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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-18
(45)【発行日】2024-06-26
(54)【発明の名称】重水素置換されたホウ素化合物の新規な製造方法
(51)【国際特許分類】
C07F 5/02 20060101AFI20240619BHJP
C07F 7/10 20060101ALI20240619BHJP
【ＦＩ】
C07F5/02 A
C07F7/10 S
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2023008928
(22)【出願日】2023-01-24
(65)【公開番号】P2023110888
(43)【公開日】2023-08-09
【審査請求日】2023-01-24
(31)【優先権主張番号】10-2022-0013428
(32)【優先日】2022-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】507074834
【氏名又は名称】エスエフシー カンパニー リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100121382
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 託嗣
(72)【発明者】
【氏名】シン，ボン－キ
(72)【発明者】
【氏名】ジュ，ソン－フン
(72)【発明者】
【氏名】キム，ジ－ファン
(72)【発明者】
【氏名】ムン，ジュン－ヨン
【審査官】中村 政彦
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２１－０２２７３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０１６４６５（ＷＯ，Ａ２）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／００４８５１３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－１５６８２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】HU, G. Q. et al.，“Synthesis of Multideuterated (Hetero)aryl Bromides by Ag(I)-Catalyzed H/D Exchange”，Organic Letters，2021年02月15日，Vol. 23, No. 5，pp. 1554-1560，DOI: 10.1021/acs.orglett.0c04139
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ ５／００
Ｃ０７Ｆ ７／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）下記［中間体Ａ－１］で表される化合物の重水素化反応を介して、下記［中間体Ａ－２］で表される化合物を製造する段階と、ｂ）前記［中間体Ａ－２］で表される化合物を反応物として用いて、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を製造する段階であって、下記［反応式Ａ－２］に従って、前記［中間体Ａ－２］から［中間体Ａ－２］内のＸ 1 が離脱し、Ｚが結合する反応によって［中間体Ａ－２－１］を生成する段階を含む段階と、を含む、多環式化合物の製造方法。
【化1】
前記Ｘ1は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ3は、Ｏ又はＳであり、
前記Ａ1は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記［中間体Ａ－２］において、前記Ａ1環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。）
【化2】
前記Ｘ 1 は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ 1 の代わりに置換される置換基であって、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ａ 1 環及びＹ 3 は、それぞれ先に定義したのと同一であり、
前記Ａ 1 環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換される。）
【化3】
前記Ａ1は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、前記Ａ1環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ａ2及びＡ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数８～５０の、脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環、及び置換もしくは無置換の炭素数４～５０の脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族複素環の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｘは、Ｂであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ1の代わりに置換される置換基であって、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ｙ1 又はＹ 2 は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｎ－Ｒ1、ＣＲ2Ｒ3、Ｏ、Ｓ、及びＳｉＲ4Ｒ5の中から選択されるいずれか１種であり、
前記Ｙ 3 は、Ｏ又はＳであり、
前記置換基Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ2及びＲ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ1中の置換基Ｒ1～Ｒ5は、前記Ａ3環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ2中の置換基Ｒ1～Ｒ5は、前記Ａ2環又はＡ3環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［中間体Ａ－２－１］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基よりなる群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されることを意味する。）
【請求項2】
ａ）下記［中間体Ａ－３］で表される化合物の重水素化反応を介して、下記［中間体Ａ－４］で表される化合物を製造する段階と、ｂ）前記［中間体Ａ－４］で表される化合物を反応物として用いて、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ｂ－１］で表される化合物を製造する段階であって、下記［反応式Ａ－４］に従って、前記［中間体Ａ－４］から［中間体Ａ－４］内の置換基Ｒ 11 ～Ｒ 14 の中から選択される１つのハロゲン元素が離脱し、Ｚが結合する反応によって［中間体Ａ－４－１］を生成する段階を含む段階と、を含む、請求項１に記載の多環式化合物の製造方法。
【化4】
前記置換基Ｒ11～Ｒ14は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基よりなる群から選択されるいずれか１つであり、前記置換基Ｒ11～Ｒ14のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ3は、それぞれ請求項１で定義されたのと同一であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記置換基Ｒ11～Ｒ14中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。）
【化5】
前記Ｒ 11 ～Ｒ 14 及びＹ 3 は、それぞれ前記［中間体Ａ－３］及び［中間体Ａ－４］で定義したのと同一であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記置換基Ｒ 11 ～Ｒ 14 のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
また、前記置換基Ｒ 11 ～Ｒ 14 中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記［中間体Ａ－４－１］において、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ 11 ～Ｒ 14 の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記置換基Ｒ 11 ～Ｒ 14 のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ 11 ～Ｒ 14 中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素である。）
【化6】
前記置換基Ｒ11～Ｒ14は、それぞれ前記［中間体Ａ－３］及び［中間体Ａ－４］で定義したのと同一であり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ11～Ｒ14の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記置換基Ｒ11～Ｒ14のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ11～Ｒ14中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ａ2環、Ａ3環、Ｘ、Ｙ1～Ｙ3は、それぞれ請求項１で定義されたのと同一である。）
【請求項3】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における前記Ａ1環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子は、全て重水素で置換されたことを特徴とする、請求項１に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項4】
前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｒ11～Ｒ14中の、Ｚではない３つの置換基の全てが重水素であることを特徴とする、請求項２に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項5】
前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｚは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項6】
前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｙ1及びＹ2のうちの少なくとも１つがＮＲ1であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項7】
前記置換基Ｒ1は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であることを特徴とする、請求項６に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項8】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における連結基Ｙ1及びＹ2のうちの少なくとも１つは、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ下記［構造式Ａ］で表される連結基であることを特徴とする、請求項６に記載の多環式化合物の製造方法。【化7】
前記［構造式Ａ］において、前記Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基の中から選ばれるいずれか１つであり、
前記Ｒ41及びＲ45は、それぞれ前記Ａ1環、Ａ2環又はＡ3環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。）
【請求項9】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における連結基Ｙ1が酸素（Ｏ）又は硫黄（Ｓ）元素であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項10】
前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における前記Ａ2環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換されるか、或いは、Ａ3環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項11】
前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］におけるＡ3環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子は、全て重水素で置換されたことを特徴とする、請求項１０に記載の多環式化合物の製造方法。
【請求項12】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における前記Ａ1～Ａ3のうちの少なくとも１つは、炭素数６～５０の芳香族炭化水素環又は炭素数２～５０の芳香族複素環内に、下記構造式Ｆで表されるアリールアミノ基が結合したことを特徴とする、請求項１に記載の多環式化合物の製造方法。【化8】
前記Ａｒ11及びＡｒ12は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基であり、これらは互いに連結されて環を形成することができる。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、重水素置換されたホウ素化合物の新規な製造方法に関し、より詳細には、芳香族複素環を含むホウ素化合物中の芳香族複素環の炭素原子のうちの少なくとも１つが重水素で置換されたホウ素化合物の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）は、自発光型素子であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答時間が速く、多色化が可能であり、輝度、駆動電圧及び応答速度特性にも優れるという利点を持っている。
【0003】
一般な有機発光素子は、光を発光する有機発光層と、有機発光層を挟んで互いに対向する陽極（アノード）と陰極（カソード）と、を含んでいる。
【0004】
より具体的には、前記有機発光素子は、前記陽極の上部に正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が順次形成されている構造を持つことができる。ここで、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。
【0005】
上述した構造を持つ有機発光素子の駆動原理は、次の通りである。前記陽極と前記陰極との間に電圧を印加すると、陽極から注入された正孔は、正孔輸送層を経由して発光層へ移動し、陰極から注入された電子は、電子輸送層を経由して発光層へ移動する。前記正孔及び電子などのキャリアは、発光層領域で再結合して励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）を生成する。この励起子が励起状態から基底状態に変わりながら光が生成される。
【0006】
一方、有機発光素子において有機物層として使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類され得る。前記発光材料は、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類され得る。
【0007】
また、発光材料として１つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下し、発光減衰効果により素子の効率が減少するなどの問題が発生するので、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト－ドーパントシステムを使用することができる。その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生した励起子がドーパントに輸送されて効率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、用いるドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
【0008】
一方、有機発光素子の長寿命及び安定性を改善するために、重水素で置換された化合物を発光層などの材料として導入する研究が試みられている。
【0009】
一般に、重水素で置換された化合物は、水素に結合した化合物と比較して熱力学的挙動において差を示すことが知られているが、重水素の原子質量が水素よりも２倍大きいため、さらに低い零点エネルギーレベル及びさらに低い振動エネルギーレベルをもたらすおそれがある。
【0010】
また、重水素に関連する化学結合長などの物理化学的特性は、水素とは異なって現れる。特に、Ｃ－Ｈ結合に比べてＣ－Ｄ結合の伸び振幅がさらに小さいため、重水素のファンデルワールス半径は水素よりも小さく、一般にＣ－Ｄ結合がＣ－Ｈ結合よりもさらに短く且つさらに強いことを示すことができ、重水素で置換された場合には、基底状態のエネルギーが低くなり、重水素、炭素の結合長が短くなるにつれて、分子中心体積（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｈａｒｄｃｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）が減少し、これにより電気的極性化度（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｐｏｌａｒｉｚａｂｉｌｉｔｙ）を低減することができ、分子間相互作用（Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）を弱めることにより、薄膜体積を増加させることができることが知られている。
【0011】
このような特性は、薄膜の結晶化度を下げる効果、すなわち、非晶質（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）状態を作ることができ、一般にＯＬＥＤ寿命及び駆動特性を高めるために効果的であり、耐熱性をより向上させることができる。
【0012】
一方、最近、発光層中のドーパント化合物としてホウ素化合物について多くの研究が行われており、これに関連する従来技術として、韓国登録特許公報第１０－２１４８２９６号（２０２０年８月２６日）では、少なくとも１つの５員環を含む縮合多環を有し、中心原子としてホウ素原子が複数の芳香族環と結合した形態の縮合多環芳香族化合物が発光層中のドーパントとして使用される有機発光素子について開示しているが、これは、前記縮合多環の特定の環部分に重水素を導入する反応については具体的に明示していない。
【0013】
したがって、前記先行文献を含む従来技術における長寿命特性のドーパント化合物を製造するための様々な種類の方法が試みられたにも拘らず、縮合多環の特定の環部分に重水素を導入することにより、重水素が導入された化合物を製造する新規な方法に対する開発の必要性は持続的に求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0014】
【文献】韓国登録特許第１０－２１４８２９６号（２０２０年８月２６日）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0015】
そこで、本発明が解決しようとする技術的課題は、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）の発光層に使用可能なドーパント用ホウ素化合物の新規な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本発明は、上記の技術的課題を達成するために、ａ）下記［中間体Ａ－１］で表される化合物の重水素化反応を介して、下記［中間体Ａ－２］で表される化合物を製造する段階と、ｂ）前記［中間体Ａ－２］で表される化合物を反応物として用いて、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を製造する段階と、を含む、多環式化合物の製造方法を提供する。
【0017】
【0018】
前記［中間体Ａ－１］及び［中間体Ａ－２］において、
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］で定義したのと同一であり、
前記Ａ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記［中間体Ａ－２］において、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］で定義したのと同一であり、
前記Ａ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記［中間体Ａ－２］において、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
【0019】
【0020】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
前記Ａ１は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるが、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ａ２及びＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数８～５０の、脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環、及び置換もしくは無置換の炭素数４～５０の脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族複素環の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓの中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ２中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ１環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記［化学式Ｂ］において、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５とそれぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
前記Ａ１は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるが、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ａ２及びＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数８～５０の、脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環、及び置換もしくは無置換の炭素数４～５０の脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族複素環の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓの中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ２中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ１環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記［化学式Ｂ］において、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５とそれぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【発明の効果】
【0021】
本発明による多環式化合物の製造方法は、従来技術による多環中の重水素の導入のための多段階工程を脱皮して、ハロゲン化アリール又はハロゲン化ヘテロアリールの重水素化反応によって製造された、重水素置換されたハロゲン化アリール又は重水素置換されたハロゲン化ヘテロアリールを中間段階の化合物として用いて、ホウ素ドーパント化合物に重水素を導入することにより、重水素置換されたホウ素ドーパント化合物を高い収率で生産することができ、工程の容易さ及び経済性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、添付図面を参照して、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が本発明を容易に実施することができる好適な実施例を詳細に説明する。
【0023】
本発明の各図面において、構造物のサイズ又は寸法は、本発明の明確性を期するために実際よりも拡大又は縮小して示したものであり、特徴的構成が現れるように公知の構成は省略して図示したので、図面に限定されない。本発明の好適な実施例に対する原理を詳細に説明するにあたり、関連する公知の機能又は構成についての具体的な説明が本発明の要旨を不要に不明確にするおそれがあると判断された場合には、その詳細な説明を省略する。
【0024】
また、図示された各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明は、必ずしも図示に限定されず、また、図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。そして、図面において、説明の便宜のために、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分「上に」あるとするとき、これは他の部分の「すぐ上に」ある場合だけでなく、それらの間に別の部分がある場合も含む。
【0025】
また、明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。また、明細書全体において、「～の上に」とは、対象部分の上又は下に位置することを意味するものであり、必ずしも、重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
【0026】
本発明は、有機発光素子の長寿命特性を改善するために、有機発光素子内の発光層中にドーパントとして使用可能な多環のホウ素化合物の新規な製造方法に関するものであって、ハロゲン化アリール又はハロゲン化ヘテロアリールの重水素化反応によって製造された、重水素置換されたハロゲン化アリール又は重水素置換されたハロゲン化ヘテロアリールを中間段階の化合物として用いて、最終生成物である多環式化合物の最終合成収率を高め、最終的に合成されるホウ素ドーパント化合物の製造に必要な全反応工程をより簡素化し、高い収率のため量産に適した多環式化合物の新規な製造方法を提供する。
【0027】
これをより詳細に説明すると、本発明は、（ａ）下記［中間体Ａ－１］で表される化合物の重水素化反応によって、下記［中間体Ａ－２］で表される化合物を製造する段階と、（ｂ）前記［中間体Ａ－２］で表される化合物を反応物として用いて、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を製造する段階と、を含む、多環式化合物の製造方法を提供する。
【0028】
【0029】
前記［中間体Ａ－１］及び［中間体Ａ－２］において、
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］で定義したのと同一であり、
前記Ａ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記［中間体Ａ－２］において、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］で定義したのと同一であり、
前記Ａ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記［中間体Ａ－２］において、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
【0030】
【0031】
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
前記Ａ１は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるが、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ａ２及びＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数８～５０の、脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環、及び置換もしくは無置換の炭素数４～５０の脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族複素環の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓの中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ２中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ１環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記［化学式Ｂ］において、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５とそれぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
前記Ａ１は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるが、前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換され、
前記Ａ２及びＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数８～５０の、脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環、及び置換もしくは無置換の炭素数４～５０の脂肪族炭化水素環が縮合した芳香族複素環の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓの中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ２中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ１環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記［化学式Ｂ］において、
前記Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、Ｙ３中の置換基Ｒ１～Ｒ５とそれぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基、重水素置換された炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【0032】
一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５～５０のアリール基」などにおける前記アルキル基又はアリール基の範囲を考慮すると、前記炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数５～５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに、無置換のものと見做したときのアルキル部分又はアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見做すべきである。
【0033】
本発明の化合物で使用される置換基であるアリール基は、１つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、前記アリール基が置換基を持つ場合、隣り合う置換基と互いに融合（ｆｕｓｅｄ）して環をさらに形成することができる。
【0034】
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ－ビフェニル基、ｍ－ビフェニル基、ｐ－ビフェニル基、ｏ－テルフェニル基、ｍ－テルフェニル基、ｐ－テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル基、クリセニル基、ナフサセニル、フルオランテニル基などの芳香族基を挙げることができ、前記アリール基中の１つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨ（Ｒ）、－Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、又は炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
【0035】
本発明の化合物で使用される置換基であるヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された１つ、２つ又は３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素である炭素数２～２４の環芳香族系を意味し、これらの環は、融合（ｆｕｓｅｄ）して環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0036】
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環において芳香族炭素のうちの１つ以上がヘテロ原子で置換されたものを意味し、前記芳香族複素環は、好ましくは芳香族炭化水素内の芳香族炭素１～３つが、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された１種以上のヘテロ原子で置換できる。
【0037】
本発明で使用される置換基であるアルキル基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）から１つの水素が除去された置換基であって、直鎖状、分枝状を含む構造であり、その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ｉｓｏ－アミル、ヘキシルなどが挙げられることができ、前記アルキル基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0038】
本発明の化合物で使用される置換基であるシクロアルキル基における「シクロ」は、アルキル基内の飽和炭化水素の単環又は多環を形成することが可能な構造の置換基を意味し、例えば、シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、アダマンチル、ジシクロペンタジエニル、デカヒドロナフチル、ノルボルニル、ボルニル、イソボルニルなどが挙げられ、前記シクロアルキル基の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0039】
また、本発明において、前記ヘテロシクロアルキル基は、シクロアルキル構造をなす置換基の環内炭素のうちの１つ以上がヘテロ原子で置換されたものを意味し、好ましくは、１～３つの炭素がＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された１種以上のヘテロ原子で置換できる。
【0040】
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシ基は、アルキル基又はシクロアルキル基の末端に酸素原子が結合した置換基であって、その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、アダマンタンオキシ、ジシクロペンタンオキシ、ボルニルオキシ、イソボルニルオキシなどが挙げられることができ、前記アルコキシ基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0041】
本発明の化合物で使用される置換基であるアリールアルキル基の具体例としては、フェニルメチル（ベンジル）、フェニルエチル、フェニルプロピル、ナフチルメチル、ナフチルエチルなどが挙げられることができ、前記アリールアルキル基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0042】
また、本発明において、アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）基は、２つの炭素原子によって構成される１つの炭素－炭素二重結合を含むアルキル置換基を意味し、アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）基は、２つの炭素原子によって構成される１つの炭素－炭素三重結合を含むアルキル置換基を意味する。
【0043】
また、本発明で使用されるアルキレン（ａｌｋｙｌｅｎｅ）基は、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素であるアルカン（ａｌｋａｎｅ）分子内の２つの水素除去によって誘導された有機ラジカルであり、前記アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ペンチレン基、ｉｓｏ－アミレン基、ヘキシレン基などが挙げられ、前記アルキレン基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0044】
また、本発明において、アミン基は、－ＮＨ２、アルキルアミン基、アリールアミン基、アルキルアリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基、ヘテロアリールアミン基などを含むことができ、アリールアミン基は、ＮＨ２において、１つ又は２つの水素がアリール基で置換されたアミンを意味するものであり、アルキルアミン基は、－ＮＨ２において、１つ又は２つの水素がアルキルで置換されたアミンを意味するものであり、アルキルアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つの水素がアルキル基で置換され、もう１つの水素はアリール基で置換されたアミンを意味するものであり、アリールヘテロアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つの水素がアリール基で置換され、もう１つの水素はヘテロアリール基で置換されたアミンを意味するものであり、ヘテロアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つ又は２つの水素がヘテロアリール基で置換されたアミンを意味するものであって、前記アリールアミン基の例としては、置換もしくは無置換のモノアリールアミン基、置換もしくは無置換のジアリールアミン基があり、前記アルキルアミン基及びヘテロアリールアミン基も同様に該当する。
【0045】
ここで、前記アリールアミン基、ヘテロアリールアミン基及びアリールヘテロアリールアミン基におけるそれぞれのアリール基は、単環式アリール基又は多環式アリール基であってもよく、前記アリールアミン基、ヘテロアリールアミン基及びアリールヘテロアリールアミン基におけるそれぞれのヘテロアリール基は、単環式ヘテロアリール基又は多環式ヘテロアリール基であってもよい。
【0046】
本発明の化合物で用いられる置換基であるシリル基は、－ＳｉＨ３、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルアリールシリル基、アリールヘテロアリールシリル基、ヘテロアリールシリル基などを含むことができ、アリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、１つ又は２つ又は３つの水素がアリール基で置換されたシリル基を意味するものであり、アルキルシリル基は、ＳｉＨ３において、１つ又は２つ又は３つの水素がアルキルで置換されたシリルを意味するものであり、アルキルアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、それぞれ少なくとも１つの水素がアルキル基及びアリール基で置換されて１つ又は２つのアルキル基とこれに対応する２つ又は１つのアリール基を含むシリル基を意味するものであり、アリールヘテロアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、それぞれ少なくとも１つの水素がアリール基及びヘテロアリール基で置換されて１つ又は２つのアリール基とこれに対応する２つ又は１つのヘテロアリール基を含むシリル基を意味するものであり、ヘテロアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、１つ又は２つ又は３つの水素がヘテロアリール基で置換されたシリル基を意味するものであって、前記アリールシリル基の例としては、置換もしくは無置換のモノアリールシリル基、置換もしくは無置換のジアリールシリル基又は置換もしくは無置換のトリアリールシリル基があり、前記アルキルシリル基及びヘテロアリールシリル基も同様に該当する。
【0047】
ここで、前記アリールシリル基、ヘテロアリールシリル基及びアリールヘテロアリールシリル基におけるそれぞれのアリール基は、単環式アリール基又は多環式アリール基であってもよく、前記アリールシリル基、ヘテロアリールシリル基及びアリールヘテロアリールシリル基におけるそれぞれのヘテロアリール基は、単環式ヘテロアリール基又は多環式ヘテロアリール基であってもよい。
【0048】
また、前記シリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどが挙げられることができ、前記シリル基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0049】
また、本発明において、ゲルマニウム（又はゲルミル、ｇｅｒｍｙｌ）基）は、－ＧｅＨ３、アルキルゲルマニウム基、アリールゲルマニウム基、ヘテロアリールゲルマニウム基、アルキルアリールゲルマニウム基、アルキルヘテロアリールゲルマニウム基、アリールヘテロアリールゲルマニウム基などを含むことができ、これらの定義は、前記シリル基で説明したところによるが、前記シリル基内のシリコン原子（Ｓｉ）の代わりにゲルマニウム原子（Ｇｅ）が置換されることにより得られる置換基であって、それぞれの置換基に適用可能である。
【0050】
また、前記ゲルマニウム基の具体例としては、トリメチルゲルマン、トリエチルゲルマン、トリフェニルゲルマン、トリメトキシゲルマン、ジメトキシフェニルゲルマン、ジフェニルメチルゲルマン、ジフェニルビニルゲルマン、メチルシクロブチルゲルマン、ジメチルフリルゲルマンなどが挙げられることができ、前記ゲルマニウム基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0051】
一方、前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中の前記「置換もしくは無置換」における「置換」に対するより好ましい例は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、重水素置換された炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数２～１２のアルキニル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数１～１２のヘテロアルキル基、炭素数６～１８のアリール基、重水素置換された炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～１８のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～１８のアリールアルキル基、炭素数７～１８のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～１８のアルキルアリール基、炭素数２～１８のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～１８のヘテロアリール基、炭素数２～１８のヘテロアリールアルキル基、重水素置換された炭素数２～１８のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～１８のアリールオキシ基、重水素置換された炭素数６～１８のアリールオキシ基、炭素数６～１８のアリールチオニル基、重水素置換された炭素数６～１８のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されるものであり得る。
【0052】
一方、本発明において、前記「Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ」の場合、これは、前記Ｒ２及びＲ３のそれぞれから１つの水素ラジカルを除去してそれらを連結することによりさらに環を形成することができることを意味し、また、Ｒ４及びＲ５のそれぞれから１つの水素ラジカルを除去してそれらを連結することによりさらに環を形成することができることを意味する。
【0053】
また、前記「Ｙ１中の置換基Ｒ１～Ｒ５は、前記Ａ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、」の場合も、これは、Ａ３環中の１つの水素ラジカルを除去し、前記Ｒ１から１つの水素ラジカルを除去してそれらを互いに連結することによりさらに環を形成することができることを意味するか、或いは、Ａ３環中の１つの水素ラジカルを除去し、前記Ｒ２又はＲ３から１つの水素ラジカルを除去してそれらを互いに連結することによりさらに環を形成することができることを意味するか、或いは、Ａ３環中の１つの水素ラジカルを除去し、前記Ｒ４又はＲ５から１つの水素ラジカルを除去してそれらを連結することによりさらに環を形成することができることを意味する。これは、後述する本発明の明細書及び請求の範囲内の「～と結合してさらに環を形成」する場合に、環を形成するための２つの置換基からそれぞれ１つの水素ラジカルを除去してそれらを互いに連結することにより環を形成することができることを意味する。
【0054】
本発明において、「Ｚは、中間体Ａ－２内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基…」、「Ｚは、中間体Ａ－４内のＲ１１～R１４の中から選択される一つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基…」などの表現における、前記「Ｘ１の代わりに置換される置換基」及び「Ｒ１１～Ｒ１４の中から選択される一つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基」の表現は、それぞれ前記「Ｘ１又はハロゲン元素が結合した芳香族環からＸ１が離脱するか或いはハロゲン元素が離脱し、前記離脱した位置にＸ１又はハロゲン元素の代わりに置換される置換基」を意味する。
【0055】
つまり、「Ｚは、中間体Ａ－２内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」は、「Ｚは、中間体Ａ－２内のＸ１が結合した芳香族環からＸ１が離脱し、前記離脱した位置にＸ１の代わりに置換される、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」を意味し、これは、本明細書内の残りの部分における「Ｚは、中間体Ａ－４内のＲ１１～Ｒ１４の中から選択される一つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基」などの類似表現においても同様に適用できる。
【0056】
また、本発明による前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における前記Ａ１～Ａ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であってもよく、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０の芳香族複素環であってもよく、さらに好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１４の芳香族複素環であってもよい。
【0057】
本発明の技術的特徴として、前記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるＡ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換された構造を特徴とし、このために、前記中間体Ａ－１で表される化合物の単一段階による重水素化反応を介して、中間体Ａ－２で表される化合物を製造し、これを用いて追加の多段階工程を経て、前記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を最終的に製造することができる。
【0058】
このような新規ルートによる［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を製造する方法は、従来の縮合多環式芳香族環に重水素を導入する多段階製造工程に比べて工程時間が短縮され、また、最終段階まで考慮したときの［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物の最終収率を向上させて経済性を向上させ、不要な化学薬品の使用を減らすことができるため、より環境にやさしいという利点を有する。
【0059】
以下では、本発明による前記ａ）段階及びｂ）段階についてより詳しく見てみると、本発明による前記（ａ）段階は、［中間体Ａ－１］で表される化合物の重水素化反応を介して、前記［中間体Ａ－２］で表される化合物を製造する段階に該当し、これを下記の反応式Ａ－１で表した。
【0060】
＜反応式Ａ－１＞
【0061】
前記反応式Ａ－１における［中間体Ａ－１］及び［中間体Ａ－２］中の前記Ａ１環は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素に該当する。
【0062】
通常、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を含んでいる炭化水素の重水素化反応を見ると、下記の反応式１及び反応式２に示すように、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子にハロゲン元素が置換されない場合には、化合物中の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子に結合した水素原子の重水素化反応が起こらないが、
【0063】
【0064】
下記反応式３及び反応式４に示すように、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子にハロゲン元素が置換された場合には、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子に結合した水素原子の重水素化反応が容易に起こる可能性もあり、これは、主に前記ハロゲン元素を含む環にのみ選択的に重水素化反応が起こるという特徴を持っている。
【0065】
このような反応に対する物理化学的説明としては、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中のハロゲン元素が炭素原子に結合した水素の酸性度を高めて重水素化反応が促進されるものと推定されている。
【0066】
【0067】
【0068】
したがって、本発明による多環式化合物の製造方法における前記（ａ）段階は、前述したように、ハロゲン元素が芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子に導入された出発物質（［中間体Ａ－１］）を、重水素化反応を介して、前記ハロゲン元素が芳香族炭化水素環又は芳香族複素環中の炭素原子に導入された環（Ａ１環）に重水素を導入することにより、重水素置換された中間体（［中間体Ａ－２］）を製造し、これを後続反応に用いることを特徴とする。
【0069】
ここで、前記反応式Ａ－１における重水素化反応は、［中間体Ａ－１］を有機溶媒の存在又は不在下で重水素源を混合して０℃～１８０℃で５分～２４時間反応させることにより、容易に前記［中間体Ａ－２］を得ることができる。
【0070】
このとき、使用される重水素源としては、重水（Ｄ２Ｏ）、重水素置換された炭素数１～５のアルコール、重水素置換された炭素数２～７のカルボン酸などが使用でき、好ましくは、重水（Ｄ２Ｏ）が使用できる。
【0071】
また、前記反応式Ａ－１における重水素化反応が有機溶媒の存在下で行われる場合に該当する有機溶媒は、炭素数５～２０の脂肪族炭化水素、炭素数６～２０の芳香族炭化水素、炭素数３～１０のケトン、炭素数１～１０のアルコール、炭素数４～１０の環状又は非環状エーテルの中から選択される１種又はこれらの混合物が溶媒として使用でき、好ましくは、炭素数６～１０の脂肪族炭化水素又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素が使用でき、例えば、トルエン、ヘプタン、オクタンなどが使用できる。
【0072】
また、前記重水素化反応の活性度を向上させるために、前記反応式Ａ－１では、触媒又は促進剤を選択的に使用することができ、例えば、炭酸銀、ガンマ－アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化セリウム、二酸化トリウム、酸化タングステン、１，２，３－トリアゾリデン、パラジウム／カーボン系、プラチニウム／カーボン系、ルテニウム系、ロジウム系、イリジウム系などから選択される１種以上が使用でき、これに限定されるものではない。
【0073】
前記反応式Ａ－１による重水素化反応を介して、［中間体Ａ－１］で表される化合物中のハロゲン元素が置換されたＡ１環は、前記ハロゲン元素によって芳香族環中の炭素原子に結合した水素の酸性度を高めて重水素化反応を促進させることにより、Ａ１環中の炭素原子に結合する少なくとも１つの水素原子は、必ず重水素で置換され、この時、前記Ａ１環に隣接するＹ３を含む五員環内の二重結合の炭素原子に結合する２つの水素原子は、反応条件又はＹ３の種類によって重水素で置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。後述するように、前記五員環中の二重結合に結合する２つの水素原子は、後続工程によって最終的に縮合環化するので、その重水素化の有無はあまり重要ではない。
【0074】
本発明による反応式Ａ－１における重水素化反応による、前記「ハロゲン置換されたＡ１環」中の重水素の導入は、単一段階反応によってハロゲン置換された環内水素を重水素化させることができる方法であって、これを用いずに、従来技術によって前記「Ａ１環」－「Ｙ３を含む五員環」システム内のＡ１環に重水素を導入するためには、例えば、Ａ１環がベンゼン環であり、Ｙ３が硫黄である場合に、下記参考反応式Ｃ－１に示すように、重水素置換されたブロモベンゼンを出発物質として用いて合計４段階の合成工程を経て、重水素置換された５－ブロモベンゾチオフェンを製造することができ、最終生成物（重水素置換された５－ブロモベンゾチオフェン）の全反応収率は、約２７％と低い値を示しているが、本発明では、これを単一段階の反応として９０％以上の収率を得ることができる。
【0075】
【0076】
一方、本発明による前記（ｂ）段階は、前記（ａ）段階で得た［中間体Ａ－２］（Ａ１環に重水素置換された縮合化合物）を出発物質として用いて、数段階の後続反応を経て、［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物を製造する。
【0077】
ここで、前記（ｂ）段階は、多段階で行われることができ、合成工程の設計に応じて、様々なルートを経て最終化合物を製造することができる。例えば、化学式Ａで表される化合物の最終合成のための主要工程を見ると、下記反応式Ｂに示すように、（ｂ１反応）重水素置換された［中間体Ａ－２］で表される化合物のカップリング反応でＡ１環からＸ１が離脱し、その位置に置換基Ｚが置換された化合物（中間体Ａ－２－１）を合成する段階と、（ｂ２反応）Ｙ１及びＡ３を含む化合物を準備し、これを中間体Ａ－２－１と反応させて中間体Ａ－２－２を製造する段階と、（ｂ３反応）Ｙ２及びＡ２を含む化合物を準備し、これを前記中間体Ａ－２－２と反応させて中間体Ａ－２－３を製造する段階と、（ｂ４反応）前記中間体Ａ－２－３にホウ素を導入する段階と、を含むことができるが、これに限定されない。
【0078】
【0079】
つまり、前記（ｂ２）反応は、中間体Ａ－２－１からＡ３環を含む部分（ｍｏｉｅｔｙ）との結合のための反応に該当し、前記（ｂ３）反応は、中間体Ａ－２－２からＡ２環を含む部分（ｍｏｉｅｔｙ）との結合のための反応に該当し、（ｂ４）反応は、最終有機前駆体である中間体Ａ－２－３からホウ素を導入して最終ドーパント化合物を製造するための反応に該当する。
【0080】
ここで、前記（ｂ）段階内の（ｂ１）反応は、下記[反応式Ａ－２］に従い、前記［中間体Ａ－２］から［中間体Ａ－２］内のＸ１が離脱し、Ｚが結合する反応によって［中間体Ａ－２－１］を生成する段階を含むことができる。
【0081】
［反応式Ａ－２］
【0082】
前記［中間体Ａ－２］及び［中間体Ａ－２－１］において、
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ａ１環及びＹ３は、それぞれ上記で定義したのと同一であり、
前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換される。
前記Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－２］内のＸ１の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であり、
前記Ａ１環及びＹ３は、それぞれ上記で定義したのと同一であり、
前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは、重水素で置換される。
【0083】
ここで、前記中間体Ａ－２－１で表される化合物を製造するための（ｂ１）反応は、Ａ１環に結合するハロゲン元素（Ｘ１）と置換基Ｚを含むホウ素化合物のクロスカップリング（Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａ Ｃｒｏｓｓ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）などの反応によってＡ１環に結合したハロゲン元素（Ｘ１）が離脱し、ホウ素化合物中の置換基ＺがＡ１環に結合する反応を利用することができ、これは、ハロゲン化アリールとアリールホウ素化合物を用いてアリール－アリール化合物を製造するための最も一般的な反応に該当する。
【0084】
したがって、前記中間体Ａ－２－１で表される化合物は、（ｂ１）反応を経てＡ１環中のＸ１（ハロゲン）を含まない重水素置換縮合環に該当し、これは、後続反応における出発物質となる。
【0085】
この時、前記中間体Ａ－２で表される化合物と置換基Ｚを含むホウ素化合物のクロスカップリング反応は、有機溶媒の存在下、パラジウム触媒及び塩基の存在下で行われることができる。
【0086】
このとき、使用される有機溶媒としては、前記反応式Ａ－１で使用された有機溶媒が使用可能であり、また、パラジウム触媒の種類としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、パラジウム（ＩＩ）アセテート、パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド、パラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ビス（アセトニトリル）パラジウムクロリドなどが使用可能であり、塩基としては、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、水酸化バリウム、フッ化セシウム、水酸化バリウム、酢酸カリウムなどが使用でき、これに限定されるものではない。
【0087】
また、前記（ｂ１）段階のカップリング反応で使用される置換基Ｚの好ましい例としては、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～１８の芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～１８の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基の中から選択されるいずれか１つの置換基が使用できる。
【0088】
また、前記（ｂ）段階内の（ｂ２）反応は、Ｙ１及びＡ３環を含む化合物を準備し、これを中間体Ａ－２－１と反応させて中間体Ａ－２－２を製造する段階であって、この時、中間体Ａ－２－１と、Ｙ１及びＡ３を含む化合物
との結合のために、中間体Ａ－２－１内の二重結合の炭素原子に結合した水素のうちの１つ（好ましくは、Ｙ３と連結（結合）された炭素原子には結合していない、ベータ位置の水素原子）をハロゲンに変換し、これを離脱基として二重結合内の炭素とＹ１に結合させることができるようにする。この時、使用されるＹ１は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、好ましくは、Ｎ－Ｒ１、Ｏ、Ｓの中から選択されるいずれか１種であり、さらに好ましくは、Ｎ－Ｒ１であり得る。
【0089】
＜（ｂ２）反応＞
【0090】
ここで、前記（ｂ２）反応において、前記Ｘ２及びＸ３は、互いに同一でも異なってもよく、水素、重水素、ハロゲンから選ばれるいずれか１つであって、好ましくは、ハロゲンである。ここで、前記Ｘ２は、以後のホウ素原子を導入する過程でホウ素原子の結合によって除去され、前記Ｘ３は、次の反応におけるＹ２及びＡ２を含む化合物と反応してＹ２がＡ３環に結合する過程で除去される。
【0091】
一方、前記（ｂ２）反応は、また、Ｙ１内の窒素原子、炭素原子又は酸素原子と、中間体Ａ－２－１内の二重結合に結合した水素のうちの１つがハロゲンに変換された化合物内のハロゲンとのカップリング反応であって、有機溶媒の存在下に、パラジウム触媒及び塩基の存在下で行われることができる。前述した反応式Ａ－１で使用された有機溶媒が使用可能であり、また、パラジウム触媒の種類としては、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、パラジウム（ＩＩ）アセテート、パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド、パラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ビス（アセトニトリル）パラジウムクロリドなどが使用可能であり、塩基としては、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムエトキシド、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、水酸化バリウム、フッ化セシウム、水酸化バリウム、酢酸カリウムなどが使用でき、これに限定されるものではない。
【0092】
また、前記（ｂ）段階内の（ｂ３）反応は、Ｙ２及びＡ２を含む化合物
を準備し、これを前記中間体Ａ－２－２と反応させて中間体Ａ－２－３を製造する段階であって、この時、中間体Ａ－２－２とＹ２及びＡ２を含む化合物との結合のために、中間体Ａ－２－２中のＸ３の代わりにＹ２がＡ３環に結合するようにする。
【0093】
この時、使用されるＹ２は、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、好ましくは、Ｎ－Ｒ１、Ｏ、Ｓの中から選択されるいずれか1種であり、さらに好ましくは、Ｎ－Ｒ１であり、Ｘ３は、水素、重水素、ハロゲンから選ばれるいずれか1種であり、好ましくはハロゲンである。
【0094】
＜（ｂ３）反応＞
【0095】
ここで、前記Ｘ２は、以後のホウ素原子を導入する過程でホウ素原子の結合によって除去される。
【0096】
一方、前記（ｂ３）反応は、また、Ｙ２中の窒素原子、炭素原子又は酸素原子と、中間体Ａ－２－２中のＸ３とのカップリング反応であって、有機溶媒の存在下、パラジウム触媒及び塩基の存在下で行われることができる。前述の反応式Ａ－１で使用された有機溶媒が使用可能であり、また、パラジウム触媒の種類としては、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、パラジウム（ＩＩ）アセテート、パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド、パラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ビス（アセトニトリル）パラジウムクロリドなどが使用可能であり、塩基としては、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムエトキシド、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、水酸化バリウム、フッ化セシウム、水酸化バリウム、酢酸カリウムなどが使用でき、これに限定されるものではない。
【0097】
また、前記（ｂ）段階内の（ｂ４）反応は、前記（ｂ）段階の最後の反応段階であって、前記中間体Ａ－２－３にホウ素を導入する段階に該当する。
【0098】
＜（ｂ４）反応＞
【0099】
通常、複数の芳香族環の中心原子にホウ素原子を導入する方法は、韓国公開特許公報第１０－２０１６－０１１９６８３号（２０１６年１０月１４日）等に開示されており、下記の参考反応式Ｃ－２及び参考反応式Ｃ－３に示すように、２つの方法が使用できる。
【0100】
一番目の方法として、これは、参考反応式Ｃ－２に示すように、 水素原子（Ｈ）が参考反応式Ｃ－２内の母核環構造のａ環に結合した中間体をホウ素ハロゲン化物又はホウ素アルコキシ化物などと反応してホウ素ドーパント化合物を製造することができ、
【0101】
＜参考反応式Ｃ－２＞
【0102】
二番目の方法として、参考反応式Ｃ－３に示すように、
ハロゲン原子（Ｂｒ）が参考反応式Ｃ－３内の母核環構造のａ環に結合した中間体をホウ素ハロゲン化物、ホウ素アルコキシ化物などと反応してホウ素ドーパント化合物を製造することができ、本発明では、前記２つの方法を用いて、有機発光素子に使用可能なホウ素ドーパント化合物を最終的に製造することができる。
ハロゲン原子（Ｂｒ）が参考反応式Ｃ－３内の母核環構造のａ環に結合した中間体をホウ素ハロゲン化物、ホウ素アルコキシ化物などと反応してホウ素ドーパント化合物を製造することができ、本発明では、前記２つの方法を用いて、有機発光素子に使用可能なホウ素ドーパント化合物を最終的に製造することができる。
【0103】
＜参考反応式Ｃ－３＞
【0104】
前記（ｂ４）反応は、また、有機溶媒の存在下で行われることができ、この場合、前述した反応式Ａ－１で使用された有機溶媒が使用可能である。
【0105】
さらに、前記反応は、塩基の存在下で行われることができ、使用される塩基としては、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、Ｎ－ブチルリチウム、メチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、リチウムジメチルクプラートなどが使用可能であるが、これに限定されず、前記反応に用いられるホウ素前駆体としては、ハロゲン化ホウ素の種類が使用可能であり、好ましくは、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、三フッ化ホウ素などが使用可能であるが、これに限定されない。
【0106】
一方、本発明による前記［中間体Ａ－１］、［中間体Ａ－２］、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］中のＡ１環の好ましい例は、置換もしくは無置換のベンゼン環であり得る。
【0107】
これをより詳細に説明すると、本発明は、（ａ）下記［中間体Ａ－３］で表される化合物の重水素化反応を介して、下記［中間体Ａ－４］で表される化合物を製造する段階と、及び（ｂ）前記［中間体Ａ－４］で表される化合物を反応物として用いて、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ｂ－１］で表される化合物を製造する段階と、を含む、前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］で表される化合物の製造方法を提供する。
【0108】
【0109】
前記［中間体Ａ－３］及び［中間体Ａ－４］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであるが、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、それぞれ上記で定義されたように、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであるが、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
前記Ｙ３は、それぞれ上記で定義されたように、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５の中から選択されるいずれか１種であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ｈ／Ｄは、水素又は重水素が炭素原子に結合することを意味する。
【0110】
【0111】
前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ１１～Ｒ１４の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であるが、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ａ２環、Ａ３環、Ｘ、Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ上記で定義されたのと同一である。
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ１１～Ｒ１４の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であるが、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記Ａ２環、Ａ３環、Ｘ、Ｙ１～Ｙ３は、それぞれ上記で定義されたのと同一である。
【0112】
これにより、本発明は、前記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ｂ－１］で表される化合物において置換基Ｒ１１～Ｒ１４が結合する、芳香族縮合複素環内のベンゼン環に重水素を効果的に導入することができ、このとき、前記中間体Ａ－３で表される化合物の単一段階による重水素化反応を介して、前記中間体Ａ－４で表される化合物を製造する段階は、これにより後続工程において置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの少なくとも１つが芳香族縮合複素環中のベンゼン環に重水素を含むことにより、最終的に置換基Ｒ１１～Ｒ１４が結合する、芳香族縮合複素環中のベンゼン環に重水素が導入された、前記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ｂ－１］で表される化合物を得ることができる。
【0113】
また、好適な一実施例として、前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］で表される多環式化合物の製造方法において、前記（ｂ）段階は、下記[反応式Ａ－４］に従って、前記［中間体Ａ－４］から［中間体Ａ－４］内の置換基Ｒ１１～Ｒ１４の中から選択される１つのハロゲン元素が離脱し、Ｚが結合する反応によって［中間体Ａ－４－１］を生成する段階を含む。
【0114】
［反応式Ａ－４］
【0115】
前記［中間体Ａ－４］及び［中間体Ａ－４－１］において、
前記Ｙ３は、それぞれ前記中間体Ａ－４で定義したのと同一であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記［中間体Ａ－４－１］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ１１～Ｒ１４の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であるが、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素である。
前記Ｙ３は、それぞれ前記中間体Ａ－４で定義したのと同一であり、
前記［中間体Ａ－４］において、
前記Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの中から選択されるいずれか１種のハロゲン元素であり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、ハロゲン元素ではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素であり、
前記［中間体Ａ－４－１］において、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のヘテロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択されるいずれかであり、
前記Ｚは、［中間体Ａ－４］内のＲ１１～Ｒ１４の中から選択される１つのハロゲン元素の代わりに置換される置換基であって、水素、重水素、重水素置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、重水素置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つの置換基であるが、
前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４のうちの１つは、Ｚであり、
また、前記置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、Ｚではない３つの置換基の少なくとも１つは、重水素である。
【0116】
つまり、前記［反応式Ａ－４］は、［反応式Ａ－２］において、前記Ａ１環がベンゼン環に限定された反応に該当することにより、前記［反応式Ａ－４］によって得られる［中間体Ａ－４－１］は、後続工程を経て前記反応式Ｂにおける［中間体Ａ－２－１］に該当することにより、これに関連する後続反応（（ｂ２）～（ｂ４）反応））を同一に行うことができ、最後に、［化学式Ａ－１］又は［化学式Ｂ－１］で表される化合物を提供することができる。
【0117】
また、本発明による前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における前記Ａ１環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子は、いずれも重水素で置換できる。
【0118】
また、本発明による前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｒ１１～Ｒ１４中の、Ｚではない３つの置換基がすべて重水素であり得る。
【0119】
また、本発明による前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｚは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基であってもよく、好ましくは、重水素置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基であってもよい。
【0120】
また、本発明による前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における置換基Ｙ１及びＹ２のうちの少なくとも１つは、ＮＲ１であってもよく、この場合に、前記Ｒ１は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであってもよく、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であってもよく、より好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基であってもよい。
【0121】
また、本発明における前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］中の連結基Ｙ１及びＹ２が全てＮＲ１であり得る。
【0122】
また、本発明における前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］の前記連結基Ｙ１及びＹ２のうちの少なくとも１つは、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ下記［構造式Ａ］で表される連結基であり得る。
【0123】
［構造式Ａ］
【0124】
前記［構造式Ａ］において、「－＊」は、前記Ｙ１に連結された二重結合内の炭素原子、Ａ２環における芳香族炭素原子、又はＡ３環における芳香族炭素原子とそれぞれ結合するための結合部位を意味し、
前記［構造式Ａ］において、前記Ｒ４１～Ｒ４５は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基の中から選ばれるいずれか１つであり、前記Ｒ４１及びＲ４５は、それぞれ前記Ａ１環、Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。
前記［構造式Ａ］において、前記Ｒ４１～Ｒ４５は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１～２４のアルキル基、重水素置換された炭素数１～２４のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、重水素置換された炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、重水素置換された炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、重水素置換された炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、重水素置換された炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数７～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、重水素置換された炭素数５～２４の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、重水素置換された炭素数６～２４の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、炭素数８～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、重水素置換された炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、重水素置換された炭素数５～２４の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアミン基、重水素置換された炭素数１～２４のアミン基、炭素数１～２４のシリル基、重水素置換された炭素数１～２４のシリル基、炭素数１～２４のゲルマニウム基、重水素置換された炭素数１～２４のゲルマニウム基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、炭素数６～２４のアリールチオニル基の中から選ばれるいずれか１つであり、前記Ｒ４１及びＲ４５は、それぞれ前記Ａ１環、Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。
【0125】
一方、本発明において、前記「Ｒ４１及びＲ４５のうちの少なくとも１つが前記Ａ１環、Ａ２環又はＡ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成」する場合、これは、前述したＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結される場合等で考察したのと同様に、前記置換基Ｒ４１又はＲ４５内の１つの水素ラジカルを除去し、さらにＡ１環、Ａ２環又はＡ３環中の１つの水素ラジカルを除去してそれらを連結することにより、さらに環を形成することを意味し、これは、明細書内の後述する「さらに環を形成」する場合にも同様に適用できる。
【0126】
また、本発明の前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における連結基Ｙ１は、酸素（Ｏ）原子又は硫黄（Ｓ）元素であってもよく、また、本発明の前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における中心原子（Ｘ）は、好ましくはホウ素（Ｂ）原子であってもよい。
【0127】
また、本発明の［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における前記Ａ２環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは重水素で置換されるか、或いは、Ａ３環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つは重水素で置換されることができる。この場合、好ましくは、Ａ３環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子は全て重水素で置換されるか、或いは、Ａ２環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子は全て重水素で置換されるようにすることができる。
【0128】
本発明における［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］における前記Ａ２環又はＡ３環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子のうちの少なくとも１つを重水素で置換する構造を有することにより、前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］のうちのいずれかで表される多環式化合物は、有機発光素子内のドーパント物質として使用されて有機発光素子の長寿命及び安定性を向上させることができる。
【0129】
ここで、前記Ａ２環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子を重水素で置換するか、或いはＡ３環中の芳香族炭素原子と結合する水素原子を重水素で置換する方法は、前述したように、Ａ２環又はＡ３環にハロゲン原子を導入した化合物を重水素化した後、後続反応によってホウ素化合物を製造することにより、Ａ２環又はＡ３環中のそれぞれ少なくとも１つの重水素が置換された化合物をより容易に得ることができる。
【0130】
また、本発明に係る前記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物中のＡ１～Ａ３環の好ましい例は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であり、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、テルフェニル環、アントラセン環、フェナントレン環、インデン環、フルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、ナフサセン環、フルオランテン環、ペンタセン環の中から選択されるいずれかの環であり得る。
【0131】
また、本発明において、前記Ａ１～Ａ３の芳香族炭化水素環がそれぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環である場合に、前記化学式Ａ及び化学式Ｂ中のＡ１及びＡ２の芳香族炭化水素環は、下記［構造式１０］～［構造式２１］の中から選択されるいずれか１つであり得る。
【0132】
【0133】
前記［構造式１０］～［構造式２１］において、「－＊」は、前記Ａ１環における芳香族環中の炭素が置換基Ｙ３、又は置換基Ｙ３を含む五員環中の炭素原子と結合するための結合部位を意味するか、
或いは、前記Ａ２環における芳香族環中の炭素がＸ又は連結基Ｙ２と結合するための結合部位を意味し、
前記［構造式１０］～［構造式２１］において、前記Ｒは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、
前記ｍは１～８の整数であり、ｍが２以上である場合又はＲが２以上である場合、それぞれのＲは互いに同一でも異なってもよい。
或いは、前記Ａ２環における芳香族環中の炭素がＸ又は連結基Ｙ２と結合するための結合部位を意味し、
前記［構造式１０］～［構造式２１］において、前記Ｒは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、
前記ｍは１～８の整数であり、ｍが２以上である場合又はＲが２以上である場合、それぞれのＲは互いに同一でも異なってもよい。
【0134】
また、前記Ａ１～Ａ３環がそれぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環である場合に、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］内のＡ３の芳香族炭化水素環は、下記［構造式Ｂ］で表される環であり得る。
【0135】
［構造式Ｂ］
【0136】
前記［構造式Ｂ］において、「－＊」は、Ａ３環における芳香族環中の炭素が連結基Ｙ２、Ｘ及び連結基Ｙ１とそれぞれ結合するための結合部位を意味する。
【0137】
前記［構造式Ｂ］において、前記Ｒ５５～Ｒ５７は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、芳香族複素環が縮合したシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０の、芳香族炭化水素環が縮合したヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数８～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０の、脂肪族炭化水素環が縮合したヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のアミン基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数０～３０のゲルマニウム基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ５５～Ｒ５７は、それぞれ隣接する置換基と互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。
前記Ｒ５５～Ｒ５７は、それぞれ隣接する置換基と互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。
【0138】
又は、本発明に係る前記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表される化合物中のＡ１～Ａ３環が置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環である場合に、これらは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、［構造式３１］～［構造式４０］の中から選択されるいずれか1つであり得る。
【0139】
【0140】
前記［構造式３１］～［構造式４０］において、
前記連結基Ｔ１～Ｔ１２は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、Ｃ（Ｒ６１）、Ｃ（Ｒ６２）（Ｒ６３）、Ｎ、Ｎ（Ｒ６４）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ（Ｒ６５）（Ｒ６６）及びＧｅ（Ｒ６７）（Ｒ６８）の中から選択されるいずれか１種であり、前記連結基Ｔ１～Ｔ１２が同時に全て炭素原子である場合を除き、前記Ｒ６１～Ｒ６８は、上記で定義したＲ１と同一である。
前記連結基Ｔ１～Ｔ１２は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、Ｃ（Ｒ６１）、Ｃ（Ｒ６２）（Ｒ６３）、Ｎ、Ｎ（Ｒ６４）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ（Ｒ６５）（Ｒ６６）及びＧｅ（Ｒ６７）（Ｒ６８）の中から選択されるいずれか１種であり、前記連結基Ｔ１～Ｔ１２が同時に全て炭素原子である場合を除き、前記Ｒ６１～Ｒ６８は、上記で定義したＲ１と同一である。
【0141】
また、前記［構造式３３］は、電子の移動に伴う共鳴構造による下記［構造式３３－１］で表される化合物を含むことができる。
【0142】
［構造式３３－１］
【0143】
前記［構造式３３－１］において、
前記連結基Ｔ１～Ｔ７は、前記［構造式３１］～［構造式４０］で定義したのと同一である。
前記連結基Ｔ１～Ｔ７は、前記［構造式３１］～［構造式４０］で定義したのと同一である。
【0144】
また、前記［構造式３１］～［構造式４０］は、より好ましくは、下記［構造式５０］内の複素環の中から選択されるいずれか１つの複素環構造であり得る。
【0145】
［構造式５０］
【0146】
前記［構造式５０］において、
前記置換基Ｘは、上記で定義したＲ１と同一であり、
前記ｍは、１～１１の中から選択されるいずれか１つの整数であり、ｍが２以上である場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なってもよい。
前記置換基Ｘは、上記で定義したＲ１と同一であり、
前記ｍは、１～１１の中から選択されるいずれか１つの整数であり、ｍが２以上である場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なってもよい。
【0147】
また、本発明による前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］における、前記Ａ１～Ａ３環のうちの少なくとも１つは、炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は炭素数２～５０の芳香族複素環内に、下記構造式Ｆで表されるアリールアミノ基が結合することができ、好ましくは、前記Ａ１～Ａ３環のうちの１つ又は２つの構造式Ｆで表されるアリールアミノ基が結合することができる。
【0148】
［構造式Ｆ］
【0149】
前記［構造式Ｆ］において、「－＊」は、Ａ１～Ａ３の少なくとも１つの環の芳香族炭素と結合するための結合部位を意味し、
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数３～１８のヘテロアリール基、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～１２のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数３～１２のヘテロアリール基であり、それらは互いに連結されて環を形成することができる。
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数３～１８のヘテロアリール基、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６～１２のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数３～１２のヘテロアリール基であり、それらは互いに連結されて環を形成することができる。
【0150】
本発明による［中間体Ａ－２］で表される中間体化合物から製造された、［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］で表される多環式化合物、又は、［中間体Ａ－４］で表示される中間体化合物から製造された、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］で表される多環式化合物は、上述したように、本発明において有機発光素子用材料として使用できる。
【0151】
より具体的には、前記［化学式Ａ］、［化学式Ｂ］、［化学式Ａ－１］及び［化学式Ｂ－１］で表される多環式化合物は、第１電極と、前記第１電極に対向している第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する発光層と、を含む有機発光素子内の前記発光層にドーパントとして、ホスト化合物と共に使用できる。
【0152】
ここで、前記有機発光素子は、通常、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの少なくとも１つを含むことができ、好ましくは、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極を含むことができ、これらに加えて選択的に追加の層を含むことができる。
【0153】
このとき、本発明において、前記発光層には、ドーパントと共に、ホスト材料が使用できる。前記発光層がホスト及びドーパントを含む場合、ドーパントの含有量は、通常、ホスト約１００重量部を基準にして約０．０１～約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定されるものではない。
【0154】
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がこれによって限定されないのは、当該分野における通常の知識を有する者にとって自明であろう。
【実施例】
【0155】
合成例１：［ＢＤ－１］の合成
合成例１－１：Ａ－１の合成
合成例１－１：Ａ－１の合成
【0156】
【0157】
反応器に＜Ａ－１ａ＞４０ｇ、炭酸銀９．７７ｇ、シクロヘキシルジフェニルホスフィン１９ｇ、炭酸カリウム２４．５ｇ、重水６４ｍＬ、トルエン１８ｍＬを仕込み、６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、トルエンを用いて層分離し、その後、有機層を集めて減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－１＞を得た。（３６．２ｇ、８９．３％）
【0158】
合成例１－２：Ａ－２の合成
【0159】
【0160】
反応器に＜Ａ－１＞３５．３ｇ、＜Ａ－２ａ＞２３ｇ、パラジウム（ＩＩ）アセテート０．６９ｇ、ＢＩＮＡＰ１．９２ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２９．６ｇ、トルエン３５０ｍＬを仕込み、２時間還流攪拌した。常温に冷却した後、トルエンを用いて層分離し、その後、有機層を集めて減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－２＞を得た。（４２ｇ、９１．６％）
【0161】
合成例１－３：Ａ－３の合成
【0162】
【0163】
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ａ－３ａ＞を用いて同様の方法で＜Ａ－３＞を得た。（収率９６．１％）
【0164】
合成例１－４：Ａ－４の合成
【0165】
【0166】
反応器に＜Ａ－３＞１０６ｇ、＜Ａ－４ａ＞７４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２２．４ｇ、炭酸カリウム２０１ｇ、トルエン５３０ｍＬ、エタノール３１８ｍＬ、蒸留水２１２ｍＬを仕込み、１６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、トルエンを用いて層分離し、その後、有機層を集めて減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－４＞を得た。（８７．８ｇ、８２％）
【0167】
合成例１－５：Ａ－５の合成
【0168】
【0169】
反応器に＜Ａ－４＞４５．７ｇ、ジメチルホルムアミド２３０ｍＬを仕込み、常温で撹拌した。Ｎ－ブロモスクシンイミド４０．６ｇを仕込み、５０℃に昇温した後、１６時間還流攪拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルを用いて層分離し、その後、有機層を水で洗浄した後、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－５＞を得た。（６１．１ｇ、９８．８％）
【0170】
合成例１－６：Ａ－６の合成
【0171】
【0172】
反応器に＜Ａ－２＞４７．３ｇ、＜Ａ－５＞６１．２ｇ、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム１．６３ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド３０．６ｇ、トルエン４７０ｍＬを仕込み、１６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、トルエンを用いて層分離し、その後、有機層を集めて減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－６＞を得た。（７５ｇ、９１．６％）
【0173】
合成例１－７：Ａ－７の合成
【0174】
【0175】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ａ－７ａ＞を用いて同様の方法で＜Ａ－７＞を得た。（収率８５．１％）
【0176】
合成例１－８：Ａ－８の合成
【0177】
【0178】
反応器に＜Ａ－７＞５０ｇ、＜Ａ－８ａ＞５６．３ｇ、パラジウム（ＩＩ）アセテート０．４ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２３．９ｇ、キサントホス１ｇ、トルエン５００ｍＬを仕込み、１６時間還流攪拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルと水を仕込み、その後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－８＞を得た。（３５ｇ、４６．２％）
【0179】
合成例１－９：Ａ－９の合成
【0180】
【0181】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ａ－８＞を用い、＜Ａ－２ａ＞の代わりに＜Ａ－９ａ＞を用いて同様の方法で＜Ａ－９＞を得た。（収率８９．４％）
【0182】
合成例１－１０：Ａ－１０の合成
【0183】
【0184】
反応器に＜Ａ－６＞３０ｇ、＜Ａ－９＞３０．８ｇ、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム０．９１ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド９．６ｇ、トルエン３００ｍＬを仕込み、１６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、トルエンを用いて層分離し、その後、有機層を集めて減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－１０＞を得た。（５２．９ｇ、８４．１％）
【0185】
合成例１－１１：［ＢＤ－１］の合成
【0186】
【0187】
反応器に＜Ａ－１０＞２４．６ｇ、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン２４６ｍＬを仕込み、－６０℃で１．７Ｍのｔｅｒｔ－ブチルリチウム４０．６ｍＬを滴加した。６０℃に昇温した後、２時間攪拌し、－６０℃に冷却した後、三臭化ホウ素４．９ｍＬを滴加した。常温に昇温した後、１時間撹拌し、その後、０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン８．０ｍＬを滴加した。１２０℃に昇温した後、１６時間攪拌し、その後、常温に冷却し、水７６ｍＬ、酢酸ナトリウム３．８ｇを仕込んだ。酢酸エチルで有機層を抽出し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して［ＢＤ－１］を得た。（４．２ｇ、１７．５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０５０．５８［Ｍ＋］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０５０．５８［Ｍ＋］
【0188】
合成例２：［ＢＤ－２］の合成
合成例２－１：Ｂ－１の合成
合成例２－１：Ｂ－１の合成
【0189】
【0190】
前記合成例１－９において、＜Ａ－９ａ＞の代わりに＜Ｂ－１ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｂ－１＞を得た。（収率９０．４％）
【0191】
合成例２－２：Ｂ－２の合成
【0192】
【0193】
前記合成例１－１０において、＜Ａ－９＞の代わりに＜Ｂ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｂ－２＞を得た。（収率８７．２％）
【0194】
合成例２－３：［ＢＤ－２］の合成
【0195】
【0196】
前記合成例１－１１において、＜Ａ－１０＞の代わりに＜Ｂ－２＞を用いて同様の方法で［ＢＤ－２］を得た。（収率１６．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １００８．４９［Ｍ＋］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １００８．４９［Ｍ＋］
【0197】
合成例３：［ＢＤ－３］の合成
合成例３－１：Ｃ－１の合成
合成例３－１：Ｃ－１の合成
【0198】
【0199】
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ｃ－１ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－１＞を得た。（収率９５．９％）
【0200】
合成例３－２：Ｃ－２の合成
【0201】
【0202】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｃ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－２＞を得た。（収率９６．６％）
【0203】
合成例３－３：Ｃ－３の合成
【0204】
【0205】
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｃ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－３＞を得た。（収率８６．３％）
【0206】
合成例３－４：Ｃ－４の合成
【0207】
【0208】
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ｃ－４ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－４＞を得た。（収率９６．１％）
【0209】
合成例３－５：Ｃ－５の合成
【0210】
【0211】
前記合成例１－４において、＜Ａ－３＞の代わりに＜Ｃ－４＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－５＞を得た。（収率９６．１％）
【0212】
合成例３－６：Ｃ－６の合成
【0213】
【0214】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｃ－５＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－６＞を得た。（収率８９．３％）
【0215】
合成例３－７：Ｃ－７の合成
【0216】
【0217】
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ａ－８ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－７＞を得た。（収率９５．９％）
【0218】
合成例３－８：Ｃ－８の合成
【0219】
【0220】
前記合成例１―８において、＜Ａ－７＞の代わりに＜Ｃ－６＞を用い、＜Ａ－８ａ＞の代わりに＜Ｃ－７＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－８＞を得た。（収率６３．５％）
【0221】
合成例３－９：Ｃ－９の合成
【0222】
【0223】
前記合成例１－４において、＜Ａ－３＞の代わりに＜Ｃ－９ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－９＞を得た。（収率８１．１％）
【0224】
合成例３－１０：Ｃ－１０の合成
【0225】
【0226】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｃ－８＞を用い、＜Ａ－２ａ＞の代わりに＜Ｃ－９＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－１０＞を得た。（収率８３．７％）
【0227】
合成例３－１１：Ｃ－１１の合成
【0228】
【0229】
前記合成例１－１０において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｃ－３＞を用い、＜Ａ－９＞の代わりに＜Ｃ－１０＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－１１＞を得た。（収率８５．４％）
【0230】
合成例３－１２：［ＢＤ－３］の合成
【0231】
【0232】
前記合成例１－１１において、＜Ａ－１０＞の代わりに＜Ｃ－１１＞を用いて同様の方法で［ＢＤ－３］を得た。（収率１６．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１４７．７４［Ｍ＋］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１４７．７４［Ｍ＋］
【0233】
合成例４：［ＢＤ－４］の合成
合成例４－１：Ｄ－１の合成
合成例４－１：Ｄ－１の合成
【0234】
【0235】
反応器に＜Ｄ－１ａ＞５０ｇとテトラヒドロフラン５０ｍＬを仕込み、－７８℃で２．０Ｍのリチウムジイソプロピルアミド溶液１４０ｍＬを滴加した。－７８℃で３時間攪拌した後、ヘキサクロロエタンをゆっくりと仕込み、常温に昇温した後、１６時間攪拌した。酢酸エチルと水を仕込んだ後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ｄ－１＞を得た。（４２．５ｇ、７８．９％）
【0236】
合成例４－２：Ｄ－２の合成
【0237】
【0238】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｄ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－２＞を得た。（収率５６％）
【0239】
合成例４－３：Ｄ－３の合成
【0240】
【0241】
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｄ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－３＞を得た。（収率８９．７％）
【0242】
合成例４－４：Ｄ－４の合成
【0243】
【0244】
前記合成例１－８において、＜Ａ－７＞の代わりに＜Ｄ－４ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－４＞を得た。（収率７１％）
【0245】
合成例４－５：Ｄ－５の合成
【0246】
【0247】
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｄ－４＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－５＞を得た。（収率８４．７％）
【0248】
合成例４－６：Ｄ－６の合成
【0249】
【0250】
前記合成例１－１０において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｄ－３＞を用い、＜Ａ－９＞の代わりに＜Ｄ－５＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－６＞を得た。（収率９３．２％）
【0251】
合成例４－７：［ＢＤ－４］の合成
【0252】
【0253】
前記合成例１－１１において、＜Ａ－１０＞の代わりに＜Ｄ－６＞を用いて同様の方法で［ＢＤ－４］を得た。（収率１３．７％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １２０９．６４［Ｍ＋］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １２０９．６４［Ｍ＋］
【0254】
合成例５：［ＢＤ－５］の合成
合成例５－１：［ＢＤ－５］の合成
前記合成例１において、合成例１－３の＜Ａ－３ａ＞の代わりに５－ブロモチエノ［２，３－ｂ］ピリジンを用いた以外は、同様の方法で［ＢＤ－５］を得た。（最終収率１３．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０５０．５７［Ｍ＋］
合成例５－１：［ＢＤ－５］の合成
前記合成例１において、合成例１－３の＜Ａ－３ａ＞の代わりに５－ブロモチエノ［２，３－ｂ］ピリジンを用いた以外は、同様の方法で［ＢＤ－５］を得た。（最終収率１３．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０５０．５７［Ｍ＋］
【0255】
実施例１～５：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに取り付けた後、ベース圧力が１×１０－７ｔｏｒｒとなるようにし、その後、前記ＩＴＯ上に正孔注入層として、下記構造式［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］の電子アクセプタと［化学式Ｆ］の蒸着割合が［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］：［化学式Ｆ］＝２：９８となるように成膜（１００Å）した。正孔輸送層として［化学式Ｆ］を成膜（５５０Å）し、続いて電子阻止層として［化学式Ｇ］を成膜（５０Å）した。発光層は、下記のホスト［ＢＨ－１］と本発明の化合物（２ｗｔ％）とを混合して成膜（２００Å）した後、正孔阻止層として［化学式Ｈ］を成膜（５０Å）し、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で２５０Å、電子注入層として［化学式Ｅ－２］を１０Å、Ａｌを１０００Åに順次成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに取り付けた後、ベース圧力が１×１０－７ｔｏｒｒとなるようにし、その後、前記ＩＴＯ上に正孔注入層として、下記構造式［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］の電子アクセプタと［化学式Ｆ］の蒸着割合が［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］：［化学式Ｆ］＝２：９８となるように成膜（１００Å）した。正孔輸送層として［化学式Ｆ］を成膜（５５０Å）し、続いて電子阻止層として［化学式Ｇ］を成膜（５０Å）した。発光層は、下記のホスト［ＢＨ－１］と本発明の化合物（２ｗｔ％）とを混合して成膜（２００Å）した後、正孔阻止層として［化学式Ｈ］を成膜（５０Å）し、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で２５０Å、電子注入層として［化学式Ｅ－２］を１０Å、Ａｌを１０００Åに順次成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。
【0256】
【0257】
比較例１～５
前記実施例で使用された化合物の代わりに［ＢＤ－Ａ］～［ＢＤ－Ｅ］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を製作した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ－Ａ］～［ＢＤ－Ｅ］の構造は、次の通りである。
前記実施例で使用された化合物の代わりに［ＢＤ－Ａ］～［ＢＤ－Ｅ］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を製作した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ－Ａ］～［ＢＤ－Ｅ］の構造は、次の通りである。
【0258】
【0259】
前記実施例１～５及び比較例１～５によって製造された有機発光素子に対して、電圧、外部量子効率及び寿命を測定し、その結果を下記［表１］に示す。
【0260】
【表1】
【0261】
前記表１に示すように、ハロゲン化アリール又はハロゲン化ヘテロアリール中間体を用いて重水素置換反応によって化合物ＢＤ－１～ＢＤ－５を製造する場合には、不要な工程の省略による優れた収率を示し、また、前記化合物ＢＤ－１～ＢＤ－５を有機発光素子内のドーパント物質として用いた場合には、比較例１～５の化合物（ＢＤ－Ａ～ＢＤ－Ｅ）を用いた場合よりも優れた長寿命特性を示しており、有機発光素子内のドーパント物質として応用可能性が高いことを確認した。