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特許7512287直接染料と不飽和複素環式塩を使用してケラチン物質を染色するための方法、及びそれらを含む組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-28
(45)【発行日】2024-07-08
(54)【発明の名称】直接染料と不飽和複素環式塩を使用してケラチン物質を染色するための方法、及びそれらを含む組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/49 20060101AFI20240701BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20240701BHJP
A61K 8/40 20060101ALI20240701BHJP
A61K 8/41 20060101ALI20240701BHJP
A61K 8/46 20060101ALI20240701BHJP
A61Q 5/10 20060101ALI20240701BHJP
【ＦＩ】
A61K8/49
A61K8/35
A61K8/40
A61K8/41
A61K8/46
A61Q5/10
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2021535996
(86)(22)【出願日】2019-12-17
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-16
(86)【国際出願番号】 EP2019085636
(87)【国際公開番号】W WO2020127255
(87)【国際公開日】2020-06-25
【審査請求日】2021-06-18
(31)【優先権主張番号】1874060
(32)【優先日】2018-12-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(73)【特許権者】
【識別番号】391023932
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】Ｌ’ＯＲＥＡＬ
【住所又は居所原語表記】１４ Ｒｕｅ Ｒｏｙａｌｅ，７５００８ ＰＡＲＩＳ，Ｆｒａｎｃｅ
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133086
【弁理士】
【氏名又は名称】堀江 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】ステファン・サベル
(72)【発明者】
【氏名】オリヴィエ・ゲラール
【審査官】山田 陸翠
(56)【参考文献】
【文献】特表２０２０－５０２２３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５０２２０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５１７５５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００３－５１３８９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００３－５２３３７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００６／００２１１６０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００３－３３５６４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－０４９７７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００７／１１８６１６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００７／００６４１８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１１５１５６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１１５１５５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－２０３２１１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）少なくとも１つの直接染料；及びｂ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化1】
Ｒ１は、ヒドロキシルによって置換されていてもよい、直鎖飽和の（Ｃ１～Ｃ４）炭化水素ベースの基を表し；
式（ＩＩ）中、
Ｒ１は、ヒドロキシルによって置換されていてもよい、直鎖飽和の（Ｃ１～Ｃ４）炭化水素ベースの基を表し；
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、
Ｒ’１は、水素原子、又は、ヒドロキシルによって置換されていてもよい直鎖飽和の（Ｃ１～Ｃ６）炭化水素ベースの基を表し；
Ｒ２は、ヒドロキシル基、又は、ヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びベンゼンから選択される１つの基によって置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
ｎは０であり；
Ｙ－は、
【表1】
の少なくとも１つの複素環式塩、及びそれらの互変異性形態
を含む組成物を使用して、ケラチン物質を染色するための方法であって、
ａ）直接染料が、組成物の総質量に対して、０．００１質量％～１０質量％であり、
ｂ）複素環式塩（Ｉ）又は（ＩＩ）が、それらを含む組成物の総質量に対して、３質量％～８０質量％の量で存在し、
－Ｒ１、Ｒ’１又はＲ２の炭化水素ベースの基の１つが、カルボキシレート又はスルホネート基によって置換されている場合は、Ｙ－は不在であり、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の塩の電気的中性が確保され；
－成分ａ）及びｂ）は、一緒に又は別々に、すなわち順次前記ケラチン物質に塗布される、方法。
【請求項2】
前記直接染料ａ）が、アクリジン；アクリドン；アントラントロン；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ又はアゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン；アゾメチン；ベンザントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスイソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；シアニン；（ジ）アジン；ビスアジン；（ジ）オキサジン；（ジ）チアジン；（ジ）フェニルアミン；（ジ）フェニルメタン；（ジ）ケトピロロピロール；フラボノイド；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダンスロン；インジゴイド、チオインジゴイド及びシュードインジゴイド；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；（ポリ）メチン；ナフタルイミド；ナフタニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロテノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾラントロン；ピラゾロン；ピリミジノアントロン；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾリン；チアジン；チオピロニン；トリアリールメタン又はキサンテン及び天然直接染料から選択される、中性、カチオン性又はアニオン性直接染料である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記直接染料ａ）が中性直接染料であり；以下の式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩ’ａ）のヒドラゾノ染料、（ＩＶａ）のアゾ及びスチリル染料、（ＩＶ’ａ）と（ＩＶ’’ａ）のジアゾ及びジスチリル染料、（Ｖａ）のアントラキノン染料、及び（ＶＩａ）と（ＶＩ’ａ）のアゾメチン染料から選択される、請求項１又は２に記載の方法であって、【表2】
Ａｒは、ｉ）置換されていてもよい（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）置換されていてもよい（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル基によってアルキル基上で置換されていてもよい（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）置換されていてもよいＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノの少なくとも１つの電子供与性基によって置換されたアリールラジカルを表し、又は別形として、Ａｒはジュロリジン基を表し；
Ａｒ’は、１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル又は（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基によって置換されていてもよい二価の（ヘテロ）アリーレン基を表し；
Ａｒ’’は、少なくともｉ）ニトロ、ニトロソ、－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－Ｒ’の電子吸引性基、又はｉｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基、ｉｉｉ）ヒドロキシル、ｉｖ）（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシによって置換されていてもよい（ヘテロ）アリールラジカルを表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子、又は基ＮＲ’’を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素又はハロゲン原子、又はヒドロキシル、チオール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ニトロ、及びニトロソから選択される基を表し；
Ｒ’及びＲ’’は、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子を表し、又は置換されていてもよい（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
又は、別形として、Ａｒ’’の置換基を有するＲａ、及び／又はＡｒの置換基を有するＲｂ、及び／又はＲａとＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＴ及びＴ’は、基Ｃ（Ｒａ）又はＮを表し；
Ｌは、二価の基－ＡＬＫ－、－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－、－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ）－又は－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ）－を表し（式中、ＡＬＫは、直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１～Ｃ６）アルキレン基を表す）；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アリールオキシ又はアリールチオ；
－アリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ
から選択される基を表し；
Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す）；ｉｖ）スルホネートの１つ又は複数の基によって置換されていてもよいアリール；
－シクロアルキル；
から選択される基を表し；
Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す、方法。
【請求項4】
前記直接染料ａ）が、【表3】
【請求項5】
前記直接染料ａ）が、以下の式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ’）、（ＩＶ）、（ＩＶ’）、（Ｖ）、（Ｖ’）、（ＶＩ）、（ＶＩ’）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、及び（Ｘ）のアニオン性直接染料から選択される、請求項１又は２に記載の方法：ａ）式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のジアリールアニオン性アゾ染料：
【化2】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ’７、Ｒ’８、Ｒ’９、及びＲ’１０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ｒ’’－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、又はアリール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ又はアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基を表す）；
－Ｒ’’’－Ｓ（Ｏ）２－Ｘ’－（式中、Ｒ’’’は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は置換さていてもよいアリール基を表し、Ｘ’は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋及びｉｖ）アルコキシ（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）から選択される１つ又は複数の基によって置換されていてもよいアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－置換されていてもよいヘテロアリール；
－シクロアルキル；
－Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－（式中、Ａｒは、１つ又は複数のアルキル、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又はフェニルアミノ基によって置換されていてもよいアリールを表す）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの接基Ｒ７とＲ８又はＲ８とＲ９又はＲ９とＲ１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’７とＲ’８又はＲ’８とＲ’９又はＲ’９とＲ’１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｂ’を形成し（式中、Ａ’及びＢ’は、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－；ｘ）Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－、及びｘｉ）置換されていてもよいアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノから選択される１つ又は複数の基によって置換されていてもよい（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’、及びＡｒは、先に定義した通りである））；
Ｗは、シグマ結合σ、酸素又は硫黄原子、又は二価のラジカルｉ）－ＮＲ－（式中、Ｒは先に定義した通りである）、又はｉｉ）メチレン－Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）－を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子又はアリール基を表し、又は代案としてはＲａ及びＲｂは、それらが担持する炭素原子と一緒になってスピロシクロアルキルを形成する）；
式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’又はＣのうちの１つに、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋を含む；
ｂ）式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）のピラゾロンアニオン性アゾ染料：
【化3】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、水素又はハロゲン原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）を表し；
Ｒ１４は、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋基（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）を表し；
Ｒ１５は水素原子を表し；
Ｒ１６はオキソ基を表し、その場合はＲ’１６は不在であり、又は代案としてはＲ１５とＲ１６が一緒になって二重結合を形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１７及びＲ１８は、水素原子を表し、又は
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ａｒは、１つ又は複数のアルキル基によって置換されていてもよいアリールを表す）；
から選択される基を表し；
Ｒ１９及びＲ２０は一緒になって、二重結合、又は置換されていてもよいベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ’１６、Ｒ’１９、及びＲ’２０は、水素原子を表し、又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はヒドロキシル基を表し；
Ｒ２１は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは先に定義したようであり；
Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
【化4】
式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）は、環Ｄ又はＥの１つに、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、又は１つのカルボキシレートラジカルＣ（Ｏ）Ｏ－－，Ｍ＋を含む；
ｃ）式（Ｖ）及び（Ｖ’）のアントラキノン染料：
【化5】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋から選択される１つ又は複数の基によって置換されていてもよいアリールオキシ又はアリールチオ（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）から選択される１つ又は複数の基によって置換されていてもよいアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、ｎ－ドデシル、ｎ－ブチル；ｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）の１つ又は複数の基によって置換されていてもよいアリール；
－シクロアルキル；
から選択される基を表す）；
Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す）；
式（Ｖ）及び（Ｖ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋を含む；
ｄ）式（ＶＩ）、（ＶＩ’）、及び（ＶＩ’’）のニトロ染料：
【化6】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３０、Ｒ３１、及びＲ３２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－１つ又は複数のヒドロキシル基によって置換されていてもよい（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、１つ又は複数のヒドロキシル基によって置換されていてもよい（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－ポリハロ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－ヘテロシクロアルキル；
－水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す、同一であっても又は異なっていてもよいＲｃ及びＲｄ
から選択される基を表し；
Ｗは先に定義した通りであり；
ＡＬＫは直鎖又は分岐鎖の二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表し；
ｎは１又は２であり；
ｐは両端を含む１～５の間の整数を表し；
ｑは両端を含む１～４の間の整数を表し；
ｕは０又は１であり；
ｎが１である場合は、Ｊはニトロ又はニトロソ基を表し；
ｎが２である場合は、Ｊは酸素又は硫黄原子又は二価のラジカル－Ｓ（Ｏ）ｍ－を表し（式中、ｍは１又は２の整数を表す）；
Ｍ’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
【化7】
式（ＶＩ）及び（ＶＩ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋を含む；
ｄ）式（ＶＩＩ）のトリアリールメタン染料：
【化8】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよいアリール（Ｃ１～Ｃ６）アルキルから選択される基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、水素原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの隣接基Ｒ４１とＲ４２又はＲ４２とＲ４３又はＲ４３とＲ４４は一緒になって、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－から選択される、１つ又は複数の基によって置換されていてもよい縮合ベンゾ基を形成する（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
前記環Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－又はカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－を含む；
ｅ）式（ＶＩＩＩ）のキサンテンベースの染料：
【化9】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；
Ｌは、アルコキシドＯ－，Ｍ＋；チオアルコキシドＳ－，Ｍ＋又は基ＮＲｆを表し（式中、Ｒｆは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し、Ｍ＋は先に定義したようである）；
Ｌ’は、酸素又は硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ＋ＲｆＲｇを表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲｆ及びＲｇは、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は置換されていてもよいアリール基を表す）；Ｌ’は、酸素原子を表し、又は１つ又は複数のアルキル又は（Ｏ）ｍＳ（Ｏ－）－，Ｍ＋基によって置換されていてもよいフェニルアミノ基を表し（式中、ｍ及びＭ＋は先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＱ及びＱ’は、酸素又は硫黄原子を表し；
Ｍ＋は先に定義した通りである；
ｆ）式（ＩＸ）のインドールベースの染料：
【化10】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＲｉ及びＲｈは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
式（ＩＸ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋を含む；
ｇ）式（Ｘ）のキノリンベースの染料：
【化11】
Ｒ６１は、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、水素原子又は基（Ｏ） ２ Ｓ（Ｏ－）－、Ｍ ＋ を表す（式中、Ｍ ＋ は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
又は代案としてはＲ６１とＲ６２、又はＲ６１とＲ６４は一緒になって、１つ又は複数の基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋によって置換されていてもよいベンゾ基を形成し（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）、
式（Ｘ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ） ２ Ｓ（Ｏ － ）－，Ｍ ＋ を含む。
【請求項6】
前記式（Ｉ）の塩が、Ｒ’１が、水素原子を表し、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－及びフェニルから選択される、１つ又は複数の基によって置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ８）炭化水素ベースの基を表すような塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
前記式（Ｉ）の塩が、Ｒ２が、直鎖又は分岐鎖、飽和の（Ｃ１～Ｃ６）炭化水素ベースの基を表すような塩である、請求項１又は６に記載の方法。
【請求項8】
前記式（ＩＩ）の塩が、Ｒ１が、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表すような塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
前記式（ＩＩ）の塩が、Ｒ２が、ヒドロキシル基、１つ又は複数のヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－、及びフェニル基によって置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表すような塩である、請求項１又は８に記載の方法。
【請求項10】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）の塩が、化合物１～４０【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【請求項11】
請求項１～５のいずれか一項に記載のａ）１つ又は複数の直接染料と、請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載のｂ）１つ又は複数の不飽和複素環（Ｉ）又は（ＩＩ）とを含む組成物を繊維に塗布するステップを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
ｉ）請求項１～５のいずれか一項に記載のａ）１つ又は複数の直接染料を含む組成物を前記ケラチン物質に塗布する第１のステップと、次にｉｉ）請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載のｂ）１つ又は複数の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の不飽和複素環式塩を含む組成物を前記ケラチン物質に塗布するステップと；又はｉ）請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載のｂ）１つ又は複数の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の不飽和複素環式塩を含む組成物を前記ケラチン物質に塗布する第１のステップと；次にｉｉ）請求項１～５のいずれか一項に記載のａ）１つ又は複数の直接染料を含む組成物を前記ケラチン物質に塗布するステップと
のいずれかを含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
請求項１～５のいずれか一項に記載のａ）直接染料が、それらを含む組成物の総質量に対して、０．０５質量％～５質量％に相当する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項14】
前記ａ）直接染料が、２２°Ｃの温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち．１．０１３×１０５Ｐａ）で、５質量％未満の水への溶解度を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載のｂ）複素環式塩（Ｉ）又は（ＩＩ）が、それらを含む組成物の総質量に対して、１０質量％～７０質量％の量で存在する、請求項１１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
成分ａ）及びｂ）を含む前記組成物のｐＨが、３～１３の間である、請求項１１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
請求項１～５のいずれか一項に記載のａ）１つ又は複数の直接染料と、請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載のｂ）１つ又は複数の不飽和複素環（Ｉ）又は（ＩＩ）とを含む、請求項１１及び１３～１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項18】
請求項１～５のいずれか一項に記載の少なくとも１つの直接染料を含有する少なくとも第１のコンパートメントと、請求項１及び６～１０のいずれか一項に記載の少なくとも１つの式（Ｉ）又は（ＩＩ）の複素環式塩を含有する少なくとも第２のコンパートメントとを含む、マルチコンパートメントデバイス又はキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ａ）１つ又は複数の直接染料及びｂ）１つ又は複数の特定の複素環式塩を使用して、ケラチン物質、特にケラチン繊維、好ましくは毛髪などのヒトのケラチン繊維を処理するための美容的方法と、成分ａ）及びｂ）を含む組成物と、ａ）及びｂ）を含むキットとに関する。
【背景技術】
【0002】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、オルト又はパラ－フェニレンジアミン、オルト又はパラ－アミノフェノール、及び複素環化合物などの酸化性塩基として一般的に知られている酸化染料前駆体を含有する染料組成物で染色することは、既知の慣行である。これらの酸化性塩基は、一般的に発色剤と組み合わされる。これらの塩基及び発色剤は無色又は弱く着色された化合物であり、酸化生成物と組み合わされると、酸化縮合のプロセスによって着色された化合物を生じてもよい。
【0003】
このような酸化染色によって、「永続的な」着色が可能になる。
【0004】
さらに、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、直接染料を含有する染料組成物で染色することは、既知の慣行である。使用される標準的な染料は、特に、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン、又はトリアリールメタンタイプの染料又は天然染料である。これらの染料は、ケラチン繊維に対する親和性を有する着色又は発色分子である。
【0005】
１つ又は複数の直接染料を含有する組成物は、所望の着色を得るために必要な時間にわたりケラチン繊維に塗布され、次に洗い流される。その結果生じる着色料は、特に有彩色の着色料であるが、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質と、繊維の表面及び／又はコアからの脱着が、それらの弱い染色力及び洗浄又は汗に対する持続性の低さの原因となっているため、一時的又は半永久的である。
【0006】
直接染色製品は、髪の自然な色を変え、又は白髪をカバーできるようにする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、これらの製品を使用することによって得られる着色の強さは、適用当日の使用者の期待に比べて、ときとして弱すぎると判断される。
【0008】
さらに、特定の染料、特にアニオンタイプの染料の使用は、毛髪の染色中に頭皮を汚す傾向がある。
【0009】
さらに、直接着色には、特に、紫外線、悪天候、及び連続したシャンプーの作用下で、時間の経過と共に色あせするという欠点がある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本出願人は、驚くべきことに、１つ又は複数の直接染料と１つ又は複数の不飽和複素環式塩とを前記ケラチン繊維に塗布することを含む、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を処理するための美容的方法が、特に優れた色の蓄積を得ることを可能にし、さらに、色が鮮やかで有彩色であることを発見した。
【発明を実施するための形態】
【0011】
したがって、本発明は、
ａ）好ましくはアニオン性又は中性である、少なくとも１つの直接染料；及び
ｂ）式（Ａ）の少なくとも１つの不飽和複素環式塩、及びその光学的、幾何学的又は互変異性体、及び水和物などの溶媒和化合物：
を使用して、ケラチン物質、特にケラチン繊維、好ましくは毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法に関し：
（Ａ）の式中、
○Ｈｅｔは、アンモニウムに加えて、１～３つのヘテロ原子、優先的に１つ又は２つの窒素又は酸素原子、好ましくは１つの窒素原子を含む、５～１０員環（優先的に５又は６員環）のカチオン性不飽和芳香族複素環式基を表し、前記複素環式基は、１つ又は複数のＲ’１又はＲ２基によって任意選択的に置換され；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ１及びＲ’１は、特に、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
○Ｒ２は、ヒドロキシルラジカル；アミノラジカル；特にヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
○Ｙ－は、アニオン性の対イオンを表し；
＞Ｒ１、Ｒ’１又はＲ２の炭化水素ベースの基の１つが、カルボキシレート又はスルホネート基によって置換されている場合は、Ｙ－は不在であり、式（Ａ）の塩の電気的中性が確保され；
＞成分ａ）及びｂ）は、一緒に又は別々に、すなわち順次前記物質に塗布され、好ましくは、成分ａ）及びｂ）は、前記繊維に一緒に塗布される
ものと理解される。
ａ）好ましくはアニオン性又は中性である、少なくとも１つの直接染料；及び
ｂ）式（Ａ）の少なくとも１つの不飽和複素環式塩、及びその光学的、幾何学的又は互変異性体、及び水和物などの溶媒和化合物：
【化1】
（Ａ）の式中、
○Ｈｅｔは、アンモニウムに加えて、１～３つのヘテロ原子、優先的に１つ又は２つの窒素又は酸素原子、好ましくは１つの窒素原子を含む、５～１０員環（優先的に５又は６員環）のカチオン性不飽和芳香族複素環式基を表し、前記複素環式基は、１つ又は複数のＲ’１又はＲ２基によって任意選択的に置換され；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ１及びＲ’１は、特に、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
○Ｒ２は、ヒドロキシルラジカル；アミノラジカル；特にヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
○Ｙ－は、アニオン性の対イオンを表し；
＞Ｒ１、Ｒ’１又はＲ２の炭化水素ベースの基の１つが、カルボキシレート又はスルホネート基によって置換されている場合は、Ｙ－は不在であり、式（Ａ）の塩の電気的中性が確保され；
＞成分ａ）及びｂ）は、一緒に又は別々に、すなわち順次前記物質に塗布され、好ましくは、成分ａ）及びｂ）は、前記繊維に一緒に塗布される
ものと理解される。
【0012】
本発明の別の主題は、先に定義した成分ａ）及びｂ）を含む化粧用組成物である。本発明の別の主題は、毛髪繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための組成物の使用である。
【0013】
本発明のその他の主題、特性、態様、及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことでさらに明確に明らかになるであろう。
【0014】
後続の文章では、別段の指示がない限り：
○本発明による染料は、１つ又は複数の発色団を含有し、これらの染料は、特に４００～７００ｎｍの間の波長λａｂｓで光を吸収でき；
○本発明による「蛍光」染料は、少なくとも１つの蛍光発色団を含有する染料であり、これらの染料は、特に両端を含む４００～８００ｎｍの間の波長λａｂｓで可視領域を吸収でき、吸収された波長よりも長い、両端を含む４００～８００ｎｍの間の波長を含む波長λｅｍで可視領域を再放出できる。ストークスシフトとしても知られている吸収波長と発光波長の差は、両端を含む１ｎｍ～１００ｎｍの間である。より優先的には、蛍光染料は、両端を含む４２０～５５０ｎｍの間の波長λａｂｓで吸収でき、両端を含む４７０～６００ｎｍの間の波長λｅｍで可視領域で再放出できる染料であり；
○「アルキレン」基は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ１０；特にＣ１～Ｃ６、より具体的にはＣ１～Ｃ２；ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１～Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｃ（Ｚｂ）－Ｚｃ－、及びｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｓ（Ｏ）ｔ－Ｚｃ－から選択される同一であっても又は異なっていてもよい１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された非環式炭化水素ベースの二価の鎖を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＺａ、Ｚｂは、酸素又は硫黄原子又はＮＲａ‘基を表し、Ｚｃは、結合、酸素又は硫黄原子、又はＮＲａ‘基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表し、又はカチオン分子の別の部分及びＲａが水素原子又はアルキル基を表してｔが１又は２に等しい場合は不在である）；好ましくは、「アルキレン」基は、基－（ＣＨ２）ｐ－を表し、ｐは１～６の間、好ましくは１～４の間の整数であり；
○「任意選択的に置換された炭化水素ベースの基」は、特に１つ又は複数の共役又は非共役の二重結合ｐを任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ８の炭化水素ベースの鎖を表し、特に炭化水素ベースの鎖は飽和しており；前記鎖は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１～Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｃ（Ｚｂ）－Ｚｃ－、及びｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｓ（Ｏ）ｔ－Ｚｃ－から選択される同一又は異なってもよい１つ又は複数の基によって任意選択的に置換され（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＺａ及びＺｂは、酸素又は硫黄原子又はＮＲａ‘基を表し、Ｚｃは、結合、酸素又は硫黄原子、又はＮＲａ‘基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表し、又は代案としてはカチオン分子の別の部分及びＲａが水素原子又はアルキル基を表してｔが１又は２に等しい場合は不在である）；より具体的には、基ｉｖ）は、カルボキシレート－Ｃ（Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ金属（金属＝アルカリ金属）、カルボキシル－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ－Ｃ（ＮＨ２）－ＮＨ－、アミジノＨ２Ｈ－Ｃ（ＮＨ２）－、（チオ）ウレア｛ｕｒｅｏ｝Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－及びＨ２Ｎ－Ｃ（Ｓ）－ＮＨ－、アミノカルボニル－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’２又はアミノチオカルボニル－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’２；カルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’－又はチオカルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’－から選択され（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ’は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表す）；
○「アリール」又は「ヘテロアリール」ラジカル、又はラジカルのアリール又はヘテロアリール部分は、
- ヒドロキシル；Ｃ１～Ｃ２アルコキシ；（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ；アシルアミノ；少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するか、又はそれらが付着する窒素原子と一緒に任意選択的に置換された飽和又は不飽和の５～７員環の、好ましくは５又は６員環の、任意選択的に別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む複素環を形成できる、２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキルラジカルによって置換されたアミノから選択される、任意選択的に１つ又は複数のラジカルによって置換されたＣ１～Ｃ１０、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキルラジカル；
- ハロゲン原子；
- ヒドロキシル基；
- Ｃ１～Ｃ２アルコキシラジカル；
- Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシラジカル；
- アミノラジカル；
- ５又は６員環のヘテロシクロアルキルラジカル；
- Ｃ１～Ｃ４）アルキルラジカルによって、優先的にメチルによって任意選択的に置換された任意選択的にカチオン性の５又は６員環のヘテロアリールラジカル、優先的にイミダゾリウム；
- 少なくとも
ｉ）ヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ３アルキルラジカルによって任意選択的に置換されたアミノ基（前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）、
ｉｉｉ）第四級アンモニウム基－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ－（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子を表し、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；Ｍ－は、対応する有機又は無機酸の又は対応するハロゲン化物の対イオンを表す）；
ｉｖ）又はＣ１～Ｃ４）アルキルラジカルによって、優先的にメチルによって任意選択的に置換された任意選択的にカチオン性の５又は６員環のヘテロアリールラジカル、優先的にイミダゾリウム
を任意選択的に担持する、１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ６アルキルラジカルによって置換されたアミノラジカル
から選択される炭素原子によって担持される少なくとも１つの置換基、
－アシルアミノラジカル（－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ’）（式中、ラジカルＲは、水素原子であり、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、Ｒ’ラジカルは、Ｃ１～Ｃ２アルキルラジカルである）；
－カルバモイルラジカル（（Ｒ）２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－）（式中、同一であっても又は異なっていてもよいラジカルＲは、水素原子を表し、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表す）；
－アルキルスルホニルアミノラジカル（Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２－Ｎ（Ｒ）－）（式中、ラジカルＲは、水素原子を表し、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表し、ラジカルＲ’は、Ｃ１～Ｃ４アルキルラジカル又はフェニルラジカルを表す）；－アミノスルホニルラジカル（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）（式中、同一であっても又は異なっていてもよいラジカルＲは、水素原子を表し、又は任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシル基を担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表す）；
－酸又は塩化（好ましくはアルカリ金属又は置換又は非置換のアンモニウム）形態のカルボキシルラジカル；
－シアノ基；
－ニトロ又はニトロソ基；
－ポリハロアルキル基、優先的にトリフルオロメチル
によって置換されてもよく；
非芳香族ラジカルの環式又は複素環式部分は、
－ヒドロキシル；
－Ｃ１～Ｃ４アルコキシ又はＣ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
－Ｃ１～Ｃ４アルキル；
－アルキルカルボニルアミノ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）（式中、ラジカルＲ’は、水素原子であり、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ２アルキルラジカルであり、又は同一であっても又は異なっていてもよい１つ又は２つのＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノラジカルであり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）；
－アルキルカルボニルオキシ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）（式中、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、又は１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノ基であり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）；
－アルコキシカルボニル（Ｒ－Ｇ－Ｃ（Ｏ）－）（式中、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり、Ｇは酸素原子であり、又はＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノ基であり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）
の基から選択される少なくとも１つの置換基によって置換されてもよく；
－環式又は複素環式ラジカル、又はアリール又はヘテロアリールラジカルの非芳香族部分もまた、１つ又は複数のオキソ基によって置換されてもよく；
－炭化水素ベースの鎖は、１つ又は複数の二重結合及び／又は１つ又は複数の三重結合を含む場合は不飽和であり；
－「アリール」ラジカルは、６～２２個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の単環式又は多環式の炭素ベースの基を表し（式中、少なくとも１つの環は芳香族である）；優先的には、アリールラジカルは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルであり；
－「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレンから選択される１～６個のヘテロ原子を含む、任意選択的にカチオン性の、５～２２員環の単環式又は縮合若しくは非縮合の多環式基を表し、その少なくとも１つの環は芳香族であり；優先的には、ヘテロアリールラジカルは、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチリル、及びそれらのアンモニウム塩から選択され；
－「複素環式」基は、１つ又は複数の芳香族又は非芳香族不飽和を含有してもよい、５～２２員環の単環式又は縮合又は非縮合の多環式ラジカルであり、窒素、酸素、及び硫黄原子から選択される１～６個のヘテロ原子を含み；
－「ヘテロシクロアルキル」ラジカルは、モルホリニル、ピペラジニル、又はピペリジルなどの飽和複素環式ラジカルであり；
－「カチオン性ヘテロアリール」基は、環内又は環外の四級化カチオン基を含む、先に定義したヘテロアリールラジカルであり、
－カチオン電荷が環内である場合は、それはメソメリー効果を介して電子の非局在化に含まれ、例えば、それはピリジニウム、イミダゾリウム、又はインドリニウム基であり：
（式中、Ｒ及びＲ’は上記で定義したヘテロアリール置換基であり、特にメチルなどの（ヒドロキシ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基である）；
電荷が環外である場合は、例えば、それは当該ピリジル、インドリル、イミダゾリル、ナフタルイミジルなどのヘテロアリールの外側にある、トリメチルアンモニウムなどのアンモニウム又はホスホニウム置換基Ｒ＋であり：
（式中、Ｒは上記で定義したヘテロアリール置換基であり、Ｒ＋はアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋－、ホスホニウムＲａＲｂＲｃＰ＋－又はアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋－（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ基であり（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ、Ｒｂ、及びＲｃは、水素原子又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表す））；
「環外電荷を担持するカチオン性アリール基」は、四級化カチオン基が前記環の外側にあるアリール環であり；特にフェニル又はナフチルなどのアリールの外側にある、トリメチルアンモニウムなどのアンモニウム又はホスホニウムＲ＋置換基であり：
－「アルキル」基は、直鎖又は分枝Ｃ１～Ｃ１０、好ましくはＣ１～Ｃ６の炭化水素ベースのラジカルであり；
「アルケニレンラジカル」は、先に定義した不飽和の炭化水素ベースの二価ラジカルであり、１～４つの共役又は非共役二重結合－Ｃ＝Ｃ－を含有してもよく；アルケニレン基は、特に１つ又は２つの不飽和を含有し；
－アルキルラジカルに適用される「任意選択的に置換された」という用語は、前記アルキルラジカルが、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）アシルアミノ、ｉｖ）１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキルラジカルによって任意選択的に置換されたアミノ（前記アルキルラジカルは、それらを担持する窒素原子と一緒になって、別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む５～７員環の複素環をおそらく形成する）；ｖ）又は第四級アンモニウム基－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ－（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’、及びＲ’’’は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、又は代案としては－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換されたイミダゾリウムなどのヘテロアリールを形成し、Ｍ－は、有機又は無機酸の又は対応するハロゲン化物の対イオンを表す）のラジカルから選択される１つ又は複数のラジカルによって置換されてもよいことを意味し；
－「アルコキシラジカル」は、アルキルラジカルが直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ１０、優先的にＣ１～Ｃ６の炭化水素ベースのラジカルである、アルキルオキシラジカルであり；
－アルコキシ基が任意選択的に置換されている場合は、これはアルキル基が上文で定義したように任意選択的に置換されていることを意味し；
－「トーン深度」はヘアスタイリングの専門家に知られている単位であり、書籍”Ｓｃｉｅｎｃｅ ｄｅｓ ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔｓ ｃａｐｉｌｌａｉｒｅｓ［Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ ｈａｉｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ］”ｂｙ Ｃｈａｒｌｅｓ ＺＶＩＡＫ １９８８，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｍａｓｓｏｎ，ｐａｇｅｓ ２１５ ａｎｄ ２７８に掲載されており；トーン深度は１（黒色）から１０（非常に明るいブロンド）に及び、１単位が１つのトーンに対応し、数値が高いほど明るい色合いになり；
－「暗色」ケラチン繊維は、Ｌ＊＝０が黒に相当しＬ＊＝１００が白に相当するとして、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊システムで測定された明度Ｌ＊が４５以下、好ましくは４０以下のケラチン繊維であり；
－「天然又は人工的な暗色の毛髪」は、トーン深度が６（ダークブロンド）以下、好ましくは４（栗色）以下の毛髪のことである。人工的に染色された毛髪は、例えば、直接染料又は酸化染料などの染料処理によって色が修飾されたた毛髪であり；
－「アニオン性対イオン」という用語は、カチオン性塩のカチオン性電荷を相殺する、有機又は無機酸塩に由来するアニオン又はアニオン性基を指し；有機又は無機塩に由来するアニオン性対イオンは、分子の電気的中性を確保し；したがって、アニオンがいくつかのアニオン性電荷を含む場合は、当該アニオンが電気的中性に役立ってもよいことが理解され；
－さらに、本発明の文脈で使用でされてもよい付加塩は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンなどのアルカリ金属水酸化物のような以下に定義する塩基性化剤などの化粧用に許容可能な塩基との付加塩から特に選択され；
－「少なくとも１つ」という表現は、「１つ又は複数」と同等であり；
－「～と～の間」及び「～から～まで」という表現では、値の範囲の限界がその範囲に含まれ；
－濃度範囲に対する「両端を含む」という表現は、範囲の限界が定義された間隔に含まれることを意味する。
○本発明による染料は、１つ又は複数の発色団を含有し、これらの染料は、特に４００～７００ｎｍの間の波長λａｂｓで光を吸収でき；
○本発明による「蛍光」染料は、少なくとも１つの蛍光発色団を含有する染料であり、これらの染料は、特に両端を含む４００～８００ｎｍの間の波長λａｂｓで可視領域を吸収でき、吸収された波長よりも長い、両端を含む４００～８００ｎｍの間の波長を含む波長λｅｍで可視領域を再放出できる。ストークスシフトとしても知られている吸収波長と発光波長の差は、両端を含む１ｎｍ～１００ｎｍの間である。より優先的には、蛍光染料は、両端を含む４２０～５５０ｎｍの間の波長λａｂｓで吸収でき、両端を含む４７０～６００ｎｍの間の波長λｅｍで可視領域で再放出できる染料であり；
○「アルキレン」基は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ１０；特にＣ１～Ｃ６、より具体的にはＣ１～Ｃ２；ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１～Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｃ（Ｚｂ）－Ｚｃ－、及びｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｓ（Ｏ）ｔ－Ｚｃ－から選択される同一であっても又は異なっていてもよい１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された非環式炭化水素ベースの二価の鎖を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＺａ、Ｚｂは、酸素又は硫黄原子又はＮＲａ‘基を表し、Ｚｃは、結合、酸素又は硫黄原子、又はＮＲａ‘基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表し、又はカチオン分子の別の部分及びＲａが水素原子又はアルキル基を表してｔが１又は２に等しい場合は不在である）；好ましくは、「アルキレン」基は、基－（ＣＨ２）ｐ－を表し、ｐは１～６の間、好ましくは１～４の間の整数であり；
○「任意選択的に置換された炭化水素ベースの基」は、特に１つ又は複数の共役又は非共役の二重結合ｐを任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ８の炭化水素ベースの鎖を表し、特に炭化水素ベースの鎖は飽和しており；前記鎖は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１～Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｃ（Ｚｂ）－Ｚｃ－、及びｖ）Ｒａ－Ｚａ－Ｓ（Ｏ）ｔ－Ｚｃ－から選択される同一又は異なってもよい１つ又は複数の基によって任意選択的に置換され（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＺａ及びＺｂは、酸素又は硫黄原子又はＮＲａ‘基を表し、Ｚｃは、結合、酸素又は硫黄原子、又はＮＲａ‘基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表し、又は代案としてはカチオン分子の別の部分及びＲａが水素原子又はアルキル基を表してｔが１又は２に等しい場合は不在である）；より具体的には、基ｉｖ）は、カルボキシレート－Ｃ（Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ金属（金属＝アルカリ金属）、カルボキシル－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ－Ｃ（ＮＨ２）－ＮＨ－、アミジノＨ２Ｈ－Ｃ（ＮＨ２）－、（チオ）ウレア｛ｕｒｅｏ｝Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－及びＨ２Ｎ－Ｃ（Ｓ）－ＮＨ－、アミノカルボニル－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’２又はアミノチオカルボニル－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’２；カルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’－又はチオカルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’－から選択され（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ’は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表す）；
○「アリール」又は「ヘテロアリール」ラジカル、又はラジカルのアリール又はヘテロアリール部分は、
- ヒドロキシル；Ｃ１～Ｃ２アルコキシ；（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２～Ｃ４）アルコキシ；アシルアミノ；少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するか、又はそれらが付着する窒素原子と一緒に任意選択的に置換された飽和又は不飽和の５～７員環の、好ましくは５又は６員環の、任意選択的に別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む複素環を形成できる、２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキルラジカルによって置換されたアミノから選択される、任意選択的に１つ又は複数のラジカルによって置換されたＣ１～Ｃ１０、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキルラジカル；
- ハロゲン原子；
- ヒドロキシル基；
- Ｃ１～Ｃ２アルコキシラジカル；
- Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシラジカル；
- アミノラジカル；
- ５又は６員環のヘテロシクロアルキルラジカル；
- Ｃ１～Ｃ４）アルキルラジカルによって、優先的にメチルによって任意選択的に置換された任意選択的にカチオン性の５又は６員環のヘテロアリールラジカル、優先的にイミダゾリウム；
- 少なくとも
ｉ）ヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ３アルキルラジカルによって任意選択的に置換されたアミノ基（前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）、
ｉｉｉ）第四級アンモニウム基－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ－（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子を表し、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；Ｍ－は、対応する有機又は無機酸の又は対応するハロゲン化物の対イオンを表す）；
ｉｖ）又はＣ１～Ｃ４）アルキルラジカルによって、優先的にメチルによって任意選択的に置換された任意選択的にカチオン性の５又は６員環のヘテロアリールラジカル、優先的にイミダゾリウム
を任意選択的に担持する、１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ６アルキルラジカルによって置換されたアミノラジカル
から選択される炭素原子によって担持される少なくとも１つの置換基、
－アシルアミノラジカル（－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ’）（式中、ラジカルＲは、水素原子であり、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、Ｒ’ラジカルは、Ｃ１～Ｃ２アルキルラジカルである）；
－カルバモイルラジカル（（Ｒ）２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－）（式中、同一であっても又は異なっていてもよいラジカルＲは、水素原子を表し、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表す）；
－アルキルスルホニルアミノラジカル（Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２－Ｎ（Ｒ）－）（式中、ラジカルＲは、水素原子を表し、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表し、ラジカルＲ’は、Ｃ１～Ｃ４アルキルラジカル又はフェニルラジカルを表す）；－アミノスルホニルラジカル（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）（式中、同一であっても又は異なっていてもよいラジカルＲは、水素原子を表し、又は任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシル基を担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルを表す）；
－酸又は塩化（好ましくはアルカリ金属又は置換又は非置換のアンモニウム）形態のカルボキシルラジカル；
－シアノ基；
－ニトロ又はニトロソ基；
－ポリハロアルキル基、優先的にトリフルオロメチル
によって置換されてもよく；
非芳香族ラジカルの環式又は複素環式部分は、
－ヒドロキシル；
－Ｃ１～Ｃ４アルコキシ又はＣ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
－Ｃ１～Ｃ４アルキル；
－アルキルカルボニルアミノ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）（式中、ラジカルＲ’は、水素原子であり、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するＣ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ２アルキルラジカルであり、又は同一であっても又は異なっていてもよい１つ又は２つのＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノラジカルであり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）；
－アルキルカルボニルオキシ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）（式中、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ４アルキルラジカルであり、又は１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノ基であり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）；
－アルコキシカルボニル（Ｒ－Ｇ－Ｃ（Ｏ）－）（式中、ラジカルＲは、Ｃ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり、Ｇは酸素原子であり、又はＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換された少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に担持するアミノ基であり、前記アルキルラジカルは、それらが付着する窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのその他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換された５～７員環の複素環をおそらく形成する）
の基から選択される少なくとも１つの置換基によって置換されてもよく；
－環式又は複素環式ラジカル、又はアリール又はヘテロアリールラジカルの非芳香族部分もまた、１つ又は複数のオキソ基によって置換されてもよく；
－炭化水素ベースの鎖は、１つ又は複数の二重結合及び／又は１つ又は複数の三重結合を含む場合は不飽和であり；
－「アリール」ラジカルは、６～２２個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の単環式又は多環式の炭素ベースの基を表し（式中、少なくとも１つの環は芳香族である）；優先的には、アリールラジカルは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルであり；
－「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレンから選択される１～６個のヘテロ原子を含む、任意選択的にカチオン性の、５～２２員環の単環式又は縮合若しくは非縮合の多環式基を表し、その少なくとも１つの環は芳香族であり；優先的には、ヘテロアリールラジカルは、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチリル、及びそれらのアンモニウム塩から選択され；
－「複素環式」基は、１つ又は複数の芳香族又は非芳香族不飽和を含有してもよい、５～２２員環の単環式又は縮合又は非縮合の多環式ラジカルであり、窒素、酸素、及び硫黄原子から選択される１～６個のヘテロ原子を含み；
－「ヘテロシクロアルキル」ラジカルは、モルホリニル、ピペラジニル、又はピペリジルなどの飽和複素環式ラジカルであり；
－「カチオン性ヘテロアリール」基は、環内又は環外の四級化カチオン基を含む、先に定義したヘテロアリールラジカルであり、
－カチオン電荷が環内である場合は、それはメソメリー効果を介して電子の非局在化に含まれ、例えば、それはピリジニウム、イミダゾリウム、又はインドリニウム基であり：
【化2】
電荷が環外である場合は、例えば、それは当該ピリジル、インドリル、イミダゾリル、ナフタルイミジルなどのヘテロアリールの外側にある、トリメチルアンモニウムなどのアンモニウム又はホスホニウム置換基Ｒ＋であり：
【化3】
「環外電荷を担持するカチオン性アリール基」は、四級化カチオン基が前記環の外側にあるアリール環であり；特にフェニル又はナフチルなどのアリールの外側にある、トリメチルアンモニウムなどのアンモニウム又はホスホニウムＲ＋置換基であり：
【化4】
「アルケニレンラジカル」は、先に定義した不飽和の炭化水素ベースの二価ラジカルであり、１～４つの共役又は非共役二重結合－Ｃ＝Ｃ－を含有してもよく；アルケニレン基は、特に１つ又は２つの不飽和を含有し；
－アルキルラジカルに適用される「任意選択的に置換された」という用語は、前記アルキルラジカルが、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）アシルアミノ、ｉｖ）１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ１～Ｃ４アルキルラジカルによって任意選択的に置換されたアミノ（前記アルキルラジカルは、それらを担持する窒素原子と一緒になって、別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む５～７員環の複素環をおそらく形成する）；ｖ）又は第四級アンモニウム基－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’、Ｍ－（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’、Ｒ’’、及びＲ’’’は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、又は代案としては－Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換されたイミダゾリウムなどのヘテロアリールを形成し、Ｍ－は、有機又は無機酸の又は対応するハロゲン化物の対イオンを表す）のラジカルから選択される１つ又は複数のラジカルによって置換されてもよいことを意味し；
－「アルコキシラジカル」は、アルキルラジカルが直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ１０、優先的にＣ１～Ｃ６の炭化水素ベースのラジカルである、アルキルオキシラジカルであり；
－アルコキシ基が任意選択的に置換されている場合は、これはアルキル基が上文で定義したように任意選択的に置換されていることを意味し；
－「トーン深度」はヘアスタイリングの専門家に知られている単位であり、書籍”Ｓｃｉｅｎｃｅ ｄｅｓ ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔｓ ｃａｐｉｌｌａｉｒｅｓ［Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ ｈａｉｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ］”ｂｙ Ｃｈａｒｌｅｓ ＺＶＩＡＫ １９８８，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｍａｓｓｏｎ，ｐａｇｅｓ ２１５ ａｎｄ ２７８に掲載されており；トーン深度は１（黒色）から１０（非常に明るいブロンド）に及び、１単位が１つのトーンに対応し、数値が高いほど明るい色合いになり；
－「暗色」ケラチン繊維は、Ｌ＊＝０が黒に相当しＬ＊＝１００が白に相当するとして、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊システムで測定された明度Ｌ＊が４５以下、好ましくは４０以下のケラチン繊維であり；
－「天然又は人工的な暗色の毛髪」は、トーン深度が６（ダークブロンド）以下、好ましくは４（栗色）以下の毛髪のことである。人工的に染色された毛髪は、例えば、直接染料又は酸化染料などの染料処理によって色が修飾されたた毛髪であり；
－「アニオン性対イオン」という用語は、カチオン性塩のカチオン性電荷を相殺する、有機又は無機酸塩に由来するアニオン又はアニオン性基を指し；有機又は無機塩に由来するアニオン性対イオンは、分子の電気的中性を確保し；したがって、アニオンがいくつかのアニオン性電荷を含む場合は、当該アニオンが電気的中性に役立ってもよいことが理解され；
－さらに、本発明の文脈で使用でされてもよい付加塩は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンなどのアルカリ金属水酸化物のような以下に定義する塩基性化剤などの化粧用に許容可能な塩基との付加塩から特に選択され；
－「少なくとも１つ」という表現は、「１つ又は複数」と同等であり；
－「～と～の間」及び「～から～まで」という表現では、値の範囲の限界がその範囲に含まれ；
－濃度範囲に対する「両端を含む」という表現は、範囲の限界が定義された間隔に含まれることを意味する。
【0015】
ａ）直接染料：
「直接染料」という用語は、酸化染料以外の天然及び／又は合成染料を意味する。それは、繊維上で表面的に広がる染料である。それらは、イオン性又は非イオン性、すなわちアニオン性、カチオン性、中性又は非イオン性であってもよい。直接染料は、同じ種類のイオン性のもの又はそうでなければ混合物であってもよい。
「直接染料」という用語は、酸化染料以外の天然及び／又は合成染料を意味する。それは、繊維上で表面的に広がる染料である。それらは、イオン性又は非イオン性、すなわちアニオン性、カチオン性、中性又は非イオン性であってもよい。直接染料は、同じ種類のイオン性のもの又はそうでなければ混合物であってもよい。
【0016】
本発明の特定の実施形態によれば、直接染料ａ）は、アクリジン；アクリドン；アントラントロン；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ又はアゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン；アゾメチン；ベンザントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスイソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；シアニン、（ジ）アザヘミシアニン、ヘミシアニン又はテトラアザカルボシアニンなどの（ジ）アザカルボシアニン；（ジ）アジン；ビス－アジン；（ジ）オキサジン；（ジ）チアジン；（ジ）フェニルアミン；（ジ）フェニルメタン；（ジ）ケトピロロピロール；フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダンスロン；インジゴイド、チオインジゴイド及びシュードインジゴイド；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；スチルベン又はスチリルタイプのジメチンなどの（ポリ）メチン；ナフタルイミド；ナフタニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ、特にニトロ（ヘテロ）芳香族化合物；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロテノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾラントロン；ピラゾロン；ピリミジノアントロン；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾリン；チアジン；チオピロニン；トリアリールメタン又はキサンテン、及び天然直接染料から選択される中性、カチオン性又はアニオン性の直接染料であり、より優先的には、本発明の直接染料ａ）は、アントラキノン、（ポリ）アゾ、アゾメチン、及びスチルベンから選択される。
【0017】
直接染料ａ）は、特に、中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、ニトロベンゼン直接染料；中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、アゾ直接染料；中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、テトラアザペンタメチン直接染料；カチオン性（又は塩基性染料）又はアニオン性（又は酸性染料）である、キノン直接染料；特に中性、カチオン性（又は塩基性染料）又はアニオン性（又は酸性染料）であるアントラキノン；中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、アジン直接染料；中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、トリアリールメタン直接染料；中性、カチオン性（又は塩基性染料）、又はアニオン性（又は酸性染料）である、アゾメチン直接染料；及び天然直接染料から選択される。
【0018】
より具体的には、直接染料ａ）は、アゾ直接染料；シアニン、ヘミシアニン、及びスチリル染料などの（ポリ）メチン染料；カルボニル染料；アジン染料；ニトロ（ヘテロ）アリール染料；トリ（ヘテロ）アリールメタン染料；ポルフィリン染料；フタロシアニン染料、及び天然直接染料から、単独で又は混合物として選択される。
【0019】
本発明による中性、アニオン性又はカチオン性直接染料は、好ましくは、アクリジン；アクリドン；アントラントロン；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン；アゾメチン；ベンザントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスアジン；ビスイソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン；ジアジン；ジケトピロロピロール；ジオキサジン；ジフェニルアミン；ジフェニルメタン；ジチアジン；フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダンスロン；インジゴイド及びシュードインジゴイド；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；スチルベン又はスチリルタイプのジメチンなどの（ポリ）メチン；ナフタルイミド；ナフタニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ、特にニトロ（ヘテロ）芳香族化合物；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロテノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾラントロン；ピラゾロン；ピリミジノアントロン；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾール；チアジン；チオインジゴ；チオピロニン；トリアリールメタン又はキサンテン染料から選択される。
【0020】
優先的には、直接染料ａ）は中性直接染料であり；好ましくは、以下の式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩ’ａ）のヒドラゾノ染料、（ＩＶａ）のアゾ及びスチリル染料、（ＩＶ’ａ）と（ＶＩ’’ａ）のジアゾ及びジスチリル染料、（Ｖａ）のアントラキノン染料、及び（ＶＩａ）と（ＶＩ’ａ）のアゾメチン染料から選択される。
【0021】
【表1】
【0022】
（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩ’ａ）、（ＩＶａ）、（ＩＶ’ａ）、（ＩＶ’’ａ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、及び（ＶＩ’ａ）の式中、
○Ａｒは、ｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アミノ、ｉｖ）ヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖｉ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノのような少なくとも１つの電子供与性基によって置換された、フェニル又はナフチルなどのアリールラジカルを表し、又は別形としてＡｒはジュロリジン基を表し；
○Ａｒ’は、好ましくは１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル又は（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基によって任意選択的に置換されたフェニレン、特にパラフェニレン、ナフタレンなどの任意選択的に置換された二価の（ヘテロ）アリーレン基を表し；
○Ａｒ’’は、好ましくは少なくともｉ）ニトロ、ニトロソ、－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－Ｒ’などの電子吸引性基、又はｉｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基、ｉｉｉ）ヒドロキシル、ｉｖ）（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシによって任意選択的に置換された（ヘテロ）アリールラジカルを表し；（ヘテロ）アリールは、ニトロ、ニトロソ、及びアミノから選択される少なくとも１つの基によって任意選択的に置換された特にイミダゾリル、トリアゾリル、インドリル又はピリジル又はフェニルから選択され、好ましくはフェニル基に対してパラ位で置換されており；
○同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子、又は基ＮＲ’’、好ましくは酸素原子を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素又はハロゲン原子、又はヒドロキシル、チオール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ニトロ、及びニトロソから選択される基を表し；
○Ｒ’及びＲ’’は、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子を表し、又は好ましくは水酸基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
又は、別形として、Ａｒ’’の置換基を有するＲａ、及び／又はＡｒの置換基を有するＲｂ、及び／又はＲａとＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表し、又はヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＴ及びＴ’は、基Ｃ（Ｒａ）又はＮ、好ましくはＮを表し；
○Ｌは、二価の基－ＡＬＫ－、－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－、－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ）－又は－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ’）－を表し（式中、ＡＬＫは、先に定義されたように、メチレン及びＸ及びＸ’などの直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１～Ｃ６）アルキレン基を表す）、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アリールオキシ又はアリールチオ；
－アリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ
から選択される基を表し；
○Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－１つ又は複数の基によって、特にｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－の基によって任意選択的に置換されたアリール（式中、Ｒ°は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、スルホネートを表す）；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル
から選択される基を表す）；
○Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表す（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す）。
○Ａｒは、ｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アミノ、ｉｖ）ヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖｉ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノのような少なくとも１つの電子供与性基によって置換された、フェニル又はナフチルなどのアリールラジカルを表し、又は別形としてＡｒはジュロリジン基を表し；
○Ａｒ’は、好ましくは１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル又は（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基によって任意選択的に置換されたフェニレン、特にパラフェニレン、ナフタレンなどの任意選択的に置換された二価の（ヘテロ）アリーレン基を表し；
○Ａｒ’’は、好ましくは少なくともｉ）ニトロ、ニトロソ、－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－Ｒ’などの電子吸引性基、又はｉｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基、ｉｉｉ）ヒドロキシル、ｉｖ）（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシによって任意選択的に置換された（ヘテロ）アリールラジカルを表し；（ヘテロ）アリールは、ニトロ、ニトロソ、及びアミノから選択される少なくとも１つの基によって任意選択的に置換された特にイミダゾリル、トリアゾリル、インドリル又はピリジル又はフェニルから選択され、好ましくはフェニル基に対してパラ位で置換されており；
○同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子、又は基ＮＲ’’、好ましくは酸素原子を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素又はハロゲン原子、又はヒドロキシル、チオール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ニトロ、及びニトロソから選択される基を表し；
○Ｒ’及びＲ’’は、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子を表し、又は好ましくは水酸基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
又は、別形として、Ａｒ’’の置換基を有するＲａ、及び／又はＡｒの置換基を有するＲｂ、及び／又はＲａとＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表し、又はヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
○同一であっても又は異なっていてもよいＴ及びＴ’は、基Ｃ（Ｒａ）又はＮ、好ましくはＮを表し；
○Ｌは、二価の基－ＡＬＫ－、－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－、－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ）－又は－Ｃ（Ｘ）－ＡＬＫ－Ｃ（Ｘ’）－を表し（式中、ＡＬＫは、先に定義されたように、メチレン及びＸ及びＸ’などの直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１～Ｃ６）アルキレン基を表す）、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アリールオキシ又はアリールチオ；
－アリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ
から選択される基を表し；
○Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－１つ又は複数の基によって、特にｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－の基によって任意選択的に置換されたアリール（式中、Ｒ°は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、スルホネートを表す）；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル
から選択される基を表す）；
○Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表す（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す）。
【0023】
一実施形態によれば、直接染料ａ）は、式（ＩＶ’’ａ）、特に式（ＩＶ’’’ａ）であり、またその光学的、幾何学的又は互変異性異性体、その有機又は無機酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和化合物であり：
（ＩＶ’’’ａ）の式中、
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＲ１及びＲ３は、水素原子、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基又はグルコシルなどの糖、好ましくは水素原子を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＲ２及びＲ４は、水素原子、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基、又は－Ｏ－グルコシルなどの－Ｏ－糖基を表し、好ましくはメトキシなどの（Ｃ１－－Ｃ４）アルコキシであり；
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＸは、酸素又は硫黄原子又はＮ－Ｒを表し（式中、Ｒは水素原子、好ましくは酸素原子を表す）；
－ＡＬＫは、メチレン又はエチレン、好ましくはメチレンなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキレン基を表す。
【化5】
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＲ１及びＲ３は、水素原子、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基又はグルコシルなどの糖、好ましくは水素原子を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＲ２及びＲ４は、水素原子、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基、又は－Ｏ－グルコシルなどの－Ｏ－糖基を表し、好ましくはメトキシなどの（Ｃ１－－Ｃ４）アルコキシであり；
－同一であっても又は異なっていてもよく、好ましくは同一であるＸは、酸素又は硫黄原子又はＮ－Ｒを表し（式中、Ｒは水素原子、好ましくは酸素原子を表す）；
－ＡＬＫは、メチレン又はエチレン、好ましくはメチレンなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキレン基を表す。
【0024】
式（ＩＶ’’ａ）の染料は、クルクミン、デメトキシクルクミン、及びビスデメトキシクルクミンに由来してもよい。
【0025】
優先的には、本発明の直接染料ａ）は、アゾ染料（ＩＶｂ）、ジスチリル染料（ＶＩ’’ｂ）、アントラキノン染料（Ｖｂ）、及びアゾメチン染料（ＶＩｂ）：
【0026】
【表2】
【0027】
及びその有機又は無機酸又は塩基の塩、その光学的又は幾何学的異性体、及び水和物などのその溶媒和化合物から選択され、好ましくは（Ｅ）及び（Ｇ）から選択される、中性直接染料である。
【0028】
本発明の別の特定の実施形態によれば、直接染料ａ）は、カチオン性直接染料、又は酸性物質に対するそれらの親和性の理由から、一般に「塩基性」直接染料又は「塩基性染料」と称される染料から選択される。
【0029】
カチオン性アゾ染料としては、特に、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，”Ｄｙｅｓ，Ａｚｏ”，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ｕｐｄａｔｅｄ ｏｎ １９ Ａｐｒｉｌ ２０１０に記載されているカチオン性染料について言及されてもよい。
【0030】
本発明に従って使用されてもよいアゾ染料のうち、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されているカチオン性アゾ染料について言及されてもよい。本発明の特定の実施形態によれば、直接染料は、「塩基性染料」として知られているカチオン性染料から選択される。
【0031】
Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されているアゾ染料のうち、特にＢａｓｉｃ Ｒｅｄ ２２；Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６；Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７について言及されてもよい。
【0032】
カチオン性キノン染料のうち、前述のＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌで言及されるものが好適であり、これらのうち、特にＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２２；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９について言及されてもよい。
【0033】
使用に適したアジン系染料のうち、例えば、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １７、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２などのＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに収載されているものについて言及されてもよい。
【0034】
本発明で使用されてもよいカチオン性トリアリールメタン染料のうち、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘに収載されているものに加えて、Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７、及びＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６の染料について言及されてもよい。
【0035】
米国特許第５８８８２５２号明細書、欧州特許第１１３３９７５号明細書、国際公開第０３／０２９３５９号パンフレット、欧州特許第８６０６３６号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載される直接染料についても言及されてもよい。百科事典”Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ”ｂｙ Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ，１９５２，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．１ ｔｏ ７；ｉｎ ｔｈｅ”Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，ｉｎ ｔｈｅ ｃｈａｐｔｅｒ”Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｙｅ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ”，１９９３，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ；及びｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｃｈａｐｔｅｒｓ ｏｆ”Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，７ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに列挙されるものについても言及されてもよい。
【0036】
好ましくは、直接染料は、アゾ及びヒドラゾノタイプの染料から得られるものから選択される。
【0037】
特定の実施形態によれば、直接染料は、カチオン性アゾ染料であり、欧州特許第８５０６３６号明細書、仏国特許第２７８８４３３号明細書、欧州特許第９２０８５６号明細書、国際公開第９９／４８４６５号パンフレット、仏国特許第２７５７３８５号明細書、欧州特許第８５０６３７号明細書、欧州特許第９１８０５３号明細書、国際公開第９７／４４００４号パンフレット、仏国特許第２５７０９４６号明細書、仏国特許第２２８５８５１号明細書、独国特許第２５３８３６３号明細書、仏国特許第２１８９００６号明細書、仏国特許第１５６０６６４号明細書、仏国特許第１５４０４２３号明細書、仏国特許第１５６７２１９号明細書、仏国特許第１５１６９４３号明細書、仏国特許第１２２１１２２号明細書、独国特許第４２２０３８８号明細書、独国特許第４１３７００５号明細書、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、米国特許第５７０８１５１号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第５１５１４４号パンフレット、英国特許第１１９５３８６号明細書、米国特許第３５２４８４２号明細書、米国特許第５８７９４１３号明細書、欧州特許第１０６２９４０号明細書、欧州特許第１１３３９７６号明細書、英国特許第７３８５８５号明細書、独国特許第２５２７６３８号明細書、仏国特許第２２７５４６２号明細書、英国特許第１９７４－２７６４５号明細書、Ａｃｔａ Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍ．（１９７８），６１（１），４８－５２；Ｔｓｉｔｏｌｏｇｉｙａ（１９６８），１０（３），４０３－５；Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．（１９７０），４０（１），１９５－２０２；Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（Ｒｏｍｅ）（１９７５），６５（５－６），３０５－１４；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ（Ｔａｉｐｅｉ）（１９９８），４５（１），２０９－２１１；Ｒｅｖ．Ｒｏｕｍ．Ｃｈｉｍ．（１９８８），３３（４），３７７－８３；Ｔｅｘｔ．Ｒｅｓ．Ｊ．（１９８４），５４（２），１０５－７；Ｃｈｉｍ．Ｉｎｄ．（Ｍｉｌａｎ）（１９７４），５６（９），６００－３；Ｋｈｉｍ．Ｔｅｋｈｎｏｌ．（１９７９），２２（５），５４８－５３；Ｇｅｒ．Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．（１９７５），１０６（３），６４３－８；ＭＲＬ Ｂｕｌｌ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．（１９９２），６（２），２１－７；Ｌｉｈｕａ Ｊｉａｎｙａｎ，Ｈｕａｘｕｅ Ｆｅｎｃｅ（１９９３），２９（４），２３３－４；Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍ．（１９９２），１９（１），６９－７９；Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍ．（１９８９），１１（３），１６３－７２に記載されている。
【0038】
好ましくは、本発明の直接染料は、第四級アンモニウム基を含み；より優先的には、カチオン電荷は環内にある。
【0039】
これらのカチオン性ラジカルは、例えば、
－環外（ジ／トリ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を担持し、又は
－アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピリラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス－テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウムから選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含むなどの環内電荷を担持する、カチオン性ラジカルである。
－環外（ジ／トリ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を担持し、又は
－アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピリラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス－テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウムから選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含むなどの環内電荷を担持する、カチオン性ラジカルである。
【0040】
下記の式（ＩＩｂ）と（ＩＩＩｂ）のヒドラゾノカチオン性染料、及び式（ＩＶｂ）と（Ｖｂ）のアゾカチオン性染料について言及されてもよく：
（ＩＩｂ）～（Ｖｂ）の式中：
－Ｈｅｔ＋は、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムなどの環内カチオン電荷を優先的に担持する、優先的にメチルなどの少なくとも１つの（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を有する、カチオン性ヘテロアリールラジカルを表し；
－Ａｒ＋は、環外カチオン電荷を担持するフェニル又はナフチルなどのアリールラジカル、特にトリメチルアンモニウムなどのトリ（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウムを表し；
－Ａｒは、優先的にｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル基によってアルキル基上で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノのような１つ又は複数の電子供与基によって、任意選択的に置換されたアリール基、特にフェニルを表し、又は代案としては、Ａｒはジュロリジン基を表し；
－Ａｒ’’は、優先的に１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ又はフェニル基によって任意選択的に置換されたフェニル又はピラゾリルなどの任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子を表し、又は優先的にヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
－そうでなければ、Ｈｅｔ＋の置換基を有するＲａ及び／又はＡｒの置換基を有するＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表し、又はヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－Ｑ－は、ハロゲン化物、アルキルスルフェート又はアルキルスルホネートなどのアニオン性対イオンを表す。
【化6】
－Ｈｅｔ＋は、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムなどの環内カチオン電荷を優先的に担持する、優先的にメチルなどの少なくとも１つの（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を有する、カチオン性ヘテロアリールラジカルを表し；
－Ａｒ＋は、環外カチオン電荷を担持するフェニル又はナフチルなどのアリールラジカル、特にトリメチルアンモニウムなどのトリ（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウムを表し；
－Ａｒは、優先的にｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル基によってアルキル基上で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノのような１つ又は複数の電子供与基によって、任意選択的に置換されたアリール基、特にフェニルを表し、又は代案としては、Ａｒはジュロリジン基を表し；
－Ａｒ’’は、優先的に１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ又はフェニル基によって任意選択的に置換されたフェニル又はピラゾリルなどの任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子を表し、又は優先的にヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
－そうでなければ、Ｈｅｔ＋の置換基を有するＲａ及び／又はＡｒの置換基を有するＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表し、又はヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－Ｑ－は、ハロゲン化物、アルキルスルフェート又はアルキルスルホネートなどのアニオン性対イオンを表す。
【0041】
特に、先に定義した式（ＩＩｂ）～（Ｖｂ）の環内カチオン電荷を担持するアゾ及びヒドラゾノ直接染料について言及されてもよい。より具体的には、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載される、環内カチオン電荷を担持する式（ＩＩｂ）～（Ｖｂ）のカチオン性直接染料。優先的には、以下の直接染料：
（ＩＩ－１）及び（ＩＶ－１）の式中、
－Ｒ１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよいＲ２及びＲ３は、水素原子を表し、又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－Ｒ４は、水素原子を表し、又は任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、又はヒドロキシル基によってアルキル基上で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノなどの電子供与性基を表し；特に、Ｒ４は水素原子であり、
－Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子を表し、優先的にはＣＨであり、
－Ｑ－は、上記で定義されるアニオン性対イオンであり、特に、塩化物などのハロゲン化物、又はメチルスルフェート又はメシチルなどのアルキルスルフェートである。
【化7】
－Ｒ１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－同一であっても又は異なっていてもよいＲ２及びＲ３は、水素原子を表し、又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－Ｒ４は、水素原子を表し、又は任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、又はヒドロキシル基によってアルキル基上で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノなどの電子供与性基を表し；特に、Ｒ４は水素原子であり、
－Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子を表し、優先的にはＣＨであり、
－Ｑ－は、上記で定義されるアニオン性対イオンであり、特に、塩化物などのハロゲン化物、又はメチルスルフェート又はメシチルなどのアルキルスルフェートである。
【0042】
特に、式（ＩＩ－１）及び（ＩＶ－１）の染料は、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７、及びＢａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ又はそれらの誘導体から選択され：
式中、Ｑ’は、先に定義したアニオン性対イオンであり、特に、塩化物などのハロゲン化物、又はメチルスルフェート又はメシチルなどのアルキルスルフェートである。
【化8】
【0043】
本発明の特定の実施形態によれば、直接染料は蛍光性であり、すなわちそれらは先に定義したように少なくとも１つの蛍光性発色団を含有する。
【0044】
言及されてもよい蛍光染料としては、アクリジン、アクリドン、ベンザントロン、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ｛２－［（２Ｈ－ピロール－２－イルイデン－ｋＮ）メチル］－１Ｈ－ピロラート－ｋＮ｝ボロン（ＢＯＤＩＰＹ（登録商標））、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、（ポリ）メチン（特にシアニン及びスチリル／ヘミシアニン）、ナフタルイミド、ナフタニリド、ナフチルアミン（ダンシルなど）、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、ポリエン／カロテノイド、スクアラン、スチルベン、キサンテンの染料から選択される中性、アニオン性、又はカチオン性染料が挙げられる。
【0045】
欧州特許第１１３３９７５号明細書、国際公開第０３／０２９３５９号パンフレット、欧州特許第８６０６３６号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている蛍光染料；百科事典“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ“ｂｙ Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ，１９５２，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．１ ｔｏ ７；ｉｎ ｔｈｅ”Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，ｉｎ ｔｈｅ ｃｈａｐｔｅｒ”Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｙｅ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ”，１９９３，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、及びｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｃｈａｐｔｅｒｓ ｏｆ”Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，７ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに収載されているもの；及びインターネット上で配布されている、又は以前の印刷版であるハンドブック”Ａ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅｓ ａｎｄ Ｌａｂｅｌｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ”，１０ｔｈ Ｅｄ．，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ／Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ－Ｏｒｅｇｏｎ ２００５に収載されているものについてもまた、言及されてもよい。
【0046】
本発明の好ましい別形によれば、蛍光染料はカチオン性ポリメチンであり、以下の式（Ｖｂ）のものなどの少なくとも１つの第四級アンモニウムラジカルを含む：
（Ｖｂ）の式中、
－Ｗ＋は、特に１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基によって任意選択的に置換された特に１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換された第四級アンモニウムを含むカチオン性複素環又はヘテロアリール基を表し；
－Ａｒは、優先的にｉ）塩素又はフッ素などの１つ又は複数のハロゲン原子；ｉｉ）１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、好ましくはメチルなどのＣ１～Ｃ４基；ｉｉｉ）１つ又は複数のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシなどの１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチルなどの１つ又は複数のヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）好ましくは（ジ）ヒドロキシエチルアミノなどの１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ４アルキル部分を有する、１つ又は複数のアミノ基又は（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖｉｉ）１つ又は複数のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジルなどの１つ又は複数のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニルなどの５又は６員環のヘテロアリール基によって任意選択的に置換されたフェニル又はナフチルなどのアリール基を表し；
－ｍ’は１～４の整数を表し；特にｍは１又は２であり、より優先的には１であり；
同一であっても又は異なっていてもよいＲｃ及びＲｄは、水素原子を表し、又は任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、優先的にはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、又は代案としては、Ｗ＋と隣接するＲｃ及び／又はＡｒと隣接するＲｄは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋と隣接し、それらはシクロヘキシルなどの（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
Ｑ－は、先に定義したアニオン性対イオンである。
【化9】
－Ｗ＋は、特に１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基によって任意選択的に置換された特に１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換された第四級アンモニウムを含むカチオン性複素環又はヘテロアリール基を表し；
－Ａｒは、優先的にｉ）塩素又はフッ素などの１つ又は複数のハロゲン原子；ｉｉ）１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、好ましくはメチルなどのＣ１～Ｃ４基；ｉｉｉ）１つ又は複数のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシなどの１つ又は複数の（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチルなどの１つ又は複数のヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）好ましくは（ジ）ヒドロキシエチルアミノなどの１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ４アルキル部分を有する、１つ又は複数のアミノ基又は（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖｉｉ）１つ又は複数のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジルなどの１つ又は複数のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニルなどの５又は６員環のヘテロアリール基によって任意選択的に置換されたフェニル又はナフチルなどのアリール基を表し；
－ｍ’は１～４の整数を表し；特にｍは１又は２であり、より優先的には１であり；
同一であっても又は異なっていてもよいＲｃ及びＲｄは、水素原子を表し、又は任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、優先的にはＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、又は代案としては、Ｗ＋と隣接するＲｃ及び／又はＡｒと隣接するＲｄは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋と隣接し、それらはシクロヘキシルなどの（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
Ｑ－は、先に定義したアニオン性対イオンである。
【0047】
本発明の好ましい実施形態によれば、直接染料ａ）は、アニオン性直接染料、又はアルカリ性物質に対するそれらの親和性の理由から、一般に「酸性」直接染料と称される染料から選択される。「アニオン性直接染料」は、その構造中に少なくとも１つのＣＯ２Ｒ又はＳＯ３Ｒ置換基を含む直接染料を意味する（式中、Ｒは水素原子、又は金属又はアミンに由来するカチオン、又はアンモニウムイオンを示す）。アニオン性染料は、直接ニトロ酸染料、アゾ酸染料、アジン酸染料、トリアリールメタン酸染料、インドアミン酸染料、アントラキノン酸染料、インジゴイド染料、天然酸染料から選択されてもよく、好ましくは、直接染料ａ）は酸性アントラキノン染料である。
【0048】
本発明による酸性染料としては、以下の式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ’）、（ＩＶ）、（ＩＶ’）、（Ｖ）、（Ｖ’）、（ＶＩ）、（ＶＩ’）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、及び（Ｘ）の染料について言及されてもよい：
ａ）式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のジアリールアニオン性アゾ染料：
（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）の式中、
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ’７、Ｒ’８、Ｒ’９、及びＲ’１０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ｒ’’－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、又はアリール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ又はアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基；優先的にフェニルアミノ又はフェニル基を表す）；
－Ｒ’’’－Ｓ（Ｏ）２－Ｘ’－（式中、Ｒ’’’は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は任意選択的に置換されたアリール基を表し、Ｘ’は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）、及びｉｖ）（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシから選択される、１つ又は複数の基によって任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－任意選択的に置換されたヘテロアリール；優先的にベンゾチアゾリル基；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル；
－Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基；優先的には、１つ又は複数のアルキル、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又はフェニルアミノ基によって任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの接基Ｒ７とＲ８又はＲ８とＲ９又はＲ９とＲ１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’７とＲ’８又はＲ’８とＲ’９又はＲ’９とＲ’１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｂ’を形成し（式中、Ａ’及びＢ’は、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－；ｘ）Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－、及びｘｉ）任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換される（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’、及びＡｒは、先に定義した通りである））；
○Ｗは、シグマ結合σ、酸素又は硫黄原子、又は二価のラジカルｉ）－ＮＲ－（式中、Ｒは先に定義した通りである）、又はｉｉ）メチレン－Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）－を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子又はアリール基を表し、又は代案としてはＲａ及びＲｂは、それらが担持する炭素原子と一緒になってスピロシクロアルキルを形成する）；優先的には、Ｗは硫黄原子を表し、又はＲａ及びＲｂは一緒になってシクロヘキシルを形成し；
式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’又はＣのいずれかに、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
ａ）式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のジアリールアニオン性アゾ染料：
【化10】
○同一であっても又は異なっていてもよいＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ’７、Ｒ’８、Ｒ’９、及びＲ’１０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ｒ’’－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、又はアリール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ又はアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ基；優先的にフェニルアミノ又はフェニル基を表す）；
－Ｒ’’’－Ｓ（Ｏ）２－Ｘ’－（式中、Ｒ’’’は、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は任意選択的に置換されたアリール基を表し、Ｘ’は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）、及びｉｖ）（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシから選択される、１つ又は複数の基によって任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－任意選択的に置換されたヘテロアリール；優先的にベンゾチアゾリル基；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル；
－Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基；優先的には、１つ又は複数のアルキル、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又はフェニルアミノ基によって任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの接基Ｒ７とＲ８又はＲ８とＲ９又はＲ９とＲ１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’７とＲ’８又はＲ’８とＲ’９又はＲ’９とＲ’１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｂ’を形成し（式中、Ａ’及びＢ’は、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－；ｘ）Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－、及びｘｉ）任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換される（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’、及びＡｒは、先に定義した通りである））；
○Ｗは、シグマ結合σ、酸素又は硫黄原子、又は二価のラジカルｉ）－ＮＲ－（式中、Ｒは先に定義した通りである）、又はｉｉ）メチレン－Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）－を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、水素原子又はアリール基を表し、又は代案としてはＲａ及びＲｂは、それらが担持する炭素原子と一緒になってスピロシクロアルキルを形成する）；優先的には、Ｗは硫黄原子を表し、又はＲａ及びＲｂは一緒になってシクロヘキシルを形成し；
式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’又はＣのいずれかに、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
【0049】
式（ＩＩＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３２、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３５、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４０、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４１、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４２、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ ５７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ６８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ７３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３５、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８４、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ １、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ １３、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ６、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １０、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １９、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２０、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２４、Ｙｅｌｌｏｗ ６、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １９９、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ７、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１７、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ４、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２０、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２６、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２、Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １、Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２、Ｆｏｏｄ ｙｅｌｌｏｗ ３又はＳｕｎｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗについて言及されてもよく；
式（ＩＩＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１１、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３４、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３８について言及されてもよく；
ｂ）式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）のピラゾロンアニオン性アゾ染料：
（ＩＶ）及び（ＩＶ’）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、水素又はハロゲン原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋を表し（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
Ｒ１４は、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋基を表し（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
Ｒ１５は水素原子を表し；
Ｒ１６はオキソ基を表し、その場合はＲ’１６は不在であり、又は代案としてはＲ１５とＲ１６が一緒になって二重結合を形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１７及びＲ１８は、水素原子を表し、又は
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基、優先的に１つ又は複数のアルキル基によって任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択される基を表し；
Ｒ１９及びＲ２０は一緒になって、二重結合、又は任意選択的に置換されたベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ’１６、Ｒ’１９、及びＲ’２０は、水素原子を表し、又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はヒドロキシル基を表し；
Ｒ２１は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、先に定義したようであり；優先的には、Ｒａは水素原子を表し、Ｒｂはフェニルなどのアリール基を表し；
Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し：
は、Ｙがオキソ基である場合は単結合を表し、Ｙがヒドロキシル基である場合は二重結合を表し；
式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、又は１つのカルボキシレートラジカルＣ（Ｏ）Ｏ－－、環Ｄ又はＥの１つの上のＭ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（ＩＶ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １９５、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２７、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７６について言及されてもよく；式（ＩＶ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７について言及されてく；
ｃ）式（Ｖ）及び（Ｖ’）のアントラキノン染料：
（Ｖ）及び（Ｖ’）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋から選択される１つ又は複数の基によって優先的に置換された、任意選択的に置換されたアリールオキシ又はアリールチオ（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中Ｍ＋は先に定義した通りである）から選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－１つ又は複数の基によって、特にｉ）メチル、ｎ－ドデシル、ｎ－ブチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；ｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義したようであり、優先的にＲ°は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す）の基によって任意選択的に置換されたアリール；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル
から選択される基を表す）；
Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す）；
式（Ｖ）及び（Ｖ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（Ｖ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １２９、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １３８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １４０、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ４１、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４２、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４３、Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ ３；ＥＸＴ ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２について言及されてもよく；
式（Ｖ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ４８について言及されてもよく；
ｄ）式（ＶＩ）、（ＶＩ’）、及び（ＶＩ’’）のニトロ染料：
（ＶＩ）及び（ＶＩ’）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３０、Ｒ３１、及びＲ３２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシによって任意選択的に置換された１つ又は複数のヒドロキシル基、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオによって任意選択的に置換された１つ又は複数のヒドロキシル基；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－ポリハロ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノなどのヘテロシクロアルキル；
－特に、水素原子を表す、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２；
－水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す、同一であっても又は異なっていてもよいＲｃ及びＲｄ
から選択される基を表し；
Ｗは先に定義したようであり；Ｗは特に－Ｎ（Ｈ）－基を表し；
ＡＬＫは直鎖又は分岐鎖の二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表し；特に、ＡＬＫは－ＣＨ２－ＣＨ２－基を表し；
ｎは１又は２であり；
ｐは両端を含む１～５の間の整数を表し；
ｑは両端を含む１～４の間の整数を表し；
ｕは０又は１であり；
ｎが１である場合は、Ｊはニトロ又はニトロソ基；特にニトロを表し；
ｎが２である場合は、Ｊは酸素又は硫黄原子又は二価のラジカル－Ｓ（Ｏ）ｍ－を表し（式中、ｍは１又は２の整数を表す）；優先的には、Ｊは－ＳＯ２－ラジカルを表し；
Ｍ’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し；
は、存在しても又は存在しなくてもよく、先に定義した１つ又は複数の基Ｒ３０によって任意選択的に置換されたベンゾ基を表し；
式（ＶＶＩ）及び（ＶＶＩ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解され；
式（ＶＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ １３及びＡｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３について言及されてもよく；式（ＶＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、２，４－ジニトロ－１－ナフトール－７－スルホン酸のナトリウム塩、２－ピペリジノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸、２－（４’－Ｎ，Ｎ－（２”－ヒドロキシエチル）アミノ－２’－ニトロ）アニリンエタンスルホン酸、４－β－ヒドロキシエチルアミノ－３－ニトロベンゼンスルホン酸；ＥＸＴ Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ７について言及されてもよく；
ｄ）式（ＶＩＩ）のトリアリールメタン染料：
（ＶＩＩ）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、水素原子を表し、又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、任意選択的に置換されたアリール、及び任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）アルキルから選択される基を表し；特に（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基；及び（Ｏ）ｍＳ（Ｏ－）－，Ｍ＋基によって任意選択的に置換されたベンジルを表し（式中、Ｍ＋及びｍは先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、水素原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの隣接基Ｒ４１とＲ４２又はＲ４２とＲ４３又はＲ４３とＲ４４は一緒になって、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－から選択される、１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された縮合ベンゾ基を形成し（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
特に、Ｒ３７～Ｒ４０は水素原子を表し、同一であっても又は異なっていてもよいＲ４１～Ｒ４４は、ヒドロキシル基又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋を表し；Ｒ４３とＲ４４が一緒になってベンゾ基を形成する場合は、それは（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－基によって優先的に置換され；
環Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－又はカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；優先的にスルホネートを含むものと理解される。
式（ＶＩＩ）染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ３；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４９；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ；及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５０について言及されてもよく；
ｅ）式（ＶＩＩＩ）のキサンテンベースの染料：
（ＶＩＩＩ）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
特に、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
Ｌは、アルコキシドＯ－，Ｍ＋；チオアルコキシドＳ－，Ｍ＋又は基ＮＲｆを表し（式中、Ｒｆは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し、Ｍ＋は先に定義したようであり；Ｍ＋は特にナトリウム又はカリウムである）；
Ｌ’は、酸素又は硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ＋ＲｆＲｇを表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲｆ及びＲｇは、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は任意選択的に置換されたアリール基を表す）；Ｌ’は、特に酸素原子を表し、又は１つ又は複数のアルキル又は（Ｏ）ｍＳ（Ｏ－）－，Ｍ＋基によって任意選択的に置換されたフェニルアミノ基を表し（式中、ｍ及びＭ＋は先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＱ及びＱ’は、酸素又は硫黄原子を表し；特にＱ及びＱ’は、酸素原子を表し；
Ｍ＋は先に定義した通りである。
式（ＶＩＩＩ）の染料の一例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５１；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９５；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ９について言及されてもよく；
ｆ）式（ＩＸ）のインドールベースの染料：
（ＩＸ）の式中、
同一であっても又は異なっていてもよいＲ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲｉ及びＲｈは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
式（ＩＸ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（ＩＸ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７４について言及されてもよい。
式（ＩＩＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１１、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３４、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３８について言及されてもよく；
ｂ）式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）のピラゾロンアニオン性アゾ染料：
【化11】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、水素又はハロゲン原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋を表し（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
Ｒ１４は、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋基を表し（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
Ｒ１５は水素原子を表し；
Ｒ１６はオキソ基を表し、その場合はＲ’１６は不在であり、又は代案としてはＲ１５とＲ１６が一緒になって二重結合を形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ１７及びＲ１８は、水素原子を表し、又は
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基、優先的に１つ又は複数のアルキル基によって任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択される基を表し；
Ｒ１９及びＲ２０は一緒になって、二重結合、又は任意選択的に置換されたベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ’１６、Ｒ’１９、及びＲ’２０は、水素原子を表し、又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又はヒドロキシル基を表し；
Ｒ２１は、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲａ及びＲｂは、先に定義したようであり；優先的には、Ｒａは水素原子を表し、Ｒｂはフェニルなどのアリール基を表し；
Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し：
【化12】
式（ＩＶ）及び（ＩＶ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、又は１つのカルボキシレートラジカルＣ（Ｏ）Ｏ－－、環Ｄ又はＥの１つの上のＭ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（ＩＶ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １９５、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２７、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７６について言及されてもよく；式（ＩＶ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７について言及されてく；
ｃ）式（Ｖ）及び（Ｖ’）のアントラキノン染料：
【化13】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－），Ｍ＋から選択される１つ又は複数の基によって優先的に置換された、任意選択的に置換されたアリールオキシ又はアリールチオ（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－アルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中Ｍ＋は先に定義した通りである）から選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ２８Ｒ２９を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ２８及びＲ２９は、水素原子又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－１つ又は複数の基によって、特にｉ）メチル、ｎ－ドデシル、ｎ－ブチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；ｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義したようであり、優先的にＲ°は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す）の基によって任意選択的に置換されたアリール；
－シクロアルキル；特にシクロヘキシル
から選択される基を表す）；
Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９から選択される基を表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲ’２８及びＲ’２９は、先に定義したＲ２８及びＲ２９と同じ原子又は基を表す）；
式（Ｖ）及び（Ｖ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（Ｖ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １２９、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １３８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １４０、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ４１、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４２、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４３、Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ ３；ＥＸＴ ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２について言及されてもよく；
式（Ｖ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ４８について言及されてもよく；
ｄ）式（ＶＩ）、（ＶＩ’）、及び（ＶＩ’’）のニトロ染料：
【化14】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３０、Ｒ３１、及びＲ３２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシによって任意選択的に置換された１つ又は複数のヒドロキシル基、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオによって任意選択的に置換された１つ又は複数のヒドロキシル基；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－ポリハロ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－（ジ）（ヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル）アミノ；
－ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノなどのヘテロシクロアルキル；
－特に、水素原子を表す、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２；
－水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す、同一であっても又は異なっていてもよいＲｃ及びＲｄ
から選択される基を表し；
Ｗは先に定義したようであり；Ｗは特に－Ｎ（Ｈ）－基を表し；
ＡＬＫは直鎖又は分岐鎖の二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表し；特に、ＡＬＫは－ＣＨ２－ＣＨ２－基を表し；
ｎは１又は２であり；
ｐは両端を含む１～５の間の整数を表し；
ｑは両端を含む１～４の間の整数を表し；
ｕは０又は１であり；
ｎが１である場合は、Ｊはニトロ又はニトロソ基；特にニトロを表し；
ｎが２である場合は、Ｊは酸素又は硫黄原子又は二価のラジカル－Ｓ（Ｏ）ｍ－を表し（式中、ｍは１又は２の整数を表す）；優先的には、Ｊは－ＳＯ２－ラジカルを表し；
Ｍ’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し；
【化15】
式（ＶＶＩ）及び（ＶＶＩ’）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解され；
式（ＶＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ １３及びＡｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３について言及されてもよく；式（ＶＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、２，４－ジニトロ－１－ナフトール－７－スルホン酸のナトリウム塩、２－ピペリジノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸、２－（４’－Ｎ，Ｎ－（２”－ヒドロキシエチル）アミノ－２’－ニトロ）アニリンエタンスルホン酸、４－β－ヒドロキシエチルアミノ－３－ニトロベンゼンスルホン酸；ＥＸＴ Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ７について言及されてもよく；
ｄ）式（ＶＩＩ）のトリアリールメタン染料：
【化16】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、水素原子を表し、又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、任意選択的に置換されたアリール、及び任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ６）アルキルから選択される基を表し；特に（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基；及び（Ｏ）ｍＳ（Ｏ－）－，Ｍ＋基によって任意選択的に置換されたベンジルを表し（式中、Ｍ＋及びｍは先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、水素原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
－又は代案としては２つの隣接基Ｒ４１とＲ４２又はＲ４２とＲ４３又はＲ４３とＲ４４は一緒になって、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ６）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－から選択される、１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された縮合ベンゾ基を形成し（式中、Ｍ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は先に定義した通りである）；
特に、Ｒ３７～Ｒ４０は水素原子を表し、同一であっても又は異なっていてもよいＲ４１～Ｒ４４は、ヒドロキシル基又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋を表し；Ｒ４３とＲ４４が一緒になってベンゾ基を形成する場合は、それは（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－基によって優先的に置換され；
環Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－又はカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；優先的にスルホネートを含むものと理解される。
式（ＶＩＩ）染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ３；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４９；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ；及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５０について言及されてもよく；
ｅ）式（ＶＩＩＩ）のキサンテンベースの染料：
【化17】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２は、水素又はハロゲン原子、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
特に、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
Ｌは、アルコキシドＯ－，Ｍ＋；チオアルコキシドＳ－，Ｍ＋又は基ＮＲｆを表し（式中、Ｒｆは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し、Ｍ＋は先に定義したようであり；Ｍ＋は特にナトリウム又はカリウムである）；
Ｌ’は、酸素又は硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ＋ＲｆＲｇを表し（式中、同一であっても又は異なっていてもよいＲｆ及びＲｇは、水素原子、（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基又は任意選択的に置換されたアリール基を表す）；Ｌ’は、特に酸素原子を表し、又は１つ又は複数のアルキル又は（Ｏ）ｍＳ（Ｏ－）－，Ｍ＋基によって任意選択的に置換されたフェニルアミノ基を表し（式中、ｍ及びＭ＋は先に定義した通りである）；
同一であっても又は異なっていてもよいＱ及びＱ’は、酸素又は硫黄原子を表し；特にＱ及びＱ’は、酸素原子を表し；
Ｍ＋は先に定義した通りである。
式（ＶＩＩＩ）の染料の一例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５１；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９５；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ９について言及されてもよく；
ｆ）式（ＩＸ）のインドールベースの染料：
【化18】
同一であっても又は異なっていてもよいＲ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０は、水素原子を表し、又は
－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル；
－（Ｃ１～Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルチオ；
－ヒドロキシル、メルカプト；
－ニトロ、ニトロソ；
－Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は水素原子又はアルキル又はアリール基を表し；同一であっても又は異なっていてもよいＸ、Ｘ’、及びＸ’’は、酸素又は硫黄原子又はＮＲを表す（式中、Ｒは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表す））；
－（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－（Ｏ）ＣＯ－－，Ｍ＋（式中、Ｍ＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
Ｇは、酸素又は硫黄原子又は基ＮＲｅを表し（式中、Ｒｅは先に定義した通りである）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲｉ及びＲｈは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
式（ＩＸ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋又は１つのカルボキシレートラジカル－Ｃ（Ｏ）Ｏ－，Ｍ＋；優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
式（ＩＸ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７４について言及されてもよい。
【0050】
ｇ）式（Ｘ）のキノリンベースの染料：
（Ｘ）の式中、
Ｒ６１は、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、水素原子又は基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋を表し（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
又は代案としてはＲ６１とＲ６２、又はＲ６１とＲ６４は一緒になって、１つ又は複数の基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋によって任意選択的に置換されたベンゾ基を形成し（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
式（Ｘ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
【化19】
Ｒ６１は、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を表し；
同一であっても又は異なっていてもよいＲ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、水素原子又は基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋を表し（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
又は代案としてはＲ６１とＲ６２、又はＲ６１とＲ６４は一緒になって、１つ又は複数の基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋によって任意選択的に置換されたベンゾ基を形成し（式中、Ｍ＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
式（Ｘ）は、少なくとも１つのスルホネートラジカル（Ｏ）２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、優先的にスルホン酸ナトリウムを含むものと理解される。
【0051】
式（Ｘ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、及びＡｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５について言及されてもよい。
【0052】
より具体的には、本発明で有用な式（ＩＩＩ）～（ＶＩＩＩ）の染料は、以下から選択される：
【0053】
【表3】
【0054】
【表4】
【0055】
これらの染料のほとんどは、Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２４４，Ｐｅｒｋｉｎ Ｈｏｕｓｅ，８２ Ｇｒａｔｔａｎ Ｒｏａｄ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，ＢＤ１ ２ＬＵ Ｅｎｇｌａｎｄが出版するＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘに記載されている。
【0056】
最も特に好ましいアニオン性染料は、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘで、Ｃ．Ｉ．５８００５（１，２－ジヒドロキシ－９，１０－アントラキノン－３－スルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．６０７３０（２－［（９，１０－ジヒドロ－４－ヒドロキシ－９，１０－ジオキソ－１－アントラセニル）アミノ］－５－メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１５５１０（４－［（２－ヒドロキシ－１－ナフタレニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１５９８５（６－ヒドロキシ－５－［（４－スルホフェニル）アゾ］－２－ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１７２００（５－アミノ－４－ヒドロキシ－３－（フェニルアゾ）－２，７－ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．２０４７０（１－アミノ－２－（４’－ニトロフェニルアゾ）－７－フェニルアゾ－８－ヒドロキシ－３，６－ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．４２０９０（Ｎ－エチル－Ｎ－［４－［［４－［エチル（３－スルホフェニル）メチル］アミノ］フェニル］（２－スルホフェニル）メチレン］－２，５－シクロヘキサジエン－１－イルイデン］－３－スルホベンゼンメタナミニウム水酸化物の二ナトリウム塩、分子内塩）、Ｃ．Ｉ．６１５７０（２，２’－［（９，１０－ジヒドロ－９，１０－ジオキソ－１，４－アントラセンジイル）ジイミノ］ビス［５－メチル］ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩）のコードの下に指定される染料である。
【0057】
構造（ＩＩＩ）～（Ｘ）のメソメリー又は互変異性形態に対応する化合物が、使用されてもよい。
【0058】
好ましくは、本発明のアニオン性直接染料は、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４３などの式（Ｖ）の染料から選択される。
【0059】
アニオン性直接染料は、特に、組成物の総質量に対して、およそ０．００１質量％～２０質量％、優先的にはおよそ０．００５質量％～１０質量％に相当する。より具体的には、アニオン性染料は、０．０１質量％～５質量％に相当する。
【0060】
本発明に従って使用されてもよい天然直接染料のうち、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメシン酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセイン、ブラジリン、ブラジレイン、ヘマチン、及びヘマトキシリンについて言及されてもよい。これらの天然染料を含有する抽出物又は浸出液、特にヘンナベースのパック剤又は抽出物もまた使用されてもよい。
【0061】
好ましくは、直接染料ａ）は、２２℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で、５質量％未満、より優先的には１質量％未満、なおもより優先的には０．５質量％未満の水への溶解度を有する。
【0062】
直接染料ａ）は、有利には、それらを含む組成物の総質量に対して、０．００１質量％～１０質量％、優先的には０．０５質量％～質量５％、より優先的にはそれらを含む組成物の総質量に対して、０．３質量％～３質量％に相当する。
【0063】
ａ）式（Ａ）の不飽和複素環式塩：
本発明の方法及び組成物で使用される第２の成分ｂ）は、先に定義した式（Ａ）の不飽和複素環式塩である。
本発明の方法及び組成物で使用される第２の成分ｂ）は、先に定義した式（Ａ）の不飽和複素環式塩である。
【0064】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ａ）の塩は、以下の式（Ｉ）及び（ＩＩ）のものから、及びそれらの互変異性体からも選択される：
（Ｉ）及び（ＩＩ）の式中、
Ｒ１は、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
Ｒ１は、水素原子を表し、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
Ｒ２は、ヒドロキシル基を表し、ヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びベンゼンから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
ｎは０、１、２又は３であり；好ましくは、ｎは０又は１であり；
Ｙ－は、アニオン性の対イオンを表し；
－Ｒ１、Ｒ’１又はＲ２の炭化水素ベースの基の１つが、カルボキシレート又はスルホネート基によって置換されている場合は、Ｙ－は不在であり、式（Ａ）の塩の電気的中性が確保され；
－ｎが２又は３に等しい場合は、置換基は同一であるか又は異なる
ものと理解される。
【化20】
Ｒ１は、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
Ｒ１は、水素原子を表し、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１～Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ、カルボキシル、カルボキシレート、カルバミド、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
Ｒ２は、ヒドロキシル基を表し、ヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、スルホネート、及びベンゼンから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表し；
ｎは０、１、２又は３であり；好ましくは、ｎは０又は１であり；
Ｙ－は、アニオン性の対イオンを表し；
－Ｒ１、Ｒ’１又はＲ２の炭化水素ベースの基の１つが、カルボキシレート又はスルホネート基によって置換されている場合は、Ｙ－は不在であり、式（Ａ）の塩の電気的中性が確保され；
－ｎが２又は３に等しい場合は、置換基は同一であるか又は異なる
ものと理解される。
【0065】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ａ）、（Ｉ）、及び（ＩＩ）の塩は、Ｒ１が、ヒドロキシル、（Ｃ１Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１０）炭化水素ベースの基を表すような塩であり；優先的には、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表す。より優先的には、Ｒ１は、１つ又は複数のヒドロキシル、フェニル、－ＳＯ３Ｈ、及び－ＳＯ３
－基によって任意選択的に置換された直鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し、又は代案としてはＲ１は、直鎖又は分岐鎖の（Ｃ２～Ｃ６）アルケニル基、好ましくはビニル又はアリルを表す。
【0066】
特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の塩は、Ｒ’１が、水素原子を表し、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－、及びフェニルから選択される１つ又は複数の基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ８）炭化水素ベースの基を表すような塩である。優先的には、Ｒ’１は、水素原子、又は直鎖又は分岐鎖、より優先的には直鎖、飽和の（Ｃ１～Ｃ６）炭化水素ベースの基、特にメチルを表す。
【0067】
特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の塩はＲ２が、メチルなどの直鎖又は分岐鎖、飽和の（Ｃ１～Ｃ６）炭化水素ベースの基を表すような塩であり；好ましくは、ｎは１であり、Ｒ２は２位にある。
【0068】
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）の塩は、Ｒ１が、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表すような塩であり；特に、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表す。
【0069】
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）の塩は、Ｒ２がヒドロキシル基を表し、１つ又は複数のヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－、及びフェニル基によって任意選択的に置換された直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の（Ｃ１～Ｃ１２）炭化水素ベースの基を表すような塩であり；優先的には、Ｒ２は、ヒドロキシル基を表し、又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；Ｒ２は、好ましくは２’、３’又は４’位に位置する。
【0070】
特定の実施形態によれば、式（Ａ）、（Ｉ）又は（ＩＩ）の塩では、Ｙ－がｉ）塩化物、臭化物などのハロゲン化物、ｉｉ）水素スルフェートｉｉｉ）ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド及びビス（フルオロスルホニル）イミドなどの（ビス）（ポリ）ハロ（Ｃ１～Ｃ１２）（アルキル）スルホニルイミド、ｉｖ）（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルスルフェート、ｖ）ヘキサフルオロホスフェートなどの（ポリ）ハロホスフェート、ｖｉ）（Ｃ１～Ｃ１２）（アルキル）ホスフェート、ホスフェート、ｖｉｉ）テトラフルオロボレートなどの（ポリ）ハロボレート、ｖｉｉｉ）カーボネート、ｉｘ）ビカーボネート、ｘ）（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルカーボネート、ｘｉ）ジシアナミド、ｘｉｉ）ニトレート、ｘｉｉｉ）チオシアネート、ｘｉｖ）フォルメート、ｘｖ）（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルカルボキシレート（式中、（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル基は、１つ又は複数のハロゲン原子によって、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ６）（ジ）（アルキル）アミノ、フェニル、イミダゾール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、グアニジン、チオール、－ＳＯ３Ｈ、トリフルオロアセテートなどの（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシから選択される基によって置換されてもよい）；ｘｖｉ）（Ｃ６～Ｃ１２）アリールカルボキシレート（式中、アリール基は、１つ又は複数のハロゲン原子によって、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ６）（ジ）（アルキル）アミノ、フェニル、イミダゾール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、グアニジン、チオール、－ＳＯ３Ｈ、（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシから選択される基によって置換されてもよい）；ｘｖｉｉ）（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルスルホネート（式中、（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル基は、１つ又は複数のハロゲン原子によって、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ６）（ジ）（アルキル）アミノ、フェニル、イミダゾール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、グアニジン、チオール、－ＳＯ３Ｈ、トリフレートなどの（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、特にメチルスルホネート又はメシレートなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキルスルホネートから選択される基によって置換されてもよい）；ｘｖｉｉｉ）（Ｃ６～Ｃ１２）アリールスルホネート（式中、アリール基は、１つ又は複数のハロゲン原子によって、又はヒドロキシル、（Ｃ１～Ｃ６）（ジ）（アルキル）アミノ、フェニル、イミダゾール、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、グアニジン、チオール、－ＳＯ３Ｈ、ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレートなどの（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシから選択される基によって置換されてもよい）から選択されるアニオン性の対イオンを表す。
【0071】
優先的には、Ｙ－は下記を表す。
【0072】
【表5】
【0073】
より優先的には、Ｙ－は、ｉ）、ｘｖｉｉ）、及びｘｖｉｉｉ）から選択され；より優先的には、Ｙ－は、塩化物、臭化物、メチルスルフェート、及びトシレートから選択される。
【0074】
本発明の好ましい実施形態によれば、式（Ａ）、（Ｉ）又は（ＩＩ）の塩は、化合物１～４０から選択される：
【0075】
【表6】
【0076】
【表7】
【0077】
【表8】
【0078】
【表9】
【0079】
式中、Ｙ－は、先に定義したアニオン性対イオンを表し；好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）又は（ＩＩ）の塩は、化合物２、３、４、５、３４、及び３６、より優先的には２、４、５、及び３６から選択される。
【0080】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の複素環式塩は、イオン性液体である。
【0081】
本発明の目的で、「イオン性液体」という用語は、有機化合物の塩を意味し、前記塩は、１５０℃以下、好ましくは１００℃以下の融点を有する。好ましくは、塩は３００℃まで液体のままであり、より優先的には、塩は室温、すなわち５０℃以下、０℃以上の温度で液体である。
【0082】
融点は、示差熱量分析によって１０℃／分の昇温速度で測定され、測定中に得られた吸熱融解ピークの最上部に対応する温度が融点となる。
【0083】
本発明の複素環式塩（Ａ）は、それらを含む組成物の総質量に対して、好ましくは１質量％～９９．５質量％、優先的には３質量％～９０質量％、なおもより優先的には１０質量％～９０質量％、なおもより良くは２０質量％～８０質量％、より優先的には３０質量％～７０質量％、なおもより優先的には４０質量％～６０質量％に至る比率で存在する。
【0084】
ケラチン物質を染色するための方法
本発明による、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法は、前記繊維に一緒に又は別々に、すなわち順次塗布される成分ａ）及びｂ）を使用する。
本発明による、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法は、前記繊維に一緒に又は別々に、すなわち順次塗布される成分ａ）及びｂ）を使用する。
【0085】
本発明の一実施形態によれば、成分ａ）及びｂ）は、前記物質に一緒に塗布される。１つの別形によれば、成分ａ）及びｂ）は、ケラチン物質に塗布される化粧用組成物中にある。前記化粧用組成物は、先に定義した１つ又は複数の直接染料ａ）と、先に定義した式（Ａ）の１つ又は複数の不飽和複素環式塩とを含む。好ましくは、ａ）及びｂ）を含む化粧用組成物は水性である。より優先的には、組成物は、成分ａ）、ｂ）、及び水のみを含む。
【0086】
別の実施形態によれば、本発明のケラチン繊維を染色するための方法は、ｉ）先に定義したａ）１つ又は複数の直接染料を含む組成物をケラチン物質に塗布する第１のステップと、次にｉｉ）先に定義したｂ）１つ又は複数の式（Ａ）の不飽和複素環式塩をケラチン物質に塗布する第２のステップとを含む。好ましくは、ａ）を含む組成物及びｂ）を含む組成物は、水性である。
【0087】
別の特定の実施形態によれば、本発明のケラチン物質を染色するための方法は、ｉ）先に定義したｂ）１つ又は複数の式（Ａ）の不飽和複素環式塩を含む組成物を塗布する第１のステップと、次にｉｉ）先に定義したａ）１つ又は複数の直接染料を含む組成物をケラチン物質に塗布するステップとを含む。好ましくは、ａ）を含む組成物及びｂ）を含む組成物は、水性である。
【0088】
組成物は、湿潤又は乾燥ケラチン物質、特に湿潤又は乾燥ケラチン繊維に塗布されてもよい。
【0089】
好ましくは、先に定義したａ）及びｂ）を含む組成物のケラチン物質への塗布は、好ましくは室温で、すなわち２５℃～３０℃の間の温度で実行される。
【0090】
本発明の有利な別形によれば、成分ａ）及びｂ）の塗布後、ケラチン物質をすすぎ、任意選択的にシャンプーし、次に、例えば３０℃以上の温度で乾燥させるか、放置乾燥させる。
【0091】
特定の実施形態によると、この温度は４０°Ｃを超える。特定の実施形態によると、この温度は４５°Ｃを超え２２０°Ｃ未満である。
【0092】
好ましくは、ケラチン物質が乾燥される場合は、それらは熱の供給に加えて、空気の流れによって乾燥される。
【0093】
乾燥中に、櫛でとかしたり、ブラッシングしたり、指を通したりするなど、髪の房に機械的作用を与えてもよい。この操作は、ケラチン物質が自然に又は別の様式で乾燥された後に、同様に実行されてもよい。
【0094】
本発明の方法のケラチン繊維の乾燥ステップは、フード、ヘアドライヤー、矯正アイロン、クリマゾンなどの乾燥装置を用いて実行されてもよい。
【0095】
乾燥ステップがケラチン繊維上で実行される場合は、それはフード又はヘアドライヤーを用いて実行されてもよく；乾燥温度は、４０～１１０℃の間、好ましくは５０～９０℃の間である。
【0096】
乾燥ステップがケラチン繊維上で実行される場合は、それは矯正アイロンを用いて実行されてもよく；乾燥温度は、１１０～２２０℃の間、好ましくは１４０～２００℃の間である。
【0097】
乾燥が完了したら、最終すすぎ又はシャンプーが任意選択的に実行されてもよい。
【0098】
組成物は、好ましくは、毛髪の量に対する塗布される組成物の量の質量比が０．１～１０の間、より具体的には０．２～５の間で、湿潤又は乾燥ケラチン物質に塗布される。
【0099】
組成物
本発明の別の主題は、先に定義したａ）１つ又は複数の直接染料と、先に定義したｂ）式（Ａ）の１つ又は複数の不飽和複素環塩とを含む、化粧用組成物である。組成物は、好ましくは水性である。
本発明の別の主題は、先に定義したａ）１つ又は複数の直接染料と、先に定義したｂ）式（Ａ）の１つ又は複数の不飽和複素環塩とを含む、化粧用組成物である。組成物は、好ましくは水性である。
【0100】
本発明の組成物は化粧用であり、すなわち化粧用媒体中にある。
【0101】
化粧用媒体：
「化粧用媒体」と言う用語は、染料支持体としても知られている、ケラチン繊維を染色するのに適した媒体を意味し、一般的に水、又は水と１つ又は複数の有機溶媒との混合物、又は有機溶媒混合物から形成される化粧用媒体である。好ましくは、組成物は水を含み、その含有量は組成物の総質量に対して、両端を含む５％～９５％の間である。より優先的には、本発明の組成物は、ａ）及びｂ）以外のいかなる成分も含まない。
「化粧用媒体」と言う用語は、染料支持体としても知られている、ケラチン繊維を染色するのに適した媒体を意味し、一般的に水、又は水と１つ又は複数の有機溶媒との混合物、又は有機溶媒混合物から形成される化粧用媒体である。好ましくは、組成物は水を含み、その含有量は組成物の総質量に対して、両端を含む５％～９５％の間である。より優先的には、本発明の組成物は、ａ）及びｂ）以外のいかなる成分も含まない。
【0102】
「有機溶媒」という用語は、別の物質を化学的に修飾することなく、溶解できる有機物質を意味する。
【0103】
有機溶媒：
言及されてもよい有機溶媒の例としては、エタノール及びイソプロパノールなどの低級Ｃ１～Ｃ４アルカノール；例えば、２－ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテルなどのポリオール及びポリオールエーテル；及び例えば、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール、及びそれらの混合物が挙げられる。
言及されてもよい有機溶媒の例としては、エタノール及びイソプロパノールなどの低級Ｃ１～Ｃ４アルカノール；例えば、２－ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテルなどのポリオール及びポリオールエーテル；及び例えば、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【0104】
有機溶媒は、好ましくは染料組成物の総質量に対して、両端を含むおよそ０．１質量％～４０質量％の間、より優先的には組成物の総質量に対して、およそ１質量％～３０質量％の間、なおもより具体的には両端を含む５質量％～２５質量％の間の比率で、好ましくは存在する。
【0105】
本発明の組成物はまた、室温及び大気圧で液体である、本発明のカチオン性複素環式塩（Ａ）以外の１つ又は複数の化合物を含んでもよい。液体化合物は、好ましくは溶媒であり、特に、水；エタノール及びイソプロパノールなどの脂肪Ｃ１～Ｃ４アルコール；アセトン、炭酸プロピレン、ベンジルアルコール、グリコールエーテル誘導体などの水に可溶性又は分散性である有機溶媒；グリセロール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールなどのポリオールから選択される溶媒である。より優先的には、前記液体化合物は極性溶媒であり、なおもより優先的には極性プロトン性溶媒である。
【0106】
ｐＨ
成分ａ）及びｂ）を含む組成物のｐＨは、一般敵に３～１３の間であり、好ましくは５～１０の間であり、より優先的には６～９．５の間である。この組成物又はこれらの組成物のｐＨは、化粧品で従来から使用されている酸性化又は塩基性化剤で調整されてもよい。
成分ａ）及びｂ）を含む組成物のｐＨは、一般敵に３～１３の間であり、好ましくは５～１０の間であり、より優先的には６～９．５の間である。この組成物又はこれらの組成物のｐＨは、化粧品で従来から使用されている酸性化又は塩基性化剤で調整されてもよい。
【0107】
酸性化剤のうち、言及されてもよい例としては、先に言及した有機酸、又は無機酸が挙げられる。
【0108】
「無機酸」という用語は、無機化合物に由来する任意の酸を意味する。無機酸のうち、塩酸、オルトリン酸、硫酸、スルホン酸、及び硝酸について言及されてもよい。
【0109】
また、塩酸；オルトリン酸；硫酸；例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸などのカルボン酸；及びスルホン酸などの無機又は有機酸が使用されてもよい。
【0110】
塩基性化剤のうち、言及されてもよい例としては、水性アンモニア；アルカリ金属炭酸塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン及びそれらの誘導体；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び式（Ｂ）の化合物が挙げられる。
（Ｂ）の式中、Ｗは、１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ６）アルキレン基であり、同一であっても又は異なっていてもよいＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、水素原子を表し、又は１つ又は複数のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ４アルキル基を表す。好ましくは、ｐＨ修飾剤は、水性アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、１，３－プロパンジアミンなどのアルカリ性剤；又は２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールなどのアルカリ性水酸化物；そうでなければリン酸又は塩酸などの酸性化剤から選択されてもよい。
【化21】
【0111】
成分ａ）及びｂ）を含む組成物は、液体形態、セラム形態、増粘形態、特にゲル、クリーム、ワックス又はペースト、又はフォーム形態であってもよい。
【0112】
本発明の組成物は、成分ａ）及びｂ）以外の１つ又は複数の活性剤を含んでもよい。
【0113】
ステップａ）で使用される組成物は、溶媒、還元剤、酸性又はアルカリ性剤、及び塩以外の１つ又は複数の追加的な化粧用活性剤もまた、含有してもよい。
【0114】
これらの活性剤は、一般的に、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性界面活性剤；天然又は合成起源のカチオン性、アニオン性、非イオン性又は両性イオン性、会合性又は非会合性増粘ポリマー；オイル、ガム、樹脂の形態のシリコーン；又は非シリコーン植物；無機又は合成オイル；ＵＶスクリーン剤；螺鈿及び二酸化チタンのような金属酸化物及び粘土などの充填剤；香料；解膠剤；ビタミン剤；及び保存料から選択される。
【0115】
本発明の対象はまた、先に定義したａ）少なくとも１つの直接染料を含有する、少なくとも第１のコンパートメントと、先に定義したｂ）式（Ａ）の少なくとも１つの複素環式塩を含有する、少なくとも第２のコンパートメントとを含む、マルチコンパートメントデバイス又はキットである。
【0116】
本質的に限定するものではない以下の実施例によって、本発明を説明する。
【実施例】
【0117】
評価された染料：
複素環式塩：
【化22】
【化23】
【0118】
組成物の調製：
比較組成物（比較１～６）及び本発明の組成物（発明１～６）は、以下の表に記載されている量を順守して調製した。
比較組成物（比較１～６）及び本発明の組成物（発明１～６）は、以下の表に記載されている量を順守して調製した。
【0119】
【表10】
【0120】
【表11】
【0121】
【表12】
【0122】
【表13】
【0123】
【表14】
【0124】
髪の房への塗布：
プロトコル１：
５ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
プロトコル１：
５ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0125】
プロトコル２：
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0126】
プロトコル３：
比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）のｐＨを乳酸で３に調節し、次に１ｇの配合物を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）のｐＨを乳酸で３に調節し、次に１ｇの配合物を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0127】
プロトコル４：
比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）のｐＨを水性アンモニアで７に調節し、次に１ｇの配合物を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）のｐＨを水性アンモニアで７に調節し、次に１ｇの配合物を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0128】
プロトコル５：
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、９．５に等しいｐＨで２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、９．５に等しいｐＨで２７℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0129】
プロトコル６：
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0130】
プロトコル７：
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、９．５に等しいｐＨで３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
１ｇの比較組成物（比較ｘ）又は本発明による組成物（発明ｘ）を９０％の白髪を含む０．５ｇの天然毛髪に、９．５に等しいｐＨで３３℃で３０分間塗布する。次に、毛髪をすすぎ、シャンプーして乾燥させる。
【0131】
比色分析測定：
色の蓄積（ΔＥ＊）は、ミノルタ分光光度計ＣＭ３６１０Ａ比色計（光源Ｄ６５）を使用して、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊システムで評価した。このＬ＊ａ＊ｂ＊システムでは、Ｌ＊は色の強度を表し、ａ＊は緑／赤の色軸の色合いを示し、ｂ＊は青／黄色の色軸の色合いを示す。Ｌ＊の値が低いほど、色は暗く又は濃くなる。ａ＊の値が高いほど、色合いはより赤みを帯び、ｂ＊の値が高いほど、色合いはより青みを帯びる。
色の蓄積（ΔＥ＊）は、ミノルタ分光光度計ＣＭ３６１０Ａ比色計（光源Ｄ６５）を使用して、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊システムで評価した。このＬ＊ａ＊ｂ＊システムでは、Ｌ＊は色の強度を表し、ａ＊は緑／赤の色軸の色合いを示し、ｂ＊は青／黄色の色軸の色合いを示す。Ｌ＊の値が低いほど、色は暗く又は濃くなる。ａ＊の値が高いほど、色合いはより赤みを帯び、ｂ＊の値が高いほど、色合いはより青みを帯びる。
【0132】
下の表では、ΔＥ＊は、次式に従ってＬ＊ａ＊ｂ＊の値から算出される。
式中、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊は、上記プロトコル１～４の各手段による処理後の髪の房で測定された値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊、及びｂ０＊は、未処理対照の髪の房で測定された値を表す。
【数1】
【0133】
ΔＥ＊値が高いほど、色の蓄積又はバリエーションが良好になる。
【0134】
結果を下の表に示す。
【0135】
染色結果：
得られた様々な蓄積結果を下の表に示す：
得られた様々な蓄積結果を下の表に示す：
【0136】
【表15】
【0137】
上記の試験結果から、試験されたｐＨにかかわりなく、式（Ａ）の飽和複素環式塩の存在によって色の蓄積が有意に改善されることが分かる。さらに、得られた色は非常に鮮やかである。