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▶ バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-28
(45)【発行日】2024-07-08
(54)【発明の名称】高充填および柔軟性ポリオレフィン組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/20 20060101AFI20240701BHJP
C08F 210/08 20060101ALI20240701BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240701BHJP
H01B 3/44 20060101ALI20240701BHJP
H01B 7/02 20060101ALI20240701BHJP
【ＦＩ】
C08L23/20
C08F210/08
C08K3/013
H01B3/44 J
H01B7/02 Z
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2022567039
(86)(22)【出願日】2021-05-18
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-13
(86)【国際出願番号】 EP2021063076
(87)【国際公開番号】W WO2021233875
(87)【国際公開日】2021-11-25
【審査請求日】2022-11-02
(31)【優先権主張番号】20176046.9
(32)【優先日】2020-05-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】513076604
【氏名又は名称】バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(72)【発明者】
【氏名】マルキーニ、ロベルタ
(72)【発明者】
【氏名】ムサッキ、ジャンルカ
(72)【発明者】
【氏名】パスカリ、ステファノ
【審査官】堀内 建吾
(56)【参考文献】
【文献】特開昭５９－２１０９６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１９－５０９３８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５３３９１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５０１３５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５２２７８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５３１３７２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／２０
Ｃ０８Ｆ ２１０／０８
Ｃ０８Ｋ ３／０１３
Ｈ０１Ｂ ３／４４
Ｈ０１Ｂ ７／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ） ８５重量％～９８重量％の組成物であって、Ａ） 最大１８モル％の共重合エチレン含量を有し、２回目の加熱スキャンにおいてＤＳＣで検出可能な溶融ピークのないエチレンとブテン－１との共重合体；および
Ｂ） 無機充填剤を含み；
Ｂ）／Ａ）重量比が、０．３～４である、組成物；
ｂ） ２重量％～１５重量％の、Ａ）とは異なる追加のポリオレフィンを含み；
ａ）およびｂ）の量は、ａ）＋ｂ）の総重量を指し、前記ＤＳＣの２回目の加熱スキャンは、１分当り１０℃の加熱速度で行われ、且つ
２回目の加熱スキャンにおける溶融ピークは、１０℃／分に該当する走査速度で２００℃で加熱し、５分間２００℃で維持し、１０℃／分に該当する走査速度で－２０℃まで冷却し、－２０℃で５分間定置し、及び２回目用に１０℃／分に該当する走査速度で２００℃に加熱することによって測定される、ポリオレフィン組成物。
【請求項2】
前記組成物の総重量に対して２０重量％以上のＡ）を含有する、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項3】
ＭＩＥが０．０５ｇ／１０分以上以上であり、ＭＩＥが、ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定される、２．１６ｋｇの荷重下の１９０℃での溶融フロー指数である、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項4】
以下の追加の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物：‐ 標準ＩＳＯ １７８：２０１９に従って成形後１０日目に測定した屈曲弾性率が６００ＭＰａ以下である；
‐ ショアＤ値が５２以下である；
‐ ＩＳＯ ５２７－１：２０１９に従って測定した破断点引張伸び率が１３５％以上である。
【請求項5】
前記ブテン－１共重合体成分Ａ）が８０以下のショアＡ値を有する、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項6】
前記ブテン－１共重合体成分Ａ）が、以下の追加の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物：‐ ＭＩＥが０．５～３ｇ／１０分である；
‐ 共重合エチレン含量の下限が１２モル％である；
‐ ショアＤ値が２０以下である；
‐ Ｍｗ／Ｍｎ値が３以下であり、ここで、Ｍｗは、重量平均モル質量であり、Ｍｎは、数平均モル質量であり、両方ともＧＰＣによって測定される；
‐ アイソタクチックペンタッドの形態のブテン－１単位の百分率（ｍｍｍｍ％）が８０％超である；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張応力が３ＭＰａ～２０ＭＰａである；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張伸び率が５５０％～１０００％である；
‐ 固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１ｄｌ／ｇ以上であり、上限は３ｄｌ／ｇである；
‐ Ｘ線によって測定された結晶度が３０％未満である；
‐ 密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以下である；
‐ ０℃でキシレン不溶性分画の含量が１５重量％未満である、
‐ 屈曲弾性率が２０ＭＰａ以下である。
【請求項7】
成分Ｂ）が金属の酸化物、水酸化物、水和された酸化物、塩または水和された塩およびこれらの混合物から選択される、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項8】
成分Ｂ）がＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａ１（ＯＨ）３、Ａ１２Ｏ３．３Ｈ２Ｏ、炭酸マグネシウム水和物、ＭｇＣＯ３、マグネシウムカルシウム炭酸塩水和物、マグネシウムカルシウム炭酸塩およびこれらの混合物から選択される、請求項７に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項9】
成分ｂ）が、１） プロピレン単独重合体；
２） エチレンおよびＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンから選択される１つ以上の共単量体とプロピレンとの共重合体であって、共単量体含量が、前記共重合体の総重量に対して０．０５重量％～２０重量％の範囲である、共重合体、または前記共重合体とプロピレン単独重合体１）との混合物；
３） ｉ）プロピレン単独重合体１）および／または共重合体２）、ならびにエチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンとの共重合体を含むエラストマー分画ｉｉ）を含み、選択的に微量のジエンを含有する異相ポリオレフィン組成物から選択される、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項10】
ａ）＋ｂ）＋ｃ）の総重量を基準に、０．１重量％～１０重量％の量でカップリング剤ｃ）をさらに含む、請求項１および２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項11】
前記カップリング剤が、極性基を含有するアルファ－オレフィンの単独重合体および共重合体から選択される、請求項１０に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項12】
請求項１に記載のポリオレフィン組成物を含む成形品。
【請求項13】
導電性ワイヤおよびケーブルの絶縁層の形態である、請求項１２に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、多量の無機充填剤を含み、良好な引張特性と共に低い曲弾性率およびショア硬度の値を有するポリオレフィン組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
低い曲弾性率およびショア硬度値を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は、化学的慣性、機械的特性および無毒性など、ポリオレフィンを代表する価値のある特性により、多くの応用分野で使用されてきた。
【0003】
特に、柔軟性重合体物質は、押出コーティング、電線およびケーブル被覆だけでなく、包装および医療分野で広く使用される。
【0004】
アルミニウムおよび水酸化マグネシウムまたは炭酸カルシウムなどの鉱物充填剤は、いくつかの理由で上記ポリオレフィン組成物に高濃度レベルで一般的に使用されて、例えば、自己消火特性を付与するか、または適用関連物理的特性、例えば、ソフトタッチおよび印刷適性を改善する。
【0005】
これらの鉱物充填剤の主な短所は、特に難燃剤として使用される場合、必要なローディング（ｌｏａｄｉｎｇ）が非常に高いことである。要求される難燃性の等級に応じて、ポリオレフィンで適切な有効性を得るためには、最大６５～７０重量％の充填剤を必要とする場合がある。一般的に、これは、そのような高いレベルの充填剤を添加して分散させるのに困難であると共に、重合体の加工、および化合物の物理的かつ機械的特性に高度の悪影響を及ぼし、すなわち、より低い破断点伸び率、より低い引張強度およびより高い脆性を提供する。
【0006】
ＷＯ２０１２１５２８０３によれば、そのような問題は、異相組成物でもあり得る、１５～４０重量％の異相ポリオレフィン組成物と、４０～８０重量％の無機充填剤および５～２５重量％のエラストマー重合体とを組み合わせることによって解決される。
【0007】
例では、２５℃でエラストマー成分のキシレンに可溶性である分画の異なる固有粘度を有する少なくとも３つの異相成分で構成される異相組成物が、約３７重量％以上の量で使用される。
【0008】
特定のブテン－１共重合体と多量の鉱物充填剤とを、その２つの間の定義された重量比で組み合わせることにより、異相組成物の添加（これは、製造のために多段階の重合プロセスを必要とし、最終組成物の重合体部分に複雑性を付加し、その結果、リサイクル問題を引き起こす）を必要とせず、優秀で特異な特性セットを有する柔軟性ポリオレフィン組成物を得ることが可能であるということが、ここで明らかになっている。
【0009】
異相組成物が使用される場合、これは少ない量で添加され、前述の３つの成分を有する必要はない。
【0010】
さらに、本発明のポリオレフィン組成物は、ブテン－１共重合体の代わりに、エチレンまたはプロピレンプラストマーが使用される組成物と比較して改善された加工性およびより良好な機械的特性を達成する。
【発明の概要】
【0011】
本開示は、
ａ） ８５重量％～９８重量％、好ましくは８６重量％～９８重量％の組成物であって、
Ａ） 最大１８モル％の共重合エチレン含量を有し、２回目の加熱スキャンにおいてＤＳＣで検出可能な溶融ピークのないエチレンとブテン－１との共重合体；および
Ｂ） 好ましくは難燃性無機充填剤から選択される無機充填剤を含み；
Ｂ）／Ａ）重量比が、０．３～４または０．５～４、好ましくは０．３～３または０．５～３、より好ましくは０．３～２．８または０．５～２．８、特に０．３～２．２または０．５～２．２である、組成物；
ｂ） ２重量％～１５重量％、好ましくは２重量％～１４重量％の、Ａ）とは異なる追加のポリオレフィンを含み；
ａ）およびｂ）の量は、ａ）＋ｂ）の総重量を指し、ＤＳＣの２回目の加熱スキャンは、１分当り１０℃の加熱速度で行われる、ポリオレフィン組成物を提供する。
ａ） ８５重量％～９８重量％、好ましくは８６重量％～９８重量％の組成物であって、
Ａ） 最大１８モル％の共重合エチレン含量を有し、２回目の加熱スキャンにおいてＤＳＣで検出可能な溶融ピークのないエチレンとブテン－１との共重合体；および
Ｂ） 好ましくは難燃性無機充填剤から選択される無機充填剤を含み；
Ｂ）／Ａ）重量比が、０．３～４または０．５～４、好ましくは０．３～３または０．５～３、より好ましくは０．３～２．８または０．５～２．８、特に０．３～２．２または０．５～２．２である、組成物；
ｂ） ２重量％～１５重量％、好ましくは２重量％～１４重量％の、Ａ）とは異なる追加のポリオレフィンを含み；
ａ）およびｂ）の量は、ａ）＋ｂ）の総重量を指し、ＤＳＣの２回目の加熱スキャンは、１分当り１０℃の加熱速度で行われる、ポリオレフィン組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0012】
好ましくは、本発明のポリオレフィン組成物は、組成物の総重量に対して２０重量％以上、より好ましくは２７重量％以上のＡ）を含有する。
【0013】
Ａ）の最も好ましい量は、ポリオレフィン組成物の総重量に対して２０重量％～４５重量％、または２７重量％～４５重量％である。
【0014】
Ｂ）の最も好ましい量は、ポリオレフィン組成物の総重量に対して４０重量％～６５重量％である。
【0015】
本発明のポリオレフィン組成物についてのＭＩＥの好ましい値は、０．０５ｇ／１０分以上、または０．２５ｇ／１０分以上、特に０．０５～５ｇ／１０分、または０．２５～５ｇ／１０分、または０．５～５ｇ／１０分であり、ＭＩＥは、ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定される、２．１６ｋｇの荷重下の１９０℃での溶融フロー指数である。
【0016】
上記組成物についての屈曲弾性率の好ましい値は、成形後１０日目に標準ＩＳＯ １７８に従って測定する場合、６００ＭＰａ以下、より好ましくは４００ＭＰａ以下であり、下限は、好ましくは８０ＭＰａである。
【0017】
上記組成物についての好ましいショアＤ値は、５２以下、特に５２～３０である。
【0018】
ＩＳＯ ５２７に従って測定された、上記組成物についての破断点引張伸び率は、好ましくは１３５％以上、より好ましくは２００％以上であり、上限は、好ましくは７００％である。
【0019】
ブテン－１共重合体成分Ａ）は、溶融および冷却直後、２回目の加熱スキャンにおいて溶融ピークを示さない。しかしながら、それは結晶化可能であり、すなわち、溶融されてから約１０日後に、重合体は、測定可能な融点と、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定された溶融エンタルピーとを示す。言い換えれば、ブテン－１共重合体は、本出願の実験セクションに記載のＤＳＣ方法に従って、サンプルの熱履歴を相殺した後に測定された、ポリブテン－１結晶度（ＴＭＩＩ）ＤＳＣに起因する溶融温度を示さない。
【0020】
さらに、ブテン－１共重合体成分Ａ）は、以下の追加の特徴のうち少なくとも１つを有することができる：
‐ ＭＩＥが０．５～３ｇ／１０分である；
‐ 共重合エチレン含量の下限が１２モル％である；
‐ ショアＡ値が８０以下、より好ましくは６５以下、特に８０～４０または６５～４０である；
‐ ショアＤ値が２０以下、特に２０～５である；
‐ Ｍｗ／Ｍｎ値が３以下、特に３～１．５であり、ここで、Ｍｗは、重量平均モル質量であり、Ｍｎは、数平均モル質量であり、両方ともゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
‐ アイソタクチックペンタッド形態のブテン－１単位の百分率（ｍｍｍｍ％）が８０％超、好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上であり、上限は９９％である；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張応力が３ＭＰａ～２０ＭＰａ、より好ましくは４ＭＰａ～１３ＭＰａである；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張伸び率が５５０％～１０００％；より好ましくは７００％～１０００％である；
‐ 固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１ｄｌ／ｇ以上；より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上であり、上限は３ｄｌ／ｇである；
‐ Ｘ線によって測定された結晶度が３０％未満、より好ましくは２０％未満である；
‐ 密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７５ｇ／ｃｍ３以下であり；下限は０．８６ｇ／ｃｍ３である；そして
‐ ０℃でキシレン不溶性分画の含量が１５重量％未満であり、下限は０％である；
‐ 屈曲弾性率が２０ＭＰａ以下であり、下限は好ましくは５ＭＰａである。
‐ ＭＩＥが０．５～３ｇ／１０分である；
‐ 共重合エチレン含量の下限が１２モル％である；
‐ ショアＡ値が８０以下、より好ましくは６５以下、特に８０～４０または６５～４０である；
‐ ショアＤ値が２０以下、特に２０～５である；
‐ Ｍｗ／Ｍｎ値が３以下、特に３～１．５であり、ここで、Ｍｗは、重量平均モル質量であり、Ｍｎは、数平均モル質量であり、両方ともゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
‐ アイソタクチックペンタッド形態のブテン－１単位の百分率（ｍｍｍｍ％）が８０％超、好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上であり、上限は９９％である；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張応力が３ＭＰａ～２０ＭＰａ、より好ましくは４ＭＰａ～１３ＭＰａである；
‐ ＩＳＯ ５２７に従って測定された破断点引張伸び率が５５０％～１０００％；より好ましくは７００％～１０００％である；
‐ 固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１ｄｌ／ｇ以上；より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上であり、上限は３ｄｌ／ｇである；
‐ Ｘ線によって測定された結晶度が３０％未満、より好ましくは２０％未満である；
‐ 密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７５ｇ／ｃｍ３以下であり；下限は０．８６ｇ／ｃｍ３である；そして
‐ ０℃でキシレン不溶性分画の含量が１５重量％未満であり、下限は０％である；
‐ 屈曲弾性率が２０ＭＰａ以下であり、下限は好ましくは５ＭＰａである。
【0021】
ブテン－１共重合体成分Ａ）は、以下を接触させることによって得られるメタロセン触媒系の存在下で単量体（複数可）を重合することによって得ることができる：
‐ 立体剛性（ｓｔｅｒｅｏｒｉｇｉｄ）メタロセン化合物；
‐ アルモキサン、またはアルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物；および、選択的に、
‐ 有機アルミニウム化合物。
‐ 立体剛性（ｓｔｅｒｅｏｒｉｇｉｄ）メタロセン化合物；
‐ アルモキサン、またはアルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物；および、選択的に、
‐ 有機アルミニウム化合物。
【0022】
好ましくは、立体剛性メタロセン化合物は、以下の化学式（Ｉ）に属する：
ここで：
Ｍは、元素周期表の４族に属するものから選択される遷移金属の原子であり；好ましくは、Ｍは、ジルコニウムであり；
Ｘは、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ２ＣＦ３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ２またはＰＲ２基であり、ここで、Ｒは、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキル、Ｃ３－Ｃ２０－シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ２０－アリール、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリールまたはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキルラジカルであり；Ｒ’は、Ｃ１－Ｃ２０－アルキリデン、Ｃ６－Ｃ２０－アリーリデン、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリーリデン、またはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキリデンラジカルであり；好ましくは、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’ＯまたはＲ基であり；より好ましくは、Ｘは、塩素またはメチルラジカルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、または選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキル、Ｃ３－Ｃ２０－シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ２０－アリール、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリールまたはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキルラジカルであるか；またはＲ５およびＲ６、なたびに／またはＲ８およびＲ９は、選択的に飽和または不飽和５または６員環を形成することができ、上記環は、置換基としてＣ１－Ｃ２０－アルキルラジカルを有することができ；ただし、Ｒ６またはＲ７のうち少なくとも１つは、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカル；好ましくはＣ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに等しいかまたは異なり、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカルであり；好ましくは、互いに等しいかまたは異なるＲ３およびＲ４は、Ｃ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３はメチルまたはエチルラジカルであり；Ｒ４は、メチル、エチルまたはイソプロピルラジカルである。
【化1】
Ｍは、元素周期表の４族に属するものから選択される遷移金属の原子であり；好ましくは、Ｍは、ジルコニウムであり；
Ｘは、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ２ＣＦ３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ２またはＰＲ２基であり、ここで、Ｒは、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキル、Ｃ３－Ｃ２０－シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ２０－アリール、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリールまたはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキルラジカルであり；Ｒ’は、Ｃ１－Ｃ２０－アルキリデン、Ｃ６－Ｃ２０－アリーリデン、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリーリデン、またはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキリデンラジカルであり；好ましくは、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’ＯまたはＲ基であり；より好ましくは、Ｘは、塩素またはメチルラジカルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、または選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキル、Ｃ３－Ｃ２０－シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ２０－アリール、Ｃ７－Ｃ２０－アルキルアリールまたはＣ７－Ｃ２０－アリールアルキルラジカルであるか；またはＲ５およびＲ６、なたびに／またはＲ８およびＲ９は、選択的に飽和または不飽和５または６員環を形成することができ、上記環は、置換基としてＣ１－Ｃ２０－アルキルラジカルを有することができ；ただし、Ｒ６またはＲ７のうち少なくとも１つは、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカル；好ましくはＣ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに等しいかまたは異なり、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカルであり；好ましくは、互いに等しいかまたは異なるＲ３およびＲ４は、Ｃ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３はメチルまたはエチルラジカルであり；Ｒ４は、メチル、エチルまたはイソプロピルラジカルである。
【0023】
好ましくは、化学式（Ｉ）の化合物は、以下の一般式（Ｉａ）を有する：
ここで：
Ｍ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ９は、前述の通りであり；
Ｒ３は、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカルであり；好ましくは、Ｒ３は、Ｃ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３は、メチルまたはエチルラジカルである。
【化2】
Ｍ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ９は、前述の通りであり；
Ｒ３は、選択的に元素周期表の１３～１７族に属するヘテロ原子を含有する、線状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１－Ｃ２０－アルキルラジカルであり；好ましくは、Ｒ３は、Ｃ１－Ｃ１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３は、メチルまたはエチルラジカルである。
【0024】
メタロセン化合物の具体例は、ジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロリドおよびジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジメチルである。
【0025】
アルモキサンの例は、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ－（イソブチル）アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ－（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルモキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ－（２，３－ジメチルブチル）アルモキサン（ＴＤＭＢＡＯ）およびテトラ－（２，３，３－トリメチルブチル）アルモキサン（ＴＴＭＢＡＯ）である。
【0026】
アルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物の例は、化学式Ｄ＋Ｅ－の化合物であり、ここで、Ｄ＋は、ブレンステッド酸であり、プロトンを供与することができ、化学式（Ｉ）のメタロセンの置換基Ｘと不可逆的に反応することができ、Ｅ－は、２つの化合物の反応から由来した活性触媒種を安定化させることができ、オレフィン系単量体によって除去することができるほど十分に不安定な相溶性アニオンである。好ましくは、アニオンＥ－は、１つ以上のホウ素原子を含む。
【0027】
有機－アルミニウム化合物の例は、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリス（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３－ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）およびトリス（２，３，３－トリメチルブチル）アルミニウム（ＴＴＭＢＡ）である。
【0028】
上記触媒系およびそのような触媒系を採用する重合プロセスの例は、ＷＯ２００４０９９２６９およびＷＯ２００９０００６３７で見出すことができる。
【0029】
一般的に、ブテン－１共重合体成分Ａ）の製造のための重合プロセスは、公知の技法、例えば、希釈剤として液体不活性炭化水素を使用するスラリー重合、または、例えば、反応媒体として液体ブテン－１を使用する溶液重合によって行なうことができる。さらに、１つ以上の流動床または機械的撹拌反応器で作動する重合プロセスを、気相で行なうことも可能であり得る。反応媒体としての液体ブテン－１で行われる重合が好ましい。
【0030】
一般的な法則として、重合温度は、一般的に、－１００℃～２００℃、好ましくは２０℃～１２０℃、より好ましくは４０℃～９０℃、最も好ましくは５０℃～８０℃である。
【0031】
重合圧力は、一般的に、０．５ｂａｒ～１００ｂａｒに含まれる。
重合は、分子量調節剤の濃度、共単量体濃度、温度、圧力など、同じまたは異なる反応条件下で作動し得る１つ以上の反応器で行なうことができる。
重合は、分子量調節剤の濃度、共単量体濃度、温度、圧力など、同じまたは異なる反応条件下で作動し得る１つ以上の反応器で行なうことができる。
【0032】
自己消火特性が要求される応用分野では、好ましい難燃性無機充填剤Ｂ）は、例えば、次のような金属、好ましくはＣａ、ＡｌまたはＭｇの水酸化物、水和された酸化物、塩または水和された塩である：水酸化マグネシウムＭｇ（ＯＨ）２、水酸化アルミニウムＡ１（ＯＨ）３、アルミナ三水和物Ａ１２Ｏ３．３Ｈ２Ｏ、炭酸マグネシウム水和物、炭酸マグネシウムＭｇＣＯ３、マグネシウムカルシウム炭酸塩水和物、マグネシウムカルシウム炭酸塩、またはこれらの混合物など。
【0033】
Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａ１（ＯＨ）３、Ａ１２Ｏ３．３Ｈ２Ｏおよびこれらの混合物が特に好ましい。
【0034】
金属水酸化物、特にマグネシウムおよび水酸化アルミニウムは、好ましくは０．１～１００μｍ、好ましくは０．５～１０μｍの範囲であり得る大きさを有する粒子の形態で使用される。
【0035】
特に好ましい１つの無機充填剤は、比表面積が１～２０ｍ２／ｇ、好ましくは３～１０ｍ２／ｇであり、平均粒子直径が０．５～１５μｍ、好ましくは０．６～１μｍの範囲の、沈殿した水酸化マグネシウムである。
【0036】
沈殿した水酸化マグネシウムは、一般的に、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｖなどの他の金属の塩、酸化物および／または水酸化物から由来する、極少量の不純物を含有する。このような不純物の量および性質は、出発物質の起源によって異なる。純度は、一般的に９０～９９重量％である。
【0037】
充填剤は、コーティングされた粒子の形態で有利に使用することができる。好ましく使用されるコーティング物質は、８～２４個の炭素原子を含有する飽和または不飽和脂肪酸、およびこれらの金属塩、例えば、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸およびマグネシウムまたはステアリン酸亜鉛もしくはオレイン酸亜鉛である。
【0038】
無機酸化物または塩の他の例は、好ましくはＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４およびこれらの混合物である。
【0039】
ポリオレフィンｂ）は、好ましくは、以下の重合体および重合体組成物から選択される：
１） プロピレン単独重合体；
２） エチレンおよびＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンから選択される１つ以上の共単量体とプロピレンとの共重合体であって、共単量体含量が、共重合体の総重量に対して０．０５重量％～２０重量％の範囲である、共重合体、または上記共重合体とプロピレン単独重合体１）との混合物；
３） ｉ）プロピレン単独重合体１）および／または共重合体２）、ならびにエチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンとの共重合体を含むエラストマー分画ｉｉ）を含み、選択的に微量のジエン、例えば、ブタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、エチリデン－１－ノルボルネンを含有する異相ポリオレフィン組成物。
１） プロピレン単独重合体；
２） エチレンおよびＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンから選択される１つ以上の共単量体とプロピレンとの共重合体であって、共単量体含量が、共重合体の総重量に対して０．０５重量％～２０重量％の範囲である、共重合体、または上記共重合体とプロピレン単独重合体１）との混合物；
３） ｉ）プロピレン単独重合体１）および／または共重合体２）、ならびにエチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンとの共重合体を含むエラストマー分画ｉｉ）を含み、選択的に微量のジエン、例えば、ブタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、エチリデン－１－ノルボルネンを含有する異相ポリオレフィン組成物。
【0040】
上記Ｃ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンは、化学式ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは、２～８個の炭素原子を有する線状または分岐状アルキルラジカル、またはアリールラジカルである）を有するオレフィンから選択される。
【0041】
Ｃ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンの具体例は、ブテン－１、ペンテン－１，４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１およびオクテン－１である。
【0042】
好ましい共単量体は、エチレン、ブテン－１およびヘキセン－１である。
【0043】
プロピレン単独重合体１）は、好ましくは、特にアイソタクチック類型の立体規則性を有する結晶質単独重合体である。
【0044】
これらは、好ましくはプロピレン単独重合体の総重量を基準に、１０重量％以下、特に１０重量％～０．５重量％または１０重量％～１重量％の２５℃でキシレンに可溶性である分画の含量を有する。
【0045】
プロピレン共重合体２）は、好ましくは、特にアイソタクチック類型の立体規則性を有する結晶質ランダム共重合体である。
【0046】
これらは、好ましくはプロピレン共重合体の総重量を基準に、１５重量％以下、特に１５重量％～５重量％の２５℃でキシレンに可溶性である分画の含量を有する。
【0047】
プロピレン単独重合体１）およびプロピレン共重合体２）の両方とも、好ましくは０．５～１００ｇ／１０分、より好ましくは１～５０ｇ／１０分のＭＩＬ値を有し、ここで、ＭＩＬは、ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定される、２．１６ｋｇの荷重下の２３０℃での溶融フロー指数である。
【0048】
上記プロピレン単独重合体１）およびプロピレン共重合体２）の両方とも、当業界に公知されており、市販されている。
【0049】
市販されているプロピレンの単独重合体および共重合体の例は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって商標名Ｍｏｐｌｅｎで販売されている重合体製品である。
【0050】
これらは、重合プロセスでチーグラーナッタ触媒またはメタロセン－ベース触媒系を使用して製造することができる。
【0051】
通常、チーグラーナッタ触媒は、元素周期表の１、２または１３族の有機金属化合物と、元素周期表の４～１０族の遷移金属化合物との反応生成物を含む（新しい表記法）。特に、遷移金属化合物は、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、ＣｒおよびＨｆの化合物の中で選択することができ、好ましくはＭｇＣｌ２に担持される。
【0052】
特に好ましい触媒は、元素周期表の１、２または１３族の上記有機金属化合物と、ＭｇＣｌ２に担持された電子供与体化合物およびＴｉ化合物を含む固体触媒成分との反応生成物を含む。
【0053】
好ましい有機金属化合物は、アルミニウムアルキル化合物である。
【0054】
したがって、好ましいチーグラーナッタ触媒は、次のような反応生成物を含むものである：
１） Ｔｉ化合物、好ましくはハロゲン化されたＴｉ化合物、特にＴｉＣｌ４およびＭｇＣｌ２に担持された電子供与体（内部電子供与体）を含む固体触媒成分；
２） アルミニウムアルキル化合物（助触媒）；および、選択的に、
３） 電子供与体化合物（外部電子供与体）。
１） Ｔｉ化合物、好ましくはハロゲン化されたＴｉ化合物、特にＴｉＣｌ４およびＭｇＣｌ２に担持された電子供与体（内部電子供与体）を含む固体触媒成分；
２） アルミニウムアルキル化合物（助触媒）；および、選択的に、
３） 電子供与体化合物（外部電子供与体）。
【0055】
固体触媒成分（１）は、電子供与体としてエーテルと、ケトンと、ラクトンと、Ｎ、Ｐおよび／またはＳ原子を含有する化合物と、モノ－およびジカルボン酸エステルとの中で一般的に選択される化合物を含有する。
【0056】
上述の特徴を有する触媒は、特許文献によく知られており；特に有利なのは、米国特許第４，３９９，０５４号およびヨーロッパ特許第４５９７７号に記載されている触媒である。
【0057】
上記電子供与体化合物の中で特に適しているのは、フタル酸エステル、好ましくはフタル酸ジイソブチル、およびコハク酸エステルである。
【0058】
特に適した他の電子供与体は、公開されたヨーロッパ特許出願ＥＰ－Ａ－３６１ ４９３および７２８７６９に例示されているような１，３－ジエーテルである。
【0059】
助触媒（２）として、好ましくは、Ａｌ－トリエチル、Ａｌ－トリイソブチルおよびＡｌ－トリ－ｎ－ブチルなどのトリアルキルアルミニウム化合物を使用する。
【0060】
外部電子供与体として使用され得る電子供与体化合物（３）（Ａｌ－アルキル化合物に添加される）は、芳香族酸エステル（例えば、アルキリクベンゾエート（ａｌｋｙｌｉｃ ｂｅｎｚｏａｔｅ））、ヘテロ環化合物（例えば、２，２，６，６－テトラメチルピペリジンおよび２，６－ジイソプロピルピペリジン）、特に少なくとも１つのＳｉ－ＯＲ結合を含有するシリコーン化合物（ここで、Ｒは、炭化水素ラジカルである）を含む。
【0061】
上記シリコーン化合物の例は、化学式Ｒ１
ａＲ２
ｂＳｉ（ＯＲ３）ｃの化合物であり、ここで、ａおよびｂは、０～２の整数であり、ｃは、１～３の整数であり、和（ａ＋ｂ＋ｃ）は、４であり；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、選択的にヘテロ原子を含有する１～１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルまたはアリールラジカルである。
【0062】
シリコーン化合物の有用な例は、（ｔｅｒｔ－ブチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（フェニル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２および（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２である。
【0063】
上記１，３－ジエーテルはまた、外部供与体として使用するのに適している。内部供与体が上記１，３－ジエーテルのうち１つである場合、外部供与体は省略され得る。
【0064】
触媒は、少量のオレフィンと予備接触（予備重合）され、炭化水素溶媒で触媒を懸濁状態に維持し、室温～６０℃の温度で重合され、触媒重量の０．５～３倍の量の重合体を生産することができる。
【0065】
作業は、液体単量体でも起こり得、この場合、触媒重量の最大１０００倍に達する量の重合体を生産することができる。
【0066】
連続式またはバッチ式であり得る重合プロセスは、公知の技法に従って液相で作動する上記触媒の存在下で、不活性希釈剤の存在有無にかかわらず、または気相で、または混合液体－気体技法によって行われる。
【0067】
重合反応時間、圧力および温度は重要ではないが、温度が２０～１００℃であれば最も良い。圧力は、大気圧またはそれ以上にすることができる。
【0068】
上記ＭＩＬ値をもたらす、分子量の調節は、公知の調節剤、特に水素を使用して行われる。
【0069】
メタロセン－ベース触媒系の好ましい例は、ＵＳ２００６００２００９６およびＷＯ９８０４０４１９に開示されている。
【0070】
メタロセン－ベース触媒系とプロピレンの単独重合体または共重合体を製造するための重合条件は、一般的にチーグラーナッタ触媒と共に使用されるものと異なる必要はない。
【0071】
異相ポリオレフィン組成物３）の好ましい例は、次を含む組成物である：
ｉ） 以前に定義されたように、プロピレン単独重合体１）もしくはプロピレンの共重合体２）、またはこれらの組み合わせから選択される１つ以上のプロピレン重合体、および
ｉｉ） エチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンならびに選択的に微量のジエン（好ましくはｉｉ）の重量に対して１～１０重量％）との共重合体または共重合体の組成物。（上記共重合体または組成物は、ｉｉ）の重量に対して１５重量％以上、好ましくは１５重量％～９０重量％、特に２５～８５重量％のエチレンを含有する）。
ｉ） 以前に定義されたように、プロピレン単独重合体１）もしくはプロピレンの共重合体２）、またはこれらの組み合わせから選択される１つ以上のプロピレン重合体、および
ｉｉ） エチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィンならびに選択的に微量のジエン（好ましくはｉｉ）の重量に対して１～１０重量％）との共重合体または共重合体の組成物。（上記共重合体または組成物は、ｉｉ）の重量に対して１５重量％以上、好ましくは１５重量％～９０重量％、特に２５～８５重量％のエチレンを含有する）。
【0072】
上記異相ポリオレフィン組成物の特に好ましい例は、ｉ）＋ｉｉ）の総重量を基準に、４０～９０重量％の成分ｉ）および１０～６０重量％の成分ｉｉ）を含有するものである。
【0073】
異相組成物は、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～２０ｇ／１０分の範囲のＭＩＬを有する。
【0074】
異相組成物の破断点伸び率は、好ましくは１００％～１０００％である。
【0075】
異相組成物の曲弾性率は、好ましくは５００～１５００ＭＰａ、より好ましくは７００～１５００ＭＰａである。
【0076】
共重合体または共重合体の組成物（ｉｉ）は、（ｉｉ）の総重量を基準に、好ましくは２５℃でキシレン中の溶解度が４０重量％～１００重量％、より好ましくは５０重量％～１００重量％である。
【0077】
上記異相組成物は、当業界に公知されており、市販されている。
【0078】
市販されている異相組成物の例は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって商標名Ｍｏｐｌｅｎで販売されている重合体製品である。
【0079】
これらは、溶融状態で、すなわち、これらの軟化点または融点よりも高い温度で成分（ｉ）と（ｉｉ）とをブレンドすることによって、またはより好ましくは、前述の通り、高度に立体特異性のチーグラーナッタ触媒の存在下で逐次重合によって製造することができる。
【0080】
使用され得る他の触媒は、ＵＳＰ ５，３２４，８００およびＥＰ－Ａ－０ １２９ ３６８に記載のメタロセンタイプの触媒；特に有利なのは、例えば、ＵＳＰ ５，１４５，８１９およびＥＰ－Ａ－０ ４８５ ８２３に記載の架橋されたビス－インデニルメタロセンである。これらのメタロセン触媒は、特に成分（ｉｉ）を生産するのに使用され得る。異相組成物を生産するための上述の逐次重合プロセスは、少なくとも２つの段階を含み、１つ以上の段階（複数可）において、プロピレンは、選択的に上記Ｃ４－Ｃ１０アルファ－オレフィン共単量体（複数可）の存在下で重合され、成分（ｉ）を形成し、１つ以上の追加の段階（複数可）において、エチレンとプロピレンおよび／またはＣ４－Ｃ１０アルファ－オレフィン、ならびに選択的にジエンとの混合物が重合されて成分（ｉｉ）を形成する。
【0081】
重合プロセスは、液体、気体または液／気相で行われる。様々な重合段階における反応温度は、等しくても異なってもよく、一般的に成分（ｉ）の生産の場合、４０～９０℃、好ましくは５０～８０℃、および成分（ｉｉ）の生産の場合、４０～６０℃の範囲である。逐次重合プロセスの例は、ヨーロッパ特許出願ＥＰ－Ａ－４７２９４６およびＥＰ－Ａ－４００３３３およびＷＯ０３／０１１９６２に記載されている。
【0082】
本発明のポリオレフィン組成物には、無機充填剤と重合体成分との間の相溶性を向上させるためにカップリング剤ｃ）が添加され得る。
【0083】
上記カップリング剤は、飽和シラン化合物または少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有するシラン化合物、エチレン性不飽和を含有するエポキシド、有機チタネート、少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有するモノ－またはジカルボン酸、またはこれらの誘導体、例えば、無水物またはエステルで構成され得るか、またはこれを含み得る。
【0084】
好ましいカップリング剤ｃ）は、極性基、特にカルボキシル、ヒドロキシルまたはエステル基を含有するアルファ－オレフィンの単独重合体および共重合体（例えば、ブテン－１単独重合体またはブテン－１とアルファ－オレフィンとの共重合体、エチレン単独重合体またはエチレンとアルファ－オレフィンとの共重合体）である。
【0085】
上記カップリング剤は、少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有するモノ－またはジカルボン酸、またはその誘導体（例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらから由来する無水物もしくはエステル、またはこれらの混合物）をアルファ－オレフィンの上記単独重合体および共重合体にグラフトすることによって得ることができる。
【0086】
無水マレイン酸でグラフトされたアルファ－オレフィンの単独重合体および共重合体が特に好ましい。
【0087】
グラフト化は、ラジカル反応（例えば、ＥＰ－Ａ－５３０ ９４０に記述されている）によって得ることができる。
【0088】
カップリング剤ｃ）の量は、好ましくはａ）＋ｂ）＋ｃ）の総重量を基準に、０．１重量％～１０重量％である。
【0089】
本発明のポリオレフィン組成物は、当業界に公知の方法に従って重合体成分、充填剤および他の選択的成分を混合して製造することができる。例えば、成分は、相互浸透回転子を有するか、あるいは接線回転子を有する内部ミキサー（例えば、バンバリミキサー）で、または代替的に連続ミキサー（例えば、Ｂｕｓｓミキサー）または共回転もしくは逆回転二軸押出機で混合され得る。
【0090】
一般的に適用される混合または押出温度は、１６０℃～２２０℃である。
【0091】
自己消火特性が要求される応用分野では、本発明のポリオレフィン組成物は、例えば、産業用ケーブル、補強および非補強のルーフィング膜ならびに接着テープのための内部充填材として電線およびケーブル被覆などの用途に使用され得る。
【0092】
難燃性が要求されない場合、本発明のポリオレフィン組成物は、補強材（例えば、広報バナー、ライナー、ターポリン、スポーツウェアおよび安全服）と結合されるかまたは結合されない、非難燃性の軟質膜に、そして合成皮革として有利に使用され得る。
【0093】
さらに、本発明のポリオレフィン組成物は、包装および押出コーティングに使用され得る。
【0094】
本発明のポリオレフィン組成物には、当業界で一般的に使用される通常の添加剤を添加することができる。
【0095】
様々な応用分野に必要な特性に応じて、本発明のポリオレフィン組成物は、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／プロピレン／ジエン三元重合体（ＥＰＤＭ）、エチレンとＣ４－ＣＩ２アルファ－オレフィンとの共重合体（例えば、エチレン／オクテン－１共重合体、例えば、エンゲージ（Ｅｎｇａｇｅ）という名称で商品化されたもの）およびこれらの混合物などのエラストマー重合体と組み合わせて使用することができる。
【0096】
オレフィン重合体に一般的に使用される加工助剤、滑剤、核剤、伸長用油、有機および無機顔料、酸化防止剤およびＵＶプロテクターなどの通常の添加剤が添加され得る。
【0097】
通常、重合体物質に添加される加工助剤は、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、パラフィンワックス、合成油およびシリコーンゴムである。
【0098】
適した酸化防止剤の例は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよび１，２－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンである。
【0099】
使用され得る他の充填剤は、例えば、ガラス粒子、ガラス繊維、焼成カオリンおよびタルクである。
実施例
実施例
【0100】
本明細書に提供されたような様々な実施形態、組成物および方法の実施および利点は、以下の実施例において開示される。これらの実施例は単に例示に過ぎず、いかなる方式であれ本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【0101】
次の分析方法を使用して重合体組成物を特徴付ける。
【0102】
熱的特性（溶融温度およびエンタルピー）
【0103】
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ－７機器で示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって決定する。
ブテン－１共重合体Ａ）の溶融温度（ＴｍＩＩ）は、以下の方法に従って決定した：
‐ ＴｍＩＩ（２回目の加熱スキャンにおいて測定する）：秤量されたサンプル（５～１０ｍｇ）をアルミニウム製鍋に密封し、及び１０℃／分に該当する走査速度で２００℃に加熱した。サンプルを５分間２００℃で維持してすべての結晶子を完全に溶融させることにより、サンプルの熱履歴を取り消した。続いて、１０℃／分に該当する走査速度で－２０℃まで冷却した後、ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）と見なした。－２０℃で５分間定置した後、サンプルを２回目用に１０℃／分に該当する走査速度で２００℃に加熱した。この２回目の加熱実行において、ピーク温度（存在する場合）は、ポリブテン－１（ＰＢ）結晶形ＩＩ（ＴｍＩＩ）の溶融温度と、そして面積は、全体溶融エンタルピー（ΔＨｆＩＩ）と見なす。
本発明のポリオレフィン組成物のブテン－１共重合体成分Ａ）は、ＴｍＩＩピークを有しない。
ブテン－１共重合体Ａ）の溶融温度（ＴｍＩＩ）は、以下の方法に従って決定した：
‐ ＴｍＩＩ（２回目の加熱スキャンにおいて測定する）：秤量されたサンプル（５～１０ｍｇ）をアルミニウム製鍋に密封し、及び１０℃／分に該当する走査速度で２００℃に加熱した。サンプルを５分間２００℃で維持してすべての結晶子を完全に溶融させることにより、サンプルの熱履歴を取り消した。続いて、１０℃／分に該当する走査速度で－２０℃まで冷却した後、ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）と見なした。－２０℃で５分間定置した後、サンプルを２回目用に１０℃／分に該当する走査速度で２００℃に加熱した。この２回目の加熱実行において、ピーク温度（存在する場合）は、ポリブテン－１（ＰＢ）結晶形ＩＩ（ＴｍＩＩ）の溶融温度と、そして面積は、全体溶融エンタルピー（ΔＨｆＩＩ）と見なす。
本発明のポリオレフィン組成物のブテン－１共重合体成分Ａ）は、ＴｍＩＩピークを有しない。
【0104】
ＭＩＥ
【0105】
１９０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて標準ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定する。
【0106】
ＭＩＬ
【0107】
２３０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて標準ＩＳＯ １１３３－２：２０１１に従って決定する。
【0108】
屈曲弾性率
【0109】
標準ＩＳＯ １７８：２０１９に従って成形後１０日目に測定する。
【0110】
引張弾性率（ＭＥＴ－ＤＭＴＡ）
【0111】
ＩＳＯ ６７２１－４：２０１９に従って１ｍｍ厚さの圧縮成形プラークのＤＭＴＡ分析によって２３℃で決定する。
【0112】
ショアＡおよびＤ
【0113】
標準ＩＳＯ ８６８：２００３に従って成形後１０日目に測定する。
【0114】
引張応力および破断点伸び率
【0115】
標準ＩＳＯ ５２７－１：２０１９に従って、圧縮成形プラーク上で成形後１０日目に測定する。
【0116】
固有粘度
【0117】
標準ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７－１６に従って１３５℃でテトラヒドロナフタレンで決定する。
【0118】
密度
【0119】
標準ＩＳＯ １１８３－１：２０１９に従って２３℃で決定する。
【0120】
共単量体含量
【0121】
ＩＲ分光法またはＮＭＲによって決定する。
【0122】
特にブテン－１共重合体の場合、共重合体の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから共単量体の量を計算する。測定は、１２０℃で二重重水素化（ｄｉｄｅｕｔｅｒａｔｅｄ）１，１，２，２－テトラクロロ－エタン中の重合体溶液（８～１２重量％）に対して行なった。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを１２０℃でフーリエ変換モードで１５０．９１ＭＨｚで作動するＢｒｕｋｅｒ ＡＶ－６００分光計上で、１Ｈ－１３Ｃ結合を除去するために９０°パルス、パルスとＣＰＤ（ＷＡＬＴＺ１６）と間の１５秒遅延を用いて取得した。約１５００個のトランジェントを、６０ｐｐｍ（０～６０ｐｐｍ）のスペクトル窓を用いて３２Ｋデータポイントに保存した。
【0123】
共重合体組成物
【0124】
ダイアド（ｄｉａｄ）分布は、次の関係式を使用して１３Ｃ ＮＭＲスペクトルから計算する：
● ＰＰ＝１００ Ｉ１／Σ
● ＰＢ＝１００ Ｉ２／Σ
● ＢＢ＝１００（Ｉ３－Ｉ１９）／Σ
● ＰＥ＝１００（Ｉ５＋Ｉ６）／Σ
● ＢＥ＝１００（Ｉ９＋Ｉ１０）／Σ
● ＥＥ＝１００（０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４））／Σ
● ここで、Σ＝Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３－Ｉ１９＋Ｉ５＋Ｉ６＋Ｉ９＋Ｉ１０＋０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４）である。
● モル含量は、次の関係式を使用してダイアドから得る：
● Ｐ（ｍ％）＝ＰＰ＋０．５（ＰＥ＋ＰＢ）
● Ｂ（ｍ％）＝ＢＢ＋０．５（ＢＥ＋ＰＢ）
● Ｅ（ｍ％）＝ＥＥ＋０．５（ＰＥ＋ＢＥ）
Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ９、Ｉ６、Ｉ１０、Ｉ１４、Ｉ１５、Ｉ１９は、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおけるピークの積分である（２９．９ｐｐｍにおけるＥＥＥシーケンスのピークを基準とする）。これらのピークの割り当ては、文献［Ｊ．Ｃ． Ｒａｎｄａｌｉ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、２０１ （１９８９）、Ｍ． Ｋａｋｕｇｏ、Ｙ． Ｎａｉｔｏ、Ｋ． Ｍｉｚｕｎｕｍａ ａｎｄ Ｔ． Ｍｉｙａｔａｋｅ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１５、１１５０、（１９８２）、およびＨ．Ｎ． Ｃｈｅｎｇ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ、２１、５７ （１９８３）］に従って行われる。これらは、表Ａに収集されている（文献［Ｃ．Ｊ． Ｃａｒｍａｎ、Ｒ．Ａ． Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ ａｎｄ Ｃ．Ｅ． Ｗｉｌｋｅｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１０、５３６ （１９７７）］によって命名される）。
● ＰＰ＝１００ Ｉ１／Σ
● ＰＢ＝１００ Ｉ２／Σ
● ＢＢ＝１００（Ｉ３－Ｉ１９）／Σ
● ＰＥ＝１００（Ｉ５＋Ｉ６）／Σ
● ＢＥ＝１００（Ｉ９＋Ｉ１０）／Σ
● ＥＥ＝１００（０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４））／Σ
● ここで、Σ＝Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３－Ｉ１９＋Ｉ５＋Ｉ６＋Ｉ９＋Ｉ１０＋０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４）である。
● モル含量は、次の関係式を使用してダイアドから得る：
● Ｐ（ｍ％）＝ＰＰ＋０．５（ＰＥ＋ＰＢ）
● Ｂ（ｍ％）＝ＢＢ＋０．５（ＢＥ＋ＰＢ）
● Ｅ（ｍ％）＝ＥＥ＋０．５（ＰＥ＋ＢＥ）
Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ９、Ｉ６、Ｉ１０、Ｉ１４、Ｉ１５、Ｉ１９は、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおけるピークの積分である（２９．９ｐｐｍにおけるＥＥＥシーケンスのピークを基準とする）。これらのピークの割り当ては、文献［Ｊ．Ｃ． Ｒａｎｄａｌｉ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、２０１ （１９８９）、Ｍ． Ｋａｋｕｇｏ、Ｙ． Ｎａｉｔｏ、Ｋ． Ｍｉｚｕｎｕｍａ ａｎｄ Ｔ． Ｍｉｙａｔａｋｅ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１５、１１５０、（１９８２）、およびＨ．Ｎ． Ｃｈｅｎｇ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ、２１、５７ （１９８３）］に従って行われる。これらは、表Ａに収集されている（文献［Ｃ．Ｊ． Ｃａｒｍａｎ、Ｒ．Ａ． Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ ａｎｄ Ｃ．Ｅ． Ｗｉｌｋｅｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１０、５３６ （１９７７）］によって命名される）。
【表1】
【0125】
プロピレン共重合体の場合、共単量体含量は、フーリエ変換赤外線分光計（ＦＴＩＲ）を用いて、空気バックグラウンドに対するサンプルのＩＲスペクトルを収集することで、赤外線分光法によって決定する。機器データ取得パラメータは、以下の通りである：
－ パージ時間：最低３０秒；
－ 収集時間：最低３分；
－ アポダイゼーション：Ｈａｐｐ－Ｇｅｎｚｅｌ；
－ 解像度：２ｃｍ－１。
－ パージ時間：最低３０秒；
－ 収集時間：最低３分；
－ アポダイゼーション：Ｈａｐｐ－Ｇｅｎｚｅｌ；
－ 解像度：２ｃｍ－１。
【0126】
サンプル製造
【0127】
水圧プレスを使用して、２つのアルミホイルの間に約ｇ１のサンプルをプレスすることによって、厚いシートを得る。均質性に問題がある場合、最低２回のプレス作業が推奨される。このシートから小さな部分を切り取ってフィルムを成形する。推奨フィルム厚さの範囲は、０．０２～０．０５ｃｍ（８～２０ｍｉｌ）である。
【0128】
プレス温度は、１８０±１０℃（３５６゜Ｆ）であり、約１０ｋｇ／ｃｍ２（１４２．２ＰＳＩ）で約１分間加圧する。その後、圧力を解除し、サンプルをプレスから取り外し、室温で冷却する。
【0129】
重合体の圧縮フィルムスペクトルを吸光度対波数（ｃｍ－１）で記録する。次の測定値を用いてエチレンおよびブテン－１含量を計算する：
－ フィルム厚さの分光学的正規化に使用される４４８２～３９５０ｃｍ－１の組み合わせ吸収バンドの面積（Ａｔ）。
－ エチレンが存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルと、以後ブテン－１が存在する場合、８００～６９０ｃｍ－１の範囲内のブテン－１－プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルとの、２回の適切な連続分光減算（ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｓｕｂｔｒａｃｔｉｏｎ）後、７５０～７００ｃｍ－１の吸収バンドの面積（ＡＣ２）。
－ ブテン－１が存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルと、以後エチレンが存在する場合、８００～６９０ｃｍ－１の範囲内のエチレン－プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルとの、２回の適切な連続分光減算後、７６９ｃｍ－１（最大値）での吸収バンドの高さ（ＤＣ４）。
エチレンおよびブテン－１含量を計算するためには、エチレンおよびブテン－１の公知の量のサンプルを使用して得られたエチレンおよびブテン－１にの較正直線が必要である。
－ フィルム厚さの分光学的正規化に使用される４４８２～３９５０ｃｍ－１の組み合わせ吸収バンドの面積（Ａｔ）。
－ エチレンが存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルと、以後ブテン－１が存在する場合、８００～６９０ｃｍ－１の範囲内のブテン－１－プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルとの、２回の適切な連続分光減算（ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｓｕｂｔｒａｃｔｉｏｎ）後、７５０～７００ｃｍ－１の吸収バンドの面積（ＡＣ２）。
－ ブテン－１が存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルと、以後エチレンが存在する場合、８００～６９０ｃｍ－１の範囲内のエチレン－プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルとの、２回の適切な連続分光減算後、７６９ｃｍ－１（最大値）での吸収バンドの高さ（ＤＣ４）。
エチレンおよびブテン－１含量を計算するためには、エチレンおよびブテン－１の公知の量のサンプルを使用して得られたエチレンおよびブテン－１にの較正直線が必要である。
【0130】
ＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎ決定
【0131】
平均ＭｎおよびＭｗ、およびこれらから由来するＭｗ／Ｍｎの決定を、４つのＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ混合－ゲル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のカラムセットと、ＩＲ４赤外線検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）とを備えたＷａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ ２０００装置を使用して行なった。カラムの寸法は、３００×７．５ｍｍであり、粒径は、１３μｍであった。使用された移動相は、１－２－４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であり、その流速は、１．０ｍｌ／分で維持した。すべての測定は、１５０℃で行なった。溶液濃度は、ＴＣＢで０．１ｇ／ｄｌであり、分解を防止するために０．１ｇ／ｌの２，６－ジテルブチル－ｐ－クレゾールを添加した。ＧＰＣ計算のためにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから供給された１０個のポリスチレン（ＰＳ）標準サンプル（５８０～８５０００００の範囲のピーク分子量）を使用して汎用較正曲線を得た。三次多項式フィットを使用して、実験データを補間し、関連較正曲線を得た。データ取得および処理は、Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ）を使用して行なった。マーク－フウィンク（Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ）関係を使用して、分子量分布および関連平均分子量を決定した：Ｋ値は、ＰＳおよびＰＢそれぞれの場合、ＫＰＳ＝１．２１×１０－４ｄｌ／ｇおよびＫＰＢ＝１．７８×１０－４ｄｌ／ｇである一方、マーク－フウィンク指数は、ＰＳの場合はα＝０．７０６、およびＰＢの場合はα＝０．７２５を使用した。
【0132】
ブテン－１／エチレン共重合体の場合、データ評価に関する限り、分子量範囲全体で組成が一定であると仮定し、マーク－フウィンク関係のＫ値は、以下に報告されている線形組み合わせを使用して計算する：
ここで、ＫＥＢは、共重合体の定数であり、ＫＰＥ（４．０６×１０－４、ｄｌ／ｇ）およびＫＰＢ（１．７８×１０－４ｄｌ／ｇ）は、ポリエチレンおよびポリブテンの定数であり、ｘＥおよびｘＢは、エチレンおよびブテン－１重量％含量である。マーク－フウィンク指数、α＝０．７２５を、すべてのブテン－１／エチレン共重合体に、その組成に関係なく使用する。
【数1】
【0133】
０℃でキシレンに可溶性および不溶性である分画（ＸＳ－０℃）
【0134】
２．５ｇの重合体サンプルを、１３５℃で撹拌下で２５０ｍｌのキシレンに溶解させる。３０分後、溶液を撹拌しながら１００℃に冷却した後、水および氷浴に入れて０℃に冷却する。その後、溶液を、水および氷浴で１時間静置させる。沈殿物を濾過紙で濾過する。濾過中にフラスコ内部の温度をできるだけ０℃に近づけるために、フラスコを水および氷浴に置く。濾過終了後、濾過液の温度を２５℃で保ち、メスフラスコを流水浴に約３０分間浸した後、５０ｍｌずつ２つのアリコートに分ける。溶液アリコートを窒素流で蒸発させ、残留物を一定の重量に達するまで８０℃で真空下で乾燥させる。２つの残留物間の重量差は、３％未満でなければならず；そうでなければテストを繰り返さなければならない。それによって、残留物の平均重量から可溶性重合体（０℃でのキシレン可溶物＝ＸＳ ０℃）の重量パーセントを計算する。０℃でｏ－キシレンの不溶性分画（０℃でのキシレン不溶物＝ＸＩ％０℃）は、以下の通りである：
ＸＩ％０℃＝１００－ＸＳ％０℃。
ＸＩ％０℃＝１００－ＸＳ％０℃。
【0135】
２５℃でキシレンに可溶性および不溶性である分画（ＸＳ－２５℃）
【0136】
２．５ｇの重合体を、１３５℃で撹拌下で２５０ｍｌのキシレンに溶解させる。２０分後、溶液を撹拌しながら２５℃に冷却した後、３０分間静置させる。沈殿物を濾過紙で濾過し、溶液を窒素流で蒸発させ、残留物を一定の重量に達するまで８０℃で真空下で乾燥させる。したがって、室温（２５℃）で可溶性（キシレン可溶物－ＸＳ）および不溶性である重合体の重量パーセントを計算する。
【0137】
室温（２５℃）でキシレンに不溶性である重合体の重量パーセントは、重合体のアイソタクチック指数と見なされる。この値は、実質的に、沸騰ｎ－ヘプタンによって抽出して決定されたアイソタクチック指数に該当し、定義によれば、ポリプロピレン重合体のアイソタクチック指数を構成する。
【0138】
アイソタクチックペンタッド含量の決定
【0139】
５０ｍｇの各サンプルを、０．５ｍｌのＣ２Ｄ２Ｃｌ４に溶解させた。
【0140】
１３Ｃ ＮＭＲスペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＤＰＸ－４００（１００．６１Ｍｈｚ、９０°パルス、パルス間１２秒の遅延）で取得した。各スペクトルの約３０００個のトランジェントを保存し；ｍｍｍｍペンタッドピーク（２７．７３ｐｐｍ）を基準として使用した。
【0141】
微細構造分析を文献（Ａｓａｋｕｒａ Ｔ．らによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９１、２４、２３３４－２３４０、およびＣｈｕｊｏ Ｒ．らによるＰｏｌｙｍｅｒ、１９９４、３５、３３９）に記述されているように行なった。
【0142】
ブテン－１共重合体に対するペンタッドタクティシティーの百分率値（ｍｍｍｍ％）は、分岐状メチレン炭素（ＢＢＢＢＢアイソタクチックシーケンスに割り当てられた約２７．７３ｐｐｍ）のＮＭＲ領域内の関連ペンタッド信号（ピーク面積）から計算された立体規則性ペンタッド（アイソタクチックペンタッド）の百分率であり、共単量体によって同一の領域に属する立体不規則性ペンタッド間の重ね合わせと、当該信号とを適切に考慮する。
【0143】
Ｘ線結晶度の決定
【0144】
Ｘ線結晶度は、固定されたスリットを備えたＣｕ－Ｋα１放射線を使用し、回折角２θ＝５°と２θ＝３５°との間のスペクトルを６秒ごとに０．１°の間隔で収集して、Ｘ線回折粉末回折計で測定した。
【0145】
厚さ約１．５～２．５ｍｍ、および直径２．５～４．０ｃｍのディスクの形態に圧縮成形された試験片の測定を行なった。この試験片を２００℃±５℃の温度で、かなりの圧力を１０分間加えることなく、圧縮成形プレスで得た後、約１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力を約数秒間加え、この最後の作業を３回繰り返す。
【0146】
回折パターンを使用して、全体のスペクトルの適切な線形基準線を定義し、スペクトルプロファイルと基準線との間のカウント／秒（ｓｅｃ）・２θで表される総面積（Ｔａ）を計算することによって、結晶度に必要なすべての成分を導出した。その後、２相のモデルに従って、結晶質領域から非晶質領域を分離する適切な非晶質プロファイルを、全体スペクトルに沿って定義した。したがって、カウント／秒・２θで表される非晶質面積（Ａａ）は、非晶質プロファイルと基準線との間の面積として計算し；カウント／秒・２θで表される結晶質面積（Ｃａ）は、Ｃａ＝Ｔａ－Ａａとして計算することが可能である。
その後、サンプルの結晶度を次の式によって計算した：
％Ｃｒ＝１００×Ｃａ／Ｔａ
その後、サンプルの結晶度を次の式によって計算した：
％Ｃｒ＝１００×Ｃａ／Ｔａ
【0147】
実施例１～６および比較例１
【0148】
実施例に使用された物質
ＰＰ： ＭＩＬが約１０ｇ／１０分であり、ＸＳ－２５℃が２重量％であるプロピレンの単独重合体。
ＨＥＣＯ： ＭＩＬが０．８ｇ／１０分であり、曲弾性率が１０７５ＭＰａであり、ＸＳ－２５℃が１８重量％である異相ポリオレフィン組成物であり、この組成物は以下で構成される：
ｉ） ８３重量％のプロピレン単独重合体；
ｉｉ） ４０重量％のエチレンを含有する、１７重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体。
エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）： Ｄｏｗによって商標名ＥＮＧＡＧＥ ８１５０で販売されている、ＭＩＬが０．５ｇ／１０分であるエチレン－オクテン共重合体プラストマー。
ＰＢ－１： ＷＯ２００９０００６３７に記述のプロセスに従って生産され、ブテン－１／エチレン共重合体およびプロピレン共重合体組成物（Ｉ）の総重量に対して７重量％の量で添加されたプロピレン共重合体組成物（Ｉ）とインライン（ｉｎ－ｌｉｎｅ）ブレンドされた、１６モル％の共重合エチレンを含有するブテン－１／エチレン共重合体。
このようなプロピレン共重合体組成物（Ｉ）は、ＭＦＲＬが５．５ｇ／１０分であり、総共重合エチレン含量が３重量％であり、総共重合ブテン－１含量が６重量％であり；ＸＳ－２５℃が１９重量％であり、Ｔｍが１３３℃であり、以下の２つの成分で構成される：
Ｉ’） プロピレンとエチレンと（共重合体中の３．２重量％）の共重合体３５重量％、および
Ｉ’’） プロピレンとエチレンと（共重合体中の３．２重量％）の共重合体、およびブテン－１（共重合体中の６重量％）６５重量％；
ここで、Ｉ’）およびＩ’’）の量は、Ｉ’）＋Ｉ’’）の総重量を基準とする。
共重合体組成物（Ｉ）は、ブテン－１／エチレン共重合体の熱的および機械的特性に有意な影響を及ぼさない。
実際、上述のＰＢ－１のＤＳＣ分析（２回目のスキャン）では溶融ピークは検出されない。
表１にＰＢ－１の主な特性を報告する。
ＭＤＨ： Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙによって商標名Ｋｉｓｕｍａ ５Ａで販売されている、０．７～１．１μｍの平均粒径、９７～９９％の純度を有する水酸化マグネシウム。
Ｃ．製剤 ＢＹＫによって商標名ＳＣＯＮＡ ＴＳＰＢ ５００３ ＧＡで販売されているカップリング剤。これは、約１重量％の無水マレイン酸を含有する、無水マレイン酸でグラフトされたブテン－１単独重合体である。
安定化剤１： ＢＡＳＦによって商標名Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０で販売されているペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
安定化剤２： ＢＡＳＦによって商標名Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４で販売されている２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジドを含有する金属不活化剤および一次（フェノール系）酸化防止剤。
ＰＰ： ＭＩＬが約１０ｇ／１０分であり、ＸＳ－２５℃が２重量％であるプロピレンの単独重合体。
ＨＥＣＯ： ＭＩＬが０．８ｇ／１０分であり、曲弾性率が１０７５ＭＰａであり、ＸＳ－２５℃が１８重量％である異相ポリオレフィン組成物であり、この組成物は以下で構成される：
ｉ） ８３重量％のプロピレン単独重合体；
ｉｉ） ４０重量％のエチレンを含有する、１７重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体。
エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）： Ｄｏｗによって商標名ＥＮＧＡＧＥ ８１５０で販売されている、ＭＩＬが０．５ｇ／１０分であるエチレン－オクテン共重合体プラストマー。
ＰＢ－１： ＷＯ２００９０００６３７に記述のプロセスに従って生産され、ブテン－１／エチレン共重合体およびプロピレン共重合体組成物（Ｉ）の総重量に対して７重量％の量で添加されたプロピレン共重合体組成物（Ｉ）とインライン（ｉｎ－ｌｉｎｅ）ブレンドされた、１６モル％の共重合エチレンを含有するブテン－１／エチレン共重合体。
このようなプロピレン共重合体組成物（Ｉ）は、ＭＦＲＬが５．５ｇ／１０分であり、総共重合エチレン含量が３重量％であり、総共重合ブテン－１含量が６重量％であり；ＸＳ－２５℃が１９重量％であり、Ｔｍが１３３℃であり、以下の２つの成分で構成される：
Ｉ’） プロピレンとエチレンと（共重合体中の３．２重量％）の共重合体３５重量％、および
Ｉ’’） プロピレンとエチレンと（共重合体中の３．２重量％）の共重合体、およびブテン－１（共重合体中の６重量％）６５重量％；
ここで、Ｉ’）およびＩ’’）の量は、Ｉ’）＋Ｉ’’）の総重量を基準とする。
共重合体組成物（Ｉ）は、ブテン－１／エチレン共重合体の熱的および機械的特性に有意な影響を及ぼさない。
実際、上述のＰＢ－１のＤＳＣ分析（２回目のスキャン）では溶融ピークは検出されない。
表１にＰＢ－１の主な特性を報告する。
ＭＤＨ： Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙによって商標名Ｋｉｓｕｍａ ５Ａで販売されている、０．７～１．１μｍの平均粒径、９７～９９％の純度を有する水酸化マグネシウム。
Ｃ．製剤 ＢＹＫによって商標名ＳＣＯＮＡ ＴＳＰＢ ５００３ ＧＡで販売されているカップリング剤。これは、約１重量％の無水マレイン酸を含有する、無水マレイン酸でグラフトされたブテン－１単独重合体である。
安定化剤１： ＢＡＳＦによって商標名Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０で販売されているペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
安定化剤２： ＢＡＳＦによって商標名Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４で販売されている２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジドを含有する金属不活化剤および一次（フェノール系）酸化防止剤。
【0149】
上記物質を、２７ｍｍのスクリュー直径および４０Ｌ／Ｄのスクリュー長さ／直径比率を有する共回転二軸押出機Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｍｉｃｒｏ ２７で以下の条件下で溶融ブレンドする：
‐ １８０～２１０℃の押出機バレル；
‐ ２５０ｒｐｍのスクリュー回転速度；
‐ １５ｋｇ／時間の生産速度。
‐ １８０～２１０℃の押出機バレル；
‐ ２５０ｒｐｍのスクリュー回転速度；
‐ １５ｋｇ／時間の生産速度。
【0150】
成分の量、およびこのようにして得られた最終組成物の特性は、表２に報告されている。
【表2】
【表3】