ホーム > 特許ランキング > アイシーケイ株式会社
特許7510580２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物およびウレタン防水塗膜層の施工方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-25
(45)【発行日】2024-07-03
(54)【発明の名称】２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物およびウレタン防水塗膜層の施工方法
(51)【国際特許分類】
C09D 175/06 20060101AFI20240626BHJP
【ＦＩ】
C09D175/06
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2024070014
(22)【出願日】2024-04-23
【審査請求日】2024-04-23
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】594162663
【氏名又は名称】アイシーケイ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(74)【代理人】
【識別番号】100093665
【弁理士】
【氏名又は名称】蛯谷 厚志
(72)【発明者】
【氏名】吉川 優敏
(72)【発明者】
【氏名】谷澤 尚人
(72)【発明者】
【氏名】青山 直親
(72)【発明者】
【氏名】藤田 恒
(72)【発明者】
【氏名】陣内 照道
【審査官】柴田 啓二
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－０４３７４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２１８４８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－０１７８１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－００７２４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２９９１０３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－０００７２０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００
Ｃ０９Ｄ １０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび無機充填剤を含む硬化剤とからなる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物であって、主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートが７０当量％超の脂肪族および／または脂環式イソシアナートを含み、主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％であり、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールが分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％および分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％含み、全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、
硬化剤は全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであり、芳香族ポリアミンの７０当量％超がジエチルトルエンジアミンであり、硬化剤は無機充填剤を２０質量％～８０質量％含み、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し５質量部～４０質量部の可塑剤を硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合し、
ウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％の溶剤を、主剤および／または硬化剤に配合し、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、
可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０である、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
【請求項2】
主剤のイソシアナート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．９～１．５である、請求項１に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
【請求項3】
ウレタン塗膜組成物の硬化塗膜のＪＩＳ Ｄ硬度が２５以上且つ引張強さが１０Ｎ／ｍｍ２以上である、請求項１または２に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
【請求項4】
基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、請求項１に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物（塗り床材、防水材）およびその組成物を用いたウレタン防水塗膜層の施工方法に関する。更に詳しくは、スポーツフロアや重歩行用として実用性に問題がないうえでトップコートを塗布する必要のない程度にまで耐候性の改善された、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物およびその組成物を用いたウレタン防水塗膜層の施工方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ウレタン塗り床材や防水材は、不定形状および狭小部分の施工に適していることより、マンションなど集合住宅のベランダ、庇の防水や、役物類が多い屋上の防水を初め、通気緩衝シートを用いた本格的な屋上防水まで幅広く使用されてきた。一方、スポーツフロアや歩行量の多い通路などの比較的強い負荷がかかる部分には、弾性と硬度に富んだ高硬度ウレタン塗膜防水層が仕上げ材として必要になってくる。更に、近年では深刻な人手不足により、工程の省力化も強く求められている。
【0003】
現在使用されているウレタン防水材は、ＪＩＳ Ａ ６０２１「建築用塗膜防水材」により、高伸張形と高強度形の２種類に分類されている。高伸張形は手塗用の汎用性のある防水材であり、破断時の伸び率（以下、「伸び率」と称す。）が４５０％以上、引張強さが２．３Ｎ／ｍｍ2以上、抗張積が２８０Ｎ／ｍｍ以上と規定されており、主に非歩行用や軽歩行用部分に使用されている。一方の高強度形は、伸び率が２００％以上、引張強さが１０Ｎ／ｍｍ2以上、抗張積が７００Ｎ／ｍｍ以上という規格になっており、駐車場用防水床、屋上緑化用耐根性防水材、金属屋根用防水材などの特殊な用途に使用される場合が多く、高反応性の２成分を衝突混合させる専用のスプレー装置によりスプレー塗布する超速硬化性ウレタン材料が主体となっている。しかしながら、スプレー施工は、施工時に発生するミストの飛散が大きな問題であり、施工する近辺を厳重にフィルムなどで養生することはもとより、近隣の住居や車にも注意を払わなければならないため、住宅密集地や屋内での施工には適していない。また、スプレー装置が高価であり、しかも専任技術者が必要となるため、施工できる工事店が限定されてしまうという問題もある。
【0004】
施工上の問題が少ない２液型手塗り用ウレタン防水材は、２液の液状物を攪拌機で混合した後、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などで手塗り施工するものである。日本では冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、３０℃前後での施工に適した夏用配合と、１０℃前後の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的である。一例ではあるが２液混合後から粘度が６万～１０万ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間（以下、可使時間と称す。）が、夏用配合では２３℃での可使時間が４５分以上、冬用配合では２３℃での可使時間が３０分以上を目処としている。
また、ウレタン防水材を夕方に塗布し終わり、翌日朝には軽歩行できるほどに硬化し次工程が実施できることが望まれており、次の工程が実施できるまでの時間（以下、施工可能時間と称す。）は年間を通して１７時間以内に調整できることが最良とされている。
また、ウレタン防水材を夕方に塗布し終わり、翌日朝には軽歩行できるほどに硬化し次工程が実施できることが望まれており、次の工程が実施できるまでの時間（以下、施工可能時間と称す。）は年間を通して１７時間以内に調整できることが最良とされている。
【0005】
一般的に２液型手塗り用ウレタン防水材では、年間を通して施工に必要な可使時間を有し、高伸張性・高硬度な性能を確保するために可塑剤が使用されている。使用する可塑剤の一部を最終的に空気中に揮発する溶剤に置換えることにより、樹脂濃度を上げてウレタン塗膜の硬度を高めることは比較的容易に可能である。しかしながら、その場合主剤と硬化剤の反応が促進されて、十分な可使時間を確保することが難しくなる。
【0006】
また、硬化塗膜が屋外暴露されると日光により変褪色し、長期の耐候性に劣るために、一般的には塗膜の上にアクリルウレタン塗料などのトップコートを塗布しこれを保護することが必要不可欠とされている。上記トップコートは４～５年毎に塗り替えを行う必要がある。また、アクリルウレタン塗料は多量の溶剤を含んでいるので環境への悪影響も懸念されている。
【0007】
２液型手塗り用ウレタン防水材の中でも、比較的高硬度な塗膜として、主剤のポリイソシアナートがイソホロンジイソシアナート（以下、ＩＰＤＩと称す。）を含み、硬化剤がジエチルトルエンジアミン（以下、ＤＥＴＤＡと称す。）を含むＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高強度形に該当する、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物が知られている。
特許文献１にはＩＰＤＩとポリオキシアルキレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、ＤＥＴＤＡを含む芳香族ポリアミン、可塑剤および無機充填剤を含む硬化剤とからなるＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高強度形に該当する、２液型手塗り用ウレタン防水組成物が報告されているが、主剤ポリオールの主成分としてポリオキシアルキレンポリオールを使用しているため、硬化剤と組合せたときの硬化塗膜は、屋外暴露でチョーキングし易く、耐候性に劣るものとなってしまう。
特許文献１にはＩＰＤＩとポリオキシアルキレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、ＤＥＴＤＡを含む芳香族ポリアミン、可塑剤および無機充填剤を含む硬化剤とからなるＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高強度形に該当する、２液型手塗り用ウレタン防水組成物が報告されているが、主剤ポリオールの主成分としてポリオキシアルキレンポリオールを使用しているため、硬化剤と組合せたときの硬化塗膜は、屋外暴露でチョーキングし易く、耐候性に劣るものとなってしまう。
【0008】
特許文献２にはＩＰＤＩとポリエステルポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、ＤＥＴＤＡを含む芳香族ポリアミンおよび可塑剤を含む硬化剤とからなる、トップコートを塗布する必要のない程度にまで耐候性の改善されたポリウレタン塗り床材、防水材の製造方法が報告されているが、主剤ポリオールとしてポリエステルポリオールを使用しているため、主剤粘度が高くなり特に冬季施工での缶からの主剤の取り出しや混合が難しくなる。更に硬化剤と組合せたときの可使時間が短くなる傾向があるため、年間を通じて可使時間を十分に確保することが難しい。
また、上記技術は結晶性の少ない液状の脂肪族ポリエステルポリオールを用いるものであるが、特に脂肪族ポリエステルポリオールは耐加水分解性、耐アルカリ水性、耐バクテリア性に問題があるため、アルカリ性であるコンクリート建造物周辺や屋上緑化・土木分野に用いるには不適当であり、スポーツフロアや重歩行用の高強度形ウレタン防水材の用途に適しているとは言い難い。芳香族ポリエステルポリオールを用いれば上記の弱点はある程度改善されると思われるが、脂肪族ポリエステルポリオールよりも更に高粘性となるためさらに施工上の問題が大きくなると共に芳香族骨格に由来する耐候性の低下も懸念される。
また、上記技術は結晶性の少ない液状の脂肪族ポリエステルポリオールを用いるものであるが、特に脂肪族ポリエステルポリオールは耐加水分解性、耐アルカリ水性、耐バクテリア性に問題があるため、アルカリ性であるコンクリート建造物周辺や屋上緑化・土木分野に用いるには不適当であり、スポーツフロアや重歩行用の高強度形ウレタン防水材の用途に適しているとは言い難い。芳香族ポリエステルポリオールを用いれば上記の弱点はある程度改善されると思われるが、脂肪族ポリエステルポリオールよりも更に高粘性となるためさらに施工上の問題が大きくなると共に芳香族骨格に由来する耐候性の低下も懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【文献】特開２０１７－４３７４０号公報
【文献】特開平１０－１７８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
スプレータイプの超速硬化性ウレタン防水材は、施工時に発生するミストの飛散や専任技術者が必要となるなどの問題がある。一方従来の２液型手塗り用ウレタン防水材の配合技術では、硬度などがスポーツフロアや重歩行用として実用性に問題がないうえで、夏季の施工に必要とされる可使時間を十分に確保するという技術には限界があり、年間を通して十分な可使時間を保持したうえで耐アルカリ水性にも優れ、スポーツフロアや重歩行用にも十分耐えられる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物の提供が望まれていた。
更に工程省力化が可能となる、トップコートの塗布作業が必要ないほどに耐候性が改善された２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物の提供も同時に望まれていた。
更に工程省力化が可能となる、トップコートの塗布作業が必要ないほどに耐候性が改善された２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物の提供も同時に望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らはこれらの問題点を鑑み、硬度などがスポーツフロアや重歩行用として実用性に問題がないうえで、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ且つトップコートを塗布する必要のない程度にまで耐候性の改善された２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物に関して鋭意検討した結果、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび無機充填剤を含む硬化剤とからなる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物において、主剤のポリイソシアナートとして脂肪族および／または脂環式イソシアナートを、ポリオールとして脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールを含み、ポリオールの中の分子量５００以上のジオールと分子量５００未満のジオールおよび官能基数３以上のポリオールの当量比を特定の範囲に調整し、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてジエチルトルエンジアミンを使用し、全可塑剤量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比を特定の範囲に調整し、更に溶剤として特定の範囲の溶解度パラメーター（ＳＰ値）を有する非プロトン性溶剤を使用することにより、硬度などがスポーツフロアや重歩行用として実用性に問題がないうえで、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ且つトップコートを塗布する必要のない程度にまで耐候性の改善された２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
本件第一発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび無機充填剤を含む硬化剤とからなる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物であって、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートが７０当量％超の脂肪族および／または脂環式イソシアナートを含み、主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％であり、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールが分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％および分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％含み、全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、
硬化剤は全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであり、芳香族ポリアミンの７０当量％超がジエチルトルエンジアミンであり、硬化剤は無機充填剤を２０質量％～８０質量％含み、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し５質量部～４０質量部の可塑剤を硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合し、
ウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％の溶剤を、主剤および／または硬化剤に配合し、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、
可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０であることを特徴とする。
本件第二発明は、基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、本件第一発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法である。
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートが７０当量％超の脂肪族および／または脂環式イソシアナートを含み、主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％であり、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールが分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％および分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％含み、全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、
硬化剤は全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであり、芳香族ポリアミンの７０当量％超がジエチルトルエンジアミンであり、硬化剤は無機充填剤を２０質量％～８０質量％含み、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し５質量部～４０質量部の可塑剤を硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合し、
ウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％の溶剤を、主剤および／または硬化剤に配合し、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、
可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０であることを特徴とする。
本件第二発明は、基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、本件第一発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法である。
【0013】
本発明は、次の態様を含む。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび無機充填剤を含む硬化剤とからなる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物であって、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートが７０当量％超の脂肪族および／または脂環式イソシアナートを含み、主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％であり、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールが分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％および分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％含み、全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、
硬化剤は全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであり、芳香族ポリアミンの７０当量％超がジエチルトルエンジアミンであり、硬化剤は無機充填剤を２０質量％～８０質量％含み、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し５質量部～４０質量部の可塑剤を硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合し、
ウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％の溶剤を、主剤および／または硬化剤に配合し、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、
可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０である、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［２］主剤のイソシアナート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．９～１．５である、［１］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［３］ウレタン塗膜組成物の硬化塗膜のＪＩＳ Ｄ硬度が２５以上且つ引張強さが１０Ｎ／ｍｍ２以上である、［１］または［２］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［４］基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、［１］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび無機充填剤を含む硬化剤とからなる２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物であって、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートが７０当量％超の脂肪族および／または脂環式イソシアナートを含み、主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％であり、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールが分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％および分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％含み、全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、
硬化剤は全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであり、芳香族ポリアミンの７０当量％超がジエチルトルエンジアミンであり、硬化剤は無機充填剤を２０質量％～８０質量％含み、
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し５質量部～４０質量部の可塑剤を硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合し、
ウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％の溶剤を、主剤および／または硬化剤に配合し、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、
可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０である、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［２］主剤のイソシアナート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．９～１．５である、［１］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［３］ウレタン塗膜組成物の硬化塗膜のＪＩＳ Ｄ硬度が２５以上且つ引張強さが１０Ｎ／ｍｍ２以上である、［１］または［２］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
［４］基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、［１］に記載の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法。
【発明の効果】
【0014】
本発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物は硬度などがスポーツフロアや重歩行用として実用性に問題がないうえで、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ且つトップコートを塗布する必要のない程度にまで耐候性が改善されている。
本発明のウレタン防水塗膜層の施工方法はガラスメッシュなどの補強材を必要とせず、更にトップコートの塗布も必要としないため、工程が省略され施工効率性、経済性に優れている。
本発明のウレタン防水塗膜層の施工方法はガラスメッシュなどの補強材を必要とせず、更にトップコートの塗布も必要としないため、工程が省略され施工効率性、経済性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明は、２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物に関する。ここで、２液とは、主剤と硬化剤の２つをいう。手塗り用とは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などを用いて人の手で塗って使用するものであることをいう。トップコートを塗布する必要のない程度にまで優れた耐候性として、ＪＩＳ Ａ ６０２１に規定する促進暴露伸び時の劣化性状にて、定められた試験期間３２５時間を超えた５００時間で、著しいひび割れ変形が見られないことが望ましい。また、トップコートが無いため、従来の耐久性より優れた性能が必要であり、耐アルカリ水性に優れる耐久性として、８０℃アルカリ水４週間浸漬で引張強さの保持率が７０％以上であることが望ましい（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で７日浸漬後の引張強さの保持率が６０％以上）。年間を通して十分な可使時間の目安として、２３℃で４５分以上あることが望ましい。
【0016】
スポーツフロアや重歩行用塗膜層として十分な性能を確保するためには、本発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物の硬化塗膜はＪＩＳ Ａ ６０２１「建築用塗膜防水材」高強度形規格である引張強さが１０Ｎ／ｍｍ２以上、抗張積が７００Ｎ／ｍｍ以上であることが望ましい。硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定する加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法による、ＪＩＳ Ｄ硬度（デュロメータ硬さ試験タイプＤ）で２５以上であることが望ましい。引張強さが１０Ｎ／ｍｍ２未満、ＪＩＳ Ｄ硬度が２５未満では耐衝撃性、耐摩耗性などが不十分となる。一方、高強度形の規格では伸び率が２００％以上となっているが、従来からの知見でコンクリートなどクラックが発生する被着体に対しては、防水材の伸び率を高くすることが重要であると認識されており、コンクリート下地など無機系下地への施工に関しては高強度形といえども、伸び率を３００％以上できれば高伸長形と同様の４５０％以上とできるだけ高くして、ウレタン防水材の特徴であるクラック追従性を確保することが望ましい。
【0017】
本発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、可塑剤および無機充填剤を含む硬化剤とからなる。
【0018】
（ポリイソシアナート）
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートは、脂肪族および／または脂環式イソシアナートを７０当量％超含む必要があり、８０当量％以上含むことが好ましく、９０当量％以上含むことがより好ましい。脂肪族および／または脂環式イソシアナートが７０当量％以下ではトップコートを塗布する必要のない程度にまで優れた耐候性を得ることが困難となる。
本発明に用いることができる脂肪族イソシアナートおよび／または脂環式イソシアナートとしては、本発明の目的や作用効果を損なわない限り、ポリウレタン塗膜組成物に用いることができる脂肪族イソシアナートおよび／または脂環式イソシアナートを、１種または２種以上、自由に選択して用いることができる。
主剤中のイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリイソシアナートは、脂肪族および／または脂環式イソシアナートを７０当量％超含む必要があり、８０当量％以上含むことが好ましく、９０当量％以上含むことがより好ましい。脂肪族および／または脂環式イソシアナートが７０当量％以下ではトップコートを塗布する必要のない程度にまで優れた耐候性を得ることが困難となる。
本発明に用いることができる脂肪族イソシアナートおよび／または脂環式イソシアナートとしては、本発明の目的や作用効果を損なわない限り、ポリウレタン塗膜組成物に用いることができる脂肪族イソシアナートおよび／または脂環式イソシアナートを、１種または２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0019】
脂肪族イソシアナートとしては、トリメチレンジイソシアナート、１，２－プロピレンジイソシアナート、ブチレンジイソシアナート（テトラメチレンジイソシアナート、１，２－ブチレンジイソシアナート、２，３－ブチレンジイソシアナート、１，３－ブチレンジイソシアナート）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアナート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、２，６－ジイソシアナートメチルカプエート、リジンジイソシアナート、リジンエステルトリイソシアナート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアナート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，５－ペンタメチレンジイソシアナート（ＰＤＩ）、デカメチレンジイソシアナート、およびこれらの誘導体などが挙げられる。
【0020】
脂環式イソシアナートとしては、１，３－シクロペンタンジイソシアナート、１，３－シクロペンテンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート（１，４－シクロヘキサンジイソシアナート、１，３－シクロヘキサンジイソシアナート）、３－イソシアナートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアナート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアナート、水素添加トリレンジイソシアナート（水添ＴＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアナート（水添ＸＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアナート（水添ＴＭＸＤＩ）などの単環式脂環式イソシアナート；ノルボルネンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアナート、シイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（ジイソシアナートメチル）トリシクロデカンなどの架橋環式脂環式イソシアナート、およびこれらの誘導体が挙げられる。
中でもＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環式イソシアナートの使用が好ましい。
中でもＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環式イソシアナートの使用が好ましい。
【0021】
また、３０当量％以下であれば脂肪族イソシアナートおよび／または脂環式イソシアナート以外のポリイソシアナートを併用することもできる。併用できるポリイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナートといった芳香族ポリイソシアナートも一部使用することができるが、トリレンジイソシアナートは労働安全衛生法の特定化学物質であり、環境的な面より好ましくない。
【0022】
（主剤ＮＣＯ含有量およびＮＣＯ／ＯＨ当量比）
本発明は主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％である必要があり、３．３質量％～５．５質量％であることが好ましい。ＮＣＯ含有量が３．０質量％以下ではスポーツフロアや重歩行用にも十分耐えられる高硬度化は達成できない。一方、ＮＣＯ含有量が６．０質量％を超えると反応成分の主成分であるＤＥＴＤＡ量も多くなるため、可使時間が短くなり施工性に問題を生じる。
主剤製造時のポリイソシアナートのＮＣＯ基とポリオールのＯＨ基との当量比であるＮＣＯ／ＯＨ当量比は１．５～２．５であることが好ましく、１．６～２．３であることがより好ましい。１．５未満となると主剤の増粘が激しくなり、２．５超となるとフリーのポリイソシアナートが多くなるため、伸び率の低下や可使時間の短縮といった問題が生じやすくなる。
本発明は主剤のＮＣＯ含有量が３．０質量％～６．０質量％である必要があり、３．３質量％～５．５質量％であることが好ましい。ＮＣＯ含有量が３．０質量％以下ではスポーツフロアや重歩行用にも十分耐えられる高硬度化は達成できない。一方、ＮＣＯ含有量が６．０質量％を超えると反応成分の主成分であるＤＥＴＤＡ量も多くなるため、可使時間が短くなり施工性に問題を生じる。
主剤製造時のポリイソシアナートのＮＣＯ基とポリオールのＯＨ基との当量比であるＮＣＯ／ＯＨ当量比は１．５～２．５であることが好ましく、１．６～２．３であることがより好ましい。１．５未満となると主剤の増粘が激しくなり、２．５超となるとフリーのポリイソシアナートが多くなるため、伸び率の低下や可使時間の短縮といった問題が生じやすくなる。
【0023】
（主剤ポリオール）
本発明において、主剤に使用するポリオールとしてはポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオールなどの従来ポリウレタン塗膜組成物に使用されているポリオールの１種または２種以上を使用することができるが、伸び率確保のために分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％用いる必要があり、２０当量％～８０当量％用いることが好ましい。分子量５００以上のジオール９５当量％超では、硬化剤と組合せたときの硬化物中の分技点が少なくなりウレタン結合の濃度も低下するため、硬度発現性および硬化性の低下、さらには最終硬度の低下を引き起こしてしまう。
主剤に使用するポリオールとして、更に分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％を用いる必要があり、２０当量％～８０当量％用いることが好ましい。分子量５００未満のジオールを用いることで、硬化物中のウレタン結合およびウレア結合の濃度が高くなるため、伸び率をあまり損ねずに高硬度化させることができる。また、官能基数が３以上のポリオールを用いることで、硬化物中に分枝点を作ることができるため、硬度発現性および硬化性を向上させることができ、高硬度化が容易となると共に耐アルカリ水性も向上する。分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％未満では高硬度化および耐アルカリ水性が不十分となり、９５当量％超では主剤が高粘度化すると共に可使時間や伸び率の確保が難しくなる。
本発明において、主剤に使用するポリオールとしてはポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオールなどの従来ポリウレタン塗膜組成物に使用されているポリオールの１種または２種以上を使用することができるが、伸び率確保のために分子量５００以上のジオールを５当量％～９５当量％用いる必要があり、２０当量％～８０当量％用いることが好ましい。分子量５００以上のジオール９５当量％超では、硬化剤と組合せたときの硬化物中の分技点が少なくなりウレタン結合の濃度も低下するため、硬度発現性および硬化性の低下、さらには最終硬度の低下を引き起こしてしまう。
主剤に使用するポリオールとして、更に分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％～９５当量％を用いる必要があり、２０当量％～８０当量％用いることが好ましい。分子量５００未満のジオールを用いることで、硬化物中のウレタン結合およびウレア結合の濃度が高くなるため、伸び率をあまり損ねずに高硬度化させることができる。また、官能基数が３以上のポリオールを用いることで、硬化物中に分枝点を作ることができるため、硬度発現性および硬化性を向上させることができ、高硬度化が容易となると共に耐アルカリ水性も向上する。分子量５００未満のジオールと官能基数３以上のポリオールを合わせて５当量％未満では高硬度化および耐アルカリ水性が不十分となり、９５当量％超では主剤が高粘度化すると共に可使時間や伸び率の確保が難しくなる。
【0024】
また、主剤に使用する全ポリオール中の１０当量％～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールである必要があり、２０当量％～７５当量％であることが好ましく、２５当量％～５０当量％であることがより好ましい。８０当量％超では、耐アルカリ水性が低下してしまう。更に主剤粘度が高くなり特に冬季施工での缶からの主剤の取り出しや混合が難しくなると共に硬化剤と組合せたときの可使時間が十分に確保できない。一方、１０当量％未満ではトップコートを塗布する必要のない程度の耐候性を得ることができない。
【0025】
分子量５００以上のジオールとしては、従来ポリウレタン塗膜組成物に使用されている分子量５００以上のポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオールなどのジオールの１種または２種以上を使用することができる。
分子量５００以上のポリエステルジオールとしては耐候性の観点から脂肪族ポリエステルジオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートジオールの使用が好ましく、分子量５００以上の脂肪族ポリエステルジオールとしては例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸と、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（３ＭＰＤ）、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールなど、もしくは、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトン、メチルバレロラクトンなどのラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンジオール、ポリカプロラクトンジオールなどを挙げることができる。中でもアジピン酸あるいはセバシン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオール（３ＭＰＤ）から得られる脂肪族ポリエステルジオールが好ましい。
分子量５００以上の脂肪族ポリカーボネートジオールとしては例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコールなどの多価アルコールの少なくとも１種と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを反応させて得られるものを挙げることができる。
分子量５００以上のポリエーテルジオールとしては、分子量５００～１００００の一般的なポリオキシアルキレンジオールを用いることができるが、結晶性が少なく低粘度であるポリオキシプロピレンジオールおよびポリオキシエチレンプロピレンジオールを用いることが好ましい。更に、ビスフェノール化合物にアルキレンオキシドを反応させることにより得られる分子量５００以上のビスフェノール骨格含有ポリエーテルポリオールも使用することができる。
分子量５００以上のポリエステルジオールとしては耐候性の観点から脂肪族ポリエステルジオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートジオールの使用が好ましく、分子量５００以上の脂肪族ポリエステルジオールとしては例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸と、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（３ＭＰＤ）、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールなど、もしくは、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトン、メチルバレロラクトンなどのラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンジオール、ポリカプロラクトンジオールなどを挙げることができる。中でもアジピン酸あるいはセバシン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオール（３ＭＰＤ）から得られる脂肪族ポリエステルジオールが好ましい。
分子量５００以上の脂肪族ポリカーボネートジオールとしては例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコールなどの多価アルコールの少なくとも１種と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを反応させて得られるものを挙げることができる。
分子量５００以上のポリエーテルジオールとしては、分子量５００～１００００の一般的なポリオキシアルキレンジオールを用いることができるが、結晶性が少なく低粘度であるポリオキシプロピレンジオールおよびポリオキシエチレンプロピレンジオールを用いることが好ましい。更に、ビスフェノール化合物にアルキレンオキシドを反応させることにより得られる分子量５００以上のビスフェノール骨格含有ポリエーテルポリオールも使用することができる。
【0026】
分子量５００未満のジオールとしては、従来ポリウレタン塗膜組成物に使用されている分子量５００未満のポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリアルキレンジオールなどのジオールの１種または２種以上を使用することができるが、分子量１００～５００未満のポリオキシアルキレンジオール、ビスフェノール化合物にアルキレンオキシドを反応させることにより得られる分子量５００未満のビスフェノール骨格含有ポリエーテルポリオール、分子量５００未満のアルカンジオールなどが好ましく用いられる。
具体的にはポリプロピレングリコール２００、ポリプロピレングリコール４００等のポリオキシアルキレンジオール、ビスフェノールＡのＰＯ付加物、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。中でもポリプロピレングリコール４００、１，４－ブタンジオールが好ましい。
具体的にはポリプロピレングリコール２００、ポリプロピレングリコール４００等のポリオキシアルキレンジオール、ビスフェノールＡのＰＯ付加物、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。中でもポリプロピレングリコール４００、１，４－ブタンジオールが好ましい。
【0027】
官能基数３以上のポリオールとしては、従来ポリウレタン塗膜組成物に使用されている官能基数が３以上のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオールなどのポリオールの１種または２種以上を使用することができるが、分子量２００～１００００の一般的なポリオキシプロピレントリオールあるいはポリオキシエチレンプロピレントリオールが好ましい。なお、官能基数が４以上のポリオキシプロピレンポリオールあるいはポリオキシエチレンプロピレンポリオールは伸び率を拘束する傾向があるため、少量であれば使用することができる。また、トリメチロールプロパン、グリセリンといった３官能短鎖ポリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールといった４官能以上の短鎖ポリオールも伸び率を拘束する傾向があるため、少量に限って使用することができる。
【0028】
（主剤合成法）
イソシアナート基末端プレポリマーの合成方法であるが、ポリイソシアナートとポリオールを単に加熱するだけでは反応が促進しにくいため、触媒を用いることが好ましい。一般的なウレタン化触媒が使用できるが、なかでもジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）やジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）といった有機第２錫触媒が好ましく、０．０００１～０．１質量％といった少量の添加で効率的に反応を促進させることができる。反応温度は６０℃～１００℃であることが好ましく、１～６時間程度で反応を完結させることができる。尚、反応終了後には、リン酸などにより触媒を失活させておく方が好ましい。
イソシアナート基末端プレポリマーの合成方法であるが、ポリイソシアナートとポリオールを単に加熱するだけでは反応が促進しにくいため、触媒を用いることが好ましい。一般的なウレタン化触媒が使用できるが、なかでもジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）やジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）といった有機第２錫触媒が好ましく、０．０００１～０．１質量％といった少量の添加で効率的に反応を促進させることができる。反応温度は６０℃～１００℃であることが好ましく、１～６時間程度で反応を完結させることができる。尚、反応終了後には、リン酸などにより触媒を失活させておく方が好ましい。
【0029】
（硬化剤中の活性水素）
硬化剤としては、高硬度化を達成するためには全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであることが必要であり、９０当量％超であることが好ましい。反応成分としてのポリオールは伸び率を確保する効果はある程度あるが、芳香族ポリアミンよりは低凝集性であるため、耐久性向上にはあまり効果的でない。
また、芳香族ポリアミン中の７０当量％超がジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）であることが必要であり、８０当量％超であることが好ましく、９０当量％超であることがより好ましい。非結晶性で高反応性であるＤＥＴＤＡが７０当量％以下では、脂肪族および／または脂環式イソシアナートとの良好な反応性による硬化性が難しくなる。
硬化剤としては、高硬度化を達成するためには全反応成分の８０当量％超が芳香族ポリアミンであることが必要であり、９０当量％超であることが好ましい。反応成分としてのポリオールは伸び率を確保する効果はある程度あるが、芳香族ポリアミンよりは低凝集性であるため、耐久性向上にはあまり効果的でない。
また、芳香族ポリアミン中の７０当量％超がジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）であることが必要であり、８０当量％超であることが好ましく、９０当量％超であることがより好ましい。非結晶性で高反応性であるＤＥＴＤＡが７０当量％以下では、脂肪族および／または脂環式イソシアナートとの良好な反応性による硬化性が難しくなる。
【0030】
硬化剤において、併用できる芳香族ポリアミンとしては、ＤＥＴＤＡと同様の高反応性であるクミアイ化学工業株式会社製のキュアハード（登録商標）ＭＥＤ（４，４′－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤハード（登録商標）ＡＡ（４，４′－メチレンビス（２－エチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－３００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－４００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジｉｓｏ－プロピルアニリン））などが挙げられる。また、低反応性の芳香族ポリアミンではあるが、アルベマール社製のエタキュア４２０（４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン））、アルベマール社製のエタキュア３００（ジメチルチオトルエンジアミン）なども使用できる。
【0031】
２０当量％以下であれば反応成分としてポリオールを使用してもかまわない。用いられるポリオールとしては、分子量１５００未満のポリオールが好ましく、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどの短鎖ポリオール類、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールといった比較的高凝集性のポリオールが挙げられる。その中でも１級水酸基ポリオールの方が反応性は高く未反応で残りにくいためより好ましく、中でも、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、および分子量３００～８００の芳香族含有ポリエステルポリオールが高硬度化のためにさらに好ましい。尚、芳香族ポリエステルポリオールとしては、クラポール（株式会社クラレ製）のように低結晶性のポリオールを用いた液状品であるものが好ましい。
また、分子量が１５００以上のポリオールも使用することができ、低粘度であるポリオキシプロピレンポリオールあるいはポリオキシエチレンプロピレンポリオールが挙げられる、低凝集性であるため高硬度化の面からは好ましくはない。
また、分子量が１５００以上のポリオールも使用することができ、低粘度であるポリオキシプロピレンポリオールあるいはポリオキシエチレンプロピレンポリオールが挙げられる、低凝集性であるため高硬度化の面からは好ましくはない。
【0032】
（溶剤）
本発明において、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、全溶剤はウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％となるように、主剤および／または硬化剤に配合される必要がある。ここで、非プロトン性とは、主剤に含まれるイソシアナート基末端プレポリマーのイソシアナート基と反応する活性水素（水酸基、アミノ基、カルボン酸基など）を含まないことを意味する。
本発明における溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、ハンセン溶解度パラメーターのことを指し、２成分系溶液の溶解度の目安となる指標である。
各溶剤のＳＰ値δ（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を計算するための方法として、下記式（１）を用いた。
δ＝（（δｄ２＋δｐ２＋δｈ２）／４．２）１／２ ・・・（１）
ここで、δｄはＬｏｎｄｏｎ分散力項、δｐは分子分極項、δｈは水素結合項という。
また、ハンセン溶解度パラメータ・ソフトウェア（ＨＳＰｉＰｖｅｒ．４．１．ｘ）、あるいは、“ＨＡＮＳＥＮ ＳＯＬＢＩＬＩＴＹ ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ” Ａ Ｕｓｅｒ′ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載される値（δｄ、δｐ、δｈ：単位（Ｊ／ｃｍ３）１／２）をもとに算出することができる。
また、溶剤を複数使用する場合のＳＰ値は、下記式（２）により、各溶剤のＳＰ値の加重平均として求めた。
ｍ＝δ１φ１＋δ２φ２ ・・・（２）
ここでδ１、δ２は各溶剤成分のＳＰ値であり、φ１、φ２は各溶剤成分の体積分率である。
本発明において、溶剤は溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、全溶剤はウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％となるように、主剤および／または硬化剤に配合される必要がある。ここで、非プロトン性とは、主剤に含まれるイソシアナート基末端プレポリマーのイソシアナート基と反応する活性水素（水酸基、アミノ基、カルボン酸基など）を含まないことを意味する。
本発明における溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、ハンセン溶解度パラメーターのことを指し、２成分系溶液の溶解度の目安となる指標である。
各溶剤のＳＰ値δ（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を計算するための方法として、下記式（１）を用いた。
δ＝（（δｄ２＋δｐ２＋δｈ２）／４．２）１／２ ・・・（１）
ここで、δｄはＬｏｎｄｏｎ分散力項、δｐは分子分極項、δｈは水素結合項という。
また、ハンセン溶解度パラメータ・ソフトウェア（ＨＳＰｉＰｖｅｒ．４．１．ｘ）、あるいは、“ＨＡＮＳＥＮ ＳＯＬＢＩＬＩＴＹ ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ” Ａ Ｕｓｅｒ′ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載される値（δｄ、δｐ、δｈ：単位（Ｊ／ｃｍ３）１／２）をもとに算出することができる。
また、溶剤を複数使用する場合のＳＰ値は、下記式（２）により、各溶剤のＳＰ値の加重平均として求めた。
ｍ＝δ１φ１＋δ２φ２ ・・・（２）
ここでδ１、δ２は各溶剤成分のＳＰ値であり、φ１、φ２は各溶剤成分の体積分率である。
【0033】
本発明において、全溶剤量はウレタン塗膜組成物に対して５質量％～４０質量％ある必要があり、１５～３０質量％であることが好ましく、主剤および／または硬化剤に配合される。
全溶剤量がウレタン塗膜組成物に対して５質量％未満の場合は十分な可使時間を確保することは難しい。一方、全溶剤量がウレタン防水材組成物に対して４０質量％超になると施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があるため好ましくない。
本発明において、全溶剤の３０質量％超が溶解度パラメーター（ＳＰ値）８．０～１４．０の非プロトン性溶剤である必要があり、３５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。なお、全溶剤が溶解度パラメーター（ＳＰ値）８．０～１４．０である非プロトン性溶剤でもかまわない。非プロトン性溶剤が全溶剤量の３０質量％以下の場合は十分な可使時間を確保することは難しい。非プロトン性溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満では十分な可使時間を確保することは難しく、１４．０超では塗膜の硬度が不十分となるため好ましくない。一方、全溶剤に対して７０質量％未満であれば溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満あるいは１４．０超の非プロトン性溶剤を併用してもかまわない。併用できる溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満あるいは１４．０超の非極性溶剤としては芳香族含有石油系炭化水素溶剤類、脂肪族および脂環式石油系炭化水素溶剤類、炭素数７～１０の脂環式炭化水素溶剤類などが挙げられ、具体的には、ＭＣ－２０００ソルベント（ＳＰ値＝７．２～７．８、炭素数９～１１のノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製）が好ましく用いられる。
本発明において、主剤に含まれるイソシアナート基末端プレポリマーのイソシアナート基と反応する可能性があるプロトン性溶剤は使用しないことが好ましい。
全溶剤量がウレタン塗膜組成物に対して５質量％未満の場合は十分な可使時間を確保することは難しい。一方、全溶剤量がウレタン防水材組成物に対して４０質量％超になると施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があるため好ましくない。
本発明において、全溶剤の３０質量％超が溶解度パラメーター（ＳＰ値）８．０～１４．０の非プロトン性溶剤である必要があり、３５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。なお、全溶剤が溶解度パラメーター（ＳＰ値）８．０～１４．０である非プロトン性溶剤でもかまわない。非プロトン性溶剤が全溶剤量の３０質量％以下の場合は十分な可使時間を確保することは難しい。非プロトン性溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満では十分な可使時間を確保することは難しく、１４．０超では塗膜の硬度が不十分となるため好ましくない。一方、全溶剤に対して７０質量％未満であれば溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満あるいは１４．０超の非プロトン性溶剤を併用してもかまわない。併用できる溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満あるいは１４．０超の非極性溶剤としては芳香族含有石油系炭化水素溶剤類、脂肪族および脂環式石油系炭化水素溶剤類、炭素数７～１０の脂環式炭化水素溶剤類などが挙げられ、具体的には、ＭＣ－２０００ソルベント（ＳＰ値＝７．２～７．８、炭素数９～１１のノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製）が好ましく用いられる。
本発明において、主剤に含まれるイソシアナート基末端プレポリマーのイソシアナート基と反応する可能性があるプロトン性溶剤は使用しないことが好ましい。
【0034】
本発明では溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０～１４．０であるエーテル系、エステル系、ケトン系、ニトリル系、芳香族炭化水素系などの非プロトン性溶剤が使用できる。エーテルあるいはエステル系としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．６）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．８）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値＝８．７）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＳＰ値＝８．３）などのジアルキルグリコールエーテル類、１，４－ジオキサン（ＳＰ値＝１０．０）などの環状エーテル類、アニソール（ＳＰ値＝９．４）などの芳香族エーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝１０．０）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．６）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．９）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．４）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．０）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．２）、メトキシブチルアセテート（ＳＰ値＝８．７）などのグリコールエーテルアセテート類、炭酸ジメチル（ＳＰ値＝９．９）、炭酸ジエチル（ＳＰ値＝８．８）などの炭酸エステル類、酢酸エチル（ＳＰ値＝９．１）、γーブチロラクトン（ＳＰ値＝１２．６）などの脂肪酸エステル類、安息香酸メチル（ＳＰ値＝１０．５）などの安息香酸エステル類が挙げられる。また、アセチルアセトン（ＳＰ値＝１０．６）、アセトフェノン（ＳＰ値＝１０．６）などのケトン類、アセトニトリル（ＳＰ値＝１１．９）、ベンゾニトリル（ＳＰ値＝８．４）などのニトリル類、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＳＰ値＝１２．１）、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアセトアミド（ＳＰ値＝１０．８）などのアミド類、トルエン（ＳＰ値＝８．９）、１，２－ジクロロベンゼン（ＳＰ値＝１０．０）などの芳香族炭化水素類などが挙げられる。
なかでもジエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．８）、１，４－ジオキサン（ＳＰ値＝１０．０）、アニソール（ＳＰ値＝９．４）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、メトキシブチルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、炭酸ジメチル（ＳＰ値＝９．９）、炭酸ジエチル（ＳＰ値＝８．８）、酢酸エチル（ＳＰ値＝９．１）、γーブチロラクトン（ＳＰ値＝１２．６）、安息香酸メチル（ＳＰ値＝１０．５）、アセチルアセトン（ＳＰ値＝１０．６）、アセトフェノン（ＳＰ値＝１０．６）、アセトニトリル（ＳＰ値＝１１．９）、ベンゾニトリル（ＳＰ値＝８．４）、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＳＰ値＝１２．１）、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアセトアミド（ＳＰ値＝１０．８）、トルエン（ＳＰ値＝８．９）、１，２－ジクロロベンゼン（ＳＰ値＝１０．０）が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、メトキシブチルアセテート（ＳＰ値＝８．７）の使用が最も好ましい。
なかでもジエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．８）、１，４－ジオキサン（ＳＰ値＝１０．０）、アニソール（ＳＰ値＝９．４）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、メトキシブチルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、炭酸ジメチル（ＳＰ値＝９．９）、炭酸ジエチル（ＳＰ値＝８．８）、酢酸エチル（ＳＰ値＝９．１）、γーブチロラクトン（ＳＰ値＝１２．６）、安息香酸メチル（ＳＰ値＝１０．５）、アセチルアセトン（ＳＰ値＝１０．６）、アセトフェノン（ＳＰ値＝１０．６）、アセトニトリル（ＳＰ値＝１１．９）、ベンゾニトリル（ＳＰ値＝８．４）、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＳＰ値＝１２．１）、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアセトアミド（ＳＰ値＝１０．８）、トルエン（ＳＰ値＝８．９）、１，２－ジクロロベンゼン（ＳＰ値＝１０．０）が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝８．７）、メトキシブチルアセテート（ＳＰ値＝８．７）の使用が最も好ましい。
【0035】
本発明に使用される溶剤の沸点は、７０～２５０℃の範囲であることが好ましく、１００～２００℃であることがより好ましい。沸点が２５０℃を超えると溶剤が揮散せずに防水塗膜に残りやすくなるため、硬度の低下などの原因となる。一方、沸点が７０℃未満では硬化剤から溶剤が揮散しやすくなるため、硬化剤の安定性や作業環境上の問題となるので好ましくない。
【0036】
（無機充填剤）
硬化剤には無機充填剤を２０質量％～８０質量％配合する必要がある。無機充填剤の補強効果なしでは、高硬度化は非効率となってしまい、実用性のある防水塗膜層とはならない。無機充填剤が２０質量％未満では補強効果が不十分となり、８０質量％超では増粘のために施工性が悪化する。無機充填剤の配合量は、好ましくは３０質量％～７５質量％であり、より好ましくは４０質量％～７０質量％である。
硬化剤には無機充填剤を２０質量％～８０質量％配合する必要がある。無機充填剤の補強効果なしでは、高硬度化は非効率となってしまい、実用性のある防水塗膜層とはならない。無機充填剤が２０質量％未満では補強効果が不十分となり、８０質量％超では増粘のために施工性が悪化する。無機充填剤の配合量は、好ましくは３０質量％～７５質量％であり、より好ましくは４０質量％～７０質量％である。
【0037】
無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面でも悪影響が少ない。なお、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができ、表面処理コロイダル炭酸カルシウムによりチクソ性を付与した立面用防水材として使用することもできる。また、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化バリウムなどの無機充填剤を一部使用することができる。尚、上記のような無機充填剤には付着水を含有するため、硬化剤中の水分量が１０００ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ程度となり、この付着水が２液混合後に過剰なイソシアナート基と徐々に反応し、高物性化に寄与すると推察される。
【0038】
（可塑剤）
次に、年間を通して施工に必要な可使時間を有し、高伸張性・高硬度な性能を確保するためには、主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し、可塑剤を５質量部～４０質量部必要とし、１０質量部～３５質量部であることが好ましく、さらには２０質量部～３０質量部であることが最も好ましい。可塑剤が５質量部未満では、可使時間および伸び率の確保が難しくなり、４０質量部超では塗膜が脆弱化する。尚、可塑剤は硬化剤に配合するのが原則であるが、一部を主剤に配合することも可能である。すなわち、可塑剤は硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合される。
次に、年間を通して施工に必要な可使時間を有し、高伸張性・高硬度な性能を確保するためには、主剤中のイソシアナート基末端プレポリマー１００質量部に対し、可塑剤を５質量部～４０質量部必要とし、１０質量部～３５質量部であることが好ましく、さらには２０質量部～３０質量部であることが最も好ましい。可塑剤が５質量部未満では、可使時間および伸び率の確保が難しくなり、４０質量部超では塗膜が脆弱化する。尚、可塑剤は硬化剤に配合するのが原則であるが、一部を主剤に配合することも可能である。すなわち、可塑剤は硬化剤に、または主剤と硬化剤の両方に分けて、配合される。
【0039】
可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。例として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤などが挙げられる。
中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも重量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。
中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも重量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。
【0040】
（可塑剤当たりのアミノ基当量）
主剤と硬化剤を混合した状態で、芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）と可塑剤量（ｇ）との比「アミノ基（ミリ当量）／可塑剤（ｇ）」（以下、「可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比」または「可塑剤当たりのアミノ基当量」とも称す。）を、２．０～２０．０の範囲にする必要があり、２．５～１５．０とすることが好ましく、さらには２．８～１３．０とすることが最も好ましい。「可塑剤当たりのアミノ基当量」が２．０未満では芳香族ポリアミンの濃度が低くなり塗膜が脆弱化し、１０．０超になると可使時間の確保が難しくなる。
主剤と硬化剤を混合した状態で、芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）と可塑剤量（ｇ）との比「アミノ基（ミリ当量）／可塑剤（ｇ）」（以下、「可塑剤の質量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比」または「可塑剤当たりのアミノ基当量」とも称す。）を、２．０～２０．０の範囲にする必要があり、２．５～１５．０とすることが好ましく、さらには２．８～１３．０とすることが最も好ましい。「可塑剤当たりのアミノ基当量」が２．０未満では芳香族ポリアミンの濃度が低くなり塗膜が脆弱化し、１０．０超になると可使時間の確保が難しくなる。
【0041】
（イソシアナート基／芳香族アミノ基 当量比）
主剤のイソシアナート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比（以下、「イソシアナート基／芳香族アミノ基当量比」と称す。）を０．９～１．５の範囲で実施することが好ましく、０．９２～１．４０であることがより好ましく、０．９５～１．３５であることがさらに好ましい。イソシアナート基／芳香族アミノ基当量比が１．５を超えると硬化性が低下し、０．９未満では硬化過程で末端アミノ基が多くなり塗膜が脆弱化してしまう。
主剤のイソシアナート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比（以下、「イソシアナート基／芳香族アミノ基当量比」と称す。）を０．９～１．５の範囲で実施することが好ましく、０．９２～１．４０であることがより好ましく、０．９５～１．３５であることがさらに好ましい。イソシアナート基／芳香族アミノ基当量比が１．５を超えると硬化性が低下し、０．９未満では硬化過程で末端アミノ基が多くなり塗膜が脆弱化してしまう。
【0042】
（硬化促進剤）
本発明ではイソシアナート基との反応において湿気硬化促進効果があるとされている、有機第２錫系化合物、３級アミン、カルボン酸金属塩などが反応促進剤として使用できる。
有機第２錫系化合物としては、例えばジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ２－エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫２－エチルヘキシルマレートなどが挙げられ、中でもジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートが好ましい。有機第２錫系化合物は硬化剤中に０．００１～０．１質量％使用することが好ましい。
本発明ではイソシアナート基との反応において湿気硬化促進効果があるとされている、有機第２錫系化合物、３級アミン、カルボン酸金属塩などが反応促進剤として使用できる。
有機第２錫系化合物としては、例えばジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ２－エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫２－エチルヘキシルマレートなどが挙げられ、中でもジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートが好ましい。有機第２錫系化合物は硬化剤中に０．００１～０．１質量％使用することが好ましい。
【0043】
３級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－エチルモルホリン、ビス（２－モルホリノエチル）エーテル、ジアザビシクロウンデセンなどの一般的な３級アミンを使用する事ができるが、特殊な３級アミンであるイミダゾール化合物が発泡抑制および硬化促進効果の面より好ましく、イミダゾール化合物としては、例えば１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾールのような１位と２位に置換基を有する化合物や、１－メチルイミダゾール、１－アリルイミダゾールのような１位に置換基を有する化合物が使用できる。中でも、１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物は硬化促進効果が高くより好ましい。３級アミンは、硬化剤中に０．０１～２．０質量％使用することが好ましい。
【0044】
また、一般的にはウレタン化触媒であるカルボン酸金属塩も使用することができる。カルボン酸金属塩は湿気硬化促進効果は弱いが、芳香族ポリアミンとの反応を強く促進し、可使時間および硬化時間を短くするため、夏季用触媒よりも冬季用触媒として用いることが好ましい。カルボン酸金属塩としては、例えば２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、樹脂酸の鉛塩、亜鉛塩、ビスマス塩、ジルジルコニウム塩、錫塩、銅塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが挙げられ、中でも、２－エチルヘキサン酸カルシウム、２－エチルヘキサン酸亜鉛は高硬度発現促進効果が高いため好ましい。カルボン酸金属塩は硬化剤中に０．１～４．０質量％使用することが好ましい。一方、カルボン酸鉛は可使時間と硬化時間の短縮効果は高いが、環境面から見ると使用することは好ましくはない。
【0045】
以上のように、湿気硬化を促進すると思われる化合物を用いることができるが、中でも有機第２錫系化合物およびイミダゾール化合物は、いずれも可使時間を短縮することなしに硬化を促進することができ、発泡抑制性にも優れており、特に夏季用触媒として好ましく使用できる。
また、イミダゾール化合物は、金属系触媒が多量に添加すると熱劣化を促進する傾向が強いのに対して、多目に添加してもほとんど熱劣化を促進しないという特徴があるため、更に好ましい。なお、湿気硬化促進剤は硬化剤に配合することが原則であるが、相当量を施工現場で２液混合時に添加しても構わない。一方、主剤側に配合することも可能ではあるが、貯蔵安定性を損ねる可能性があるため、あまり好ましくはない。
また、イミダゾール化合物は、金属系触媒が多量に添加すると熱劣化を促進する傾向が強いのに対して、多目に添加してもほとんど熱劣化を促進しないという特徴があるため、更に好ましい。なお、湿気硬化促進剤は硬化剤に配合することが原則であるが、相当量を施工現場で２液混合時に添加しても構わない。一方、主剤側に配合することも可能ではあるが、貯蔵安定性を損ねる可能性があるため、あまり好ましくはない。
【0046】
一方、カルボン酸あるいは酸無水物は、イソシアナートプレポリマーと芳香族ポリアミンとの反応を促進するため、可使時間および硬化時間の短縮に有効であり、カルボン酸金属塩のような熱劣化促進もほとんどないため、特に冬用促進剤として好ましく使用できる。但し、湿気硬化促進効果は殆どないため、イソシアナート基／芳香族アミノ基当量比が高い配合においては硬化促進効果があまり望めない。
カルボン酸としては、例えばプロピオン酸、２－メチルペンタン酸、オクチル酸、イソノナン酸、ナフテン酸などが挙げられ、中でもオクチル酸が好ましい。
酸無水物としては、例えば無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸などが挙げられ、中でもメチルテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。
カルボン酸および酸無水物は、硬化剤中に０．０５～２．０質量％使用することが望ましく、その一部あるいは全量を主剤側に配合しても構わない。
カルボン酸としては、例えばプロピオン酸、２－メチルペンタン酸、オクチル酸、イソノナン酸、ナフテン酸などが挙げられ、中でもオクチル酸が好ましい。
酸無水物としては、例えば無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸などが挙げられ、中でもメチルテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。
カルボン酸および酸無水物は、硬化剤中に０．０５～２．０質量％使用することが望ましく、その一部あるいは全量を主剤側に配合しても構わない。
【0047】
さらに、酸無水物触媒は主剤側にあらかじめ配合するか、主剤と硬化剤を混合するときに酸無水物を配合することが好ましい。ただし、施工現場で施工の都度に酸無水物を添加する方法では、酸無水物の貯蔵性や管理上の問題、施工現場での煩雑さに伴う計量ミスといった問題があるため、酸無水物をあらかじめ主剤側に配合する方法がより好ましい。
【0048】
（その他添加剤）
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて配合することができる。
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて配合することができる。
【0049】
（主剤／硬化剤 配合比）
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／２の範囲であることが好ましい。ただし、一般的に１／２配合とした場合には主剤の樹脂分が減り、耐久性には不利となるため、１／１～１／１．７５であることが好ましく、１／１～１／１．５であることがより好ましい。
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／２の範囲であることが好ましい。ただし、一般的に１／２配合とした場合には主剤の樹脂分が減り、耐久性には不利となるため、１／１～１／１．７５であることが好ましく、１／１～１／１．５であることがより好ましい。
【0050】
（ウレタン塗膜組成物）
本発明は、コンクリート下地等経年によりクラックが発生するような下地の防水を目的のひとつとしているため、クラック追従性に必要とされる伸び率を確保することを重視した。そのため高強度形ウレタン防水材のＪＩＳ規格では伸び率が２００％以上であるのに対し、伸び率を３００％以上とすることが好ましく、４５０％以上とすることがより好ましい。
その結果、従来の防水材よりも抗張積が格段と高くなり、補強布なしでも破壊されにくい塗膜層となるため、補強メッシュを用いない施工方法も可能となる。大面積の屋上防水においては、従来通り下地コンクリート中の水分（湿分）を脱気する通気緩衝工法がよいが、小面積の施工や立ち上がり部分、庇部分、役物廻り部分、側溝部分といった従来施工に手間の掛かる部分の施工において、補強布（メッシュ）を挿入せずとも防水性能を発揮することができ、大幅な省力化が達成できる。
本発明は、コンクリート下地等経年によりクラックが発生するような下地の防水を目的のひとつとしているため、クラック追従性に必要とされる伸び率を確保することを重視した。そのため高強度形ウレタン防水材のＪＩＳ規格では伸び率が２００％以上であるのに対し、伸び率を３００％以上とすることが好ましく、４５０％以上とすることがより好ましい。
その結果、従来の防水材よりも抗張積が格段と高くなり、補強布なしでも破壊されにくい塗膜層となるため、補強メッシュを用いない施工方法も可能となる。大面積の屋上防水においては、従来通り下地コンクリート中の水分（湿分）を脱気する通気緩衝工法がよいが、小面積の施工や立ち上がり部分、庇部分、役物廻り部分、側溝部分といった従来施工に手間の掛かる部分の施工において、補強布（メッシュ）を挿入せずとも防水性能を発揮することができ、大幅な省力化が達成できる。
【0051】
（ウレタン防水塗膜層の施工方法）
本件第二発明は、スポーツフロアや重歩行用ウレタン防水塗膜層の施工方法に関する。
本件第二発明は、基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、本件第一発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法である。
本発明の施工方法では、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本発明のスポーツフロアや重歩行用ウレタン塗膜層の施工方法で塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。本発明のプライマー層は通常ウレタン防水層に用いられるものが使用できる。
本件第二発明は、スポーツフロアや重歩行用ウレタン防水塗膜層の施工方法に関する。
本件第二発明は、基盤面上に、プライマー層を施した後、またはプライマー層とウレタン防水材層を施した後に、本件第一発明の２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を塗工することを含むウレタン防水塗膜層の施工方法である。
本発明の施工方法では、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本発明のスポーツフロアや重歩行用ウレタン塗膜層の施工方法で塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。本発明のプライマー層は通常ウレタン防水層に用いられるものが使用できる。
【0052】
本発明の施工方法において、無機系下地などにプライマーを塗布した後、従来の低硬度である高伸長形の２液型防水材あるいは１液型防水材を塗布し、その上に本発明の高強度形塗膜組成物を塗布することができる。このように、硬度の違う２層構造を構築することで、下層の低硬度部分が下地に発生するクラックの動きを緩衝する役目を果し、しかも上層が高伸長・高強度の高硬度部分となるため、補強布を用いなくとも破断することのない防水層を構築することができる。また、本発明の高強度形防水材を塗布した上に、塩ビなど高分子系防水材、防根シート、ノンスリップ材、各種成形品を設置することができる。
【実施例】
【0053】
原材料
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
〔イソシアナート〕
ＩＰＤＩ： イソホロンジイソシアナート、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＩＰＤＩ（商品名）、ＮＣＯ含有量３７．８質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、エボニック・ジャパン株式会社製
水添ＸＤＩ： 水添キシレンジイソシアナート、タケネート（登録商標）６００（商品名）、ＮＣＯ含有量４３．３質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、三井化学株式会社製
〔ポリオール〕
ＰＡ－２０００： ポリオキシプロピレンジオール、サンニックス（登録商標）ＰＡ－２０００（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＰＰ－４００： ポリオキシプロピレンジオール、サンニックス（登録商標）ＰＰ－４００（商品名）、平均分子量４００、ＯＨ価２８０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＧＡ－３０００： ポリオキシプロピレントリオール、サンニックス（登録商標）ＧＡ－３０００（商品名）、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＧＰ－６００： ポリオキシプロピレントリオール、サンニックス（登録商標）ＧＰ－６００（商品名）、平均分子量６００、ＯＨ価：２７９ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
Ｖ２７８： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１８００、ＯＨ価：６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
Ｖ４２９： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１５００、ＯＨ価：７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
Ｖ４２５： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１０００、ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
ＰＤＰ－７０： 芳香族ポリエステルジオール、ＳＴＥＮＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＤＰ－７０（商品名）、平均分子量１６００、ＯＨ価：７０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製
２２０ＥＢ： 脂肪族ポリエステルジオール、ＰＬＡＣＣＥＬ（登録商標）２２０ＥＢ（商品名）、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社ダイセル製
ＰＣＤＸ－２０８： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）ＰＣＤＸ－２０８（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｔ５６５０Ｅ： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｔ５６５０Ｅ（商品名）、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｔ５６５０Ｊ： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｔ５６５０Ｊ（商品名）、平均分子量８００、ＯＨ価：１４０，２ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｐ－２０５０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－２０５０（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｐ－２０１０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－２０１０（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｐ－５１０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－５１０（商品名）、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｆ－１０１０： 脂肪族ポリエステルトリオール、クラレポリオールＦ－１０１０（商品名）、平均分子量１０００、ＯＨ価：１６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
１，４－ＢＤ： １，４－ブタンジオール（商品名）、三菱ケミカル株式会社製
〔ポリアミン〕
ＤＥＴＤＡ： ジエチルトルエンジアミン、エタキュア１００（商品名）、アルベマール日本株式会社製
〔触媒〕
ＤＯＴＤＬ： ジオクチル錫ジラウレート、ＫＳ－１２００Ａ－１（商品名）、共同薬品株式会社製
Ｕ－ＣＡＴ（登録商標）ＩＭ２４０： １－イソブチル－２－メチルイミダゾール、Ｕ－ＣＡＴ（登録商標）ＩＭ２４０（商品名）、サンアプロ株式会社製
〔溶剤〕
ＭＣ－２０００： ＭＣ－２０００ソルベント（商品名）、炭素数９～１１のノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、ＳＰ値：７．２～７．８、三協化学株式会社製
ＰＭＡ： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ＰＭＡ（商品名）、ＳＰ値：８．７、三協化学株式会社製
メトアセ： 酢酸メトキシブチル、ＳＰ値：８．８、三協化学株式会社製
ＤＭＳＯ： ジメチルスルホキシド、ＳＰ値：１４．５、ナカライテスク株式会社製
〔可塑剤〕
ＤＩＮＰ： ジイソノニルフタレート、サンソサイザー（登録商標）ＤＩＮＰ（商品名）、新日本理化株式会社製
〔無機充填剤〕
ＮＳ＃１００： 炭酸カルシウム、ＮＳ＃１００（商品名）、日東粉化工業株式会社製
添加剤類： 楠本化成株式会社製
〔市販防水材副資材〕
プライマー： 速硬化ＯＴプライマーＭブルー、ＯＴプライマーＱＱ（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
補強布： メッシュＵＢ（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
〔市販汎用防水材〕
高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材： オルタックエース（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
〔イソシアナート〕
ＩＰＤＩ： イソホロンジイソシアナート、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＩＰＤＩ（商品名）、ＮＣＯ含有量３７．８質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、エボニック・ジャパン株式会社製
水添ＸＤＩ： 水添キシレンジイソシアナート、タケネート（登録商標）６００（商品名）、ＮＣＯ含有量４３．３質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、三井化学株式会社製
〔ポリオール〕
ＰＡ－２０００： ポリオキシプロピレンジオール、サンニックス（登録商標）ＰＡ－２０００（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＰＰ－４００： ポリオキシプロピレンジオール、サンニックス（登録商標）ＰＰ－４００（商品名）、平均分子量４００、ＯＨ価２８０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＧＡ－３０００： ポリオキシプロピレントリオール、サンニックス（登録商標）ＧＡ－３０００（商品名）、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＧＰ－６００： ポリオキシプロピレントリオール、サンニックス（登録商標）ＧＰ－６００（商品名）、平均分子量６００、ＯＨ価：２７９ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
Ｖ２７８： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１８００、ＯＨ価：６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
Ｖ４２９： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１５００、ＯＨ価：７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
Ｖ４２５： 脂肪族ポリエステルジオール、平均分子量１０００、ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社製
ＰＤＰ－７０： 芳香族ポリエステルジオール、ＳＴＥＮＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＤＰ－７０（商品名）、平均分子量１６００、ＯＨ価：７０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製
２２０ＥＢ： 脂肪族ポリエステルジオール、ＰＬＡＣＣＥＬ（登録商標）２２０ＥＢ（商品名）、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社ダイセル製
ＰＣＤＸ－２０８： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）ＰＣＤＸ－２０８（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｔ５６５０Ｅ： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｔ５６５０Ｅ（商品名）、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｔ５６５０Ｊ： 脂肪族ポリカーボネートジオール、ＤＵＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｔ５６５０Ｊ（商品名）、平均分子量８００、ＯＨ価：１４０，２ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭化成株式会社製
Ｐ－２０５０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－２０５０（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｐ－２０１０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－２０１０（商品名）、平均分子量２０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｐ－５１０： 脂肪族ポリエステルジオール、クラレポリオールＰ－５１０（商品名）、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
Ｆ－１０１０： 脂肪族ポリエステルトリオール、クラレポリオールＦ－１０１０（商品名）、平均分子量１０００、ＯＨ価：１６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
１，４－ＢＤ： １，４－ブタンジオール（商品名）、三菱ケミカル株式会社製
〔ポリアミン〕
ＤＥＴＤＡ： ジエチルトルエンジアミン、エタキュア１００（商品名）、アルベマール日本株式会社製
〔触媒〕
ＤＯＴＤＬ： ジオクチル錫ジラウレート、ＫＳ－１２００Ａ－１（商品名）、共同薬品株式会社製
Ｕ－ＣＡＴ（登録商標）ＩＭ２４０： １－イソブチル－２－メチルイミダゾール、Ｕ－ＣＡＴ（登録商標）ＩＭ２４０（商品名）、サンアプロ株式会社製
〔溶剤〕
ＭＣ－２０００： ＭＣ－２０００ソルベント（商品名）、炭素数９～１１のノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、ＳＰ値：７．２～７．８、三協化学株式会社製
ＰＭＡ： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ＰＭＡ（商品名）、ＳＰ値：８．７、三協化学株式会社製
メトアセ： 酢酸メトキシブチル、ＳＰ値：８．８、三協化学株式会社製
ＤＭＳＯ： ジメチルスルホキシド、ＳＰ値：１４．５、ナカライテスク株式会社製
〔可塑剤〕
ＤＩＮＰ： ジイソノニルフタレート、サンソサイザー（登録商標）ＤＩＮＰ（商品名）、新日本理化株式会社製
〔無機充填剤〕
ＮＳ＃１００： 炭酸カルシウム、ＮＳ＃１００（商品名）、日東粉化工業株式会社製
添加剤類： 楠本化成株式会社製
〔市販防水材副資材〕
プライマー： 速硬化ＯＴプライマーＭブルー、ＯＴプライマーＱＱ（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
補強布： メッシュＵＢ（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
〔市販汎用防水材〕
高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材： オルタックエース（商品名）、田島ルーフィング株式会社製
【0054】
主剤の調製
表１～表４の配合に従って、四つ口フラスコに所定のポリオール、溶剤およびジオクチル錫ジラウレートを仕込み、次いで所定のポリイソシアナート化合物を仕込んだ。その後攪拌しながら９０～１００℃で１～２時間反応させて各主剤を得た。
表１～表４の配合に従って、四つ口フラスコに所定のポリオール、溶剤およびジオクチル錫ジラウレートを仕込み、次いで所定のポリイソシアナート化合物を仕込んだ。その後攪拌しながら９０～１００℃で１～２時間反応させて各主剤を得た。
【0055】
硬化剤の調製
表１～表４の配合に従って、金属容器に所定の液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを所定量配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して各硬化剤を得た。
表１～表４の配合に従って、金属容器に所定の液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを所定量配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して各硬化剤を得た。
【0056】
実施例１
実施例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．７であるＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を２０当量％使用した実施例１の可使時間は６８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８８％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．７であるＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を２０当量％使用した実施例１の可使時間は６８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８８％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0057】
実施例２
実施例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を４０当量％使用した実施例２の可使時間は５７分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８５％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を４０当量％使用した実施例２の可使時間は５７分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８５％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0058】
実施例３
実施例３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を６０当量％使用した実施例３の可使時間は５３分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８１％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ２７８を６０当量％使用した実施例３の可使時間は５３分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８１％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0059】
実施例４
実施例４は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ４２５を７５当量％使用した実施例４の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例４は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ４２５を７５当量％使用した実施例４の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0060】
比較例１
比較例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールを一切使用していない比較例１の可使時間は７６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は９０％であったが、耐候性試験にてひび割れが発生していた。
比較例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールを一切使用していない比較例１の可使時間は７６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は９０％であったが、耐候性試験にてひび割れが発生していた。
【0061】
比較例２
比較例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ４２９を８５当量％使用した比較例２の可使時間は５５分、耐候性は良好であったが、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は５６％と、耐アルカリ水性が不十分であった。
比較例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＶ４２９を８５当量％使用した比較例２の可使時間は５５分、耐候性は良好であったが、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は５６％と、耐アルカリ水性が不十分であった。
【0062】
比較例３
比較例３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００を主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールを１００当量％使用した比較例３の耐候性は良好であったが、可使時間は１９分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は４８％と、年間を通して十分な可使時間を有さず、耐アルカリ水性も不十分であった。
比較例３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００を主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリエステルポリオールを１００当量％使用した比較例３の耐候性は良好であったが、可使時間は１９分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は４８％と、年間を通して十分な可使時間を有さず、耐アルカリ水性も不十分であった。
【0063】
実施例５
実施例５は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの代わりに、溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．８であるメトアセを使用した以外は、実施例２と同様に行った。
実施例５の可使時間は５８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例５は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの代わりに、溶剤として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．８であるメトアセを使用した以外は、実施例２と同様に行った。
実施例５の可使時間は５８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0064】
実施例６
実施例６は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの２０質量％のうち、１０質量％を溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００とした以外は、実施例２と同様に行った。
実施例６の可使時間は４９分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７８％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例６は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの２０質量％のうち、１０質量％を溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００とした以外は、実施例２と同様に行った。
実施例６の可使時間は４９分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７８％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0065】
比較例４、５
比較例４、５は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの代わりに、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００あるいは溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１４．５であるＤＭＳＯを使用した以外は、実施例２と同様に行った。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満である非プロトン性溶剤を使用した比較例４の耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であったが、可使時間は３７分と短く、年間を通しての可使時間としては不十分であった。一方、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１４．０超の非プロトン性溶剤を使用した比較例５の可使時間は１０６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は１００％であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性にも優れていたが、耐候性試験においてひび割れが発生していた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として不十分であった。
比較例４、５は主剤に使用する溶剤としてＰＭＡの代わりに、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．２～７．８であるＭＣ－２０００あるいは溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１４．５であるＤＭＳＯを使用した以外は、実施例２と同様に行った。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が８．０未満である非プロトン性溶剤を使用した比較例４の耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であったが、可使時間は３７分と短く、年間を通しての可使時間としては不十分であった。一方、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１４．０超の非プロトン性溶剤を使用した比較例５の可使時間は１０６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は１００％であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性にも優れていたが、耐候性試験においてひび割れが発生していた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として不十分であった。
【0066】
実施例７
実施例７はイソシアナート基／芳香族アミノ基当量比を１．１０とした以外は、実施例５と同様に行った。
実施例７の可使時間は４６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７６％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例７はイソシアナート基／芳香族アミノ基当量比を１．１０とした以外は、実施例５と同様に行った。
実施例７の可使時間は４６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７６％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0067】
実施例８
実施例８はイソシアナート基／芳香族アミノ基当量比を１．５０とした以外は、実施例５と同様に行った。
実施例８の可使時間は６６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例８はイソシアナート基／芳香族アミノ基当量比を１．５０とした以外は、実施例５と同様に行った。
実施例８の可使時間は６６分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８４％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0068】
実施例９
実施例９は硬化剤中のＤＩＮＰのうち１０質量％をＰＭＡとした以外は、実施例２と同様に行った。
実施例９の可使時間は６８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７６％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例９は硬化剤中のＤＩＮＰのうち１０質量％をＰＭＡとした以外は、実施例２と同様に行った。
実施例９の可使時間は６８分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７６％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0069】
実施例１０
実施例１０は主剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比を調整してＮＣＯ含有量を４.７０質量％とし、硬化剤中のＤＩＮＰのうち１５質量％をＰＭＡとし、表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
実施例１０の可使時間は４５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１０は主剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比を調整してＮＣＯ含有量を４.７０質量％とし、硬化剤中のＤＩＮＰのうち１５質量％をＰＭＡとし、表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
実施例１０の可使時間は４５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は７０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0070】
実施例１１
実施例１１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、イソシアナートとして水添ＸＤＩを使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＰ－２０５０を４０当量％使用した実施例１１の可使時間は４５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８５％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、イソシアナートとして水添ＸＤＩを使用し、脂肪族ポリエステルポリオールであるＰ－２０５０を４０当量％使用した実施例１１の可使時間は４５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８５％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0071】
実施例１２
実施例１２は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、ポリカプロラクトンポリオールであるＰＬＡＣＣＥＬ（登録商標）２２０ＥＢを４０当量％使用した実施例１２の可使時間は６５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１２は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、ポリカプロラクトンポリオールであるＰＬＡＣＣＥＬ（登録商標）２２０ＥＢを４０当量％使用した実施例１２の可使時間は６５分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0072】
実施例１３
実施例１３は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＰＣＤＸ－２０８を２０当量％使用した実施例１３の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８７％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１３は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＰＣＤＸ－２０８を２０当量％使用した実施例１３の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８７％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0073】
実施例１４
実施例１４は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＴ５６５０Ｅを６０当量％使用した実施例１４の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１４は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＴ５６５０Ｅを６０当量％使用した実施例１４の可使時間は７０分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８０％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0074】
実施例１５
実施例１５は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＴ５６５０Ｊを６０当量％使用した実施例１５の可使時間は６２分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８２％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
実施例１５は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、脂肪族ポリカーボネートジオールであるＴ５６５０Ｊを６０当量％使用した実施例１５の可使時間は６２分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は８２％、耐候性は良好であり、年間を通して十分な可使時間を有し、耐アルカリ水性に優れ、トップコートを塗布する必要のない程度の耐候性となっていた。また硬化塗膜の初期物性はスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な塗膜物性を示した。
【0075】
比較例６
比較例６は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、芳香族ポリエステルジオールであるＰＤＰ－７０を４０当量％使用した比較例６の可使時間は８１分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は６３％と低く、耐候性試験にてひび割れが発生していた。
比較例６は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：１で混合しウレタン塗膜組成物を得た。
溶剤としてＰＭＡを主剤に対して２０質量％使用し、芳香族ポリエステルジオールであるＰＤＰ－７０を４０当量％使用した比較例６の可使時間は８１分、耐アルカリ水性８０℃４週の引張強さ比は６３％と低く、耐候性試験にてひび割れが発生していた。
【0076】
実施例１６（重歩行用複層構造の実施例）
コンクリート製の基盤の表面に浸透プライマーとして「速硬化ＯＴプライマーＭブルー」を０．１５ｋｇ／ｍ２、増膜プライマーとして「ＯＴプライマーＱＱ／セメント＝３／２～４／１」を０．１５ｋｇ／ｍ２となるよう均一にローラーで塗布し、乾燥させた。
ついで、防水層として高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材の「オルタックエース」を２．６ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した。
ついで、仕上げ材として実施例２に記載した２液型手塗り用ウレタン防水材組成物を１．３ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した。
上記複層積層物の低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは１５．３Ｊでありスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な値であった。
コンクリート製の基盤の表面に浸透プライマーとして「速硬化ＯＴプライマーＭブルー」を０．１５ｋｇ／ｍ２、増膜プライマーとして「ＯＴプライマーＱＱ／セメント＝３／２～４／１」を０．１５ｋｇ／ｍ２となるよう均一にローラーで塗布し、乾燥させた。
ついで、防水層として高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材の「オルタックエース」を２．６ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した。
ついで、仕上げ材として実施例２に記載した２液型手塗り用ウレタン防水材組成物を１．３ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した。
上記複層積層物の低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは１５．３Ｊでありスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材として良好な値であった。
【0077】
比較例７（重歩行用複層構造の比較例）
仕上材として高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材の「オルタックエース」を２．６ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した以外は実施例１６と同様に行った結果、低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは２．９Ｊでありスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材としては不十分な値であった。
仕上材として高伸長形ＪＩＳに該当する汎用防水材の「オルタックエース」を２．６ｋｇ／ｍ２となるようクシゴテで塗布・乾燥した以外は実施例１６と同様に行った結果、低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは２．９Ｊでありスポーツフロアや重歩行用２液型手塗り用ウレタン防水層の仕上げ材としては不十分な値であった。
【0078】
参考例（補強布を使用した重歩行用複層構造の参考例）
比較例７において補強布としてガラスメッシュ「メッシュＵＢ」を使用した結果、低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは１３．３Ｊであった。
比較例７において補強布としてガラスメッシュ「メッシュＵＢ」を使用した結果、低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の破壊エネルギーは１３．３Ｊであった。
【0079】
表１～表４の各評価項目の測定方法は次のとおりである。
【0080】
［ＮＣＯ（質量％）］
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加えた後メタノール約１００ｍＬを加え溶解する。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル重量
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加えた後メタノール約１００ｍＬを加え溶解する。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル重量
【0081】
［可使時間（分）］
温度２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。
温度２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。
【0082】
［施工可能時間（時間）］
温度２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、完全には硬化していないが、靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できる時間を測定した。
温度２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、完全には硬化していないが、靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できる時間を測定した。
【0083】
［初期物性測定用の塗膜作成］
ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて温度２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％で９６時間養生後脱型し、塗膜を裏返して更に温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％で２４０時間養生し初期物性測定用の塗膜を作成した。
ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて温度２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％で９６時間養生後脱型し、塗膜を裏返して更に温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％で２４０時間養生し初期物性測定用の塗膜を作成した。
【0084】
［引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）］
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った。
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った。
【0085】
［破断時の伸び率（％）］
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った。
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った。
【0086】
［抗張積（Ｎ／ｍｍ）］
上記の引張強さと破断時の伸び率を用いて、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて計算を行った。
上記の引張強さと破断時の伸び率を用いて、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて計算を行った。
【0087】
［ＪＩＳ Ｄ硬度（タイプＤデュロメーター）］
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に基づいて測定を行った。
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に基づいて測定を行った。
【0088】
［耐アルカリ水性試験］
温度８０℃（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃）のＪＩＳ Ｋ ８５７６に規定する水酸化ナトリウム特級品の０．１％水溶液中に、ＪＩＳ Ｋ ８５７５に規定する水酸化カルシウム特級品を飽和させ、その溶液４００ｍｌ中に試験片３個を２８日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では７日）浸せきする。浸せき後の試験片は十分水洗し、温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％に４時間以上静置した試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張り強さ比（％）および破断時の伸び率（％）を求めた。
温度８０℃（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃）のＪＩＳ Ｋ ８５７６に規定する水酸化ナトリウム特級品の０．１％水溶液中に、ＪＩＳ Ｋ ８５７５に規定する水酸化カルシウム特級品を飽和させ、その溶液４００ｍｌ中に試験片３個を２８日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では７日）浸せきする。浸せき後の試験片は十分水洗し、温度２３±２℃、相対湿度（５０±１０）％に４時間以上静置した試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張り強さ比（％）および破断時の伸び率（％）を求めた。
【0089】
［耐候性試験］
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１の伸び時の劣化性状試験に基づき、試験片の標線間距離４０ｍｍを６０ｍｍになるように伸長し、キセノンウェザーメーターに５００時間（ＪＩＳ Ａ ６０２１では３２５時間）暴露し、表面のひび割れの有無を観察した。
初期物性測定用の塗膜を用い、ＪＩＳ Ａ ６０２１の伸び時の劣化性状試験に基づき、試験片の標線間距離４０ｍｍを６０ｍｍになるように伸長し、キセノンウェザーメーターに５００時間（ＪＩＳ Ａ ６０２１では３２５時間）暴露し、表面のひび割れの有無を観察した。
【0090】
［低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験の試験体の作製］
４００ｍｍ×１５０ｍｍ×８ｍｍの石綿スレートフレキシブル板の裏面の長手方向の中央に幅５ｍｍのスリットを深さ６ｍｍまで入れる。次に石綿スレートフレキシブル板の表面にプライマーを塗布する。プライマーが乾燥後、ウレタン防水材組成物を３００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（塗膜厚み）で塗布し、２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、１週間養生させた後、試験体とした。
４００ｍｍ×１５０ｍｍ×８ｍｍの石綿スレートフレキシブル板の裏面の長手方向の中央に幅５ｍｍのスリットを深さ６ｍｍまで入れる。次に石綿スレートフレキシブル板の表面にプライマーを塗布する。プライマーが乾燥後、ウレタン防水材組成物を３００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（塗膜厚み）で塗布し、２３℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、１週間養生させた後、試験体とした。
【0091】
［低速ゼロスパン下地亀裂追従性試験］
試験体のスリット部を折って石綿スレートフレキシブル板にクラックを入れる。引張試験機にセットして、１分間０．５ｍｍの低速度で石綿スレートフレキシブル板の両端を長手方向に引っ張り破断するまでの距離＝破断時伸び（ｍｍ）および破断するまでの総エネルギー＝破壊エネルギー（Ｊ）を測定した。
試験体のスリット部を折って石綿スレートフレキシブル板にクラックを入れる。引張試験機にセットして、１分間０．５ｍｍの低速度で石綿スレートフレキシブル板の両端を長手方向に引っ張り破断するまでの距離＝破断時伸び（ｍｍ）および破断するまでの総エネルギー＝破壊エネルギー（Ｊ）を測定した。
【0092】
【表1】
【0093】
【表2】
【0094】
【表3】
【0095】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0096】
本発明の組成物および施工方法は、２液型手塗り用ウレタン防水材として、スポーツフロアや重歩行用に好適に使用することができる。
【要約】
【課題】高い硬度と強度を示し、十分な可使時間と耐アルカリ水性および耐候性に優れた２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物を提供する。
【解決手段】主剤は脂肪族および／または脂環式イソシアナートと分子量５００以上のジオール、分子量５００未満のジオールおよび官能基数３以上のポリオールを含み、全ポリオール中の１０～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、ＮＣＯ含有量が３．０～６．０質量％であり、硬化剤はＤＥＴＤＡと無機充填剤を含み、特定量の可塑剤が主剤または硬化剤に配合され、更に組成物に対して５～４０質量％の溶剤が主剤および／または硬化剤に配合され、溶剤は溶解度パラメーターが８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、可塑剤量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０である２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
【選択図】なし
【解決手段】主剤は脂肪族および／または脂環式イソシアナートと分子量５００以上のジオール、分子量５００未満のジオールおよび官能基数３以上のポリオールを含み、全ポリオール中の１０～８０当量％が脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または脂肪族ポリカーボネートポリオールからなり、ＮＣＯ含有量が３．０～６．０質量％であり、硬化剤はＤＥＴＤＡと無機充填剤を含み、特定量の可塑剤が主剤または硬化剤に配合され、更に組成物に対して５～４０質量％の溶剤が主剤および／または硬化剤に配合され、溶剤は溶解度パラメーターが８．０～１４．０の非プロトン性溶剤を３０質量％超含み、可塑剤量（ｇ）に対する芳香族ポリアミンのアミノ基量（ミリ当量）の比が２．０～２０．０である２液型手塗り用ウレタン塗膜組成物。
【選択図】なし