特許 7513328 酸化染毛剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-01

(45)【発行日】2024-07-09

(54)【発明の名称】酸化染毛剤

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/41 20060101AFI20240702BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20240702BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20240702BHJP

【ＦＩ】

A61K8/41

A61Q5/10

A61K8/34

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2023147281

(22)【出願日】2023-09-12

【審査請求日】2023-09-12

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】598176905

【氏名又は名称】玉理化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100074273

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 英夫

(74)【代理人】

【識別番号】100173222

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100151149

【弁理士】

【氏名又は名称】西村 幸城

(72)【発明者】

【氏名】田中 康晶

(72)【発明者】

【氏名】上野 宏

【審査官】駒木 亮一

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２１－０８０２０１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを混合して用いる酸化染毛剤であって、
第１剤と第２剤とは１：１～１：３の重量比で混合され、混合液のｐＨは７．２～９．３であり、
第１剤と第２剤との混合総和に対して、酸化染料は０．８２～１．６４重量％含有され、
プレカーサーとして、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩とを用い、カップラーとして、レゾルシンとメタアミノフェノールと５‐アミノオルトクレゾールとを用い、
重量比で、レゾルシンをメタアミノフェノールと５‐アミノオルトクレゾールとの合計よりも多く含み、かつ、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩よりも多く含み、
メラニン色素が脱けた毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛するのに用いられる酸化染毛剤。

【請求項2】

プレカーサーとしてパラアミノフェノールをも用いる請求項１に記載の酸化染毛剤。

【請求項3】

アルカリ剤として、アンモニア、モノエタノールアミンを１種以上配合する請求項１または２に記載の酸化染毛剤。

【請求項4】

プレカーサーとして、パラフェニレンジアミンも、トルエン‐２，５‐ジアミン及びその塩類も含有しない請求項３に記載の酸化染毛剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳（ＪＩＳ Ｚ ８１０２準拠）の明度３．５以下、彩度３以下）に染毛するのに用いて好適な酸化染毛剤に関する。

【背景技術】

【0002】

冠婚葬祭や就職活動などに臨むことを契機として、脱色によって明るくなった髪色を暗くするカラーリングや白髪を目立たなくさせるカラーリングを施すとき、日本では、日本人の特徴である黒髪に近い暗い色調（黒色やこげ茶色といった黒髪に比較的近い色相）に染毛することが多い。そして、こうしたカラーリングには、一般的に酸化染毛剤（酸化染料を酸化重合させて発色させるヘアカラー）が用いられる。

【0003】

酸化染毛剤は、毛髪内に酸化染料を浸透させ、酸化剤により酸化染料を酸化重合させて発色させるものであり、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素（酸化剤の一例）を含有する第２剤とを混合して用いる二剤式の酸化染毛剤が広く使用されている。なお、第１剤にアルカリ剤が配合されているのは、毛髪を膨潤させて酸化染料の毛髪への浸透を促進するとともに、過酸化水素の活性化を図るためである。

【0004】

そして、酸化染料には、プレカーサー（染料中間体）及びカップラー（調色剤）が配合される。プレカーサーは酸化剤で酸化されると重合して発色し、カップラーは単独で酸化してもほとんど発色しないが、プレカーサーと共に酸化するとプレカーサー単独での発色とは異なった色に発色するのであり、目的の発色に応じて、プレカーサー及びカップラーの組み合わせが決められる。また、例えば青色系に染毛する場合、青色系に発色するプレカーサー及びカップラーのみを用い、青色系以外の色に発色するプレカーサー及びカップラーは不要とすることができるのであり、このように、目的とする発色により、単一の色系に発色するプレカーサー及びカップラーの組み合わせのみを用いることができる場合もあるが、黒髪に近い暗い色調に発色させる場合には、黄色、褐色、紫色、青色など複数の色系に発色させるプレカーサーとカップラーを組み合わせて酸化染料がつくられる。そして、一般に、単一の色系に発色するプレカーサー及びカップラーの組み合わせのみを用いる場合に比べ、複数の色系に発色するプレカーサー及びカップラーの組み合わせを用いる場合の方が、発色が不安定化する傾向にある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１７－０５７１６５号公報

【文献】特開２０１６－０８８８９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

性別や年齢等による毛髪の質の違いに左右されない安定した染毛力を得ようとする場合、染毛性の強い酸化染料が用いられる。従来、黒髪に近い暗い色調に発色可能であり、かつ、染毛性の強い酸化染料をつくる場合、パラフェニレンジアミン又はトルエン‐２，５‐ジアミンがプレカーサーとして選択され、このとき、レゾルシンやメタアミノフェノールは外せないカップラーとなる。

【0007】

ここで、パラフェニレンジアミン又はトルエン‐２，５‐ジアミンをプレカーサーとして選択した場合、カップラーとしてのレゾルシン（この場合、黄色系に発色するカップラーとなる）は、その発色に一定以上のｐＨ値とアルカリ度を必要とし、ｐＨ値の低下やアルカリ量の減少に伴って発色が顕著に弱くなり、これを配合した酸化染毛剤によって発色する色のバランスが崩れてしまう。

【0008】

また、パラフェニレンジアミン又はトルエン‐２，５‐ジアミンをプレカーサーとして選択した場合、カップラーとしてのメタアミノフェノール（この場合、褐色系に発色するカップラーとなる）は、発色に一定以上の時間を要する。そのため、放置時間が短くなると褐色系の発色は淡くなり、これを配合した酸化染毛剤で染めた毛髪が黒髪に近い暗い色調にならなくなってしまう。

【0009】

ところで、カラーリングを繰り返している毛髪についてみると、カラーリングの施術歴のある既染部（主として毛髪の中間から毛先側の部分）に比べ、施術歴のない新生部（主として毛髪の根元側の部分）は染まり難い傾向がある。そして、新生部をしっかり染めることのできるように染毛力を高めた酸化染毛剤は、既染部にとって過剰なスペックになる上、毛髪に余分なダメージを与えることにもなり、毛髪が長くなるほど、毛髪全体に占める既染部のボリュームが増すので、毛髪全体への負担量が多くなるという問題がある。

【0010】

そのため、美容業務では、既染部と新生部とで施術方法を異ならせる対応をとることがある。すなわち、第１剤と第２剤とで構成される酸化染毛剤では、両剤の混合比率は基本的に１：１であり、このときに十分な染毛効果が発揮できるように設定されている。そこで、この混合比率（１：１）の酸化染毛剤を新生部に塗布し、第１剤と第２剤の混合比率を１：２～３（１：２～１：３）に変更した酸化染毛剤を既染部に塗布する。この方法では、アルカリ量を減らすことで既染部への負担は軽減されるが、カップラーとしてレゾルシンを用いる上記従来の酸化染毛剤では、アルカリ量の減少に伴ってレゾルシンの発色が顕著に弱くなり、黒髪に近い暗い色調に発色させることが困難化する。

【0011】

別の対応として、混合比率１：１の酸化染毛剤を新生部に塗り、時間を置いてから同じ薬剤を既染部に塗布する方法もとられている。すなわち、既染部に対する酸化染毛剤の接触時間を短縮させることで毛髪への負担はある程度軽減できるが、カップラーとしてメタアミノフェノールを用いる上記従来の酸化染毛剤では、放置時間の短縮に伴ってメタアミノフェノールの発色が不十分となり、やはり黒髪に近い暗い色調に発色させることができない。

【0012】

近年では、酸が配合された第２剤を使用することも多くなっている。これにより、第１剤と第２剤の混合液のアルカリ度とｐＨ値が下げられ、確実に毛髪の負担を減らすことが可能とはなるが、この場合も、発色が安定しない、染着力が弱くなる、といった欠点を伴うことになる。

【0013】

その他、第１剤中のアルカリ量を可能な限り減らし、なおかつ新生部用の第１剤と同じ発色をさせるために酸化染料の配合バランスを調製したダメージ部専用の薬剤も存在する。しかし、この薬剤が毛髪上で新生部用薬剤と触れたとき、その部分の発色が安定しないという欠点がある。

【0014】

特許文献１、２には白髪を染色する酸化染毛剤の報告がなされているが、いずれもダメージを持つ部位（既染部）への負担軽減を考慮した際に生じる不安定な発色を改善させているものではない。

【0015】

本発明者らは、染着性と毛髪への負担軽減を両立させるための研究の結果、プレカーサーとして使用されているパラフェニレンジアミン又はトルエン‐２，５‐ジアミンの代わりに、従来、補助的な使われ方をしていたパラメチルアミノフェノール及び２，２´‐〔（４‐アミノフェニル）イミノ〕ビスエタノールをプレカーサーとして採用すれば、カップラーとしてレゾルシン、メタアミノフェノールを選択し、第１剤と第２剤との混合比率を１：２～３に変更するなど、毛髪（既染部）への負担軽減を図っても、所望のこげ茶色やこれに近似する黒色など、黒髪に近い暗い色調に大きな色のばらつきが無く染毛可能であることを見出した。

【0016】

本発明は上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、毛髪への負担軽減を図りつつ、大きな色のばらつきが無く、黒髪に近い暗い色調に染毛することを可能とする酸化染毛剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0017】

上記目的を達成するために、本発明に係る酸化染毛剤は、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを混合して用いる酸化染毛剤であって、第１剤と第２剤とは１：１～１：３の重量比で混合され、混合液のｐＨは７．２～９．３であり、第１剤と第２剤との混合総和に対して、酸化染料は０．８２～１．６４重量％含有され、プレカーサーとして、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩とを用い、カップラーとして、レゾルシンとメタアミノフェノールと５‐アミノオルトクレゾールとを用い、重量比で、レゾルシンをメタアミノフェノールと５‐アミノオルトクレゾールとの合計よりも多く含み、かつ、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩よりも多く含み、メラニン色素が脱けた毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛するのに用いられる（請求項１）。

【0018】

上記酸化染毛剤において、プレカーサーとしてパラアミノフェノールをも用いてもよい（請求項２）。

【0019】

上記酸化染毛剤において、アルカリ剤として、アンモニア、モノエタノールアミンを１種以上配合してもよい（請求項３）。

【0020】

上記酸化染毛剤において、プレカーサーとして、パラフェニレンジアミンも、トルエン‐２，５‐ジアミン及びその塩類も含有しなくてもよい（請求項４）。

【0021】

【発明の効果】

【0022】

本願発明では、毛髪への負担軽減を図りつつ、大きな色のばらつきが無く、黒髪に近い暗い色調に染毛することを可能とする酸化染毛剤が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0023】

本発明の実施の形態について以下に説明する。

【0024】

本発明の酸化染毛剤は、メラニン色素が脱けた毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下又はマンセル表色系の明度４以下、彩度４以下）に染毛するのに用いられるものであり、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなり、例えば、第１剤と第２剤とを使用する直前に混合してから毛髪に塗布する、といった方法で使用される。

【0025】

そして、本発明の第１剤と第２剤とは、必要な染着性を損なわない範囲で、毛髪ダメージ部位に応用（塗布）するときにその部位の負担を減じるために、第１剤と第２剤の混合比率（重量比）の１：１を１：２～３にすることで第１剤と第２剤の混合剤中のアルカリ剤の含有量を減じる、第２剤に酸剤を含有させることで、第１剤と第２剤の混合時に部分的に中和し、混合時の系のｐＨ値をアルカリ性から中性付近に調製する、通常の放置時間である３０分を２分の１（１５分）にすることで混合剤の接触時間を減じる、といった手段を講じることを可能とするものである。

【0026】

第１剤の酸化染料に配合するカップラーは、レゾルシンとメタアミノフェノールと、５‐アミノオルトクレゾールとを用い、本発明の効果が発揮すれば特に限定されない配合範囲で、２，６‐ジアミノピリジン、塩酸２，４‐ジアミノフェノキシエタノール、５‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐２‐メチルフェノール、α‐ナフトールを併用してもよい。

【0027】

また、第１剤の酸化染料に、パラニトロオルトフェニレンジアミンのような直接染料を配合するようにしてもよい。

【0028】

第１剤の酸化染料に配合するプレカーサーは、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩とを用い、本発明の効果が発揮すれば特に限定されない配合範囲でパラアミノフェノールを併用しても良い。なお、上述のように、カップラーとしてレゾルシンとメタアミノフェノールとを用いる場合に、プレカーサーとしてパラフェニレンジアミン又はトルエン‐２，５‐ジアミンを選択すると、所望の発色が達成されない恐れがあるので、パラフェニレンジアミンや、トルエン‐２，５‐ジアミン及びその塩類はプレカーサーとして含有しない。

【0029】

なお、レゾルシン（カップラー）は、パラメチルアミノフェノール（プレカーサー）との組み合わせで黄色系を発色し、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール（プレカーサー）との組み合わせで赤色系を発色する。メタアミノフェノール（カップラー）は、パラメチルアミノフェノール（プレカーサー）との組み合わせで黄色系を発色し、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール（プレカーサー）との組み合わせで青色系を発色する。５‐アミノオルトクレゾール（カップラー）は、パラメチルアミノフェノール（プレカーサー）との組み合わせで黄色系を発色し、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール（プレカーサー）との組み合わせで紫色系を発色する。そして、プレカーサーとしての、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩と、カップラーとしての、レゾルシン、メタアミノフェノール及び５‐アミノオルトクレゾールの組み合わせにより、狙いとする黒髪に近い暗い色調の発色が基本的には達成される。

【0030】

一方、パラアミノフェノール（プレカーサー）は、レゾルシン（カップラー）、メタアミノフェノール（カップラー）、５‐アミノオルトクレゾール（カップラー）との組み合わせでそれぞれ黄色系、オレンジ色系、オレンジ色系を発色するものであり、これを用いることにより、狙いとする黒髪に近い暗い色調を持つ色としてのこげ茶色等への発色を行い易くなる。しかし、このパラアミノフェノール（プレカーサー）を用いるかわりに、単独でオレンジ色に発色する直接染料であるパラニトロオルトフェニレンジアミンを用いることが可能である。このように、プレカーサーとカップラーの組み合わせのみの発色では狙いとする髪色にならない場合、その発色との関係で狙いとする髪色に寄せるための色（狙いとする髪色が黒色の場合は補色となる色）やそれに近い色に発色する直接染料を用いるようにしてもよい。

【0031】

第１剤と第２剤の混合総和に対して、酸化染料の含有量は、好ましくは０．１～７．０重量％であり、特に０．５～３．５重量％含有されることが好ましい。酸化染料の含有量が０.１重量％未満では本発明の目的に達するための十分な染毛力が得られにくく、７．０重量％を超えて配合してもそれ以上の染毛力が得られにくい。

【0032】

尚、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛する観点から、プレカーサーとしての、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩と、カップラーとしての、レゾルシン、メタアミノフェノール及び５‐アミノオルトクレゾールとの合計量が酸化染料全量中の７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。

【0033】

また、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩（イ）と、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び／又はその塩（ロ）との配合比は本発明の効果が発揮すれば特に限定されないが、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛する観点から、重量％比で、イ：ロ＝１：４～１：１３とすることが好ましく、より好ましくは１：７～１：１１である。

【0034】

さらにまた、全プレカーサー（ハ）と全カップラー（ニ）の配合比は、本発明の効果が発揮すれば特に限定されないが、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛する観点から、重量％比で、ハ：ニ＝４：１～１：３とすることが好ましく、より好ましくは３：１～１：２である。

【0035】

第１剤に配合するアルカリ剤は、第１剤に配合可能であれば特に限定されないが、明るい毛髪、特に白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛する観点から、アンモニア、モノエタノールアミン、重炭酸アンモニウム等を用いることが好ましい。

【0036】

第１剤中のアルカリ剤の含有量は、染毛の対象とする毛髪を膨潤させて酸化染料の毛髪への浸透を促進する程度であれば特に限定されないが、毛髪への染色性の観点からアルカリ度として１ｍＬ以上が好ましく、３ｍＬ以上がより好ましい。アルカリ度とは、試料１ｇを中和するのに要する０．１ｍｏｌ／Ｌ‐塩酸溶液のｍＬ数をいう。

【0037】

また、染毛時に酸化染毛剤が頭皮に付着した時の刺激性の観点から、アルカリ度として１５ｍＬ以下が好ましく、１２ｍＬ以下が好ましい。これらのことから、第１剤中のアルカリ剤の含有量はアルカリ度として、１～１５ｍＬであり、より好ましくは３～１２ｍＬである。

【0038】

一方、第２剤は、本発明の効果を発揮するために、必須成分として酸化剤を含有する。酸化剤として、過酸化水素を用いることが考えられる。

【0039】

第２剤中の酸化剤（過酸化水素）の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されない。染色性の観点から、第１剤と第２剤の混合総和に対して、酸化剤（過酸化水素）の含有量は、好ましくは０．５～５．０重量％であり、特に２～３．５重量％含有されることが好ましい。含有量が０．５重量％未満では本発明の目的に達するための十分な染毛力が得られにくく、５．０重量％を超えて配合してもそれ以上の染毛力が得られにくい。

【0040】

特にダメージをもつ毛髪（既染部）に対して負担を軽減するという観点から、本発明の効果を発揮する範囲で、第２剤に酸（酸性物質）を配合してもよい。酸の具体的な例としては、リン酸、グリオキシル酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、コハク酸、レブリン酸、乳酸、マロン酸、グリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0041】

また、酸の含有量は０．１～７重量％の範囲とするのが好ましく、０．５～５重量％の範囲とするのがより好ましい。なぜなら、０．１重量％を下回ると、第１剤のアルカリ度下げる（アルカリ剤を部分的に中和する）効果が得にくくなり、中和量を増やすために第２剤の混合比率を上げていくと、混合液中の酸化染料の含有量が減り、希望の染色が得られないからである。また、７重量％を上回ると、第１剤と第２剤の混合時の系のアルカリ度が極端に減り、安定した発色が得られないからである。

【0042】

尚、本発明に係る第１剤および第２剤の剤型としては、液状、ジェル状、クリーム状等の種々の剤型で用いることができ、第１剤と第２剤を混合して使用する。第１剤と第２剤の混合比は、通常、重量比で１：１～１：３程度で混合すればよい。

【0043】

第１剤と第２剤の混合時の系のｐＨ値は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛する観点から、ｐＨ６～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましい。

【0044】

以下、処方例を示し、その応用方法によって本発明の条件を満たす実施例と条件を満たさない比較例をあげ、本発明を説明する。なお、処方例に示す配合量は特記しないかぎり重量％で表す。また、示性値としてのアルカリ度とは、試料１ｇを中和するのに要する０．１ｍｏｌ／Ｌ‐塩酸溶液のｍＬ数をいい、酸度とは、試料１ｇを中和するのに要する０．１ｍｏｌ／Ｌ‐水酸化ナトリウム溶液のｍＬ数をいう。

【0045】

【表1】

【0046】

【表2】

【0047】

【表3】

【0048】

【表4】

【0049】

表１～表４中のｐＨ値は、ｐＨ測定器（Ｆ－５２、株式会社堀場製作所製）で測定した結果、表１、表２に示すアルカリ度ならびに酸度は、電位差自動滴定装置（ＡＴ－７１０、京都電子工業株式会社製）で測定した結果である。また、表３及び表４中のアルカリ度は、第１剤と第２剤を混合した時点でアルカリ剤が消費されるため、表１と表２の測定値から計算した理論値である。

【0050】

表３より、比較例１に対して比較例２、比較例３のｐＨ値はほぼ同等ではあるが、アルカリ度が下がっていることから、毛髪への負担は軽減されると考えられる。また、比較例４、５、６のｐＨ値とアルカリ度は、それぞれ比較例１、２、３よりも低い数値であることから、さらなる負担軽減がなされると考えられる。

【0051】

表４より、実施例１に対して実施例２、実施例３のｐＨ値はほぼ同等ではあるが、アルカリ度が下がっていることから、毛髪への負担は軽減されると考えられる。また、実施例４、５、６のｐＨ値とアルカリ度は、それぞれ実施例１、２、３よりも低い数値であることから、さらなる負担軽減がなされると考えられ、本発明の酸化染毛剤は、負担軽減の使用方法は可能である。

【0052】

次に、表３、表４に示した薬剤を用いて明度差のある四種類の毛束に染毛処理（下の［染毛処理方法］を参照）を施し、その薬剤の染着性から染毛剤としての能力を比較する。
［染毛処理方法］
１本当たり１．２ｇ、１２０ｍｍの株式会社ジョージ・マタイ・ジャパン製毛束（ヤク毛（２０レベル）、１５レベル人毛、１０レベル人毛、５レベル人毛）を使用した。表１記載の第１剤と表２記載の第２剤を、表３、表４記載の比率で調製した混合液を毛束１本に対して２ｇ塗布し、その後、３０℃下に１５分または３０分放置した。さらにその後、温湯で水洗、シャンプー、トリートメント処理をして、染毛処理を完了させた。なお、１５レベル人毛、１０レベル人毛、５レベル人毛とは、弊社トーンスケール（玉理化学株式会社が作成したレベルスケール）で測定した明度が１５レベル、１０レベル、５レベルの人毛であり、ヤク毛の明度は２０レベルであった。

【0053】

ここで、弊社トーンスケールとは、日本人の黒髪の暗さである４レベルを起点に白色の明るさを２０レベルとして１５段階に明度番号を付けたものである。以下に、弊社トーンスケール（ナイロン製のスケールである）の各スケール番号（４～２０）が、ＪＩＳ色名帳（ＪＩＳ Ｚ ８１０２準拠）のいずれの色名に該当（一致ないし最も近似）するかを判定した結果を示しておく。

【表5】

【0054】

［黒髪に近い暗い色調の確認試験］
上記染毛処理を施した各毛束に関して、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染毛されているか否かを、ＪＩＳ色名帳を用いて確認した。

○：ＪＩＳ色名帳の「明度３．５以下、彩度３以下」となっている。
×：上記条件をクリアできていない。

【0055】

【表6】

【0056】

【表7】

【0057】

表６より、比較例１～８に係る酸化染毛剤の配合では、毛髪の明度が明るくなると、または染料濃度（第１剤と第２剤の混合総和に占める酸化染料の濃度）が低くなると、さらには染毛に要する時間が短縮（通常、薬剤の塗布後３０分放置を１５分短縮）されると、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染まりにくくなる傾向があることが確認できる。一方、表７より、実施例１～８に係る本発明の酸化染毛剤の配合では、毛髪の明度が明るくなっても、または染料濃度がある程度低くなっても、さらには染毛に要する時間がある程度短縮されても、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染まるのであり、つまりは、ダメージ毛を考慮し染着に不利な条件下であっても、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を黒髪に近い暗い色調に染毛するといった効果を奏することが確認できる。

【0058】

［明度の確認試験］
上記染毛処理を施した各毛束の明度についてより厳密に評価するため、弊社トーンスケールを用いてそれぞれの明度を測定した。この測定結果を表８、表９に示す。元来、明度差のある毛髪を染毛するとき、染毛後の明度を完全に合致させることは困難なことではあるが、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染まっていて、かつ、弊社トーンスケールにおいて明度差（レベル差）を２未満に抑えた場合、明度差が非常に目立ちにくくなり、明度差に由来する大きな色のばらつきのない（明度差に由来する色のばらつきが目立たない）仕上がりとなる。

【0059】

【表8】

【0060】

【表9】

【0061】

表８に示すように、比較例２～８（ダメージ部位用の薬剤）では、１５レベル毛以上の明るさの毛髪を染毛したとき、比較例４を除いて明度が６レベル以上であり、最も明度が低くなる比較例１の５レベル毛の染毛明度（４レベル）を基準とすると、この基準との明度差が２レベル以上となるのであり（表中のアンダーライン部）、明度の均一性に乏しく、違和感が生じるといえる。

【0062】

これに対し、表９に示す実施例２～８（ダメージ部位用の薬剤）では、最も明度が低くなる実施例１の５レベル毛の染毛明度（４レベル）を基準としたとき、全ての実施例において、染毛結果が２レベル未満の明度となり、上述のように、黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染まることと相俟って、明度差が非常に目立ちにくくなり、明度差に由来する大きな色のばらつきのない（明度差に由来する色のばらつきが目立たない）仕上がりとなる。

【0063】

［色合いのばらつきの確認試験］
黒髪に近い暗い色調（ＪＩＳ色名帳の明度３．５以下、彩度３以下）に染まっていて、かつ、弊社トーンスケールにおいて明度差（レベル差）を２未満に抑えた場合、明度差に由来する大きな色のばらつきのない（明度差に由来する色のばらつきが目立たない）仕上がりになるが、この場合でも、理論的には、色調の違いが目立つ可能性はある。この傾向は、明度、彩度が上がるほど強まり、また、色調の違いが目立つ場合に色相の系統が違うと違和感を生じさせ、ひいては染毛結果に大きな影響を及ぼす恐れがあると考えられる。そこで、上記染毛処理を施した各毛束に関して、比較例１に対する比較例２～８の色合いの違いと、実施例１に対する実施例２～８の色合いの違いとを、目視にて以下４段階の評価し、その結果を表１０、表１１に示した。ここでいう色合いの違いとは、色調（明度、彩度のバランス）の違いと色相の違い（違和感）とを総合的に評価したものを指す。

◎：色調の違いが認められず、違和感がない
○：色調はやや異なるが、違和感がない。
△：色調はやや異なり、やや違和感がある。
×：色調が全く異なるか、色調はやや異なり強い違和感がある。

【0064】

【表10】

【0065】

【表11】

【0066】

表１０より、比較例１を基準としたとき、比較例２～８（ダメージ部位用薬剤）は毛髪の明度が明るくなると、または染料濃度（第１剤と第２剤の混合総和に占める酸化染料の濃度）が低くなると、その染毛色の違いが見える傾向にあるといえる。一方、表１１に示す実施例２～８は、実施例１を基準としたとき、この実施例１に近似した染毛結果となり、メラニン色素が脱色し明るくなった毛髪や白髪を、大きな色のばらつきが無く、黒髪に近い暗い色調に染毛するといった効果を奏することを、色合い（色調及び色相）のばらつきの観点から確認できた。

【0067】

上記黒髪に近い暗い色調の確認試験の結果を示す表６、表７と、上記明度の確認試験の結果を示す表８、表９と、上記色合いのばらつきの確認試験の結果を示す表１０、表１１とから理解されるように、本発明による実施例１～８に係る酸化染毛剤の配合では、明度差のある毛髪であっても、黒髪に近い暗い色調に染毛し、所望の明度を実現しつつ明度差を抑えることができ、しかも色合いのばらつき（色調及び色相のばらつき）をも抑えられるのであり、比較例１～８に係る酸化染毛剤の配合に優越する効果がみてとれる。

【0068】

また、表７、表９、表１１より、第１剤と第２剤の混合比率１：１から１：２～３に変更することでアルカリ量を減らす、通常の放置時間である３０分を２分の１（１５分）にする、第２剤として酸（上の例ではリン酸）を配合したものを使用し、第１剤と第２剤との混合薬剤を中性に近づける、というようなダメージ毛を考慮した染着条件で施術を行っても安定した染着性が実現されることが理解できる。もちろん、例えば第２剤に酸を配合せず、第１剤と第２剤との混合薬剤を中性に近づけない場合は、染着により有利な条件となり、こうしたダメージ毛を考慮しない条件で施術を行えばより安定した染着性が実現されるのは明らかである。

【0069】

上記実施例１の処方は、ヤク毛を暗い灰紫（ＪＩＳ色名帳で色名「５Ｐ ３．５／３」）に染めるように構成したものであり、実施例２～８のうち、最も色変化が生じ易い条件である実施例８の処方は、ヤク毛を暗い灰青紫（ＪＩＳ色名帳で色名「１０ＰＢ ３／３」）に染めるのであり、実施例１～８の間で染毛結果（色調等）に大きな変化があるとは認められない。

【0070】

なお、本発明は、上記の実施の形態に何ら限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々に変形して実施し得ることは勿論である。例えば、以下のような変形例を挙げることができる。

【0071】

上記実施の形態では、毛髪処理剤が２剤式である場合について説明したが、毛髪処理剤は、２剤式に限らず、例えば３剤式以上の多剤式であってもよい。

【0072】

本明細書で挙げた変形例どうしを適宜組み合わせてもよいことはいうまでもない。

【要約】

【課題】毛髪への負担軽減を図りつつ、大きな色のばらつきが無く、黒髪に近い暗い色調に染毛することを可能とする酸化染毛剤を提供すること。
【解決手段】酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤、酸化剤を含有する第２剤からなり、両剤は１：１～１：３の重量比で混合され、両剤の混合総和に対して酸化染料は０．１～７．０重量％含有され、プレカーサーとして、パラメチルアミノフェノールと、２，２´‐［（４‐アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールとを用い、カップラーとして、レゾルシンとメタアミノフェノールと５‐アミノオルトクレゾールとを用いる。
【選択図】なし