１４、比較例７）
（１）色材液Ｇ１４、ＣＧ７の製造
実施例１３の（１）において、それぞれ表７に示すように、ハロゲン化フタロシアニン色材として、ハロゲン化フタロシアニン色材１（表７では、「１」）の代わりに、ハロゲン化フタロシアニン色材２（表７では、「２」）又は比較ハロゲン化フタロシアニン１（表７では、「比較１」）に変更した以外は、実施例１３と同様にして、色材液Ｇ１４、ＣＧ７を得た。

【0223】

（２）着色硬化性組成物Ｇ１４、ＣＧ７の製造
実施例１３の着色硬化性組成物Ｇ１３の製造において、色材液Ｇ１３を用いる代わりに、上記（１）で得られた色材液Ｇ１４又はＣＧ７をそれぞれ用いた以外は、実施例１３と同様にして着色硬化性組成物Ｇ１４、ＣＧ７を得た。

【0224】

（３）着色層の形成
実施例１３の着色層Ｇ１３の製造において、着色硬化性組成物Ｇ１３を用いる代わりに、上記（２）で得られた着色硬化性組成物Ｇ１４又はＣＧ７をそれぞれ用いた以外は、実施例１３と同様にして着色層Ｇ１４、ＣＧ７を得た。

【0225】

実施例９～１４、及び比較例５～７について、実施例１と同様に、コントラスト、色純度（色度１）、耐熱性、及び現像残渣の評価を行った。評価結果を表７に示す。

【0226】

【表7】

【0227】

［結果のまとめ］
従来のハロゲン化フタロシアニン色材に相当する比較例１のハロゲン化フタロシアニン色材は、色材のスペクトル半値幅が広く、色純度が悪かった。また、比較例１のハロゲン化フタロシアニン色材は、樹脂溶解性が劣っていた。
それに対して、本発明のハロゲン化フタロシアニン色材である実施例１及び実施例２のハロゲン化フタロシアニン色材は、コントラストが良好なだけでなく、色材のスペクトル半値幅が狭く、色純度も良好であった。実施例１及び実施例２のハロゲン化フタロシアニン色材は、樹脂溶解性及び溶剤溶解性が良好であり、特に実施例２は樹脂溶解性に優れていた。
本発明のハロゲン化フタロシアニン色材である実施例１及び実施例２のハロゲン化フタロシアニン色材に、更に黄色色材を組み合わせて用いた実施例３～４はいずれも、コントラストが良好なだけでなく、比較例１のハロゲン化フタロシアニン色材を用いた比較例に比べて色純度が良好なことから、輝度も良好であった。
本発明のハロゲン化フタロシアニン色材である実施例１及び実施例２のハロゲン化フタロシアニン色材に、更に本発明のハロゲン化フタロシアニン色材とは異なる緑色色材を組み合わせて用いた実施例９～１４はいずれも、コントラストが良好なだけでなく、比較例１のハロゲン化フタロシアニン色材を用いた比較例に比べて色純度が良好であった。
また、実施例１及び実施例２のハロゲン化フタロシアニン色材を用いた着色硬化性組成物では、比較例１のハロゲン化フタロシアニン色材を用いた着色硬化性組成物に比べて、現像残渣の抑制に優れていた。比較例１では、中間体合成時にジメチルフェノキシ基の２置換体が生成するため、末端のメチル基（疎水性成分）が実施例１及び実施例２よりも増えることで、現像液への溶解性が低下したためと推定される。

【符号の説明】

【0228】

１ 透明基板
２ 遮光部
３ 着色層
１０ カラーフィルタ
２０ 対向基板
３０ 液晶層
４０ 液晶表示装置
５０ 有機保護層
６０ 無機酸化膜
７１ 透明陽極
７２ 正孔注入層
７３ 正孔輸送層
７４ 発光層
７５ 電子注入層
７６ 陰極
８０ 有機発光体
１００ 有機発光表示装置

【図1】

【図2】

【図3】