特許 7510278 光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-25

(45)【発行日】2024-07-03

(54)【発明の名称】光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/22 20060101AFI20240626BHJP

   G03B 11/00 20210101ALI20240626BHJP

   H01L 27/146 20060101ALI20240626BHJP

【ＦＩ】

G02B5/22

G03B11/00

H01L27/146 D

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2020092608

(22)【出願日】2020-05-27

(65)【公開番号】P2021189251

(43)【公開日】2021-12-13

【審査請求日】2022-11-17

(73)【特許権者】

【識別番号】000004008

【氏名又は名称】日本板硝子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110004314

【氏名又は名称】弁理士法人青藍国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100107641

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 耕一

(74)【代理人】

【識別番号】100163463

【弁理士】

【氏名又は名称】西尾 光彦

(72)【発明者】

【氏名】久保 雄一郎

【審査官】内村 駿介

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１１－２０３４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１４２６２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２０６５５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０３０２４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００３－１７７２３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０４６４４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０３４８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第１７／１８３６７１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０７６２１７５０（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０２５２２８２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０２７５３２６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／２０－２８

Ｇ０３Ｂ １１／００

Ｈ０１Ｌ ２７／１４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、
紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤と、
金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つと、を含有しており、
前記紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方の基を有する化合物であり、
０°の入射角度における透過スペクトルが下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす、光吸収体。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。

【請求項2】

前記透過スペクトルは、下記（VII）の条件をさらに満たす、請求項１に記載の光吸収体。
（VII）波長７５０ｎｍにおける透過率が７％以上である。

【請求項3】

前記透過スペクトルは、下記（VIII）の条件をさらに満たす、請求項１又は２に記載の光吸収体。
（VIII）波長７８０ｎｍにおける透過率が３％以上である。

【請求項4】

５５°の入射角度における当該光吸収体の透過スペクトルは、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長を有し、
前記第三波長と前記第一波長との差の絶対値が１２ｎｍ以下である、
請求項１～３のいずれか１項に記載の光吸収体。

【請求項5】

５５°の入射角度における当該光吸収体の透過スペクトルは、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長を有し、
前記第四波長と前記第二波長との差の絶対値が２４ｎｍ以下である、
請求項１～４のいずれか１項に記載の光吸収体。

【請求項6】

物品と、
前記物品の表面の一部に形成された、請求項１～５のいずれか１項に記載の光吸収体と、を備えた、
光吸収体付物品。

【請求項7】

請求項１～５のいずれか１項に記載の光吸収体を備えた、撮像装置。

【請求項8】

光吸収性組成物であって、
ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、
紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤と、
金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つと、含有しており、
前記紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方の基を有する化合物であり、
当該光吸収性組成物を硬化して得られる光吸収体の０°の入射角度における透過スペクトルが下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、及び（vi）の条件を満たす、光吸収性組成物。
（ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（ii）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（iii）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（iv）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（vi）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。

【請求項9】

前記透過スペクトルは、下記（vii）の条件をさらに満たす、請求項８に記載の光吸収性組成物。
（vii）波長７５０ｎｍにおける透過率が７％以上である。

【請求項10】

前記透過スペクトルは、下記（viii）の条件をさらに満たす、請求項８又は９に記載の光吸収性組成物。
（viii）波長７８０ｎｍにおける透過率が３％以上である。

【請求項11】

５５°の入射角度における前記光吸収体の透過スペクトルは、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長を有し、
前記第三波長と前記第一波長との差の絶対値が１２ｎｍ以下である、
請求項８～１０のいずれか１項に記載の光吸収性組成物。

【請求項12】

５５°の入射角度における前記光吸収体の透過スペクトルは、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長を有し、
前記第四波長と前記第二波長との差の絶対値が２４ｎｍ以下である、
請求項８～１１のいずれか１項に記載の光吸収性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

CCD（Charge Coupled Device）又はCMOS（Complementary Metal Oxide Semiconductor）等の固体撮像素子を用いた撮像装置において、良好な色再現性を有する画像を得るために様々な光学フィルタが固体撮像素子の前面に配置されている。一般的に、固体撮像素子は、紫外線領域から赤外線領域に至る広い波長範囲で分光感度を有する。一方、人間の視感度は可視光の領域にのみ存在する。このため、撮像装置における固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるために、固体撮像素子の前面に赤外線又は紫外線の一部の光を遮蔽する光学フィルタを配置する技術が知られている。

【0003】

従来、そのような光学フィルタとしては、誘電体多層膜による光反射を利用して赤外線又は紫外線を遮蔽するものが一般的であった。一方、近年、光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタが注目されている。光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタの透過率特性は入射角の影響を受けにくいので、撮像装置において光学フィルタに斜めに光が入射する場合でも色味の変化が少ない良好な画像を得ることができる。また、光反射膜を用いない光吸収型光学フィルタは、光反射膜による多重反射を原因とするゴーストやフレアの発生を抑制することができるので、逆光状態や夜景の撮影において良好な画像を得やすい。加えて、光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタは、撮像装置の小型化及び薄型化の点でも有利である。

【0004】

そのような光吸収剤として、ホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤が知られている。例えば、特許文献１には、フェニル基又はハロゲン化フェニル基を有するホスホン酸（フェニル系ホスホン酸）と銅イオンとによって形成された光吸収剤を含有する光吸収層を備えた、光学フィルタが記載されている。

【0005】

また、特許文献２には、赤外線及び紫外線を吸収可能なＵＶ‐ＩＲ吸収層を備えた光学フィルタが記載されている。ＵＶ‐ＩＲ吸収層は、ホスホン酸と銅イオンとによって形成されたＵＶ‐ＩＲ吸収剤を含んでいる。光学フィルタが所定の光学特性を満たすように、ＵＶ‐ＩＲ吸収性組成物は、例えば、フェニル系ホスホン酸と、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を有するホスホン酸（アルキル系ホスホン酸）とを含有している。

【0006】

また、特許文献３には、有機色素含有層と、ホスホン酸銅含有層とを備えた赤外線カットフィルタが記載されている。

【0007】

一方、特許文献４には、吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、入射角０°の分光透過率曲線において所定の要件を満たす光学フィルタが記載されている。吸収層は、スクアリリウム色素等の近赤外線吸収色素を含んでいる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特許第６３３９７５５号公報

【文献】特許第６２３２１６１号公報

【文献】特許第６２８１０２３号公報

【文献】国際公開第２０２０／００４６４１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

特許文献１～３に記載の光学フィルタにおいて、赤外線領域に近いカットオフ波長は、６００～６８０ｎｍの範囲に調整されている。このことは、赤外線を良好に遮蔽する観点からは有利であるものの、赤色帯域における透過率を高める観点から有利であるとは言い難い。一方、特許文献４に記載の光学フィルタにおいて、赤外線領域の近くで透過率が５０％となる波長は６８０ｎｍ以上であるものの、反射層が必要であり、吸収層で十分でない光の遮蔽を反射層によって補わなければならない。このため、特許文献４に記載の光学フィルタにおいて、反射層の形成のために煩雑な工程が必要である。

【0010】

そこで、本発明は、可視光の領域、特に赤色帯域における透過率が高くなりやすく、かつ、近赤外線を良好に遮蔽できる光吸収体を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明は、
０°の入射角度における透過スペクトルが下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす、光吸収体を提供する。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。

【0012】

また、本発明は、
物品と、
前記物品の表面の一部に形成された、上記の光吸収体と、を備えた、
光吸収体付物品を提供する。

【0013】

また、本発明は、
光吸収性組成物であって、
当該光吸収性組成物を硬化して得られる光吸収体の０°の入射角度における透過スペクトルが下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、及び（vi）の条件を満たす、光吸収性組成物を提供する。
（ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（ii）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（iii）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（iv）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（vi）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。

【発明の効果】

【0014】

上記の光吸収体において、可視光の領域、特に赤色帯域における透過率が高くなりやすい。加えて、上記の光吸収体は、近赤外線を良好に遮蔽できる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1A】図１Ａは、本発明に係る光吸収体の一例を示す断面図である。

【図1B】図１Ｂは、本発明に係る光吸収体付物品の一例を示す断面図である。

【図1C】図１Ｃは、本発明に係る光吸収体付物品の別の一例を示す断面図である。

【図1D】図１Ｄは、本発明に係る光吸収体を備えた光学部材の一例を示す断面図である。

【図2】図２は、本発明に係る撮像装置の一例を示す図である。

【図3A】図３Ａは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図3B】図３Ｂは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図3C】図３Ｃは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図4A】図４Ａは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図4B】図４Ｂは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図4C】図４Ｃは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図5A】図５Ａは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図5B】図５Ｂは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図5C】図５Ｃは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図6】図６は、比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図7】図７は、比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図8】図８は、比較例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【図9】図９は、比較例４に係る光学フィルタの透過スペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0016】

CMOSセンサ等を備えたカメラを車載システムの一部として車両に搭載することが考えられる。加えて、このようなカメラを、ドローン及び自律ロボット等の運転装置、移動装置、及び搬送装置に使用することも考えられる。この場合、カメラによって主に外部の状況が撮影画像等の情報として取得され、その取得された情報によって、運転者、操縦者、又は自動操縦ための制御システムの動作がサポートされうる。この場合、外部環境の認識の精度を向上させる観点から、可視光域における透過率が高く、かつ、赤外線を良好に遮蔽できる光学フィルタをカメラが備えることが有利である。可視光域とは、電磁波のうち人が光として認識できる波長の範囲のものであり、その波長の範囲の下限は３６０～４００ｎｍであり、その波長の範囲の上限は７６０～８３０ｎｍである。また、日本産業規格（JIS） Z 8120：2001によれば、可視光域は、３８０～７８０ｎｍの範囲でありうる。赤外線、特に近赤外線（ＮＩＲ）は、可視光域の波長範囲を超えた波長１４００ｎｍ程度までの範囲の波長を有する電磁波と定義される。

【0017】

信号及び道路標識等において、危険又は安全に関わる表示が赤色で表されている場合がある。例えば、赤信号のほか、交通標識（道路標識）における、車両進入禁止、停止、及び徐行などの規制標識はそのような表示に該当する。光学フィルタの透過スペクトルにおいて、赤色に対応する波長範囲の透過率が高いことは、上記のような赤信号及び規制標識等を含む、周辺の物体を的確に認識するために重要である。規制標識などに表されている赤色は、再帰反射性シート等の部材の仕様にもよるが、例えば、下限が５８０～６２０ｎｍであり、上限が約７８０ｎｍを超える波長範囲において高い反射率を示す。可視光域の波長上限を７８０ｎｍと仮定すると、光学フィルタの透過スペクトルにおいて、波長５８０～７８０ｎｍの範囲における透過率が高く、又は、波長６２０～７６０ｎｍの範囲における透過率が高く、または波長６２０～７５０ｎｍの範囲における透過率が高いことが有利である。

【0018】

加えて、光学フィルタが赤外線を良好に遮蔽できることは、例えば、周辺を走行する車両、移動装置、又は搬送装置における赤外線を用いたセンシングの影響を受けてカメラが良好な撮影画像を得られないといった問題を抑制するために重要である。特許文献４に記載の光学フィルタの特性はこのような観点から調整されているものと理解される。一方、特許文献４に記載の光学フィルタは吸収層に加えて反射層を備えている。このため、本発明者は、反射層を用いなくても、赤色帯域における透過率を高くでき、かつ、近赤外線を良好に遮蔽できる技術を開発すべく多大な試行錯誤を重ねた。その結果、遂に本発明を完成させた。

【0019】

本明細書では、特段の指定がない限り、可視光域又は可視光の領域は、波長３８０～７８０ｎｍの範囲と定義され、赤色帯域は、波長５８０～７８０ｎｍの範囲の帯域又は当該範囲内の一部の帯域と定義される。また、特段の指定がない限り、赤外線は、波長が可視光域の上限である７８０ｎｍより大きく、かつ、波長１４００ｎｍまでの範囲に属する光（電磁波）と定義され、近赤外線（ＮＩＲ）に対応する。紫外線は、波長２８０ｎｍから可視光域の下限である３８０ｎｍまでの範囲に属する光（電磁波）と定義され、ＵＶ－Ａ及びＵＶ－Ｂの一部に対応する。

【0020】

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明は、本発明の例示に関するものであり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0021】

図１Ａは、光吸収体１０を示す断面図である。０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値Ｔ^A _0(450-600)が７５％以上である。
（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長λ⁵⁰ _0(UV)は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長λ⁵⁰ _0(IR)は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値Ｔ^M _0(350-370)が１％以下である。
（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値Ｔ^M _0(800-900)が５％以下である。
（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値Ｔ^M _0(1100-1200)が５％以下である。

【0022】

（Ｉ）、(II)、及び（III）の条件が満たされていることにより、可視光の領域における透過率が高くなりやすく、特に（III）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率が高くなりやすい。加えて、（Ｖ）及び（VI）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０が赤外線を良好に遮蔽できる。また、（IV）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０が紫外線を良好に遮蔽できる。

【0023】

（Ｉ）の条件に関し、平均値Ｔ^A _0(450-600)は、望ましくは８０％以上であり、より望ましくは８５％以上である。加えて、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、望ましくは下記（Ia）の条件をさらに満たす。
（Ia）波長６５０ｎｍ～６７０ｎｍの範囲における透過率の平均値Ｔ^A _0(650-670)が７０％以上である。

【0024】

（Ia）の条件に関し、平均値Ｔ^A _0(650-670)は、望ましくは７２％以上であり、より望ましくは７４％以上である。

【0025】

（II）の条件に関し、第一波長λ⁵⁰ _0(UV)は、望ましくは３８５ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であり、より望ましくは３９０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下である。

【0026】

（III）の条件に関し、第二波長λ⁵⁰ _0(IR)は、望ましくは６８０ｎｍを超え７４０ｎｍ以下であり、より望ましくは６８５ｎｍ以上７３０ｎｍ以下であり、さらに望ましくは６９０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下である。

【0027】

（IV）の条件に関し、最大値Ｔ^M _0(350-370)は、望ましくは０．５％以下である。

【0028】

（Ｖ）の条件に関し、最大値Ｔ^M _0(800-900)は、望ましくは３％以下である。

【0029】

（VI）の条件に関し、最大値Ｔ^M _0(1100-1200)は、望ましくは３％以下である。

【0030】

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、下記（VII）の条件をさらに満たす。これにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率がより確実に高くなりやすい。
（VII）波長７５０ｎｍにおける透過率Ｔ₀₍₇₅₀₎が７％以上である。

【0031】

（VII）の条件に関し、透過率Ｔ₀₍₇₅₀₎は、望ましくは１０％以上であり、より望ましくは１５％以上である。

【0032】

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、下記（VIII）の条件をさらに満たす。これにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率がより確実に高くなりやすい。
（VIII）波長７８０ｎｍにおける透過率Ｔ₀₍₇₈₀₎が３％以上である。

【0033】

（VIII）の条件に関し、透過率Ｔ₀₍₇₈₀₎は、望ましくは４％以上であり、より望ましくは５％以上である。

【0034】

５５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長λ⁵⁰ _55(UV)を有する。第三波長λ⁵⁰ _55(UV)と第一波長λ⁵⁰ _0(UV)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/55(UV)は、例えば、１２ｎｍ以下である。これにより、光吸収体１０の透過スペクトルの入射角依存性が小さくなりやすい。このため、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置によって得られる画像の中心部及び周辺部において色味の変化を抑制できる。加えて、光吸収体１０を備えた撮像装置が撮像可能な画角の範囲に存在する被写体の画像において色味の変化を抑制できる。絶対値Δλ⁵⁰ _0/55(UV)は、望ましくは１０ｎｍ以下であり、より望ましくは８ｎｍ以下であり、さらに望ましくは６ｎｍ以下である。

【0035】

５５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長λ⁵⁰ _55(IR)を有する。第四波長λ⁵⁰ _55(IR)と第二波長λ⁵⁰ _0(IR)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/55(IR)は、例えば、２４ｎｍ以下である。これにより、光吸収体１０の透過スペクトルの入射角依存性が小さくなりやすい。このため、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置によって得られる画像の中心部及び周辺部において色味の変化を抑制できる。加えて、光吸収体１０を備えた撮像装置が撮像可能な画角の範囲に存在する被写体の画像において色味の変化を抑制できる。絶対値Δλ⁵⁰ _0/55(IR)は、望ましくは２０ｎｍ以下であり、より望ましくは１８ｎｍ以下であり、さらに望ましくは１６ｎｍ以下である。

【0036】

４５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _45(UV)を有する。波長λ⁵⁰ _45(UV)と第一波長λ⁵⁰ _0(UV)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/45(UV)は、例えば１０ｎｍ以下であり、望ましくは８ｎｍ以下であり、より望ましくは５ｎｍ以下である。

【0037】

３５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _35(UV)を有する。波長λ⁵⁰ _35(UV)と第一波長λ⁵⁰ _0(UV)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/35(UV)は、例えば８ｎｍ以下であり、望ましくは６ｎｍ以下であり、より望ましくは４ｎｍ以下である。

【0038】

４５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _45(IR)を有する。波長λ⁵⁰ _45(IR)と第二波長λ⁵⁰ _0(IR)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/45(IR)は、例えば１８ｎｍ以下であり、望ましくは１６ｎｍ以下であり、より望ましくは１２ｎｍ以下である。

【0039】

３５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _35(IR)を有する。波長λ⁵⁰ _35(IR)と第二波長λ⁵⁰ _0(IR)との差の絶対値Δλ⁵⁰ _0/35(IR)は、例えば１２ｎｍ以下であり、望ましくは１０ｎｍ以下であり、より望ましくは８ｎｍ以下である。

【0040】

光吸収体１０は、典型的には所定の光吸収剤を含有している。光吸収体１０に含有される光吸収剤は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の物質に限定されない。光吸収体１０は、例えば、ホスホン酸と銅成分とを含む形成された光吸収性化合物と、紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤とを含有している。

【0041】

光吸収性化合物におけるホスホン酸は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定のホスホン酸に限定されない。そのホスホン酸は、例えば、下記式（ａ）で表される。式（ａ）において、Ｒ₁は、アルキル基又はアルキル基における少なくとも一つの水素原子がハロゲン原子に置換されたハロゲン化アルキル基である。この場合、光吸収体１０の透過帯域が波長７００ｎｍ付近まで及びやすく、光吸収体１０が所望の透過率特性を有しやすい。

【0042】

【化1】

【0043】

ホスホン酸は、例えば、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ノルマル（ｎ－）プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ノルマル（ｎ－）ブチルホスホン酸、イソブチルホスホン酸、ｓｅｃ－ブチルホスホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルホスホン酸、又はブロモメチルホスホン酸である。

【0044】

光吸収体１０は、例えば、金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有している。金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つを含むアルコキシド化合物は、例えば、光吸収性組成物が硬化性化合物を含み、流動性の光吸収性組成物を硬化させて光吸収体１０を形成するときに、光吸収性組成物の硬化を促す触媒として機能しうる。光吸収性組成物を加熱処理によって硬化させるときに加熱処理の温度が高いほど、耐熱性等の耐環境性が向上しやすい。一方、加熱処理の温度が高いと、一部の紫外線吸収剤の特性が低下する可能性がある。紫外線吸収剤の特性が低下すると、紫外線吸収剤が吸収する光の波長が予定の吸収波長からずれる可能性がある。紫外線吸収剤の吸収能力の低下又は消滅が起こる可能性もある。しかし、光吸収体１０がアルコキシド化合物を含有している場合、加熱処理の温度が高くなくても光吸収性組成物の硬化を促すことができる。その結果、光吸収体１０が高い耐環境性を有しやすい。

【0045】

アルコキシド化合物に含まれる金属成分は、特定の成分に限定されない。その金属成分の例は、例えば、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ、及びＦｅである。アルコキシド化合物として、例えば、ＣＡＴ－ＡＣ、ＤＸ－９７４０、Ｄ－２０、Ｄ－２５、ＤＸ－１７５、Ｄ－１５、及びＤ－３１を使用できる。これらは、いずれも信越化学工業社の製品である。

【0046】

紫外線吸収剤は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の化合物に限定されない。紫外線吸収剤は、例えば、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方を有しない化合物であり、構造式で表したときに、一分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である。金属成分を有するアルコキシド等の分子内の特定の位置に反応物質又は前駆体が配位すること等によって光吸収性組成物の硬化が促されうる。例えば、光吸収性組成物の硬化のための反応に供される物質以外の物質により配位しやすい基が存在すると、触媒の作用が弱められる可能性がある。特に、ヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれも高い電子供与性を有しており、アルコキシド化合物がこれらの基を有する紫外線吸収剤と反応又は配位して、それらの一部が錯体を形成することによって、紫外線吸収剤に本来的に備わっている紫外線吸収特性が変化する可能性がある。しかし、紫外線吸収剤が分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である場合、アルコキシド化合物が紫外線吸収剤と錯体を形成しにくく、紫外線吸収剤の本来の紫外線吸収特性が発揮されやすい。なお、紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方のみの基を含んでいてもよい。

【0047】

紫外線吸収剤は、望ましくは、所望の波長範囲の光を吸収すること、特定の溶剤に対し相溶性を有すること、光吸収性組成物において良好に分散すること、及び耐環境性に優れていること等の観点から選択される。紫外線吸収剤の例は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、及びトリアジン系化合物である。例えば、紫外線吸収剤として、TinuvinPS、Tinuvin99-2、Tinuvin234、Tinuvin326、Tinuvin329、Tinuvin900、Tinuvin928、Tinuvin405、及びTinuvin460を使用できる。これらはＢＡＳＦ社製の紫外線吸収剤であり、Tinuvinは登録商標である。

【0048】

光吸収体１０は、例えば、リン酸エステルをさらに含有している。リン酸エステルの働きにより、光吸収体１０において光吸収性化合物が適切に分散しやすい。リン酸エステルは、光吸収性化合物の分散剤として機能していてもよく、その一部が金属成分と反応して化合物を形成していてもよい。例えば、リン酸エステルは、光吸収性化合物に配位し、又は、その化合物と反応していてもよく、銅成分と一部錯体を形成していてもよい。

【0049】

リン酸エステルは、特定のリン酸エステルに限定されない。リン酸エステルは、例えば、ポリオキシアルキル基を有する。このようなリン酸エステルとしては、プライサーフＡ２０８Ｎ：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２、Ｃ１３）エーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２０８Ｆ：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２０８Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２１９Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡＬ：ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２１２Ｃ：ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、又はプライサーフＡ２１５Ｃ：ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステルが挙げられる。これらはいずれも第一工業製薬社製の製品である。加えて、リン酸エステルとして、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ－２：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ－４：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、又はＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ－６：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられる。これらは、いずれも日光ケミカルズ社製の製品である。

【0050】

光吸収体１０は、例えば、樹脂をさらに含有している。樹脂は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の樹脂に限定されない。樹脂の例は、環状ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びＰＶＢ等のポリビニル系樹脂である。光吸収性膜１０における樹脂は、熱又は光等のエネルギー照射によって硬化しうる硬化性樹脂の硬化物でありうる。

【0051】

光吸収体１０におけるホスホン酸及びリン酸エステルの含有量は特定の値に限定されない。光吸収体１０におけるリン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、例えば、質量基準で１．０～３．０である。これにより、光吸収体１０が水蒸気と接触してもリン酸エステルの加水分解が抑制され光吸収体１０が良好な耐候性を有しやすい。

【0052】

ホスホン酸及びリン酸エステルに由来するリン成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、特定の値に限定されない。その比は、質量基準で、例えば１～３であり、望ましくは１．５～２である。

【0053】

光吸収体１０におけるアルコキシド化合物の含有量は、特定の値に限定されない。上記の通り、アルコキシド化合物は、光吸収性組成物の硬化を促す触媒として働く。光吸収性組成物におけるアルコキシド化合物の少量の含有により、この触媒としての作用が発揮されうる。アルコキシド化合物における金属成分の含有量に対する、リン成分の含有量の比は、質量基準で、例えば５～５０００であり、望ましくは５０～５００である。リン成分は、典型的には、光吸収性化合物及びリン酸エステルに由来する。一方、アルコキシド化合物における金属成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、例えば１０～１００００であり、望ましくは１００～１０００である。

【0054】

光吸収体１０における紫外線吸収剤の含有量は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の値に限定されない。紫外線吸収剤の少量の含有により高い吸収能力が発揮されうる。光吸収体１０における銅成分の含有量に対する紫外線吸収剤の含有量の比は、質量基準で、例えば０．０１～１であり、望ましくは０．０２～０．５であり、より望ましくは０．０７～０．１４である。光吸収体１０におけるリン成分の含有量に対する紫外線吸収剤の含有量の比は、質量基準で、例えば０．０２～２であり、望ましくは０．０４～１であり、より望ましくは０．１２～０．２６である。

【0055】

図１に示す通り、光吸収体１０は、例えば膜状である。本明細書において、「膜」は、コーティング又は層と同義である。光吸収体１０は、膜状に限定されない。

【0056】

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収体１０の厚みは特定の値に限定されない。光吸収体１０の厚みは、例えば５００μｍ以下であり、望ましくは２５０μｍ以下であり、より望ましくは１５０μｍ以下であり、さらに望ましくは１００μｍ以下である。光吸収体１０の厚みが小さいことは、光吸収体１０を備えた撮像装置の低背位化の観点から有利である。

【0057】

光吸収体１０は、例えば、所定の光吸収性組成物を硬化させることによって作製できる。

【0058】

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収性組成物は特定の組成物に限定されない。光吸収性組成物は、例えば、ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤とを含有している。光吸収性化合物に関し、光吸収体１０における光吸収性化合物の記載を参照できる。

【0059】

光吸収性組成物は、例えば、金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有している。金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物に関し、光吸収体１０におけるアルコキシド化合物の記載を参照できる。

【0060】

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収性組成物における紫外線吸収剤は、特定の化合物に限定されない。紫外線吸収剤の例として、光吸収体１０における紫外線吸収剤の記載を参照できる。紫外線吸収剤は、例えば、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれていない化合物である。つまり、紫外線吸収剤は、ヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方のみの基が含まれる化合物であってもよい。

【0061】

光吸収性組成物は、例えばリン酸エステルをさらに含有している。これにより、光吸収性組成物において光吸収性化合物が適切に分散しやすい。リン酸エステルに関し、光吸収体１０におけるリン酸エステルの記載を参照できる。

【0062】

光吸収性組成物は、例えば硬化性樹脂をさらに含有している。硬化性樹脂に関し、光吸収体１０における樹脂の記載を参照できる。

【0063】

光吸収性組成物の調製において、光吸収性化合物における銅成分の供給源は、特定の物質に限定されない。銅成分の供給源は、例えば銅塩である。銅塩は、塩化銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、及びクエン酸銅の無水物又は水和物であってもよい。例えば、酢酸銅一水和物は、Ｃｕ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・Ｈ₂Ｏと表され、１モルの酢酸銅一水和物によって１モルの銅イオンが供給される。

【0064】

例えば、光吸収体１０を物品の表面に形成した部材を光学フィルタとして使用できる。加えて、光吸収体１０を物品の表面に形成した後に剥がすことによって光吸収体１０自体を独立して光学フィルタとして使用することもできる。光吸収体１０の作製方法は、特定の方法に限定されない。光吸収体１０は、キャスティング（注型）、圧縮成形、真空成形、プレス成形、射出成形、ブロー成形、及び押出成形法等の方法によって作製されてもよい。

【0065】

図１Ａに示す通り、光吸収体１０は、単独で使用されてもよい。一方、図１Ｂに示す通り、光吸収体付物品１ａを提供できる。光吸収体付物品１ａは、物品２０と、光吸収体１０とを備えている。光吸収体１０は、物品２０の表面の少なくとも一部を覆っている。

【0066】

光吸収体付物品１ａにおける物品２０の形状は特定の形状に限定されない。物品２０は、平板状の部材又は基板であってもよい。物品２０は、特定の物品に限定されない。物品２０は、例えば、レンズ、ミラー、プリズム、ディフューザ、平板マイクロレンズアレイ、偏光子、回折格子、ホログラム、光変調素子、光偏向素子、及びフィルタ等の光学素子（音響光学素子を含む）であってもよい。物品２０は、固体撮像デバイス、建築物若しくは自動車の窓若しくはウィンドシールド、ヘルメット、及びゴーグル等の光透過性のシールド、又はディスプレイ及びスクリーン等の表示装置であってもよい。光吸収体１０によって覆われる物品２０の表面は、平面であってもよく、曲面であってもよく、凹凸を有する面であってもよい。

【0067】

光吸収性組成物を用いてレンズ等の光学素子を成形することによって光吸収体１０が得られてもよい。この場合、光吸収体１０は単独で使用されてもよい。

【0068】

図１Ｃに示す通り、光吸収体付物品１ａには、誘電体多層膜３０が形成されていてもよい。加えて、図１Ｄに示す通り、光吸収体１０には、誘電体多層膜３０が形成されていてもよい。誘電体多層膜３０において、例えば、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＭｇＦ₂、及びＴａ₂Ｏ₅等の異なる屈折率を有する二種類以上の誘電体が代わる代わる積層されている。誘電体多層膜３０は、光反射性又は光反射防止性を発揮しうる。光吸収体１０と、誘電体多層膜３０との協働により、光の遮蔽機能が発揮されてもよい。例えば、誘電体多層膜３０が光反射性を有する場合、光吸収特性に関し、光吸収体１０に求められる負担を軽減できる。このため、例えば、光吸収体１０の厚みを低減できる。また、光吸収体１０における光吸収性組成物の含有量又は紫外線吸収剤の含有量を低減することもできる。

【0069】

光吸収体１０を備えた装置を提供できる。このような装置の用途は、特定の用途に限定されない。このような装置は、例えば、車載用カメラ及び車載用センサである。この場合、光吸収体１０が所定の紫外線吸収性を有するので、撮像素子及びセンサ素子を紫外線から保護できる。また、光吸収体１０が波長７００ｎｍ付近において高い透過率を有するので、赤外線又は赤色レーザーを用いたlight detection and ranging（Lidar）システム等のセンシングシステムにおいて光吸収体１０を使用できる。光吸収体１０において、特に赤色に属する光の透過性が高いので、光吸収体１０を備えた装置において、赤信号及び道路標識等の対象物を認識する能力が高くなりやすい。加えて、光吸収体１０は、特定の波長領域の光を吸収によって遮蔽するので、光吸収体１０を備えた装置において、ゴースト及びフレアを抑制できる。さらに、Lidarシステムは、車載用途の機器のみならず、スマートフォン等の携帯型情報端末にも搭載されうる。

【0070】

図２に示す通り、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置１００を提供できる。撮像装置１００は、例えば、レンズ系４０と、撮像素子５０とをさらに備えている。光吸収体１０は、例えば、レンズ系４０と、撮像素子５０との間に配置されている。撮像装置１００の適用対象は、特定の製品に限定されない。撮像装置１００は、例えば、スマートフォン等の携帯型情報端末に搭載されたカメラモジュール、車載用のセンシングモジュールに組み込まれる装置、及びドローンなどの無人飛行機又は無人水上艇（ＵＳＶ）におけるセンシングモジュールに組み込まれる装置として適用可能である。光吸収体１０は、光吸収体１０が搭載される装置等の周囲の明るさを検知するための環境光センサに適用されてもよい。

【実施例】

【0071】

実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。まず、各実施例及び各比較例に係る光学フィルタの評価方法を説明する。

【0072】

（透過スペクトル測定）
日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計Ｖ－６７０を用いて、各実施例に係る光学フィルタの０°、３５°、４５°、及び５５°の入射角における透過スペクトルを測定した。結果を図３Ａ～図５Ｃに示す。一方、同様にして、各比較例に係る光学フィルタの０°の入射角における透過スペクトルを測定した。結果を図６～図９に示す。これらの透過スペクトルから看取した各光学フィルタにおける特性値を表３に示す。表３における各項目における添え字「ＩＡ」は入射角度［°］を示す。

【0073】

（厚み測定）
キーエンス社製のレーザー変位計ＬＫ－Ｈ００８を用いて、光学フィルタの厚みを測定した。結果を表３に示す。

【0074】

＜実施例１＞
酢酸銅一水和物４．５００ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２４０ｇとを混合して３時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、第一工業製薬社製のリン酸エステル化合物プライサーフＡ２０８Ｎを２．５７２ｇ加えて３０分間撹拌し、Ａ液を得た。また、ｎ‐ブチルホスホン酸２．８８６ｇにＴＨＦ４０ｇを加えて３０分間撹拌し、Ｂ液を得た。Ａ液を撹拌しながらＡ液にＢ液を加え、室温で１分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン１００ｇを加えた後、室温で１分間撹拌し、Ｃ液を得た。このＣ液をフラスコに入れてオイルバス（東京理化器械社製、型式：ＯＳＢ－２１００）で加温しながら、ロータリーエバポレータ（東京理化器械社製、型式：Ｎ－１１１０ＳＦ）によって、脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、１０５℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後のＤ液を取り出した。このようにしてホスホン酸と銅成分とによって形成された化合物を含む組成物αを得た。ホスホン酸と銅成分とによって形成された化合物は、組成物中に微粒子として分散していることが推察された。

【0075】

ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin326を５ｇの分量で９５ｇのトルエンに添加し、３０分間撹拌を行って紫外線吸収剤を含む組成物β－１を得た。なお、Tinuvin326は、下記式（ｂ－１）で表される、2-[5-Chloro-（2H）-Benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl）phenolを含んでいた。

【0076】

【化2】

【0077】

組成物αと、２．０ｇの組成物β－１と、信越化学工業社製のアルミニウムアルコキシド化合物ＣＡＴ－ＡＣ ０．０９ｇとを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００ ８．８０ｇに添加し、３０分間撹拌して、実施例１に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。なお、リン酸エステルとして用いたプライサーフＡ２０８Ｎの平均的な分子量は、６３２ｇ/ｍｏｌであると定めた。

【0078】

ダイキン工業社製の表面防汚コーティング剤オプツールＤＳＸ（有効成分の濃度：２０質量％）０．１ｇと、３Ｍ社製のハイドロフルオロエーテル含有液ノベック７１００ １９．９ｇとを混合し、５分間撹拌して、フッ素処理剤（有効成分の濃度：０．１質量％）を調製した。このフッ素処理剤を、１３０ｍｍ×１００ｍｍ×０．７０ｍｍの寸法を有するホウケイ酸ガラス（ＳＣＨＯＴＴ社製、製品名：Ｄ２６３ Ｔ ｅｃｏ）にフローコート法により塗布した。その後、そのガラス基板を室温で２４時間放置してフッ素処理剤の塗膜を乾燥させ、その後、ノベック７１００を含んだ無塵布で軽くガラス表面を拭きあげて余分なフッ素処理剤を取り除いた。このようにしてフッ素処理基板を作製した。

【0079】

フッ素処理基板の一方の主面の中心部の８０ｍｍ×８０ｍｍの範囲にディスペンサを用いて実施例１に係る光吸収性組成物を塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を室温で十分に乾燥させた後、オーブンに入れて室温～４５℃の範囲で緩やかに温度を上げながら溶媒を揮発させて乾燥を進め、最終的に８５℃で６時間の熱処理行い、溶媒を完全に揮発させて硬化させた。その後フッ素処理基板から塗膜を引き剥がし、フィルム状の光吸収体からなる実施例１に係る光学フィルタを得た。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図３Ａ、図３Ｂ、及び図３Ｃに示す。

【0080】

＜実施例２＞
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin234 ５．０ｇをトルエン９５．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－２を調製した。Tinuvin234は、下記式（ｂ－２）で表される、Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-Phenylethyl)を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、３．６ｇの組成物β－２を加えた以外は、実施例１と同様にして実施例２に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0081】

【化3】

【0082】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例２に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例２に係る光学フィルタを作製した。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図４Ａ、図４Ｂ、及び図４Ｃに示す。

【0083】

＜実施例３＞
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin329 ５．０ｇをトルエン９５．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－３を調製した。Tinuvin329は、下記式（ｂ－３）で表される、2Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl）を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、４．０ｇの組成物β－３を加えた以外は、実施例１と同様にして実施例３に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0084】

【化4】

【0085】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例３に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例３に係る光学フィルタを作製した。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図５Ａ、図５Ｂ、及び図５Ｃに示す。

【0086】

＜比較例１＞
組成物β－１を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0087】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例１に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例１に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルを図６に示す。

【0088】

＜比較例２＞
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤Uvinul3049 ２．０ｇをトルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－４を調製した。Uvinul3049は、下記式（ｂ－４）で表される化合物を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、５．０ｇの組成物β－４を加えた以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0089】

【化5】

【0090】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例２に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例２に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルを図７に示す。

【0091】

＜比較例３＞
２．０ｇの紫外線吸収剤Uvinul3049を、トルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物を作製した。この組成物５．０ｇを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００ １０．０ｇに添加し、３０分間撹拌して、比較例３に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0092】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例３に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例３に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例３に係る光学フィルタの透過スペクトルを図８に示す。

【0093】

＜比較例４＞
２．０ｇの紫外線吸収剤Uvinul3049を、トルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌して紫外線吸収剤を含む組成物を作製した。この組成物５．０ｇと、信越化学工業社製のアルミニウムアルコキシドＣＡＴ－ＡＣ ０．１０ｇとを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００ １０．０ｇに添加して３０分間撹拌して、比較例４に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表２に示す。

【0094】

実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例４に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例４に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例４に係る光学フィルタの透過スペクトルを図９に示す。

【0095】

表３に示す通り、各実施例に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、これらの光学フィルタは所望の透過率特性を有していた。一方、０°の入射角度における比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _0(UV)が３５４ｎｍであり、かつ、Ｔ^M _(350-370)が７０％を超えていた。このため、比較例１に係る光学フィルタは、所望の透過率特性を有しているとは言い難かった。

【0096】

０°の入射角度における比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、λ⁵⁰ _0(UV)が４４３ｎｍであった。このため、比較例２に係る光学フィルタは、所望の透過率特性を有しているとは言い難かった。比較例２に係る光学フィルタの作製に用いられた紫外線吸収剤Uvinul3049は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれており、触媒としての、金属成分を含むアルコキシド化合物と、紫外線吸収剤とが一部反応して、紫外線吸収剤の本来の吸収波長が長波長側にシフトしたものと推察される。

【0097】

比較例３及び４は、光吸収性組成物におけるアルミニウムアルコキシドの有無により、光学フィルタの透過スペクトルにどのような差異が生じるかを検討するための例である。比較例３及び４に係る光学フィルタによる光吸収特性の差異は、特に、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ⁵⁰ _0(UV)に現れた。紫外線吸収剤及びアルミニウムアルコキシドを共に含有している比較例４に係る光学フィルタでは、波長λ⁵⁰ _0(UV)は４４４ｎｍであった。一方、アルミニウムアルコキシドを含有していない比較例３に係る光学フィルタでは、波長λ⁵⁰ _0(UV)は４００ｎｍであった。これらの結果から、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれている紫外線吸収剤がアルミニウムアルコキシドのような金属成分を含むアルコキシド化合物とともに含有されていると、紫外線吸収剤が本来備える特性が変化することが理解される。

【0098】

【表1】

【0099】

【表2】

【0100】

【表3】

【符号の説明】

【0101】

１ａ 光吸収体付物品
１０ 光吸収体
２０ 物品
３０ 誘電体多層膜
４０ レンズ系
５０ 撮像素子
１００ 撮像装置

【図1A】

【図1B】

【図1C】

【図1D】

【図2】

【図3A】

【図3B】

【図3C】

【図4A】

【図4B】

【図4C】

【図5A】

【図5B】

【図5C】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】