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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-27
(45)【発行日】2024-07-05
(54)【発明の名称】光学ガラス及び光学素子
(51)【国際特許分類】
C03C 3/247 20060101AFI20240628BHJP
【ＦＩ】
C03C3/247
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2020160706
(22)【出願日】2020-09-25
(65)【公開番号】P2021054709
(43)【公開日】2021-04-08
【審査請求日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】P 2019176731
(32)【優先日】2019-09-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000113263
【氏名又は名称】ＨＯＹＡ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149799
【弁理士】
【氏名又は名称】上村 陽一郎
(72)【発明者】
【氏名】佐々木 勇人
【審査官】有田 恭子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１０４６７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１４５０２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０７８０８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００８／１１１４３９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０１８２７３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－２５６１４９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０３Ｃ １／００－１４／００
ＩＮＴＥＲＧＬＡＤ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
液相温度における粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上であり、Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たし、以下の成分を含む、フツリン酸塩系の光学ガラス。Ｐ ５＋ ３０カチオン％以下
Ｌｉ ＋ ６．０カチオン％以下
Ｂａ ２＋ １６カチオン％以下
Ｆ － ８０アニオン％以下
【請求項2】
アッベ数νｄが７７．５０以上、８３．５０以下である、請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項3】
Ｆ
－
の含有量が６０アニオン％以上である、請求項２に記載の光学ガラス。
【請求項4】
Ｍｇ
２＋
、Ｃａ
２＋
、Ｓｒ
２＋
、Ｂａ
２＋
及びＺｎ
２＋
の含有量の合計（Ｍｇ
２＋
＋Ｃａ
２＋
＋Ｓｒ
２＋
＋Ｂａ
２＋
＋Ｚｎ
２＋
）が５０カチオン％以下である、請求項３に記載の光学ガラス。
【請求項5】
Ｍｇ
２＋
、Ｃａ
２＋
、Ｓｒ
２＋
、Ｂａ
２＋
及びＺｎ
２＋
の含有量の合計（Ｍｇ
２＋
＋Ｃａ
２＋
＋Ｓｒ
２＋
＋Ｂａ
２＋
＋Ｚｎ
２＋
）が４８カチオン％以下である、請求項３に記載の光学ガラス。
【請求項6】
Ｍｇ
２＋
の含有量が１．０カチオン％以上である、請求項３乃至５のいずれか一項に記載の光学ガラス。
【請求項7】
Ｌｉ
＋
成分の含有量が０．１カチオン％以上、
Ｃａ ２＋ 成分の含有量３０カチオン％以下、
Ｓｒ ２＋ 成分の含有量が２５カチオン％以下、
Ｚｎ ２＋ 成分の含有量が６．０カチオン％以下、
Ａｌ ３＋ 成分の含有量が４５カチオン％以下、
である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学ガラス。
【請求項8】
液相温度における粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上であり、Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たし、以下の成分を含む、フツリン酸塩系の光学ガラス。
Ｐ ５＋ ３２．９３カチオン％以下
Ｎｂ ５＋ ３カチオン％以上
Ａｌ ３＋ ２０カチオン％以下
【請求項9】
アッベ数ｖｄが５３．５０以下である、請求項８に記載の光学ガラス。
【請求項10】
Ｆ
－
の含有量が８０アニオン％以下である、請求項８または９に記載の光学ガラス。
【請求項11】
Ｍｇ
２＋
成分の含有量が８カチオン％以下、
Ｃａ ２＋ 成分の含有量が１０カチオン％以下、
Ｓｒ ２＋ 成分の含有量が１０カチオン％以下、
Ｂａ ２＋ 成分の含有量が５０カチオン％以下、
Ｚｎ ２＋ 成分の含有量が６．０カチオン％以下、
Ｍｇ ２＋ 、Ｃａ ２＋ 、Ｓｒ ２＋ 、Ｂａ ２＋ 及びＺｎ ２＋ の含有量の合計（Ｍｇ ２＋ ＋Ｃａ ２＋ ＋Ｓｒ ２＋ ＋Ｂａ ２＋ ＋Ｚｎ ２＋ ）が１５カチオン％以上、５０カチオン％以下、
である、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載の光学ガラス。
【請求項12】
部分分散比Ｐｇ，Ｆが０．６０００以下、
液相温度ＬＴが９００℃以下、
Ｎａ ＋ 成分の含有量が６．０カチオン％以下、
Ｋ ＋ 成分の含有量が６．０カチオン％以下、
Ｙ ３＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｌａ ３＋ 、Ｇｄ ３＋ 、Ｙ ３＋ 及びＹｂ ３＋ 成分の含有量の合計（Ｌａ ３＋ ＋Ｇｄ ３＋ ＋Ｙ ３＋ ＋Ｙｂ ３＋ ）が７カチオン％以下、
Ｔｉ ４＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｎｂ ５＋ 成分の含有量が１５カチオン％以下、
Ｔａ ５＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｗ ６＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｂｉ ３＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｔａ ５＋ 、Ｗ ６＋ 及びＢｉ ３＋ 成分の含有量の合計（Ｔａ ５＋ ＋Ｗ ６＋ ＋Ｂｉ ３＋ ）が１０カチオン％以下、
Ｏ ２－ 成分と、Ｐ ５＋ 成分及びＴｉ ４＋ 成分の合計とのモル比（Ｏ ２－ ／（Ｐ ５＋ ＋Ｔｉ ４＋ ））が３．０以上、
Ｏ ２－ 成分と、Ｐ ５＋ 成分及びＮｂ ５＋ 成分の合計とのモル比（Ｏ ２－ ／（Ｐ ５＋ ＋Ｎｂ ５＋ ））が３．０以上、
Ｚｒ ４＋ 成分の含有量が５カチオン％以下、
Ｃｌ － の含有量が１アニオン％以下、
Ｂｒ － の含有量が１アニオン％以下、
Ｉ － の含有量が１アニオン％以下、
である請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の光学ガラス。
【請求項13】
屈折率（ｎｄ）が１．４５０００以上、１．６５０００以下である、請求項１乃至１１に記載の光学ガラス。
【請求項14】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の光学ガラスからなる光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学ガラス及びそれからなる光学素子に関する。
【背景技術】
【0002】
異常分散性を有する光学ガラスが従来から知られており、異常分散性が高い光学ガラスは、色収差補正に好適なレンズとなり得る。
【0003】
異常分散性が高い光学ガラスの一つにフツリン酸塩系光学ガラスが挙げられる。フツリン酸塩系光学ガラスは、高温でガラス成分が揮発しやすく、また熔融ガラスを鋳型に流し込む際、熔融ガラスの粘度が低いと鋳型の中でガラスの対流が著しくなり、ガラス組成の均質性が維持できず、脈理が発生する。脈理とは、屈折率等の光学的な特性の均質部分を指し、光学ガラス材料にとって好ましいものではない。
【0004】
上記問題を解決するために、熔融ガラスの温度を下げる方法が考えられる。熔融ガラスの温度を下げることにより、揮発が減少し、ガラスの粘度も高くなるため、ガラスの対流を抑えることが可能である。しかし、ガラスの温度を下げ過ぎると失透しやすくなり、製造の難易度が高くなる。
【0005】
例えば、特許文献１は、異常分散性を有し、液相温度における粘度が４ｄＰａ・ｓ以上のフツリン酸塩系光学ガラスが開示されている。しかし、特許文献１の実施例のガラスは、液相温度における粘度はある程度改善されているものの、所望の異常分散性を有さない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００８－１３７８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、製造時に脈理の発生を低減し、色収差補正により適切な光学ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、製造時に脈理の発生を低減し、色収差補正により適切な光学ガラスを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］ 液相温度における粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上であり、Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たす、フツリン酸塩系の光学ガラス。
［２］ 屈折率（ｎｄ）が１．４５０００以上、１．６５０００以下であり、アッベ数（νｄ）が４５．０以上、８５．０以下である、［１］に記載の光学ガラス。
［３］ カチオン％で下記範囲の成分を含む、［１］又は［２］に記載の光学ガラス；
Ｐ５＋ ５％以上、５５％以下
Ａｌ３＋ ５％以上、５０％以下、
Ｂａ２＋ ３％以上、５０％以下。
［４］ カチオン％でＴｉ４＋を２０％以下含む、［１］乃至［３］のいずれか一項に記載の光学ガラス。
［５］ カチオン％でＮｂ５＋を３０％以下含む、［１］乃至［４］のいずれか一項に記載の光学ガラス。
［６］ ［１］乃至［５］のいずれか一項に記載の光学ガラスからなる光学素子。
［１］ 液相温度における粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上であり、Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たす、フツリン酸塩系の光学ガラス。
［２］ 屈折率（ｎｄ）が１．４５０００以上、１．６５０００以下であり、アッベ数（νｄ）が４５．０以上、８５．０以下である、［１］に記載の光学ガラス。
［３］ カチオン％で下記範囲の成分を含む、［１］又は［２］に記載の光学ガラス；
Ｐ５＋ ５％以上、５５％以下
Ａｌ３＋ ５％以上、５０％以下、
Ｂａ２＋ ３％以上、５０％以下。
［４］ カチオン％でＴｉ４＋を２０％以下含む、［１］乃至［３］のいずれか一項に記載の光学ガラス。
［５］ カチオン％でＮｂ５＋を３０％以下含む、［１］乃至［４］のいずれか一項に記載の光学ガラス。
［６］ ［１］乃至［５］のいずれか一項に記載の光学ガラスからなる光学素子。
【発明の効果】
【0009】
本発明の光学ガラスは、製造時に脈理の発生を低減し、色収差補正により適切な光学ガラスである。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明について説明するが、本発明は、発明を実施するための形態に限定されるものではない。
【0012】
まず、本発明のガラス特性及び光学ガラスの組成について説明する。本明細書において、カチオン成分の含有量及び合計含有量は、特記しない限り、カチオン％（ｃａｔｉｏｎ％）で表示するものとし、アニオン成分（本明細書では、Ｏ２－、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－）の含有量及び合計含有量は、特記しない限り、アニオン％（ａｎｉｏｎ％）で表示するものとする。
ここで、カチオン％とは、「（注目するカチオンの個数／ガラス成分のカチオン総数）×１００」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、アニオン％とは、「（注目するアニオンの個数／ガラス成分のアニオン総数）×１００」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
ここで、カチオン％とは、「（注目するカチオンの個数／ガラス成分のカチオン総数）×１００」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、アニオン％とは、「（注目するアニオンの個数／ガラス成分のアニオン総数）×１００」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
【0013】
カチオン成分同士の含有量の比は、注目するカチオン成分のカチオン％表示による含有量の比に等しく、アニオン成分同士の含有量の比は、注目するアニオン成分のアニオン％表示による含有量の比に等しい。
【0014】
また、ガラス構成成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）、イオンクロマトグラフィー法等の方法で定量することができ、本発明において、ガラス構成成分の含有量が０％とは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、当該成分が不可避的不純物レベルで含まれることは許容される。
【0015】
各波長の屈折率は、ＪＩＳ Ｂ ７０７１に従って小数第六位まで測定し、小数第五位で表記する。主分散ｎＦ－ｎＣ（本明細書では、ｎＦ－ｎＣを「Ｄ」として表記する場合がある。）、及びｎｇ－ｎＦも、小数第五位で表記する。したがってｎｄ、Ｄ、ｎｇ－ｎＦの変化量は小数第五位で表記する。
アッベ数νｄは、小数第二位で表記し、アッベ数の変化量も小数第二位で表記する。
Ｐｇ，Ｆは、小数第四位で表記し、Ｐｇ，Ｆの変化量も小数第四位で表記する。
アッベ数νｄは、小数第二位で表記し、アッベ数の変化量も小数第二位で表記する。
Ｐｇ，Ｆは、小数第四位で表記し、Ｐｇ，Ｆの変化量も小数第四位で表記する。
【0016】
本発明の光学ガラスは、具体的に「第一態様」、「第二態様」の光学ガラスがあるが、本発明は、これらの第一態様、第二態様を包含するものである。以下の説明では、「第一態様」と「第二態様」を別々に記載する場合がある。
【0017】
［光学ガラス特性］
（部分分散比Ｐｇ，Ｆ）
本発明の光学ガラスは色修正差補正に好適なものであり、高い異常分散性を有するものが好ましい。異常分散性を示す指標としては、部分分散比Ｐｇ，Ｆが使用される。
（部分分散比Ｐｇ，Ｆ）
本発明の光学ガラスは色修正差補正に好適なものであり、高い異常分散性を有するものが好ましい。異常分散性を示す指標としては、部分分散比Ｐｇ，Ｆが使用される。
【0018】
部分分散比Ｐｇ，Ｆは、Ｆ線（波長４８６．１３ｎｍ）における屈折率ｎＦ、Ｃ線（波長６５６．２７ｎｍ）における屈折率ｎＣ、並びにｇ線（波長４３５．８４ｎｍ）における屈折率ｎｇを用いて、式（１）のように表される。
Ｐｇ，Ｆ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ） ・・・（１）
Ｐｇ，Ｆ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ） ・・・（１）
【0019】
本発明の光学ガラスは、部分分散比Ｐｇ，Ｆとアッベ数νｄが式（２）を満たすことが好ましい。
Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０ ・・・（２）
部分分散比Ｐｇ，Ｆとアッベ数νｄが式（２）を満たす光学ガラスは、高次色収差補正用の光学ガラスとして好適に用いることができる。
Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０ ・・・（２）
部分分散比Ｐｇ，Ｆとアッベ数νｄが式（２）を満たす光学ガラスは、高次色収差補正用の光学ガラスとして好適に用いることができる。
【0020】
本発明の光学ガラスのＰｇ，Ｆの値について、下限は、０．５２００以上、０．５２５０以上、０．５３００以上とすることができ、上限は、０．６０００以下、０．５９５０以下、０．５９００以下とすることができる。
【0021】
第一態様の光学ガラスにおいて、Ｐｇ，Ｆ値の下限は、０．５４５以上、０．５５０以上、０．５５５以上の順で好ましく、上限は、０．６００以下、０．５９５以下、０．５９０以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、Ｐｇ，Ｆの値の下限は、０．５２０以上、０．５２５以上、０．５３０以上の順で好ましく、上限は、０．５７０以下、０．５６５以下、０．５６０以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、Ｐｇ，Ｆの値の下限は、０．５２０以上、０．５２５以上、０．５３０以上の順で好ましく、上限は、０．５７０以下、０．５６５以下、０．５６０以下の順で好ましい。
【0022】
（液相温度ＬＴにおける粘度）
本発明の光学ガラスは、液相温度ＬＴにおける粘度が、１０．０ｄＰａ・ｓ以上のものである。液相温度ＬＴにおける粘度が、１０．０ｄＰａ・ｓ以上であれば、熔融ガラスをキャストするときに、脈理を抑制することができ、均質なガラスを得ることができる。
液相温度ＬＴにおける粘度は、１０．３ｄＰａ・ｓ以上が好ましく、１０．５ｄＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０．８ｄＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、１１．０ｄＰａ・ｓ以上がより一層好ましい。なお、本明細書では、粘性の単位は、「ｄＰａ・ｓ」で表記するが、その値は「ポアズ」と同じである。
なお、本明細書において、ガラス融液の粘度は、ＪＩＳ規格Ｚ８８０３の粘度測定方法により、共軸二重回転円筒型回転粘度計（東京工業株式会社製、高温粘度測定装置ＲＨＥＯＴＲＯＮＩＣ ＩＩ（改良型））を用いて測定した。試料である光学ガラスの温度を変えて、各温度でのガラスの粘度を測定し、粘度と温度の関係を示すグラフを作成し、このグラフを用いて 、液相温度におけるガラスの粘度を読み取った。
本発明の光学ガラスは、液相温度ＬＴにおける粘度が、１０．０ｄＰａ・ｓ以上のものである。液相温度ＬＴにおける粘度が、１０．０ｄＰａ・ｓ以上であれば、熔融ガラスをキャストするときに、脈理を抑制することができ、均質なガラスを得ることができる。
液相温度ＬＴにおける粘度は、１０．３ｄＰａ・ｓ以上が好ましく、１０．５ｄＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０．８ｄＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、１１．０ｄＰａ・ｓ以上がより一層好ましい。なお、本明細書では、粘性の単位は、「ｄＰａ・ｓ」で表記するが、その値は「ポアズ」と同じである。
なお、本明細書において、ガラス融液の粘度は、ＪＩＳ規格Ｚ８８０３の粘度測定方法により、共軸二重回転円筒型回転粘度計（東京工業株式会社製、高温粘度測定装置ＲＨＥＯＴＲＯＮＩＣ ＩＩ（改良型））を用いて測定した。試料である光学ガラスの温度を変えて、各温度でのガラスの粘度を測定し、粘度と温度の関係を示すグラフを作成し、このグラフを用いて 、液相温度におけるガラスの粘度を読み取った。
【0023】
（液相温度ＬＴ）
本発明の光学ガラスは、液相温度ＬＴにおける粘度が高いという特徴を有するが、液相温度ＬＴ自体は、特に制限されるものではない。
本発明の光学ガラスの液相温度ＬＴの下限は、４５０℃以上、４７０℃以上、４８０℃以上とすることができ、上限は、９００℃以下、８９０℃以下、８８０℃以下とすることができる。
本発明の光学ガラスは、液相温度ＬＴにおける粘度が高いという特徴を有するが、液相温度ＬＴ自体は、特に制限されるものではない。
本発明の光学ガラスの液相温度ＬＴの下限は、４５０℃以上、４７０℃以上、４８０℃以上とすることができ、上限は、９００℃以下、８９０℃以下、８８０℃以下とすることができる。
【0024】
第一態様の光学ガラスにおいては、液相温度ＬＴの下限は、７００℃以上、７２０℃以上、７３０℃以上、７４０℃以上、７５０℃以上の順で好ましく、液相温度ＬＴの上限は、９００℃以下、８９０℃以下、８８０℃以下、８７０℃以下、８６０℃以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいては、液相温度ＬＴの下限は、４５０℃以上、４７０℃以上、４８０℃以上、４９０℃以上、５００℃以上の順で好ましく、液相温度ＬＴの上限は、７２０℃以下、７００以下、６９０℃以下、６８０℃以下、６７０℃以下の順で好ましい。
なお、本明細書において、液相温度ＬＴは、所定の白金坩堝にガラス５０ｇを秤量し、所定の温度で２時間保持してから室温まで冷却し、ガラスの表面、内部を目視および光学顕微鏡で拡大観察（倍率は１００倍）し、結晶の析出の有無を調べ、結晶が確認されなかった最低の温度（１０℃刻み）を液相温度ＬＴとした。
第二態様の光学ガラスにおいては、液相温度ＬＴの下限は、４５０℃以上、４７０℃以上、４８０℃以上、４９０℃以上、５００℃以上の順で好ましく、液相温度ＬＴの上限は、７２０℃以下、７００以下、６９０℃以下、６８０℃以下、６７０℃以下の順で好ましい。
なお、本明細書において、液相温度ＬＴは、所定の白金坩堝にガラス５０ｇを秤量し、所定の温度で２時間保持してから室温まで冷却し、ガラスの表面、内部を目視および光学顕微鏡で拡大観察（倍率は１００倍）し、結晶の析出の有無を調べ、結晶が確認されなかった最低の温度（１０℃刻み）を液相温度ＬＴとした。
【0025】
（屈折率ｎｄ）
本発明の光学ガラスの屈折率ｎｄは特に制限されるものではない。
本発明の光学ガラスの屈折率ｎｄの下限については１．４４０００以上、１．４４５００以上、１．４５０００以上とすることができ、屈折率ｎｄの上限については、１．６５０００以下、１．６４５００以下、１．６４０００以下とすることができる。
本発明の光学ガラスの屈折率ｎｄは特に制限されるものではない。
本発明の光学ガラスの屈折率ｎｄの下限については１．４４０００以上、１．４４５００以上、１．４５０００以上とすることができ、屈折率ｎｄの上限については、１．６５０００以下、１．６４５００以下、１．６４０００以下とすることができる。
【0026】
第一態様の光学ガラスにおいて、屈折率ｎｄの下限は、１．５７０００以上、１．５７５００以上、１．５８０００以上、１．５８５００以上、１．５９０００以上の順で好ましい。また、屈折率ｎｄの上限は、１．６６０００以下、１．６５５００以下、１．６５０００以下、１．６４５００以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、屈折率ｎｄの下限は、１．４４０００以上、１．４４５００以上、１．４５０００以上、１．４５５００以上、１．４６０００以上の順で好ましい。また、屈折率ｎｄの上限は、１．４８５００以下、１．４８０００以下、１．４７５００以下、１．４７０００以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、屈折率ｎｄの下限は、１．４４０００以上、１．４４５００以上、１．４５０００以上、１．４５５００以上、１．４６０００以上の順で好ましい。また、屈折率ｎｄの上限は、１．４８５００以下、１．４８０００以下、１．４７５００以下、１．４７０００以下の順で好ましい。
【0027】
（アッベ数νｄ）
本発明の光学ガラスのアッベ数νｄは特に制限されるものではない。
下限については、４４．００以上、４４．５０以上、４５．００以上、４５．５０以上とすることができ、上限は、８６．００以下、８５．５０以下、８５．００以下とすることができる。
第一態様の光学ガラスにおいて、アッベ数νｄの下限は、４５．００以上、４５．５０以上、４６．００以上、４６．５０以上、４７．００以上、４７．５０以上の順で好ましい。また、アッベ数νｄの上限は、５３．５０以下、５３．００以下、５２．５０以下、５２．００以下、５１．５０以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、アッベ数νｄの下限は、７５．００以上、７５．５０以上、７６．００以上、７６．５０以上、７７．００以上、７７．５０以上の順で好ましい。また、アッベ数νｄの上限は、８６．００以下、８５．５０以下、８５．００以下、８４．５０以下、８４．００以下、８３．５０以下の順で好ましい。
本発明の光学ガラスのアッベ数νｄは特に制限されるものではない。
下限については、４４．００以上、４４．５０以上、４５．００以上、４５．５０以上とすることができ、上限は、８６．００以下、８５．５０以下、８５．００以下とすることができる。
第一態様の光学ガラスにおいて、アッベ数νｄの下限は、４５．００以上、４５．５０以上、４６．００以上、４６．５０以上、４７．００以上、４７．５０以上の順で好ましい。また、アッベ数νｄの上限は、５３．５０以下、５３．００以下、５２．５０以下、５２．００以下、５１．５０以下の順で好ましい。
第二態様の光学ガラスにおいて、アッベ数νｄの下限は、７５．００以上、７５．５０以上、７６．００以上、７６．５０以上、７７．００以上、７７．５０以上の順で好ましい。また、アッベ数νｄの上限は、８６．００以下、８５．５０以下、８５．００以下、８４．５０以下、８４．００以下、８３．５０以下の順で好ましい。
【0028】
［光学ガラス組成］
以下、本発明の光学ガラスに含有することができるガラス成分について説明する。本発明の光学ガラスは、フツリン酸塩系ガラスであり、少なくともフッ素（Ｆ）と、リン（Ｐ）、酸素（Ｏ）を含むものである。
以下、本発明の光学ガラスに含有することができるガラス成分について説明する。本発明の光学ガラスは、フツリン酸塩系ガラスであり、少なくともフッ素（Ｆ）と、リン（Ｐ）、酸素（Ｏ）を含むものである。
【0029】
（Ｐ５＋成分）
本発明の光学ガラスにおいて、必須成分であるＰ５＋成分は、ガラスの骨格を構成する成分であり、ガラスの熱安定性を改善する成分である。また、低屈折率、低分散に寄与する成分である。本発明の光学ガラスに含まれるＰ５＋成分の下限は５％以上、７％以上とすることができ、上限は、５５％以下、５０％以下、４５％以下とすることができる。粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上で、かつ、式：Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たすガラス骨格を形成するためには、例えば、Ｐ５＋成分の下限を５％以上、上限を５５％以下に設定することが好ましい。
本発明の光学ガラスにおいて、必須成分であるＰ５＋成分は、ガラスの骨格を構成する成分であり、ガラスの熱安定性を改善する成分である。また、低屈折率、低分散に寄与する成分である。本発明の光学ガラスに含まれるＰ５＋成分の下限は５％以上、７％以上とすることができ、上限は、５５％以下、５０％以下、４５％以下とすることができる。粘性が１０．０ｄＰａ・ｓ以上で、かつ、式：Ｐｇ，Ｆ＞－０．０００４νｄ＋０．５７２０を満たすガラス骨格を形成するためには、例えば、Ｐ５＋成分の下限を５％以上、上限を５５％以下に設定することが好ましい。
【0030】
第一態様においては、Ｐ５＋の下限は、１０％以上、１５％以上、２０％以上、２２％、２５％、２８％、２９％以上の順で好ましく、上限は、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４２％以下、４０％以下、３９％以下、３８％以下の順で好ましい。
第二態様においては、Ｐ５＋の下限は、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、１０％以上の順で好ましく、上限は、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下の順で好ましい。
第二態様においては、Ｐ５＋の下限は、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、１０％以上の順で好ましく、上限は、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下の順で好ましい。
【0031】
（Ｓｉ４＋、Ｂ３＋成分）
本発明の光学ガラスの成分として、Ｐ５＋成分に加えて、ガラスの骨格を構成する成分として、Ｓｉ４＋成分及び／又はＢ３＋成分を含有することができる。Ｓｉ４＋成分及びＢ３＋成分は、ガラスの熱安定性を改善する成分であり、また、低屈折率、低分散に寄与する成分である。
Ｓｉ４＋及びＢ３＋成分のそれぞれの含有量は特に制限はなく、任意に含有することできるが、含有量の上限は、１０％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．１％以下、０％の順で好ましい。本明細書において、０％以上とは、実質的に当該成分を含有していないことが含まれる。なお、Ｓｉ４＋成分及びＢ３＋成分の好ましい範囲は、第一態様、第二態様のいずれも同様である。
本発明の光学ガラスの成分として、Ｐ５＋成分に加えて、ガラスの骨格を構成する成分として、Ｓｉ４＋成分及び／又はＢ３＋成分を含有することができる。Ｓｉ４＋成分及びＢ３＋成分は、ガラスの熱安定性を改善する成分であり、また、低屈折率、低分散に寄与する成分である。
Ｓｉ４＋及びＢ３＋成分のそれぞれの含有量は特に制限はなく、任意に含有することできるが、含有量の上限は、１０％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．１％以下、０％の順で好ましい。本明細書において、０％以上とは、実質的に当該成分を含有していないことが含まれる。なお、Ｓｉ４＋成分及びＢ３＋成分の好ましい範囲は、第一態様、第二態様のいずれも同様である。
【0032】
Ｓｉ４＋及びＢ３＋成分の合計含有量についても、１０％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．１％以下、０％の順で好ましい。
【0033】
（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分）
本発明の光学ガラスには、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分（これらの成分を以下「アルカリ金属成分」と称する場合がある。）の一種又は複数種を含有することができる。Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分は、熔融性の改善やガラスの粘性及び屈折率を調整することが可能な成分であるが、多すぎると、熱的に不安定になる場合がある。
Ｌｉ＋成分の含有量は、特に制限されるものではないが、上限としては、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１３％以下、１１％以下、９．０％以下、７．５％以下、６．０％以下の順で好ましい。下限は、０％以上、０％超、０．１％以上、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、２．５％以上の順で好ましい。
なお、Ｌｉ＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
本発明の光学ガラスには、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分（これらの成分を以下「アルカリ金属成分」と称する場合がある。）の一種又は複数種を含有することができる。Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分は、熔融性の改善やガラスの粘性及び屈折率を調整することが可能な成分であるが、多すぎると、熱的に不安定になる場合がある。
Ｌｉ＋成分の含有量は、特に制限されるものではないが、上限としては、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１３％以下、１１％以下、９．０％以下、７．５％以下、６．０％以下の順で好ましい。下限は、０％以上、０％超、０．１％以上、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、２．５％以上の順で好ましい。
なお、Ｌｉ＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
【0034】
Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分についても、含有量は任意であるが、それぞれの含有量の上限は、好ましくは、１０％以下、６．０％％以下、４．０％以下、３．０％以下、２．０％以下、１．０％以下、０．５％以下の順で好ましい。いずれの成分も０％にすることもできる。
Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。なお、必要により、Ｌｉ＋成分の一部を他のアルカリ成分（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分）に置換してもよい。
Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。なお、必要により、Ｌｉ＋成分の一部を他のアルカリ成分（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋成分）に置換してもよい。
【0035】
（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分）
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分は、ガラスの熔融性の改善やガラスの粘性及び屈折率を調整する成分であるが、多すぎると、熱的に不安定になる場合がある。
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分のそれぞれの含有量の上限は、５０％以下、４５％以下、４０％以下にすることができ、それぞれの含有量の下限は、例えば、０％以上、０％超、１％以上、３％以上とすることができる。
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分は、ガラスの熔融性の改善やガラスの粘性及び屈折率を調整する成分であるが、多すぎると、熱的に不安定になる場合がある。
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分のそれぞれの含有量の上限は、５０％以下、４５％以下、４０％以下にすることができ、それぞれの含有量の下限は、例えば、０％以上、０％超、１％以上、３％以上とすることができる。
【0036】
具体的には、第一態様において、Ｍｇ２＋の含有量の上限は、８％以下、６％以下、４％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下の順で好ましく、０％（含有しない）にすることができる。
第二態様において、Ｍｇ２＋の含有量の上限は、１５％以下、１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下の順で好ましい。下限は特に制限はされないが、０％以上、０％超、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上の順で好ましい。
第二態様において、Ｍｇ２＋の含有量の上限は、１５％以下、１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下の順で好ましい。下限は特に制限はされないが、０％以上、０％超、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上の順で好ましい。
【0037】
Ｃａ２＋は第一態様において、上限は、１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４％以下の順で好ましく、０％（含有しない）にすることもできる。
Ｃａ２＋は第二態様において、上限は特に限定されないが、３０％以下、２７％以下、２５％以下、２３％以下、２２％以下、２１％以下、２０％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、０％超、１．０％以上、５％以上、７％以上、９％以上、１１％以上、１２％以上の順で好ましい。
Ｃａ２＋は第二態様において、上限は特に限定されないが、３０％以下、２７％以下、２５％以下、２３％以下、２２％以下、２１％以下、２０％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、０％超、１．０％以上、５％以上、７％以上、９％以上、１１％以上、１２％以上の順で好ましい。
【0038】
Ｓｒ２＋は第一態様において、上限は１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４％以下の順で好ましく、０％（含有しない）にすることができる。
Ｓｒ２＋は第二態様において、上限は３０％以下、２５％以下、２３％以下、２２％以下、２１％以下、２０％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、０％超、１．０％以上、５％以上、７％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上の順で好ましい。
Ｓｒ２＋は第二態様において、上限は３０％以下、２５％以下、２３％以下、２２％以下、２１％以下、２０％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、０％超、１．０％以上、５％以上、７％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上の順で好ましい。
【0039】
Ｂａ２＋は第一態様において、上限は５０％以下、４５％以下、４３％以下、４２％以下、４１％以下、４０％以下、３９％以下の順で好ましい。下限は、１０％以上、１５％以上、２２％以上、２５％以上、２６％以上、２７％、２８％以上、２９％以上の順で好ましい。
Ｂａ２＋は第二態様において、上限は２５％以下、２３％以下、２０％以下、１８％以下、１６％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、１．０％以上、２％以上、３％以上、４％以上の順で好ましい。中でも、Ｂａ２＋は粘性及び高屈折率化・低分散化に寄与する成分であるため、本発明のフツリン酸塩系の光学ガラスにおいて、１０．０ｄＰａ・ｓ以上の粘性にしつつ、所望の屈折率・アッベ数にするためには、Ｂａ２＋を３％以上、５０％以下にすることが好ましい。また、場合により、Ｂａ２＋の一部をＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、又はＺｎ２＋に置換してもよい。
Ｂａ２＋は第二態様において、上限は２５％以下、２３％以下、２０％以下、１８％以下、１６％以下の順で好ましい。下限は特に限定されないが、０％以上、１．０％以上、２％以上、３％以上、４％以上の順で好ましい。中でも、Ｂａ２＋は粘性及び高屈折率化・低分散化に寄与する成分であるため、本発明のフツリン酸塩系の光学ガラスにおいて、１０．０ｄＰａ・ｓ以上の粘性にしつつ、所望の屈折率・アッベ数にするためには、Ｂａ２＋を３％以上、５０％以下にすることが好ましい。また、場合により、Ｂａ２＋の一部をＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、又はＺｎ２＋に置換してもよい。
【0040】
Ｚｎ２＋成分についても、含有量は任意であるが、それぞれの含有量の上限は、好ましくは、１０％以下、６．０％％以下、４．０％以下、３．０％以下、２．０％以下、１．０％以下、０．５％以下の順で好ましい。０％にすることもできる。
Ｚｎ２＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
Ｚｎ２＋成分の上記の含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
【0041】
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋成分のそれぞれの含有量の合計（Ｍｇ２＋＋Ｃａ２＋＋Ｓｒ２＋＋Ｂａ２＋＋Ｚｎ２＋）の下限は、例えば、１５％以上、２０％以上、２５％以上、２７％以上、２８％以上、２９％以上とすることができ、上限は、６０％以下、５５％以下、５２％以下、５０％以下、４８％以下とすることができる。
なお、Ｍｇ２＋＋Ｃａ２＋＋Ｓｒ２＋＋Ｂａ２＋＋Ｚｎ２＋成分の合計の含有量のとりうる値は、第一態様も第二態様も同様である。
なお、Ｍｇ２＋＋Ｃａ２＋＋Ｓｒ２＋＋Ｂａ２＋＋Ｚｎ２＋成分の合計の含有量のとりうる値は、第一態様も第二態様も同様である。
【0042】
（Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分）
Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋成分に比べて屈折率を高める成分であり、高屈折率、低分散化に寄与する成分であるが、多すぎると熔融性が悪化してしまう場合がある。Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分のそれぞれの含有量は特に制限はなく、Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下であってもよい。下限は特に制限はなく、０％以上とすることができる。
特に、Ｙ３＋成分の含有量については、第一態様においては、上限は、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。
Ｙ３＋成分の含有量については、第二態様においては、上限は、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下であってもよい。下限は特に制限はなく、０％以上、０％超、０．５％以上、１．０％以上の順で好ましい。
Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋成分に比べて屈折率を高める成分であり、高屈折率、低分散化に寄与する成分であるが、多すぎると熔融性が悪化してしまう場合がある。Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分のそれぞれの含有量は特に制限はなく、Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下であってもよい。下限は特に制限はなく、０％以上とすることができる。
特に、Ｙ３＋成分の含有量については、第一態様においては、上限は、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。
Ｙ３＋成分の含有量については、第二態様においては、上限は、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下であってもよい。下限は特に制限はなく、０％以上、０％超、０．５％以上、１．０％以上の順で好ましい。
【0043】
Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋及びＹｂ３＋成分の含有量の合計（Ｌａ３＋＋Ｇｄ３＋＋Ｙ３＋＋Ｙｂ３＋）も特に制限されず、Ｌａ３＋＋Ｇｄ３＋＋Ｙ３＋＋Ｙｂ３＋の上限は、例えば、２０％以下、１０％以下、７％以下、５％以下であってもよい。
【0044】
（Ｔｉ４＋成分）
Ｔｉ４＋成分は、高屈折率化及び高Ｐｇ，Ｆ化に寄与する成分であるが、多すぎると、高分散化してしまう場合がある。
Ｔｉ４＋成分の含有量は、上限は、２０％以下、１０％以下、５％以下、４％以下、３％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。なお、第二態様のみ、下限を１．０％以上とすることができる。
Ｔｉ４＋成分は、高屈折率化及び高Ｐｇ，Ｆ化に寄与する成分であるが、多すぎると、高分散化してしまう場合がある。
Ｔｉ４＋成分の含有量は、上限は、２０％以下、１０％以下、５％以下、４％以下、３％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。なお、第二態様のみ、下限を１．０％以上とすることができる。
【0045】
（Ｎｂ５＋成分）
Ｎｂ５＋は高屈折率化及び高Ｐｇ，Ｆ化に寄与する成分であるが、多すぎると高分散化してしまう場合がある。
Ｎｂ５＋成分の含有量は、上限は、３０％以下、２０％以下、１５％以下、１４％以下、１３％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。なお、第一態様では、下限が１％以上、３％以上、５％以上の順で好ましい。
本発明のフツリン酸塩系のガラスにおいて、Ｔｉ４＋成分の含有量の上限を上記値とする、及び／又はＮｂ５＋成分の含有量の上限を上記値とすることによりＰｇ，Ｆの値が「－０．０００４νｄ＋０．５７２０」の値を超えるように設定しやすくなる。例えば、Ｔｉ４＋成分の含有量を２０％以下、及び／又はＮｂ５＋成分の含有量を３０％以下とすることで、Ｐｇ，Ｆの値が「－０．０００４νｄ＋０．５７２０」の値を超えるように設定しやすくなる。
Ｎｂ５＋は高屈折率化及び高Ｐｇ，Ｆ化に寄与する成分であるが、多すぎると高分散化してしまう場合がある。
Ｎｂ５＋成分の含有量は、上限は、３０％以下、２０％以下、１５％以下、１４％以下、１３％以下の順で好ましく、０％（含有しない）とすることもできる。なお、第一態様では、下限が１％以上、３％以上、５％以上の順で好ましい。
本発明のフツリン酸塩系のガラスにおいて、Ｔｉ４＋成分の含有量の上限を上記値とする、及び／又はＮｂ５＋成分の含有量の上限を上記値とすることによりＰｇ，Ｆの値が「－０．０００４νｄ＋０．５７２０」の値を超えるように設定しやすくなる。例えば、Ｔｉ４＋成分の含有量を２０％以下、及び／又はＮｂ５＋成分の含有量を３０％以下とすることで、Ｐｇ，Ｆの値が「－０．０００４νｄ＋０．５７２０」の値を超えるように設定しやすくなる。
【0046】
Ｔａ５＋、Ｗ６＋及びＢｉ３＋成分は、高屈折率化及び高Ｐｇ，Ｆ化に寄与する成分であるが、多すぎると高分散化してしまう場合がある。これらの成分は本発明の光学ガラスの特性を失わない範囲で含有することができる。Ｔａ５＋、Ｗ６＋及びＢｉ３＋成分のそれぞれの含有量は特に制限されず、それぞれの含有量の上限は、１０％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下とすることができ、０％（含有しない）とすることもできる。
【0047】
Ｔａ５＋、Ｗ６＋及びＢｉ３＋成分のそれぞれの含有量の合計（Ｔａ５＋＋Ｗ６＋＋Ｂｉ３＋）も特に制限されず、上限は、１０％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下とすることができる。下限は０％以上とすることができる。
【0048】
なお、本発明の光学ガラスにおいては、Ｔｉ４＋及び／又はＮｂ５＋を含むことが好ましい。Ｔｉ４＋、Ｎｂ５＋は、異常分散性を有する光学ガラスの場合、これらを添加することによりＰｇ，Ｆを高めることができる場合がある。これらの成分を加えることにより、式（１）を満たすような高いＰｇ，Ｆにすることができる場合があるため、好ましい。
【0049】
本発明の光学ガラスにＰ５＋成分とＴｉ４＋成分を含有させる場合は、Ｏ２－成分とＰ５＋成分＋Ｔｉ４＋成分とのモル比（Ｏ２－／（Ｐ５＋＋Ｔｉ４＋））は、揮発の抑制の観点から３．０以上、３．１以上、３．２以上の順で好ましく、上限はガラスの熱的安定性の観点から、４．０以下、３．９以下、３．８以下の順で好ましい。なお、モル比（Ｏ２－／（Ｐ５＋＋Ｔｉ４＋））の値は、原子％（ａｔｏｍ％）の値から算出する。
【0050】
本発明の光学ガラスにＰ５＋成分とＮｂ５＋成分を含有させる場合は、Ｏ２－成分とＰ５＋成分＋Ｎｂ５＋成分とのモル比（Ｏ２－／（Ｐ５＋＋Ｎｂ５＋））は、揮発の抑制の観点から３．０以上、３．１以上、３．２以上の順で好ましく、上限はガラスの熱的安定性の観点から、４．０以下、３．９以下、３．８以下の順で好ましい。なお、モル比（Ｏ２－／（Ｐ５＋＋Ｎｂ５＋））の値についても、原子％（ａｔｏｍ％）の値から算出する。
【0051】
（Ａｌ３＋成分）
Ａｌ３＋成分は、化学的耐久性を改善させる成分であり、導入することでガラスの熱安定性を改善させる場合がある。また、Ａｌ３＋は加工性を改善する働きがある場合もある。過剰に含有させると熔融性が悪化してしまう場合がある。Ａｌ３＋成分の含有量も特に制限されないが、熔融性の観点からＡｌ３＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、５０％以下、４５％以下、４０％以下とすることができ、下限は、５％以上、８％以上、１０％以上とすることができる。例えば、Ａｌ３＋成分を５％以上、５０％以下含有させることにより、本発明のフツリン酸塩系のガラスに、良好な化学的耐久性を付与させるとともに、場合によっては、失透しにくくさせ、安定的に当該ガラスの生産を容易にさせることができる。
Ａｌ３＋成分は、化学的耐久性を改善させる成分であり、導入することでガラスの熱安定性を改善させる場合がある。また、Ａｌ３＋は加工性を改善する働きがある場合もある。過剰に含有させると熔融性が悪化してしまう場合がある。Ａｌ３＋成分の含有量も特に制限されないが、熔融性の観点からＡｌ３＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、５０％以下、４５％以下、４０％以下とすることができ、下限は、５％以上、８％以上、１０％以上とすることができる。例えば、Ａｌ３＋成分を５％以上、５０％以下含有させることにより、本発明のフツリン酸塩系のガラスに、良好な化学的耐久性を付与させるとともに、場合によっては、失透しにくくさせ、安定的に当該ガラスの生産を容易にさせることができる。
【0052】
第一態様では、Ａｌ３＋成分の上限は、３０％以下、２５％以下、２２％以下、２１％以下、２０％以下の順で好ましく、下限は、５％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上、１３％以上の順で好ましい。
具体的には、第二態様では、Ａｌ３＋成分の上限は、５０％以下、４５％以下、４２％以下、４０％以下、３８％以下の順で好ましく、下限は、１０％以上、１２％以上、１５％以上、１７％以上、２０％以上の順で好ましい。
具体的には、第二態様では、Ａｌ３＋成分の上限は、５０％以下、４５％以下、４２％以下、４０％以下、３８％以下の順で好ましく、下限は、１０％以上、１２％以上、１５％以上、１７％以上、２０％以上の順で好ましい。
【0053】
なお、Ｐ５＋とＡｌ３＋との割合については、特に制限されるものではなく、Ｐ５＋が比較的多い光学ガラスにも、Ａｌ３＋が比較的多いガラスにも効果が確認できる。
【0054】
（Ｚｒ４＋成分）
Ｚｒ４＋成分も、化学的耐久性を改善させる成分であり、導入することでガラスの熱安定性を改善させる場合があり、本発明の光学ガラスには、少量含有することができるが、過剰に含有すると熔融性を悪化させてしまう場合がある。したがって、Ｚｒ４＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、１０％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下であってもよく、０％（含有しない）にすることができる。
Ｚｒ４＋成分のとりうる含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
Ｚｒ４＋成分も、化学的耐久性を改善させる成分であり、導入することでガラスの熱安定性を改善させる場合があり、本発明の光学ガラスには、少量含有することができるが、過剰に含有すると熔融性を悪化させてしまう場合がある。したがって、Ｚｒ４＋成分のそれぞれの含有量の上限は、例えば、１０％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下であってもよく、０％（含有しない）にすることができる。
Ｚｒ４＋成分のとりうる含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
【0055】
必要に応じ、Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎの少なくとも一種のカチオンをガラスに加えることができる。Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎのカチオンは、ガラス熔融時における清澄効果、及び得られるガラス中の白金ブツを低減させる効果がある。また、ガラスの酸化・還元状態の調整することができる場合もある。Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎのカチオンの含有量は、特に制限されるものではないが、Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎのカチオンのそれぞれの含有量の上限は、１％以下、０．９％以下、０．８％以下、０．７％以下、０．６％以下、０．５％以下、０．４％以下、０．３％以下、０．２％以下、０．１％以下、０．０９％以下、０．０８％以下、０．０７％以下、０．０６％以下、０．０５％以下、０．０４％以下、０．０３％以下、０．０２％以下、０．０１％以下、０．００９％以下、０．００８％以下、０．００７％以下、０．００６％以下、０．００５％以下、０．００４％以下、０．００３％以下、０．００２％以下、０．００１％以下であってもよい。また、Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎのカチオンのそれぞれの含有量の下限は、０％以上、０．００１％以上、０．００２％以上、０．００３％以上、０．００４％以上、０．００５％以上、０．００６％以上、０．００７％以上、０．００８％以上、０．００９％以上、０．０１％以上、０．０２％以上、０．０３％以上、０．０４％以上、０．０５％以上、０．０６％以上、０．０７％以上、０．０８％以上、０．０９％以上、０．１％以上、０．２％以上、０．３％以上、０．４％以上、０．５％以上、０．６％以上、０．７％以上、０．８％以上、０．９％以上であってもよい。不含有とすることもできる。
Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎ成分のとりうる含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
Ａｓ、Ｓｂ及びＳｎ成分のとりうる含有量は、第一態様も第二態様も同様である。
【0056】
（Ｆ－成分）
本発明の光学ガラスであり、アニオン成分として、フッ素（Ｆ－）を含有する。Ｆ－の含有量は、特に限定されるものではないが、９０％以下、８５％以下、８０％以下とすることができ、また、Ｆ－の含有量の下限は、１０％以上、１５％以上、２０％以上、とすることができる。
本発明の光学ガラスであり、アニオン成分として、フッ素（Ｆ－）を含有する。Ｆ－の含有量は、特に限定されるものではないが、９０％以下、８５％以下、８０％以下とすることができ、また、Ｆ－の含有量の下限は、１０％以上、１５％以上、２０％以上、とすることができる。
【0057】
具体的には、第一態様におけるＦ－の含有量の上限は、５０％以下、４５％以下、４３％以下、４０％以下、３９％以下の順で好ましく、また、下限は、１５％以上、２０％以上、２２％以上、２５％以上、２７％以上の順で好ましい。
また、第二態様におけるＦ－の含有量の上限は、９０％以下、８５％以下、８３％以下、８０％以下、７８％以下の順で好ましく、また、下限は、６０％以上、６２％以上、６５％以上、６８％以上、７０％以上、７２％以上の順で好ましい。
また、第二態様におけるＦ－の含有量の上限は、９０％以下、８５％以下、８３％以下、８０％以下、７８％以下の順で好ましく、また、下限は、６０％以上、６２％以上、６５％以上、６８％以上、７０％以上、７２％以上の順で好ましい。
【0058】
（Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－成分）
本発明の光学ガラスは、Ｆ－に加えてＣｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－等のハロゲンイオンを含有することができる。それぞれの含有量の上限は、１０％以下、７％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．５％以下とすることができ、０％（含有しない）とすることができる。
本発明の光学ガラスは、Ｆ－に加えてＣｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－等のハロゲンイオンを含有することができる。それぞれの含有量の上限は、１０％以下、７％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．５％以下とすることができ、０％（含有しない）とすることができる。
【0059】
これらの中でも、Ｆ－及びＣｌ－は、導入することにより、低分散化するとともに、ガラスの異常分散性を付与する働きや、ガラス転移温度を低下させる働きや、化学的耐久性を改善させる働きがある。
【0060】
なお、用途により材料に放射性物質が含まれることが問題になる場合は、放射性同位体の含有率を一定量以下に抑える、或いは意図的に含有しないことが好ましい（ただし不純物としての混入を妨げない）。
【0061】
［光学ガラスの製造方法］
本発明の光学ガラスは、例えば、所定の特性が得られるようにガラス原料の調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えば、リン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
本発明の光学ガラスは、例えば、所定の特性が得られるようにガラス原料の調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えば、リン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
【0062】
なお、本発明の熔解の「所定の温度」とは、ガラスが完全に熔解できる温度である。具体的な所定の温度は、（Ａ）９５０℃、又は、（Ｂ）ガラスの液相温度（以下、ＬＴと表記するときがある）＋１５０℃～４００℃で熔解した温度（ＬＴに１５０℃を加えた温度～ＬＴに４００℃を加えた温度）である。したがって、所定の温度は、前記（Ａ）又は（Ｂ）のいずれかを満たす。具体的な所定の温度としては、例えば、８５０、９００℃、９５０℃、１０００℃、１０５０℃、１１００℃、１１５０℃等が挙げられる。
【0063】
本発明の光学ガラスの熔解における雰囲気は、大気下、非酸化性雰囲気、還元雰囲気下などとすることができるが、非酸化性雰囲気（具体的にはＮ２雰囲気、Ａｒ雰囲気等）などで熔解することが好ましい。
【実施例】
【0064】
以下、実施例を用いて、本発明を詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【0065】
（光学ガラス特性の測定）
光学ガラス級の高純度の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、フッ化物、硫酸塩等の原料を使用し、表１の各実施例・比較例の組成を有するガラスが得られるように原料を秤量して混合し、調合原料とした。次に各調合原料を、それぞれ白金坩堝に入れ、上記したような所定の温度に加熱し、窒素雰囲気下で、熔解開始から２時間又は４時間熔融した後、撹拌し均質化を行った後、静置し清澄を行った後、鋳型に流し込んだ。ガラスが固化した後、次いでガラスの徐冷点近くに加熱しておいた電気炉内に移し、室温まで徐冷した。このようして各実施例・比較例のガラスからなるブロックを作製した。得られた各ガラスブロックから測定に必要なテストピースを切り出し、研磨加工を施して特性評価を行った。
光学ガラス級の高純度の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、フッ化物、硫酸塩等の原料を使用し、表１の各実施例・比較例の組成を有するガラスが得られるように原料を秤量して混合し、調合原料とした。次に各調合原料を、それぞれ白金坩堝に入れ、上記したような所定の温度に加熱し、窒素雰囲気下で、熔解開始から２時間又は４時間熔融した後、撹拌し均質化を行った後、静置し清澄を行った後、鋳型に流し込んだ。ガラスが固化した後、次いでガラスの徐冷点近くに加熱しておいた電気炉内に移し、室温まで徐冷した。このようして各実施例・比較例のガラスからなるブロックを作製した。得られた各ガラスブロックから測定に必要なテストピースを切り出し、研磨加工を施して特性評価を行った。
【0066】
（１）ｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎＣ及びアッベ数νｄの測定
降温速度－３０℃／時間で降温して得られたガラスについて、ＪＩＳ Ｂ ７０７１の屈折率測定法によって、屈折率ｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎＣ及びアッベ数νｄの測定をした。
降温速度－３０℃／時間で降温して得られたガラスについて、ＪＩＳ Ｂ ７０７１の屈折率測定法によって、屈折率ｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎＣ及びアッベ数νｄの測定をした。
【0067】
（２）部分分散比Ｐｇ，Ｆの測定
上記（１）で得られたｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎＣから、部分分散比Ｐｇ，Ｆを算出した。
上記（１）で得られたｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎＣから、部分分散比Ｐｇ，Ｆを算出した。
【0068】
実施例、比較例で使用した光学ガラスの組成を表１（カチオン％（ｃａｔ．％）及びアニオン％（ａｎｉ．％）による表記）、表２（原子％（ａｔｏｍ．％）による表記）に示し、表３には各光学ガラスの特性を示す。なお、表３中のｎｄ、νｄ、Ｐｇ，Ｆの値は、ガラスを１．５時間熔解したときの値である。
【0069】
なお、表２中のＬＴ（液相温度）、ＬＴ粘性（液相温度における粘性）は、明細書中に記載した方法で測定した値である。なお、測定に使用した光学ガラスは、いずれも液相温度ＬＴ測定の場合は、５０ｇであり、ガラス体積としては、１２．５ｍｌ±２．０ｍｌの範囲にあった。また、ＬＴ粘性の測定は、ガラス体積は２０～２５ｃｃで行った。
【0070】
【表1】
【0071】
【表2】
【0072】
【表3】
【0073】
さらに、実施例１で得られた光学ガラスを研磨したときの写真を図１に示し、比較例２で得られた光学ガラスを研磨したときの写真を図２に示す。比較例２の光学ガラスは、ＬＴ粘性が低いため、キャスト時に対流等の影響により、脈理が発見された。一方、図１の光学ガラスは、脈理が極めて少なく、光学ガラスとして、有用である。
【0074】
本発明の光学ガラスは、光学素子の材料として利用することができる。
【図1】
【図2】
