特許 7513722 積層フィルム及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-01

(45)【発行日】2024-07-09

(54)【発明の名称】積層フィルム及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20240702BHJP

   B32B 7/06 20190101ALI20240702BHJP

【ＦＩ】

B32B27/30 D

B32B7/06

【請求項の数】 18

(21)【出願番号】P 2022540160

(86)(22)【出願日】2021-07-14

(86)【国際出願番号】 JP2021026511

(87)【国際公開番号】W WO2022024769

(87)【国際公開日】2022-02-03

【審査請求日】2023-05-23

(31)【優先権主張番号】P 2020129772

(32)【優先日】2020-07-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000523

【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】永岡 洪太

(72)【発明者】

【氏名】安本 憲朗

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼野 敬司

【審査官】松岡 美和

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－１６９９３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／０５９３６９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０１００１３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－４３３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１３５３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１１／１４２４５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０２１／０１２２１４１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０２１－５０３３９３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ ７／０６

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｃ０８Ｊ ５／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層の一方の面に、ＪＩＳ Ｋ７１３３：１９９９に基づいて測定される１２０℃下で５分静置した後の寸法変化率がＭＤ方向５％以下、ＴＤ方向３％以下である熱可塑性樹脂フィルムで構成されるＡ層が剥離可能な状態で積層されており、前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁が８０ｎｍ以下であり、前記Ａ層を剥離した後の前記Ｂ層に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみが、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上である積層フィルム。

【請求項2】

前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁と、前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の０．３ｍｍ×０．３ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０７に基づいてレーザー顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₂とが、｜Ｓａ₁－Ｓａ₂｜≦３０ｎｍを満足する請求項１に記載の積層フィルム。

【請求項3】

前記Ｂ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有している請求項１又は２に記載の積層フィルム。

【請求項4】

前記Ｂ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有しているフッ化ビニリデン系樹脂と、メタクリル酸エステル系樹脂との合計１００質量部に対して、前記フッ化ビニリデン系樹脂を５１質量部以上、前記メタクリル酸エステル系樹脂を４９質量部以下含有している、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項5】

前記Ｂ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項6】

前記Ａ層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリアミドから選択される一種又は二種以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項7】

前記Ａ層が二軸延伸フィルムである請求項１～６のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項8】

前記Ａ層を剥離した後の、前記Ａ層の前記Ｂ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₃が８０ｎｍ以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項9】

前記Ａ層の前記Ｂ層と接触する側の面に、シリコーン系離型剤が塗布されている請求項１～８のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項10】

前記Ａ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である請求項１～９のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項11】

Ｂ層のＡ層が積層されている面と反対側の面に、少なくともメタクリル酸エステル系樹脂を含有する樹脂成分を含むＣ層が積層されており、Ａ層を剥離した後のＢ層とＣ層で構成される２層積層体に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみが、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上である請求項１～１０のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項12】

前記Ｃ層の樹脂成分は、フッ化ビニリデン系樹脂を含有している、請求項１１に記載の積層フィルム。

【請求項13】

前記Ｃ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有しているフッ化ビニリデン系樹脂と、メタクリル酸エステル系樹脂との合計１００質量部に対して、前記フッ化ビニリデン系樹脂を５０質量部以下、前記メタクリル酸エステル系樹脂を５０質量部以上含有している、請求項１１又は１２に記載の積層フィルム。

【請求項14】

前記Ｃ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である請求項１１～１３のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項15】

前記Ｃ層は、Ｃ層中の全成分の合計１００質量部の内、紫外線吸収剤が０．１～１０質量部である請求項１１～１４のいずれか１項に記載の積層フィルム。

【請求項16】

前記紫外線吸収剤がトリアジン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物である請求項１５に記載の積層フィルム。

【請求項17】

前記Ｂ層用成形原料をＴダイからフィルム状に溶融押出成形する工程と、
溶融押出成形されたフィルムをキャスティングロールとタッチロール上の前記Ａ層との間に挟み、溶融押出成形されたフィルムを冷却固化すると同時に、前記Ａ層を、溶融押出成形されたフィルムに剥離可能に積層する工程と、
を含む請求項１～１０のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。

【請求項18】

前記Ｂ層用成形原料と前記Ｃ層用成形原料をＴダイからＢ層及びＣ層で構成される二層フィルム状に溶融共押出成形する工程と、
溶融共押出成形された二層フィルムを、前記Ｃ層がキャスティングロールと接するように、キャスティングロールとタッチロール上の前記Ａ層との間に挟み、溶融共押出成形された二層フィルムを冷却固化すると同時に、前記Ａ層を、前記Ｂ層に剥離可能に積層する工程と、
を含む請求項１１～１６のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はフッ化ビニリデン系樹脂を含む層を備えた積層フィルム及びその製造方法に関する。とりわけ、本発明はフッ化ビニリデン系樹脂を含む層を備えた積層フィルムの中でも自動車加飾分野に適用可能な積層フィルム及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

フッ化ビニリデン系樹脂は、その耐候性、耐薬品性及び防汚性を生かし、屋外で使用される看板やモビリティー用のラッピングフィルム、インフラ分野における補修フィルムなどの表層材として広く用いられてきた。近年では、フッ化ビニリデン系樹脂は、自動車の内装若しくは外装、又は、電化製品部材等に用いられる加飾フィルムの表層材にも用いられており、種々の観点から研究開発が進んでいる。

【0003】

特許文献１（特許第５６２６５５５号公報）には、フッ素系樹脂が有する耐候性を維持することができ、屋外で長時間曝露してもフッ素系樹脂層が剥離することのない良好な外観を有するフッ素系樹脂積層フィルムを提供することを課題とする発明が記載されている。具体的には、当該文献には、アクリル樹脂層にフッ素系樹脂層が積層されたフッ素系樹脂積層フィルムであって、フッ素系樹脂層を形成するフッ素系樹脂がヘキサフルオロプロピレン単位５～２０質量％を含有するものであるフッ素系樹脂積層フィルムが記載されている。当該文献には、フッ素系樹脂層はポリフッ化ビニリデンを含有することが記載されている。

【0004】

特許文献２（特許第４５８００６６号公報）には、可塑剤を含む他の樹脂からなる成形体との粘着が起こり難く、耐薬品性を有する表面層を有し、外力で容易に割れ等を生じ難く、高温環境下で表面層に微少な皺が発生し難く、耐熱性を有するフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体、特に自動車等車輌の内外装材料に好適なフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体を提供することを課題とする発明が記載されている。当該文献には、特定割合のフッ化ビニリデン系樹脂及びアクリル系樹脂からなる表層と特定物性を有するアクリル系樹脂からなる層との積層体が上記課題の解決に有効であることが記載されている。

【0005】

具体的には、特許文献２には、フッ化ビニリデン系樹脂３０～７０重量部、アクリル系樹脂３０～７０重量部（両者の合計は１００重量部とする）の樹脂組成物からなる表面層である第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破断伸度２０％以上、且つＡＳＴＭ Ｄ５０２６による粘弾性測定から求められるｔａｎδのピーク値が１００～１５０℃であるアクリル系樹脂からなる第２層がこの順序に配置された少なくとも２層構成を有するフッ素系樹脂積層体が記載されている。当該文献には、第２層の第１層と反対側の面に加飾層を有するフッ素系樹脂積層体も記載されている。

【0006】

特許文献３（特開昭６２－１３８５３３号公報）には、透明性にすぐれた、しかも工業的生産性が良好なポリフッ化ビニリデン系フィルムの製造方法を提供することを目的とした発明が記載されている。当該製造方法は、フッ化ビニリデン系重合体とアクリル系重合体とを溶解しうる溶剤中に、これらの両系重合体を加熱溶解させて塗工液となす工程と、次いでこの塗工液を流延法（キャスティング法）によって成膜せしめる工程と、その後、これを加熱乾燥せしめる工程とを含む。

【0007】

特許文献３によれば、流延法は、ポリマー溶液を、平坦で全く均質な基体上に流延したのちに溶剤を除去して薄いフィルムを得る方法である。従って、得られるフィルムは、厚みの均一性が最もすぐれるというメリットに加え、平滑性にも光沢性にもすぐれるというメリットを有するものである。

【0008】

特許文献３によれば、流延成膜された塗膜（フィルム）はこれを加熱乾燥せしめることによって目的とする透明性のすぐれたポリフッ化ビニリデン系フィルムが得られるが、この際の加熱乾燥温度としては１２０℃以上、好ましくは１３０～１６０℃なる範囲の温度が適当である。１２０℃よりも低い温度による場合には、得られるフィルムが白化してしまうので好ましくない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【文献】特許第５６２６５５５号公報

【文献】特許第４５８００６６号公報

【文献】特開昭６２－１３８５３３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

近年、自動車産業分野においてはＥＶ化や自動運転技術の普及など、目新しい動向が目立つ。それに伴い、自動車加飾分野においても車のコンセプトを表現する為、意匠の多様化、複雑化が進む傾向が表れ始めている。このような自動車加飾分野のトレンドに伴い、加飾フィルムの意匠によっては表層材の最表面のうねりをより低減することが求められる場合が生じてきた。例えば、蒸着フィルムをはじめとする金属調加飾フィルムは、表層材の最表面がうねっていると表面の像が歪んで見えたりすることがあるため、最表面のうねりの少ない表層材が望ましい。

【0011】

この点、フッ化ビニリデン系樹脂を含むフィルムは上述したように耐候性、耐薬品性及び防汚性といった優れた特性を有するものの、製膜直後から室温でも収縮し、収縮の不均一性からフィルムがうねりやすいという問題があった。特許文献３に記載の発明によれば、平坦で全く均質な基体上に流延することで、平滑性にも光沢性にもすぐれるフィルムが得られるとされているものの、平滑性の具体的な程度については議論されていない。また、流延法を用いて得られたフィルムは引張物性が低い傾向にある。このため、流延法で作製されたフィルムを用いて加飾フィルムを製造すると、被着体形状に延伸加工する際にフィルムが破れ、破断しやすいという問題があった。この理由は必ずしも明確ではないが、流延法を採用する場合、ポリマーを溶剤へ溶解する必要があるため、溶剤へ溶解しやすいようにポリマーの物性を調整する必要があるからと考えられる。更には、溶剤が不純物としてフィルム中に残り、可塑剤として作用することも考えられる。

【0012】

本発明は上記事情に鑑みて創作されたものであり、一実施形態において、引張物性に優れ、うねりの少ないフッ化ビニリデン系樹脂を含む層を備えた積層フィルム及びその製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者らは、上記の課題を達成するべく種々の研究を行った結果、溶融押出成形したフッ化ビニリデン系樹脂を含む層を、加熱後の寸法変化の少ない熱可塑性樹脂フィルムに剥離可能な状態で積層させることが上記課題の解決に有利であることを見出し、以下に例示される本発明に至った。

【0014】

［１］
フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層の一方の面に、ＪＩＳ Ｋ７１３３：１９９９に基づいて測定される１２０℃下で５分静置した後の寸法変化率がＭＤ方向５％以下、ＴＤ方向３％以下である熱可塑性樹脂フィルムで構成されるＡ層が剥離可能な状態で積層されており、前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁が８０ｎｍ以下であり、前記Ａ層を剥離した後の前記Ｂ層に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみが、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上である積層フィルム。
［２］
前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁と、前記Ａ層を剥離した後の、前記Ｂ層の前記Ａ層と接触していた側の表面の０．３ｍｍ×０．３ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０７に基づいてレーザー顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₂とが、｜Ｓａ₁－Ｓａ₂｜≦３０ｎｍを満足する［１］に記載の積層フィルム。
［３］
前記Ｂ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有している［１］又は［２］に記載の積層フィルム。
［４］
前記Ｂ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有しているフッ化ビニリデン系樹脂と、メタクリル酸エステル系樹脂との合計１００質量部に対して、前記フッ化ビニリデン系樹脂を５１質量部以上、前記メタクリル酸エステル系樹脂を４９質量部以下含有している、［１］～［３］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［５］
前記Ｂ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である［１］～［４］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［６］
前記Ａ層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリアミドから選択される一種又は二種以上である、［１］～［５］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［７］
前記Ａ層が二軸延伸フィルムである［１］～［６］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［８］
前記Ａ層を剥離した後の、前記Ａ層の前記Ｂ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₃が８０ｎｍ以下である［１］～［７］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［９］
前記Ａ層の前記Ｂ層と接触する側の面に、シリコーン系離型剤が塗布されている［１］～［８］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［１０］
前記Ａ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である［１］～［９］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［１１］
Ｂ層のＡ層が積層されている面と反対側の面に、少なくともメタクリル酸エステル系樹脂を含有する樹脂成分を含むＣ層が積層されており、Ａ層を剥離した後のＢ層とＣ層で構成される２層積層体に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみが、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上である［１］～［１０］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［１２］
前記Ｃ層の樹脂成分は、フッ化ビニリデン系樹脂を含有している、［１１］に記載の積層フィルム。
［１３］
前記Ｃ層は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有しているフッ化ビニリデン系樹脂と、メタクリル酸エステル系樹脂との合計１００質量部に対して、前記フッ化ビニリデン系樹脂を５０質量部以下、前記メタクリル酸エステル系樹脂を５０質量部以上含有している、［１１］又は［１２］に記載の積層フィルム。
［１４］
前記Ｃ層の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下である［１１］～［１３］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［１５］
前記Ｃ層は、Ｃ層中の全成分の合計１００質量部の内、紫外線吸収剤が０．１～１０質量部である［１１］～［１４］のいずれか１項に記載の積層フィルム。
［１６］
前記紫外線吸収剤がトリアジン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物である［１５］に記載の積層フィルム。
［１７］
前記Ｂ層用成形原料をＴダイからフィルム状に溶融押出成形する工程と、
溶融押出成形されたフィルムをキャスティングロールとタッチロール上の前記Ａ層との間に挟み、溶融押出成形されたフィルムを冷却固化すると同時に、前記Ａ層を、溶融押出成形されたフィルムに剥離可能に積層する工程と、
を含む［１］～［１０］のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
［１８］
前記Ｂ層用成形原料と前記Ｃ層用成形原料をＴダイからＢ層及びＣ層で構成される二層フィルム状に溶融共押出成形する工程と、
溶融共押出成形された二層フィルムを、前記Ｃ層がキャスティングロールと接するように、キャスティングロールとタッチロール上の前記Ａ層との間に挟み、溶融共押出成形された二層フィルムを冷却固化すると同時に、前記Ａ層を、前記Ｂ層に剥離可能に積層する工程と、
を含む［１１］～［１６］のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。

【発明の効果】

【0015】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムからＡ層を剥離することで、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層の単層体、又は、Ｂ層とＣ層で構成される２層積層体が得られる。Ｂ層の単層体、又は、Ｂ層とＣ層で構成される２層積層体の用途は特に制限はないが、これらは引張物性に優れ、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面のうねりが少ないという特徴を持つ。Ｂ層、又は、Ｂ層とＣ層で構成される２層積層体は、例えば、加飾フィルム、とりわけ金属調加飾フィルムの表層材として好適に使用可能である。

【0016】

また、本発明の一実施形態に係る積層フィルムは、Ａ層を保護層として使用することができ、積層フィルムの製造後、Ａ層を剥離する前の種々の過程（梱包、運搬、加飾層の積層、加飾フィルムの被着体への貼り付け、成形等）において、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層の表面が傷つくのを防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の第一の実施形態に係る積層フィルムの積層構造を示す模式的な断面図である。

【図2】本発明の第一の実施形態に係る積層フィルムの製造装置の一例を説明するための概略側面図である。

【図3】本発明の第二の実施形態に係る積層フィルムの積層構造を示す模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態を例示的に示したものであり、これにより本発明の技術的範囲が狭く解釈されることを意図するものではない。

【0019】

（１．第一の実施形態）
図１を参照すると、第一の実施形態に係る積層フィルム（１）は、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層（２０）と、Ｂ層（２０）の一方の面に、剥離可能な状態で積層されたＡ層（１０）とを備える。Ａ層が、Ｂ層の一方の面に、剥離可能な状態で積層されていることで、必要時にＡ層を剥がすことが可能である。例えば、Ａ層を剥がし、Ｂ層を加飾フィルムの表層材の最表面を構成する層として使用することができる。

【0020】

Ａ層として寸法安定性に優れた熱可塑性樹脂フィルムが使用されると、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層が寸法変化を起こしやすい場合でも、Ｂ層がＡ層に積層されていることでＡ層が寸法変化の抵抗となってＢ層の寸法変化が抑制される。この結果、フッ化ビニリデン系樹脂を含むフィルムの弱点であった、うねりの発生を軽減することができる。

【0021】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいて、Ａ層は、ＪＩＳ Ｋ７１３３：１９９９に基づいて測定される１２０℃下で５分静置した後の寸法変化率がＭＤ方向５％以下、ＴＤ方向３％以下である熱可塑性樹脂フィルムで構成することができる。好ましくは、Ａ層は、当該寸法変化率がＭＤ方向３％以下、ＴＤ方向２％以下である熱可塑性樹脂フィルムで構成することができる。Ａ層の当該寸法変化率に下限は特に設定されないが、例えば、ＭＤ方向１～５％、ＴＤ方向０．５～３％である熱可塑性樹脂フィルムで構成することができる。なお、ＭＤ方向とは、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂フィルムを製造する際の樹脂基材の流れ方向であり、ＴＤ方向は、樹脂基材の流れ方向に対する直角方向である。

【0022】

Ａ層に含まれる熱可塑性樹脂としては、限定的ではないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリアミドから選択される一種又は二種以上が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は寸法変化率が小さく、上述した寸法変化率を満たす樹脂フィルムも市販されているので入手容易であり、好都合である。熱可塑性樹脂の中でも、耐熱性（融点）の理由により、ポリエチレンテレフタレート及びポリアミドから選択される一種又は二種が特に好ましい。

【0023】

Ａ層を構成する熱可塑性樹脂フィルムは二軸延伸フィルムであることが好ましい。二軸延伸フィルムを用いることで、破断しにくい、及び、熱に対する寸法変化率が小さいという利点が得られる。

【0024】

Ａ層の厚みは、５～２００μｍであることが好ましく、５～１００μｍであることがより好ましく、５～４０μｍであることが更により好ましく、１０～２０μｍが特に好ましい。Ａ層の厚みが５μｍ以上であることはハンドリング性及びＢ層への傷防止の観点で好ましい。また、Ａ層の厚みが２００μｍ以下であることは、低コスト化に寄与する。

【0025】

Ａ層とＢ層の間の剥離強度は、自重による意図しない剥離を防ぐという観点及びＢ層の寸法変化の抑制効果を高めるという観点からは、高い方が好ましい。この観点から、Ａ層とＢ層の間の剥離強度は、１８０°剥離試験を行ったときの平均剥離力で０．０１Ｎ／２５ｍ以上であることが好ましく、０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更により好ましい。また、Ａ層とＢ層の間の剥離強度は、高すぎると使い勝手が悪化し、また、剥離時にＢ層が変形するおそれがあるので、１８０°剥離試験を行ったときの平均剥離力で４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、２５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが更により好ましく、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが最も好ましい。従って、好ましい実施形態において、Ａ層とＢ層の間の剥離強度は、１８０°剥離試験を行ったときの平均剥離力で０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。

【0026】

上記の１８０°剥離試験は以下の手順で行う。まず、強力な両面テープでＳＵＳ板に積層フィルムのサンプルのＢ層側（積層フィルムが後述するＣ層を備える場合はＣ層側）を固定する。積層フィルムのサンプルからＡ層を少し剥離する。次いで、ＳＵＳ板及びＡ層をそれぞれチャッキングし、温度：２３℃、相対湿度：５０％、サンプルサイズ：長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍ、つかみ移動速度：３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°剥離試験を行い、平均剥離力を求める。その他の条件は、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２：１９９９に準拠する。サンプルは５個以上用意し、平均剥離力の算術平均を測定値とする。

【0027】

Ａ層とＢ層の間の剥離強度を調節するため、Ａ層のＢ層と接触する側の面には、シリコーン系離型剤等の離型剤が塗布されていてもよい。シリコーン系離型剤としては、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、及びラジカル重合型等の公知のシリコーン系離型剤が挙げられる。

【0028】

Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面はうねりが小さいことが好ましい。Ｂ層の表面のうねりが小さいことで、例えば、Ｂ層を金属調加飾フィルムの表層材の最表面を構成する層として使用したときに、表面の像の歪みを抑制することができる。表面のうねりを評価するためには、比較的広い面積の面粗さを測定することが有効である。

【0029】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁を８０ｎｍ以下とすることができる。当該算術平均高さＳａ₁は好ましくは６０ｎｍ以下であり、より好ましくは４０ｎｍ以下であり、更により好ましくは２０ｎｍ以下である。当該算術平均高さＳａ₁には特段の下限は設定されないが、製造コストとうねり抑制効果のバランスに鑑みれば、当該算術平均高さＳａ₁は５ｎｍ以上であるのが好ましく、１０ｎｍ以上であるのがより好ましい。従って、当該算術平均高さＳａ₁は例えば５～８０ｎｍの範囲とすることができる。本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の任意の測定箇所において、当該算術平均高さＳａ₁の基準を満足することが可能である。

【0030】

表面のうねりの評価は、上記の比較的広い面積の面粗さを比較的狭い面積の面粗さと比較することでも可能である。比較的狭い面積における面粗さは表面のうねりを反映しにくくなるため、表面のうねりが大きい場合、両者の面粗さの差が大きくなる傾向にある。

【0031】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₁と、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の０．３ｍｍ×０．３ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０７に基づいてレーザー顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₂とが、｜Ｓａ₁－Ｓａ₂｜≦３０ｎｍを満足することができる。｜Ｓａ₁－Ｓａ₂｜は好ましくは２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以下である。なお、通常はＳａ₁≧Ｓａ₂である。本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の任意の測定箇所において、｜Ｓａ₁－Ｓａ₂｜の基準を満足することが可能である。

【0032】

Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の面粗さは、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面の面粗さに影響されやすい。このため、Ａ層の表面粗さは小さいことが好ましい。本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面の４．８ｍｍ×３．７ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０４に基づいて非接触型干渉顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₃を８０ｎｍ以下とすることができる。当該算術平均高さＳａ₃は好ましくは６０ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、更により好ましくは４０ｎｍ以下である。当該算術平均高さＳａ₃には特段の下限は設定されないが、製造コストとうねり抑制効果のバランスに鑑みれば、当該算術平均高さＳａ₃は１ｎｍ以上であるのが好ましく、５ｎｍ以上であるのがより好ましい。従って、当該算術平均高さＳａ₃は例えば１～８０ｎｍの範囲とすることができる。本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後の、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面の任意の測定箇所において、当該算術平均高さＳａ₃の基準を満足することが可能である。

【0033】

また、本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層の同じ表面の０．３ｍｍ×０．３ｍｍの範囲について、ＩＳＯ２５１７８－６０７に基づいてレーザー顕微鏡で測定される算術平均高さＳａ₄を８０ｎｍ以下とすることができる。当該算術平均高さＳａ₄は好ましくは６０ｎｍ以下であり、より好ましくは４０ｎｍ以下であり、更により好ましくは２０ｎｍ以下である。当該算術平均高さＳａ₄には特段の下限は設定されないが、製造コストとうねり抑制効果のバランスに鑑みれば、当該算術平均高さＳａ₄は１ｎｍ以上であるのが好ましく、５ｎｍ以上であるのがより好ましい。従って、当該算術平均高さＳａ₄は例えば１～８０ｎｍの範囲とすることができる。本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面の任意の測定箇所において、算術平均高さＳａ₄の基準を満足することが可能である。

【0034】

Ａ層を剥がした後のＢ層（積層フィルムが後述するＣ層を備える場合はＢ層及びＣ層の二層積層体）は、引張特性に優れていることが望ましい。延伸加工を行っても破断しにくくなるからである。加飾フィルムを被着体へ貼り付ける工程においては、被着体形状に延伸加工することが多い。このため、Ａ層を剥がした後のＢ層が引張特性に優れていることは、加飾フィルムへの適用に当たって好都合である。

【0035】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後のＢ層に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみを、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上とすることができる。当該引張破壊呼びひずみは、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に２００％以上であることが好ましく、３００％以上であることがより好ましく、４００％以上であることが更により好ましい。当該引張破壊呼びひずみに特段の上限は設定されないが、製造が容易であるという観点からは、７００％以下であることが好ましく、６００％以下であることがより好ましい。なお、本明細書における引張破壊呼びひずみは、ＪＩＳ Ｋ７１６１－１：２０１４において規定される通り、降伏後に破壊する場合において、応力が引張強さの１０％以下にまで減少する直前の呼びひずみを指す。サンプルはＭＤ方向、ＴＤ方向共に５個以上用意し、５個以上のサンプルに対する引張破壊呼びひずみの算術平均を測定値とする。

【0036】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後のＢ層について、ＪＩＳ Ｋ７１２８－２：１９９８（長方形試験片）に基づくエルメンドルフ引裂強度を引き裂き方向をＭＤ方向として７０００Ｎ／ｍ以上とすることができ、且つ、引き裂き方向をＴＤ方向として９０００Ｎ／ｍ以上とすることができる。当該エルメンドルフ引裂強度はＭＤ方向に８０００Ｎ／ｍ以上であることが好ましく、ＴＤ方向に１００００Ｎ／ｍ以上であることがより好ましい。エルメンドルフ引裂強度に特段の上限は設定されないが、製造が容易であるという観点からは、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に、１４０００Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、１３０００Ｎ／ｍ以下であることがより好ましい。サンプルはＭＤ方向、ＴＤ方向共に５個以上用意し、５個以上のサンプルに対するエルメンドルフ引裂強度の算術平均を測定値とする。

【0037】

Ｂ層のＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づいて測定されるＨＡＺＥは、透明性を高めるという観点から、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更により好ましく、２％以下であることが最も好ましく、例えば０．１～２０％の範囲とすることができる。ただし、意匠性の観点から架橋アクリル微粒子、シリカ粒子、ポリシロキサン粒子のような艶消し剤を添加し、意図的にＨＡＺＥを高める場合はこの限りではない。

【0038】

Ｂ層のＪＩＳ Ｋ７３７５：２００８に基づいて測定される全光線透過率は、透明性を高めるという観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更により好ましく、例えば８０～９５％とすることができる。

【0039】

Ｂ層の厚みは、５～２００μｍであることが好ましく、５～１００μｍであることがより好ましく、５～４０μｍであることが更により好ましく、１０～２０μｍが特に好ましい。Ｂ層の厚みが５μｍ以上であると製膜性が向上すると共に、Ｂ層を加飾フィルムの表層材として使用したときの保護機能を向上させることができる。また、Ｂ層の厚みを２００μｍ以下とすることにより、透明性の向上及び低コスト化を実現することができる。

【0040】

Ｂ層はフッ化ビニリデン系樹脂を含む。本明細書において、フッ化ビニリデン系樹脂とは、フッ化ビニリデンのホモポリマーの他、フッ化ビニリデン及びフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体の共重合体をいう。フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン（ヘキサフルオロプロペン）、六フッ化イソブチレン、三フッ化塩化エチレン、各種のフッ化アルキルビニルエーテル、更にはスチレン、エチレン、ブタジエン、及びプロピレン等の公知のビニル単量体などがあり、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、フッ化ビニル、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン（ヘキサフルオロプロペン）及び三フッ化塩化エチレンから選択される少なくとも一種が好ましく、六フッ化プロピレン（ヘキサフルオロプロペン）がより好ましい。従って、好ましい実施形態において、Ｂ層はフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ヘキサフルオロプロペン）との共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有する。

【0041】

Ｂ層は、フッ化ビニリデン系樹脂に加えてメタクリル酸エステル系樹脂を含むことが好ましい。Ｂ層がメタクリル酸エステル系樹脂を含有することで、白化を助長するα型結晶の比率が大きくなるのを防止できると共に、Ｂ層に別の層を積層する際に接着性及び密着性を調整することができる。

【0042】

一実施形態において、Ｂ層における、フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂との混合比は、両者の合計１００質量部に対して、フッ化ビニリデン系樹脂を５１質量部以上、メタクリル酸エステル系樹脂を４９質量部以下とすることができる。両者の合計１００質量部に対して、フッ化ビニリデン系樹脂：メタクリル酸エステル系樹脂＝５１～８０質量部：２０～４９質量部であることが好ましく、６０～７５質量部：２５～４０質量部であることがより好ましい。フッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の合計１００質量部に対して、フッ化ビニリデン系樹脂が５１質量部以上であると、引張伸び、引裂強度、耐薬品性、耐候性及び耐汚染性等の特性を向上させることができる。

【0043】

Ｂ層は、フッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の他に、本発明の目的を損なわない範囲において、他の樹脂、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、離型剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤などを適宜含有することができる。しかしながら、一般的には、Ｂ層中のフッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の合計含有量は８０質量％以上であり、典型的には９０質量％以上であり、より典型的には９５質量％以上であり、１００質量％とすることもできる。Ｂ層に紫外線吸収剤を含有させてもよいが、コストやブリードアウトの観点からは、含有させないことが好ましい。

【0044】

フッ化ビニリデン系樹脂を得るための重合反応としては、ラジカル重合、アニオン重合等の公知の重合反応が挙げられる。また、重合方法としては、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法が挙げられる。重合反応及び／又は重合方法により、得られる樹脂の結晶化度、力学的性質等を変化させることができる。

【0045】

フッ化ビニリデン系樹脂の融点の下限は、１５０℃以上が好ましく、１６０℃以上がより好ましい。フッ化ビニリデン系樹脂の融点の上限は、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の融点に等しい１７０℃以下が好ましい。

【0046】

メタクリル酸エステル系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）の下限は、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。メタクリル酸エステル系樹脂のＴｇの上限は、１２０℃以下が好ましい。

【0047】

フッ化ビニリデン系樹脂の融点及びメタクリル酸エステル系樹脂のＴｇは、熱流束示差走査熱量測定（熱流束ＤＳＣ）にて測定することができる。例えば、ブルカー・エイエックスエス社製、示差走査熱量測定装置ＤＳＣ３１００ＳＡを用い、サンプル質量１．５ｍｇ、昇温速度１０℃／分で室温から２００℃まで加熱したときに得られるＤＳＣ曲線（ｆｉｒｓｔ ｒｕｎ）から求めることができる。

【0048】

本明細書において、メタクリル酸エステル系樹脂とは、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルのホモポリマー、メタクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体の共重合体をいう。メタクリル酸エステルと共重合可能な単量体としては、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、トリスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；１，３－ブタジエン、イソプレン等のジエン系単量体；マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸系単量体；ビニルメチルケトン等のエノン系単量体などがあり、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、フッ化ビニリデン系樹脂との相溶性、フィルムの強度、及び別の層との接着性及び密着性の理由により、メタクリル酸メチルのホモポリマー、又は、メタクリル酸ブチルを主体としたアクリル系ゴムに対して（メタ）アクリル酸メチルを主体としたモノマーを共重合させたアクリル系ゴム変性アクリル系共重合体が好ましい。

【0049】

共重合体としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体（例えばジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、グラジエントコポリマー等のリニアタイプ、アームファースト法又はコアファースト法で重合した星型共重合体など）、重合可能な官能基を持つ高分子化合物であるマクロモノマーを用いた重合により得られる共重合体（マクロモノマー共重合体）、及びこれらの混合物などが挙げられる。なかでも、樹脂の生産性の観点から、グラフト共重合体及びブロック共重合体が好ましい。

【0050】

メタクリル酸エステル系樹脂を得るための重合反応としては、ラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合等の公知の重合反応が挙げられる。また、重合方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の重合方法が挙げられる。重合反応及び重合方法により、得られる樹脂の力学的性質が変化する。

【0051】

第一の実施形態に係る積層フィルムは、例示的には以下の工程を実施することにより製造可能である。
工程１：Ｂ層用成形原料をＴダイからフィルム状に溶融押出成形する工程。
工程２：溶融押出成形されたフィルムをキャスティングロールとタッチロール上のＡ層用のフィルムとの間に挟み、溶融押出成形されたフィルムを冷却固化すると同時に、Ａ層を、溶融押出成形されたフィルムに剥離可能に積層する工程。

【0052】

上記製造工程によれば、Ｂ層のＡ層と接触する側の表面性状は、Ａ層の表面性状に左右される。このため、Ａ層は平滑でうねりが小さいことが望ましい。そして、Ａ層の平滑でうねりの小さな表面性状をＢ層の表面によく転写するためには、溶融押出成形されたＢ層用のフィルムがＡ層に接触するときの初期温度は高いことが望ましい。具体的には、２００℃以上の温度、例えば２００～２６０℃の温度で押出成形機のＴダイからフィルム状に押し出すことが好ましい。当該範囲の温度で押し出すことは、α型結晶の比率を小さくするという観点からも有利である。そして、Ｂ層用のフィルムがＴダイの出口から押し出された後、６秒以内、好ましくは４秒以内にＢ層用のフィルムをＡ層に接触させることが望ましい。

【0053】

Ａ層とＢ層を適度な密着性で積層することができるので、キャスティングロールは３０～７０℃、好ましくは４０～６０℃に温度調節されていることが好ましく、タッチロールは３０～７０℃、好ましくは４０～６０℃に温度調節されていることが好ましい。キャスティングロールとタッチロールの表面の温度調節の方法としては、限定的ではないが、例えば、これらのロールの内部に冷却水等の冷却媒体を循環させる方法が挙げられる。キャスティングロールとタッチロールの表面材質は特に制限はないが、例えばキャスティングロールの表面を金属製とし、タッチロールの表面をゴム製とすることができる。

【0054】

図２には、本発明の第一の実施形態に係る積層フィルムの製造装置（２００）の一例を説明するための概略側面図が示されている。製造装置（２００）は、Ｂ層用のフィルム（２７０）を押出成形するＴダイ（２１０）と、Ｔダイ（２１０）の出口（２１２）の下方に配設されたタッチロール（２２０）及びキャスティングロール（２３０）と、タッチロール（２２０）へとＡ層用のフィルム（２６０）を繰り出すためのリール（２４０）と、キャスティングロール（２３０）の側方に配設された冷却ロール（２５０）と、積層フィルム（２８０）を巻き取るためのリール（２９０）を備える。また、図示を省略するが、二軸押出機等の押出機がＴダイ（２１０）の上方に配設されている。

【0055】

Ｔダイ（２１０）から下方に押し出されたＢ層用のフィルム（２７０）は、キャスティングロール（２３０）とタッチロール（２２０）上のＡ層用のフィルム（２６０）との間に挟まれる。この際、Ｂ層用のフィルム（２７０）は冷却固化されると同時に、Ａ層用のフィルム（２６０）がＢ層用のフィルム（２７０）に剥離可能に積層される。このようにして得られた積層フィルム（２８０）は、キャスティングロール（２３０）の回転方向に沿って移動した後、冷却ロール（２５０）上に搬送されることで冷却され、最後にリール（２９０）によって巻き取られる。

【0056】

先述したように、フッ化ビニリデン系樹脂を含むフィルムはうねり易い。このため、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層用のフィルムをＡ層に積層することなく単独で巻き取ると、搬送中及び巻取り後にうねりが生じることになる。これに対して、上記の製造方法によれば、Ｂ層用のフィルムは寸法安定性の高いＡ層用のフィルムに積層された状態で積層フィルムとして巻き取られるので、Ｂ層のうねりが低減される。

【0057】

（２．第二の実施形態）
図３を参照すると、第二の実施形態に係る積層フィルム（２）は、フッ化ビニリデン系樹脂を含むＢ層（２０）と、Ｂ層（２０）の一方の面に、剥離可能な状態で積層された熱可塑性樹脂フィルムで構成されるＡ層（１０）とを備える。積層フィルム（２）は更に、Ｂ層（２０）のＡ層（１０）が積層されている面と反対側の面に積層された、少なくともメタクリル酸エステル系樹脂を含有する樹脂成分を含むＣ層（３０）を備える。典型的には、Ｂ層（２０）とＣ層（３０）の間には他の樹脂層が介在することなく、両者は直接接合されている。

【0058】

第二の実施形態に係る積層フィルム（２）は、第一実施形態に係る積層フィルム（１）とＣ層（３０）の有無が異なるだけであり、Ａ層及びＢ層に関する実施形態は好ましい条件も含めて、第一実施形態に係る積層フィルム（１）において述べた通りである。このため、Ａ層及びＢ層に関する詳細な説明を省略する。

【0059】

Ａ層とＢ層の間の剥離強度は、第一の実施形態に係る積層フィルム（１）について述べた通りである。Ｂ層とＣ層の間の剥離強度は、先述した１８０°剥離試験を行ったときの平均剥離力で比較すると、Ｂ層とＡ層の間の剥離強度よりも大きいのが通常であり、Ｂ層及びＣ層は剥離せず積層体として使用されることが想定される。第二の実施形態に係る積層フィルム（２）においても、Ａ層が、Ｂ層の一方の面に、剥離可能な状態で積層されていることで、必要時にＡ層を剥がすことが可能である。例えば、Ａ層を剥がし、Ｂ層とＣ層で構成される２層積層体を加飾フィルムの表層材として使用することができる。この場合においても、Ｂ層を加飾フィルムの表層材の最表面を構成する層として使用することができる。

【0060】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後のＢ層とＣ層で構成される２層積層体に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃における引張破壊呼びひずみを、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に１００％以上とすることができる。当該引張破壊呼びひずみは、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に２００％以上であることが好ましく、３００％以上であることがより好ましく、４００％以上であることが更により好ましい。

【0061】

本発明の一実施形態に係る積層フィルムにおいては、Ａ層を剥離した後のＢ層とＣ層で構成される２層積層体について、ＪＩＳ Ｋ７１２８－２：１９９８（長方形試験片）に基づくエルメンドルフ引裂強度を引き裂き方向をＭＤ方向として７０００Ｎ／ｍ以上とすることができ、且つ、引き裂き方向をＴＤ方向として９０００Ｎ／ｍ以上とすることができる。当該エルメンドルフ引裂強度はＭＤ方向に８０００Ｎ／ｍ以上であることが好ましく、ＴＤ方向に１００００Ｎ／ｍ以上であることがより好ましい。エルメンドルフ引裂強度に特段の上限は設定されないが、製造が容易であるという観点からは、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に、１４０００Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、１３０００Ｎ／ｍ以下であることがより好ましい。

【0062】

Ｂ層とＣ層とで構成される２層積層体のＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づいて測定されるＨＡＺＥは、透明性を高めるという観点から、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更により好ましく、２％以下であることが最も好ましく、例えば０．１～２０％の範囲とすることができる。ただし、意匠性の観点から架橋アクリル微粒子、シリカ粒子、ポリシロキサン粒子のような艶消し剤を添加し、意図的にＨＡＺＥを高める場合はこの限りではない。

【0063】

Ｂ層とＣ層とで構成される２層積層体のＪＩＳ Ｋ７３７５：２００８に基づいて測定される全光線透過率は、透明性を高めるという観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更により好ましく、例えば８０～９５％とすることができる。

【0064】

Ｃ層の厚みは、５～２００μｍであることが好ましく、５～１００μｍであることがより好ましく、５～４０μｍであることが更により好ましく、１０～３０μｍが特に好ましい。Ｃ層の厚みが５μｍ以上であると製膜性が向上すると共に、Ｂ層とＣ層で構成される２層積層体を加飾フィルムの表層材として使用したときの保護機能を向上させることができる。また、Ｃ層の厚みを２００μｍ以下とすることにより、透明性の向上及び低コスト化を実現することができる。

【0065】

Ｃ層の構成する樹脂成分は少なくともメタクリル酸エステル系樹脂を含有する。メタクリル酸エステル系樹脂の実施形態は好適な条件も含め、Ｂ層の説明で述べた通りであり、詳細な説明を省略する。また、Ｃ層の構成する樹脂成分はメタクリル酸エステル系樹脂に加え、フッ化ビニリデン系樹脂を含有することが好ましい。フッ化ビニリデン系樹脂の好適な実施形態は好適な条件も含め、Ｂ層の説明で述べた通りであり、詳細な説明を省略する。従って、好ましい実施形態において、Ｃ層はフッ化ビニリデン系樹脂としてフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ヘキサフルオロプロペン）との共重合体及び／又はポリフッ化ビニリデンを含有する。

【0066】

一実施形態において、Ｃ層における、フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂との混合比は、両者の合計１００質量部に対して、フッ化ビニリデン系樹脂を５０質量部以下、メタクリル酸エステル系樹脂を５０質量部以上とすることができる。両者の合計１００質量部に対して、フッ化ビニリデン系樹脂：メタクリル酸エステル系樹脂＝０～３０質量部：７０～１００質量部であることが好ましく、２０～３０質量部：７０～８０質量部であることがより好ましい。フッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の合計１００質量部に対して、メタクリル酸エステル系樹脂が７０質量部以上であると後述する加飾層等の他の層との密着性を向上させることができる。また、Ｃ層がフッ化ビニリデン系樹脂を少量含有することで、耐候性やＢ層との接着性、密着性を向上させることができ、引張伸び、引裂強度、耐薬品性、耐候性及び耐汚染性等の特性の低下を抑制することもできる。

【0067】

Ｃ層は、フッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の他に、本発明の目的を損なわない範囲において、紫外線吸収剤、他の樹脂、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、離型剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤などを適宜含有することができる。しかしながら、一般的には、Ｃ層におけるフッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル系樹脂の合計含有量は８０質量％以上であり、典型的には９０質量％以上であり、より典型的には９５質量％以上であり、１００質量％とすることもできる。

【0068】

Ｃ層は、好ましくは紫外線吸収剤を含有する。Ｃ層が紫外線吸収剤を含有することで、紫外線が遮断され、耐候性を効果的に高めることができる。紫外線吸収剤としては、限定的ではないが、ハイドロキノン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、オキザリックアシッド系、ヒンダードアミン系、サリチル酸誘導体等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。中でも紫外線吸収効果の持続性から、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、又は、これらの混合物を含有することが好ましい。

【0069】

Ｃ層中の紫外線吸収剤の含有量は、Ｃ層中の全成分の合計１００質量部の内、０．１～１０質量部であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量をＣ層中の全成分の合計１００質量部の内、０．１質量部以上とすることにより、好ましくは１質量部以上とすることにより、より好ましくは２質量部以上とすることにより、耐候性の更なる向上効果と共に、紫外線吸収効果が期待でき、また、紫外線吸収剤の含有量をＣ層中の全成分の合計１００質量部の内、１０質量部以下とすることにより、より好ましくは５質量部以下とすることにより、紫外線吸収剤がブリードアウトすることを防止し、Ｂ層との密着性低下を防止でき、また、低コスト化に寄与することができる。

【0070】

Ｂ層とＣ層とが積層された積層体は、例えば複数の押出成形機を利用して複数の樹脂を溶融状態で接着積層する溶融共押出成形法により製造可能である。溶融共押出成形法には、複数の樹脂を広幅化してフィルム状にした後に、Ｔダイ内部の先端で各層を接触接着するマルチマニホールドダイ方式と、複数の樹脂を合流装置（フィードブロック）内で接着後にフィルム状に広幅化するフィードブロックダイ方式と、複数の樹脂を広幅化してフィルム状に成形した後、Ｔダイ外部の先端で各層を接触させて接着するデュアルスロットダイ方式がある。また丸型ダイを使用するインフレーション成形法でも製造可能である。

【0071】

第二の実施形態に係る積層フィルムは、例示的には以下の工程を実施することにより製造可能である。
工程１：Ｂ層用成形原料とＣ層用成形原料をＴダイからＢ層及びＣ層で構成される二層フィルム状に溶融共押出成形する工程。
工程２：溶融共押出成形された二層フィルムを、Ｃ層がキャスティングロールと接するように、キャスティングロールとタッチロール上のＡ層との間に挟み、溶融共押出成形された二層フィルムを冷却固化すると同時に、Ａ層を、Ｂ層に剥離可能に積層する工程。

【0072】

上記製造工程によれば、Ｂ層のＡ層と接触する側の表面性状は、Ａ層の表面性状に左右される。このため、Ａ層は平滑でうねりが小さいことが望ましい。そして、Ａ層の平滑でうねりの小さな表面性状をＢ層の表面によく転写するためには、溶融共押出成形された二層フィルムのＢ層がＡ層に接触するときの初期温度は高いことが望ましい。具体的には、２００℃以上の温度、例えば２００～２６０℃の温度で押出成形機のＴダイから二層フィルム状に押し出すことが好ましい。当該範囲の温度で押し出すことは、α型結晶の比率を小さくするという観点からも有利である。そして、二層フィルムがＴダイの出口から押し出された後、６秒以内、好ましくは４秒以内に二層フィルムのＢ層をＡ層に接触させることが望ましい。

【0073】

キャスティングロールとタッチロールは、Ａ層とＢ層を適度な密着性で積層することができるので、キャスティングロールは３０～７０℃、好ましくは４０～６０℃に温度調節されていることが好ましく、タッチロールは３０～７０℃、好ましくは４０～６０℃に温度調節されていることが好ましい。キャスティングロールとタッチロールの表面の温度調節の方法としては、限定的ではないが、例えば、これらのロールの内部に冷却水等の冷却媒体を循環させる方法が挙げられる。キャスティングロールとタッチロールの表面材質は特に制限はないが、例えばキャスティングロールの表面を金属製とし、タッチロールの表面をゴム製とすることができる。

【0074】

（３．基材と積層された積層フィルム）
第一の実施形態及び第二の実施形態に係る積層フィルムにはそれぞれ、基材を積層してもよい。従って、本発明は一実施形態において、第一の実施形態に係る積層フィルムのＢ層のＡ層が積層されていない面に基材が積層された積層フィルムが提供される。また、本発明は別の一実施形態において第二の実施形態に係る樹脂フィルムのＣ層のＢ層が積層されていない面に基材が積層された積層フィルムが提供される。基材が積層された積層フィルムは例えば加飾フィルムとして使用可能である。基材が積層された積層フィルムの総厚みの平均値が、５０～１０００μｍであると、自動車内装用部品への接着の作業性やコストの点で好ましい。

【0075】

基材としては、例えば加飾層（金属蒸着層を含む）、保護層、粘着層、印刷層等の層が挙げられる。基材は一種を単層で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて積層して使用してもよい。典型的な実施形態においては、第一の実施形態に係る積層フィルムのＢ層のＡ層が積層されていない面、又は第二の実施形態に係る積層フィルムのＣ層のＢ層が積層されていない面に金属蒸着層を積層した積層フィルムが提供される。また、別の典型的な実施形態においては、第一の実施形態に係る積層フィルムのＢ層のＡ層が積層されていない面、又は第二の実施形態に係る積層フィルムのＣ層のＢ層が積層されていない面に印刷層を形成し、印刷層に他の基材（加飾層等）を積層した樹脂フィルムが提供される。加飾層には、金属蒸着層の他、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂又はこれらの樹脂を成分とする樹脂組成物等を用いることができる。また、加飾層には、適宜、顔料等の添加剤を加えることもできる。

【0076】

また、第一の実施形態及び第二の実施形態に係る積層フィルムは、加飾層以外の他の層として、アイソタクティックまたはシンジオタクティックのポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のフィルムと多層化することができ、様々な加飾処理、例えばシボ成形等を行うこともできる。

【0077】

第一の実施形態及び第二の実施形態に係る積層フィルムに対してそれぞれ、基材を積層する方法としては、例えば、接着剤ラミネート及び熱ラミネートが挙げられる。その他の公知のラミネート方法を採用することもできる。また、第一の実施形態及び第二の実施形態に係る積層フィルムを用いて加熱成形することができる。加熱成形の方法としては、例えば、積層フィルムに基材を貼り合わせた上で、真空成形、圧空成形、真空圧空成形する方法が挙げられる。

【0078】

自動車内装用部品等の物品に対して、加飾フィルムによる表面被覆を行う手法としては、例えば、フィルムインサート成形、インモールド成形、及び真空ラミネート成形（ＴＯＭ成形のような真空・圧空成形を含む）が挙げられる。中でもフィルムインサート成形は、加飾フィルムを加熱して予備成形を行なうことから、インモールド成形及び真空ラミネート成形と比較してより複雑な形状の部品に対しても加飾フィルムが追従し、良好な表面被覆状態を実現できるという利点がある。加飾フィルムは、Ａ層を剥がして使用することができる。Ａ層を剥がすタイミングについては特に制限はないが、例えば、物品に対して加飾フィルムによる表面被覆を実施した後にＡ層を剥がすことがＢ層を保護する観点で望ましい。

【実施例】

【0079】

以下、本発明を実施例に基づいて、比較例と対比しつつ詳細に説明する。下記の実施例及び比較例に係るフィルムは製法Ｉ（溶融押出成形＋ロール冷却固化）又は製法ＩＩ（流延法）の何れかの方法で作製した。

【0080】

＜１．実施例１～４（製法Ｉ）に係る積層フィルムの作製＞
（１－１．材料）
＜Ａ層用＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の平滑な二軸延伸フィルム（東レ株式会社製商品名Ｔ６０）を用意した。当該フィルムの厚みはダイヤルシートゲージでＴＤ方向に任意の５箇所を測定し、平均値を測定値とした。結果は表１に記載の通りである。
＜Ｂ層用＞
フッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）として、アルケマ社製の商品名Ｋｙｎａｒ（カイナー）１０００ＨＤ（融点１６８℃のＰＶＤＦホモポリマー）を用意した。
メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）として、住友化学社製のスミペックスＭＧＳＳ（Ｔｇ１０１℃のポリメタクリル酸メチル）を用意した。
＜Ｃ層用＞
Ｃ層は使用しなかった。

【0081】

（１－２．積層フィルム作製）
試験番号に応じて、表１に記載の「Ｂ層の配合処方」に従って、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練後、各コンパウンドを得た。コンパウンド時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度は表１に記載の通りである。得られた各コンパウンドをφ４０ｍｍのＴダイ式単軸押出機を用いてフィルム状に溶融押出成形した。フィルム製造時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度、並びに、Ｔダイ部の設定温度は表１に記載の通りである。

【0082】

次いで、図２に示す装置構成に従い、Ａ層用のフィルムをリールからタッチロール（ゴムロール）に向かって繰り出し、キャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）の間に搬送した。これと同時に、溶融押出成形されたＢ層用のフィルムを、表１に記載の温度の循環水を内蔵したキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）上のＡ層用のフィルムとの間に挟み、溶融押出成形されたフィルムを冷却固化すると同時に、Ａ層用のフィルムを、溶融押出成形されたＢ層用のフィルムに剥離可能に積層した。得られた積層フィルムは３０～５０℃の循環水を内蔵した冷却ロールを経てリールに巻き取った。

【0083】

上記の溶融押出成形においては、Ｔダイの出口（リップ口）の間隔を調節し、加えて巻き取り速度を調節することで、Ｂ層用のフィルムの厚みを制御した。また、Ｔダイの出口から押し出された後、フィルムをキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）に接触させるまでの時間は０．１～１秒とした。
表１に記載のＢ層の厚みは、Ａ層を剥離後、ダイヤルシートゲージでＴＤ方向に沿って任意の５箇所測定したときの平均値である。

【0084】

＜２．実施例５～８（製法Ｉ）に係る積層フィルムの作製＞
（２－１．材料）
＜Ａ層用＞
実施例１と同じＰＥＴフィルムを用意した。
＜Ｂ層用＞
実施例１と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）及びメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）を用意した。
＜Ｃ層用＞
フッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）として、アルケマ社製の商品名Ｋｙｎａｒ Ｋ７２０（フッ化ビニリデンのホモポリマー、融点１６９℃）を用意した。
メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）として、三菱ケミカル社製の商品名ハイペットＨＢＳ０００（アクリル酸ブチル（ｎ－ＢＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）のゴム成分を含むメタクリル酸エステル系樹脂）を用意した。
トリアジン系紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製の商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００を用意した。

【0085】

（２－２．積層フィルム作製）
試験番号に応じて、表２に記載の「Ｂ層の配合処方」及び「Ｃ層の配合処方」に従って、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練後、Ｂ層用とＣ層用の各コンパウンドを得た。コンパウンド時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度は表２に記載の通りである。Ｂ層用コンパウンド及びＣ層用コンパウンドをφ４０ｍｍの単軸押出機２台と先端にフィードブロック及びＴダイを取り付けたフィードブロック方式のＴダイ式多層押出機を用いて二層フィルム状に溶融共押出成形した。フィルム製造時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度、並びに、Ｔダイ部の設定温度は表２に記載の通りである。

【0086】

次いで、図２に示す装置構成に従い、Ａ層用のフィルムをリールからタッチロール（ゴムロール）に向かって繰り出し、キャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）の間に搬送した。これと同時に、溶融共押出成形された二層フィルム（Ｂ層及びＣ層の二層フィルム）を、Ｃ層がキャスティングロール（金属ロール）と接し、Ｂ層がＡ層に接するように、表２に記載の温度の循環水を内蔵したキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）上のＡ層用のフィルムとの間に挟み、溶融共押出成形された二層フィルムを冷却固化すると同時に、Ａ層用のフィルムを、溶融共押出成形された二層フィルムのＢ層側に剥離可能に積層した。得られた積層フィルムは３０～５０℃の循環水を内蔵した冷却ロールを経てリールに巻き取った。

【0087】

上記の溶融押出成形においては、Ｔダイの出口（リップ口）の間隔を調節し、加えて巻き取り速度を調節することで、二層フィルム（Ｂ層及びＣ層の二層フィルム）の厚みを制御した。また、Ｔダイの出口から押し出された後、二層フィルムをキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）に接触させるまでの時間は０．１～１秒とした。
表２に記載のＢ層及びＣ層の厚みはそれぞれ、Ａ層を剥離後、ＴＤ方向に切断した断面を顕微鏡で任意の５箇所観察したときの平均値である。

【0088】

＜３．比較例１（製法Ｉ）に係る単層フィルムの作製＞
（３－１．材料）
＜Ａ層用＞
Ａ層は使用しなかった。
＜Ｂ層用＞
実施例１と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）及びメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）を用意した。
＜Ｃ層用＞
Ｃ層は使用しなかった。

【0089】

（３－２．単層フィルム作製）
試験番号に応じて、表３に記載の「Ｂ層の配合処方」に従って、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練後、コンパウンドを得た。コンパウンド時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度は表３に記載の通りである。得られたコンパウンドをφ４０ｍｍのＴダイ式単軸押出機を用いてフィルム状に溶融押出成形した。フィルム製造時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度、並びに、Ｔダイ部の設定温度は表３に記載の通りである。

【0090】

溶融押出成形されたＢ層用のフィルムを、表３に記載の温度の循環水を内蔵したキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）との間に挟み、溶融押出成形されたフィルムを冷却固化し、Ｂ層のみの単層フィルムを得た。得られた単層フィルムは３０～５０℃の循環水を内蔵した冷却ロールを経てリールに巻き取った。

【0091】

上記の溶融押出成形においては、Ｔダイの出口（リップ口）の間隔を調節し、加えて巻き取り速度を調節することで、単層フィルムの厚みを制御した。また、Ｔダイの出口から押し出された後、単層フィルムをキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）に接触させるまでの時間は０．１～１秒とした。
表３に記載のＢ層の厚みは、ダイヤルシートゲージでＴＤ方向に沿って任意の５箇所測定したときの平均値である。

【0092】

＜４．比較例２（製法Ｉ）に係る積層フィルムの作製＞
（４－１．材料）
＜Ａ層用＞
Ａ層は使用しなかった。
＜Ｂ層用＞
実施例１と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）及びメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）を用意した。
＜Ｃ層用＞
実施例５と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）、メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）、及びトリアジン系紫外線吸収剤を用意した。

【0093】

（４－２．積層フィルム作製）
表３に記載の「Ｂ層の配合処方」及び「Ｃ層の配合処方」に従って、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練後、Ｂ層用とＣ層用の各コンパウンドを得た。コンパウンド時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度は表３に記載の通りである。Ｂ層用コンパウンド及びＣ層用コンパウンドをφ４０ｍｍの単軸押出機２台と先端にフィードブロック及びＴダイを取り付けたフィードブロック方式のＴダイ式多層押出機を用いて二層フィルム状に溶融共押出成形した。フィルム製造時の押出機設定温度、スクリュー回転数及び押出速度、並びに、Ｔダイ部の設定温度は表３に記載の通りである。

【0094】

溶融共押出成形された二層フィルム（Ｂ層及びＣ層の二層フィルム）を、Ｃ層がキャスティングロール（金属ロール）と接し、Ｂ層がタッチロール（ゴムロール）に接するように、表３に記載の温度の循環水を内蔵したキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）との間に挟み、溶融共押出成形された二層フィルムを冷却固化し、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは３０～５０℃の循環水を内蔵した冷却ロールを経てリールに巻き取った。

【0095】

上記の溶融押出成形においては、Ｔダイの出口（リップ口）の間隔を調節し、加えて巻き取り速度を調節することで、二層フィルム（Ｂ層及びＣ層の二層フィルム）の厚みを制御した。また、Ｔダイの出口から押し出された後、二層フィルムをキャスティングロール（金属ロール）とタッチロール（ゴムロール）に接触させるまでの時間は０．１～１秒とした。
表３に記載のＢ層及びＣ層の厚みはそれぞれ、ＴＤ方向に切断した断面を顕微鏡で任意の５箇所観察したときの平均値である。

【0096】

＜５．比較例３（製法ＩＩ）に係る積層フィルムの作製＞
（５－１．材料）
＜Ａ層用＞
実施例１と同じＰＥＴフィルムを用意した。
＜Ｂ層用＞
実施例１と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）及びメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）を用意した。
＜Ｃ層用＞
実施例５と同じフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）、メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）、及びトリアジン系紫外線吸収剤を用意した。

【0097】

（５－２．積層フィルム作製）
表３に記載の「Ｂ層の配合処方」に従って各成分をＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、沸騰するまで加熱して均一な塗工液を得た。得られたＢ層用の塗工液を溶液製膜用ダイにてＡ層用のＰＥＴフィルム上に塗布し、ドクターブレードにて厚みを均し、減圧下１３０℃で３０分間加熱乾燥を行ってＡ層及びＢ層の二層フィルムを得た。次いで、表３に記載の「Ｃ層の配合処方」に従って各成分をイソプロピルアルコールに溶解し、沸騰するまで加熱して均一な塗工液を得た。得られたＣ層用の塗工液を溶液製膜用ダイにて先に作成した二層フィルムのＢ層上に塗布し、ドクターブレードにて厚みを均し、減圧下５０℃で３０分間加熱乾燥を行ってＡ層、Ｂ層及びＣ層で構成される積層フィルムを得た。
表３に記載のＢ層及びＣ層の厚みはそれぞれ、Ａ層を剥離後、ＴＤ方向に切断した断面を顕微鏡で任意の５箇所観察したときの平均値である。

【0098】

＜６．比較例４（製法ＩＩ）に係る積層フィルムの作製＞
（６－１．材料）
＜Ａ層用＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の平滑な二軸延伸フィルム（Ｔｏｒａｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ａｍｅｒｉｃａ），Ｉｎｃ．社製商品名ＴＡ３０）を用意した。当該フィルムの厚みはダイヤルシートゲージでＴＤ方向に任意の５箇所を測定し、平均値を測定値とした。結果は表３に記載の通りである。
＜Ｂ層用＞
フッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）として、アルケマ社製の商品名Ｋｙｎａｒ（カイナー）５００（融点１６０℃のＰＶＤＦホモポリマー）を用意した。
メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）として、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆Ｒｅｓｉｎｓ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０４２（Ｔｇ６５℃のポリメタクリル酸メチル）を用意した。
＜Ｃ層用＞
メタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）として、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆Ｒｅｓｉｎｓ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０４２（Ｔｇ６５℃のポリメタクリル酸メチル）を用意した。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製の商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８を用意した。

【0099】

（６－２．積層フィルム作製）
表３に記載の「Ｂ層の配合処方」に従って各成分をＮＭＰに溶解し、沸騰するまで加熱して均一な塗工液を得た。得られたＢ層用の塗工液を溶液製膜用ダイにてＡ層用のＰＥＴフィルム上に塗布し、ドクターブレードにて厚みを均し、減圧下１３０℃で３０分間加熱乾燥を行ってＡ層及びＢ層の二層フィルムを得た。次いで、表３に記載の「Ｃ層の配合処方」に従って各成分をイソプロピルアルコールに溶解し、沸騰するまで加熱して均一な塗工液を得た。得られたＣ層用の塗工液を溶液製膜用ダイにて先に作成した二層フィルムのＢ層上に塗布し、ドクターブレードにて厚みを均し、減圧下５０℃で３０分間加熱乾燥を行ってＡ層、Ｂ層及びＣ層で構成される積層フィルムを得た。
表３に記載のＢ層及びＣ層の厚みはそれぞれ、Ａ層を剥離後、ＴＤ方向に切断した断面を顕微鏡で任意の５箇所観察したときの平均値である。

【0100】

＜７．特性評価＞
（７－１．製膜性）
上記の条件で作製した各フィルムについて、以下の基準で製膜性を評価した。
○：穴あきがなく、且つ、厚み精度良好
×：穴あきが発生、又は、厚み精度不良
厚み精度は以下の基準で判断した。フィルム（Ａ層を備えている場合はＡ層を剥離後のフィルム）の厚みを、ダイヤルシートゲージでＴＤ方向に任意の１０箇所測定し、平均値が４０μｍ±４μｍであり、且つ、｜（各測定値）－（平均値）｜がすべて５μｍ以内である場合に“厚み精度良好”と判断し、それ以外の場合を“厚み精度不良”とした。
結果を表１～３に示す。

【0101】

（７－２．Ａ層用のフィルムの加熱寸法変化）
上記で用意したＡ層用の各フィルムに対して、１２０℃下で５分静置した後のＭＤ方向及びＴＤ方向の寸法変化率をＪＩＳ Ｋ７１３３：１９９９に基づいて測定した。結果を表１～３に示す。

【0102】

（７－３．Ｂ層からＡ層を剥がす時の剥離強度）
上記の条件で作製した各フィルムについて、引張圧縮試験機（株式会社東洋精機製作所製 ストログラフＶＥ１Ｄ）を用いて、Ｂ層からＡ層を剥がす時の剥離強度（平均剥離力）を、先述した測定手順に従って１８０°剥離試験を行うことにより測定した。サンプル数は５個とした。結果を表１～３に示す。

【0103】

（７－４．Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面の算術平均高さＳａ₁、Ｓａ₂）
（ａ）広範囲面粗さ測定
上記の条件で作製した各フィルムについて、走査型白色干渉顕微鏡「Ｗｙｋｏ^TM」（ブルカージャパン製 ＮＴ１１００）を用いて、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面のＩＳＯ２５１７８－６０４に基づく算術平均高さＳａ₁を測定した。なお、Ａ層を備えていない比較例１及び２については、タッチロールと接触したＢ層表面について算術平均高さＳａ₁を測定した。
測定条件は以下とした。
測定モード：ＶＳＩ
測定範囲：４．８ｍｍ×３．７ｍｍ
補正：Ｃｙｌｉｎｄｅｒ＆Ｔｉｌｔ・Ｄａｔａ Ｒｅｓｔｏｒｅ
結果を表１～３に示す。
（ｂ）狭範囲面粗さ測定
上記の条件で作製した各フィルムについて、レーザー顕微鏡（キーエンス製 ＶＫ－Ｘ１００）を用いて、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面のＩＳＯ２５１７８－６０７に基づく算術平均高さＳａ₂を測定した。なお、Ａ層を備えていない比較例１及び２については、タッチロールと接触したＢ層表面について算術平均高さＳａ₂を測定した。測定条件は以下とした。
ヘッド部：ＶＫ－Ｘ１１０
測定モード：透明体
測定範囲：０．３ｍｍ×０．３ｍｍ
補正：なし
フィルター：ＯＦＦ
結果を表１～３に示す。

【0104】

（７－５．Ａ層のＢ層と接触していた側の表面の算術平均高さＳａ₃、Ｓａ₄）
（ａ）広範囲面粗さ測定
上記の条件で作製した各フィルムについて、走査型白色干渉顕微鏡「Ｗｙｋｏ^TM」（ブルカージャパン製 ＮＴ１１００）を用いて、Ａ層を剥離した後の、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面のＩＳＯ２５１７８－６０４に基づく算術平均高さＳａ₃を測定した。測定条件は以下とした。
測定モード：ＶＳＩ
測定範囲：４．８ｍｍ×３．７ｍｍ
補正：Ｃｙｌｉｎｄｅｒ＆Ｔｉｌｔ・Ｄａｔａ Ｒｅｓｔｏｒｅ
結果を表１～３に示す。
（ｂ）狭範囲面粗さ測定
上記の条件で作製した各フィルムについて、レーザー顕微鏡（キーエンス製 ＶＫ－Ｘ１００）を用いて、Ａ層を剥離した後の、Ａ層のＢ層と接触していた側の表面のＩＳＯ２５１７８－６０７に基づく算術平均高さＳａ₄を測定した。測定条件は以下とした。
ヘッド部：ＶＫ－Ｘ１１０
測定モード：透明体
測定範囲：０．３ｍｍ×０．３ｍｍ
補正：なし
フィルター：ＯＦＦ
結果を表１～３に示す。

【0105】

（７－６．ＨＡＺＥ）
上記の条件で作製した各フィルムについてＡ層を剥離した。Ａ層を剥離後のＢ層（Ｃ層が存在する場合はＢ層とＣ層の２層フィルム）に対して、２５℃におけるＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づくＨＡＺＥ値（加熱前）を測定した。測定にはヘーズメーターＮＤＨ７０００（日本電色工業社製）を使用した。なお、Ａ層を備えていない比較例１及び２については、そのまま測定した。結果を表１～３に示す。

【0106】

（７－７．Ａ層剥離後のＢ層（又はＢ層＋Ｃ層）の引張破壊呼びひずみ）
上記の条件で作製した各フィルムについてＡ層を剥離した。Ａ層を剥離後のＢ層（Ｃ層が存在する場合はＢ層とＣ層の２層フィルム）に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９（試験片タイプ２）に基づいて引張試験を行ったときの２５℃におけるＭＤ方向及びＴＤ方向の引張破壊呼びひずみを引張圧縮試験機（株式会社東洋精機製作所製 ストログラフＶＥ１Ｄ）を用いて測定した。なお、Ａ層を備えていない比較例１及び２については、そのまま測定した。測定条件は以下とした。
測定サンプルサイズ：長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍ
標線間距離（＝初期チャック間距離）：５０ｍｍ
引張り速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ
サンプル数はＭＤ方向用及びＴＤ方向用にそれぞれ５個とした。結果を表１～３に示す。

【0107】

（７－８．エルメンドルフ引裂強度）
上記の条件で作製した各フィルムについてＡ層を剥離した。Ａ層を剥離後のＢ層（Ｃ層が存在する場合はＢ層とＣ層の２層フィルム）に対して、デジタルエルメンドルフ引き裂き試験機（株式会社東洋精機製作所製 ＳＡ－Ｗ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２８－２：１９９８に基づいてエルメンドルフ引裂強度を測定した。なお、Ａ層を備えていない比較例１及び２については、そのまま測定した。測定条件は以下とした。
測定サンプルサイズ：７５ｍｍ×６３ｍｍ（長方形試験片）
中央に２０ｍｍスリット
引き裂き方向：ＭＤ方向及びＴＤ方向
サンプル数はＭＤ方向用及びＴＤ方向用にそれぞれ５個とした。結果を表１～３に示す。

【0108】

（７－９．像鮮明度）
上記の条件で作製した各フィルムについて、Ｂ層のＡ層と接触していない側の表面（Ｃ層が存在する場合はＣ層のＢ層と接触していない側の表面）に光学密度１．５でインジウムをスパッタした。次いで、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面について、写像性測定器（スガ試験機株式会社製 ＩＣＭ－１Ｔ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３７４：２００７に基づき、像鮮明度を測定した。具体的には、光源の光を幅０．０３ｍｍのスリットに通し、レンズを用いて平行光線とした後、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面に、入射角、受光角共に６０°の条件で反射させ、幅が０．１２５ｍｍの光学櫛上に結像させ、受光器で受光した。光学櫛幅０．１２５ｍｍにおける像鮮明度Ｃ_0.125を次の式で算出した。
Ｃ_0.125＝（Ｍ_0.125－ｍ_0.125）／（Ｍ_0.125＋ｍ_0.125）×１００
Ｍ_0.125：光学櫛幅０．１２５ｍｍにおける最大受光量
ｍ_0.125：光学櫛幅０．１２５ｍｍにおける最小受光量
結果は以下の基準に従って評価した。
◎：Ｃ_0.125が３０以上
○：１０以上３０未満
×：１０未満
結果を表１～３に示す。
なお、Ａ層を備えていない比較例１については、金属ロールと接触したＢ層表面にインジウムをスパッタした後、タッチロールと接触したＢ層表面に対して像鮮明度を測定した。Ａ層を備えていない比較例２については、金属ロールと接触したＣ層表面にインジウムをスパッタした後、タッチロールと接触したＢ層表面に対して像鮮明度を測定した。

【0109】

（７－１０．延伸貼合性）
上記の条件で作製した各フィルムについて、Ｂ層のＡ層と接触していない側の表面（Ｃ層が存在する場合はＣ層のＢ層と接触していない側の表面）に、厚み２５μｍの粘着層を形成し、Ａ層を備えるフィルムはＡ層を剥離した後、ＭＤ、ＴＤ方向共に１．２倍に延伸しながら平板に貼り付けた。貼り付け後のフィルムを、以下の基準で延伸貼合性を評価した。
○：破れ、及び、穴あきの何れも発生しなかった。
×：破れ、又は、穴あきが発生した。
結果を表１～３に示す。

【0110】

【表1】

【0111】

【表2】

【0112】

【表3】

【0113】

＜考察＞
実施例１～８においては、Ｃ層の有無に関わらず、Ａ層を剥離した後の、Ｂ層のＡ層と接触していた側の表面のうねり（広範囲面粗さ）が小さく、像鮮明度が高かった。また、Ｂ層（Ｃ層が存在する場合はＢ層とＣ層の２層フィルム）の引張破壊呼びひずみも高く、引張物性に優れていた。このため、延伸貼合性についても優れていた。
中でも、実施例２及び実施例６はフィルム製造時のＴダイ部の設定温度が高く、Ａ層の平滑面が上手く転写されたことで、うねりが特に小さかった。
実施例４と実施例８を比較すると、アクリルリッチなＣ層を有する実施例８の方が、引張破壊呼びひずみが低く、破断しやすかった。
実施例５と実施例８を比較すると、Ｂ層中のＰＭＭＡ配合量が多い実施例８の方が、引張破壊呼びひずみが低く、破断しやすかった。同様のことは、実施例１と実施例４を比較しても分かる。
比較例１及び２は、Ａ層が存在しなかった。このため、Ｂ層表面のうねり（広範囲面粗さ）が大きくなり、像鮮明度が低下した。
比較例３は、実施例と同様のＰＶＤＦ及びＰＭＭＡを使用して流延法で積層フィルム作製したが、穴あきが発生し、また、厚み精度も悪かったため、フィルムの物性評価を行わなかった。
比較例４は、流延法でのフィルム作製に好適なＰＶＤＦ及びＰＭＭＡを用いて積層フィルム作製した。しかしながら、今度はＢ層とＣ層の２層積層体の引張物性が低下し、延伸貼合性が悪化した。

【符号の説明】

【0114】

１、２ 積層フィルム
１０ Ａ層
２０ Ｂ層
３０ Ｃ層
２００ 積層フィルムの製造装置
２１０ Ｔダイ
２１２ 出口
２２０ タッチロール
２３０ キャスティングロール
２４０ リール
２５０ 冷却ロール
２６０ Ａ層用のフィルム
２７０ Ｂ層用のフィルム
２８０ 積層フィルム
２９０ リール

【図1】

【図2】

【図3】