特許 7513733 脱ワックス用架橋ポリマーの調製及びその実施

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-01

(45)【発行日】2024-07-09

(54)【発明の名称】脱ワックス用架橋ポリマーの調製及びその実施

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/18 20060101AFI20240702BHJP

   C08F 2/06 20060101ALI20240702BHJP

   C08F 265/06 20060101ALI20240702BHJP

   C08F 290/12 20060101ALI20240702BHJP

   C10G 73/08 20060101ALI20240702BHJP

【ＦＩ】

C08F220/18

C08F2/06

C08F265/06

C08F290/12

C10G73/08

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022552210

(86)(22)【出願日】2021-04-21

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-06-19

(86)【国際出願番号】 IN2021050393

(87)【国際公開番号】W WO2021255747

(87)【国際公開日】2021-12-23

【審査請求日】2022-11-22

(31)【優先権主張番号】202041025174

(32)【優先日】2020-06-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN

(73)【特許権者】

【識別番号】519421190

【氏名又は名称】ヒンドゥスタン ペトロリアム コーポレーション リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000394

【氏名又は名称】弁理士法人岡田国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チンタラパティ，シヴァ ケサヴァ ラジュ

(72)【発明者】

【氏名】コッタリ，ナレシュ

(72)【発明者】

【氏名】ガナガッラ，シュリンヴァサ ラオ

(72)【発明者】

【氏名】グナナセカラン，ヴァラヴァラス

(72)【発明者】

【氏名】バラサブラマニアム，ラヴィ

【審査官】久保田 葵

(56)【参考文献】

【文献】英国特許出願公告第０１１４５４２７（ＧＢ，Ａ）

【文献】特表２００５－５２６８７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５０９３３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２２０／１８

Ｃ０８Ｆ ２／０６

Ｃ０８Ｆ ２６５／０６

Ｃ０８Ｆ ２９０／１２

Ｃ１０Ｇ ７３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーであって、前記ポリマーは、
（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、
（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、
（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、
（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、
から得られ、
前記ポリマーが５０００～１５０００の数平均分子量を有し、
前記少なくとも１つのアルキルアクリレートは、オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は、スチレンであり、
前記少なくとも１つの架橋剤は、シクロペンタジエン、又はジアリルエーテルであり、
前記少なくとも１つの開始剤は、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、架橋ポリマー。

【請求項2】

請求項１に記載のポリマーの調整方法であって、前記方法は、
（ａ）前記少なくとも１つのアルキルアクリレートと、前記少なくとも１つの架橋剤と、前記少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して第１混合物を得るステップと、
（ｂ）前記第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、
（ｃ）前記第２混合物に前記少なくとも１つのアルキルアクリレートと、前記少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、前記少なくとも１つの架橋剤と、前記少なくとも１つの開始剤とを加えて第３混合物を得るステップと、
（ｄ）前記第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、
を含む方法。

【請求項3】

請求項２に記載の方法であって、前記少なくとも１つの溶媒は、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される方法。

【請求項4】

請求項２に記載の方法であって、前記少なくとも１つのアルキルアクリレートは前記第１混合物に対して４５～５５重量％であり、前記少なくとも１つの架橋剤は前記第１混合物に対して０．１～１．０重量％であり、前記少なくとも１つの開始剤は前記第１混合物に対して０．７～１．２重量％である方法。

【請求項5】

請求項２に記載の方法であって、前記第１混合物の加熱は８０～１２０℃で、２～４時間行われる方法。

【請求項6】

請求項２に記載の方法であって、前記少なくとも１つのアルキルアクリレートは前記第２混合物に対して１５～３２重量％であり、前記少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は前記第２混合物に対して２３～２８重量％であり、前記少なくとも１つの架橋剤は前記第２混合物に対して０．１～１．５重量％であり、前記少なくとも１つの開始剤は前記第２混合物に対して０．８～１．３重量％である方法。

【請求項7】

請求項２に記載の方法であって、前記第３混合物の加熱は８０～１２０℃で２～４時間行われる方法。

【請求項8】

請求項２に記載の方法であって、前記第３混合物を加熱した後、空気に曝露してポリマーを得る方法。

【請求項9】

潤滑油の脱ワックス方法であって、前記方法は、
（ａ）原料及び少なくとも１つの溶媒を得るステップと、
（ｂ）前記原料と、前記少なくとも１つの溶媒と、請求項１に記載の脱ワックス用ポリマーと、を接触させて混合物を得るステップと、
（ｃ）前記混合物を処理してワックス及び脱ワックス油を得るステップと、
を含み、
前記請求項１に記載のポリマーは、前記原料に対して０．０８～０．１２重量％である方法。

【請求項10】

請求項９に記載の方法であって、
前記原料は、石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、重質残渣油からなる群から選択され、
前記少なくとも１つの溶媒は、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びそれらの組み合わせからなる群から選択される方法。

【請求項11】

請求項９に記載の方法であって、前記原料と前記少なくとも１つの溶媒とを１：１～１：４の比率で接触させる方法。

【請求項12】

請求項９に記載の方法であって、前記混合物の処理は、加熱、冷却、濾過、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される処理によって促進される方法。

【請求項13】

請求項１２に記載の方法であって、前記加熱は６０～９０℃で２０～３０分間行われ、前記冷却は－４０℃～－１０℃で行われ、前記濾過は１００～３００ｍｍＨｇの圧力で行われる方法。

【請求項14】

請求項９に記載の方法であって、脱ワックス油の収率は前記原料に対して６５～８５％である方法。

【請求項15】

請求項９に記載の方法であって、脱ワックス油の流動点が－２０℃～３℃である方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、概して、潤滑油の分野に関するものであり、特に本開示は、潤滑油を脱ワックスする方法に関するものである。より詳細には、本開示は、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーに関する。

【背景技術】

【0002】

脱ワックスは、潤滑油の調製に用いられる重要な方法の１つであり、ワックスを除去し、著しく改善された曇点及び流動点の油をもたらすものである。当該方法は通常、ワックスを沈殿させる目的で油を冷却した後、油からワックスを濾過することによって行われる。油を溶解し、ワックスを沈殿させやすい溶媒を油に添加する実務は広く行われている。使用できる溶媒としては、低沸点の流動パラフィン、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、軽油、ケトンと芳香族炭化水素の混合物、例えばメチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、及び塩素化炭化水素、すなわちジクロロエタン、トリクロロエタンなどが挙げられる。

【0003】

脱ワックスプロセスでは、脱ワックス助剤も重要である。脱ワックス助剤は、ワックス結晶の形成、濾過速度の向上、脱ワックス油の収率の向上、ワックス中の油分の低減に役立つ。製油所によって処理する原油の種類や生産するグレード（ｇｒａｄｅ ｃｕｔｓ）が異なるため、製油所で使用する脱ワックス助剤もカスタマイズする必要がある。低粘度油に使用される脱ワックス剤は、高粘度油では機能しない場合がある。脱ワックス助剤の構造で最も重要な役割を果たすのは、脱ワックス助剤におけるアルキル基であることは言うまでもない。使用するアルキル基のサイズは、脱ワックスされるべき潤滑油の種類によって決まる。現在、より安価で、濾過速度が良好であり、脱ワックス油の収率が高い脱ワックス助剤を開発するための膨大な研究が進められている。

【0004】

ＥＰ００１３１５０Ａ１には、ケトン系脱ワックス溶媒と、ポリビニルピロリドンを含む脱ワックス助剤とを用いてワックス状炭化水素油を脱ワックスする方法が開示されている。ＵＳ２１５８６７１Ａには、空気の存在下で過酸化水素と触媒の混合物を用いてワックスを酸化することにより、油からワックスを分離することを含む脱ワックス方法が開示されている。

【0005】

しかしながら、脱ワックス助剤の開発における最大の課題は、濾過プロセス中に、ワックス結晶がフィルターを詰まらせる傾向があることである。これは、濾過の時間とワックスケーキに捕捉される油の量を著しく増加させる。そのため、ワックス結晶の生成を抑え、それによって濾過にかかる時間を短縮し、油からのワックスの分離を早めることができる脱ワックス助剤を調製することが必要とされている。

【発明の概要】

【0006】

本開示の一態様において、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供される。該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られ、５０００～１５０００の数平均分子量を有する。

【0007】

本開示の別の態様において、前記ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）第２混合物に少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを加えて、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップとを含む。

【0008】

本開示の別の態様において、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）原料及び少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料、少なくとも１つの溶媒、及び脱ワックス用ポリマーを接触させて、混合物を得るステップと、（ｃ）混合物を処理して、ワックス及び脱ワックス油を得るステップとを含み、前記ポリマーは原料に対して０．０８～０．１２重量％である方法である。

【0009】

本発明のこれらの特徴、態様、及び利点、並びに他の特徴、態様、及び利点は、以下の記載及び添付の特許請求の範囲を参照することにより、より理解されるであろう。この概要は、簡略化された形式で概念の選択を紹介するために提供される。この概要は、本発明の主要な特徴または本質的な特徴を特定することを意図しておらず、本発明の範囲を制限するために使用されることを意図するものではない。

【発明を実施するための形態】

【0010】

当業者であれば気付くであろうが、本開示は、具体的に説明したもの以外の変形例及び修正例も対象とする。また、本開示がそのような変形例及び修正例のすべてを含むことを理解されたい。本開示はまた、本明細書において個別にまたは集合的に言及または示唆したそのようなすべてのステップ、特徴、構成及び化合物、ならびにそのようなステップまたは特徴のいずれかまたはさらに多くの、任意の及びすべての組み合わせを含む。

【0011】

定義：
便宜上、本開示のさらなる説明の前に、本明細書で使用した特定の用語及び例がここに集められている。これらの定義は、本開示の残りの部分に照らして読まれ、かつ、当業者によって理解されるべきである。本明細書で使用する用語は、当業者に認識されて知られている意味を有するが、便宜上及び完全を期すために、特定の用語及びそれらの意味について以下で説明する。

【0012】

冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、冠詞の文法的目的語の１つまたは複数（つまり、少なくとも１つ）を指すために使用される。

【0013】

「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、包括的でオープンな意味で使用され、追加の部品が含まれてもよいことを意味する。「～のみからなる」と解釈されることを意図するものではない。

【0014】

この明細書全体を通して、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という単語、及び「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変形は、記載された部品またはステップまたは部品ならびにステップの集まりを含むことを意味すると理解されるが、他の任意の部品またはステップの除外を意味するものではない。

【0015】

「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、「含むがこれに限定されない」の意味で使用され、「含む」及び「含むがこれに限定されない」は同じ意味で使用できる。

【0016】

「脱ワックス（ｄｅｗａｘｉｎｇ）」という用語は、潤滑油へとさらに加工する前に基油原料からワックスを除去するプロセスを指す。本開示では、脱ワックスは、原料油からワックスを除去することをいう。本開示では、脱ワックス用ポリマーを、「脱ワックス助剤（ｄｅｗａｘｉｎｇ ａｉｄ）」ともいう。特に、本開示の架橋ポリマーもまた、「脱ワックス助剤」ということができる。

【0017】

「架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）」という用語は、共有結合またはイオン結合によって２つのポリマー鎖を連結する分子を指す。本開示において、「架橋剤」とは、シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群を指す。

【0018】

「開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）」という用語は、連鎖反応または重合反応を開始させることができる物質または化学物質を指す。本開示では、アルキルアクリレート、ビニル芳香族炭化水素、及び架橋剤の間の重合反応を開始させるために、開始剤が使用される。本開示の開始剤は、過酸化ベンゾイル、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシドに限定されない。

【0019】

「数平均分子量」という用語は、ポリマーの総重量を分子の総数で割ったものとして定義される。本開示では、架橋ポリマーについて計算される数平均分子量は、５０００～１５０００である。

【0020】

「ワックス（ｗａｘ）」という用語は、炭素鎖長がＣ１８～Ｃ７５＋の長鎖飽和炭化水素（直鎖アルカン／ｎ－パラフィン）、特にｎ－パラフィン、ナフテン、イソパラフィンを主成分とする物質を指す。

【0021】

「原料（ｆｅｅｄ）」という用語は、脱ワックスする必要がある炭化水素原料を指す。本開示において、原料は、石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、重質残渣油に限定されない。

【0022】

「脱ワックス油（ｄｅｗａｘｅｄ ｏｉｌ）」という用語は、ワックス除去後の油を指す。本開示において、架橋ポリマーは脱ワックス助剤として作用し、原料の脱ワックスプロセスを促進し、脱ワックス油及びワックスをもたらす。

【0023】

「流動点（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ）」という用語は、油が重力下で流動できる最低温度を指す。本開示において、流動点は、脱ワックス油が重力下で自由に流れる最低温度を指す。

【0024】

別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野における当業者に一般的に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似または均等の方法及び材料を本開示の実施または試験に使用することができるが、ここでは好ましい方法及び材料について説明する。本明細書に記載されているすべての刊行物は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0025】

比率、濃度、量、及びその他の数値データは、範囲形式（ｒａｎｇｅ ｆｏｒｍａｔ）で本明細書に示されてもよい。そのような範囲形式は単に便宜と簡潔さのために使用されるものであり、範囲の境界として明示的に記載された数値だけでなく、個々の数値とサブ範囲とが明示的に記載されているように、その範囲内に含まれるすべての個々の数値またはサブ範囲を含むように柔軟に解釈されるべきであることは理解されたい。例えば、約７０～７７重量％は、明示的に示された約７０％から約７７％の境界だけでなく、７１～７３％、７４～７７％などのサブ範囲や、７１．４％、７３．８％、７５．６％などの特定の範囲内の小数を含む個々の量などのサブ範囲も含むものと解釈されるべきである。

【0026】

本開示は、例示のみを目的とする、本明細書に記載の特定の実施形態による範囲内に限定されない。機能的に均等な製造物、組成物、及び方法は、本明細書に記載されているように、明らかに本開示の範囲内にある。

【0027】

背景技術で述べたように、脱ワックス方法のために開発された種々の脱ワックス助剤がある。しかし、ワックスの析出と濾過に関する課題にはまだ取り組まれていない。効率的な脱ワックス助剤を得るために、様々なポリマーが試されてきた。しかし、欠点は依然として存在し、脱ワックス方法を著しく容易にする戦略が必要であった。脱ワックス方法は、核生成または吸着によって促進することができる。核生成において、脱ワックス助剤はワックス結晶の形成を開始させる種として機能する。吸着では、脱ワックス助剤が成長する結晶の表面に吸着し、その後のサイズと形状を変化させる。このように、核生成プロセス、又は吸着プロセスのいずれかを強化することによって、脱ワックス方法を改善することができる。本開示では、脱ワックス方法に有効な助剤を得ることを目的として、架橋剤を含有するポリマーを開発した。ポリマー中の架橋剤は、ワックス結晶成長の近接により、核生成率を高めることになる。

【0028】

本開示は、少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、及び少なくとも１つの開始剤とから得られる架橋ポリマーを提供する。本明細書に開示された成分の範囲によって、脱ワックス用の架橋ポリマーが得られる。また本開示は、本明細書に開示される方法で実施される架橋ポリマーの調製方法を提供する。簡潔に言えば、本開示は、本明細書に開示される成分から得られる、能力のあるポリマー（ｐｒｏｆｉｃｉｅｎｔ ｐｏｌｙｍｅｒ）を提供するとともに、架橋ポリマーを得るための競争力のある方法を提供する。本開示はまた、本開示の架橋ポリマーを用いた脱ワックス方法を提供する。

【0029】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供され、該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られ、該ポリマーは５０００～１５０００の数平均分子量を有する。

【0030】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供され、該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７１～７５重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２４～２６重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．２～１．０重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤１．０～２．０重量％と、から得られ、該ポリマーは７０００～１５０００の数平均分子量を有する。本開示の別の実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供され、該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７２～７４重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２４～２５重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．３～０．９重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤１．５～２．０重量％と、から得られ、該ポリマーは１００００～１５０００の数平均分子量を有する。本開示のさらに別の実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供され、該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７３．１７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２４．３９重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．４９重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤１．９５重量％と、から得られ、該ポリマーは１３５００～１４５００の数平均分子量を有する。

【0031】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供される。ここで、少なくとも１つのアルキルアクリレートは、オクタデシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、アリルベンゼン、メチルスチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。少なくとも１つの架橋剤は、シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。少なくとも１つの開始剤は、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0032】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供される。ここで、少なくとも１つのアルキルアクリレートは、オクタデシルアクリレート及びデシルアクリレートからなる群から選択される。少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は、スチレン及びビニルナフタレンからなる群から選択される。少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は、スチレン及びビニルナフタレンからなる群から選択される。少なくとも１つの架橋剤は、シクロペンタジエン及びジアリルエーテルからなる群から選択される。少なくとも１つの開始剤は、ベンゾイルヒドロペルオキシド及びアゾビスイソブチロニトリルからなる群から選択される。本開示の別の実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供される。ここで、少なくとも１つのアルキルアクリレートがオクタデシルアクリレートであり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素がスチレンであり、少なくとも１つの架橋剤がシクロペンタジエン及びジアリルエーテルから選ばれ、少なくとも１つの開始剤がベンゾイルヒドロペルオキシドである。

【0033】

本開示の実施形態では、潤滑油を脱ワックスするための架橋ポリマーが提供される。該ポリマーは、（ａ）オクタデシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、アリルベンゼン、メチルスチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られ、該ポリマーは５０００～１５０００の数平均分子量を有する。

【0034】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調整方法が提供される。該ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られ、該ポリマーは５０００～１５０００の数平均分子量を有する。この方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート、少なくとも１つの架橋剤、及び少なくとも１つの開始剤を、少なくとも１つの溶媒に溶解して第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）第２混合物に少なくとも１つのアルキルアクリレート、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素、少なくとも１つの架橋剤、及び少なくとも１つの開始剤とを加えて第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。

【0035】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つの溶媒は、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0036】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法は以下のステップを含む。（ａ）オクタデシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのアルキルアクリレートと、シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの開始剤とを、キシレン、トルエン、エチルベンゼンからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒中に添加して第１混合物を得るステップ、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップ、（ｃ）オクタデシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのアルキルアクリレートと、スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、アリルベンゼン、メチルスチレン及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの開始剤とを、第２混合物に添加して第３混合物を得るステップ、及び、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップ。

【0037】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４５～５５重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．１～１．０重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．７～１．２重量％である。

【0038】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４７～５２重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．１５～５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．８～１．０重量％である。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４７～５２重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．１５～５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．８～１．０重量％である。本開示のさらに別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４８～４９重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．２～０．２５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．９～１．０重量％である。

【0039】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート、少なくとも１つの架橋剤、及び、少なくとも１つの開始剤を、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを第２混合物に添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４５～５５重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．１～１．０重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．７～１．２重量％である。

【0040】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、第１混合物の加熱は８０～１２０℃で、２～４時間行われる。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、第１混合物の加熱は９０～１１０℃で、２．５～３．５時間行われる。本開示のさらに別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、第１混合物の加熱は１００℃で３．０時間行われる。

【0041】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを第２混合物に添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。ここで、第１混合物の加熱は８０～１２０℃で２～４時間行われる。

【0042】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）第２混合物に少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第１混合物に対して４５～５５重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第１混合物に対して０．１～１．０重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第１混合物に対して０．７～１．２重量％であり、第１混合物の加熱は８０～１２０℃で２～４時間行われる。

【0043】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第２混合物に対して１５～３２重量％であり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は第２混合物に対して２３～２８重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第２混合物に対して０．１～１．５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第２混合物に対して０．８～１．３重量％である。

【0044】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第２混合物に対して２０～２８重量％であり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は第２混合物に対して２４～２６重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第２混合物に対して０．２～１．０重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第２混合物に対して０．８～１．０重量％である。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供され、当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第２混合物に対して２４～２５重量％であり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は第２混合物に対して２４～２５重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第２混合物に対して０．２～０．２５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第２混合物に対して０．９～１．０重量％である。

【0045】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを第２混合物に添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは第２混合物に対して１５～３２重量％であり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は第２混合物に対して２３～２８重量％であり、少なくとも１つの架橋剤は第２混合物に対して０．１～１．５重量％であり、少なくとも１つの開始剤は第２混合物に対して０．８～１．３重量％である。

【0046】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、第３混合物の加熱は８０～１２０℃で２～４時間行われる。

【0047】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法において、第３混合物の加熱は９０～１１０℃で２．５～３．５時間行われる。本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供され、当該方法において、第３混合物の加熱は１００℃で３時間行われる。

【0048】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、第２混合物に添加して第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、第３混合物の加熱は８０～１２０℃で２～４時間行われる。

【0049】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法においては、第３混合物を加熱した後、空気に曝露して停止して（ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ）ポリマーを得る。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示されるポリマーの調製方法が提供される。該方法においては、第３混合物を加熱した後、メタノール、エタノール、水、イソプロパノール、及びそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの停止剤の存在下で停止させ、空気に曝露してポリマーを得る。

【0050】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを、少なくとも１つの溶媒に溶解して、第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを第２混合物に加えて、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を含み、第３混合物を加熱した後、空気に曝露して停止してポリマーを得る。

【0051】

本開示の実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート４５～５５重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．１～１．０重量％と、少なくとも１つの開始剤０．７～１．２重量％とを、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒に溶解させるステップと、（ｂ）第１混合物を８０～１２０℃で２～４時間加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレート１５～３２重量％と、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．１～１．５重量％と、少なくとも１つの開始剤０．８～１．３重量％とを、第２混合物に添加して、第３の混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を８０～１２０℃で２～４時間加熱し、その後空気に曝露して停止してポリマーを得るステップと、を含む。

【0052】

本開示の一実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート４５～５５重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．１～１．０重量％と、少なくとも１つの開始剤０．７～１．２重量％とを、キシレン、トルエン、エチルベンゼン及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの溶媒に溶解して第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を８０～１２０℃で２～４時間加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレート１５～３２重量％と、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．１～１．５重量％と、少なくとも１つの開始剤０．８～１．３重量％とを第２混合物に添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を８０～１２０℃で２～４時間加熱し、その後空気に曝露して停止してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートは、オクタデシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エイコシルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、アリルベンゼン、メチルスチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、少なくとも１つの架橋剤は、シクロペンタジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、少なくとも１つの開始剤は、ベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、当該ポリマーの数平均分子量は５０００～１５０００である。

【0053】

本開示の実施形態では、ポリマーの調製方法が提供される。該方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート４８～４９重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．２～０．２５重量％と、少なくとも１つの開始剤０．９～１．０重量％とを、キシレン、トルエン、エチルベンゼン及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの溶媒に溶解させて第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を１００℃で３．０時間加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）少なくとも１つのアルキルアクリレート２４～２５重量％と、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２４～２５重量％と、少なくとも１つの架橋剤０．２～０．２５重量％と、少なくとも１つの開始剤０．９～１．０重量％とを第２混合物に添加して、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を１００℃で３時間加熱し、その後空気に曝露して停止してポリマーを得るステップと、を含む。当該方法において、少なくとも１つのアルキルアクリレートはオクタデシルアクリレートであり、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素はスチレンであり、少なくとも１つの架橋剤はシクロペンタジエン、ジアリルエーテル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、少なくとも１つの開始剤はベンゾイルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0054】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）原料及び少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、脱ワックス用ポリマーとを接触させて混合物（ｂｌｅｎｄ）を得るステップと、（ｃ）混合物を処理してワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含み、当該ポリマーは原料に対して０．０８～０．１２重量％である。

【0055】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）原料及び少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、（ｉ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｉｉ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｉｉｉ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｉｖ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られる、数平均分子量が５０００～１５０００のポリマーとを接触させて混合物を得るステップと、（ｃ）混合物を処理してワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含み、当該ポリマーは原料に対して０．０８～０．１２重量％である。

【0056】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法が提供される。該方法において、原料は、石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、重質残渣油からなる群から選択され、少なくとも１つの溶媒は、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0057】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、及び重質残渣油からなる群から選択される原料、並びに、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、脱ワックス用ポリマーとを接触させて混合物を得るステップと、（ｃ）混合物を処理してワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含み、当該ポリマーは原料に対して０．０８～０．１２重量％である。

【0058】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、少なくとも１つの溶媒が、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びこれらの組み合わせからなる群から選択される方法が提供される。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、少なくとも１つの溶媒が、メチルエチルケトン、ヘキサン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される方法が提供される。本開示のさらに別の実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、少なくとも１つの溶媒は、メチルエチルケトンとヘキサンが１：１である方法が提供される。

【0059】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、１：１～１：４の比率で、原料を少なくとも１つの溶媒と接触させる方法が提供される。

【0060】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、１：１．５～１：３．５の比率で、原料を少なくとも１つの溶媒と接触させる方法が提供される。本開示の別の実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、１：２～１：３．２の比率で、原料を少なくとも１つの溶媒と接触させる方法が提供される。本開示のさらに別の実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、１：３の比率で、原料を少なくとも１つの溶媒と接触させる方法が提供される。

【0061】

本開示の実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、混合物の処理が、加熱、冷却、濾過、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される処理によって促進される方法が提供される。

【0062】

本開示の一実施形態では、潤滑油の脱ワックス方法が提供される。該方法は、（ａ）原料及び少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、脱ワックス用ポリマーとを接触させて混合物を得るステップと、（ｃ）加熱、冷却、濾過、及びこれらの組合せからなる群から選択される処理により促進される混合物の処理により、ワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含み、当該ポリマーは原料に対して、０．０８～０．１２重量％である。

【0063】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、加熱は６０～９０℃で２０～３０分間行われ、冷却は－４０℃～－１０℃で行われ、濾過は１００～３００ｍｍＨｇの圧力で行われる方法が提供される。

【0064】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、混合物の処理は、加熱、冷却、濾過、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるステップによって促進され、加熱は６０～９０℃で２０～３０分間行われる方法が提供される。当該方法において、冷却は－４０℃～－１０℃で行われ、濾過は１００～３００ｍｍＨｇの圧力で行われる。

【0065】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、脱ワックス油の収率は、原料に対して６５～８５％である方法が提供される。

【0066】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、脱ワックス油の流動点が、－２０℃～３℃である方法が提供される。

【0067】

本開示の一実施形態では、本明細書に開示される潤滑油の脱ワックス方法であって、脱ワックス油は、３０～７０秒／原料２００ｍｌで濾過される方法が提供される。

【0068】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、及び重質残渣油からなる群から選択される原料、並びに、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、脱ワックス用ポリマーとを接触させて混合物を得るステップと、（ｃ）加熱、冷却、濾過、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるプロセスにより促進される混合物の処理により、ワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含む。当該方法において、前記ポリマーは、原料に対して０．０８～０．１２重量％あり、１：１～１：４の比率で原料と少なくとも１つの溶媒とを接触させ、脱ワックス油の収率は原料に対して６５～８５％であり、脱ワックス油の流動点は－２０℃～３℃である。

【0069】

本開示の一実施形態では、潤滑油を脱ワックスする方法が提供される。該方法は、（ａ）石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、及び重質残渣油からなる群から選択される原料、並びに、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒を得るステップと、（ｂ）原料と、少なくとも１つの溶媒と、及び、（ｉ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｉｉ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｉｉｉ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｉｖ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％とから得られる数平均分子量が５０００～１５０００のポリマーとを接触させ脱ワックスして混合物を得るステップと、（ｃ）ワックス及び脱ワックス油を得るために、加熱、冷却、濾過、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプロセスによって促進される混合物の処理により、ワックス及び脱ワックス油を得るステップと、を含む。当該方法において、前記ポリマーは原料に対して０．０８～０．１２重量％であり、１：１～１：４の比率で原料と少なくとも１つの溶媒とを接触させ、脱ワックス油の収率は原料に対して６５～８５％であり、脱ワックス油の流動点は－２０℃～３℃である。

【0070】

特許発明の対象について特定の好ましい実施形態を参照してかなり詳細に説明したが、他の実施形態も可能である。

【0071】

実施例
以下、本開示について実施例とともに説明する。この実施例は、本開示の作用を説明することを意図するものであり、本開示の範囲について任意に限定することを意図するものではない。別段の定義がない限り、本明細書で使用するすべての技術用語及び科学用語は、本開示の属する当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に記載したものと類似するまたは均等の方法及び材料を、開示した方法及び組成物の実施に用いることはできるが、例示的な方法、装置及び材料は本明細書に記載されている。なお、本開示は、説明した特定の方法や実験条件に限定されず、そのような方法及び条件が適用されてもよいということを理解されたい。

【0072】

本開示では、脱ワックスのための助剤を得る目的で、架橋ポリマーを得ることを試みた。架橋ポリマーは、アルキルアクリレート、ビニル芳香族炭化水素、架橋剤、及び開始剤から得られる。これらの成分の重量％は、架橋ポリマーを調製するために適宜選択される。架橋ポリマーの調製は、逐次的な調製方法であり、その順序を変更すると、所望の架橋ポリマーが得られないであろう。従って、その調製方法を特定し、本明細書で説明する。

【0073】

実施例１
脱ワックス用の本開示の架橋ポリマー：
本開示の架橋ポリマーは、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られ、前記ポリマーは５０００～１５０００の数平均分子量を有する。架橋ポリマーの調製方法における架橋剤の使用は、本発明にとって重要である。

【0074】

ポリマー１（比較例）：
以下に説明する方法でポリマー１を調製する。オクタデシルアクリレート（４９．０２重量％）を３つ口ＲＢフラスコ（ｔｈｒｅｅ ｎｅｃｋｅｄ ＲＢ ｆｌａｓｋ）に入れ、キシレン溶液に溶解した過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入して、第１混合物を得た。そのフラスコを１００℃のオイルバスに浸し、第１混合物を３時間機械攪拌して第２混合物を得た。前記第２混合物に、キシレンに溶解したオクタデシルアクリレート（２４．５１重量％）、スチレン（２４．５１重量％）、及び過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入し、攪拌を１００℃でさらに３時間続けて、第３混合物を得た。メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露し、ポリマー１を得た。得られたポリマーを脱ワックスプロセスに用いた。ポリマー１の特性分析結果をここに示す。^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＨＬＯＲＯＦＯＲＭ－Ｄ）δ７．３８－７．０９（芳香族水素）、４．２０－３．７２（ｍ，２Ｈ），２．６５（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４５－２．１１（ｍ，３Ｈ），１．７０－１．５３（ｍ，３Ｈ），１．３９－１．１４（ｍ，３０Ｈ），１．０３－０．７１（ｍ，３Ｈ）；ＩＲデータ（ｃｍ^－１）：６７２．５，７２１．０，８１０．４，９８３．９．１０８３．８，１１８４．３，１２７０．９，１２９５．０，１４０７．９，１４６７．３，１７２７．１，２８４９．０，２９１５．９，２９５５．９；分子量（ＧＰＣ）：８５００。

【0075】

架橋ポリマー２：
本開示の架橋ポリマー２の調製方法を以下に開示する。オクタデシルアクリレート（４８．７８重量％）、及びシクロペンタジエン（０．２４重量％）を３つ口ＲＢフラスコに入れた後、キシレン溶液に溶解した過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入して、第１混合物を得た。第１混合物の入ったフラスコを１００℃で加熱したオイルバスに浸し、３時間機械攪拌して、第２混合物を得た。前記第２混合物に、キシレン溶液に溶解したオクタデシルアクリレート（２４．３９重量％）、スチレン（２４．３９重量％）、シクロペンタジエン（０．２４重量％）、及び過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入して、第３混合物を得た。第３混合物を攪拌しながら１００℃で３時間加熱した。その後、メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露し、架橋ポリマーを得た。この架橋ポリマー２を用いて、脱ワックスプロセスを行った。架橋ポリマー２の特性分析結果をここに示す。^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＨＬＯＲＯＦＯＲＭ－Ｄ）δ７．３６－７．０７（芳香族水素），４．１８－３．７６（ｍ，２Ｈ），２．６５（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２－２．１１（ｍ，３Ｈ），１．７０－１．５１（ｍ，３Ｈ），１．３５－１．１７（ｍ，３０Ｈ），１．０４－０．７３（ｍ，３Ｈ）；ＩＲデータ（ｃｍ^－１）：６９５．２，７５１．５，７９３．１，１１６１．２，１２６５．２，１４５５．１，１４５５．７，１４６８．４，１５１４．７，１７３２．１，２８４９．３，２９２１．４；分子量（ＧＰＣ）：１３５００。

【0076】

架橋ポリマー３：
本開示の架橋ポリマー３の調製方法を以下に開示する。オクタデシルアクリレート（４８．７８重量％）、及びジアリルエーテル（０．２４重量％）を３つ口ＲＢフラスコに入れた後、キシレン溶液に溶解した過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入して、第１混合物を得た。第１混合物の入ったフラスコを１００℃で加熱したオイルバスに浸し、３時間機械攪拌して、第２混合物を得た。前記第２混合物に、キシレン溶液に溶解したオクタデシルアクリレート（２４．３９重量％）、スチレン（２４．３９重量％）、ジアリルエーテル（０．２４重量％）、及び過酸化ベンゾイル（０．９８重量％）を注入して、第３混合物を得た。第３混合物を攪拌しながら１００℃で３時間加熱した。その後、メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露し、架橋ポリマー３を得た。この架橋ポリマー３を、そのまま脱ワックスプロセスに用いた。架橋ポリマー３の特性分析結果をここに示す。^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＨＬＯＲＯＦＯＲＭ－Ｄ）δ７．３６－７．０７（芳香族水素），４．１８－３．７６（ｍ，２Ｈ），２．６５（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２－２．１１（ｍ，３Ｈ），１．７０－１．５１（ｍ，３Ｈ），１．３５－１．１７（ｍ，３０Ｈ），１．０４－０．７３（ｍ，３Ｈ）；ＩＲデータ（ｃｍ^－１）：６９５．２，７５１．５，７９３．１，１１６１．２，１２６５．２，１４５５．１，１４５５．７，１４６８．４，１５１４．７，１７３２．１，２８４９．３，２９２１．４；分子量（ＧＰＣ）：１４５００。

【0077】

架橋ポリマー４及び５：
架橋ポリマー４：架橋ポリマー４の調製方法を以下に開示する。オクタデシルアクリレート（４４．６重量％）、及びシクロペンタジエン（４．５重量％）を３つ口ＲＢフラスコに入れ、キシレン溶液に溶解した過酸化ベンゾイル（０．９重量％）を注入して、第１混合物を得た。第１混合物の入ったフラスコを１００℃で加熱したオイルバスに浸し、３時間機械攪拌して、第２混合物を得た。前記第２混合物に、キシレン溶液に溶解したオクタデシルアクリレート（２２．３重量％）、スチレン（２２．３重量％）、シクロペンタジエン（４．５重量％）及び過酸化ベンゾイル（０．９重量％）を注入して、第３混合物を得た。第３混合物を攪拌しながら１００℃で３時間加熱した。その後、メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露し、架橋ポリマー４を得た。この架橋ポリマー４は、キシレンに不溶であった。架橋ポリマー４のＩＲデータ（ｃｍ^－１）：６９５．２、７５１．５、７９３．１、１１６１．２、１２６５．２、１４５５．１、１４５５．７、１４６８．４、１５１４．７、１７３２．１、２８４９．３、２９２１．４。

【0078】

架橋ポリマー５：架橋ポリマー５の調製方法を以下に開示する。オクタデシルアクリレート（４４．６重量％）、及びジアリルエーテル（４．５重量％）を３つ口ＲＢフラスコに入れ、キシレン溶液に溶解した過酸化ベンゾイル（０．９重量％）を注入して、第１混合物を得た。第１混合物の入ったフラスコを１００℃で加熱したオイルバスに浸し、３時間機械攪拌して、第２混合物を得た。前記第２混合物に、キシレン溶液に溶解したオクタデシルアクリレート（２２．３重量％）、スチレン（２２．３重量％）、ジアリルエーテル（４．５重量％）、及び過酸化ベンゾイル（０．９重量％）を注入して、第３混合物を得た。第３混合物を攪拌しながら１００℃で３時間加熱した。その後、メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露し、架橋ポリマー５を得た。この架橋ポリマー５は、キシレンに不溶であった。架橋ポリマー５のＩＲデータ（ｃｍ^－１）：６９７．４，７２１．３，７２９．１，７９３．２，９３４．１，９６３．８，１０２２．５，１０５０．６，１１２３．８，１１６１．２，１３２８．４，１３８２．４，１４６３．７，１４７４．１，１５１５．３，１７２７．６，２８４９．６，２９１５．７，３２７２．２。

【0079】

架橋ポリマー４及び５は、非実施例として考慮される。アルキルアクリレート、架橋剤、及びビニル芳香族炭化水素の重量割合が、本明細書に開示されている範囲から外れていることがわかる。これらのポリマーはキシレンに不溶であるため、脱ワックス処理に使用することができない。したがって、これは、本開示の架橋ポリマーを得るためには、すべての成分が本明細書に開示される範囲内にある必要があることを示す。重量割合がずれると、脱ワックス方法のための所望の架橋ポリマーが得られない。

【0080】

ポリマー６（比較例）：
ポリマー６の調製方法について説明する。キシレン溶液に溶解したオクタデシルアクリレート（７５重量％）、スチレン（２５重量％）、及び過酸化ベンゾイル（２重量％）を混合し、１００℃で３時間、連続的に攪拌を行った。その後、メタノール０．５ｍＬを滴下して重合を停止させ、空気に曝露した。得られたポリマー６を脱ワックス方法に用いた。

【0081】

実施例２
潤滑油の脱ワックス方法：
本開示の潤滑油の脱ワックス方法は、以下のステップを含む。石油、潤滑油、常圧残油、減圧蒸留塔の各種留分、軽質減圧軽油、重質減圧軽油、及び重質残渣油からなる群から選択される原料を、メチルエチルケトン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、プロパン、石油ナフサ、二塩化エチレン、塩化メチレン、二酸化硫黄及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒とともに、実施例１によるポリマーと混合して混合物を得るステップ。前記ポリマーは、原料に対して０．０８～０．１２重量％で添加され、一方、原料と溶媒は１：１～１：４の比率とされる。この混合物は、ワックスと脱ワックス油を得るための処理に供される。

【0082】

実際の脱ワックス方法では、１リットルのビーカーに、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／ヘキサン（１：１）溶液３７５ｍＬ、０．１重量％のポリマー１、原料１２５ｍｌを添加して、混合物を得た。この混合物を十分に撹拌した後、加熱して均一な溶液とした。さらに、この溶液を２～３℃／ｍｉｎで－３０℃まで徐々に冷却し、２００ｍｍＨｇ ａｂｓ．の（絶対）圧力で、植物濾布付きフィルタースティック、メスシリンダー及び真空平衡装置からなる濾過アセンブリを通して濾過し、残留物及び濾過物を得た。さまざまな容量の濾過に要した時間を記録した。濾過後、残渣を－３０℃で、１２５ｍＬのＭＥＫ／ヘキサン（１：１）溶液で洗浄した。残留物洗浄液と洗浄液を含む濾液を回収し、最後的に残留物洗浄液と濾液洗浄液から溶媒を除去し、脱ワックス油を得た。この脱ワックス油についてさらに試験を行い、得られた結果を表１に記録する。

【0083】

【表1】

【0084】

表１より、架橋ポリマー２及び３は、効率的な脱ワックス方法であることが分かる。ワックス層が分離し、原料からの脱ワックス油の分離に要した時間は、架橋ポリマー２及び３についてそれぞれ６５秒及び４４秒と速かった。さらに、脱ワックス油の収率は、原料に対して約７０～７１％と高かった。また、脱ワックス油の流動点は、架橋ポリマー２及び３でそれぞれ－１０℃及び－９℃であり、競争的があることが分かった。したがって、架橋ポリマー２及び３は、本開示の実施例であると考えられ、脱ワックス方法を効率的に補助することができる。架橋ポリマー２及び３は全ての成分が開示された範囲内にあり、本開示に例示された方法によって調製されたものであった。

【0085】

しかしながら、表１から、ポリマー１及び６を用いた脱ワックス方法では、脱ワックス油（油層）とワックスとが分離せず、さらに、油の分離に要する時間は、それぞれ２９０秒及び３８０秒と長くなることが観察された。このように、ポリマー１及び６は、所望の脱ワックス方法には至らなかった。

【0086】

ポリマー１は、架橋剤を含まなかったため架橋されておらず、当該ポリマーを脱ワックス方法に使用した場合には、原料を効率的に脱ワックスすることができなかった。ポリマー中の架橋剤はワックス結晶形成における核生成速度を増加させ、それによりワックスの分離プロセスを向上させるため、きわめて重要である。ポリマー中に架橋剤が存在しないとワックス分離が全く又は殆どなくなり、油分離のための時間がより長くなるという望ましくない結果に終始した。

【0087】

さらに表１から、ポリマー６もまた、脱ワックス油を生成しなかったことが分かる。本開示の架橋ポリマーの調製方法は、第１、第２及び第３混合物を得るステップと、その後にポリマーを得るステップとを含む、２ステップの重合プロセスである。しかし、ポリマー６は、１つのステップで調製され、本開示に開示されるような第１、第２及び第３混合物の調製を伴わない。このように、ポリマー６は、本明細書に開示されたような方法から逸脱した方法によって調製された。このことは、架橋ポリマーを調製するステップに逸脱があると、所望の脱ワックス方法が得られないことを明確に示す。

【0088】

上記で定義した例から、脱ワックス用の架橋ポリマーは、本明細書に開示した範囲の成分及び重量％を有し、本明細書に開示した方法によって調製すべきであることが明確に立証される。成分、重量％、または調製方法におけるいかなる逸脱も、望ましくない架橋ポリマーまたは不適当な脱ワックス方法をもたらす。

【0089】

本開示の利点
本開示は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート７０～７７重量％と、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素２３～２８重量％と、（ｃ）少なくとも１つの架橋剤０．１～２．５重量％と、（ｄ）少なくとも１つの開始剤０．７５～２．５重量％と、から得られる脱ワックス用架橋ポリマーを提供する。本開示の架橋ポリマーは、５０００～１５０００の数平均分子量を有する。本開示はまた、ポリマーの調製方法を提供し、この方法は、（ａ）少なくとも１つのアルキルアクリレート、少なくとも１つの架橋剤、及び少なくとも１つの開始剤を、少なくとも１つの溶媒に溶解して第１混合物を得るステップと、（ｂ）第１混合物を加熱して第２混合物を得るステップと、（ｃ）第２混合物に少なくとも１つのアルキルアクリレートと、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを加えて、第３混合物を得るステップと、（ｄ）第３混合物を加熱してポリマーを得るステップと、を備える。本開示はまた、本開示の架橋ポリマーを用いて原料を脱ワックスする方法を提供する。本開示は、脱ワックス油の収率が、原料に対して６５～８５％となる。本開示は、流動点が－２０℃～３℃である脱ワックス油をもたらす。