特許 7511475 熱伝導性シリコーンポリマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-27

(45)【発行日】2024-07-05

(54)【発明の名称】熱伝導性シリコーンポリマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/14 20060101AFI20240628BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20240628BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20240628BHJP

   C08K 9/00 20060101ALI20240628BHJP

【ＦＩ】

C08L83/14

C08K3/013

C08K3/22

C08K9/00

【請求項の数】 36

(21)【出願番号】P 2020550620

(86)(22)【出願日】2019-03-14

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-08-02

(86)【国際出願番号】 US2019022232

(87)【国際公開番号】W WO2019182854

(87)【国際公開日】2019-09-26

【審査請求日】2022-01-31

(31)【優先権主張番号】15/928,448

(32)【優先日】2018-03-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】508229301

【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100082946

【弁理士】

【氏名又は名称】大西 昭広

(74)【代理人】

【識別番号】100195693

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 玲

(72)【発明者】

【氏名】ダッタ，プラナベシュ

(72)【発明者】

【氏名】アップクッタン，ヴィヌ・クリシュナン

(72)【発明者】

【氏名】ナイク，サンディープ

(72)【発明者】

【氏名】ザクセナ，アヌブハヴ

【審査官】常見 優

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１７／００２４８９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１２－００７０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２２２８３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１６／０９３２４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１６－５３４１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１６０８６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１２９２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０２３００１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００３－０４８９８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０６９４１１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０８Ｇ７７／００－ ７７／６２

Ｃ０８Ｇ６３／００－ ６４／４２

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－ ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）シロキサンポリマー、ここで該シロキサンポリマー（ｉ）は下記式のものであり、

【化1】

ここでＲ^１－Ｒ^１２は、水素、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０の一価炭化水素基、ヘテロ原子を任意に含むＣ６－Ｃ２０の一価芳香族基、およびヘテロ原子を任意に含むＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１から２０個のシリコン原子を含むシロキシ基、Ｚ^１またはＺ^２から独立して選択され、
Ｚ^１およびＺ^２は、水素、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０の炭化水素基、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＣＯＯＨ、またはＲ^１６－Ａ－Ｒ^１７－から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、官能化芳香族基、縮合芳香族基であってヘテロ原子を任意に含むもの、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状基を含む基から選択され、Ｒ^１６およびＲ^１７は、無し、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０の炭化水素基、ヘテロ原子を任意に含むＣ６－Ｃ２０の芳香族基、およびヘテロ原子を任意に含むＣ４からＣ３０の飽和または不飽和シクロアルキル基から独立して選択され、
Ｚ^３は－Ｒ^１９－Ａ－Ｒ^１９－から選択され、ここでＡは、

【化2】

であり、Ｒ ^１９ は、無し、ヘテロ原子を任意で含むＣ１－Ｃ１０の炭化水素基、ヘテロ原子を任意で含むＣ６－Ｃ２０の芳香族基、およびヘテロ原子を任意で含むＣ４－Ｃ３０の飽和または不飽和シクロアルキル基から選択され、
ｍは１－１００であり、ｘは０－２００であり、そしてｙは０－２００であり、ここでｘ＋ｙ≧１であり、ならびに
（Ｂ）（ｉ）第１の充填剤、および（ｉｉ）第２の充填剤、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤のうちの少なくとも１つは、粒子サイズおよび／または形態に関して互いに異なる複数の充填剤タイプを含む、
を含む組成物。

【請求項2】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＡは、Ｃ６からＣ１２の芳香族基、Ｃ１０－Ｃ３６の縮合芳香環基、Ｃ４－Ｃ３６の不飽和脂環式基、およびＣ４－Ｃ３６の不飽和複素環式基から独立して選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＡは、式－Ａ^１－Ｒ^１８－Ａ^２－の基から選択され、ここでＡ^１およびＡ^２は、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２－Ｃ３６の縮合芳香環基、Ｃ５－Ｃ３６の不飽和脂環式基、およびＣ５－Ｃ３６の不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ^１８は、直接結合、－（ＣＨ_２）_ｎ－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、または－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－から選択され、ここでｎは１－１０である、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＡは、

【化3】

から独立して選択される、請求項２または３に記載の組成物。

【請求項5】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＡは、

【化4】

である、請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＡは、

【化5】

である、請求項１に記載の組成物。

【請求項7】

シロキサンポリマーは、１０００ｇ／モルから５００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

第１および第２の充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、珪藻土、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸カルシウム、粘土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、水和アルミナ、ガラス繊維、ガラスフレーク、剥離粘土、または他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、チタニア、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、アルミニウム粉末、銅粉末、ブロンズ粉末、真ちゅう粉末、炭素の繊維またはウィスカ、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブ、金属粒子、またはそれらの２つ以上の組み合わせから独立して選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

金属粒子が、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、チタン、銀、金、プラチナ、ニッケル、銅、スズ、鉛、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

第１および／または第２の充填剤が、０．０１μｍから５００μｍの粒子サイズを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

第１および／または第２の充填剤は、複数の充填材料から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

第１の充填剤は、０．０１から０．１μｍの平均粒子サイズを有し；第２の充填剤は、１μｍから２５μｍの平均粒子サイズを有し；そして（Ｂ）任意にて、５０μｍから１００μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤を含む、請求項１１に記載の組成物。

【請求項13】

第１、第２、および第３の充填剤はアルミナである、請求項１２に記載の組成物。

【請求項14】

１０体積％から９０体積％の第１の充填剤および９０体積％から１０体積％の第２の充填剤を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項15】

第１および／または第２の充填剤が表面官能化剤で処理されている、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項16】

表面官能化剤は、官能化シロキサン、アルコキシシラン、アルクアクリルオキシシラン、ビニルシラン、ハロシラン（例えば、クロロシラン）、メルカプトシラン、ブロック化メルカプトシラン、チオカルボキシレートシラン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、ソルビタンステアレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１５に記載の組成物。

【請求項17】

第１および第２の充填剤が、金属酸化物充填剤および非酸化物充填剤から独立して選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項18】

非酸化物充填剤が、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはこれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１７に記載の組成物。

【請求項19】

複数の充填剤タイプが独立して０．３ミクロンから３５０ミクロンの平均粒子サイズを有し、複数の充填剤タイプが互いに異なる平均粒子サイズを有する、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項20】

複数の充填剤タイプが互いに異なる形態を有し、該形態が球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択される、請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項21】

第１の充填剤がアルミナから選択され、そして第２の充填剤が窒化ホウ素から選択される、請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項22】

アルミナが複数の充填剤タイプを含む、請求項２１に記載の組成物。

【請求項23】

複数の充填剤タイプが互いに異なる平均粒子サイズを有する、請求項２２に記載の組成物。

【請求項24】

複数の充填剤タイプが互いに異なる形態を有する、請求項２２に記載の組成物。

【請求項25】

アルミナおよび窒化ホウ素がそれぞれ複数の充填剤タイプを含む、請求項２１
に記載の組成物。

【請求項26】

（ｉ）少なくとも１つのアルケニル官能基を含むオルガノポリシロキサン；および／または（ｉｉ）少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含むオルガノポリシロキサンをさらに含む、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項27】

付加触媒、縮合硬化触媒、抑制剤、接着促進剤、架橋剤、希釈剤、熱安定剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項28】

サーマルグリース、接着剤、サーマルゲル、ポッティング材料、またはギャップ充填材料の形態の請求項１から２７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項29】

物品の表面の少なくとも一部に配置された、請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物を含む物品。

【請求項30】

物品が複数の層を含み、組成物が該層の少なくとも２つの間の表面に配置されている、請求項２９に記載の物品。

【請求項31】

物品は、電子物品、自動車物品、家庭用物品、スマートアプライアンス物品、通信物品、ヘルスケア物品、パーソナルケア物品、農産物、成形物品、組積造表面、繊維材料、在宅介護材料である、請求項２９または３０に記載の物品。

【請求項32】

物品は、発光デバイス、コンピューターデバイス、スタックダイ、携帯電話、タブレット、フリップチップパッケージ、ハイブリッドメモリキューブ、タッチスクリーン、Ｗｉ－Ｆｉデバイス、自動車技術ｈｉｆｉシステム、シリコン貫通電極デバイス、およびオーディオシステム、太陽熱暖房のヒートパイプと水タンクの間の接合部中、燃料電池および風力タービン中、コンピュータチップの製造中、ゲーム機、データ転送デバイス、ライトデバイス中、電池、ハウジング中、クーラー、熱交換装置、ワイヤー、ケーブル、暖房ワイヤー、冷蔵庫、食器洗い機、エアコン、アキュムレータ、変圧器、レーザー、機能性衣類、カーシート、医療機器、防火具、電気モーター、飛行機、および列車、３Ｄ印刷材料のフィラメントとして、ドラッグデリバリーシステム、経皮パッチ、創傷治癒パッチ、創傷被覆材パッチ、瘢痕縮小用パッチ、経皮イオントフォレーシス、組織工学用支持骨格、抗菌装置、創傷管理装置、眼科用デバイス、バイオインサート、プロテーゼ、ボディインプラント、塗料、構造コーティング、組積造コーティング、または海洋コーティング、シードコーティング、スーパースプレッダーまたは徐放性肥料を含む、請求項２９から３１のいずれか一項に記載の物品。

【請求項33】

圧力下での分配またはステンシル印刷またはスクリーン印刷またはジェット印刷または３Ｄ印刷を含む、請求項２９から３２のいずれか一項に記載の物品を調製する方法。

【請求項34】

前記組成物が０．０１ｍｍから１５ｃｍの厚さを有する、請求項３３に記載の物品を調製する方法。

【請求項35】

請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物を含むパーソナルケア製品。

【請求項36】

制汗剤／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス製品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、組み合わせたシャンプー／コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ヘアダイ、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリームまたはローション、キューティクルソフトナー、日焼
け止め、防虫剤、アンチエイジング製品、リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、頬紅、メイクアップ、マスカラ、保湿製剤、ファンデーション、ボディおよびハンド用製剤、スキンケア製剤、顔および首用製剤、トニック、ドレッシング、ヘアグルーミングエイド、エアロゾル固定剤、フレグランス製剤、アフターシェーブ、メイクアップ製剤、ソフトフォーカスアプリケーション、昼夜のスキンケア製剤、無着色の毛髪用製剤、日焼け用製剤、合成および非合成の固形石鹸、ハンドリキッド、鼻パック、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、ベビーシャンプー、ベビーコンディショナー、シェービング用製剤、キュウリスライス、スキンパッド、メイク落とし、洗顔料、コールドクリーム、日焼け止め製品、スプリッツァー、ペーストマスクおよびマッド、フェイスマスク、コロンおよび化粧水、ヘアキューティクルコート、シャワージェル、フェイスおよびボディウォッシュ、パーソナルケアリンスオフ製品、ジェル、フォームバス、スクラブクレンザー、収斂剤、ネイルコンディショナー、アイシャドウスティック、フェイスまたはアイ用パウダー、リップクリーム、リップグロス、ヘアケアポンプスプレー、ヘアフリズコントロールジェル、ヘアリーブインコンディショナー、ヘアポマード、毛髪もつれ解消製品、毛髪固定剤、ヘアブリーチ製品、スキンローション、プレシェーブおよびプレエレクトリックシェーブ、無水クリームおよびローション、油／水エマルジョン、水／油エマルジョン、耐水性クリームまたはローション、抗にきび製剤、マウスウォッシュ、マッサージオイル、歯磨き粉、透明なジェルまたはスティック、軟膏ベース、局所創傷治癒製品、エアロゾルタルク、バリアスプレー、ビタミンおよびアンチエイジング製剤、ハーブ抽出物製剤、バスソルト、バスおよびボディミルク、ヘアスタイリングエイド、髪・目・爪および肌用ソフト固形アプリケーション、徐放性パーソナルケア製品、ヘアコンディショニングミスト、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、傷痕軽減剤、皮膚角質除去剤、皮膚落屑促進剤、スキンタオルまたは布、除毛剤、またはパーソナルケア潤滑剤の形の請求項３５に記載のパーソナルケア製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シリコーンポリマーおよびそれを含む組成物に関する。特に、本発明は、良好な熱安定性および熱伝導率を示す不飽和環状部分を含む官能化シロキサンポリマーに関する。

【背景技術】

【0002】

現代の電子デバイスがより速く、より小さく、そしてより薄くなるにつれて、高度な熱伝導性材料の適用は、たとえば、トランジスタ、ＩＣチップ、エンジン制御ユニット、マイクロプロセッサなどのさまざまな発熱部品のインターフェースでますます重要になっている。このような材料は、大気に熱を放散することにより、高密度で高度に統合された電子デバイスがスムーズに動作することを可能にする。電子部品から熱を効果的に放散するために、様々な熱伝導性シリコーン組成物が長年にわたって使用されてきた。これらの熱伝導性シリコーン組成物のほとんどは、バインダーとしてのオルガノポリシロキサンと熱伝導性無機充填剤で構成されている。これらの材料に関連する問題は、これらの組成物に使用されるオルガノポリシロキサンは一般に熱伝導率が低いため、組成物全体の熱伝導率を改善するために高濃度の無機充填剤を必要とすることである。シリコーン組成物中の熱伝導性充填剤の高充填は、界面材料の全体的なバルク熱伝導率を増加させるが、充填剤の充填量が多いと、しばしば複合材料の流動性が低下するなどの問題につながり、これはボンドラインの厚さ（ＢＬＴ）が高くなることにつながる。さらにこの低い流動性は、硬化するとシリコーン複合材料の硬度を高めるため、熱界面材料のエラストマー特性にも影響を与え、これは、界面材料の成形性と長期信頼性を低下させる。

【発明の概要】

【0003】

アリーレンエーテル官能化オルガノシロキサンポリマーを含む熱伝導性シリコーン組成物が提供される。シリコーン組成物に使用されるオルガノシロキサンコポリマーは、機械的特性が改善された組成物の熱伝導率の向上を可能にする酸化物および非酸化物熱充填剤の両方に対して優れた分散性を示した。変性シリコーンポリマーの製造方法および熱伝導性組成物の製造方法も開示されている。

【0004】

一態様では、
（Ａ）シロキサンポリマー、ここで該シロキサンポリマー（ｉ）は下記式のものであり、

【化1】

ここでＲ^１－Ｒ^１２は、水素、ヘテロ原子を任意で含むＣ１－Ｃ１０一価炭化水素基、ヘテロ原子を任意で含むＣ６－Ｃ２０一価芳香族基、およびヘテロ原子を任意で含むＣ４からＣ３０一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１－２０個のシリコン原子を含むシロキシ基、Ｚ^１またはＺ^２から独立して選択され、
Ｚ^１およびＺ^２は、水素、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＣＯＯＨ、またはＲ^１６－Ａ－Ｒ^１７－から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、官能化芳香族基、縮合芳香族基であってヘテロ原子を任意に含むもの、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状基を含む基から選択され、Ｒ^１６およびＲ^１７は、無し、ヘテロ原子を任意で含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、ヘテロ原子を任意で含むＣ６－Ｃ２０芳香族基、およびヘテロ原子を任意で含むＣ４からＣ３０飽和または不飽和シクロアルキル基から独立して選択され、
Ｚ^３は－Ｒ^１９－Ａ－Ｒ^１９－から選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環式基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、そしてＲ^１９は、無し、ヘテロ原子を任意で含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、ヘテロ原子を任意で含むＣ６－Ｃ２０芳香族基、およびヘテロ原子を任意で含むＣ４からＣ３０飽和または不飽和シクロアルキル基から選択され、
ｍは１－１００であり、ｘは０－２００であり、そしてｙは０－２００であり、ここでｘ＋ｙ≧１であり、および
（Ｂ）（ｉ）第１の充填剤、および（ｉｉ）第２の充填剤、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤のうちの少なくとも１つは、粒子サイズおよび／または形態に関して互いに異なる複数の充填剤タイプを含む、
を含む組成物が提供される。

【0005】

一実施形態では、Ａは、Ｃ６からＣ１２の芳香族基、Ｃ１０－Ｃ３６縮合芳香環基、Ｃ４－Ｃ３６不飽和脂環式基、およびＣ４－Ｃ３６不飽和複素環式基から独立して選択される。

【0006】

一実施形態では、Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^３の１つ以上におけるＡは、式－Ａ^１－Ｒ^１８－Ａ^２－の基から選択され、ここでＡ^１およびＡ^２は、Ｃ６からＣ１２アリール基、Ｃ１２－Ｃ３６縮合芳香環基、Ｃ５－Ｃ３６不飽和脂環式基、およびＣ５－Ｃ３６不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ^１８は、直接結合、－（ＣＨ_２）_ｎ－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、または－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－から選択され、ここでｎは１－１０である。

【0007】

一実施形態では、Ａは、以下から独立して選択される。

【化2】

【0008】

一実施形態では、Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^３におけるＡは、

【化3】

である。

【0009】

一実施形態では、Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^３におけるＡは、

【化4】

である。

【0010】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、シロキサンポリマーは、約１０００ｇ／モルから約５００００ｇ／モルの数平均分子量を有する。

【0011】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、第１および第２の充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、シリコンアルミニウム酸窒化物、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、珪藻土、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸カルシウム、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、またはその他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、アルミニウム粉末、銅粉末、ブロンズ粉末、真ちゅう粉末、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブ、金属粒子、またはそれらの２つ以上の組み合わせから独立して選択される。一実施形態では、金属粒子は、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、チタン、銀、金、白金、ニッケル、銅、スズ、鉛、またはそれらの組み合わせから選択される。

【0012】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、充填材料は、約０．０１μｍから約５００μｍの粒子サイズを有する。

【0013】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、充填材料は、複数の充填材料から選択される。

【0014】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、充填材料は、約０．０１から約０．１μｍの平均粒子サイズを有する第１の充填剤、約１μｍから約２５μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤、および任意選択で、約５０μｍから約１００μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤から選択される。

【0015】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、第１、第２、および第３の充填剤はアルミナである。

【0016】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、組成物は約１０体積％から約９０体積％の第１の充填剤および約９０体積％から約１０体積％の第２の充填剤を含む。

【0017】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、充填剤は表面官能化剤で処理されている。一実施形態では、表面官能化剤は、官能化シロキサン、アルコキシシラン、アルクアクリルオキシシシラン、ビニルシラン、ハロシラン（例えば、クロロシラン）、メルカプトシラン、ブロック化メルカプトシラン、チオカルボキシレートシラン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、ソルビタンステアレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。

【0018】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、組成物は、第１の充填剤および第２の充填剤を含み、ここで第１および第２の充填剤は、金属酸化物充填剤および非酸化物充填剤から独立して選択される。一実施形態では、非酸化物充填剤は、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。

【0019】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、第１および第２の充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、珪藻土、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸カルシウム、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、または他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、アルミニウム粉末、銅粉末、ブロンズ粉末、真ちゅう粉末、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブ、またはそれらの２つ以上の組み合わせから独立して選択される。

【0020】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、充填剤は、（ｉ）第１の充填剤、および（ｉｉ）第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤のうちの少なくとも１つは、粒子サイズおよび／または形態に関して互いに異なる複数の充填剤タイプを含む。第１および第２の充填剤は、金属酸化物充填剤および非酸化物充填剤から独立して選択される。一実施形態では、非酸化物充填剤は、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。

【0021】

一実施形態では、複数の充填剤タイプは、独立して、約０．３ミクロンから約３５０ミクロンの平均粒子サイズを有し、複数の充填剤タイプは互いに異なる平均粒子サイズを有する。

【0022】

一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有し、形態は、球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択される。

【0023】

一実施形態では、第１の充填剤は酸化アルミニウムから選択され、そして第２の充填剤は窒化ホウ素から選択される。一実施形態では、酸化アルミニウムは、複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる平均粒子サイズを有する。一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有する。一実施形態では、酸化アルミニウムおよび窒化ホウ素はそれぞれ複数の充填剤タイプを含む。

【0024】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、組成物は、（ｉ）少なくとも１つのアルケニル官能基を含むオルガノポリシロキサン、および／または（ｉｉ）少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含むオルガノポリシロキサンをさらに含む。

【0025】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、組成物は、付加触媒、縮合硬化触媒、抑制剤、接着促進剤、架橋剤、希釈剤、熱安定剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む。

【0026】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、組成物は、サーマルグリース、接着剤、サーマルゲル、ポッティング材料、またはギャップ充填材料の形態である。

【0027】

別の態様では、物品の表面の少なくとも一部に配置された、前述の実施形態のいずれかの組成物を含む物品が提供される。

【0028】

一実施形態では、物品は複数の層を含み、組成物は該層の少なくとも２つの間の表面に配置される。

【0029】

前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、物品は、電子物品、自動車物品、家庭用物品、スマートアプライアンス物品、通信物品、ヘルスケア物品、パーソナルケア物品、農産物、成形物品、組積造表面、繊維材料、在宅介護材料である。

【0030】

前述の実施形態のいずれかの物品の一実施形態では、物品は、発光デバイス、コンピューターデバイス、スタックダイ、携帯電話、タブレット、フリップチップパッケージ、ハイブリッドメモリキューブ、タッチスクリーン、Ｗｉ－Ｆｉデバイス、自動車技術ｈｉｆｉシステム、シリコン貫通電極デバイス、およびオーディオシステム、太陽熱暖房のヒートパイプと水タンクの間の接合部中、燃料電池および風力タービン中、コンピュータチップの製造中、ゲーム機、データ転送デバイス、ライトデバイス中、電池、ハウジング中、クーラー、熱交換装置、ワイヤー、ケーブル、暖房ワイヤー、冷蔵庫、食器洗い機、エアコン、アキュムレータ、変圧器、レーザー、機能性衣類、カーシート、医療機器、防火具、電気モーター、飛行機、および列車、３Ｄ印刷材料のフィラメントとして、ドラッグデリバリーシステム、経皮パッチ、創傷治癒パッチ、創傷被覆材パッチ、瘢痕縮小用パッチ、経皮イオントフォレーシス、組織工学用支持骨格、抗菌装置、創傷管理装置、眼科用デバイス、バイオインサート、プロテーゼ、ボディインプラント、塗料、構造コーティング、組積造コーティング、または海洋コーティング、シードコーティング、スーパースプレッダーまたは徐放性肥料を含む。

【0031】

前述の実施形態のいずれかの組成物を前述の実施形態のいずれかの物品に適用する方法も提供され、これは、圧力下での分配またはステンシル印刷またはスクリーン印刷またはジェット印刷または３Ｄ印刷を含む。

【0032】

一実施形態では、前記組成物の厚さは、０．０１ｍｍから１５ｃｍである。

【0033】

さらに別の態様では、前述の実施形態のいずれかの組成物を含むパーソナルケア製品が提供される。

【0034】

一実施形態では、パーソナルケア製品は、制汗剤／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス製品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、組み合わせたシャンプー／コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ヘアダイ、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリームまたはローション、キューティクルソフトナー、日焼け止め、防虫剤、アンチエイジング製品、リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、頬紅、メイクアップ、マスカラ、保湿製剤、ファンデーション、ボディおよびハンド用製剤、スキンケア製剤、顔および首用製剤、トニック、ドレッシング、ヘアグルーミングエイド、エアロゾル固定剤、フレグランス製剤、アフターシェーブ、メイクアップ製剤、ソフトフォーカスアプリケーション、昼夜のスキンケア製剤、無着色の毛髪用製剤、日焼け用製剤、合成および非合成の固形石鹸、ハンドリキッド、鼻パック、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、ベビーシャンプー、ベビーコンディショナー、シェービング用製剤、キュウリスライス、スキンパッド、メイク落とし、洗顔料、コールドクリーム、日焼け止め製品、スプリッツァー、ペーストマスクおよびマッド、フェイスマスク、コロンおよび化粧水、ヘアキューティクルコート、シャワージェル、フェイスおよびボディウォッシュ、パーソナルケアリンスオフ製品、ジェル、フォームバス、スクラブクレンザー、収斂剤、ネイルコンディショナー、アイシャドウスティック、フェイスまたはアイ用パウダー、リップクリーム、リップグロス、ヘアケアポンプスプレー、ヘアフリズコントロールジェル、ヘアリーブインコンディショナー、ヘアポマード、毛髪もつれ解消製品、毛髪固定剤、ヘアブリーチ製品、スキンローション、プレシェーブおよびプレエレクトリックシェーブ、無水クリームおよびローション、油／水エマルジョン、水／油エマルジョン、耐水性クリームまたはローション、抗にきび製剤、マウスウォッシュ、マッサージオイル、歯磨き粉、透明なジェルまたはスティック、軟膏ベース、局所創傷治癒製品、エアロゾルタルク、バリアスプレー、ビタミンおよびアンチエイジング製剤、ハーブ抽出物製剤、バスソルト、バスおよびボディミルク、ヘアスタイリングエイド、髪・目・爪および肌用ソフト固形アプリケーション、徐放性パーソナルケア製品、ヘアコンディショニングミスト、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、傷痕軽減剤、皮膚角質除去剤、皮膚落屑促進剤、スキンタオルまたは布、除毛剤、またはパーソナルケア潤滑剤の形である。

【発明を実施するための形態】

【0035】

ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態を利用することができ、構造的および機能的変更を行うことができることを理解されたい。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示としてのみ提示されており、例示された実施形態に対して行われ得る様々な代替および修正を決して限定するものではない。この開示において、多くの特定の詳細は、主題の開示の十分な理解を提供する。本開示の態様は、本明細書に記載されるすべての態様などを必ずしも含まない他の実施形態で実施できることを理解されたい。

【0036】

本明細書で使用される場合、「例」および「例示」という用語は、実例または例示を意味する。「例」または「例示」という言葉は、重要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。一例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という句は、任意の包括的順列を含む（例えば、ＡはＢを使用する；ＡはＣを使用する；またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の問題として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈が別段の示唆をしない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図している。

【0037】

官能化シリコーンポリマーおよびそれを含む組成物が提供される。特に、官能化シロキサンポリマーが提供される。官能化シロキサンポリマーは、シロキサン鎖内に有機基を含む（ＡＢ）ｎ型シロキサンポリマーである。シロキサンポリマーは、不飽和環状部分を含む有機基を含む。本シロキサンポリマーは、比較的低い充填剤濃度で良好な熱安定性および熱伝導率を示すことが見出されている。

【0038】

（ｉ）シリコーンポリマー、および（ｉｉ）充填材料を含む組成物が提供され、ここでシリコーンポリマーは下記式を有し、

【化5】

ここでＲ^１－Ｒ^１２は、水素、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０一価炭化水素基、ヘテロ原子を任意に含むＣ６－Ｃ２０一価芳香族基、およびヘテロ原子を任意に含むＣ４からＣ３０一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１－２０個のシリコーン原子を含むシロキシ基、Ｚ^１またはＺ^２から独立して選択され、
Ｚ^１およびＺ^２は、水素、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＣＯＯＨ、またはＲ^１６－Ａ－Ｒ^１７－から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状基を含む基から選択され、Ｒ^１６およびＲ^１７は、無し、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、ヘテロ原子を任意に含むＣ６－Ｃ２０芳香族基、およびヘテロ原子を任意に含むＣ４からＣ３０飽和または不飽和シクロアルキル基から独立して選択され、
Ｚ^３は－Ｒ^１９－Ａ－Ｒ^１９－から選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、そしてＲ^１９は、無し、ヘテロ原子を任意に含むＣ１－Ｃ１０炭化水素基、ヘテロ原子を任意に含むＣ６－Ｃ２０芳香族基、およびヘテロ原子を任意に含むＣ４からＣ３０飽和または不飽和シクロアルキル基から選択され、
ｍは１－１００であり、ｘは０－２００であり、そしてｙは０－２００である。

【0039】

本明細書で使用される場合、不飽和脂環式基は、１つ以上の不飽和結合を含む脂肪族環状基を指す。実施形態では、不飽和脂環式基は、少なくとも１つのＣ＝Ｃ結合を含む。実施形態では、不飽和脂環式基は、１つ以上のＣ＝Ｃ結合を含むＣ４－Ｃ３６脂環式基から選択される。不飽和脂環式基は、単一環、縮合環系、または二環式環系を含み得る。不飽和脂環式化合物の非限定的な例には、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンなどが含まれるが、これらに限定されない。

【0040】

本明細書で使用される場合、不飽和複素環式基は、環構造内に少なくとも１つの不飽和結合および少なくとも１つのヘテロ原子を含む環状基を指す。不飽和基は、Ｃ＝Ｃまたは炭素原子とヘテロ原子の間の不飽和結合であり得る。

【0041】

実施形態では、シロキサンポリマーは硬化性官能基を含む。そのような実施形態では、シロキサンは、アリル、ビニル、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレートなどの硬化性官能基を有する少なくとも１つのＺ^１またはＺ^２基を含む。一実施形態では、Ｚ^１またはＺ^２基におけるＲ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－から選択され、ここでａは０－１０である。一実施形態では、Ｒ^１６はＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは０である。一実施形態では、Ｒ^１６はＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは１である。

【0042】

Ｚ^１およびＺ^２におけるＲ^１７（およびＺ^３におけるＲ^１９）は、Ｃ_２－Ｃ_１０二価アルキル基、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－、または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２－１０である。

【0043】

実施形態では、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３におけるＡは、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２からＣ３６の縮合芳香族基、Ｃ４－Ｃ３６不飽和脂環式基、およびＣ４－Ｃ３６不飽和複素環式基から独立して選択される。

【0044】

一実施形態では、Ｚ^１、Ｚ^２、またはＺ^３の１つ以上におけるＡは、式－Ａ^１－Ｒ^１８－Ａ^２－から選択され、ここでＡ^１およびＡ^２は、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２－Ｃ３６縮合芳香環、Ｃ５－Ｃ３６不飽和脂環式基、およびＣ５－Ｃ３６不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ^１８は、直接結合、－（ＣＨ_２）_ｎ－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－、Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、または－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－から選択され、ここでｎは１－１０である。実施形態において、ｎは、１－６、１－４、または１－２である。

【0045】

Ａ基に適した基の例には、以下が含まれるが、これらに限定されない。

【化6】

【0046】

適切なＺ^３の例としては、限定されるものではないが、ベンゼンジイル基、ナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基、アセナフチレン－５，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、Ｈ－イミダゾール－４，５－ジイル基、１Ｈ－ピロール－２，４－ジイル基、フラン－２，５－ジイル基、およびチオフェン－２，５－ジイル基が含まれる。ベンジジル基の例には、１，２－ベンゼンジイル基、１，３－ベンゼンジイル基、および１，４－ベンゼンジイル基が含まれる。ナフタレンジイル基の例には、１，２－ナフタレンジイル基、１，３－ナフタレンジイル基、１，４－ナフタレンジイル基、１，５－ナフタレンジイル基、１，６－ナフタレンジイル基、１，７－ナフタレンジイル基、１，８－ナフタレンジイル基、２，３－ナフタレンジイル基、２，６－ナフタレンジイル基、および２，７－ナフタレンジイル基が含まれる。ビフェニルジイル基の例には、ビフェニル－４，４’－ジイル基が含まれる。

【0047】

ビフェニルジイル基の例には、４，４’－ビフェニルジイル基、３，３’－ビフェニルジイル基、４，４’－（２，２’－ジフェニルプロパン）ジイル基、３，３’－（２，２’－ジフェニルプロパン）ジイル基、４，４’－（ジフェニルスルホン）ジイル基、３，３’－（ジフェニルスルホン）ジイル基、４，４’－（３，３－ジフェニルヘキサフルオロプロパン）ジイル基、３，３’－（３，３－ジフェニルヘキサフルオロプロパン）ジイル基、４，４’－（ジフェニルエーテル）ジイル基、３，３’－（ジフェニルエーテル）ジイル基、４，４’－（ジフェニルケトン）ジイル基、３，３’－（ジフェニルケトン）ジイル基、４，４’－（２，２’－ジメチルビフェニル）ジイル基、４，４’－（２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル）ビフェニル）ジイル基および４，４’－（２，６，２’，６’－テトラメチルビフェニル）ジイル基が含まれる。

【0048】

一実施形態では、Ｒ^１－Ｒ^１２はＣ１－Ｃ４アルキルであり、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３におけるＡは、

【化7】

であり、Ｚ^１およびＺ^２におけるＲ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは０－１０であり、そしてＲ^１７は、Ｃ２－Ｃ１０二価アルキル基、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－、または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２－１０であり、そしてＺ^３におけるＲ^１９は、Ｒ^１７から選択される。一実施形態では、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは０である。一実施形態では、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは１である。

【0049】

一実施形態では、Ｒ^１－Ｒ^１２はＣ１－Ｃ４アルキルであり、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３におけるＡは、

【化8】

であり、Ｚ^１およびＺ^２におけるＲ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－、またはＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは０－１０であり、そしてＲ^１７は、Ｃ２－Ｃ１０二価アルキル基、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－、または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２－１０であり、そしてＺ^３におけるＲ^１９は、Ｒ^１７から選択される。一実施形態では、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは０である。一実施形態では、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－であり、ここでａは１である。

【0050】

一実施形態では、Ａは、（Ａ－ｉ）－（Ａ－ｘｉｉｉ）のいずれか１つから選択され、そしてＺ^１およびＺ^２におけるＲ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは０－１０であり、そしてＲ^１７は、Ｃ２－Ｃ１０二価アルキル基、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－、または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２－１０であり、そしてＺ^３におけるＲ^１９は、Ｒ^１７から選択される。一実施形態では、Ａは、（Ａ－ｉ）－（Ａ－ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは０であり、そしてＲ^１７は、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２である。一実施形態では、Ａは、（Ａ－ｉ）－（Ａ－ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは０であり、そしてＲ^１７は、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは３である。一実施形態では、Ａは、（Ａ－ｉ）－（Ａ－ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは１であり、そしてＲ^１７は、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは２である。一実施形態では、Ａは、（Ａ－ｉ）－（Ａ－ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、Ｒ^１６は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－から選択され、ここでａは１であり、そしてＲ^１７は、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｂ－から選択され、ここでｂは３である。

【0051】

本ポリマーは、触媒の存在下での適切な不飽和化合物およびシリルヒドリドのヒドロシリル化を介して形成することができる。Ｚ^１－Ｚ^３基を提供する不飽和化合物は、式Ｒ^１６－Ａ－Ｒ^１６’のものであり得、ここでＡは上記のとおりであり、そしてＲ^１６およびＲ^１６’は、アリル、ビニル、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから独立して選択される。実施形態では、Ｒ^１６およびＲ^１６’は、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｏ－、ＣＨ_２＝ＣＨ_２－（ＣＨ_２）_ａ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－から独立して選択され、ここでａは０－１０である。シリルヒドリドは、例えば、末端シリルヒドリド官能基を有するシロキサン、またはシロキサンの主鎖内にＳｉ－Ｈ含有基を有するシロキサンであり得る。

【0052】

有用な触媒には、反応性ＳｉＨ含有部分または置換基と炭素－炭素二重結合などの炭素－炭素結合との間のヒドロシリル化反応を触媒することができる化合物または分子が含まれる。また、１以上の実施形態では、これらの触媒は、反応媒体内に溶解し得る。触媒の種類には、第ＶＩＩＩ族金属を含む化合物を含む遷移金属化合物が含まれる。例示的な第ＶＩＩＩ族金属には、パラジウム、ロジウム、ゲルマニウム、および白金が含まれる。例示的な触媒化合物には、クロロ白金酸、元素白金、クロロ白金酸六水和物、ｓｙｍ－ジビニルテトラメチルジシロキサンとのクロロ白金酸の錯体、ジクロロ－ビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、シス－ジクロロ－ビス（アセトニトリル）白金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金（ＩＩ）、塩化白金、および酸化白金、０価白金金属錯体、例えば、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒、［Ｃｐ^＊Ｒｕ（ＭｅＣＮ）_３］ＰＦ_６、［ＰｔＣｌ_２（シクロオクタジエン）］、担体に支持された固体白金（例えば、アルミナ、シリカまたはカーボンブラック）、白金－ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔ_ｎ（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２Ｖｉ）_ｃおよびＰｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）_４］_ｄ））、白金－ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ_３）_４およびＰｔ（ＰＢＵ_３）_４））、および白金－ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ［Ｐ（Ｏｐｈ）_３］_４およびＰｔ［Ｐ（Ｏｂｕ）_３］_４））、ここでＭｅはメチルを表し、Ｂｕはブチルを表し、「Ｖｉ」はビニルを表し、そしてＰｈはフェニルを表し、そしてｃおよびｄは整数を表す。他には、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ_３）_３、ＲｈＣｌ_３、Ｒｈ／Ａｌ_２Ｏ_３、ＲｕＣｌ_３、ＩｒＣｌ_３、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３、ＰｄＣｌ_２．２Ｈ_２Ｏ、ＮｉＣｌ_２、ＴｉＣｌ_４などが含まれる。

【0053】

ポリマーの特性または状態は、ポリマーのさまざまな側面を制御することによって制御または調整することができる。特に、ポリマーは、重合度、シリコーン鎖長、および分子量を制御することによって、液体、ガム、または固体として提供され得る。

【0054】

一実施形態では、シリコーンポリマーは、約１０００ｇ／モルから約５００００ｇ／モル、約２０００ｇ／モルから約４００００ｇ／モル、さらには約３０００ｇ／モルから約１００００ｇ／モルの数平均分子量を有する。分子量は、ＧＰＣ、光散乱によって決定され得る。

【0055】

ポリマーは、シリコーン組成物を形成するために使用され得る。一実施形態では、シリコーン組成物は、シリコーンポリマーおよび熱伝導性充填材料を含む熱伝導性組成物として提供される。熱伝導性充填剤（Ｂ）の充填材料は、金属酸化物または非酸化物充填剤から選択することができる。適切な非酸化物充填剤の例には、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。熱伝導性充填剤の例には、これらに限定されないが、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジミウム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、ダイアトマイト、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸塩、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、マグネシウムアルミニウムシリケート、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、または他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、膨張グラファイト、金属粉末、例えば、アルミニウム、銅、青銅、真ちゅうなど、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブなどのナノスケール繊維、およびそれらの２つ以上の混合物が含まれる。一実施形態では、熱伝導性充填剤は、低い電気伝導率を有するか、または電気的に絶縁性である。

【0056】

充填材料の粒子サイズは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。実施形態では、充填材料は、約０．０１μｍから約５００μｍ；約０．１から約２５０μｍ；約１から約１００μｍ；約５から約７５μｍ；さらには約１０から約５０μｍの平均粒子サイズを有する。組成物は、異なる平均粒子サイズの無機充填剤の組み合わせを含み得ることが理解されよう。そのような組み合わせは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。一実施形態では、組成物は、約０．０１から約０．１μｍの平均粒子サイズを有する第１の有機充填剤；約１μｍから約２５μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤；および任意選択で、約５０μｍから約１００μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤を含む。第１、第２、および第３の充填剤は、充填剤の化学的構成に関して、互いに同じであっても異なっていてもよい。

【0057】

組成物において、シリコーンポリマーは、組成物の総体積に基づき約２０体積％から約７５体積％の量で存在し得る。一実施形態では、充填剤の充填は約２５体積％から約７０体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。組成物は、組成物の総体積に基づいて約２５体積％から約８０体積％の総充填剤濃度、すなわち、組成物中のすべての充填剤の濃度を有し得る。一実施形態では、充填剤の充填量は約３０体積％から約７５体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。ここでは、特許請求の範囲のように、数値を組み合わせて、新しい非特定の範囲を形成することができる。

【0058】

熱伝導性充填剤（Ｂ）は、充填剤の組み合わせを含み、ここで少なくとも１つの充填材料が複数の充填剤タイプとして提供される。本明細書で使用される場合、「充填剤タイプ」は、特定の特性を有する充填材料のカテゴリーを指す。充填剤タイプを規定する特性の例には、例えば、充填剤の形態、充填剤の粒子サイズ、または充填剤の形態および粒子サイズが含まれる。異なる充填剤タイプの異なる実施形態の例には、以下が含まれる：
・第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有している、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有している、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有している。
上記の実施形態では、第１および第２の充填剤は、単一のタイプの充填剤でもよく、またはそれ自体が複数の充填剤タイプを備えていてもよい。

【0059】

一実施形態では、第１の充填剤および第２の充填剤はそれぞれ、充填材料の各々の複数の充填剤タイプによって提供される。組成物は、第１の充填剤および第２の充填剤の任意の組み合わせを含み得、ここで（ｉ）第１の充填剤は、以下によって提供され：
・第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有しており、または
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有しており、および
（ｉｉ）第２の充填剤は以下によって提供され：
・第１の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、
・第１の形態を有する第２の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有しており、または
・第１の形態を有する第２の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有している。
したがって、例えば、一実施形態では、（ａ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第１の充填剤、および（ｂ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第２の充填剤が提供され得る。別の実施形態では、組成物は、（ａ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第１の充填剤、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、ならびに（ｂ）（ｉ）第１の形態の第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の形態の第２の充填剤タイプによって提供される第２の充填剤を含む。

【0060】

上記の説明は第１の充填剤および第２の充填剤に言及しているが、組成物は２つの充填剤に限定されないことが理解されよう。組成物は、２つ、３つ、４つ、５つなど、またはそれ以上の充填剤を含み得、ここで充填剤の少なくとも１つは、その充填剤材料の複数の充填剤タイプによって提供される。任意選択で、充填剤のそれぞれは、それぞれの充填材料の複数の充填剤タイプによって提供され得る。

【0061】

一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤を含み、そして第２の充填剤は、非酸化物充填剤（例えば、窒化物、炭化物、ケイ化物など）から選択される。一実施形態では、金属酸化物充填剤は、異なる粒子サイズの複数の充填剤タイプとして提供され、そして非酸化物充填剤は、単一の充填剤タイプ（たとえば、特定の形態および粒子サイズの充填剤）として提供される。別の実施形態では、（ａ）金属酸化物充填剤は、第１の粒子サイズの第１の充填剤タイプおよび第２の粒子サイズの第２の充填剤タイプを含み、そして（ｂ）非酸化物充填剤は、（ｉ）第１の形態の第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の形態の第２の充填剤タイプを含む。

【0062】

それぞれの充填剤の形態は、所望されるように選択することができる。一実施形態では、充填剤の形態は、球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択することができる。

【0063】

一実施形態では、第１および第２の熱伝導性充填材料は、０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する。一実施形態では、熱伝導性充填剤は、約０．５から１５０ミクロン；約１から約１００ミクロン；約１０から９０ミクロン；約２０から７５ミクロン；さらに約４０から６０ミクロンの粒子サイズを有する。

【0064】

組成物は、組成物の総体積に基づいて、約２５体積％から約８０体積％の総充填剤濃度、すなわち、組成物中のすべての充填剤の濃度を有し得る。一実施形態では、充填剤の充填は、約３０体積％から約７５体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。ここでは、特許請求の範囲のように、数値を組み合わせて新しい非特定の範囲を形成することができる。

【0065】

組成物は、約１０体積％から９０体積％の第１の充填剤および９０体積％から１０体積％の第２の充填剤；約３０体積％から７０体積％の第１の充填剤および７０体積％から３０体積％の第２の充填剤；さらには約４０体積％から約６０体積％の第１の充填剤および約６０体積％から約４０体積％の第２の充填剤を含み得る。

【0066】

第１および／または第２の充填剤に寄与する異なる充填剤タイプに関して、異なる充填剤タイプの濃度は、所望されるように選択できる。一実施形態では、第１の充填剤は、第１の充填剤の総量に基づいて、約５体積％から約９５体積％の量の第１の充填剤タイプおよび約９５体積％から約５体積％の量の第２の充填剤タイプ；第１の充填剤の総量に基づいて、約１０体積％から約８０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約２０体積％から約９０体積％の量の第２の充填剤タイプ；第１の充填剤の総量に基づいて、約３０体積％から約６０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約７０体積％から約４０体積％の量の第２の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１の充填剤の総量に基づいて、約２０体積％から約４０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約８０体積％から約６０体積％の量の第２の充填剤タイプを含む。

【0067】

一実施形態では、熱伝導性充填剤は窒化ホウ素を含む。適切な窒化ホウ素材料の例には、窒化ホウ素粒子、窒化ホウ素凝集物、またはそれらの混合物が含まれる。窒化ホウ素粒子は一般に板状形態を示す。一実施形態では、窒化ホウ素粒子は、０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する板状物であり得る。一実施形態では、板状窒化ホウ素粒子は、約０．５から１５０ミクロン；約１から約１００ミクロン；約１０から９０ミクロン；約２０から７５ミクロン；さらには約４０から６０ミクロンの粒子サイズを有する。別の実施形態では、熱伝導性プラスチック組成物は、窒化ホウ素凝集物を含む。凝集物は、約５から約５００ミクロンの平均粒子サイズおよび約０．２５から約５０ｍ^２／グラムの表面積を有することができる。一実施形態では、板状窒化ホウ素粒子は、約１０から４００ミクロン；約２０から約３００ミクロン、約３０から２００ミクロン；約４０から１５０ミクロン；さらには約５０から１００ミクロンの粒子サイズを有する。粒子サイズは、分析対象の粒子（ＢＮなど）が必要な透過率を満たすように調整された量で導入されるＨｏｒｉｂａ ＬＡ３００粒子サイズ分布アナライザーを使用して測定できる。２％Ｒｈｏｄａｐｅｘ ＣＯ－４３６を数滴加えて粉末の分散を改善し、３秒間の超音波処理後にレーザー回折を使用して粒子サイズを測定できる。測定から得られた粒子サイズ分布は、体積ベースでプロットすることができ、Ｄ９０は、分布の９０パーセンタイルを表す。

【0068】

一実施形態では、充填剤は、例えば、シラン添加剤などの官能化添加剤で官能化することができる。一実施形態では、シラン添加剤は、アルコキシシラン、アルクアクリルオキシシラン、ビニルシラン、ハロシラン（例えば、クロロシラン）、メルカプトシラン、ブロック化メルカプトシラン、チオカルボキシレートシラン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、ソルビタンステアレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択することができる。一実施形態では、充填剤は、約１から約５重量％のシラン；約１．５から約４重量％；さらに約２．７から約３．７重量％の充填剤を含む。

【0069】

一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤、および非酸化物充填剤から選択される第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤は、複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１のタイプの金属酸化物および第２のタイプの金属酸化物を含む金属酸化物であり、これらは、化学組成に関して同じまたは異なる金属酸化物であり得、そして第２の充填剤は、単一のタイプの非酸化物充填剤を含み、以下のいずれか（単独または組み合わせて）を使用することができる：
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・第１および第２のタイプの金属酸化物は、独立して、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有し、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、異なる粒子サイズを有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の形態を有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の形態とは異なる第２の形態を有し、
・金属酸化物充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、および／またはジルコニアから選択され、
・非金属酸化物充填剤は、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、またはホウ化ジルコニウムから選択され、
・第１の充填剤はアルミナであり、そして第２の充填剤は窒化ホウ素であり、
・第２の充填剤は、球状、板状、凝集体、または球状凝集体から選択される窒化ホウ素である。

【0070】

一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤、および非酸化物充填剤から選択される第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および第２の充填剤はそれぞれ複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１のタイプの金属酸化物および第２のタイプの金属酸化物を含む金属酸化物であり、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、同じまたは異なる化学組成または式を有することができ（しかし、少なくとも粒子サイズおよび／または形態に関して異なる）、そして第２の充填剤は、単一のタイプの非酸化物充填剤を含み、ここで以下のいずれかを互いに組み合わせて使用することができる：
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・第１および第２のタイプの金属酸化物は、独立して約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有し、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、異なる粒子サイズを有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の形態を有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の形態とは異なる第２の形態を有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・金属酸化物充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、および／またはジルコニアから選択され、
・非金属酸化物充填剤は、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、またはホウ化ジルコニウムから選択され、
・第１の充填剤はアルミナであり、そして第２の充填剤は窒化ホウ素であり、
・第２の充填剤は、板状窒化ホウ素および窒化ホウ素凝集物を含む。

【0071】

一実施形態では、組成物は、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズの第１の充填剤タイプ、および約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを含む第１の充填剤を含み、ここで第１の充填剤の第２の充填剤タイプは、第１の充填剤タイプとは異なる粒子サイズを有する。一実施形態では、組成物は、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．３から約１５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、組成物は、約４５から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．３から約５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、組成物は、約５から約７０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．５から約１５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、第１の充填剤はアルミナを含む。

【0072】

充填材料の粒子サイズは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。実施形態では、充填材料は約０．０１μｍから約５００μｍ；約０．１から約２５０μｍ；約１から約１００μｍ；約５から約７５μｍ；さらに約１０から約５０μｍの平均粒子サイズを有する。組成物は、異なる平均粒子サイズの無機充填剤の組み合わせを含み得ることが理解されよう。そのような組み合わせは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。一実施形態では、組成物は、約０．０１から約０．１μｍの平均粒子サイズを有する第１の有機充填剤；約１μｍから約２５μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤；および任意選択で、約５０μｍから約１００μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤を含む。第１、第２、および第３の充填剤は、充填剤の化学的構成に関して、互いに同じであっても異なっていてもよい。

【0073】

本組成物は硬化可能であり、縮合硬化メカニズムまたは熱硬化メカニズムのいずれかによって硬化させることができる。一実施形態では、組成物は縮合硬化性である。縮合硬化性組成物として、組成物は、縮合硬化を促進するための任意の適切な成分を含み得る。組成物は、完全にまたは部分的に加水分解されたトップコート材料の縮合を促進する縮合触媒を任意にて含み得る。触媒は、シロキサンの硬化を促進するのに適した触媒であり得る。有利には、縮合触媒を使用することができる。適切な縮合触媒には、ジブチルスズジラウレートおよびジオクチルスズジラウレートなどのジアルキルスズジカルボキシレート、第三級アミン、オクタン酸第一スズおよび酢酸第一スズなどのカルボン酸の第一スズ塩などが含まれるが、これらに限定されない。他の有用な触媒には、ジルコニウム含有、アルミニウム含有、およびビスマス含有錯体、例えば、King Industries, Inc.から供給されるK-KAT（登録商標）XC6212、K-KAT（登録商標）5218およびK-KAT（登録商標）348、チタンキレート、例えば、DuPont companyから入手可能なTYZOR（登録商標）タイプ、Kenrich Petrochemical, Inc.から入手可能なKRタイプ、および他の有機金属触媒、例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属を含むものが含まれる。

【0074】

一実施形態では、組成物は熱硬化性であり、熱硬化触媒を含む。一実施形態では、熱硬化触媒は、アルキルアンモニウムカルボキシレートから選択される。アルキルアンモニウムカルボキシレートは、ジ－、トリ－、またはテトラ－アンモニウムカルボキシレートであり得る。一実施形態では、触媒は、式［（Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］^＋［ＯＣ（Ｏ）－Ｒ］^－のテトラブチルアンモニウムカルボキシレートから選択され、ここでＲは、水素、約１から約８個の炭素原子を含むアルキル基、および約６から２０個の炭素原子を含む芳香族基からなる群から選択される。実施形態では、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、およびイソブチルなど、約１から４個の炭素原子を含む基である。例示的な触媒は、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムアセテート（ＴＢＡＡ）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムホルメート、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムベンゾエート、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエート、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム－ｐ－エチルベンゾエート、およびテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムプロピオネート、またはそれらの２つ以上の組み合わせである。特に適切な触媒は、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムアセテートおよびテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラヘキシルアンモニウムアセテート、ジメチルアニリウムホルメート、ジメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムカルボキシレート、テトラメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトライソプロピルアンモニウムアセテート、トリエタノール－メチルアンモニウムアセテート、ジエタノールジメチルアンモニウムアセテート、モノエタノールトリメチルアンモニウムアセテート、エチルトリフェニルホスホニウムアセテートである。

【0075】

一般に、触媒は、コーティングの物理的特性に影響を与えたり損なったりしない量であるが、硬化反応を触媒するのに十分な量で添加されるべきである。一実施形態では、触媒は、１ｐｐｍから約７５ｐｐｍ；約１０ｐｐｍから約７０ｐｐｍ；さらに約２０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの範囲の量で提供される。ここで、明細書および特許請求の範囲の他の場所にて、数値を組み合わせて、新しい非開示の範囲を形成することができる。触媒の「ｐｐｍ」値は、コーティングの総重量固体あたりの触媒の総モルとして定義することができる。

【0076】

本ポリマーは、それらを多種多様な用途に適するようにすることができる望ましい特性を示すことが見出されている。ポリマーは、高い熱安定性、屈折率、および熱伝導率を有している。無機充填剤と組み合わせると優れた濡れ挙動を有しており、充填剤がポリマーに容易に分散される。これらの特性により、優れた熱伝導率を備えた組成物を提供することができる。組成物は、サーマルグリース、接着剤、サーマルゲル、ポッティング材料、ギャップ充填材料などを含む様々な用途で使用することができる。

【0077】

物品の表面の少なくとも一部に配置された組成物を含む物品も提供される。物品は、単一の層であり得るか、または複数の層を含み得る。一実施形態では、物品は複数の層を含み、そして組成物は該層の少なくとも２つの間の表面に配置される。適切な物品の非限定的な例には、電子物品、自動車物品、家庭用物品、スマートアプライアンス物品、通信物品、ヘルスケア物品、パーソナルケア物品、農産物、成形物品、組積造表面、繊維材料、在宅介護材料が含まれる。一実施形態では、物品は、発光デバイス、コンピューターデバイス、スタックダイ、携帯電話、タブレット、フリップチップパッケージ、ハイブリッドメモリキューブ、タッチスクリーン、Ｗｉ－Ｆｉデバイス、自動車技術ｈｉｆｉシステム、シリコン貫通電極デバイス、およびオーディオシステム、太陽熱暖房のヒートパイプと水タンクの間の接合部中、燃料電池および風力タービン中、コンピュータチップの製造中、ゲーム機、データ転送デバイス、ライトデバイス中、電池、ハウジング中、クーラー、熱交換装置、ワイヤー、ケーブル、暖房ワイヤー、冷蔵庫、食器洗い機、エアコン、アキュムレータ、変圧器、レーザー、機能性衣類、カーシート、医療機器、防火具、電気モーター、飛行機、および列車、３Ｄ印刷材料のフィラメントとして、ドラッグデリバリーシステム、経皮パッチ、創傷治癒パッチ、創傷被覆材パッチ、瘢痕縮小用パッチ、経皮イオントフォレーシス、組織工学用支持骨格、抗菌装置、創傷管理装置、眼科用デバイス、バイオインサート、プロテーゼ、ボディインプラント、塗料、構造コーティング、組積造コーティング、または海洋コーティング、シードコーティング、スーパースプレッダーまたは徐放性肥料を含み得るが、これらに限定されない。

【0078】

組成物は、組成物を分配または適用するための任意の適切な方法で表面に適用され得る。一実施形態では、組成物は、圧力下で分配またはステンシル印刷またはスクリーン印刷またはジェット印刷または３Ｄ印刷によって適用することができる。組成物の厚さは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択することができる。一実施形態では、組成物の厚さは０．０１ｍｍから１５ｃｍである。

【0079】

組成物はまた、パーソナルケア製品に使用され得る。適したパーソナルケア製品の例は、制汗剤／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス製品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、組み合わせたシャンプー／コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ヘアダイ、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリームまたはローション、キューティクルソフトナー、日焼け止め、防虫剤、アンチエイジング製品、リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、頬紅、メイクアップ、マスカラ、保湿製剤、ファンデーション、ボディおよびハンド用製剤、スキンケア製剤、顔および首用製剤、トニック、ドレッシング、ヘアグルーミングエイド、エアロゾル固定剤、フレグランス製剤、アフターシェーブ、メイクアップ製剤、ソフトフォーカスアプリケーション、昼夜のスキンケア製剤、無着色の毛髪用製剤、日焼け用製剤、合成および非合成の固形石鹸、ハンドリキッド、鼻パック、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、ベビーシャンプー、ベビーコンディショナー、シェービング用製剤、キュウリスライス、スキンパッド、メイク落とし、洗顔料、コールドクリーム、日焼け止め製品、スプリッツァー、ペーストマスクおよびマッド、フェイスマスク、コロンおよび化粧水、ヘアキューティクルコート、シャワージェル、フェイスおよびボディウォッシュ、パーソナルケアリンスオフ製品、ジェル、フォームバス、スクラブクレンザー、収斂剤、ネイルコンディショナー、アイシャドウスティック、フェイスまたはアイ用パウダー、リップクリーム、リップグロス、ヘアケアポンプスプレー、ヘアフリズコントロールジェル、ヘアリーブインコンディショナー、ヘアポマード、毛髪もつれ解消製品、毛髪固定剤、ヘアブリーチ製品、スキンローション、プレシェーブおよびプレエレクトリックシェーブ、無水クリームおよびローション、油／水エマルジョン、水／油エマルジョン、耐水性クリームまたはローション、抗にきび製剤、マウスウォッシュ、マッサージオイル、歯磨き粉、透明なジェルまたはスティック、軟膏ベース、局所創傷治癒製品、エアロゾルタルク、バリアスプレー、ビタミンおよびアンチエイジング製剤、ハーブ抽出物製剤、バスソルト、バスおよびボディミルク、ヘアスタイリングエイド、髪・目・爪および肌用ソフト固形アプリケーション、徐放性パーソナルケア製品、ヘアコンディショニングミスト、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、傷痕軽減剤、皮膚角質除去剤、皮膚落屑促進剤、スキンタオルまたは布、除毛剤、またはパーソナルケア潤滑剤の形のものが含まれるが、これらに限定されない。

【0080】

パーソナルケア製品において、製品は、顔料、フィルム形成剤、乳化剤、ビタミン、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、ワックス、油、溶媒などを含むがこれらに限定されない、そのような製品を形成するのに適した他の任意の材料を含み得ることが理解されよう。

【0081】

上記に記載されたものは、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを理解することができる。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内にあるそのようなすべての変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む（includes）」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、「含む（comprising）」という用語は、「含む（comprising）」が請求項における移行語として使用される場合に解釈されるのと同様の方法で包括的であることを意図する。

【実施例】

【0082】

例

【0083】

例１：末端アリルオキシエーテル基を有するジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ１）

【0084】

還流冷却器、滴下漏斗、および窒素環境下での機械的攪拌機を備えた３つ口丸底フラスコ中のトルエン（１００ｍＬ）中のアリルオキシジフェニルスルホン（１６．９ｇ、０．０５１モル）およびＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（５ｐｐｍの２重量％Ｐｔ）の溶液に、末端ヒドリド基を有するポリジメチルシロキサン（Ｈｙｄ ｅｑｖ．０．９５２）（３３４．５２ｇ、０．１５１モル）を３０分間かけて滴下して加えた。反応温度を８５℃に上昇させ、すべてのヒドリドピークが^１Ｈ－ＮＭＲから消えるまで継続させた。得られたアリルオキシエーテル末端ポリマーを１５０℃で３時間真空ストリッピングして、揮発性化合物と溶媒を除去した。生成物は高粘度の液体として得られた（ＧＰＣ：Ｍ_ｎ＝１２３９２、ＰＤＩ－１．８；Ｖｉｓ：６Ｐａ．Ｓ）。

【0085】

例２：末端ヒドリド基を有するジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン

【0086】

トルエン（１５０ｍＬ）中のアリルオキシジフェニルスルホン（２５ｇ、０．０７６モル）およびＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（０．０９ｇ、５ｐｐｍの２重量％Ｐｔ）の７５℃での溶液に、末端ヒドリド基を有するポリジメチルシロキサン（Ｈｙｄ ｅｑｖ．０．９５２）（３３４．５２ｇ、０．１５１モル）を３０分間かけて滴下して加えた。続いて反応温度を８５℃に上げ、すべてのアリルピークが^１Ｈ－ＮＭＲから消えるまで継続させた。得られたヒドリド終端ポリマーを１５０℃で３時間真空ストリッピングして、揮発性化合物と溶媒を除去した。生成物は、低粘度の液体として得られた（ＧＰＣ：Ｍ_ｎ＝３０６９ｇ／モル、ＰＤＩ－１．７；Ｖｉｓ：０．３３Ｐａ．Ｓ）。

【0087】

例３（Ａ２）：末端ビニル基を有するジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン

【0088】

ヒドリド末端ジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン（７１．９ｇ）（例３で得られた）、トルエン（３０ｍＬ）、および白金触媒（５ｐｐｍの２％Ｐｔ）の反応混合物に、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン（８．８８ｇ、０．０４８モル）を加え、１１０℃で還流した。すべてのヒドリドシグナルが^１Ｈ－ＮＭＲから消えるまで反応を続けた。得られたポリマーを最終的に１５０℃で３時間真空ストリッピングして、揮発性化合物と溶媒を除去した。最終生成物は、低粘度の液体として得られた（ＧＰＣ：Ｍ_ｎ＝５０１４ｇ／モル、ＰＤＩ－１．９；Ｖｉｓ：０．５６Ｐａ．Ｓ）。

【0089】

熱伝導性シリコーン組成物の調製

【0090】

０．３－１１０ミクロンで異なるサイズの酸化アルミニウム充填剤はSumitomoから購入した。５から４００μの範囲のサイズの窒化ホウ素充填剤は、Momentive Performance Materialsから調達された。

【0091】

非硬化性サーマルグリース組成物は、ビニル末端ジメチルシロキサンコポリマー（Ｂ１）（ｖｉｎｙｌ ｅｑｖ．＝０．１７８、粘度＝０．４Ｐａ．ｓ）またはポリオルガノシロキサンコポリマー（Ａ１）のいずれかをサーマル充填剤と共にプラネタリー遠心ミキサー（Ｔｈｉｎｋｙミキサー：ＡＲＥ－３１０）、２０００ｒｐｍで３０秒間、均一に混合することにより調製された。

【0092】

熱伝導性硬化性組成物は、様々なサイズおよび形状の異なる充填剤を、ビニル末端ジメチルシロキサンコポリマー（Ｂ１）（ｖｉｎｙｌ ｅｑｖ．＝０．１７８、粘度＝０．４Ｐａ．ｓ）、ポリオルガノシロキサンコポリマー（Ａ１）、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサン（Ｃ１）、シリコーンヒドリド流体（Ｄ１／Ｄ２）、白金触媒（８ｐｐｍ）、および抑制剤ジアリルマレエート（８０ｐｐｍ）からなる予混合された均質な液体シリコーン組成物に、２０００ｒｐｍで３０秒のｔｈｉｎｋｙミキサーを使用して混合することによって開発された。組成物を脱気し、長方形の型に入れ、そして最後に圧縮成形器具内で１５０℃および１４ｐｓｉの圧力で３０分間プレスして、エラストマーパッドを形成した。

【0093】

熱伝導性予備硬化ゲル組成物は、例１に提供されるポリオルガノシロキサン、Ａ－５８０、日本のGE Toshiba製のアルコキシ基を含むポリアルキルシロキサンシリコーン流体（Ｅ１）およびMomentive Performance Materialsから得られた予備硬化シリコーンゲル（Ｆ１）（商品名Ｆ－Ｃ４９３６）の均一な混合物に様々なサイズおよび形状の異なる充填剤を混合することによって調製された。

【0094】

サーマルグリース、パッド、およびゲルのバルク熱伝導率は、２２℃でのＴＰ５００Ｓホットディスク機器を使用して測定された。パッドの硬度は、ＡＳＴＭＤ２２４０タイプのデュロメータ（タイプＥ）を使用して測定した。サーマルグリースサンプルの粘度は、ブルックフィールド粘度計（ＤＶ １デジタル粘度計、１０Ｓ^－１）を使用して測定した。

【0095】

様々なサイズの球状アルミナ充填剤の組み合わせを含む非硬化性サーマルグリースサンプルの粘度および熱伝導率の結果を表１に記す。

【表1】

【0096】

ポリオルガノシロキサン（Ａ２）ならびに球状アルミナおよび板状および凝集形態の窒化ホウ素の組み合わせを含む非硬化性サーマルグリースサンプルの粘度および熱伝導率の結果を表２に記す。

【表2】

【0097】

表１に示すように、本ポリマーを含む組成物は、特に従来のシロキサンを使用する他の同等の組成物と比較して、優れた熱伝導率を示す。さらに、表２のデータは、充填剤の組み合わせ、分配比、および体積充填を変更することにより、ポリオルガノシロキサンコポリマーの熱伝導率を大幅に調整および改善できることを示している。

【0098】

球状アルミナおよび板状および凝集形態の窒化ホウ素の組み合わせを含む硬化サーマルパッドサンプルの熱伝導率および硬度の結果を、表３に記す。

【表3】

【0099】

球状アルミナおよび板状および凝集形態の窒化ホウ素の組み合わせを含むサーマルゲルサンプルの熱伝導率の結果を表４に記す。

【表4】

【0100】

ポリオルガノシロキサンコポリマーを用いて開発されたゲル配合物は、オイルブリードアウト特性がなく、非常に分配可能であることが見出された。

【0101】

上記の説明は多くの詳細を含むが、これらの詳細は、本発明の範囲に対する制限として解釈されるべきではなく、単にその好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。当業者は、本明細書に添付された特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲および精神の範囲内にある他の多くの可能な変形を想定することができる。