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▶ クーパーヴィジョン インターナショナル リミテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-03
(45)【発行日】2024-07-11
(54)【発明の名称】着色されたコンタクトレンズ
(51)【国際特許分類】
G02C 7/04 20060101AFI20240704BHJP
C09B 1/20 20060101ALI20240704BHJP
C08F 20/34 20060101ALI20240704BHJP
C08F 2/44 20060101ALI20240704BHJP
【ＦＩ】
G02C7/04
C09B1/20
C08F20/34
C08F2/44 B
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2023506499
(86)(22)【出願日】2021-09-07
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-22
(86)【国際出願番号】 GB2021052297
(87)【国際公開番号】W WO2022053791
(87)【国際公開日】2022-03-17
【審査請求日】2023-03-09
(31)【優先権主張番号】63/076,538
(32)【優先日】2020-09-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】521013611
【氏名又は名称】クーパーヴィジョン インターナショナル リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】ブロード ロバート アンドリュー
(72)【発明者】
【氏名】リウ ユウェン
(72)【発明者】
【氏名】ミッチェル ウィリアム
【審査官】小西 隆
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－０６０７５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０３４９９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１４１２０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０３８８８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／０７４５０１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第０２／０１２４００（ＷＯ，Ａ２）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｃ １／００ － １３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合性組成物を重合させてなるコンタクトレンズであって、前記重合性組成物が、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、前記第２の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整するものであり、及び前記第２の着色剤が式（２）：コンタクトレンズ。
【請求項2】
前記第２の着色剤が式（３）又は式（４）による染料である、請求項１に記載のコンタクトレンズ。【請求項3】
前記第２の着色剤が、５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する、請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項4】
前記第１の着色剤が、乾燥ベースで２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの量で存在し、及び／又は前記第２の着色剤が、乾燥ベースで２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの量で存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項5】
前記重合性組成物が、６００ｎｍを超えるが８００ｎｍ以下の範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項6】
前記第３の着色剤が、乾燥ベースで２０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの量で存在する、請求項５に記載のコンタクトレンズ。
【請求項7】
前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０質量％～６０質量％の総量のシロキサンモノマーを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項8】
前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０質量％～６０質量％の総量の親水性ビニル含有モノマーを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項9】
ヒドロゲルコンタクトレンズである、請求項１～８のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項10】
前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤が前記コンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤がオートクレーブ安定性である、請求項１～９のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項11】
前記第３の着色剤が前記コンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、前記第３の着色剤がオートクレーブ安定性である、請求項５又は６に記載のコンタクトレンズ。
【請求項12】
重合性組成物を鋳型内で重合して、レンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法であって、前記重合性組成物が、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、前記第２の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整するものであり、及び前記第２の着色剤が式（２）：【請求項13】
前記重合性組成物が、６００ｎｍを超えるが８００ｎｍ以下の範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップも含む、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項15】
前記重合生成物又は前記ヒドロゲルコンタクトレンズを、パッケージング溶液を含有するパッケージに浸漬し、前記パッケージをシールするステップも含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
前記シールされたパッケージを滅菌するステップをさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項17】
パッケージング溶液と請求項１～１１のいずれか１項に記載のコンタクトレンズとを含有するシールされたパッケージを含む、パッケージ化されたコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、コンタクトレンズ、特にブルーライトを遮断するための着色剤を含むコンタクトレンズに関する。より具体的には、本発明は、ブルーライトを遮断するためのそのような第１の着色剤と第１の着色剤をカラーバランス調整するための別個の第２の着色剤も含むコンタクトレンズ、及びこれを製造する方法に関するが、排他的なものではない。
【背景技術】
【0002】
長年にわたり、コンタクトレンズの開発によって、屈折矯正のみならず、新たな機能が追加されてきた。望ましい１つの機能は、潜在的に有害なブルーライトを遮断することである。ヒトの目は、可視スペクトル（３８０～７８０ｎｍ）の光に反応する。しかしながら、より短い波長ほどより大きなエネルギーを含み、ヒトの健康に極めて大きな危険をもたらす。このいわゆる高エネルギー可視光は、３８０～５００ｎｍの波長を有する。しかしながら、ブルーライトは、色の知覚を含む視覚プロセスにとって重要であり、近年、４６５～４９５ｎｍのブルーライトが、ヒトの概日リズムにおいて重要な役割を果たしていることが示された。また、４１５～４５５ｎｍの波長のブルーライトで最大の光毒性損傷が生じることも示された（Blue Light Hazard: New Knowledge, New Approaches to Maintaining Ocular Health, Report of a Roundtable, March 16, 2013）。結果的に、理想的な例では、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを通過する有害な高エネルギーブルーライト（４１５～４５５ｎｍ）のレベルを低下させ、その一方で、非視覚機能にとって有益なブルーライト（４６５～４９５ｎｍ）を通過させるであろう。
ブルーライトの遮断は、スペクトルの青色領域で吸収する着色剤、典型的には黄色着色顔料又は染料を添加することによって達成することができる。そのような染料は、例えば、米国特許第５，４７０，９３２号で言及されており、理想的には、スペクトルの有害な４１５～４５５ｎｍ領域内のブルーライトを主に吸収する。そのような黄色着色剤の添加は、ブルーライトの有害な影響を低減するのに効果的であることが見出されているが、得られるコンタクトレンズは、導入された着色剤によって着色され、典型的には、顕著な黄色着色をもたらし、これは、ユーザーの色の知覚に影響を与える可能性があり、一部のユーザーにとっては審美的に満足できるものではない。
ブルーライトの遮断は、スペクトルの青色領域で吸収する着色剤、典型的には黄色着色顔料又は染料を添加することによって達成することができる。そのような染料は、例えば、米国特許第５，４７０，９３２号で言及されており、理想的には、スペクトルの有害な４１５～４５５ｎｍ領域内のブルーライトを主に吸収する。そのような黄色着色剤の添加は、ブルーライトの有害な影響を低減するのに効果的であることが見出されているが、得られるコンタクトレンズは、導入された着色剤によって着色され、典型的には、顕著な黄色着色をもたらし、これは、ユーザーの色の知覚に影響を与える可能性があり、一部のユーザーにとっては審美的に満足できるものではない。
【0003】
コンタクトレンズは、識別着色料（handling tints）及びＵＶ遮断剤も含み得る。識別着色料は、ユーザーがコンタクトレンズを見ること及び取り扱うことを容易にする、典型的には青色の淡い着色を提供する着色剤である。識別着色料は、通常、淡い着色のみを生じさせるために比較的低いレベルで配合物に添加されるため、典型的には、青色遮断成分よりも低い濃度で存在する。したがって、青色遮断着色剤を含めることによって、識別着色料の色をマスキングすること、又はそうでなければ変化させることができる。
紫外線遮断剤は、ＵＶ光を吸収する化合物であり、目に有害であることも見出されている。
さらに、いくつかのレンズ着色剤は、レンズの製作又は保管中に変色又は浸出することが見出されており、それによって、最終的なレンズの色に望ましくない変化が生じる。不溶性着色剤である顔料は、コンタクトレンズを通して顔料を均一に分散させることが困難であるなどの問題により、染料よりも望ましくないことも見出されている。
本開示は、先に言及されている問題を軽減することに努める。或いは又はさらに、本開示は、改善されたコンタクトレンズを提供することに努める。
紫外線遮断剤は、ＵＶ光を吸収する化合物であり、目に有害であることも見出されている。
さらに、いくつかのレンズ着色剤は、レンズの製作又は保管中に変色又は浸出することが見出されており、それによって、最終的なレンズの色に望ましくない変化が生じる。不溶性着色剤である顔料は、コンタクトレンズを通して顔料を均一に分散させることが困難であるなどの問題により、染料よりも望ましくないことも見出されている。
本開示は、先に言及されている問題を軽減することに努める。或いは又はさらに、本開示は、改善されたコンタクトレンズを提供することに努める。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、第１の態様によると、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズを提供する。
【0005】
第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤は、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する。
典型的には、第１の着色剤は黄色であり、第２の着色剤は赤色又は紫色であり、第３の着色剤は青色である。
好ましい態様では、本開示は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズを提供する。
典型的には、第１の着色剤は黄色であり、第２の着色剤は赤色又は紫色であり、第３の着色剤は青色である。
好ましい態様では、本開示は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズを提供する。
【0006】
青色遮断着色剤よりも長い波長で吸収する第２の着色剤は、その青色遮断着色剤の黄色着色を少なくとも部分的にバランス調整し、したがって、レンズの全体的な色を無色又は灰色にシフトさせる。第２の着色剤は、重合性であり、コンタクトレンズのポリマーマトリックスの一部として存在するため、オートクレーブ処理又は保管中にレンズから浸出し得ない。
本開示のさらなる態様によると、ポリマーマトリックスと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、本明細書に記載されているような４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性アントラキノン染料である第２の着色剤とを含む、コンタクトレンズも提供される。
本開示のさらなる態様によると、ポリマーマトリックスと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、本明細書に記載されているような４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性アントラキノン染料である第２の着色剤とを含む、コンタクトレンズも提供される。
【0007】
本開示のさらなる態様によると、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法も提供される。
好ましい態様によると、本開示は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法を提供する。
好ましい態様によると、本開示は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法を提供する。
【0008】
本開示のさらなる態様によると、パッケージング溶液と本明細書に記載されているコンタクトレンズ又は本明細書に記載されている方法によって製造されたコンタクトレンズとを含有するシールされたパッケージを含む、パッケージ化されたコンタクトレンズも提供される。
任意ではあるが好ましい特徴は、従属請求項に記載されている。
任意ではあるが好ましい特徴は、従属請求項に記載されている。
【0009】
当然のことながら、本開示の一態様に関して記載されている特徴は、本開示の他の態様に組み込むことができると理解されたい。例えば、本開示の方法は、本開示のコンタクトレンズに関して記載されている特徴のうちのいずれかを組み込むことができ、その逆も同様である。
これより、本開示の実施形態を、添付の図面を参照して単に例示的に説明する。
これより、本開示の実施形態を、添付の図面を参照して単に例示的に説明する。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】様々なコンタクトレンズのＣＩＥＬａｂ Ｌ*ａ*ｂ*測色結果からのａ*及びｂ*値のプロットである。
【図2】ＲＹ８６－ＨＥＭＡ、ＲＢ２４６、並びに以下の染料合成例で製造された２種の染料である赤色染料（染料１）及び紫色染料（染料２）のＵＶ－ｖｉｓ吸収スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示の実施形態の以下の詳細な説明を参照すると、本開示がより完全に理解され、さらなる利点が明らかになるであろう。
本開示は、コンタクトレンズ配合物に可溶及び重合性であることからレンズのポリマーマトリックスの一部を形成してオートクレーブ処理及び保管中にレンズ内に保持される、より長い波長で吸収する第２の着色剤、典型的には赤色染料又は紫色染料を含めることによって、青色遮断着色剤を有するレンズの望ましくない黄色着色を効果的にバランス調整することが可能であるという発見に基づく。望ましい色をもたらすのに役立つように、第３の着色剤もコンタクトレンズに含まれていてもよい。
本明細書で使用される場合、「レンズ」という用語は、ヒトの目に配置することができる眼科用レンズを意味する。「コンタクトレンズ」という用語が、そのようなレンズを包含するために当技術分野で一般的に使用されている。そのようなコンタクトレンズは、臨床的に許容可能な眼球上での動きを提供し、ヒトの眼に結合しないと理解されたい。コンタクトレンズは、角膜レンズ（例えば、眼の角膜上にあるレンズ）の形態であり得る。
本明細書で使用される場合、パーセンテージ及びｐｐｍ値は、質量によるものであると理解されるべきである。コンタクトレンズに関するパーセンテージ及びｐｐｍ値は、文脈上別の意味が必要でない限り、乾燥ベースであると理解されるべきである。「乾燥ベースで」という用語及び同様の用語は、乾燥したコンタクトレンズの質量を指し、すなわち、存在するあらゆる水又は他の溶媒若しくは希釈剤を除く質量を指すと理解されるべきである。
本明細書で使用される場合、着色剤に関連する「吸収最大値」という用語及び「λmax」は同じ意味を有し、メタノール溶液中でＵＶ－ｖｉｓ吸収分光法によって測定される着色剤の吸光度が最も強い波長を指す。
本開示は、コンタクトレンズ配合物に可溶及び重合性であることからレンズのポリマーマトリックスの一部を形成してオートクレーブ処理及び保管中にレンズ内に保持される、より長い波長で吸収する第２の着色剤、典型的には赤色染料又は紫色染料を含めることによって、青色遮断着色剤を有するレンズの望ましくない黄色着色を効果的にバランス調整することが可能であるという発見に基づく。望ましい色をもたらすのに役立つように、第３の着色剤もコンタクトレンズに含まれていてもよい。
本明細書で使用される場合、「レンズ」という用語は、ヒトの目に配置することができる眼科用レンズを意味する。「コンタクトレンズ」という用語が、そのようなレンズを包含するために当技術分野で一般的に使用されている。そのようなコンタクトレンズは、臨床的に許容可能な眼球上での動きを提供し、ヒトの眼に結合しないと理解されたい。コンタクトレンズは、角膜レンズ（例えば、眼の角膜上にあるレンズ）の形態であり得る。
本明細書で使用される場合、パーセンテージ及びｐｐｍ値は、質量によるものであると理解されるべきである。コンタクトレンズに関するパーセンテージ及びｐｐｍ値は、文脈上別の意味が必要でない限り、乾燥ベースであると理解されるべきである。「乾燥ベースで」という用語及び同様の用語は、乾燥したコンタクトレンズの質量を指し、すなわち、存在するあらゆる水又は他の溶媒若しくは希釈剤を除く質量を指すと理解されるべきである。
本明細書で使用される場合、着色剤に関連する「吸収最大値」という用語及び「λmax」は同じ意味を有し、メタノール溶液中でＵＶ－ｖｉｓ吸収分光法によって測定される着色剤の吸光度が最も強い波長を指す。
【0012】
本明細書で使用される場合、「第１の着色剤」、「第２の着色剤」、及び「第３の着色剤」という用語は、指定された範囲に吸収最大値（λmax）を有する着色剤を指す標識であると理解されるべきである。これらは、コンタクトレンズ又は重合性組成物に存在するそのような着色剤の数に対する限定を示唆するものと解釈されるべきではなく、したがって、コンタクトレンズが、１種以上の第１の着色剤、１種以上の第２の着色剤、及び任意に１種以上の第３の着色剤を含むことが本発明の範囲内にある。したがって、例えば、第２の着色剤は、実際には、各々が４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲で吸収最大値（λmax）を有する２種以上の重合性染料の混合物であり得る。本明細書での着色剤の濃度への参照は、その種類のすべての着色剤の総濃度であると理解されるべきである。
【0013】
したがって、本発明は、１種以上のモノマーと、各々が４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である１種以上の第１の着色剤と、各々が４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である１種以上の第２の着色剤とを含み、かつ各々が６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である１種以上の第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズを提供すると理解されたい。また、本発明は、１種以上のモノマーと、各々が４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である１種以上の第１の着色剤と、各々が４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である１種以上の第２の着色剤とを含み、かつ各々が６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である１種以上の第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法も提供すると理解されたい。
単一の第１の着色剤のみ、単一の第２の着色剤のみ、及び第３の着色剤が存在する場合は単一の第３の着色剤のみが存在していてもよい。
単一の第１の着色剤のみ、単一の第２の着色剤のみ、及び第３の着色剤が存在する場合は単一の第３の着色剤のみが存在していてもよい。
【0014】
第１の着色剤
第１の着色剤は、青色遮断顔料又は染料であり、すなわち、これは、コンタクトレンズを通過するブルーライトの少なくとも一部分、特に４１５～４５５ｎｍの波長を有するブルーライトを吸収する。第１の着色剤は、好ましくは染料である。第１の着色剤は、典型的には、黄色着色剤、好ましくは黄色染料である。第１の着色剤は、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲、任意に４１５ｎｍ～４４５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有するであろう。
第１の着色剤は、青色遮断顔料又は染料であり、すなわち、これは、コンタクトレンズを通過するブルーライトの少なくとも一部分、特に４１５～４５５ｎｍの波長を有するブルーライトを吸収する。第１の着色剤は、好ましくは染料である。第１の着色剤は、典型的には、黄色着色剤、好ましくは黄色染料である。第１の着色剤は、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲、任意に４１５ｎｍ～４４５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有するであろう。
【0015】
第１の着色剤は、あらゆる好適な種類のものであり得、例えば、第１の着色剤は、アクリレート、メタクリレート、ビニル、アリル、メタクリルアミド及びアクリルアミドなどの１種以上の重合性基を含んでいてもよい、アントラキノン又はアゾ染料などの染料であり得る。
当業者は、コンタクトレンズにおける使用のための様々な好適な青色遮断染料を認識している。第１の着色剤は、重合性又は非重合性であり得る。例えば、黄色を有し、アクリレート及びメタクリレートなどの重合性基を含む青色遮断染料が、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されている。青色遮断染料としての使用に好適なさらなる黄色染料としては、ディスパースオレンジ３メタクリルアミド（２－メチル－Ｎ－｛４－［（Ｚ）－（４－ニトロフェニル）ジアゼニル］フェニル｝プロパ－２－エナミド；ＣＡＳ登録番号５８１４２－１５－７）、並びにリアクティブイエロー１５（４－（４，５－ジヒドロ－４－（（２－メトキシ－５－メチル－４－（（２－（スルホオキシ）エチル）スルホニル）フェニル）アゾ）－３－メチル－５－オキソ－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－］－ベンゼンスルホン酸；ＣＡＳ登録番号６０９５８－４１－０）及びリアクティブイエロー８６（４－（（５－アミノカルボニル－１－エチル－１，６－ジヒドロ－２－ヒドロキシ－４－メチル－６－オキソ－３－ピリジニル）アゾ）－６－（４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル）アミノ）－１，３－ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩；ＣＡＳ登録番号６１９５１－８６－８）に基づいたアクリレートが挙げられる。
当業者は、コンタクトレンズにおける使用のための様々な好適な青色遮断染料を認識している。第１の着色剤は、重合性又は非重合性であり得る。例えば、黄色を有し、アクリレート及びメタクリレートなどの重合性基を含む青色遮断染料が、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されている。青色遮断染料としての使用に好適なさらなる黄色染料としては、ディスパースオレンジ３メタクリルアミド（２－メチル－Ｎ－｛４－［（Ｚ）－（４－ニトロフェニル）ジアゼニル］フェニル｝プロパ－２－エナミド；ＣＡＳ登録番号５８１４２－１５－７）、並びにリアクティブイエロー１５（４－（４，５－ジヒドロ－４－（（２－メトキシ－５－メチル－４－（（２－（スルホオキシ）エチル）スルホニル）フェニル）アゾ）－３－メチル－５－オキソ－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－］－ベンゼンスルホン酸；ＣＡＳ登録番号６０９５８－４１－０）及びリアクティブイエロー８６（４－（（５－アミノカルボニル－１－エチル－１，６－ジヒドロ－２－ヒドロキシ－４－メチル－６－オキソ－３－ピリジニル）アゾ）－６－（４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル）アミノ）－１，３－ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩；ＣＡＳ登録番号６１９５１－８６－８）に基づいたアクリレートが挙げられる。
【0016】
第１の着色剤は、望ましくは、オートクレーブ処理及びパッケージング溶液中でのコンタクトレンズの保管に対して安定であり、それによって、コンタクトレンズの製作及び保管を通してコンタクトレンズの色を変化させずに維持するであろう。
【0017】
第１の着色剤が重合性である場合、これはまた、第１の染料及び第２の染料の両方がポリマーマトリックスに共有結合されるように、かつコンタクトレンズのその後の処理及び保管中に浸出しないように、ポリマーマトリックスに重合されるであろう。第１の着色剤は、好ましくは、重合性組成物に可溶な染料であり、そのため、染料を重合性組成物に溶解させると、重合性組成物全体にわたって染料の均一な分布がもたらされる。好ましくは、重合後に、単位体積当たりのポリマーマトリックス中の第１の着色剤の濃度は、ポリマーマトリックスの体積全体にわたって、平均濃度から±５％超で変動しない。
コンタクトレンズ中の第１の着色剤の濃度は、望ましいレベルのブルーライト遮断に基づいて選択されるであろう。好ましくは、下記のＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定される４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲における透過率は、９０％未満、好ましくは８０％未満である。乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第１の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの範囲であってもよい。
コンタクトレンズ中の第１の着色剤の濃度は、望ましいレベルのブルーライト遮断に基づいて選択されるであろう。好ましくは、下記のＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定される４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲における透過率は、９０％未満、好ましくは８０％未満である。乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第１の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの範囲であってもよい。
【0018】
第２の着色剤
第２の着色剤の目的は、典型的には黄色であり、コンタクトレンズの装用者の視覚に望ましくない影響を与える可能性がある第１の着色剤の色を少なくとも部分的にバランス調整することである。「カラーバランス調整」という用語は、第１の着色剤の黄色に対抗することを意味すると理解されるべきである。カラーバランス調整着色剤（すなわち、第２の着色剤）は、コンタクトレンズの全体的な色を無色、灰色又は青色により近づけるのに適切な濃度で使用される。
第２の着色剤の目的は、典型的には黄色であり、コンタクトレンズの装用者の視覚に望ましくない影響を与える可能性がある第１の着色剤の色を少なくとも部分的にバランス調整することである。「カラーバランス調整」という用語は、第１の着色剤の黄色に対抗することを意味すると理解されるべきである。カラーバランス調整着色剤（すなわち、第２の着色剤）は、コンタクトレンズの全体的な色を無色、灰色又は青色により近づけるのに適切な濃度で使用される。
【0019】
第２の着色剤は、４７０ｎｍ～６００ｎｍ、任意に４７０ｎｍ～５９９ｎｍ、任意に５００ｎｍ～５９０ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する。典型的には、第２の着色剤は、赤色染料又は紫色染料であり、好ましくは紫色染料である。第２の着色剤は、例えば５１０ｎｍ～５４０ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する赤色染料であってもよい。第２の着色剤は、例えば５５０ｎｍ～５７０ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する紫色染料であってもよい。本発明者らは、第２の着色剤が紫色染料である場合、第２の着色剤のみを使用して、すなわち、第３の着色剤を含まずに、第１の着色剤の色をバランス調整することが多くの場合で可能であることを見出した。第２の着色剤は紫色であってもよく、コンタクトレンズは、灰色又は無色であってもよく、本明細書で定義される第３の着色剤を含んでいなくてもよい。しかしながら、第２の着色剤が赤色である場合、これは、必要な程度のカラーバランス調整をもたらすために、第３の着色剤を含める必要があり得る。また、いくつかの場合では、コンタクトレンズに淡い青色着色をもたらすために、識別着色料として、第３の着色剤を含めることが望ましいことがある。第２の着色剤は赤色であってもよく、コンタクトレンズは、灰色、無色又は青色であってもよく、本明細書で定義される第３の着色剤を含んでいなくてもよい。
第２の着色剤は、重合性組成物に可溶であり、そのため、第２の着色剤を重合性組成物に溶解させると、重合性組成物全体にわたって第２の着色剤の均一な分布がもたらされる。好ましくは、重合後に、単位体積当たりのポリマーマトリックス中の第２の着色剤の濃度は、ポリマーマトリックスの体積全体にわたって、平均濃度から±５％超で変動しない。
第２の着色剤は、重合性組成物に可溶であり、そのため、第２の着色剤を重合性組成物に溶解させると、重合性組成物全体にわたって第２の着色剤の均一な分布がもたらされる。好ましくは、重合後に、単位体積当たりのポリマーマトリックス中の第２の着色剤の濃度は、ポリマーマトリックスの体積全体にわたって、平均濃度から±５％超で変動しない。
【0020】
第２の着色剤は、あらゆる好適な種類の染料、例えば、アゾ又はアントラキノン染料であり得る。本発明者らは、アントラキノン染料が、コンタクトレンズの製作中及びコンタクトレンズの保管時により優れた色堅牢度及び安定性を示し、それによって、コンタクトレンズの色を安定に維持することを見出した。好ましくは、第２の着色剤は、アントラキノン染料であり、より好ましくは紫色アントラキノン染料である。
【0021】
好ましくは、第２の着色剤は、発色団及び少なくとも１個の重合性基を含有し、ここで、各重合性基は、二価連結基によって発色団に接続されている。
発色団は、４７０ｎｍ～６００ｎｍ、任意に５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有するあらゆる好適な発色団であり得る。有利には、発色団はアントラキノン発色団である。アントラキノン発色団は、少なくとも１個の電子供与基又は電子求引基によって置換され得る。そのような電子供与基又は電子求引基は、発色団の吸収スペクトルに影響を与え、それによって、望ましい色をもたらす。アントラキノン発色団は、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＲ2 2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から選択される１～３個の置換基を含み、式中、各Ｒ2は、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくは直鎖アルキル又は分岐鎖アルキルであってもよい。
第２の着色剤は、１～３個、より好ましくは１個又は２個、最も好ましくは２個の重合性基を含む染料であってもよい。重合性基は、各々独立的に、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、及びビニルから選択されてもよい。好ましくは、重合性基は、アクリレート又はメタクリレートである。
発色団は、４７０ｎｍ～６００ｎｍ、任意に５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有するあらゆる好適な発色団であり得る。有利には、発色団はアントラキノン発色団である。アントラキノン発色団は、少なくとも１個の電子供与基又は電子求引基によって置換され得る。そのような電子供与基又は電子求引基は、発色団の吸収スペクトルに影響を与え、それによって、望ましい色をもたらす。アントラキノン発色団は、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＲ2 2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から選択される１～３個の置換基を含み、式中、各Ｒ2は、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくは直鎖アルキル又は分岐鎖アルキルであってもよい。
第２の着色剤は、１～３個、より好ましくは１個又は２個、最も好ましくは２個の重合性基を含む染料であってもよい。重合性基は、各々独立的に、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、及びビニルから選択されてもよい。好ましくは、重合性基は、アクリレート又はメタクリレートである。
【0022】
重合性基は各々、連結基を介して発色団に接続されている。
各連結基は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから選択される２～５０個の原子を含んでいてもよい。連結基は、二価ラジカルである。各連結基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから選択されてもよい１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい、二価Ｃ１－Ｃ５０、任意にＣ１－Ｃ２０二価ヒドロカルビレン基を含み得る。各連結基は、酸素、硫黄、又は窒素原子を介して、好ましくはアントラキノンである発色団に接続されていてもよい（本開示の目的のために、酸素、硫黄、又は窒素原子は、連結基の一部であると考慮される）。
各連結基は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから選択される２～５０個の原子を含んでいてもよい。連結基は、二価ラジカルである。各連結基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから選択されてもよい１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい、二価Ｃ１－Ｃ５０、任意にＣ１－Ｃ２０二価ヒドロカルビレン基を含み得る。各連結基は、酸素、硫黄、又は窒素原子を介して、好ましくはアントラキノンである発色団に接続されていてもよい（本開示の目的のために、酸素、硫黄、又は窒素原子は、連結基の一部であると考慮される）。
【0023】
発色団がアントラキノンである場合、第２の着色剤は、好ましくは１～３個の重合性基、より好ましくは１個又は２個の重合性基を含む。２個の重合性基が存在する場合、連結基は、好ましくは、１，２位、１，３位、１，４位、１，５位、２，６位、２，７位、１，８位、又は２，８位でアントラキノンに結合しており、より好ましくは、アントラキノンの１，２位、１，３位、１，４位、又は１，５位で結合している。２個の重合性基が存在する場合、連結基は、好ましくは、１，２位、１，３位、１，４位、１，５位、２，６位、２，７位、１，８位、又は２，８位でアントラキノンに結合していてもよく、より好ましくは、アントラキノンの１，２位、１，３位、又は１，５位で結合していてもよい。
第２の着色剤は、好ましくは、式（１）のものである。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘm）n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子、好ましくは連結基であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）好ましくは、ｍ＝１である。
第２の着色剤は、好ましくは、式（１ａ）のものである。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘ）n （１ａ）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは二価連結基又は二価ヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｎは１～３である）
第２の着色剤は、好ましくは、式（１）のものである。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘm）n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子、好ましくは連結基であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）好ましくは、ｍ＝１である。
第２の着色剤は、好ましくは、式（１ａ）のものである。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘ）n （１ａ）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは二価連結基又は二価ヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｎは１～３である）
【0024】
発色団Ｃｈは、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＨ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から独立的に選択される１～３個の置換基を含むことが好ましいアントラキノン発色団であってもよく、式中、各Ｒ2は、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルである。
【0025】
Ｌは、二価連結基であってもよい。連結基Ｌは、－Ｎ（Ｈ）－Ｒ1－、－ＳＲ1、又は－ＯＲ1であってもよく、式中、Ｒ1は、二価ヒドロカルビレン基、任意にＣ１－Ｃ５０、任意にＣ１－Ｃ２０二価ヒドロカルビレン基であり、これは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから選択されてもよい１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい。Ｒ1は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよいアリール基、線状又は分岐状アルキレン基又はアリールアルキレン基を含み得る。Ｒ1は、－（１，４－Ｐｈ）－（ＣＨ2）e－であってもよく、式中、ｅ＝１～１６である。Ｒ1＝－（１，４－Ｐｈ）－ＣＨ2－ＣＨ2－であってもよい。
【0026】
連結基Ｌは、Ｃ６－Ｃ１４アリール基、Ｃ１－Ｃ２０アルキル基、又はＣ７－Ｃ２０アリールアルキル基を含んでいてもよい。
各重合性基Ｘは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、及びビニルから独立的に選択されてもよい。好ましくは、重合性基Ｘは各々、アクリレート又はメタクリレートである。
各重合性基Ｘは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、及びビニルから独立的に選択されてもよい。好ましくは、重合性基Ｘは各々、アクリレート又はメタクリレートである。
【0027】
この又は各－Ｌ－Ｘ置換基は、以下の式（１ｃ）又は式（１ｄ）によるものであってもよい。
（式中、Ｒ3は、－Ｈ又は－ＣＨ3である）
各重合性基Ｘは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、及びビニルから独立的に選択されてもよい。好ましくは、重合性基Ｘは各々、アクリレート又はメタクリレートである。
【化1】
【化2】
【0028】
第２の着色剤は、式（２）によるものであってもよい。
（式中、０≦（ａ＋ｂ）≦３を前提として、ａ及びｂは各々、０～３であり得、各Ａは、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＲ2
2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から独立的に選択され、式中、各Ｒ2は、先に定義した通りであり、ｃ及びｄは各々、１≦（ｃ＋ｄ）≦３を前提として、０～３であり得、Ｌ及びＸは、先に定義した通りである）アントラキノンは、１位及び４位の両方に－Ｌ－Ｘ基を有していなくてもよい。（ａ＋ｂ）＝０、（ｃ＋ｄ）＝２、及びＬ＝－ＮＨＲa－であり、式中、－Ｒa－が、１～１２個の炭素原子を有する二価ラジカルである場合、（Ｌ－Ｘ）基は、１，４位になくてもよい。
【化3】
【0029】
第２の着色剤は、式（３）又は式（４）によるものであってもよい：
【化4】
【0030】
第２の着色剤は、以下の仮想例に示されている化合物１～７のうちの１つであってもよい。
コンタクトレンズ中の第２の着色剤の濃度は、第１の着色剤の色をバランス調整するために必要な色強度に基づいて選択されるであろう。乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第２の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの範囲であってもよい。
コンタクトレンズ中の第２の着色剤の濃度は、第１の着色剤の色をバランス調整するために必要な色強度に基づいて選択されるであろう。乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第２の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの範囲であってもよい。
【0031】
第３の着色剤
コンタクトレンズは、６００ｎｍ超～８００ｎｍ、任意に６１０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する着色剤である第３の着色剤を含んでいてもよい。第３の着色剤の吸収最大値は、第２の着色剤の吸収最大値よりも高い波長にある。第３の着色剤は、顔料又は染料であり得る。典型的には、第３の着色剤は青色である。好ましくは、第３の着色剤は青色染料である。第３の着色剤は識別着色料であり得る。そのような識別着色料は当業者に周知である。第３の着色剤は重合性青色染料であり得る。識別着色料としての使用に好適な重合性染料は、例えば、米国特許第５，０５５，６０２号に開示されている。第３の着色剤は、アントラキノン染料、好ましくは、ＲＢ２４６：１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン（ＣＡＳ番号１２１８８８－６９－５）などの重合性アントラキノン染料であってもよい。
第３の着色剤は、重合前に重合性組成物に含まれている。第３の着色剤は、好ましくは重合性組成物に可溶であり、重合性組成物及び最終的なコンタクトレンズ全体にわたって均一に分布している。
乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第３の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に２０ｐｐｍ～８００ｐｐｍ、例えば４０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの範囲であってもよい。
コンタクトレンズは、６００ｎｍ超～８００ｎｍ、任意に６１０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する着色剤である第３の着色剤を含んでいてもよい。第３の着色剤の吸収最大値は、第２の着色剤の吸収最大値よりも高い波長にある。第３の着色剤は、顔料又は染料であり得る。典型的には、第３の着色剤は青色である。好ましくは、第３の着色剤は青色染料である。第３の着色剤は識別着色料であり得る。そのような識別着色料は当業者に周知である。第３の着色剤は重合性青色染料であり得る。識別着色料としての使用に好適な重合性染料は、例えば、米国特許第５，０５５，６０２号に開示されている。第３の着色剤は、アントラキノン染料、好ましくは、ＲＢ２４６：１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン（ＣＡＳ番号１２１８８８－６９－５）などの重合性アントラキノン染料であってもよい。
第３の着色剤は、重合前に重合性組成物に含まれている。第３の着色剤は、好ましくは重合性組成物に可溶であり、重合性組成物及び最終的なコンタクトレンズ全体にわたって均一に分布している。
乾燥ベースでのコンタクトレンズ中の第３の着色剤の濃度は、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に２０ｐｐｍ～８００ｐｐｍ、例えば４０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの範囲であってもよい。
【0032】
ＵＶ吸収化合物
コンタクトレンズは、ＵＶ光を吸収する少なくとも１種の化合物も含んでいてもよい。そのようなＵＶ吸収化合物は、ＵＶ遮断化合物としても公知であり、当業者に周知である。これらは、典型的には、ＵＶ光の有害な影響から目を保護するためにコンタクトレンズ配合物に添加される。ＵＶ吸収化合物は、典型的には無色であり、したがって、本開示による第１、第２、又は第３の着色剤であるとは考慮されない。
コンタクトレンズ中のＵＶ吸収化合物の濃度は、０．５質量％～２．０質量％、任意に０．７質量％～１．５質量％の範囲であってもよい。
存在する場合、少なくとも１種のＵＶ遮断化合物は、好ましくは、重合前に重合性組成物に含まれている。少なくとも１種のＵＶ遮断化合物は、好ましくは重合性組成物に可溶であり、重合性組成物及び最終的なコンタクトレンズ全体にわたって均一に分布している。
コンタクトレンズは、ＵＶ光を吸収する少なくとも１種の化合物も含んでいてもよい。そのようなＵＶ吸収化合物は、ＵＶ遮断化合物としても公知であり、当業者に周知である。これらは、典型的には、ＵＶ光の有害な影響から目を保護するためにコンタクトレンズ配合物に添加される。ＵＶ吸収化合物は、典型的には無色であり、したがって、本開示による第１、第２、又は第３の着色剤であるとは考慮されない。
コンタクトレンズ中のＵＶ吸収化合物の濃度は、０．５質量％～２．０質量％、任意に０．７質量％～１．５質量％の範囲であってもよい。
存在する場合、少なくとも１種のＵＶ遮断化合物は、好ましくは、重合前に重合性組成物に含まれている。少なくとも１種のＵＶ遮断化合物は、好ましくは重合性組成物に可溶であり、重合性組成物及び最終的なコンタクトレンズ全体にわたって均一に分布している。
【0033】
ポリマーマトリックス
コンタクトレンズは、典型的には、望ましい特性を有するポリマーマトリックスを製造するための１種以上のモノマーを含む重合性組成物を重合することによって形成される。ポリマーマトリックスは、例えば、重合性組成物を望ましい形状の鋳型に分注し、次いで、これを重合前に閉じる、方法によって形成され得る。重合すると、ポリマーマトリックスは、望ましい形状に形成され、次いで、洗浄、パッケージング、及びオートクレーブ処理などの処理ステップに供される。
第２の着色剤は、重合性染料であり、重合中にポリマーマトリックスの不可欠な部分になるであろう。したがって、ポリマーマトリックスは、第２の着色剤に由来する側鎖を含む。これらの側鎖は、－Ｌ－Ｃｈの形態のものであり得、式中、Ｌは、先に定義した通りの連結基であり、Ｃｈは、先に定義した通りの発色団である。
コンタクトレンズは、典型的には、望ましい特性を有するポリマーマトリックスを製造するための１種以上のモノマーを含む重合性組成物を重合することによって形成される。ポリマーマトリックスは、例えば、重合性組成物を望ましい形状の鋳型に分注し、次いで、これを重合前に閉じる、方法によって形成され得る。重合すると、ポリマーマトリックスは、望ましい形状に形成され、次いで、洗浄、パッケージング、及びオートクレーブ処理などの処理ステップに供される。
第２の着色剤は、重合性染料であり、重合中にポリマーマトリックスの不可欠な部分になるであろう。したがって、ポリマーマトリックスは、第２の着色剤に由来する側鎖を含む。これらの側鎖は、－Ｌ－Ｃｈの形態のものであり得、式中、Ｌは、先に定義した通りの連結基であり、Ｃｈは、先に定義した通りの発色団である。
【0034】
同様に、第１の着色剤及び／又は第３の着色剤も重合性染料である場合、第１の着色剤及び／又は第３の着色剤もポリマーマトリックスの不可欠な部分になるであろう。したがって、その場合、第１の着色剤及び／又は第３の着色剤はまた、ポリマーマトリックス中に対応する側鎖を生じさせるであろう。
ポリマーマトリックスは、コンタクトレンズの材料を形成する。ポリマーマトリックスは、コンタクトレンズにおける使用に好適なあらゆる種類のものであり得、したがって、重合性組成物は、コンタクトレンズの製造における使用に好適なあらゆるモノマーを含み得る。好ましくは、コンタクトレンズはヒドロゲルコンタクトレンズである。ヒドロゲルは、室温で平衡状態に水を保持することができ、かつ少なくとも１０質量％の平衡含水量を有する、ポリマー材料である。ヒドロゲルは、９５質量％以下、任意に９０質量％以下の平衡含水量を有していてもよい。
ポリマーマトリックスは、コンタクトレンズの材料を形成する。ポリマーマトリックスは、コンタクトレンズにおける使用に好適なあらゆる種類のものであり得、したがって、重合性組成物は、コンタクトレンズの製造における使用に好適なあらゆるモノマーを含み得る。好ましくは、コンタクトレンズはヒドロゲルコンタクトレンズである。ヒドロゲルは、室温で平衡状態に水を保持することができ、かつ少なくとも１０質量％の平衡含水量を有する、ポリマー材料である。ヒドロゲルは、９５質量％以下、任意に９０質量％以下の平衡含水量を有していてもよい。
【0035】
コンタクトレンズは、従来的なヒドロゲル材料、すなわち、シロキサンを含有しないヒドロゲル材料であってもよい。例えば、コンタクトレンズは、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１３３６９ ２０１７の第１部の第４項で定義した通りの群１、２、３、及び４の従来的なヒドロゲルであり得る。そのように定義された材料としては、イオン性材料及び非イオン性材料の両方、並びに参照されている規格の定義を使用した低含水量材料及び高含水量材料の両方が挙げられる。これらの分類の親水性材料は、典型的には、眼用デバイスを製造するのに好適な少なくとも１種のモノマー、好ましくは、コンタクトレンズの場合、ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルメタクリレートなどのアルキルメタクリレート、メタクリル酸、アリールメタクリレート、グリセリルメタクリレート、フッ素化メタクリレート、アルキル置換アクリレート若しくはメタクリレート、又はそれらの組合せを含む重合性組成物を使用して調製される。当然のことながら、他のレンズ製造モノマー及び添加剤も使用され得る。ヒドロゲルは、２５℃で少なくとも１０質量％、任意に少なくとも２０質量％の平衡含水量を有していてもよい。ヒドロゲルは、２５℃で９０質量％以下、任意に８０質量％以下の平衡含水量を有していてもよい。
【0036】
好適なレンズ材料としては、ブフィルコンＡ、エタフィルコンＡ、メタフィルコンＡ、オクフィルコンＣ、パーフィルコンＡ、フェムフィルコンＡ、及びヴィフィルコンＡ、メタフィルコンＢ、オキュフィルコンＤ、エタフィルコンＡ、リドフィルコンＡ又はＢ、アルファフィルコンＡ、テトラフィルコンＡ、サーフィルコンＡ、ヴァスリルコンＡ、ヒオキシフィルコンＡが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0037】
コンタクトレンズはシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり得る。シリコーンヒドロゲル材料は、典型的には、少なくとも１種のシロキサンモノマー又はマクロマーと少なくとも１種の親水性モノマー又は少なくとも１種の親水性ポリマー又はそれらの組合せとを含む重合性組成物（すなわち、モノマー混合物）を硬化させることによって形成される。本明細書で使用される場合、「モノマー」という用語は、同じ又は異なる他の重合性基含有分子と反応してポリマー又はコポリマーを形成することができる重合性炭素－炭素二重結合を含む分子（すなわち、重合性基）を指す。モノマーという用語は、重合性プレポリマー及びマクロマーを包含し、特に示されていない限り、モノマーのサイズ制約はない。モノマーは、単一の重合性炭素－炭素二重結合又は１個より多くの重合性基を含み得、したがって、架橋官能基を有し得る。「シロキサンモノマー」は、少なくとも１個のＳｉ－Ｏ基と少なくとも１個の重合性基とを含有する分子である。コンタクトレンズ組成物に有用なシロキサンモノマーは、当技術分野で周知である（例えば、米国特許第８，６５８，７４７号及び米国特許第６，８６７，２４５号を参照）。（ここで及び全体で言及されているすべての特許及び公報は、参照によってそれらの全体が組み込まれる）シロキサンマクロマーは、１個以上のポリマーセグメントを含むシロキサンモノマーである。いくつかの例では、重合性組成物は、少なくとも１０質量％、２０質量％又は３０質量％～約４０質量％、５０質量％、６０質量％又は７０質量％までの総量のシロキサンモノマーを含む。特に指定されていない限り、本明細書で使用される場合、重合性組成物の成分の所与の質量パーセンテージ（質量％）又はｐｐｍは、本開示の目的のために重合性組成物中に任意の相互貫入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）ポリマーも含むすべての重合性成分の総質量に対するものである（以下でさらに説明する）。最終的なコンタクトレンズ製品に組み込まれない希釈剤などの成分によって寄与される重合性組成物の質量は、質量％又はｐｐｍの計算には含まれない。
【0038】
重合性組成物は親水性ビニルモノマーを含んでいてもよい。本明細書で使用される場合、「親水性ビニルモノマー」は、その分子構造に存在する重合性ビニル基を有する任意のシロキサン不含（すなわち、Ｓｉ－Ｏ基を含有しない）親水性モノマーである。本明細書で使用される場合、「アクリル基」という用語は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドなどに存在する重合性基を指す。したがって、炭素－炭素二重結合は、アクリレート及びメタクリレート基に存在するが、本明細書で使用される場合、そのような重合性基は、ビニル基であるとは考慮されない。さらに、本明細書で使用される場合、標準的な振とうフラスコ法を使用して視覚的に決定して少なくとも５０グラムのモノマーが２０℃で１リットルの水に完全に可溶である（すなわち、水に約５％可溶である）場合、モノマーは「親水性」である。様々な例で、親水性ビニルモノマーは、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又はそれらの任意の組合せである。一例では、重合性組成物は、少なくとも１０質量％、１５質量％、２０質量％又は２５質量％～約４５質量％、６０質量％又は７５質量％までの親水性ビニルモノマーを含む。本明細書で使用される場合、重合性組成物中の特定の分類の成分（例えば、親水性ビニルモノマー、シロキサンモノマーなど）の所与の質量パーセンテージは、この分類に該当する組成物中の各成分の質量％の合計に等しい。したがって、例えば、５質量％のＶＭＡと２５質量％のＮＶＰとを含み、他の親水性ビニルモノマーを含まない重合性組成物は、３０質量％の親水性ビニルモノマーを含むと言われる。さらなる特定の例では、重合性組成物は、約２５質量％～約７５質量％までのＶＭＡ又はＮＶＰ又はそれらの組合せを含む。
【0039】
好適な親水性モノマーのさらなる例は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、ヒドロキシル置換Ｃ１－６アルキルアクリレート及びメタクリレート、例えば、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、（メタ）アクリルアミド、（Ｃ１－６アルキル）アクリルアミド及びメタクリルアミド、エトキシル化アクリレート及びメタクリレート、ヒドロキシル置換（Ｃ１－６アルキル）アクリルアミド及びメタクリルアミド、ヒドロキシル置換Ｃ１－６アルキルビニルエーテル、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニル含有モノマー、例えば、Ｎ－ビニルピロール、２－ビニルオキサゾリン、２－ビニル－４，４’－ジアルキルオキサゾリン－５－オン、２－及び４－ビニルピリジン、合計３～５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸、例えば、メタクリル酸、アミノ（Ｃ１－Ｃ６アルキル）－（「アミノ」という用語が第４級アンモニウムも含む場合）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、モノ（Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ）（Ｃ１－Ｃ６アルキル）及びジ（Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ）（Ｃ１－Ｃ６アルキル）アクリレート及びメタクリレート、アリルアルコール、並びにスルホベタイン及びカルボキシベタインを含む両性イオンモノマー、並びにそれらの組合せである。
【0040】
重合性組成物は非ケイ素含有疎水性モノマーもさらに含み得る。好適な疎水性コモノマーの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルバレレート、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１－ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートが挙げられる。さらに、本明細書で使用される場合、標準的な振とうフラスコ法を使用して視覚的に決定して５０グラム未満のモノマーが２０℃で１リットルの水に完全に可溶である（すなわち、水に約５％可溶である）場合、モノマーは「疎水性」である。
【0041】
親水性モノマーに加えて、又はその代わりに、重合性組成物は非重合性親水性ポリマーを含み得、それによって、シリコーンヒドロゲルポリマーマトリックスに相互貫入する非重合性親水性ポリマーを有する相互貫入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）を含むポリマーレンズ本体が得られる。この例では、非重合性親水性ポリマーはＩＰＮポリマーと呼ばれ、コンタクトレンズの内部湿潤剤として作用する。対照的に、重合性組成物に存在するモノマーの重合によって形成するシリコーンヒドロゲルネットワーク内のポリマー鎖は、ＩＰＮポリマーであるとは考慮されない。ＩＰＮポリマーは、例えば約５０，０００～約５００，０００ダルトンの高分子量親水性ポリマーであり得る。特定の例では、ＩＰＮポリマーはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。他の例では、重合性組成物は、ポリビニルピロリドン又は他のＩＰＮポリマーが実質的に不含である。
【0042】
重合性組成物は、少なくとも１種の架橋剤をさらに含み得る。本明細書で使用される場合、「架橋剤」は、少なくとも２個の重合性基を有する分子である。したがって、架橋剤は、２個以上のポリマー鎖上の官能基と反応して、１個のポリマーを別のポリマーに架橋することができる。架橋剤は、アクリル基若しくはビニル基を含み得るか、又はアクリル基及びビニル基の両方を含み得る。特定の例では、架橋剤は、シロキサン部分が不含であり、すなわち、これは非シロキサン架橋剤である。シリコーンヒドロゲル重合性組成物における使用に好適な様々な架橋剤が当分野で公知である（例えば、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第８，２３１，２１８号を参照）。好適な架橋剤の例としては、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリエチレングリコールジメタクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレート；ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート；低級アルキレンジ（メタ）アクリレート；アリルメタクリレート、ジビニルエーテル、例えば、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、及び１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル；ジビニルスルホン；ジ及びトリビニルベンゼン；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；メチレンビス（メタ）アクリルアミド；トリアリルフタレート；１，３－ビス（３－メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン；ジアリルフタレート；トリアリルイソシアヌレート、並びにそれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0043】
当業者に理解されるように、重合性組成物は、重合開始剤、脱酸素剤、連鎖移動剤、希釈剤などのうちの１種以上などの、コンタクトレンズ配合物に従来的に使用されているさらなる重合性成分又は非重合性成分を含み得る。いくつかの例では、重合性組成物は、重合性組成物の親水性成分と疎水性成分との間の相分離を防止又は最小化する量の有機希釈剤を含み得、そのため、光学的に透明なレンズが得られる。コンタクトレンズ配合物に一般的に使用される希釈剤としては、ヘキサノール、エタノール、及び／又は他の第１級、第２級若しくは第３級アルコールが挙げられる。他の例では、重合性組成物は、有機希釈剤が不含であるか、又はこれが実質的に不含である（例えば、５００ｐｐｍ未満）。そのような例では、ポリエチレンオキシド基、ペンダントヒドロキシル基、又は他の親水性基などの親水性部分を含有するシロキサンモノマーの使用によって、重合性組成物に希釈剤を含める必要がなくなり得る。重合性組成物に含まれ得るこれらの成分及びさらなる成分の非限定的な例は、米国特許第８，２３１，２１８号に記載されている。
【0044】
使用され得るシリコーンヒドロゲルの非限定的な例としては、コンフィルコンＡ、ファンフィルコンＡ、ステンフィルコンＡ、セノフィルコンＡ、セノフィルコンＣ、ソモフィルコンＡ、ナラフィルコンＡ、デレフィルコンＡ、ナラフィルコンＢ、ロトラフィルコンＡ、ロトラフィルコンＢ、バラフィルコンＡ、サムフィルコンＡ、ガリフィルコンＡ、アスモフィルコンＡ、リオフィルコンＡ、カリフィルコンＡ、オリフィルコンＡ、セノフィルコンＢ、及びエンフィルコンＡが挙げられる。
【0045】
特定の実施形態では、重合性組成物は、２５質量％～５５質量％の１種以上のシロキサンモノマーと、ＮＶＰ及びＶＭＡ、並びにそれらの組合せから選択される３０質量％～５５質量％のビニルモノマーと、任意に、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）及びエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、並びにそれらの組合せから選択される約１質量％～約２０質量％の親水性モノマーと、任意に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）及び２－ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）から選択される約１質量％～約２０質量％の疎水性モノマーとを含む。重合性組成物のこの特定の実施形態から製造されるシリコーンヒドロゲル材料としては、ステンフィルコンＡ、コンフィルコンＡ、ソモフィルコンＡ、ファンフィルコンＡ、及びエンフィルコンＡが挙げられる。
述べたように、好ましい実施形態では、本発明のコンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズ、特にソフトシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであると考慮され得る。
述べたように、好ましい実施形態では、本発明のコンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズ、特にソフトシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであると考慮され得る。
【0046】
コンタクトレンズは、任意のレンズ装用モダリティ（lens wear modality）のものであり得る。レンズ装用モダリティとは、レンズを外さずに何日続けて装用することができるかを指す。一例では、コンタクトレンズは１日使い捨てレンズである。１日使い捨てレンズは、約１２時間又は１６時間までの連続装用での１回の使用が指示されており、１回の使用後に廃棄されるべきである。別の例では、コンタクトレンズは日常装用レンズである。日常装用レンズは、起きている時間に、典型的には約１２～１６時間まで装着され、就寝前に取り外される。日常装用レンズは、典型的には、非使用時にレンズを洗浄及び消毒するためのコンタクトレンズケア溶液を含むコンタクトレンズケースに保管される。日常装用レンズは、典型的には、最大３０日間の装用後に廃棄される。さらなる別の例では、コンタクトレンズは長時間装用レンズである。長時間装用レンズは、典型的には、連続的に６日間、１４日間、又は３０日間続けて装用される。
【0047】
本発明の一部として、コンタクトレンズは、コンタクトレンズパッケージにシールされ得る。コンタクトレンズパッケージ内にシールされるパッケージング溶液は、あらゆる従来的なコンタクトレンズ適合溶液であり得る。一例では、パッケージング溶液は、緩衝剤の水溶液及び／又は等張化剤を含むか、これらからなるか、又は本質的にこれらからなる。別の例では、パッケージング溶液は、１種以上のさらなる抗菌剤、及び／又はコンフォート剤（comfort agent）、及び／又は親水性ポリマー、及び／又は界面活性剤、及び／又は他の有益な薬剤などのさらなる薬剤を含有する。いくつかの例では、パッケージング溶液は、多糖（例えば、ヒアルロン酸、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど）又は他の高分子量ポリマー、例えばポリビニルピロリドンを含み得、これらは、一般に、眼科用溶液及びコンタクトレンズパッケージング溶液中のコンフォートポリマー（comfort polymers）又は増粘剤として使用される。他の例では、パッケージング溶液は眼科薬を含み得る。パッケージング溶液は、約６．８又は７．０～約７．８又は８．０までの範囲のｐＨを有し得る。一例では、パッケージング溶液は、リン酸緩衝剤又はホウ酸緩衝剤を含む。別の例では、パッケージング溶液は、塩化ナトリウム又はソルビトールから選択される等張化剤を、浸透圧を約２００～４００ｍＯｓｍ／ｋｇ、典型的には約２７０ｍＯｓｍ／ｋｇ～約３１０ｍＯｓｍ／ｋｇまでの範囲に維持する量で含む。
【0048】
コンタクトレンズパッケージに関して、このパッケージは、コンタクトレンズ及びパッケージング溶液を保持するように構成された空洞と空洞の周りに外向きに延在するフランジ領域とを備えるプラスチックベース部材を含み得るか、又はこれを備え得る。シールされたコンタクトレンズパッケージを提供するために、取り外し可能なホイルがフランジ領域に取り付けられる。一般に「ブリスターパック」と呼ばれるそのようなコンタクトレンズパッケージは、当技術分野で周知である（例えば、米国特許第７，４２６，９９３号を参照）。パッケージは、互いに結合した２つのホイル部材も備える場合があり、これらのホイル部材は、平らであり得るか、又は一方若しくは両方のホイル部材が、レンズ及びパッケージ溶液を収容する適切な幾何学的形状に形成され得るかのいずれかである。
【0049】
従来的な製作方法を使用して、シールされたコンタクトレンズパッケージを製作することができると理解されたい。コンタクトレンズパッケージを製作する方法において、この方法は、未装用のコンタクトレンズ及びコンタクトレンズパッケージング溶液を容器内に配置し、容器上にカバーを配置し、容器上のカバーをシールするステップを含み得る。通常、容器は、単一のコンタクトレンズと、コンタクトレンズを完全にカバーするのに十分な量、典型的には約０．５～１．５ｍｌのパッケージング溶液とを受けるように構成されている。容器は、ガラス又はプラスチック又はホイルなどのあらゆる好適な材料から製造され得る。一例では、容器は、コンタクトレンズ及びパッケージング溶液を保持するように構成された空洞と空洞の周りに外向きに延在するフランジ領域とを備えるプラスチックベース部材を備え、カバーは、フランジ領域に取り付けられてシールされたコンタクトレンズパッケージを提供する取り外し可能なホイルを備える。取り外し可能なホイルは、ヒートシール又は糊付けなどのあらゆる従来的な手段によってシールされ得る。別の例では、容器は、複数のねじ山を備えるプラスチックベース部材の形態であり、カバーは、ベース部材のねじ山との係合のための適合したねじ山セットを備えることで再シール可能なカバーを提供するプラスチックキャップ部材を備える。再シール可能なパッケージを提供するために、他の種類のパッケージングも使用することができると理解されたい。例えば、コンタクトレンズパッケージは、容器の適合した特徴部と係合して締まりばめを形成する特徴部を備えるプラスチックカバーを備え得る。シールされたコンタクトレンズパッケージを製作する方法は、シールされたコンタクトレンズパッケージをオートクレーブ処理することによって未装用のコンタクトレンズを滅菌することをさらに含み得る。オートクレーブ処理は、通常、シールされたコンタクトレンズパッケージを少なくとも１２１℃の温度に少なくとも２０分間供することを伴う。好ましくは、本発明のコンタクトレンズは、パッケージング溶液を含有するシールされたパッケージにおいて１２１℃で２０分間オートクレーブ処理しても色を著しく変化させない。
【0050】
コンタクトレンズは、未装用（すなわち、患者によって予め使用されてはいない新しいコンタクトレンズ）で提供され、パッケージング溶液に浸漬され、パッケージにシールされ得る。パッケージは、ブリスターパッケージ、ガラスバイアル、ホイル・トゥ・ホイルパッケージ（foil to foil package）、又は他の適切な入れ物であり得る。パッケージは、パッケージング溶液と未装用のコンタクトレンズとを収容するための空洞を有するベース部材を備える。シールされたパッケージは、熱又は蒸気を含む滅菌量の放射線によって、例えば、オートクレーブ処理によって、又はガンマ線放射、電子線放射、紫外線放射などによって滅菌され得る。
特定の例では、パッケージ化されたコンタクトレンズは、オートクレーブ処理によって滅菌される。
特定の例では、パッケージ化されたコンタクトレンズは、オートクレーブ処理によって滅菌される。
【0051】
最終的な製品は、眼科的に適合した無菌のパッケージ化されたコンタクトレンズ（例えば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）であり得る。「眼科的に適合した」とは、眼の環境に著しい変化を引き起こすことなく眼の環境と直接接触することができ、毒物学的に不活性であり、かつ接触期間中及び取り外し後の両方でユーザーに不快感を与えることのない材料を指す。この用語は、眼の環境に固有のタンパク質、脂質、又は他の生体分子の沈着が、デバイスの性能が損なわれないようなレベルに制限されており、接触期間後にデバイスが容易に取り外されるような、レンズ材料の特性も指す。
【0052】
コンタクトレンズ
コンタクトレンズは、あらゆる好適なデザイン及び厚さであり得、当業者は、多くのそのようなデザインを認識している。
先に述べたように、コンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズ、任意にヒドロゲルコンタクトレンズ、例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり得る。
コンタクトレンズは、あらゆる好適なデザイン及び厚さであり得、当業者は、多くのそのようなデザインを認識している。
先に述べたように、コンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズ、任意にヒドロゲルコンタクトレンズ、例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり得る。
【0053】
コンタクトレンズは、無色、灰色、又は青色である。レンズは、灰色又は青色であってもよい。色を定義するための色空間に基づく様々なシステムが公知であり、特定の表記法を使用して対象の色を定義することができる。例えば、Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）は、色を伝達及び表現するために、ＣＩＥ ＸＹＺ、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*、及びＣＩＥ Ｌ*Ｃ*ｈを含む色空間を定義した。
【0054】
コンタクトレンズの色を定義する際の使用に好適な１つのそのようなシステムは、ＣＩＥＬａｂ Ｌ*ａ*ｂ*色空間である。これは、Ｌ*が明暗の座標であり、ａ*及びｂ*座標が赤色／緑色及び青色／黄色を定義する、色の３次元表現である。関連するシステムは、色を定義するために、ＣＩＥＬａｂ Ｌ*Ｃ*ｈ*座標を使用して、同じ色空間を使用する。これは、本質的に同じＬ（明度）軸であるが、Ｃ（彩度）及びｈ（色相）は、ａ*及びｂ*とは異なる。Ｃ（彩度）は、Ｌ軸及びｈからの距離であり、色相は、＋ａ*軸から始まる角度として定義され、度で表される（例えば、０°は、＋ａ*又は赤色であり、９０°は、＋ｂ又は黄色である）。当業者に公知の方法によって、ＣＩＥＬａｂ Ｌ*ａ*及びｂ*値をＣＩＥＬａｂ Ｌ*Ｃ*及びｈ*値に変換することができ、その逆も同様である。
彩度は、着色度の尺度であり、０の彩度は、トーンニュートラル又はモノクロ階調に対応する。コンタクトレンズは灰色であってもよく、灰色は、５．０以下の彩度（Ｃ*）値及び１６６度以下又は２７５度以上の色相（ｈ*）値を有するものとして定義してもよい。色相（ｈ*）は、緑色、青色など、どの色が存在するかの尺度である。コンタクトレンズは青色であってもよく、青色は、１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値を有するものとして定義してもよい。コンタクトレンズは、灰色又は青色であってもよく、ａ）５．０以下の彩度（Ｃ*）値及びｂ）１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値のうちの少なくとも１つを有していてもよい。
彩度は、着色度の尺度であり、０の彩度は、トーンニュートラル又はモノクロ階調に対応する。コンタクトレンズは灰色であってもよく、灰色は、５．０以下の彩度（Ｃ*）値及び１６６度以下又は２７５度以上の色相（ｈ*）値を有するものとして定義してもよい。色相（ｈ*）は、緑色、青色など、どの色が存在するかの尺度である。コンタクトレンズは青色であってもよく、青色は、１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値を有するものとして定義してもよい。コンタクトレンズは、灰色又は青色であってもよく、ａ）５．０以下の彩度（Ｃ*）値及びｂ）１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値のうちの少なくとも１つを有していてもよい。
【0055】
着色剤の濃度は、コンタクトレンズを透過する可視光の割合が、特に低照度条件におけるユーザーの視覚能力を妨げ得る望ましくない程度まで低下しないように選択されるであろう。本明細書での波長範囲にわたる光透過率への参照は、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって波長範囲にわたって１ｎｍ間隔で測定した透過率を意味するものと理解すべきであり、これらの結果は、平均値を与えるために平均されている。典型的には、コンタクトレンズは、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定して、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の可視光範囲で、少なくとも８０％、任意に少なくとも９０％の透過率を有する。
【0056】
コンタクトレンズを製造する方法
本発明は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法を提供する。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの第１の着色剤を含んでいてもよい。
第１の着色剤も重合性であってもよい。
本発明は、１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断黄色着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性紫色染料又は赤色染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する青色着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の黄色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法を提供する。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの第１の着色剤を含んでいてもよい。
第１の着色剤も重合性であってもよい。
【0057】
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に４０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に３００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、例えば３５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍの範囲の第２の着色剤を含んでいてもよい。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に２０ｐｐｍ～８００ｐｐｍ、例えば４０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの範囲の第３の着色剤を含んでいてもよい。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、任意に２０ｐｐｍ～８００ｐｐｍ、例えば４０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの範囲の第３の着色剤を含んでいてもよい。
【0058】
第３の着色剤も重合性であってもよい。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、０．５質量％～２．０質量％、任意に０．７質量％～１．５質量％のＵＶ吸収化合物も含んでいてもよい。
重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、０．５質量％～２．０質量％、任意に０．７質量％～１．５質量％のＵＶ吸収化合物も含んでいてもよい。
【0059】
重合性組成物は、コンタクトレンズの鋳型に分注され、あらゆる好適な硬化法を使用して硬化（すなわち、重合）され得る。典型的には、重合性組成物は、重合量の熱又は紫外光（ＵＶ）に曝される。光重合とも呼ばれるＵＶ硬化の場合、重合性組成物は、典型的には、ベンゾインメチルエーテル、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＤＡＲＯＣＵＲ、又はＩＲＧＡＣＵＲ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）などの光開始剤を含む。コンタクトレンズのための光重合法は、例えば、米国特許第５，７６０，１００号に記載されている。熱硬化とも呼ばれる加熱硬化の場合、重合性組成物は、典型的には、熱開始剤を含む。当技術分野で十分に理解されている例示的な熱開始剤又は触媒としては、アゾ又は過酸化物含有化合物、例えば、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ－５２）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパンニトリル）（ＶＡＺＯ－６４）及び１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ－８８）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（イソブチロニトリル）、レドックス系、例えば過硫酸アンモニウム、並びに、例えばベンゾインメチルエーテル又はホスフィンオキシド、例えばビフェニル（２，４－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドなどを含む、ＵＶスペクトル又は可視光スペクトル又はこれらの組合せのいずれかで効果的な光開始剤が挙げられる。好ましくは、硬化は、１５０ｐｐｍ未満の酸素、より好ましくは１００ｐｐｍ未満の酸素を含有する雰囲気で熱によって行われる。より好ましくは、硬化は、５０ｐｐｍ未満の酸素を含有する窒素又は希ガスなどの不活性雰囲気で熱によって行われる。コンタクトレンズのための熱重合法は、例えば、米国特許第８，２３１，２１８号及び同第７，８５４，８６６号に記載されており、これらは、参照によって本明細書に組み込まれる。
【0060】
重合後に、得られたレンズ形状の重合生成物を鋳型から取り出し（脱レンズ（delensed）し）、洗浄して、未反応の又は部分的に反応した成分を抽出し、レンズを水和する。洗浄ステップは、ポリマーレンズを１つ以上の体積の１種以上の洗浄液と接触させることを伴う。いくつかの例では、レンズを鋳型から「湿式」脱レンズするために、第１の体積の洗浄液が使用される。他の例では、レンズは、機械的方法を使用して鋳型から「乾式脱レンズ」される。本発明の方法は、好ましくは、レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップを含む。いくつかの例では、レンズを洗浄及び水和するために使用される洗浄液は、１種以上の揮発性有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、工業用メチル化スピリットなどの低級アルコールの混合物、クロロホルムなど）を含み得る。他の例では、レンズは、脱イオン水などの揮発性有機溶媒不含洗浄液のみを使用して洗浄及び水和される。
【0061】
重合ステップ又は洗浄ステップの後に、ポリマーレンズは、コンタクトレンズの湿潤性を増加させるために、表面改質処理に供され得る。コンタクトレンズ表面の湿潤性を増加させるための様々な表面改質法が当技術分野で公知である。例としては、プラズマ処理、交互積層法などによるポリマーレンズへの親水性ポリマーの結合、及びコンタクトレンズパッケージング溶液への親水性ポリマーの添加が挙げられる。表面改質のこれらの方法及び他の方法は、従来技術において公知である（例えば、米国特許第４，１４３，９４９号、同第７，５８２，３２７号、同第７，８４１，７１６号を参照）。
【0062】
好ましくは、本発明の方法は、重合生成物又はヒドロゲルコンタクトレンズを、パッケージング溶液を含有するパッケージに浸漬し、パッケージをシールし、シールされたパッケージを任意に滅菌するステップも含む。例えば、洗浄及びあらゆる任意のプロセスステップ（例えば、表面改質）の後に、水和されたポリマーレンズは、本明細書でどれも「パッケージ」と呼ばれる、ブリスターパッケージ、ガラスバイアル、又は他の適切な入れ物内に配置される。典型的には、パッケージング溶液も入れ物に添加される。好適なパッケージング溶液は、コンフォート剤、医薬品、レンズがそのパッケージに貼り付くことを防止するための界面活性剤などのあらゆる任意のさらなる成分と一緒に、リン酸緩衝生理食塩水又はホウ酸緩衝生理食塩水を含む。パッケージはシールされ、シールされたポリマーレンズは、放射線、熱又は蒸気（例えば、オートクレーブ処理）、ガンマ線放射、電子線放射などによって滅菌される。いくつかの例では、レンズは、滅菌条件下でパッケージ化され、パッケージング後の滅菌ステップが不要になり得る。いくつかの例では、ポリマーレンズは、乾式脱レンズされ、パッケージング溶液と一緒にその最終的なパッケージ内に直接的に配置され、シールされ、任意に滅菌され得る。したがって、洗浄ステップは、パッケージング及び滅菌ステップと同時であり得る。好ましくは、コンタクトレンズは、オートクレーブ処理によって滅菌される。
【0063】
例の染料の合成
４－ブロモフェニルエチルメタクリレート
４－ブロモフェニルエチルメタクリレート
【化5】
【0064】
０℃のジクロロメタン（２５０ｃｍ3）中に入った２－（４－ブロモフェニル）エタノール（２５ｇ、１２４ｍｍｏｌ）の溶液に、トリエチルアミン（３５ｃｍ3）をゆっくり添加する。次いで、塩化メタクリロイル（１３ｃｍ3、１３１ｍｍｏｌ）を滴加して、温度を５℃未満に維持する。添加後に、反応混合物を０～５℃で１時間、次いで２３℃で１７時間撹拌する。懸濁液を濾過によって収集し、ジクロロメタンで洗浄する。合した濾液を、蒸留水、２Ｎの塩酸水溶液、及び蒸留水で順に洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を真空で除去する。粗生成物をシリカプラグ（ヘプタン：酢酸エチル；９：１）によって精製して、無色油としての４－ブロモフェニルエチルメタクリレート（２９．４ｇ、８８％）を得る。1H NMR (CDCl3) 7.42 - 7.46 (2H, m), 7.12 (2H, d), 6.07 (1H, s), 5.54 - 5.57 (1H, m), 4.34 (2H, t), 2.95 (2H, t), 1.93 (3H, s).
【0065】
染料１
【化6】
【0066】
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（８０ｃｍ3）、４－ブロモフェニルエチルメタクリレート（１６．９ｇ、６３ｍｍｏｌ）、１，５－ジアミノアントラキノン（５．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（８００ｍｇ、４．２ｍｍｏｌ）、銅（８００ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８８０ｍｇ、６．３ｍｍｏｌ）、及び酢酸ナトリウム（５．８６ｇ、７１．４ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃で４５時間加熱する。反応物を約１００℃に冷却し、さらに、４－ブロモフェニルエチルメタクリレート（２．３ｇ、８．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（８００ｍｇ、４．２ｍｍｏｌ）、及び銅（８００ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を添加する。次いで、反応混合物を１５０℃でさらに２４時間加熱し、次いで、冷却する。混合物を蒸留水（２５０ｃｍ3）に注ぎ、３０分間撹拌し、それから濾過する。残留物を、カラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル；１：０～９：１の勾配）を繰り返し、続いて、再結晶（ヘプタン／酢酸エチル）させることによって精製して、暗紫色の固体としての染料１（３９０ｍｇ、＜１％）を得る。1H NMR (CDCl3) 11.35 (2H, s), 7.69 - 7.74 (2H, m), 7.42 - 7.53 (4H, m), 7.26 - 7.31 (6H, m), 6.10 - 6.13 (2H, m), 5.56 - 5.60 (2H, m), 4.39 (4H, t), 3.02 (4H, t), 1.96 (6H, s).ＵＶ－ｖｉｓ（λmax、ジクロロメタン）５３７ｎｍ。
【0067】
４－ヨードフェニルエチルメタクリレート
【化7】
【0068】
０℃のジクロロメタン（２００ｃｍ3）中に入った２－（４－ヨードフェニル）エタノール（２０ｇ、８１ｍｍｏｌ）の溶液に、トリエチルアミン（２２．５ｃｍ3）をゆっくり添加する。次いで、塩化メタクリロイル（８．７ｃｍ3、８９ｍｍｏｌ）を滴加して、温度を５℃未満に維持する。添加後に、反応混合物を０～５℃で１時間、２３℃で１５０分間撹拌する。固体を濾過によって収集し、ジクロロメタンで洗浄する。合した濾液を、蒸留水、２Ｎの塩酸水溶液、及び蒸留水で洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を真空で除去する。残留物をシリカプラグ（ヘプタン：酢酸エチル；９５：５）によって精製して、無色油としての４－ヨードフェニルエチルメタクリレート（２２．９ｇ、９０％）を得る。1H NMR (CDCl3) 7.61 - 7.67 (2H, m), 6.97 - 7.03 (2H, m), 6.07 (1H, s), 5.53 - 5.58 (1H, m), 4.33 (2H, t), 2.93 (2H, t), 1.93 (3H, s).
染料１は、５４１ｎｍの吸収最大値（λmax）を有していた。
染料１は、５４１ｎｍの吸収最大値（λmax）を有していた。
【0069】
染料２
【化8】
【0070】
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２８ｃｍ3）、４－ヨードフェニルエチルメタクリレート（５．０ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）、１－アミノ－４－メトキシアントラキノン（１．９ｇ、７．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１５０ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、銅（１５０ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１６０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、及び酢酸ナトリウム（１．１０ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃で６０時間加熱する。冷却した後に、反応混合物を蒸留水（１５０ｃｍ3）に注ぎ、固体を濾過によって収集する。残留物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル；９：１）によって精製して、暗青色の固体としての染料２（３００ｍｇ、９％）を得る。1H NMR (CDCl3) 13.73 (1H, s), 11.79 (1H, s), 8.34 - 8.42 (2H, m), 7.80 - 7.87 (2H, m), 7.54 - 7.60 (1H, m), 7.13 - 7.31 (5H, m), 6.11 (1H, s), 5.58 (1H, s), 4.39 (2H, t), 3.02 (2H, t), 1.96 (3H, s).ＵＶ－ｖｉｓ（λmax、エタノール）５７０ｎｍ。
染料２は、５８５ｎｍの吸収最大値（λmax）を有していた。
染料２は、５８５ｎｍの吸収最大値（λmax）を有していた。
【0071】
以下のレンズの製作例では、染料１及び２を使用した。
以下のコンタクトレンズの例で使用した４種の染料である染料１、染料２、ＲＹ８６－ＨＥＭＡ、及びＲＢ２４６のＵＶ－ｖｉｓ吸収スペクトルは、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３５ ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計を使用して測定した。各染料の５ｐｐｍ溶液をメタノール中で調製した。スペクトルは、１ｃｍのプラスチックキュベット内で実行した。ベースラインは、メタノールを使用してオートゼロ調整した。スキャン範囲は、データ間隔１ｎｍ及びスリット幅１ｎｍにて、７８０～２７０ｎｍであった。各染料の吸光度最大値を以下の表１に報告し、スペクトルを図２に示す。
以下のコンタクトレンズの例で使用した４種の染料である染料１、染料２、ＲＹ８６－ＨＥＭＡ、及びＲＢ２４６のＵＶ－ｖｉｓ吸収スペクトルは、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３５ ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計を使用して測定した。各染料の５ｐｐｍ溶液をメタノール中で調製した。スペクトルは、１ｃｍのプラスチックキュベット内で実行した。ベースラインは、メタノールを使用してオートゼロ調整した。スキャン範囲は、データ間隔１ｎｍ及びスリット幅１ｎｍにて、７８０～２７０ｎｍであった。各染料の吸光度最大値を以下の表１に報告し、スペクトルを図２に示す。
【0072】
【表1】
【0073】
仮想的な染料合成例
中間体１
１，２－ジブロモ－９，１０－アントラセンジオン（５ｇ）とジメチルスルホキシド（２５ｃｍ3）との懸濁液に、２－（４－アミノフェニル）エタノール（２５ｇ）を添加する。次いで、混合物を、４時間還流で加熱し、２３℃に冷却し、撹拌水（２００ｃｍ3）に注ぐ。固体を濾過によって収集し、続いて、エタノールから再結晶させて、中間体１を得る。
中間体１
【化9】
【0074】
中間体２
２，６－ジブロモ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体２を調製する。
【化10】
【0075】
中間体３
１－ブロモ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体３を調製する。
【化11】
【0076】
中間体４
１－ブロモ－４－メトキシ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体４を調製する。
【化12】
【0077】
中間体５
１，８－ジブロモ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体５を調製する。
【化13】
【0078】
中間体６
１，３－ジブロモ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体６を調製する。
【化14】
【0079】
中間体７
２，７－ジブロモ－９，１０－アントラセンジオンを出発材料として使用することを除いて中間体１と同様の手法で、中間体７を調製する。
【化15】
【0080】
化合物１
経路Ａ
１，２－ジアミノアントラキノンを出発材料として使用することを除いて染料１と同様の手法で、化合物１を調製する。
経路Ｂ
中間体１（１ｇ）、無水アセトニトリル（１５ｃｍ3）、及びトリエタノールアミン（２ｇ）の混合物に、塩化メタクリロイル（１ｃｍ3）を滴加する。次いで、混合物を２３℃で５時間撹拌する。エチレングリコール（２０ｃｍ3）、続いて水を添加して、沈殿物を得る。粗生成物を、濾過によって収集し、続いて、カラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物１を得る。
経路Ａ
【化16】
経路Ｂ
【化17】
【0081】
化合物２
経路Ａ
２，６－ジアミノアントラキノンを出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ａ）と同様の手法で、化合物２を調製する。
経路Ｂ
中間体２を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物２を調製する。
経路Ａ
【化18】
経路Ｂ
【化19】
【0082】
化合物３
経路Ａ
１，８－ジアミノアントラキノンを出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ａ）と同様の手法で、化合物３を調製する。
経路Ｂ
中間体５を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物３を調製する。
経路Ａ
【化20】
経路Ｂ
【化21】
【0083】
化合物４
経路Ａ
１，３－ジアミノアントラキノンを出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ａ）と同様の手法で、化合物４を調製する。
経路Ｂ
中間体６を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物４を調製する。
経路Ａ
【化22】
経路Ｂ
【化23】
【0084】
化合物５
経路Ａ
２，７－ジアミノアントラキノンを出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ａ）と同様の手法で、化合物５を調製する。
経路Ｂ
中間体７を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物５を調製する。
経路Ａ
【化24】
経路Ｂ
【化25】
【0085】
化合物６
経路Ａ
１－アミノアントラキノンを出発物質として使用し、１当量だけの４－ブロモフェニルエチルメタクリレートを使用することを除いて化合物１（経路Ａ）と同様の手法で、化合物６を調製する。
経路Ｂ
中間体３を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物６を調製する。
経路Ａ
【化26】
経路Ｂ
【化27】
【0086】
化合物７
経路Ｂ
中間体４を出発材料として使用することを除いて化合物１（経路Ｂ）と同様の手法で、化合物７を調製する。
経路Ｂ
【化28】
【0087】
例－レンズの製作
以下の化学物質は、本明細書で参照されており、それらの略語で参照される場合がある。
ＲＢ２４６：１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン（ＣＡＳ番号１２１８８８－６９－５）
ＲＹ８６－ＨＥＭＡ：２－プロペン酸、２－メチル－、２－［［４－［［５－［２－［５－（アミノカルボニル）－１－エチル－１，６ジヒドロ－２－ヒドロキシ－４－メチル－６－オキソ－３－ピリジニル］－２，４－ジスルホフェニル］アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］オキシ］エチルエステル、ナトリウム塩（１：２）（ＣＡＳ番号２２５４１６２－８１－５）；
以下の化学物質は、本明細書で参照されており、それらの略語で参照される場合がある。
ＲＢ２４６：１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン（ＣＡＳ番号１２１８８８－６９－５）
ＲＹ８６－ＨＥＭＡ：２－プロペン酸、２－メチル－、２－［［４－［［５－［２－［５－（アミノカルボニル）－１－エチル－１，６ジヒドロ－２－ヒドロキシ－４－メチル－６－オキソ－３－ピリジニル］－２，４－ジスルホフェニル］アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］オキシ］エチルエステル、ナトリウム塩（１：２）（ＣＡＳ番号２２５４１６２－８１－５）；
【0088】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造及び試験手順
例に記載されている化合物を、各例について、記載されている単位部に対応する量で秤量し、合して混合物を形成した。混合物を０．２～５．０μｍのシリンジフィルターを通してボトルに濾過した。混合物は、２週間まで保管した。混合物は、重合性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体組成物又は本明細書で使用される場合には重合性組成物であると理解される。例では、列挙されている成分量は、質量による重合性組成物の単位部として与えられる。
ある体積の重合性組成物を、組成物を雌鋳型部材のレンズ画定表面と接触させることによって注型成形した。以下のすべての例で、雌鋳型部材の成形表面は、非極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成したが、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの極性樹脂も使用することが可能であろう。雄鋳型部材を雌鋳型部材と接触させて、重合性組成物を含有するコンタクトレンズ形状の空洞を備えるコンタクトレンズ鋳型アセンブリを形成した。以下の例では、雄鋳型部材の成形表面は、無極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成した。
例に記載されている化合物を、各例について、記載されている単位部に対応する量で秤量し、合して混合物を形成した。混合物を０．２～５．０μｍのシリンジフィルターを通してボトルに濾過した。混合物は、２週間まで保管した。混合物は、重合性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体組成物又は本明細書で使用される場合には重合性組成物であると理解される。例では、列挙されている成分量は、質量による重合性組成物の単位部として与えられる。
ある体積の重合性組成物を、組成物を雌鋳型部材のレンズ画定表面と接触させることによって注型成形した。以下のすべての例で、雌鋳型部材の成形表面は、非極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成したが、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの極性樹脂も使用することが可能であろう。雄鋳型部材を雌鋳型部材と接触させて、重合性組成物を含有するコンタクトレンズ形状の空洞を備えるコンタクトレンズ鋳型アセンブリを形成した。以下の例では、雄鋳型部材の成形表面は、無極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成した。
【0089】
コンタクトレンズ成形アセンブリを窒素フラッシュオーブン内に配置し、前駆体組成物をレンズ形状の重合生成物へと熱硬化させた。すべての例について、コンタクトレンズ鋳型アセンブリを少なくとも約５５℃の温度に約２時間曝した。本明細書に記載されているシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを硬化するために使用することができる硬化プロファイルの例としては、コンタクトレンズ鋳型アセンブリを、４０分間６５℃、４０分間８０℃、及び４０分間１００℃の温度に曝すことが挙げられる。他のコンタクトレンズを同じ硬化プロファイルで製造することができるが、最初の温度は、６５℃ではなく、５５℃であり得る。
別の方法では、コンタクトレンズ鋳型アセンブリをＵＶＡ又はＵＶＡ＋などのＵＶ光に少なくとも３０分間曝して、前駆体組成物をレンズ形状の重合生成物へとＵＶ硬化させることができる。
別の方法では、コンタクトレンズ鋳型アセンブリをＵＶＡ又はＵＶＡ＋などのＵＶ光に少なくとも３０分間曝して、前駆体組成物をレンズ形状の重合生成物へとＵＶ硬化させることができる。
【0090】
重合性組成物を重合させた後に、コンタクトレンズ鋳型アセンブリを離型して、雄鋳型部材及び雌鋳型部材を分離した。レンズ形状の重合性生成物は、雄鋳型又は雌鋳型に付着したままであった。鋳型アセンブリを液体媒体と接触させない乾式離型プロセスを使用しても、或いは鋳型アセンブリを例えば水又は水溶液などの液体媒体と接触させる湿式離型プロセスを使用してもよい。機械的乾式離型プロセスは、鋳型部材の一方又は両方の一部分に機械的力を加えて鋳型部材を分離することを伴い得る。以下のすべての例で、乾式離型プロセスを使用した。
次いで、重合コンタクトレンズ本体を雄鋳型又は雌鋳型から脱レンズして、脱レンズされた重合コンタクトレンズ本体を生成した。脱レンズ法の一例では、重合コンタクトレンズ本体は、レンズを雄鋳型部材から手動で剥がすこと、又は雄鋳型部材を圧縮し、ガスを雄鋳型部材及び重合コンタクトレンズ本体に向かって送り、乾燥した重合コンタクトレンズ本体を真空デバイスで雄鋳型部材から持ち上げ、これを廃棄することなどによる乾式脱レンズプロセスを使用して、雄鋳型部材から脱レンズすることができる。他の方法では、重合コンタクトレンズ本体は、乾燥した重合コンタクトレンズ本体を水又は水溶液などの液体放出媒体と接触させることによる湿式脱レンズプロセスを使用して脱レンズすることができる。例えば、重合コンタクトレンズ本体が取り付けられた雄鋳型部材は、重合コンタクトレンズ本体が雄鋳型部材から分離するまで、液体を含む容器に漬けることができる。又は、ある体積の液体放出媒体を雌鋳型に添加して、重合コンタクトレンズ本体を液体に浸し、レンズ本体を雌鋳型部材から分離することができる。以下の例では、乾式脱レンズプロセスを使用した。分離に続いて、ピンセットを使用して又は真空デバイスを使用してレンズ本体を手動で鋳型部材から持ち上げ、トレイ上に配置することができる。
次いで、重合コンタクトレンズ本体を雄鋳型又は雌鋳型から脱レンズして、脱レンズされた重合コンタクトレンズ本体を生成した。脱レンズ法の一例では、重合コンタクトレンズ本体は、レンズを雄鋳型部材から手動で剥がすこと、又は雄鋳型部材を圧縮し、ガスを雄鋳型部材及び重合コンタクトレンズ本体に向かって送り、乾燥した重合コンタクトレンズ本体を真空デバイスで雄鋳型部材から持ち上げ、これを廃棄することなどによる乾式脱レンズプロセスを使用して、雄鋳型部材から脱レンズすることができる。他の方法では、重合コンタクトレンズ本体は、乾燥した重合コンタクトレンズ本体を水又は水溶液などの液体放出媒体と接触させることによる湿式脱レンズプロセスを使用して脱レンズすることができる。例えば、重合コンタクトレンズ本体が取り付けられた雄鋳型部材は、重合コンタクトレンズ本体が雄鋳型部材から分離するまで、液体を含む容器に漬けることができる。又は、ある体積の液体放出媒体を雌鋳型に添加して、重合コンタクトレンズ本体を液体に浸し、レンズ本体を雌鋳型部材から分離することができる。以下の例では、乾式脱レンズプロセスを使用した。分離に続いて、ピンセットを使用して又は真空デバイスを使用してレンズ本体を手動で鋳型部材から持ち上げ、トレイ上に配置することができる。
【0091】
以下の例では、乾式離型及び乾式脱レンズステップに続いて、乾燥したレンズ形状の重合生成物をトレイの空洞内に配置し、次いで、レンズ形状の重合生成物を洗浄して、抽出可能な物質を重合コンタクトレンズ本体から取り除き、水和した。
抽出プロセス及び水和プロセスで使用した抽出液及び水和液は、変性エタノール、変性エタノールと脱イオン水との５０／５０混合物、及び脱イオン水からなっていた。具体的には、以下の例では、使用した抽出プロセス及び水和プロセスは、変性エタノール、続いて、エタノールと水との５０：５０混合物での少なくとも１回の抽出ステップ、続いて、脱イオン水での少なくとも１回の抽出ステップを含み、ここで、各抽出ステップ及び水和ステップは、２０～３０℃の温度で約１５分間～約３時間続いた。
次いで、洗浄、抽出、及び水和したレンズを、リン酸緩衝生理食塩水パッケージング溶液を有するコンタクトレンズブリスターパッケージ内に個別に配置した。ブリスターパッケージをシールし、オートクレーブ処理によって滅菌した。
抽出プロセス及び水和プロセスで使用した抽出液及び水和液は、変性エタノール、変性エタノールと脱イオン水との５０／５０混合物、及び脱イオン水からなっていた。具体的には、以下の例では、使用した抽出プロセス及び水和プロセスは、変性エタノール、続いて、エタノールと水との５０：５０混合物での少なくとも１回の抽出ステップ、続いて、脱イオン水での少なくとも１回の抽出ステップを含み、ここで、各抽出ステップ及び水和ステップは、２０～３０℃の温度で約１５分間～約３時間続いた。
次いで、洗浄、抽出、及び水和したレンズを、リン酸緩衝生理食塩水パッケージング溶液を有するコンタクトレンズブリスターパッケージ内に個別に配置した。ブリスターパッケージをシールし、オートクレーブ処理によって滅菌した。
【0092】
滅菌後に、本明細書に記載されているように、湿潤レンズ直径、ベースカーブ、屈折率、含水量、ＵＶ－ｖｉｓスペクトルなどのレンズ特性を決定した。
各レンズの直径及び矢状方向高さはＯｐｔｉｍｅｃを使用してリン酸緩衝生理食塩水中で測定し、ベースカーブ半径を計算した。
レンズの湿潤中心厚さ（ＣＴ）は、Ｒｅｈｄｅｒ ＣＴゲージを使用して測定した。コンタクトレンズを水溶液から取り出し、リントフリーティッシュに軽く触れることによって余分な溶液を取り除いた。レンズをボールマウント上で中央に配置し、アンビルピン（anvil pin）をレンズの表面に接触するまで下げた。ＣＴの読み取り値を記録した。
各レンズの直径及び矢状方向高さはＯｐｔｉｍｅｃを使用してリン酸緩衝生理食塩水中で測定し、ベースカーブ半径を計算した。
レンズの湿潤中心厚さ（ＣＴ）は、Ｒｅｈｄｅｒ ＣＴゲージを使用して測定した。コンタクトレンズを水溶液から取り出し、リントフリーティッシュに軽く触れることによって余分な溶液を取り除いた。レンズをボールマウント上で中央に配置し、アンビルピン（anvil pin）をレンズの表面に接触するまで下げた。ＣＴの読み取り値を記録した。
【0093】
以下の例のレンズについて、屈折率（ＲＩ）は、ＣＬＲ－１２－７０屈折率計を使用して測定した。コンタクトレンズを水溶液から取り出し、振とうすること又はリントフリーティッシュに軽く触れることによって余分な溶液を取り除いた。次いで、コンタクトレンズを湾曲したプレス機上に配置し、蓋を閉じ、安定した時点で取得したＲＩの読み取り値でラッチを係合した。
【0094】
レンズのＵＶ－ｖｉｓスペクトルは、ＩＳＯ１８３６９の第３部に記載されている方法に基づいて、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３５ ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計を使用して測定した。スペクトルは、Ｖインサート及びホルダを有する平らなキュベットセル内で水溶液中に入ったレンズを用いて実行した。キュベットの開口部によって、レンズは測定中にその自然な形状を維持することができ、すなわち、その光路は、レンズのサグよりも大きく、その高さ及び幅は、レンズの直径よりも大きかった。キュベットホルダは、レンズの光学域の中心への入射光線を可能にする開口部を有する。ベースラインは、脱イオン水を使用してオートゼロ調整した。スキャン範囲は、データ間隔１ｎｍ及びスリット幅１ｎｍにて、７８０～２７０ｎｍであった。可視光、ブルーライト、ＵＶＡ、及びＵＶＢレンズの透過率を各レンズについて計算し、各例について５～１０個のレンズの平均結果を報告した。
【0095】
可視光の透過率＝７８０ｎｍ～３８０ｎｍの平均％Ｔ
ブルーライトの透過率＝４１５～４５５ｎｍの平均％Ｔ
ＵＶＡ＝３８０ｎｍ～３１５ｎｍの平均％Ｔ
ＵＶＢ＝３１５ｎｍ～２８０ｎｍの平均％Ｔ
ブルーライトの透過率＝４１５～４５５ｎｍの平均％Ｔ
ＵＶＡ＝３８０ｎｍ～３１５ｎｍの平均％Ｔ
ＵＶＢ＝３１５ｎｍ～２８０ｎｍの平均％Ｔ
【0096】
（例１）
ステンフィルコンＡの重合性組成物をベース配合物として使用した。このベース配合物に、表１の配合に従って染料を添加し、これらの配合物を使用してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチを調製し、記載されている製作手順及び試験方法に従って、上記の乾式離型プロセス、乾式脱レンズプロセス、並びに抽出及び水和、パッケージング及び滅菌プロセスを使用して試験した。
ＲＹ８６は、ブルーライト遮断に使用される黄色染料であり、本開示による第１の着色剤である。
赤色染料は、本開示による第２の着色剤であり、先の合成例で製造された染料１に対応する。
紫色染料は、本開示による第２の着色剤であり、先の合成例で製造された染料２に対応する。
ステンフィルコンＡの重合性組成物をベース配合物として使用した。このベース配合物に、表１の配合に従って染料を添加し、これらの配合物を使用してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチを調製し、記載されている製作手順及び試験方法に従って、上記の乾式離型プロセス、乾式脱レンズプロセス、並びに抽出及び水和、パッケージング及び滅菌プロセスを使用して試験した。
ＲＹ８６は、ブルーライト遮断に使用される黄色染料であり、本開示による第１の着色剤である。
赤色染料は、本開示による第２の着色剤であり、先の合成例で製造された染料１に対応する。
紫色染料は、本開示による第２の着色剤であり、先の合成例で製造された染料２に対応する。
【0097】
青色染料は、ＲＢ２４６であり、本開示による第３の着色剤である。
【表2】
【0098】
レンズの光透過率を上記の通りに測定し、結果を表３に示す。
【表3】
【0099】
中心厚さ、直径、ベースカーブ半径、及び屈折率を、例のレンズの各々について測定し、結果を表４に示す。測定を５～１０個のレンズのサンプルについて実行し、結果を平均した。
【表4】
【0100】
各レンズの吸収最大値を測定する目的で、表５に示されている個別の染料濃度を有するコンタクトレンズ配合物を調製した。
【表5】
【0101】
表５の赤色染料及び紫色染料のλmax値は、メタノール溶液中で測定した場合の値（表１）とはわずかに異なるが、その違いは、主にこれらのピークの形状が比較的広いためであると考えられる。
【0102】
例のレンズの色は、以下の方法によって測定した。
レンズの色は、Ｓｈｅｅｎ Ｍｉｃｒｏｍａｔｃｈモデル１８１／３比色計を使用して測定した。比色計は、黒色及び白色の較正標準を使用して較正し、較正は、緑色の較正プレートを使用して確認した。以下の設定を測定に使用した：選択した表色系はＣＩＥＬａｂであり、インデックス設定はΔＥ*であり、光源はＤ６５に設定し、観察者は１０°に設定した。測定すべきヒドロゲルコンタクトレンズをパッケージング溶液から取り出し、軽くふき取って表面の水分を取り除き、白色のプラスチックボールマウント上に配置して、レンズの下に気泡が捕捉されないようにした。次いで、所定の位置にレンズを有するマウントを比色計のアパーチャに当てて保持し、測定を行った。この手順を１０回繰り返し、平均読み取り値を計算した。透明なレンズを対照として使用し、０のａ*値及び０のｂ*値を有するものとしての白色の背景上に透明なレンズを割り当てることによって、測色の読み取り値を正規化した。比較のために、識別着色料を有する標準的な市販のレンズも測定し、使用したレンズタイプは、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ、ＭｙＤａｙ、Ａｃｕｖｕｅ Ｏａｓｙｓ、Ｂ＋Ｌ Ｕｌｔｒａ、及びＡｌｃｏｎ Ｄａｉｌｉｅｓ Ｔｏｔａｌ １であった。ＣＩＥＬａｂ Ｌ*Ｃ*ｈ*値は、測定されたＣＩＥＬａｂ Ｌ*ａ*及びｂ*値から、標準的な変換式であるＬ８＝Ｌ*、Ｃ*＝（ａ２＋ｂ２）１／２、及びｈ°＝ａｒｃｔａｎ（ｂ*／ａ*）を使用して計算した。
レンズの色は、Ｓｈｅｅｎ Ｍｉｃｒｏｍａｔｃｈモデル１８１／３比色計を使用して測定した。比色計は、黒色及び白色の較正標準を使用して較正し、較正は、緑色の較正プレートを使用して確認した。以下の設定を測定に使用した：選択した表色系はＣＩＥＬａｂであり、インデックス設定はΔＥ*であり、光源はＤ６５に設定し、観察者は１０°に設定した。測定すべきヒドロゲルコンタクトレンズをパッケージング溶液から取り出し、軽くふき取って表面の水分を取り除き、白色のプラスチックボールマウント上に配置して、レンズの下に気泡が捕捉されないようにした。次いで、所定の位置にレンズを有するマウントを比色計のアパーチャに当てて保持し、測定を行った。この手順を１０回繰り返し、平均読み取り値を計算した。透明なレンズを対照として使用し、０のａ*値及び０のｂ*値を有するものとしての白色の背景上に透明なレンズを割り当てることによって、測色の読み取り値を正規化した。比較のために、識別着色料を有する標準的な市販のレンズも測定し、使用したレンズタイプは、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ、ＭｙＤａｙ、Ａｃｕｖｕｅ Ｏａｓｙｓ、Ｂ＋Ｌ Ｕｌｔｒａ、及びＡｌｃｏｎ Ｄａｉｌｉｅｓ Ｔｏｔａｌ １であった。ＣＩＥＬａｂ Ｌ*Ｃ*ｈ*値は、測定されたＣＩＥＬａｂ Ｌ*ａ*及びｂ*値から、標準的な変換式であるＬ８＝Ｌ*、Ｃ*＝（ａ２＋ｂ２）１／２、及びｈ°＝ａｒｃｔａｎ（ｂ*／ａ*）を使用して計算した。
【0103】
レンズＡ～Ｌについてのレンズの色の結果は、表６に示されており、図１において、市販のレンズの値及び異なる濃度の赤色染料（染料１）又は紫色染料（染料２）のいずれかを有するレンズの値と一緒に、Ｌ*ａ*ｂ*プロットとしてプロットされている。
【表6】
【0104】
図１及び表６から、青色遮断黄色染料ＲＹ８６（着色剤１）のみを含有する例のレンズＡは、図１の左上の領域にあり、強い黄色着色に対応することが分かる。また、図１に示されている２つの矢印から、唯一の着色剤としての赤色染料又は紫色染料のいずれかの量が増加していくレンズは、通常、反対方向、すなわち、色空間の右下の領域にさらに向かう傾向にあることも分かり、これは、適切な量のこれらの赤色染料及び紫色染料を添加することによって、青色遮断染料の黄色をバランス調整することが可能であることを示す。黄色染料ＲＹ８６（第１の着色剤）と青色染料ＲＢ２４６（第２の着色剤）とを含んでいたレンズＬも左上の象限にあり、強い緑色着色に対応する。レンズＡ～Ｊは、通常、プロットの中心の原点により近く、これは、色のレベルが比較的低いことを示す。市販のレンズはすべて、色のレベルが非常に低く、原点に近い。
レンズＡ～Ｌの視覚的評価は、レンズＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、及びＨが、灰色又は青色であり、本発明によるものであるのに対し、レンズＡ、Ｂ、Ｃ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、及びＬが、灰色又は青色ではなく、本発明によるものではないことを示した。レンズＤ、Ｅ、Ｆ、及びＧは、外観がそれぞれ灰色であり、５．０未満の彩度（Ｃ*）値及び１６６度以下又は２７５度以上の色相（ｈ*）値を有していた。青色であったレンズＨは、１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値及び５．０未満の彩度（Ｃ*）値を有していた。
レンズＡ～Ｌの視覚的評価は、レンズＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、及びＨが、灰色又は青色であり、本発明によるものであるのに対し、レンズＡ、Ｂ、Ｃ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、及びＬが、灰色又は青色ではなく、本発明によるものではないことを示した。レンズＤ、Ｅ、Ｆ、及びＧは、外観がそれぞれ灰色であり、５．０未満の彩度（Ｃ*）値及び１６６度以下又は２７５度以上の色相（ｈ*）値を有していた。青色であったレンズＨは、１６６度超かつ２７５度未満の色相（ｈ*）値及び５．０未満の彩度（Ｃ*）値を有していた。
【0105】
実施形態：
本発明の様々な実施形態は、以下に示されている通りである：
実施形態１） １種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズ。
実施形態２） 第１の着色剤も重合性であり、ポリマーマトリックスが、１種以上のモノマーと、第１の着色剤と、第２の着色剤とを含む重合性組成物の重合から形成される、実施形態１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態３） 第１の着色剤が重合性ではない、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態４） 第２の着色剤がアントラキノン染料である、実施形態１～３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
本発明の様々な実施形態は、以下に示されている通りである：
実施形態１） １種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズ。
実施形態２） 第１の着色剤も重合性であり、ポリマーマトリックスが、１種以上のモノマーと、第１の着色剤と、第２の着色剤とを含む重合性組成物の重合から形成される、実施形態１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態３） 第１の着色剤が重合性ではない、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態４） 第２の着色剤がアントラキノン染料である、実施形態１～３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【0106】
実施形態５） 第２の着色剤が染料であり、発色団及び少なくとも１個の重合性基を含有し、ここで、各重合性基が、連結基によって発色団に接続されている、実施形態１～４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６） 第２の着色剤が式（１）の染料である、実施形態１～５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘm）n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）
実施形態７） ｍ＝１であり、連結基Ｌが、－Ｎ（Ｈ）－Ｒ1－、－ＳＲ1－、又は－ＯＲ1－であり、式中、Ｒ1が、１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい二価ヒドロカルビレン基である、実施形態５又は６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態８） 連結基Ｌが、Ｃ６－Ｃ１４アリール基、Ｃ１－Ｃ２０アルキル基、又はＣ７－Ｃ２０アリールアルキル基を含む、実施形態５～７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９） 発色団Ｃｈが、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＨ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から選択される１～３個の置換基を含むことが好ましいアントラキノン発色団であり、式中、各Ｒ2が、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルである、実施形態１～８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６） 第２の着色剤が式（１）の染料である、実施形態１～５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘm）n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）
実施形態７） ｍ＝１であり、連結基Ｌが、－Ｎ（Ｈ）－Ｒ1－、－ＳＲ1－、又は－ＯＲ1－であり、式中、Ｒ1が、１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい二価ヒドロカルビレン基である、実施形態５又は６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態８） 連結基Ｌが、Ｃ６－Ｃ１４アリール基、Ｃ１－Ｃ２０アルキル基、又はＣ７－Ｃ２０アリールアルキル基を含む、実施形態５～７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９） 発色団Ｃｈが、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＨ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から選択される１～３個の置換基を含むことが好ましいアントラキノン発色団であり、式中、各Ｒ2が、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルである、実施形態１～８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【0107】
実施形態１０） 第２の着色剤が式（２）による染料である、実施形態１～９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
（式中、０≦（ａ＋ｂ）≦３を前提として、ａ及びｂは各々、０～３であり得、各Ａは、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ2、－ＳＲ2、－Ｒ2、－ＮＯ2、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ2、－ＮＲ2
2、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ2、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2から独立的に選択され、式中、各Ｒ2は、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルであり、ｃ及びｄは各々、１≦（ｃ＋ｄ）≦３を前提として、０～３であり得、Ｌは二価連結基であり、Ｘは重合性基である）
実施形態１１） 第２の着色剤が式（３）又は式（４）による染料である、実施形態１～１０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２） 第２の着色剤が、５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する、実施形態１～１１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３） 第１の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在し、及び／又は第２の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在する、実施形態１～１２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４） 第３の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの量で存在する、実施形態１～１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【化29】
実施形態１１） 第２の着色剤が式（３）又は式（４）による染料である、実施形態１～１０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【化30】
実施形態１３） 第１の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在し、及び／又は第２の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在する、実施形態１～１２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４） 第３の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの量で存在する、実施形態１～１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【0108】
実施形態１５） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量のシロキサンモノマーを含む、実施形態１～１４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量の親水性ビニル含有モノマーを含む、実施形態１～１５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７） 親水性ビニル含有モノマーが、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又はＶＭＡとＮＶＰとの両方の組合せである、実施形態１６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１８） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％までの量のアクリレート含有親水性モノマーを含む、実施形態１～１７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１９） ヒドロゲルコンタクトレンズである、実施形態１～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量の親水性ビニル含有モノマーを含む、実施形態１～１５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７） 親水性ビニル含有モノマーが、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又はＶＭＡとＮＶＰとの両方の組合せである、実施形態１６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１８） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％までの量のアクリレート含有親水性モノマーを含む、実施形態１～１７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１９） ヒドロゲルコンタクトレンズである、実施形態１～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【0109】
実施形態２０） シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである、実施形態１～１９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２１） 乾燥ベースで０．５質量％～２．０質量％のＵＶ吸収化合物も含む、実施形態１～２０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２２） 第１の着色剤、第２の着色剤、及び存在する場合は第３の着色剤が、重合性組成物に可溶な染料である、実施形態１～２１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２３） 第１の着色剤、第２の着色剤、及び存在する場合は第３の着色剤が、それらがコンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、オートクレーブ安定性である、実施形態１～２２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２４） オートクレーブ処理中に色を実質的に変化させない、実施形態１～２３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２１） 乾燥ベースで０．５質量％～２．０質量％のＵＶ吸収化合物も含む、実施形態１～２０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２２） 第１の着色剤、第２の着色剤、及び存在する場合は第３の着色剤が、重合性組成物に可溶な染料である、実施形態１～２１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２３） 第１の着色剤、第２の着色剤、及び存在する場合は第３の着色剤が、それらがコンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、オートクレーブ安定性である、実施形態１～２２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２４） オートクレーブ処理中に色を実質的に変化させない、実施形態１～２３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
【0110】
実施形態２５） ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定して、少なくとも８０％の可視光透過率を有する、実施形態１～２４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２６） ポリマーマトリックスと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、実施形態５～１１のいずれか１つに記載の、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性アントラキノン染料である第２の着色剤とを含む、コンタクトレンズ。
実施形態２７） １種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法。
実施形態２８） レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップも含む、実施形態２７に記載の方法。
実施形態２９） ヒドロゲルコンタクトレンズが、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定して、少なくとも８０％の可視光透過率を有する、実施形態２８に記載の方法。
実施形態２６） ポリマーマトリックスと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、実施形態５～１１のいずれか１つに記載の、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性アントラキノン染料である第２の着色剤とを含む、コンタクトレンズ。
実施形態２７） １種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λmax）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も含んでいてもよい重合性組成物であって、第２の着色剤及び存在する場合は第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法。
実施形態２８） レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップも含む、実施形態２７に記載の方法。
実施形態２９） ヒドロゲルコンタクトレンズが、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ１８３６９－３－２０１７の第４．８項によって測定して、少なくとも８０％の可視光透過率を有する、実施形態２８に記載の方法。
【0111】
実施形態３０） 重合生成物又はヒドロゲルコンタクトレンズを、パッケージング溶液を含有するパッケージに浸漬し、パッケージをシールし、シールされたパッケージを任意に滅菌するステップも含む、実施形態２７～２９のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３１） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの第１の着色剤及び／又は重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの第２の着色剤を含む、実施形態２７～３０のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３２） 第１の着色剤も重合性である、実施形態２７～３１のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３３） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、０．５質量％～２．０質量％のＵＶ吸収化合物も含む、実施形態２７～３２のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３４） 実施形態１～２６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズを製造する方法である、実施形態２７～３３のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３１） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの第１の着色剤及び／又は重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて２０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの第２の着色剤を含む、実施形態２７～３０のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３２） 第１の着色剤も重合性である、実施形態２７～３１のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３３） 重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、０．５質量％～２．０質量％のＵＶ吸収化合物も含む、実施形態２７～３２のいずれか１つに記載の方法。
実施形態３４） 実施形態１～２６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズを製造する方法である、実施形態２７～３３のいずれか１つに記載の方法。
【0112】
実施形態３５） パッケージング溶液と実施形態１～２６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ又は実施形態２７～３３のいずれか１つに記載の方法によって製造されたコンタクトレンズとを含有するシールされたパッケージを含む、パッケージ化されたコンタクトレンズ。
本発明を、多数の任意の特徴及び具体例を参照して先に説明した。先の説明に照らして、多くの変形形態が当業者に自明であろう。そのような明白な変形形態はすべて、完全に意図された特許請求の範囲内にある。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も任意に含んでいてもよい重合性組成物であって、前記第２の着色剤及び存在する場合は前記第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズ。
〔２〕前記第２の着色剤がアントラキノン染料である、前記〔１〕に記載のコンタクトレンズ。
〔３〕前記第２の着色剤が染料であり、発色団及び少なくとも１個の重合性基を含有し、ここで、各重合性基が、連結基によって前記発色団に接続されている、前記〔１〕又は前記〔２〕に記載のコンタクトレンズ。
〔４〕前記第２の着色剤が式（１）の染料である、前記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘ m ） n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）
〔５〕ｍ＝１であり、前記連結基Ｌが、－Ｎ（Ｈ）－Ｒ 1 －、－ＳＲ 1 －、又は－ＯＲ 1 －であり、式中、Ｒ 1 が、１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい二価ヒドロカルビレン基である、前記〔４〕に記載のコンタクトレンズ。
〔６〕前記連結基Ｌが、Ｃ６－Ｃ１４アリール基、Ｃ１－Ｃ２０アルキル基、又はＣ７－Ｃ２０アリールアルキル基を含む、前記〔４〕又は〔５〕に記載のコンタクトレンズ。
〔７〕前記発色団Ｃｈが、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ 2 、－ＳＲ 2 、－Ｒ 2 、－ＮＯ 2 、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ 2 、－ＮＨ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ 2 ） 2 から選択される１～３個の置換基を含むことが好ましいアントラキノン発色団であり、式中、各Ｒ 2 が、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルである、前記〔４〕～〔６〕いずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔８〕前記第２の着色剤が式（２）による染料である、前記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔化１〕
（式中、０≦（ａ＋ｂ）≦３を前提として、ａ及びｂは各々、０～３であり得、各Ａは、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ
2
、－ＳＲ
2
、－Ｒ
2
、－ＮＯ
2
、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ
2
、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ
2
、－ＮＲ
2
2
、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ
2
、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
2
）
2
から独立的に選択され、式中、各Ｒ
2
は、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルであり、ｃ及びｄは各々、１≦（ｃ＋ｄ）≦３を前提として、０～３であり得、Ｌは二価連結基であり、Ｘは重合性基である）
〔９〕前記第２の着色剤が式（３）又は式（４）による染料である、前記〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔化２〕
〔１０〕前記第２の着色剤が、５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λ
max
）を有する、前記〔１〕～〔９〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１１〕前記第１の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在し、及び／又は前記第２の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在する、前記〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１２〕前記第３の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの量で存在する、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１３〕前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量のシロキサンモノマーを含む、前記〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１４〕前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量の親水性ビニル含有モノマーを含む、前記〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１５〕ヒドロゲルコンタクトレンズである、前記〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１６〕前記第１の着色剤、前記第２の着色剤、及び存在する場合は前記第３の着色剤が、それらが前記コンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、オートクレーブ安定性である、前記〔１〕～〔１５〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１７〕１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も任意に含んでいてもよい重合性組成物であって、前記第２の着色剤及び存在する場合は前記第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法。
〔１８〕前記レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップも含む、前記〔１７〕に記載の方法。
〔１９〕前記重合生成物又は前記ヒドロゲルコンタクトレンズを、パッケージング溶液を含有するパッケージに浸漬し、前記パッケージをシールし、シールされたパッケージを任意に滅菌するステップも含む、前記〔１７〕又は前記〔１８〕に記載の方法。
〔２０〕パッケージング溶液と前記〔１〕～〔１６〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ又は前記〔１７〕～〔１９〕のいずれか１項に記載の方法によって製造されたコンタクトレンズとを含有するシールされたパッケージを含む、パッケージ化されたコンタクトレンズ。
本発明を、多数の任意の特徴及び具体例を参照して先に説明した。先の説明に照らして、多くの変形形態が当業者に自明であろう。そのような明白な変形形態はすべて、完全に意図された特許請求の範囲内にある。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も任意に含んでいてもよい重合性組成物であって、前記第２の着色剤及び存在する場合は前記第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物の重合から形成されたポリマーマトリックスを含む、コンタクトレンズ。
〔２〕前記第２の着色剤がアントラキノン染料である、前記〔１〕に記載のコンタクトレンズ。
〔３〕前記第２の着色剤が染料であり、発色団及び少なくとも１個の重合性基を含有し、ここで、各重合性基が、連結基によって前記発色団に接続されている、前記〔１〕又は前記〔２〕に記載のコンタクトレンズ。
〔４〕前記第２の着色剤が式（１）の染料である、前記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
Ｃｈ－（Ｌ－Ｘ m ） n （１）
（式中、Ｃｈは発色団であり、Ｌは連結基又はヘテロ原子であり、Ｘは重合性基であり、ｍは１～３であり、ｎは１～３である）
〔５〕ｍ＝１であり、前記連結基Ｌが、－Ｎ（Ｈ）－Ｒ 1 －、－ＳＲ 1 －、又は－ＯＲ 1 －であり、式中、Ｒ 1 が、１個以上のヘテロ原子によって置換されていても又は置換されていなくてもよい二価ヒドロカルビレン基である、前記〔４〕に記載のコンタクトレンズ。
〔６〕前記連結基Ｌが、Ｃ６－Ｃ１４アリール基、Ｃ１－Ｃ２０アルキル基、又はＣ７－Ｃ２０アリールアルキル基を含む、前記〔４〕又は〔５〕に記載のコンタクトレンズ。
〔７〕前記発色団Ｃｈが、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＲ 2 、－ＳＲ 2 、－Ｒ 2 、－ＮＯ 2 、－ＣＮ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ 2 、－ＮＨ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ 2 、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ 2 ） 2 から選択される１～３個の置換基を含むことが好ましいアントラキノン発色団であり、式中、各Ｒ 2 が、独立的に、Ｈ又はＣ１－Ｃ２０ヒドロカルビルである、前記〔４〕～〔６〕いずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔８〕前記第２の着色剤が式（２）による染料である、前記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔化１〕
〔９〕前記第２の着色剤が式（３）又は式（４）による染料である、前記〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔化２〕
〔１１〕前記第１の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在し、及び／又は前記第２の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの量で存在する、前記〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１２〕前記第３の着色剤が、乾燥ベースで約２０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの量で存在する、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１３〕前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量のシロキサンモノマーを含む、前記〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１４〕前記重合性組成物が、前記重合性組成物中のすべての重合性成分の総質量に基づいて、約２０質量％～約６０質量％の総量の親水性ビニル含有モノマーを含む、前記〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１５〕ヒドロゲルコンタクトレンズである、前記〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１６〕前記第１の着色剤、前記第２の着色剤、及び存在する場合は前記第３の着色剤が、それらが前記コンタクトレンズのオートクレーブ処理時に色又は色の強度を変化させないように、オートクレーブ安定性である、前記〔１〕～〔１５〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１７〕１種以上のモノマーと、４１５ｎｍ～４５５ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する青色遮断着色剤である第１の着色剤と、４７０ｎｍ～６００ｎｍの範囲に吸収最大値（λ max ）を有する重合性染料である第２の着色剤とを含み、かつ６００ｎｍ超～８００ｎｍの範囲に吸収最大値を有する着色剤である第３の着色剤も任意に含んでいてもよい重合性組成物であって、前記第２の着色剤及び存在する場合は前記第３の着色剤が、コンタクトレンズが無色、灰色又は青色になるように、前記第１の着色剤の色をバランス調整する、重合性組成物を鋳型内で重合して、ポリマーマトリックスを含むレンズ形状の重合生成物を形成するステップを含む、コンタクトレンズを製造する方法。
〔１８〕前記レンズ形状の重合生成物を水和してヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップも含む、前記〔１７〕に記載の方法。
〔１９〕前記重合生成物又は前記ヒドロゲルコンタクトレンズを、パッケージング溶液を含有するパッケージに浸漬し、前記パッケージをシールし、シールされたパッケージを任意に滅菌するステップも含む、前記〔１７〕又は前記〔１８〕に記載の方法。
〔２０〕パッケージング溶液と前記〔１〕～〔１６〕のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ又は前記〔１７〕～〔１９〕のいずれか１項に記載の方法によって製造されたコンタクトレンズとを含有するシールされたパッケージを含む、パッケージ化されたコンタクトレンズ。
【図1】
【図2】
