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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-01
(45)【発行日】2024-07-09
(54)【発明の名称】布地上の悪臭を低減する方法
(51)【国際特許分類】
C11D 3/20 20060101AFI20240702BHJP
C11D 7/26 20060101ALI20240702BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20240702BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/28 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/395 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20240702BHJP
D06L 1/16 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
C11D3/20
C11D7/26
C11D1/22
C11D1/29
C11D3/28
C11D3/30
C11D3/50
C11D3/395
C11D3/386
D06L1/16
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2022525739
(86)(22)【出願日】2020-11-06
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-26
(86)【国際出願番号】 US2020059271
(87)【国際公開番号】W WO2021092278
(87)【国際公開日】2021-05-14
【審査請求日】2022-05-02
(31)【優先権主張番号】62/932,518
(32)【優先日】2019-11-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】ミラクル、グレゴリー・スコット
(72)【発明者】
【氏名】ステンガー、パトリック・クリストファー
(72)【発明者】
【氏名】メリ、ファブリツィオ
(72)【発明者】
【氏名】ビアンチェッチ、ギリア・オッタヴィア
【審査官】柴田 啓二
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－０２４７５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭４９－０５３６１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０８３８００（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
布地上の悪臭を低減する方法であって、ａ．布地を洗浄液と組み合わせる工程であって、前記布地が少なくとも１種の悪臭源を含み、前記洗浄液がＣｕ２＋を含み、前記洗浄液が、洗濯洗剤組成物を水で１００～３０００倍に希釈することによって調製される、工程と、
ｂ．前記布地を、自動洗浄操作、手動洗浄操作、又はこれらの混合を使用して、前記洗浄液中で洗浄する工程と、
ｃ．前記布地と前記洗浄液とを互いに分離する工程と、
ｄ．前記布地を乾燥させる工程と、を含み、
前記洗濯洗剤組成物が、前記洗濯洗剤組成物の０．００１重量％～５重量％のヒンダードフェノール酸化防止剤を含み、前記ヒンダードフェノール酸化防止剤の少なくとも１種が、１．５０以上の、ｐＨ７におけるｌｏｇＤ値を有し、
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤が、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－［２，２－ビス［［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロポキシ］メチル］－１，３－プロパンジイル］エステル；Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド；３，４－ジヒドロ－２，２，５，７，８－ペンタメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール及びこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項2】
前記Ｃｕ２＋が、前記洗浄液と接触する前に前記布地上に存在することによって、前記洗浄液を作製するために使用される前記水中に存在することによって、またはこれらの混合によって、前記洗浄液に導入される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
ａ．前記布地が、５℃～６０℃の温度で、前記洗浄液中で洗浄される、ｂ．工程ｂにおける前記洗浄操作が、５分～６０分間行われる、
ｃ．又はこれらの混合である、
請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記洗浄液が、０．１ｐｐｍ～１００ｐｐｍの前記ヒンダードフェノール酸化防止剤を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記洗濯洗剤組成物が非石鹸界面活性剤を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記非石鹸アニオン性界面活性剤が、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルコキシル化アルキルサルフェート又はこれらの混合物を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記洗濯洗剤組成物が、前記洗濯洗剤組成物の０重量％～１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記洗濯洗剤組成物が、前記洗濯洗剤組成物の１．５重量％～２０重量％の石鹸を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記洗濯洗剤組成物が、カチオン性ポリマー、ポリエステルテレフタレート、両親媒性グラフトコポリマー、カルボキシメチルセルロース、酵素、香料、カプセル化香料、漂白剤、又はこれらの混合物を含むリストから選択される成分を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記洗濯洗剤組成物がキレート剤を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記洗濯洗剤組成物が、色相染料を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤の少なくとも１種が、２．５０以上のｐＨ７におけるｌｏｇＤ値を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
洗浄液中で布地上の悪臭を低減するための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法の使用であって、前記布地が、少なくとも１種の悪臭源を含み、前記洗浄液が、５０ｐｐｂ以上の濃度でＣｕ２＋を含む、方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、酸化防止剤を含有する洗剤組成物を使用して布地上の悪臭を低減するための方法、並びに当該酸化防止剤及び当該方法の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
洗濯洗浄方法は、布地から汚れを除去するように設計されている。いくつかの汚れは、布地上の悪臭を引き起こし得るが、場合によっては、これらの悪臭は、洗濯洗浄操作後でも持続し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
したがって、布地上の悪臭を低減するための方法が継続的に必要とされている。
【0004】
驚くべきことに、提供される本発明による方法が、布地上の悪臭を低減することが見出された。
【0005】
理論に束縛されるものではないが、これは、本発明による酸化防止剤の特定の選択と、洗浄を通して布地上で悪臭を低減させる利益を提供する金属イオンとの組み合わせの配合であると考えられている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の第１の態様は、布地上の悪臭を低減する方法であって、
ａ．布地を洗浄液と組み合わせる工程であって、布地が少なくとも１種の悪臭源を含み、洗浄液が金属イオン源、好ましくはＣｕ２＋を含み、洗浄液が、洗濯洗剤組成物を水で１００～３０００倍、好ましくは３００～９００倍に希釈することによって調製される、工程と、
ｂ．布地を、自動洗浄操作、手動洗浄操作、又はこれらの混合、好ましくは自動洗浄操作を使用して、洗浄液中で洗浄する工程と、
ｃ．布地と洗浄液とを互いに分離する工程と、
ｄ．布地を乾燥させる工程と、を含み、
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．０１重量％～５重量％の酸化防止剤を含み、酸化防止剤は、アルキル化フェノールである。
ａ．布地を洗浄液と組み合わせる工程であって、布地が少なくとも１種の悪臭源を含み、洗浄液が金属イオン源、好ましくはＣｕ２＋を含み、洗浄液が、洗濯洗剤組成物を水で１００～３０００倍、好ましくは３００～９００倍に希釈することによって調製される、工程と、
ｂ．布地を、自動洗浄操作、手動洗浄操作、又はこれらの混合、好ましくは自動洗浄操作を使用して、洗浄液中で洗浄する工程と、
ｃ．布地と洗浄液とを互いに分離する工程と、
ｄ．布地を乾燥させる工程と、を含み、
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．０１重量％～５重量％の酸化防止剤を含み、酸化防止剤は、アルキル化フェノールである。
【0007】
本発明の第２の態様は、布地上の悪臭を低減するための酸化防止剤の使用であり、布地は少なくとも１種の悪臭源を含み、酸化防止剤はヒンダードフェノールである。
【0008】
本発明の第３の態様は、洗浄液中の布地上の悪臭を低減するための本発明による方法の使用であり、布地は、少なくとも１種の悪臭源を含み、洗浄液は、金属イオン、好ましくはＣｕ２＋を含む。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明による水溶性単位用量物品である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
方法
本発明は、布地上の悪臭を低減する方法に関する。
本発明は、布地上の悪臭を低減する方法に関する。
【0011】
本発明の文脈における「悪臭」とは、布地に対する好ましくない又は望ましくない臭いである。当業者であれば、望ましい臭いと比較して望ましくない臭いがあることを認識するであろう。
【0012】
方法は、以下の工程を含む。
【0013】
ａ．布地を洗浄液と組み合わせる工程であって、布地が少なくとも１種の悪臭源を含み、洗浄液が金属イオン源、好ましくはＣｕ２＋を含み、洗浄液が、洗濯洗剤組成物を水で１００～３０００倍、好ましくは３００～９００倍に希釈することによって調製される、工程。布地は、任意の好適な布地であってもよい。布地とは、好ましくは、天然繊維又は合成繊維のネットワークを含む、織物又は布を意味する。当業者であれば、好適な布地を認識するであろう。布は、綿、ポリエステル、綿／ポリエステルブレンド、ポリアミド、ライクラ、レーヨン、又はこれらの混合物から選択されてもよい。
【0014】
布は、少なくとも１種の悪臭源を含む。当業者であれば、適当な悪臭源を認識するであろう。悪臭源は、本体の汚れの化学的分解の生成物を含み得る。悪臭源は、本体の汚れ又はその分解生成物、例えば、６－メチル－５－ヘプタン－２－オン、トランス－２－ヘプタナール、３－メチル－２－ブテナール、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデカナール、又はこれらの混合物を含んでもよい。
【0015】
当業者であれば、洗浄液の作製方法を認識するであろう。理論に束縛されるものではないが、洗濯洗剤組成物を水に添加することにより、洗濯洗剤組成物が溶解して、洗浄液の作製が引き起こされる。
【0016】
洗浄液は、自動洗濯機のドラム内で自動的に生成され得る、又は手動洗浄操作中に作製され得る。
【0017】
洗濯洗剤組成物は、水溶性単位用量物品中に含まれてもよく、水溶性単位用量物品は水溶性フィルムを含む。理論に束縛されるものではないが、水溶性単位用量物品を水に添加することによって、水溶性フィルムが溶解して洗濯洗剤組成物を水中に放出し、主洗浄液が生成される。自動洗濯機のドラム内で作製される場合、従来的には、洗浄される布地及び水溶性単位用量物品をドラムに添加してから洗濯機の扉を閉じる。次に、洗濯機がドラムに水を自動的に添加して洗浄液を生成する。
【0018】
好ましくは、洗浄液は、１Ｌ～６４Ｌ、好ましくは２Ｌ～３２Ｌ、より好ましくは３Ｌ～２０Ｌの水を含む。
【0019】
洗濯洗剤組成物について、以下により詳細に説明する。
【0020】
洗浄液は、金属イオン、好ましくはＣｕ２＋を含む。金属イオンは、布が洗浄液と接触する前に、布地上に存在してもよい。金属イオンは、布が洗浄液と組み合わされる前に、布地上の悪臭源に存在してもよい。金属イオンは、布地と組み合わせた場合に洗浄液中に存在してもよい。洗浄液中に存在する場合、金属イオンは、洗濯洗剤、水、又はこれらの混合物中に存在してもよい。洗浄液を作製するために使用される水は、１０ｐｐｂ～２，０００ｐｐｂ、好ましくは５０ｐｐｂ～１，００ｐｐｂの金属イオンを含んでもよい。理論に束縛されるものではないが、水道水は、１０ｐｐｂ～２，０００ｐｐｂ、好ましくは５０ｐｐｂ～１，０００ｐｐｂのＣｕ２＋を含む。悪臭源は、悪臭源が布に付く段階で金属イオンを含む場合がある。あるいは、悪臭源は、布地が着用者の皮膚と接触し得、その後に金属イオンが加えられる場合に着用中に起こり得るように、布地に付く場合がある。
【0021】
好ましくは、洗浄液は、０．１ｐｐｍ～１００ｐｐｍ、好ましくは０．１５ｐｐｍ～５０ｐｐｍの酸化防止剤を含む。
【0022】
ｂ．布地を、自動洗浄操作、手動洗浄操作、又はこれらの混合、好ましくは自動洗浄操作を使用して、洗浄液中で洗浄する工程。
【0023】
当業者であれば、自動洗浄操作、手動洗浄操作、又はこれらの混合における、布地の洗浄方法を周知であろう。
【0024】
好ましくは、洗浄液は、５℃～９０℃、好ましくは１０℃～６０℃、より好ましくは１２℃～４５℃、最も好ましくは１５℃～４０℃の温度である。
【0025】
好ましくは、洗浄液中での布地の洗浄は、完了までに５分～５０分、好ましくは５分～４０分、より好ましくは５分～３０分、更により好ましくは５分～２０分、最も好ましくは６分～１８分かかる。
【0026】
好ましくは、洗浄液は、１ｋｇ～２０ｋｇ、好ましくは３ｋｇ～１５ｋｇ、最も好ましくは５～１０ｋｇの布地を含む。
【0027】
洗浄液は、好ましくは０ｇｐｇ～４０ｇｐｇで変化する任意の硬度の水を含んでもよい。より低い水硬度は、軟水と呼ばれ、一方でより高い水硬度は、硬水と呼ばれる。
【0028】
ｃ．布地と洗浄液とを互いに分離する工程。
【0029】
布地及び洗浄液は、布地の洗浄後に互いに分離される。このような分離は、布地を洗浄液から取り出すこと、又は洗浄液を布地から排水することを伴ってもよい。自動洗濯機の操作においては、洗浄液を布地から排水することが好ましい。疑念を避けるため、布地と主洗浄液との分離後も洗浄液の一部は布地に浸み込んだままであってもよい、すなわち、布地は濡れたままであってもよい。本発明に関しては、一旦、布地が洗浄液の主要量から分離されたら、又は洗浄液の主要量が排出されていたら、場合によってはいくらかの残留洗浄液が布地に浸み込んだままであっても、布地及び洗浄液は互いに分離されていると見なされる。
【0030】
ｄ．布地を濯ぐ工程。
【0031】
本方法は、洗剤を含有しない場合がある液体による布地の濯ぎを含む追加の工程を含んでもよい。追加の工程は、布地中の残留洗浄液を除去する目的を果たし得る。濯ぎ工程中に使用される液体は、水であってもよい。更に、液体は、水と、布地柔軟剤などの１種以上の添加剤との組み合わせであってもよい。
【0032】
ｅ．布地を乾燥させる工程。
【0033】
本方法は、布地を乾燥させることを含む追加の工程を含んでもよい。当業者であれば、布地を乾燥させるための好適な手段を認識するであろう。布地は、ロープで（屋内又は屋外）、室温にて自動乾燥機で、又はこれらの混合を含むがこれらに限定されない任意の好適な手段によって、乾燥されてもよい。当業者であれば、どの時点で、濡れているのとは対照的に布地が乾燥しているかについて、周知であろう。
【0034】
洗濯洗剤組成物
本発明に従った方法は、洗濯洗剤組成物を希釈する工程を含む。
本発明に従った方法は、洗濯洗剤組成物を希釈する工程を含む。
【0035】
洗濯洗剤組成物は、粉末、液体、水溶性単位用量物品、又はこれらの混合、好ましくは、液体組成物を含む水溶性単位用量であってもよい。
【0036】
固体洗濯洗剤組成物は、固体粒子を含んでもよい、又は単一の均質な固体であってもよい。好ましくは、固体洗濯洗剤組成物は粒子を含む。これは、単一の均質な固体である固体とは対照的に、固体洗濯洗剤組成物が、個々の固体粒子を含むことを意味する。粒子は、自由流動性であり得る、又は圧縮され得るが、好ましくは自由流動性である。
【0037】
用語「液体洗濯洗剤組成物」とは、布地を濡らし、処理することが可能な液体を含む、任意の洗濯洗剤組成物を意味し、限定するものではないが、液体、ゲル、ペースト、分散液等が挙げられる。液体組成物は、好適に細分された形態の固体又は気体を含み得るが、液体組成物は、粉末、錠剤、又は顆粒などの、全体として非流動性である形態を除外する。
【0038】
水溶性単位用量物品について、以下により詳細に説明する。
【0039】
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．００１重量％～５重量％、より好ましくは０．０１重量％～１重量％、最も好ましくは０．０２５重量％～０．５重量％のアルキル化フェノール酸化防止剤又はヒンダードフェノール酸化防止剤を含む。酸化防止剤について、以下により詳細に説明する。
【0040】
洗濯洗剤組成物は、好ましくは、非石鹸界面活性剤を含む。より好ましくは、非石鹸界面活性剤は、非石鹸アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される。洗濯洗剤組成物は、好ましくは、洗濯洗剤組成物の１０重量％～６０重量％、より好ましくは２０重量％～５５重量％の非石鹸界面活性剤を含む。
【0041】
好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルコキシル化アルキルサルフェート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。好ましくは、アルキルサルフェートは、エトキシル化アルキルサルフェートである。
【0042】
好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗剤組成物の５重量％～５０重量％、好ましくは１５重量％～４５重量％、より好ましくは２５重量％～４０重量％、最も好ましくは３０重量％～４０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。
【0043】
好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート及びアルコキシル化アルキルサルフェートを含み、直鎖状アルキルベンゼンスルホネートとアルコキシル化アルキルサルフェートとの比、好ましくは、直鎖状アルキルベンゼンスルホネートとエトキシル化アルキルサルフェートとの重量比は、１：２～２０：１、好ましくは１．１：１～１５：１、より好ましくは１．２：１～１０：１、更により好ましくは１．３：１～５：１、最も好ましくは１．４：１～３：１である。
【0044】
好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０重量％～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～８重量％、より好ましくは０．１重量％～６重量％、最も好ましくは０．１５重量％～４重量％の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。
【0045】
好ましくは、洗濯、好ましくは液体洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１．５重量％～２０重量％、より好ましくは２重量％～１５重量％、更により好ましくは３重量％～１０重量％、最も好ましくは４重量％～８重量％の石鹸、好ましくは脂肪酸塩、より好ましくはアミン中和脂肪酸塩を含み、好ましくは、アミンは、より好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はこれらの混合物から選択されるアルカノールアミンであり、より好ましくはモノエタノールアミンである。
【0046】
洗濯洗剤組成物は、好ましくは、カチオン性ポリマー、ポリエステルテレフタレート、両親媒性グラフトコポリマー、カルボキシメチルセルロース、酵素、香料、カプセル化香料、漂白剤、又はこれらの混合物を含むリストから選択される成分を含む。理論に束縛されるものではないが、これら材料を更に添加すると、悪臭低減を更に促進することができると考えられる。
【0047】
洗濯洗剤組成物は、補助成分を含んでもよく、補助成分は、非水性溶媒、水、色相染料、審美染料、酵素、洗浄ポリマー、脂肪酸様のビルダ、漂白剤、分散剤、移染阻害剤ポリマー、蛍光増白剤、乳白剤、消泡剤、又はこれらの混合物から選択される。
【0048】
本組成物は、当該技術分野で周知である、布地シェーディング剤と呼ばれることもある色相染料を含んでもよい。好適な布地シェーディング剤としては、染料、染料－クレイ結合体、及び顔料が挙げられる。好適な染料としては、低分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な低分子染料としては、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット及びベーシックレッド、又はこれらの混合物のカラーインデックス（Colour Index、Ｃ．Ｉ．）分類に区分される染料からなる群から選択される、低分子染料が挙げられる。好ましい染料としては、アルコキシル化アゾチオフェン、ソルベントバイオレット１３、アシッドバイオレット５０及びダイレクトバイオレット９が挙げられる。
【0049】
好ましくは、洗濯洗剤組成物はキレート剤を含み、キレート剤は、好ましくは、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート剤、又はこれらの混合物から選択され、より好ましくは、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＨＥＤＰ（ヒドロキシエタンジホスホン酸）、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、ＤＴＰＭＰ（ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸））、ＥＤＴＭＰ（エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸））、Ｔｉｒｏｎ（登録商標）（１，２－ジヒドロキシベンゼン－３，５－ジスルホン酸）、ＨＰＮＯ（２－ピリジノール－Ｎ－オキシド）、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、これらの任意の好適な誘導体、これらの塩、及びこれらの混合物から選択される追加のキレート剤から選択される。
【0050】
液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは６～１０、より好ましくは６．５～８．９、最も好ましくは７～８のｐＨを有し、液体洗濯洗剤組成物のｐＨは、２０℃で脱塩水中の１０％希釈物として測定される。
【0051】
水溶性単位用量物品
水溶性単位用量物品は、水溶性フィルムと洗濯洗剤組成物と、を含む。洗濯洗剤組成物及び水溶性フィルムについて、以下により詳細に説明する。
水溶性単位用量物品は、水溶性フィルムと洗濯洗剤組成物と、を含む。洗濯洗剤組成物及び水溶性フィルムについて、以下により詳細に説明する。
【0052】
水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって取り囲まれた少なくとも１つの内部区画を含むような形状の水溶性フィルムを含み、洗濯洗剤組成物が当該区画内に存在する。単位用量物品は、内部区画を画定するように互いに封止された、第１の水溶性フィルムと、第２の水溶性フィルムと、を含んでもよい。水溶性単位用量物品は、保管中に洗濯洗剤組成物が区画から漏れ出さないように構成される。しかし、水溶性単位用量物品を水に加えると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中に放出される。
【0053】
区画は、洗剤組成物を保持する、単位用量物品内の密閉された内部空間を意味すると理解するべきである。製造中、第１の水溶性フィルムは、洗剤組成物が添加される開口区画を含むような形状であってもよい。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１のフィルムを第２の水溶性フィルムで覆う。次に、第１のフィルム及び第２のフィルムは、封止領域に沿って共に封止される。
【0054】
単位用量物品は、２つ以上の区画、更には少なくとも２つの区画、又は更には少なくとも３つの区画を含んでもよい。区画は、重ね合わせる配向で、すなわち、一方が他方の上に位置するように配置されてもよい。このような配向では、単位用量物品は、上部、中央部及び下部の３つのフィルムを含む。あるいは、区画は、隣り合った配向で、すなわち、一方が他方に隣接する配向で位置してもよい。区画は、更には「タイヤ及びリム」構成での配向であってもよく、すなわち、第１の区画は、第２の区画に隣接して位置するが、第１の区画は、第２の区画を少なくとも部分的に囲み、ただし、第２の区画を完全には封入しない。あるいは、１つの区画が、別の区画内に完全に封入されてもよい。
【0055】
単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の一方が他方の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画のうちの２つが第３の区画より小さくてもよい、好ましくは、小さい方の区画が大きい方の区画上に重ね合わせられている。重ね合わせられた区画は、好ましくは、隣り合って配向される。
【0056】
複数区画の向きにおいて、本発明による洗濯洗剤組成物が、区画のうちの少なくとも１つに含まれてもよい。例えば、洗濯洗剤組成物は１つの区画のみに含まれてもよい、又は２つの区画、又は更には３つの区画に含まれてもよい。
【0057】
各区画は、同一の組成物又は異なる組成物を含んでもよい。異なる組成物は全て同一形態であってもよく、又は異なる形態であってもよい。
【0058】
水溶性単位用量物品は少なくとも２つの内部区画を含んでもよく、液体洗濯洗剤組成物が本区画の少なくとも１つ内に含まれ、好ましくは、単位用量物品が少なくとも３つの区画を含み、洗剤組成物が本区画の少なくとも１つ内に含まれる。
【0059】
図１は、本発明による水溶性単位用量物品（１）を開示する。水溶性単位用量物品（１）は、第１の水溶性フィルム（２）及び第２の水溶性フィルム（３）を含み、これらは、封止領域（４）で共に封止されている。洗濯洗剤組成物（５）は、水溶性可溶性単位用量物品（１）内に含まれる。
【0060】
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。水溶性フィルムは、好ましくは、２０～１５０マイクロメートル、好ましくは３５～１２５マイクロメートル、更により好ましくは５０～１１０マイクロメートル、最も好ましくは約７６マイクロメートルの厚さを有する。
【0061】
好ましくは、最大孔径が２０マイクロメートルのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法によって測定した際に、フィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。
【0062】
予め秤量した３Ｌのビーカーに、５グラム±０．１グラムのフィルム材料を添加し、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物及び５ｃｍの磁気撹拌器）で、３０℃で３０分間にわたって激しく撹拌する。次に、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳まれた定性焼結ガラスフィルタにより濾過する。任意の従来の方法によって、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める（これが溶解画分又は分散画分である）。次に、溶解度又は分散率を計算し得る。
【0063】
好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料を、当該技術分野において周知の、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。
【0064】
パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラガムなどの天然ガムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００～１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００～３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００～１５０，０００である。
【0065】
また、ポリマー及び／又はコポリマーの混合物、特にポリビニルアルコールポリマー及び／又はコポリマーの混合物、特に、ポリビニルアルコールホモポリマー及び／又は、好ましくはスルホン化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択されるアニオン性ポリビニルアルコールコポリマーの混合物を、パウチ材料として使用することもできる。最も好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーとのブレンドを含む。
【0066】
好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を示すものである。好ましくは、そのようなフィルムは、２４℃の温度にて、更により好ましくは１０℃にて良好な溶解を示す。良好な溶解とは、上記の最大孔径が２０マイクロメートルのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法によって測定した際に、フィルムが、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を示すことを意味する。
【0067】
好ましいフィルムには、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものがある。
【0068】
フィルムは、不透明、透明又は半透明であってもよい。フィルムは、印刷された領域を含んでもよい。
【0069】
印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得てもよい。
【0070】
フィルムは、嫌悪剤、例えば苦味剤を含んでもよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、スクロースオクタアセテート、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してもよい。好適な濃度としては、１～５０００ｐｐｍ、又は更には１００～２５００ｐｐｍ、又は更には２５０～２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。
【0071】
酸化防止剤
布地処理組成物は、酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ（第３巻、４２４ページ）及びＵｌｌｍａｎｎのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（第３巻、９１ページ）に記載されているような物質である。布地処理組成物は、処理液において、少なくとも２５ｐｐｂ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｂ、より好ましくは少なくとも２５０ｐｐｂ、更により好ましくは少なくとも５００ｐｐｂ、更により好ましくは少なくとも１０００ｐｐｂの酸化防止剤濃度を提供するように十分な濃度の酸化防止剤を含む。酸化防止剤の濃度は、布地処理組成物の約０．００１重量％～約５０重量％であってもよい。
布地処理組成物は、酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ（第３巻、４２４ページ）及びＵｌｌｍａｎｎのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（第３巻、９１ページ）に記載されているような物質である。布地処理組成物は、処理液において、少なくとも２５ｐｐｂ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｂ、より好ましくは少なくとも２５０ｐｐｂ、更により好ましくは少なくとも５００ｐｐｂ、更により好ましくは少なくとも１０００ｐｐｂの酸化防止剤濃度を提供するように十分な濃度の酸化防止剤を含む。酸化防止剤の濃度は、布地処理組成物の約０．００１重量％～約５０重量％であってもよい。
【0072】
酸化防止剤は、アルキル化フェノールからなる群から選択されてもよい。
【0073】
アルキル化フェノールは、以下の一般式を有してもよい：
【0074】
【化1】
【0075】
アルキル化フェノールは、ヒンダードフェノールであってもよい。本明細書で使用する場合、用語「ヒンダードフェノール」とは、（ａ）少なくとも１つのフェノール－ＯＨ基に対してオルト位に結合している、少なくとも１つのＣ３以上の分枝鎖状アルキル、好ましくはＣ３～Ｃ６分枝鎖状アルキル、好ましくはｔｅｒｔ－ブチル、又は（ｂ）少なくとも１つのフェノール－ＯＨ基に対してそれぞれオルト位で、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、好ましくはメトキシ、Ｃ１～Ｃ２２直鎖状アルキル、若しくはＣ３～Ｃ２２分枝鎖状アルキル、好ましくはメチル若しくは分枝鎖状Ｃ３～Ｃ６アルキル、又はこれらの混合物からなる群から独立して選択される置換基、のいずれかを有する、フェノール基を含む化合物を意味するために、使用される。フェニル環が１つ以上の－ＯＨ基を含む場合、化合物は、少なくとも１つのこのような－ＯＨ基が直前に記載されているように置換されている限りヒンダードフェノールである。
【0076】
組成物に使用するために好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の更なる分類は、以下の式の有するベンゾフラン誘導体又はベンゾピラン誘導体である。
【0077】
【化2】
【0078】
本明細書で使用するのに好適なヒンダードフェノールとしては、３，３’－ビス（１，１－ジメチルエチル）－５，５’－ジメトキシ－［１，１’－ビフェニル］－２，２’－ジオール；３－（１，１－ジメチルエチル）－１，２－ベンゼンジオール；２－（１，１－ジメチルエチル）－４，６－ジニトロフェノール；２，２’－ブチリデンビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール；４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸，メチルエステル；２－（１，１－ジメチルエチル）－４－（１－メチルエチル）フェノール；４，４’－ジチオビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）］フェノール；ジメチルカルバモジチオ酸，［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチルエステル；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（２－プロペン－１－イル）フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，ニトリロトリ－２，１－エタンジイルエステル；４，４’－チオビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－１，２－ベンゼンジオール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸ヒドラジド；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，エチルエステル；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ安息香酸，エチルエステル；４，４’－［オキシビス（メチレン）］ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；２－［２－（４－クロロ－２－ニトロフェニル）ジアゼニル］－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール；α－［３－［３－（２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロピル］－ω－ヒドロキシ－ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）；２，２’－メチレンビス［４，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）］フェノール；２，６－ビス［［３－（１，１－ジメチルエチル）－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル］メチル］－４－メチルフェノール；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ノニルフェノール；３，３’－チオビスプロパン酸，１，１’－ビス［２－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］エチル］エステル；２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチル－４－［３－［［２，４，８，１０－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル］オキシ］プロピル］フェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－１，４－ベンゼンジオール、４－アセテート；２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－（１－フェニルエチル）フェノール；３，４’，５－トリス（１，１－ジメチルエチル）－［１，１’－ビフェニル］－４－オール；３，３’，５，５’－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）－［１，１’－ビフェニル］－２，２’－ジオール；３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，メチルエステル；４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルベンゾニトリル；２－［（２－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メチル］－４，６－ジメチルフェノール；２－エチル－６－メチルフェノール；３，４－ジヒドロ－２，２，５，７，８－ペンタメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール；４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルベンズアルデヒド；３，４－ジヒドロ－６－ヒドロキシ－２，５，７，８－テトラメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－２－カルボン酸；２，６－ビス［（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル］－４－メチルフェノール；２，２’－メチレンビス［６－シクロヘキシル－４－メチルフェノール］；２，３，５，６－テトラメチルフェノール；２，３，４，５，６－ペンタメチルフェノール；及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0079】
一態様では、本明細書で使用するための好ましいヒンダードフェノールとしては、２，６－ジメチルフェノール；２，６－ジエチルフェノール；２，６－ビス（１－メチルエチル）－フェノール；２，４，６－トリメチルフェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－４－メトキシフェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－安息香酸；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－２－ヒドロキシ－安息香酸；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンメタノール；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－４－エチル－フェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチル－フェノール；２，２’－メチレンビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エチルフェノール；２，６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エチルフェノール；４，４’－チオビス［２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－［（１，２－ジオキソ－１，２－エタンジイル）ビス（イミノ－２，１－エタンジイル）］エステル；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ニトロソフェノール；２，２’－チオビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（１－メチルプロピル）フェノール；２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェノール；２，２’－エチリデンビス［４，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）］フェノール；Ｎ，Ｎ’－１，３－プロパンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－１，４－ベンゼンジオール；４，４’－（１－メチルエチリデン）ビス［２－（１，１－ジメチルエチル）フェノール；２－［［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］チオ］酢酸，２－エチルヘキシルエステル；４－ブチル－２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；亜リン酸，２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［１－［３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－メチルエチル］フェニルビス（４－ノニルフェニル）エステル；４，４’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール］；３－（５－クロロ－２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，オクチルエステル；４，４’－（１－メチルエチリデン）ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’，１’’－［（２，４，６－トリオキソ－１，３，５－トリアジン－１，３，５（２Ｈ，４Ｈ，６Ｈ）－トリイル）トリ－２，１－エタンジイル］エステル；２，６－ビス（１－メチルエチル）フェノール；２，６－ジエチルフェノール；２，６－ジメチル－１，４－ベンゼンジオール；３，３’，５，５’－テトラメチル－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジオール；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（１－メチルプロピル）フェノール；２，２’－メチレンビス［４－メチル－６－（１－メチルシクロヘキシル）フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－［１，１’－ビフェニル］－４－オール；４－（１，１－ジメチルエチル）－２，６－ジメチルフェノール；２，３，４，６－テトラメチルフェノール；２，４，６－トリス（１－メチルエチル）フェノール；２，２’－（２－メチルプロピリデン）ビス［４，６－ジメチルフェノール］；及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0080】
別の態様では、本明細書で使用するための非常に好ましいヒンダードフェノールとしては、２，６－ビス（１－メチルプロピル）フェノール；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチル－フェノール（ヒドロキシブチル化トルエン、「ＢＨＴ」としても知られている）；２－（１，１－ジメチルエチル）－１，４－ベンゼンジオール；２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸，メチルエステル；２－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－４，６－ジメチル－フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－［２，２－ビス［［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロポキシ］メチル］－１，３－プロパンジイル］エステル；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，オクタデシルエステル；２，２’－メチレンビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール；２－（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；４，４’－メチレンビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール；４，４’，４’’－［（２，４，６－トリメチル－１，３，５－ベンゼントリイル）トリス（メチレン）］トリス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール］；Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ安息香酸，ヘキサデシルエステル；Ｐ－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチルホスホン酸，ジエチルエステル；１，３，５－トリス［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，２－［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロピル］ヒドラジド；３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸，１，１’－［１，２－エタンジイルビス（オキシ－２，１－エタンジイル）］エステル；４－［（ジメチルアミノ）メチル］－２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；４－［［４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－（チオジ－２，１－エタンジイル）エステル；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ安息香酸，２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェニルエステル；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－（１，６－ヘキサンジイル）エステル；３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸，１，１’－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイルビス（２，２－ジメチル－２，１－エタンジイル）］エステル；３－（１，１－ジメチルエチル）－β－［３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－４－ヒドロキシ－β－メチルベンゼンプロパン酸，１，１’－（１，２－エタンジイル）エステル；２－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］－２－ブチルプロパン二酸，１，３－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）エステル；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１－［２－［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロポキシ］エチル］－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニルエステル；３，４－ジヒドロ－２，５，７，８－テトラメチル－２－［（４Ｒ，８Ｒ）－４，８，１２－トリメチルトリデシル］－（２Ｒ）－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール；２，６－ジメチルフェノール；２，３，５－トリメチル－１，４－ベンゼンジオール；２，４，６－トリメチルフェノール；２，３，６－トリメチルフェノール；４，４’－（１－メチルエチリデン）－ビス［２，６－ジメチルフェノール］；１，３，５－トリス［［４－（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル］メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン；４，４’－メチレンビス［２，６－ジメチルフェノール］；及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0081】
別の態様では、本明細書で使用するための非常に好ましいヒンダードフェノールとしてはまた、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－メトキシフェノール、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－安息香酸、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－２－ヒドロキシ－安息香酸、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンメタノール、２－（２Ｈ－ベンゼントリアゾール－２－イル）－４，６ビス（１，１－ジメチルエチル）－フェノール、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－エチル－フェノール、２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチル－フェノール、３－（１，１－ジメチルエチル）－１，２－ベンゼンジオール、２，２’－メチレンビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エチルフェノール、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－エチルフェノール、４，４’－チオビス［２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェノール、２－（１，１－ジメチルエチル）－４，６－ジニトロフェノール、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ニトロソフェノール、２，２’－チオビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（１－メチルプロピル）フェノール、２，２’－ブチリデンビス［６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール、２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェノール、４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール、２，２’－エチリデンビス［４，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）］フェノール、Ｎ，Ｎ’－１，３－プロパンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド、３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸，メチルエステル、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－（１－メチルエチル）フェノール、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－１，４－ベンゼンジオール、４，４’－（１－メチルエチリデン）ビス［２－（１，１－ジメチルエチル）フェノール、４，４’－ジチオビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）］フェノール、ジメチルカルバモジチオ酸，［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチルエステル、２－［［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］チオ］酢酸，２－エチルヘキシルエステル、３－（５－クロロ－２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，メチルエステル、４－ブチル－２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（２－プロペン－１－イル）フェノール、亜リン酸，２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［１－［３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－メチルエチル］フェニルビス（４－ノニルフェニル）エステル、４，４’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン－３，９－ジイル）ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール］、３－（５－クロロ－２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，オクチルエステル、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，ニトリロトリ－２，１－エタンジイルエステル、４，４’－チオビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール、４，４’－（１－メチルエチリデン）ビス［２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェノール、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’，１’’－［（２，４，６－トリオキソ－１，３，５－トリアジン－１，３，５（２Ｈ，４Ｈ，６Ｈ）－トリイル）トリ－２，１－エタンジイル］エステル、２，６－ビス（１－メチルエチル）フェノール、２，６－ジエチルフェノール、２－エチル－６－メチルフェノール、３，３’，５，５’－テトラメチル－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジオール、３，４－ジヒドロ－２，２，５，７，８－ペンタメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール、２，２’－メチレンビス［４－メチル－６－（１－メチルシクロヘキシル）フェノール、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－［１，１’－ビフェニル］－４－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－２，６－ジメチルフェノール、２，３，４，６－テトラメチルフェノール、２，２’－（２－メチルプロピリデン）ビス［４，６－ジメチルフェノール］、及びこれらの混合物が挙げられ得る。
【0082】
好ましくは、ヒンダードフェノールは、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチル－フェノール；δ－トコフェロール；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸のＣ１～Ｃ１８直鎖状アルキルエステル又は分岐鎖状アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸のＣ１～Ｃ１８直鎖状アルキルエステル又は分岐鎖状アルキルエステルの好ましい例としては、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸，メチルエステル（Ｒａｓｃｈｉｇ ＵＳＡ、Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓから商品名ＲＡＬＯＸ（登録商標）３５として市販）、及び３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸，オクタデシルエステル（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商品名ＴＩＮＯＧＡＲＤ（登録商標）ＴＳとして市販）が挙げられる。
【0083】
好ましい非限定的な例では、ヒンダードフェノールは、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチル－フェノールであってもよい。
【0084】
製造方法
当業者であれば、当該技術分野において周知の技術を使用して、本発明による水溶性単位用量物品及び洗濯洗剤組成物を作製する方法を理解するであろう。
当業者であれば、当該技術分野において周知の技術を使用して、本発明による水溶性単位用量物品及び洗濯洗剤組成物を作製する方法を理解するであろう。
【0085】
使用
本発明の更なる態様は、布地上の悪臭を低減するためのアルキル化フェノール酸化防止剤又はヒンダードフェノール酸化防止剤の使用であり、布地は、少なくとも１種の悪臭源を含む。
本発明の更なる態様は、布地上の悪臭を低減するためのアルキル化フェノール酸化防止剤又はヒンダードフェノール酸化防止剤の使用であり、布地は、少なくとも１種の悪臭源を含む。
【0086】
洗浄液は、金属イオン、好ましくはＣｕ２＋を含む。金属イオンは、布が洗浄液と接触する前に、布地上に存在してもよい。金属イオンは、布が洗浄液と組み合わされる前に、布地上の悪臭源に存在してもよい。金属イオンは、布地と組み合わせた場合に洗浄液中に存在してもよい。洗浄液中に存在する場合、金属イオンは、洗濯洗剤、水、又はこれらの混合物中に存在してもよい。悪臭源は、悪臭源が布に付く段階で金属イオンを含む場合がある。あるいは、悪臭源は、後に適用される布地及び金属イオンに適用されてもよい。
【0087】
好ましくは、少なくとも１種の悪臭源は、金属イオン、より好ましくはＣｕ２＋を含む。
【0088】
本発明の更なる態様は、洗浄液中の布地上の悪臭を低減するための本発明による方法の使用であり、布地は、少なくとも１種の悪臭源を含み、洗浄液は、金属イオン、好ましくはＣｕ２＋を含む。
【0089】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【0090】
試験法
悪臭低減試験方法
以下の方法を使用して、組成物の悪臭低減効果を試験する。
悪臭低減試験方法
以下の方法を使用して、組成物の悪臭低減効果を試験する。
【0091】
Ａ．７５グラムの悪臭マーカーの調製
脂肪酸及び悪臭マーカーを、表Ａに従ってテフロン（登録商標）ライニングされたキャップを有する１００ｍＬのガラスジャーに添加し、渦を用いてよく混合する。
脂肪酸及び悪臭マーカーを、表Ａに従ってテフロン（登録商標）ライニングされたキャップを有する１００ｍＬのガラスジャーに添加し、渦を用いてよく混合する。
【0092】
【表1】
【0093】
Ｂ．身体汚れ悪臭組成物の調製
表Ｂによる指定の量の各材料を、テフロン（登録商標）ライニングされたキャップを有する２００ｍＬのガラスジャーに供給する。人工身体汚れ（artificial body soil、ＡＢＳ）は、Ａｃｃｕｒａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（２０２８ Ｂｏｈｌｋｅ Ｂｌｖｄ，Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，ＯＨ ４５０１４）により市販されている。
表Ｂによる指定の量の各材料を、テフロン（登録商標）ライニングされたキャップを有する２００ｍＬのガラスジャーに供給する。人工身体汚れ（artificial body soil、ＡＢＳ）は、Ａｃｃｕｒａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（２０２８ Ｂｏｈｌｋｅ Ｂｌｖｄ，Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，ＯＨ ４５０１４）により市販されている。
【0094】
【表2】
【0095】
Ｃ．悪臭試験布地の調製
３００μＬの、表Ｂに記載の身体汚れ悪臭組成物を、２×５インチの白色ポリコットン５０／５０（ＰＣＷ５０／５０）見本に適用することによって、洗浄投入分当たり１６の悪臭試験布地を調製する。試験する４８グラムの液体洗剤（例えば、以下の実施例１、表１を参照のこと）を、通常サイクル、すなわち、７７°Ｆの洗浄サイクル、続いて６０°Ｆの濯ぎサイクルに設定したＤｕｅｔ９２００洗浄具に添加する。例えば、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡの市営水道水を使用するが、これは、銅配管系により周囲濃度の銅を含有する。悪臭試験布地を、７ｇｐｇの洗浄水中にて３．９ｋｇ、５０×５０ｃｍのきれいなコットン及びポリコットンバラストを用いて洗浄し、次に、低温に設定したＭａｙｔａｇ二重スタック回転式乾燥機で２０分間乾燥させる。乾燥した布地をマイラー袋に入れ、２４時間密封する。
３００μＬの、表Ｂに記載の身体汚れ悪臭組成物を、２×５インチの白色ポリコットン５０／５０（ＰＣＷ５０／５０）見本に適用することによって、洗浄投入分当たり１６の悪臭試験布地を調製する。試験する４８グラムの液体洗剤（例えば、以下の実施例１、表１を参照のこと）を、通常サイクル、すなわち、７７°Ｆの洗浄サイクル、続いて６０°Ｆの濯ぎサイクルに設定したＤｕｅｔ９２００洗浄具に添加する。例えば、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡの市営水道水を使用するが、これは、銅配管系により周囲濃度の銅を含有する。悪臭試験布地を、７ｇｐｇの洗浄水中にて３．９ｋｇ、５０×５０ｃｍのきれいなコットン及びポリコットンバラストを用いて洗浄し、次に、低温に設定したＭａｙｔａｇ二重スタック回転式乾燥機で２０分間乾燥させる。乾燥した布地をマイラー袋に入れ、２４時間密封する。
【0096】
Ｄ．布地上の悪臭の分析的検出
ＡＢＳ／スクワレン悪臭センサーを使用して、悪臭低減について、質量選択検出器（５９７７Ｂ）、Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ定量パッケージ、及び固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）プローブを備えたＧｅｒｓｔｅｌ多目的サンプラーを備えた、Ａｇｉｌｉｅｎｔガスクロマトグラフ７８９０Ｂを使用して、ガスクロマトグラフィ質量分析により定量的に求める。６－メチル－５－ヘプテン－２－オン（ＣＡＳ番号１１０－９３－０）、トランス－２－ヘプテナール（１８８２９－５５－５）、及び３－メチル－２－ブテナール（１０７－８６－８）の較正標準を、これらの材料の周知の重量を軽質鉱油（ＣＡＳ番号８０２０－８３－５）（各材料はＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）に溶解することによって、調製する。布地を、均一な２インチ×２．５インチの小片に切断し、１０ｍＬのヘッドスペースクリンプバイアルに入れる。バイアルを、分析前に、１２時間以上平衡化する。以下の設定をオートサンプラーで使用する：８０℃のインキュベーション温度、９０分のインキュベーション時間、ＶＴ３２－１０サンプルトレータイプ、２２ｍｍのバイアル浸透、２０分の抽出時間、５４ｍｍの注入浸透、及び３００秒の脱着時間。以下の設定をＦｒｏｎｔ Ｓｐｌｉｔ／Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ入口ヘリウムについて使用する：スプリットモード、２５０℃の温度、１２ｐｓｉの圧力、７９．５ｍＬ／分の総流量、３ｍＬ／分のセプタムパージ流量、５０：１のスプリット比、及び２２．５分のＧＣ実行時間。以下の設定をオーブンにて使用する：４０℃の初期温度、１２℃／分の加熱プログラム、２５０℃の温度、及び５分の保持時間。各成分の分配係数（Ｋ、８０℃で）に基づいて、６－メチル－５－ヘプテン－２－オン（Ｋ＝３３５３）、トランス－２－ヘプテナール（Ｋ＝３４３４）、及び３－メチル－２－ブテナール（Ｋ＝１１１９）の総計ｎモル／Ｌリットルを計算する。
ＡＢＳ／スクワレン悪臭センサーを使用して、悪臭低減について、質量選択検出器（５９７７Ｂ）、Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ定量パッケージ、及び固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）プローブを備えたＧｅｒｓｔｅｌ多目的サンプラーを備えた、Ａｇｉｌｉｅｎｔガスクロマトグラフ７８９０Ｂを使用して、ガスクロマトグラフィ質量分析により定量的に求める。６－メチル－５－ヘプテン－２－オン（ＣＡＳ番号１１０－９３－０）、トランス－２－ヘプテナール（１８８２９－５５－５）、及び３－メチル－２－ブテナール（１０７－８６－８）の較正標準を、これらの材料の周知の重量を軽質鉱油（ＣＡＳ番号８０２０－８３－５）（各材料はＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）に溶解することによって、調製する。布地を、均一な２インチ×２．５インチの小片に切断し、１０ｍＬのヘッドスペースクリンプバイアルに入れる。バイアルを、分析前に、１２時間以上平衡化する。以下の設定をオートサンプラーで使用する：８０℃のインキュベーション温度、９０分のインキュベーション時間、ＶＴ３２－１０サンプルトレータイプ、２２ｍｍのバイアル浸透、２０分の抽出時間、５４ｍｍの注入浸透、及び３００秒の脱着時間。以下の設定をＦｒｏｎｔ Ｓｐｌｉｔ／Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ入口ヘリウムについて使用する：スプリットモード、２５０℃の温度、１２ｐｓｉの圧力、７９．５ｍＬ／分の総流量、３ｍＬ／分のセプタムパージ流量、５０：１のスプリット比、及び２２．５分のＧＣ実行時間。以下の設定をオーブンにて使用する：４０℃の初期温度、１２℃／分の加熱プログラム、２５０℃の温度、及び５分の保持時間。各成分の分配係数（Ｋ、８０℃で）に基づいて、６－メチル－５－ヘプテン－２－オン（Ｋ＝３３５３）、トランス－２－ヘプテナール（Ｋ＝３４３４）、及び３－メチル－２－ブテナール（Ｋ＝１１１９）の総計ｎモル／Ｌリットルを計算する。
【0097】
これらの値の３つの測定値（ｎｍｏｌ／Ｌ）を足して一つにし、所与の試験区分についての総計ＡＢＳ／スクワレンマーカー（ｎｍｏｌ／Ｌ）を得る。
【0098】
Ｅ．酸化生成物の悪臭低減％の計算
酸化生成物の悪臭低減％については、（酸化防止剤なしの）基準組成物と比較して、試験組成物によってもたらされた、選択された悪臭マーカーの量の低減を比較する百分率として示す。値を、以下のように決定する：
酸化生成物の低減％＝（マーカーｒｅｆ－マーカーｔｅｓｔ）×１００／マーカーｒｅｆ
酸化生成物の悪臭低減％については、（酸化防止剤なしの）基準組成物と比較して、試験組成物によってもたらされた、選択された悪臭マーカーの量の低減を比較する百分率として示す。値を、以下のように決定する：
酸化生成物の低減％＝（マーカーｒｅｆ－マーカーｔｅｓｔ）×１００／マーカーｒｅｆ
【0099】
マーカーｒｅｆ及びマーカーｔｅｓｔの値を、以下のように定義する。
マーカーｒｅｆ＝酸化防止剤を含まない配合物（例えば、基準又は対照配合物）が投入された布地の総ＡＢＳ／スクワレンマーカー（ｎｍｏｌ／Ｌ）
マーカーｔｅｓｔ＝試験酸化防止剤を有する配合物で洗浄した布地の総計ＡＢＳ／スクワレンマーカー（ｎｍｏｌ／Ｌ）
マーカーｒｅｆ＝酸化防止剤を含まない配合物（例えば、基準又は対照配合物）が投入された布地の総ＡＢＳ／スクワレンマーカー（ｎｍｏｌ／Ｌ）
マーカーｔｅｓｔ＝試験酸化防止剤を有する配合物で洗浄した布地の総計ＡＢＳ／スクワレンマーカー（ｎｍｏｌ／Ｌ）
【0100】
測定した酸化生成物は、典型的には悪臭であると考えられるため、組成物によってもたらされた酸化生成物の低減％が高くなるほど、処理した布地では悪臭が減少する可能性が高いと考えられる。したがって、酸化生成物の悪臭低減％の値が大きくなることが、典型的には好ましい。本開示の組成物及び方法により、少なくとも約１０％、又は少なくとも約２０％、又は少なくとも約３０％、又は少なくとも約４０％、又は少なくとも約５０％、又は少なくとも約６０％、又は少なくとも約７０％、又は少なくとも約８０％の、酸化生成物の悪臭低減％をもたらし得る。
【0101】
悪臭低減はまた、マーカーｒｅｆとマーカーｔｅｓｔとの間の差として報告されてもよく、これにより、絶対差（例えば、デルタＡＢＳ／スクワレン酸化）を示す。
【0102】
ｐＨ７におけるオクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇＤ）を決定するための試験方法
ｐＨ７．００におけるオクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇＤ）の値が、各酸化防止剤について決定される。周知の酸化防止剤のｐＨ７におけるｌｏｇＤの単位未満の値は、利用可能な場合、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）から取得される。ＣＡＳは、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）ソフトウェアＶ１１．０２（（著作権）１９９４－２０１９ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）を使用して計算された値を提供する。値がＣＡＳから入手できない場合、ｌｏｇＤの計算のためのデフォルト対数Ｐコンセンセス及びｐＫａクラシックアルゴリズムを用いて、ＡＣＤソフトウェア（バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ（登録商標））、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．，ＡＣＤ／Ｌａｂｓ，Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）を使用して、値を決定する。
ｐＨ７．００におけるオクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇＤ）の値が、各酸化防止剤について決定される。周知の酸化防止剤のｐＨ７におけるｌｏｇＤの単位未満の値は、利用可能な場合、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）から取得される。ＣＡＳは、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）ソフトウェアＶ１１．０２（（著作権）１９９４－２０１９ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）を使用して計算された値を提供する。値がＣＡＳから入手できない場合、ｌｏｇＤの計算のためのデフォルト対数Ｐコンセンセス及びｐＫａクラシックアルゴリズムを用いて、ＡＣＤソフトウェア（バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ（登録商標））、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．，ＡＣＤ／Ｌａｂｓ，Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）を使用して、値を決定する。
【0103】
本発明の酸化防止剤は、１つ以上の特許請求される値（ＣＶ）以上のｐＨ７．００における対数Ｄを有する。Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）から入手可能な情報から、対象となる抗酸化化合物について対数Ｄが列挙されていない場合、ＡＣＤソフトウェアを使用して直接計算してもよい。
【0104】
計算されたｌｏｇＤのｐＨ７における値が、ＣＡＳから入手可能であるか、又はソフトウェアを用いて計算された場合、ＣＶ－０．５０未満であるか、又は列挙されていないが、ＣＤ－０．５０未満のｐＨ７における対数Ｄを有するようにＡＣＤソフトウェアを使用した計算を介して決定され、実験値の測定は必要ない。ｐＨ７において計算されたｌｏｇＤの値が、ＣＶ－０．５０以上及びＣＶ±０．５０以下であると既に列挙されているか、又は列挙されていない場合、ＣＶ－０．５０以上及びＣＶ±０．５０以下のｐＨ７においてｌｏｇＤを有するようにＡＣＤソフトウェアを使用した計算を介して決定され、次に、値の実験的決定は、本発明の目的のための値へと達成されなければならない。本発明では、オクタノール－水分配係数の測定は、ＯＥＣＤ試験番号１１７：分配係数（ｎ－オクタノール／水）、ＨＰＬＣ法に従って達成されるべきである。本方法は、ＯＥＣＤ ｉＬｉｂｒａｒｙ（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｏｅｃｄ－ｉｌｉｂｒａｒｙ．ｏｒｇ／）、経済協力開発機構（Organisation for Economic Cooperation and Development（ＯＥＣＤ））のオンラインライブラリから入手可能である。
【0105】
逆相ＨＰＬＣは、シリカ上に化学的に結合した長炭化水素鎖を含有する固相を充填した分析カラムに対して実施される。化学物質は、それらの炭化水素－水分配係数に比例してカラムに保持され、親水性化学物質が最初に溶離し、親油性化学物質が最後に溶離される。ＨＰＬＣ法は、０～６の範囲のｌｏｇＰｏｗを網羅するが、例外的な場合に６～１０のｌｏｇＰｏｗ範囲を網羅するように拡大し得る。ＨＰＬＣ動作モードは、アイソクラティックである。試験物質は、カラム内において最小の検出可能な量で注入される。保持時間は、二重に決定される。試験物質の分配係数は、較正グラフに対する計算された容量係数の補間によって取得される。非常に低い、及び非常に高い分配係数の外挿が必要である。
【0106】
溶離液のｐＨは、イオン化可能な物質に重要である。本発明の目的のために、ＯＥＣＤ１１７試験を実施する場合に、溶離液のｐＨ７．００±０．０５への緩衝が必要である。取得された値は、目的の材料についてｐＨ７におけるｌｏｇＤであると解釈される。
【実施例】
【0107】
以下に提供される実施例は、事実上例示を意図するものであり、限定することを意図するものではない。
【0108】
実施例１．代表的な配合物（重質液体洗濯洗剤）
以下の重質液体洗濯洗剤組成物を、当業者に周知である既存の手段により、表１に列挙した成分を混合することによって調製してもよい。組成物１Ａは、本開示の酸化防止剤を含有していない従来の上等な洗濯洗剤である。組成物１Ｂ～１Ｈは、０．０３５重量％の示された酸化防止剤を添加することによって１Ａから調製される。
以下の重質液体洗濯洗剤組成物を、当業者に周知である既存の手段により、表１に列挙した成分を混合することによって調製してもよい。組成物１Ａは、本開示の酸化防止剤を含有していない従来の上等な洗濯洗剤である。組成物１Ｂ～１Ｈは、０．０３５重量％の示された酸化防止剤を添加することによって１Ａから調製される。
【0109】
【表3】
２．ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）により供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２～１４アルコールエトキシレートである。
３．ジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されている。Ｓｏｌｕｔｉａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）により供給されているヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）、又はＡｋｚｏＮｏｂｅｌ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）により供給されているグルタミン酸ジ酢酸テトラナトリウム（ＧＬＤＡ）、又はＨｕｎｔｓｍａｎ（Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳ）により供給されているジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）もまた、使用されてもよい。
４．－ＮＨ当たり２０のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
５．両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマーは、－ＮＨ当たり２４のエトキシレート基、及び－ＮＨ当たり１６のプロポキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
６．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）により供給されているもの（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）により供給されているもの（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））であってもよい。
７．Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）は全て、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。
８．好適な蛍光白化剤は、例えば、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ－Ｘである。
９．メチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＣＡＳ番号６３８６－３８－５
１０．３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸，１，１’－［２，２－ビス［［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロポキシ］メチル］－１，３－プロパンジイル］エステル、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８
１１．Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド、ＣＡＳ番号２３１２８－７４－７
１２．１，３，５－トリス［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ＣＡＳ番号２７６７６－６２－６
１３．アルファ－トコフェロール（３，４－ジヒドロ－２，５，７，８－テトラメチル－２－（４，８，１２－トリメチルトリデシル）－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール）、ＣＡＳ番号１０１９１－４１－０
１４．クロマノール（３，４－ジヒドロ－２，２，５，７，８－ペンタメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール）、ＣＡＳ番号９５０－９９－２
１５．３，４－ジヒドロ－６－ヒドロキシ－２，５，７，８－テトラメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－２－カルボン酸、ＣＡＳ番号５３１８８－０７－１
【0110】
実施例２．酸化防止剤の使用による悪臭の制御
本開示の酸化防止剤の悪臭制御有効性を示すために、上記実施例１、表１に従って種々の液体洗剤組成物を調製する。組成物を、上記で示した試験方法に従って、酸化生成物低減％について試験する。結果を表２に示す。
本開示の酸化防止剤の悪臭制御有効性を示すために、上記実施例１、表１に従って種々の液体洗剤組成物を調製する。組成物を、上記で示した試験方法に従って、酸化生成物低減％について試験する。結果を表２に示す。
【0111】
【表4】
【0112】
結果は、多種多様なこのような構造が、検出された全酸化マーカーの有意な低減を提供する一方で、全ての酸化防止剤がそうではないことを実証する。イオン化可能なカルボン酸基を有する１Ｈの酸化防止剤は、利点を示すことができなかった。組成物１Ｆ及び１Ｇは、フェノール部分に関して非常に類似した構造を有するが、中性ｐＨ又はその他の強い可溶化基で容易にイオン化された基を有さない酸化防止剤を有する。組成物１Ｈに使用される酸化防止剤は、ｐＨ７での－０．９３の計算されたｌｏｇＤ値（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＡＣＤ／Ｌａｂ）ソフトウェアＶ１１．０２を使用して計算）を有するが、これは、水がｐＨ７にあり、水及びオクタノールの体積が同じである場合に、それがオクタノールよりも水でほぼ１０倍高い可能性があることを意味する。組成物１Ｆ及び１Ｇ中のものを含む、使用されるその他のヒンダードフェノール酸化防止剤は、ｐＨ７で３．７９～１８．８３の範囲のｌｏｇＤ値を有する。本体の汚れが主に疎水性であることを考えると、製剤９Ｈで使用される３，４－ジヒドロ－６－ヒドロキシ－２，５，７，８－テトラメチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－２－カルボン酸のようなより高い水溶性材料が利点を提供しない理由が、おそらく理解可能であるが、それは、洗浄後の汚れの自己酸化事象に影響を与える場合に必要である疎水性汚れに分配するための駆動力が、ほとんどないということである。
【0113】
実施例３．悪臭におけるＣｕ２＋の影響
本実施例は、洗浄中の銅の存在が、その後の洗浄後の、検出可能な悪臭をもたらす自己酸化の量に有意に影響を与えることを、実証している。３種の洗浄溶液に４００、８００、又は１２００ｐｐｂの銅を添加した１０００ｐｐｍの市販のＴｉｄｅ液体洗剤を使用して、標準的な身体汚れ見本の４つの同時洗浄を実施した。第４の洗浄には銅が添加されず、対照レッグとして機能した。
本実施例は、洗浄中の銅の存在が、その後の洗浄後の、検出可能な悪臭をもたらす自己酸化の量に有意に影響を与えることを、実証している。３種の洗浄溶液に４００、８００、又は１２００ｐｐｂの銅を添加した１０００ｐｐｍの市販のＴｉｄｅ液体洗剤を使用して、標準的な身体汚れ見本の４つの同時洗浄を実施した。第４の洗浄には銅が添加されず、対照レッグとして機能した。
【0114】
洗浄され乾燥した見本の分析によって悪臭マーカーのレベル（３－メチル－２－ブテナール、トランス－２－メチル－ヘプテナール及び６－メチル－５－ヘプテン－２－オン）を決定することは、以下の表３に示すように、洗浄に銅を追加することで、生成される悪臭マーカーのレベルの増加をもたらすことを示した。
【0115】
【表5】
【0116】
興味深いことに、４００ｐｐｂを超えてより多くの銅を添加することは、検出されたマーカーのレベルを更には増加させず、４００ｐｐｂの銅が、存在した汚れのその後の自己酸化を最大化するのに十分であることを示している。布上に残っている汚れの所与のレベルについては、その汚れから生成され得る悪臭マーカーの対応する最大量があると仮定することは妥当である。
【0117】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【0118】
相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又はその他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【0119】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく種々のその他の変更及び修正を行うことができる点が、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。
【図1】
