特許 7514751 防汚構造体およびこれを有する自動車部品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-03

(45)【発行日】2024-07-11

(54)【発明の名称】防汚構造体およびこれを有する自動車部品

(51)【国際特許分類】

   B32B 5/18 20060101AFI20240704BHJP

   G02B 1/18 20150101ALI20240704BHJP

【ＦＩ】

B32B5/18

G02B1/18

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2020206653

(22)【出願日】2020-12-14

(65)【公開番号】P2022093923

(43)【公開日】2022-06-24

【審査請求日】2023-08-07

(73)【特許権者】

【識別番号】000003997

【氏名又は名称】日産自動車株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】507308902

【氏名又は名称】ルノー エス．ア．エス．

【氏名又は名称原語表記】ＲＥＮＡＵＬＴ Ｓ．Ａ．Ｓ．

【住所又は居所原語表記】１２２－１２２ ｂｉｓ， ａｖｅｎｕｅ ｄｕ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｌｅｃｌｅｒｃ， ９２１００ Ｂｏｕｌｏｇｎｅ－Ｂｉｌｌａｎｃｏｕｒｔ， Ｆｒａｎｃｅ

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】野口 雄司

(72)【発明者】

【氏名】渋川 聡哉

【審査官】川井 美佳

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１９／０３５１９２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１８／０５１４１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／０１３８１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－００１３６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０９４６８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０８０４３２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１９－１８４７０９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ｇ０２Ｂ １／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面粗さ（Ｒｚ）が０．３０μｍ以上１．２５μｍ以下である凹凸構造を有する基材と、
前記基材の凹凸構造の表面に形成された、平均開口径が２００ｎｍ以下の空孔を有する多孔質層と、
前記多孔質層の表面に形成された改質層と、
前記改質層の表面に保持された防汚液体と、
を有する、防汚構造体。

【請求項2】

前記多孔質層の平均膜厚が１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
前記改質層の平均膜厚が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
前記多孔質層および前記改質層からなる積層体の膜厚のばらつきが２０％以下である、請求項１に記載の防汚構造体。

【請求項3】

前記防汚液体の表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ^２以下である、請求項１または２に記載の防汚構造体。

【請求項4】

前記改質層は、パーフルオロポリエーテル基含有化合物およびパーフルオロアルキル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤の結合部が前記多孔質層に結合して形成され、
前記防汚液体は、パーフルオロポリエーテルオイルおよびパーフルオロアルキルオイルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載の防汚構造体。

【請求項5】

前記改質層のフッ素含有率が３８ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の防汚構造体。

【請求項6】

前記基材が透明基材であり、
ヘイズが５％未満である、請求項１～５のいずれか１項に記載の防汚構造体。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項に記載の防汚構造体を有する、自動車部品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防汚構造体およびこれを有する自動車部品に関する。

【背景技術】

【0002】

物品の表面に指が触れると、皮脂（指紋）が付着する。自動車においては、インストルメントパネル、コンソール、ドアノブ等に皮脂が付着すると意匠性が低下したり、不快な印象を与えたりする。また、自動車のバックミラー、ルームミラー、カーナビゲーションの表示画面に皮脂が付着すると、視認性が低下する。よって、これらの物品の表面に防汚性（耐指紋性）を付与することが求められている。

【0003】

特許文献１では、フッ素含有化合物を含む材質からなる微細な凹凸構造により、皮脂が付着しにくく、付着した場合でも油滴が微細化され、汚れを目立たなくすることができると記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開第２０１３／００８６４５号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１に記載された技術によっても、物品に十分な防汚性を付与することができない場合があり、さらなる改善が望まれていた。

【0006】

そこで本発明は、物品の防汚性を向上させうる手段を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、特定の凹凸構造を有する基材の表面に、特定のサイズの空孔を有する多孔質層および改質層を積層し、当該改質層の表面に防汚液体を保持させることにより、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0008】

すなわち、本発明の一形態は、表面粗さ（Ｒｚ）が０．３０μｍ以上１．２５μｍ以下である凹凸構造を有する基材と、前記基材の凹凸構造の表面に形成された、平均開口径が２００ｎｍ以下の空孔を有する多孔質層と、前記多孔質層の表面に形成された改質層と、前記改質層の表面に保持された防汚液体とを有する、防汚構造体である。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、物品の防汚性を向上させうる手段を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明の一実施形態に係る防汚構造体を積層方向（厚さ方向）に切断した際の断面図である。

【図2】図１における防汚層の拡大図である。

【図3】本発明の一実施形態に係る防汚構造体の防汚機能を説明するための図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

＜防汚構造体＞
本発明の一形態は、表面粗さ（Ｒｚ）が０．３０μｍ以上１．２５μｍ以下である凹凸構造を有する基材と、前記基材の凹凸構造の表面に形成された、平均開口径が２００ｎｍ以下の空孔を有する多孔質層と、前記多孔質層の表面に形成された改質層と、前記改質層の表面に保持された防汚液体とを有する、防汚構造体である。なお、本明細書では、多孔質層と、改質層と、防汚液体からなる防汚液膜とを合わせて「防汚層」とも称する。

【0012】

本形態に係る防汚構造体によると、基材表面のマクロな凹凸構造により防汚構造体と指との接触面積を小さくすることができる。これにより、指が離れる際に防汚液膜に残存する皮脂の量を低減することができるため、物品の防汚性を向上させることができる。

【0013】

以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。なお、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

【0014】

図１は、本発明の一実施形態に係る防汚構造体を積層方向（厚さ方向）に切断した際の断面図である。図１に示すように、本実施形態に係る防汚構造体１０は、マクロな凹凸構造を有する基材１の表面に防汚層２を有する。図２は、図１における防汚層２の拡大図である。図２に示すように、防汚層２は、微細な空孔を有する多孔質層３、多孔質層３の表面に形成される改質層４、最表面に存在する防汚液体からなる防汚液膜５から構成される。なお、図示しないが、防汚液体は防汚液膜５以外にも、多孔質層３の空孔内や改質層４の内部に存在しうる。

【0015】

図３は、本発明の一実施形態に係る防汚構造体の防汚機能を説明するための図である。一般に、指に付着した皮脂が防汚液体と接触して離れる際、表面張力がより小さい防汚液体が皮脂に引きずられ、防汚液体側で分断が起こる。そのため、皮脂側に一部の防汚液体が付着する。一方、重力や防汚液体との凝集力により、皮脂が防汚液体側にわずかに残る。本発明によると図３に示すように、マクロな凹凸構造を有する基材１に防汚層２が形成されるため、皮脂６と防汚液膜５との接触面積が小さくなる。これにより、重力や防汚液体との凝集力の影響が小さくなり、皮脂の残存をより一層抑制することができるため、防汚性が向上しうる。

【0016】

［基材］
基材は、防汚構造体の構造を維持する役割を有する。基材を構成する材料は、特に制限されず、ガラス、金属、プラスチック、セラミック、木材および石材、ならびにこれらを組み合わせた複合材料等を適宜採用することができる。中でも、基材の材料として、ガラス、透明プラスチックなどの透明基材を用いることが好ましい。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る防汚構造体は、基材が透明基材である。このような防汚構造体は、ミラーや画像表示装置の表示画面等のへの防汚性の付与に好適に使用できる。なお、本明細書において、透明基材とは、基材の波長５５０ｎｍにおける可視光透過率が８０％以上であることを指す。

【0017】

基材は表面粗さ（Ｒｚ）が０．３０μｍ以上１．２５μｍ以下である凹凸構造を有する。当該表面粗さ（Ｒｚ）は、好ましくは０．５０μｍ以上１．１０μｍ以下であり、より好ましくは０．７０μｍ以上１．００μｍ以下である。表面粗さ（Ｒｚ）が０．３０μｍ未満であると、凹凸構造が小さすぎて、皮脂と防汚液膜との接触面積を十分に小さくすることができず、皮脂の残存を抑制することができない場合がある。表面粗さ（Ｒｚ）が１．２５μｍを超えると、防汚構造体の意匠性が低下するおそれがある。また、前述のように基材として透明基材を用い、防汚構造体を表示画面へ適用する場合には、防汚構造体のヘイズが高くなり（５％を超える）、十分な視認性が得られないおそれがある。なお、本明細書において、表面粗さ（Ｒｚ）は実施例に記載の測定方法により得られた値を採用する。

【0018】

当該表面粗さ（Ｒｚ）を有する基材は、従来公知の方法を用いることで製造することができ、例えば、上記材料の表面をエッチング処理する方法や、微粒子とマトリックスとを含むコーティング液をコートして、マトリックスを硬化させる方法が挙げられる。

【0019】

［多孔質層］
多孔質層は、複数の空孔が互いに連通して三次元にランダムに配置された、所謂、スポンジ状の構造体であり、空孔内および／または表面に防汚液体を保持する。

【0020】

多孔質層は酸化ケイ素を主成分とする金属酸化物から成ることが好ましい。多孔質層が、硬度の高い酸化ケイ素を含む金属酸化物からなることで、耐摺動性が向上し、防汚構造体の耐久性が向上しうる。なお、このような金属酸化物からなる多孔質層は、従来公知の方法、例えば、ゾルゲル法等を用いて形成することができる。

【0021】

多孔質層を構成する金属酸化物としては、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を６０質量％以上含むものが挙げられる。

【0022】

空孔の平均開口径は２００ｎｍ以下であり、好ましくは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、より好ましくは２０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは７０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下である。平均開口径が２００ｎｍを超えると高温下で防汚液体が揮発し、十分な耐久性が得られないおそれがある。平均開口径が１０ｎｍ以上であれば、後述の改質層が空孔内において良好に形成されるため、十分な量の防汚液体を保持させることができる。なお、本明細書において、平均開口径は実施例に記載の測定方法により得られた値を採用する。

【0023】

空孔の平均開口径は、例えば、ゾルゲル法において、加水分解・重縮合を行う際の酸または塩基の量を調整することにより制御することができる。具体的には、酸または塩基の量を増加させることにより、ゲルサイズが大きくなるため、平均開口径が大きな空孔を形成することができる。

【0024】

多孔質層の平均膜厚は、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましい。平均膜厚が５０ｎｍ以上であることで防汚液体を十分に保持することができるため、防汚構造体の耐久性が向上しうる。また、平均膜厚が１０００ｎｍ以下であることで、多孔質層を形成する際の体積収縮等によるクラックの発生を防止できる。多孔質層の平均厚さは、例えば、多孔質層を形成する際に用いるコーティング溶液の希釈倍率（粘度）や、コートスピード等により調節できる。

【0025】

［改質層］
改質層は防汚液体の保持力を高める役割を有する。また、改質層はその表面に防汚液体からなる平滑面（防汚液膜）を形成することができる。また、指などの被接触物の押圧によって防汚液体が押し退けられた場合であっても、改質層が存在することにより皮脂の付着を回避できる。

【0026】

改質層は、防汚液体と親和性を有する材料から形成されることが好ましく、パーフルオロエーテル基含有化合物およびパーフルオロアルキル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む改質剤により形成されることが好ましい。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る防汚構造体は、改質層がパーフルオロポリエーテル基含有化合物およびパーフルオロアルキル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤の結合部が多孔質層に結合して形成される。

【0027】

パーフルオロエーテル基含有化合物としては、パーフルオロエーテルアルコキシシランが挙げられ、ダイキン工業株式会社製のオプツール（登録商標）ＤＳＸ等が商業的に入手可能である。

【0028】

パーフルオロアルキル基含有化合物としては、パーフルオロアルキルアルコキシシランが挙げられ、具体的にはトリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【0029】

改質層のフッ素含有率は、好ましくは３８ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは４４ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下である。フッ素含有率が上記範囲内であると、押圧によって防汚液体が押し退けられた場合であっても、改質層が存在することにより皮脂の付着を回避できる。フッ素含有率は用いる改質剤の種類により制御することができる。なお、本明細書において、フッ素含有率は実施例に記載の測定方法により得られた値を採用する。

【0030】

改質層の平均膜厚は、２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることがより好ましい。平均膜厚が２ｎｍ以上であると、改質欠陥が発生しにくく、防汚液体の保持力が高まるため、防汚構造体の耐久性が向上しうる。また、平均膜厚が２０ｎｍ以下であることで、多孔質層の表面に存在する空孔容積を確保することができ、防汚液体の保持力が高まるため、防汚構造体の耐久性が向上しうる。平均膜厚は、改質層を形成する際の改質剤の蒸着量を調整することにより制御できる。

【0031】

本発明において、上記多孔質層および改質層からなる積層体の膜厚は、ばらつきが２０％以下であることが好ましく、１％以上２０％以下であることがより好ましく、５％以上１５％以下であることがさらに好ましい。ばらつきが２０％以下であると、基材の表面のマクロな凹凸構造に沿うように防汚層が一様に形成されるため、防汚構造体と指との接触面積を小さくすることができ、その結果、本発明の効果がより一層発現される。ばらつきの下限値は特に制限されないが、製造上の観点から１％以上であることが好ましい。

【0032】

特に、本発明において、前述の多孔質層の平均膜厚および改質層の平均膜厚ならびに多孔質層および改質層からなる積層体の膜厚のばらつきがそれぞれ特定の範囲内であることが好ましい。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る防汚構造体は、多孔質層の平均膜厚が１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、改質層の平均膜厚が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、多孔質層および改質層からなる積層体の膜厚のばらつきが２０％以下である。なお、本明細書において、上記ばらつきは実施例に記載の測定方法により得られた値を採用する。

【0033】

改質層の形成方法は特に制限されないが、まず、清浄な蒸着槽内で多孔質層にイオンビームを照射して多孔質層の表面を洗浄する。当該洗浄処理により、空気中の炭化水素等のコンタミが付着することによる改質欠陥の発生を防ぐことができる。その後、蒸着槽内で多孔質層表面のＯＨ基に対して過剰の改質剤を蒸着させることで改質層を形成できる。また、洗浄処理後、多孔質層の表面にＳｉＯ_２を蒸着し、その後、改質剤を蒸着させることが好ましい。改質剤を蒸着させる前にＳｉＯ_２を蒸着させることで多孔質層の表面にＳｉＯ_２に由来するＯＨ基が形成され、このＯＨ基によって改質剤が多孔質層に結合し易くなり、改質欠陥の発生を防止できる。多孔質層の表面に改質剤を蒸着させた後、加熱処理を施すことで改質剤を多孔質層の表面に定着させる。加熱温度は改質剤にもよるが１２０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。

【0034】

［防汚液体］
防汚液体は、指が接触した際に皮脂の付着を抑制する役割を有する。防汚液体は、防汚構造体の最表面に防汚液膜として存在するとともに、多孔質層の空孔内や改質層の内部に存在しうる。

【0035】

防汚液体の種類は特に制限されなくが、フッ素系オイルであることが好ましく、パーフルオロポリエーテルオイルおよびパーフルオロアルキルオイルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。フッ素系オイルは、皮脂に対する忌避性が高い。また、指に付着した皮脂が防汚液体と接触して離れる際、表面張力がより小さい防汚液体が皮脂に引きずられ、防汚液体側で分断が起こる。これにより、皮脂が防汚構造体の表面に残存することが抑制される。

【0036】

特に、改質層を形成する際の改質剤に含まれる基と同様の基を有する防汚液体を用いることで、改質層と防汚液体との親和性が向上し、防汚液体の減耗を抑制することができる。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る防汚構造体は、改質層が、パーフルオロポリエーテル基含有化合物およびパーフルオロアルキル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤の結合部が前記多孔質層に結合して形成され、防汚液体が、パーフルオロポリエーテルオイルおよびパーフルオロアルキルオイルからなる群から選択される少なくとも１種である。当該形態において、前記改質層が、パーフルオロポリエーテル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記防汚液体が、パーフルオロポリエーテルオイルからなる群から選択される少なくとも１種である形態；あるいは、前記改質層が、パーフルオロアルキル基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記防汚液体が、パーフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも１種である形態がより好ましい。

【0037】

防汚液体の表面自由エネルギーは、２０ｍＪ／ｍ^２以下であることが好ましく、１０ｍＪ／ｍ^２以上２０ｍＪ／ｍ^２以下であることがより好ましく、１５ｍＪ／ｍ^２以上１８ｍＪ／ｍ^２以下であることがより好ましい。皮脂の表面エネルギーは、３０ｍＪ／ｍ^２程度であることから、防汚液体の表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ^２以下であると、皮脂の残存をより一層抑制することができる。防汚液体の表面自由エネルギーが１０ｍＪ／ｍ^２以上であれば、防汚液体の蒸発減量が大きくなりすぎないため、防汚構造体の耐熱性を維持することができる。なお、本明細書において、表面自由エネルギーは実施例に記載の測定方法により得られた値を採用する。

【0038】

防汚液体としてフッ素系オイルを用いる場合における、当該フッ素系オイルの平均分子量は、１５００～４０００であることが好ましく、さらに２０００～３５００であることが好ましい。平均分子量が１５００以上であると、改質剤分子と絡み合い、減耗が抑制できる。平均分子量が４０００以下であると、改質剤分子との絡み合いが強固になりすぎず、皮脂側へフッ素系オイルが移行し易くなるため、皮脂等の残存を抑制することができる。

【0039】

フッ素系オイルの構造は、側鎖を有しない直鎖型、側鎖を有する側鎖型のいずれでもよいが、側鎖型のフッ素系オイルであることが好ましい。側鎖型のフッ素系オイルは、直鎖型と比較してファンデルワールス力が小さいため、上記改質剤との結合力が大きくなりすぎず、皮脂側へフッ素系オイルが移行し易くなるため、皮脂等の残存を抑制することができる。側鎖型のフッ素系オイルとしては、デュポン社製のクライトックス（登録商標）１００～１０２等が挙げられる。また、直鎖型のフッ素系オイルとしては、ソルベイ社製のフォンブリン（登録商標）Ｍ０３等が挙げられる。

【0040】

フッ素系オイルは、１２０℃で２４時間放置したときの蒸発減量が３５質量％以下であることが好ましい。蒸発減量が３５質量％以下であると、防汚構造体の耐久性を維持することができる。

【0041】

防汚液膜は、上記改質層の表面に防汚液体を付与した後、余剰の防汚液体を拭き取ることで形成できる。

【0042】

本発明に係る防汚構造体は、防汚性が求められるあらゆる物品に適用することができる。本発明の好ましい一形態に係る防汚構造体は、基材が透明基材であり、ヘイズが５％未満である。このような防汚構造体は、視認性が求められる物品に好適に用いられる。

【0043】

防汚構造体が適用される物品としては、例えば自動車部品が挙げられる。例えば、自動車のバックミラー、ルームミラー、カーナビゲーションの液晶画面、メーターパネル等、指紋によって視認性が低下する自動車部品の他、インストルメントパネル、コンソール、ドアノブ等、指紋汚れにより意匠性が低下する自動車部品にも好適に使用できる。したがって、本発明の好ましい一形態によると、上記防汚液体を有する自動車部品が提供される。

【実施例】

【0044】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。

【0045】

＜物性の測定方法＞
［表面粗さ（Ｒｚ）］
走査プローブ顕微鏡（ＪＳＰＭ－５２００：ＪＥＯＬ社製）により、３０μｍ×３０μｍの基材の表面粗さを測定し、データより、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に従い、Ｒｚ値を算出した。

【0046】

［平均開口径］
多孔質層の上面から表面の開口部を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５０，０００倍の視野にて観察した。そして、画像解析によって、各開口部の面積と同面積の円の直径を算出し、その平均値を平均開口径とした。

【0047】

［平均膜厚］
防汚構造体を積層方向（厚さ方向）に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。５０，０００倍の視野から、多孔質層の膜厚および改質層の膜厚を５０か所にて測定した。そして、それぞれの平均値を算出し、多孔質層の平均膜厚および改質層の平均膜厚とした。

【0048】

［ばらつき］
多孔質層および改質層からなる積層体の膜厚のばらつきを下記の方法により求めた。まず、防汚構造体を積層方向（厚さ方向）に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。５０，０００倍の視野から、多孔質層および改質層からなる積層体の膜厚を５０か所にて測定した。得られた値のうち、最大値を「最大膜厚」、最小値を「最小膜厚」とした。また、５０個の値の平均値を「平均膜厚」とした。これらの値から、下記式に従って、膜厚のばらつきを算出した。

【0049】

【数1】

【0050】

［表面自由エネルギー］
防汚液体の表面自由エネルギーは、懸滴法を使用し、協和界面科学株式会社製の接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ７００を用いて、２５℃にて測定することにより求めた。

【0051】

［フッ素含有率］
改質層のフッ素含有率は、下記の装置および条件にて、元素組成測定を行い、全元素に対するフッ素原子の割合を算出することにより求めた。

【0052】

装置名：Ｘ線光電子分光分析装置 ＰＨＩ製 Ｑｕａｎｔｕｍ－２０００
Ｘ線源：Ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｅｄ Ａｌ Ｋα線（１４８６．６ ｅＶ） ４０Ｗ
光電子取り出し角度：４５° （測定深さ：約４ｎｍ）
測定エリア：２００μｍφ。

【0053】

＜防汚構造体の製造＞
［実施例１］
（基材）
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝０．９９２μｍ）を基材として使用した。

【0054】

（多孔質層）
純水１．１６ｇ、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）１．５０ｇ、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）０．７８ｇ、濃硫酸（濃度９６質量％）０．３０ｇをこの順番で混合して溶液Ａを調製した。また、Ｓｉ_５Ｏ_４（ＯＥｔ）_１２（コルコート社製、エチルシリケート４０）８．０４ｇ、ＩＰＡ ０．７８ｇをこの順番で混合して溶液Ｂを調製した。溶液Ａをマグネットスターラーにより１５００ｒｐｍで撹拌しながら溶液Ｂを投入し、温度上昇が止まってから３０分間撹拌した後、５倍に希釈されるようにＩＰＡを投入し、さらに１５００ｒｐｍで１分間撹拌して塗布液を得た。大気圧プラズマ処理した基材（５ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｍｍ厚）に、塗布液を下記条件でスピンコートした後、すぐにスピナーから取り出して、２分間平面上に静置して風乾した。
スピンコートの条件：
塗布液の滴下量を１５００μＬとし、１００ｒｐｍで３秒間塗布し、さらに５００ｒｐｍで５秒間、１０００ｒｐｍで１５秒間塗布した。
その後、１５０℃の乾燥機内に１時間放置して仮焼成した後、乾燥機から取り出して、室温まで放置した。さらに、常温のマッフル炉に入れ、３０～４５分かけて４００℃まで昇温させて１時間保持したのち加熱を停止し、マッフル炉内で１５０℃まで徐冷後、取り出して室温まで放置して平均開口径２０ｎｍの多孔質層を形成した。

【0055】

（改質層）
多孔質層を形成した基材を清浄な蒸着槽に入れ、多孔質層にイオンビームを照射して表面を洗浄した。続けて蒸着槽内でＳｉＯ_２を蒸着させる前処理を行った。ＳｉＯ_２を蒸着させた多孔質層に対し、過剰のパーフルオロポリエーテル系改質剤（ダイキン工業株式会社製、オプツールＤＳＸ）を蒸着させて平均膜厚が７ｎｍの改質層を形成した。

【0056】

（防汚液体）
多孔質層および改質層からなる積層体にパーフルオロポリエーテルオイル（デュポン社製、Ｋｒｙｔｏｘ１０１、分子量：１７８０、表面自由エネルギー：１６．６ｍＪ／ｍ^２、動粘度：１７．４ｃＳｔ）を防汚液体として付与し、余剰の防汚液体を拭き取って、防汚液体の保持量が０．００１３ｇの防汚構造体を得た。

【0057】

［実施例２］
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝０．７７μｍ）を基材として使用したこと；溶液Ａの調製において濃硫酸（濃度９６質量％）を１．００ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は１００ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１１ｇであった。

【0058】

［実施例３］
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝０．７７μｍ）を基材として使用したこと；溶液Ａの調製において濃硫酸（濃度９６質量％）を１．３０ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は１８０ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１５ｇであった。

【0059】

［実施例４］
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝０．３１μｍ）を基材として使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は２０ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１１ｇであった。

【0060】

［実施例５］
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝１．２３μｍ）を基材として使用したこと；ＳｉＯ_２を蒸着させる前処理を行うことなしに、過剰のパーフルオロアルキル系改質剤（関東化学株式会社製、Ｃ_１０Ｆ_２１Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）を蒸着させて平均膜厚が２ｎｍの改質層を形成したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は２０ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１２ｇであった。

【0061】

［比較例１］
ソーダライムガラス（Ｒｚ＝０．００２μｍ）を基材として使用したこと；ＳｉＯ_２を蒸着させる前処理を行うことなしに、過剰のパーフルオロアルキル系改質剤（関東化学株式会社製、Ｃ_１０Ｆ_２１Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）を蒸着させて平均膜厚が２ｎｍの改質層を形成したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は２０ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１１ｇであった。

【0062】

［比較例２］
株式会社ＮＳＣ製のアンチグレアガラス（Ｒｚ＝２．８７μｍ）を基材として使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚構造体を得た。なお、得られた防汚構造体において、多孔質層の平均開口径は２０ｎｍであり、防汚液体の保持量は０．００１０ｇであった。

【0063】

＜評価＞
［ヘイズ］
防汚構造体のヘイズを、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズ・透過率計（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。

【0064】

［官能評価］
模擬指紋を付着させた防汚構造体を晴天下のクルマのナビ液晶画面上に固定し、運転席に着座したパネラー１０人により指紋の気になりやすさについて下記絶対評価にて評点をつけた。そして、パネラー全員の評点合計からその平均値を算出し、下記の４段階判定基準により判定した。○以上であれば、実用上許容できる。

【0065】

絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：全く気にならない
４点：ほとんど気にならない
３点：あまり気にならない
２点：やや気になる
１点：とても気になる
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：５点 ：非常に良好
○ ：３点以上５点未満：良好
△ ：２点以上３点未満：やや不良
× ：１点以上２点未満：不良。

【0066】

［耐熱試験］
高温高湿槽内（９０℃、相対湿度９０％ＲＨ）に防汚構造体を垂直に設置し、２００時間放置した。耐熱試験後の防汚構造体を液体窒素を用いて冷凍し、積層方向（厚さ方向）に切断して、断面をＳＥＭにより観察した。５０，０００倍の視野から、５０か所の防汚液体の膜厚を測定し、その平均値を算出した。

【0067】

結果を下記表１に示す。

【0068】

【表1】

【0069】

表１に示されるように、本発明に係る防汚構造体によると、指紋の付着が少なく、防汚性が向上することが示された。

【符号の説明】

【0070】

１ 基材、
２ 防汚層、
３ 多孔質層、
４ 改質層、
５ 防汚液膜、
６ 皮脂、
１０ 防汚構造体。

【図1】

【図2】

【図3】