特許 7515597 発泡性組成物、並びに、発泡体及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-04

(45)【発行日】2024-07-12

(54)【発明の名称】発泡性組成物、並びに、発泡体及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/06 20060101AFI20240705BHJP

   C08J 9/04 20060101ALI20240705BHJP

   C08L 11/00 20060101ALI20240705BHJP

【ＦＩ】

C08J9/06 CEQ

C08J9/04 103

C08L11/00

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2022540023

(86)(22)【出願日】2021-05-10

(86)【国際出願番号】 JP2021017732

(87)【国際公開番号】W WO2022024489

(87)【国際公開日】2022-02-03

【審査請求日】2023-06-13

(31)【優先権主張番号】P 2020130855

(32)【優先日】2020-07-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100185591

【弁理士】

【氏名又は名称】中塚 岳

(74)【代理人】

【識別番号】100160897

【弁理士】

【氏名又は名称】古下 智也

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 寿雄

(72)【発明者】

【氏名】石黒 博行

(72)【発明者】

【氏名】砂田 貴史

【審査官】加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】特開平１０－２９８３２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ９／０６

Ｃ０８Ｊ ９／０４

Ｃ０８Ｌ １１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

クロロプレン重合体と、可塑剤と、発泡剤と、しゃく解剤と、を含有し、
前記可塑剤がセバシン酸誘導体を含み、
前記発泡剤がヒドラジド系発泡剤を含み、
前記クロロプレン重合体１００質量部に対して、充填剤の含有量が１０質量部以下であり、前記可塑剤の含有量が３質量部以上であり、前記発泡剤の含有量が５質量部以上であり、前記しゃく解剤の含有量が０．１質量部以上である、発泡性組成物。

【請求項2】

前記クロロプレン重合体が硫黄変性クロロプレン重合体を含む、請求項１に記載の発泡性組成物。

【請求項3】

前記充填剤がカーボンブラックを含む、請求項１又は２に記載の発泡性組成物。

【請求項4】

前記充填剤の含有量が、前記クロロプレン重合体１００質量部に対して、０質量部を超え１０質量部以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡性組成物。

【請求項5】

前記可塑剤の含有量が、前記クロロプレン重合体１００質量部に対して、３～２０質量部である、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡性組成物。

【請求項6】

前記しゃく解剤がジチオカルバミン酸塩系化合物を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡性組成物。

【請求項7】

前記しゃく解剤の含有量が、前記クロロプレン重合体１００質量部に対して、０．１～２質量部である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡性組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性組成物の発泡体。

【請求項9】

請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性組成物を発泡させる工程を備える、発泡体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、発泡性組成物、並びに、発泡体及びその製造方法等に関する。

【背景技術】

【0002】

発泡体は、建築物、自動車、電気機器、音響機器等の各種用途に用いることができる。発泡体を得るための発泡性組成物としては、ポリプロピレンを含有する組成物等が知られている（例えば、下記特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１８－１１９０８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

発泡体を得るための発泡性組成物に対しては、比重の低い発泡体を効率的に得る観点から、発泡倍率が高いことが求められる。

【0005】

本発明の一側面は、高い発泡倍率を有する発泡性組成物を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、このような発泡性組成物の発泡体を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、このような発泡体の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一側面は、クロロプレン重合体と、可塑剤と、発泡剤と、しゃく解剤と、を含有し、前記クロロプレン重合体１００質量部に対して、充填剤の含有量が１０質量部以下であり、前記可塑剤の含有量が３質量部以上であり、前記発泡剤の含有量が５質量部以上であり、前記しゃく解剤の含有量が０．１質量部以上である、発泡性組成物に関する。

【0007】

このような発泡性組成物は、高い発泡倍率を有する。これにより、比重の低い発泡体を効率的に得ることができる。

【0008】

本発明の他の一側面は、上述の発泡性組成物の発泡体に関する。本発明の他の一側面は、上述の発泡性組成物を発泡させる工程を備える、発泡体の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明の一側面によれば、高い発泡倍率を有する発泡性組成物を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、このような発泡性組成物の発泡体を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、このような発泡体の製造方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

【0011】

本明細書において、数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸、及び、それに対応するメタクリル酸の少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリレート」等の他の類似の表現においても同様である。

【0012】

本実施形態に係る発泡性組成物は、クロロプレン重合体と、可塑剤と、発泡剤と、しゃく解剤と、を含有する。本実施形態に係る発泡性組成物において、クロロプレン重合体１００質量部に対して、充填剤の含有量は１０質量部以下であり、可塑剤の含有量は３質量部以上であり、発泡剤の含有量は５質量部以上であり、しゃく解剤の含有量は０．１質量部以上である。本実施形態に係る発泡体は、本実施形態に係る発泡性組成物を発泡させることにより得られる発泡体であり、本実施形態に係る発泡性組成物の発泡体である。

【0013】

本実施形態に係る発泡性組成物は、高い発泡倍率を有する。これにより、比重の低い発泡体を効率的に得ることができる。例えば、本実施形態に係る発泡性組成物によれば、当該発泡性組成物からなる縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚さ３ｍｍのシートを１７０℃で２０分間発泡させた後に２５℃で３０分保持した際に７００％（体積％）以上の発泡倍率（［（発泡後の体積－発泡前の体積）／発泡前の体積］×１００）を得ることができる。発泡倍率の評価を目的としない場合には、当該条件以外の条件により発泡体を得てよい。

【0014】

上述の発泡倍率は、７５０％以上、８００％以上、８５０％以上、９００％以上、９５０％以上、１０００％以上、又は、１０５０％以上であってよい。発泡倍率は、例えば１５００％以下であってよい。

【0015】

クロロプレン重合体は、クロロプレン（２－クロロ－１，３－ブタジエン）由来の構造単位を有する重合体（クロロプレンを単量体単位として有する重合体）である。クロロプレン重合体は、クロロプレンの単独重合体；クロロプレンと、クロロプレンと共重合可能な他の単量体との共重合体等であってよい。クロロプレン重合体のポリマー構造は特に限定されるものではない。

【0016】

クロロプレン由来の構造単位の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、クロロプレン重合体の全質量を基準として、５０質量％以上、７０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上、又は、９９質量％以上であってよい。クロロプレン重合体はクロロプレン由来の構造単位からなる態様（クロロプレン重合体の実質的に１００質量％がクロロプレン由来の構造単位である態様）であってよい。

【0017】

クロロプレンと共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸のエステル類（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。クロロプレンと共重合可能な他の単量体は１種に限定されるものではなく、例えば、クロロプレンを含む３種以上の単量体を共重合してもよい。

【0018】

クロロプレン重合体は、硫黄変性クロロプレン重合体、メルカプタン変性クロロプレン重合体、キサントゲン変性クロロプレン重合体、ジチオカルボナート系クロロプレン重合体、トリチオカルボナート系クロロプレン重合体、カルバメート系クロロプレン重合体等であってもよい。クロロプレン重合体は、高い発泡倍率を得やすい観点から、硫黄変性クロロプレン重合体を含んでよい。

【0019】

硫黄変性クロロプレン重合体は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を分子末端に有さなくてよい（Ｒ^１は、炭素数１～４のアルキル基を示す）。
－Ｓ－Ｃ（＝Ｓ）－ＯＲ^１ …（Ｉ）

【0020】

クロロプレン重合体の含有量は、発泡倍率及び加工性（粘着性）のバランスに優れる観点から、発泡性組成物の全質量（固形分の全質量。以下同様）を基準として下記の範囲であってよい。クロロプレン重合体の含有量は、５０質量％以上、５０質量％超、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、６７質量％以上、６８質量％以上、６９質量％以上、７０質量％以上、７１質量％以上、７２質量％以上、７３質量％以上、７４質量％以上、７５質量％以上、又は、７６質量％以上であってよい。クロロプレン重合体の含有量は、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、７９質量％以下、７８質量％以下、７７質量％以下、７６質量％以下、７５質量％以下、７４質量％以下、７３質量％以下、７２質量％以下、７１質量％以下、７０質量％以下、６９質量％以下、６８質量％以下、又は、６７質量％以下であってよい。これらの観点から、クロロプレン重合体の含有量は、５０～９０質量％、６０～８０質量％、又は、６５～８０質量％であってよい。

【0021】

本実施形態に係る発泡性組成物は、充填剤を含有してよく、充填剤を含有していなくてもよい。充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。充填剤は、シリカ、クレー、タルク及び炭酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含まなくてよい。充填剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、カーボンブラックを含んでよい。

【0022】

カーボンブラックとしては、不完全燃焼法によるファーネスブラック；熱分解法によるサーマルブラック；チャンネルブラック；アセチレンブラック等が挙げられる。ファーネスブラックとしては、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＩＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ＩＳＡＦ）、ＭＡＦ（Ｍｅｄｉｕｍ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＦＦ（Ｆｉｎｅ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）、ＣＦ（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｆｕｒｎａｃｅ Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。サーマルブラックとしては、ＦＴ（Ｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｂｌａｃｋ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。チャンネルブラックとしては、ＥＰＣ（Ｅａｓｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈａｎｎｅｌ Ｂｌａｃｋ）、ＭＰＣ（Ｍｅｄｉｕｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈａｎｎｅｌ Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。アセチレンブラックとしては、ＡＣＥＴ（Ａｃｅｔｙｌｅｎｅ Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。カーボンブラックは、高い発泡倍率を得やすい観点から、ＨＡＦを含んでよい。

【0023】

充填剤の含有量は、高い発泡倍率を得る観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して１０質量部以下である。充填剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１０質量部未満、８質量部以下、６質量部以下、５質量部以下、４質量部以下、３質量部以下、２質量部以下、又は、１質量部以下であってよい。充填剤の含有量は、０質量部以上であり、０質量部を超えてよく、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、５質量部以上、６質量部以上、又は、８質量部以上であってよい。これらの観点から、充填剤の含有量は、０～１０質量部であり、０質量部を超え１０質量部以下、０質量部を超え５質量部以下、０質量部を超え２質量部以下、又は、１～５質量部であってよい。同様の観点から、カーボンブラックの含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して上述の各範囲であってよい。

【0024】

充填剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。充填剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１０質量％以下、９質量％以下、８質量％以下、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１質量％以下、０．８質量％以下、０．７５質量％以下、０．７２質量％以下、０．７質量％以下、又は、０．５質量％以下であってよい。充填剤の含有量は、０質量％以上であり、０質量％を超えてよく、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、０．７２質量％以上、０．７５質量％以上、０．８質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、又は、６質量％以上であってよい。これらの観点から、充填剤の含有量は、０～１０質量％、０質量％を超え１０質量％以下、０質量％を超え４質量％以下、０質量％を超え１質量％以下、又は、０質量％を超え０．８質量％以下であってよい。同様の観点から、カーボンブラックの含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として上述の各範囲であってよい。

【0025】

本実施形態に係る発泡性組成物は、可塑剤を含有する。可塑剤としては、セバシン酸系可塑剤、フタレート系可塑剤、アジピン酸系可塑剤（アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）等）、エステル系可塑剤、エーテル・エステル系可塑剤、チオエーテル系可塑剤、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、植物油（菜種油等）などが挙げられる。セバシン酸系可塑剤としては、ジオクチルセバシン酸（例えばビス（２－エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ））、ジメチルセバシン酸、ジエチルセバシン酸、ジブチルセバシン酸、ジイソプロピルセバシン酸、ジカプリルセバシン酸等のセバシン酸誘導体などが挙げられる。可塑剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、セバシン酸系可塑剤を含んでよく、セバシン酸誘導体を含んでよく、ビス（２－エチルヘキシル）セバケートを含んでよい。

【0026】

可塑剤の含有量は、高い発泡倍率を得る観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して３質量部以上である。可塑剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、５質量部以上、６質量部以上、８質量部以上、１０質量部以上、１２質量部以上、１５質量部以上、１８質量部以上、２０質量部以上、２２質量部以上、又は、２５質量部以上であってよい。可塑剤の含有量は、優れた加工性（粘着性）を得やすい観点から、５０質量部以下、４８質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、３０質量部以下、２８質量部以下、２５質量部以下、２２質量部以下、２０質量部以下、１８質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、６質量部以下、又は、５質量部以下であってよい。これらの観点から、可塑剤の含有量は、３～５０質量部、３～３０質量部、３～２５質量部、５～２５質量部、１０～２５質量部、１０～２０質量部、１０～１５質量部、３～２０質量部、３～１０質量部、５～２０質量部、又は、５～１０質量部であってよい。同様の観点から、セバシン酸誘導体の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して上述の各範囲であってよい。

【0027】

可塑剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。可塑剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、７．５質量％以上、８質量％以上、１０質量％以上、１２質量％以上、又は、１３質量％以上であってよい。可塑剤の含有量は、優れた加工性（粘着性）を得やすい観点から、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１８質量％以下、１６質量％以下、１５質量％以下、１４質量％以下、１３質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、８質量％以下、７．５質量％以下、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、又は、４質量％以下であってよい。これらの観点から、可塑剤の含有量は、１～３０質量％、２～３０質量％、２～２０質量％、３～２０質量％、３～１０質量％、５～２０質量％、５～１５質量％、又は、５～１０質量％であってよい。可塑剤の含有量は、１４質量％以上、１５質量％以上、又は、１６質量％以上であってよい。同様の観点から、セバシン酸誘導体の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として上述の各範囲であってよい。

【0028】

本実施形態に係る発泡性組成物は、発泡剤を含有する。発泡剤としては、有機系発泡剤、無機系発泡剤（炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム等）などが挙げられる。発泡剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、有機系発泡剤を含んでよい。

【0029】

有機系発泡剤としては、ヒドラジド系発泡剤、ニトロソ系発泡剤、アゾ系発泡剤等が挙げられる。有機系発泡剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、ヒドラジド系発泡剤を含んでよい。

【0030】

ヒドラジド系発泡剤としては、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミド等が挙げられる。ニトロソ系発泡剤としては、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げられる。アゾ系発泡剤としては、ジアゾアミンベンゼン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレート等が挙げられる。

【0031】

発泡剤の含有量は、高い発泡倍率を得る観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して５質量部以上である。発泡剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、６質量部以上、８質量部以上、１０質量部以上、１２質量部以上、１５質量部以上、１８質量部以上、又は、２０質量部以上であってよい。発泡剤の含有量は、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下、１８質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１０質量部以下、又は、８質量部以下であってよい。これらの観点から、発泡剤の含有量は、５～３０質量部、５～２５質量部、５～２０質量部、５～１５質量部、５～１０質量部、１０～２５質量部、１０～２０質量部、又は、１０～１５質量部であってよい。同様の観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して、有機系発泡剤の含有量は上述の各範囲であってよく、ヒドラジド系発泡剤の含有量は上述の各範囲であってよい。

【0032】

発泡剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。発泡剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、７．５質量％以上、８質量％以上、１０質量％以上、１２質量％以上、又は、１３質量％以上であってよい。発泡剤の含有量は、２０質量％以下、１５質量％以下、１３質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、８質量％以下、７．５質量％以下、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、又は、４質量％以下であってよい。これらの観点から、発泡剤の含有量は、１～２０質量％、３～２０質量％、３～１５質量％、３～１０質量％、５～１５質量％、５～１０質量％、６～１０質量％、又は、６～８質量％であってよい。同様の観点から、発泡性組成物の全質量を基準として、有機系発泡剤の含有量は上述の各範囲であってよく、ヒドラジド系発泡剤の含有量は上述の各範囲であってよい。

【0033】

本実施形態に係る発泡性組成物は、しゃく解剤を含有する。しゃく解剤は、高分子成分の分子鎖を切断する作用を有してよく、加硫促進剤としての作用を更に有してもよい。しゃく解剤としては、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩（ＰＰＤ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバミン酸塩系化合物；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物；２、２’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィド系化合物；チアゾール系化合物；キサントゲン酸系化合物；イミダゾール系化合物などが挙げられる。しゃく解剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、ジチオカルバミン酸塩系化合物を含んでよい。

【0034】

しゃく解剤の含有量は、高い発泡倍率を得る観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して０．１質量部以上である。しゃく解剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．２質量部以上、０．３質量部以上、０．５質量部以上、０．８質量部以上、１質量部以上、１．２質量部以上、１．５質量部以上、１．８質量部以上、２質量部以上、２．５質量部以上、又は、３質量部以上であってよい。しゃく解剤の含有量は、優れた加工性（粘着性）を得やすい観点から、１０質量部以下、８質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、２．５質量部以下、２質量部以下、１．８質量部以下、１．５質量部以下、１．２質量部以下、１質量部以下、０．８質量部以下、０．５質量部以下、０．３質量部以下、又は、０．２質量部以下であってよい。これらの観点から、しゃく解剤の含有量は、０．１～１０質量部、０．１～３質量部、０．１～２質量部、０．１～１質量部、０．２～３質量部、０．２～２質量部、０．２～１質量部、０．５～３質量部、１～３質量部、０．５～２質量部、０．５～１質量部、又は、１～２質量部であってよい。同様の観点から、ジチオカルバミン酸塩系化合物の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して上述の各範囲であってよい。

【0035】

しゃく解剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。しゃく解剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、１質量％以上、１．２質量％以上、又は、１．５質量％以上であってよい。しゃく解剤の含有量は、優れた加工性（粘着性）を得やすい観点から、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下、１．８質量％以下、１．５質量％以下、１．２質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、０．５質量％以下、０．４質量％以下、０．３質量％以下、又は、０．１質量％以下であってよい。これらの観点から、しゃく解剤の含有量は、０．０１～５質量％、０．０５～５質量％、０．０５～３質量％、０．１～３質量％、０．１～２．５質量％、０．１～２質量％、０．１～１．５質量％、０．１～１質量％、０．４～３質量％、０．５～３質量％、０．４～２質量％、０．４～１質量％、０．５～１質量％、又は、０．６～０．８質量％であってよい。しゃく解剤の含有量は、１．８質量％以上、又は、２質量％以上であってよい。同様の観点から、ジチオカルバミン酸塩系化合物の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として上述の各範囲であってよい。

【0036】

本実施形態に係る発泡性組成物は、加硫剤を含有してよい。加硫剤としては、硫黄、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二酸化チタン、酸化カルシウム、ハイドロタルサイト等の無機化合物などが挙げられる。加硫剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。

【0037】

加硫剤の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して下記の範囲であってよい。加硫剤の含有量は、０質量部を超えてよく、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、５質量部以上、６質量部以上、７質量部以上、８質量部以上、又は、９質量部以上であってよい。加硫剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、２０質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１０質量部以下、又は、９質量部以下であってよい。これらの観点から、加硫剤の含有量は、０質量部を超え２０質量部以下、０質量部を超え１０質量部以下、又は、５～１０質量部であってよい。

【0038】

加硫剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。加硫剤の含有量は、０質量％を超えてよく、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、又は、６質量％以上であってよい。加硫剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、８質量％以下、７質量％以下、６質量％以下であってよい。これらの観点から、加硫剤の含有量は、０質量％を超え２０質量％以下、０質量％を超え１０質量％以下、又は、３～８質量％であってよい。

【0039】

本実施形態に係る発泡性組成物は、加硫促進剤を含有してよい。加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、トリエチルチオウレア、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオウレア、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオウレア等のチオウレア系化合物；１，３－ジフェニルグアニジン等のグアニジン系化合物などが挙げられる。加硫促進剤は、高い発泡倍率を得やすい観点から、エチレンチオウレア及びグアニジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。

【0040】

加硫促進剤の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して下記の範囲であってよい。加硫促進剤の含有量は、０質量部を超えてよく、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、又は、５質量部以上であってよい。加硫促進剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１０質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下、又は、５質量部以下であってよい。これらの観点から、加硫促進剤の含有量は、０質量部を超え１０質量部以下であってよい。

【0041】

加硫促進剤の含有量は、発泡性組成物の全質量を基準として下記の範囲であってよい。加硫促進剤の含有量は、０質量％を超えてよく、高い発泡倍率を得やすい観点から、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、又は、３質量％以上であってよい。加硫促進剤の含有量は、高い発泡倍率を得やすい観点から、１０質量％以下、８質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、又は、４質量％以下であってよい。これらの観点から、加硫促進剤の含有量は、０質量％を超え１０質量％以下であってよい。

【0042】

本実施形態に係る発泡性組成物は、上述の成分以外の成分として、樹脂成分（クロロプレン重合体を除く）、ゴム成分（クロロプレン重合体を除く）、滑剤、老化防止剤、界面活性剤、乳化安定剤、粘度調整剤、老化防止剤、防腐剤等の添加剤を含有することができる。本実施形態に係る発泡性組成物は、有機過酸化物を含有しなくてよい。有機過酸化物の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して１質量部未満又は０．１質量部以下であってよい。本実施形態に係る発泡性組成物は、塩素化パラフィンを含有しなくてよい。塩素化パラフィンの含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して５質量部未満又は１質量部以下であってよい。

【0043】

樹脂成分としては、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド等が挙げられる。エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して３質量部未満又は１質量部以下であってよい。ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して１質量部未満又は０．１質量部以下であってよい。本実施形態に係る発泡性組成物は、樹脂成分として吸水性樹脂を含有しなくてよい。吸水性樹脂の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して１０質量部未満又は１質量部以下であってよい。

【0044】

ゴム成分としては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴム；ブチルゴム、エチレン－プロピレンゴム等の非ジエン系ゴムなどが挙げられる。ゴム成分は、オイルが付着した金属板に対する粘着性を向上させる観点から、ブチルゴムを含んでよい。

【0045】

ゴム成分の含有量は、粘着性を向上させる観点、及び、高い発泡倍率を得やすい観点から、クロロプレン重合体１００質量部に対して下記の範囲であってよい。ゴム成分の含有量は、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、８質量部以上、又は、１０質量部以上であってよい。ゴム成分の含有量は、１００質量部以下、８０質量部以下、５０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、又は、１０質量部以下であってよい。これらの観点から、ゴム成分の含有量は、０．１～１００質量部、１～５０質量部、又は、５～２０質量部であってよい。

【0046】

滑剤を用いることにより、発泡性組成物を混練する際に、ロール、成形金型、押出機のスクリュー等から発泡性組成物を剥離しやすくすることができる。滑剤としては、ステアリン酸等の脂肪酸；パラフィンワックス等のパラフィン系加工助剤；脂肪酸アミドなどが挙げられる。滑剤の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して０．５～５質量部であってよい。

【0047】

老化防止剤としては、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、カルバミン酸金属塩、フェノール系老化防止剤、耐オゾン老化防止剤（例えばＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）等が挙げられる。アミン系老化防止剤としては、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等が挙げられる。老化防止剤の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して１～１０質量部であってよい。

【0048】

本実施形態に係る発泡性組成物のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４、１００℃）は下記の範囲であってよい。ムーニー粘度は、優れた加工性（粘着性）を得やすい観点から、０超、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、又は、１１以上であってよい。ムーニー粘度は、高い発泡倍率を得やすい観点から、２０以下、１５以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、又は、３以下であってよい。これらの観点から、ムーニー粘度は、０～２０であってよい。充填剤の含有量が増加するに伴い発泡性組成物のムーニー粘度が増加する傾向がある。可塑剤又はしゃく解剤の含有量が増加するに伴い発泡性組成物のムーニー粘度が減少する傾向がある。

【0049】

本実施形態に係る発泡性組成物は、上述の成分を混練することで得ることができる。混練装置としては、ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール等を用いることができる。

【0050】

本実施形態に係る発泡体は、中空のセル同士が連結した連続気泡を有してよい。連続気泡は、中空の複数のセルを含んでいる。「連続気泡」とは、発泡体に形成されるセルの少なくとも一部が連続する構造を意味する。発泡体は、連続気泡構造を有してよく、半連続半独立気泡構造を有してもよい。連続気泡構造は、連続気泡率が１００％である構造をいう。半連続半独立気泡構造において連続気泡率の下限は、０％を超えており、１０％以上であってよい。半連続半独立気泡構造において連続気泡率の上限は、１００％未満であり、９８％未満であってよい。

【0051】

本実施形態に係る発泡体は、単層であってよい。本実施形態に係る発泡体は、単層の状態で、各種用途に好適な物性を有することができる。本実施形態に係る発泡体は、建築物、自動車、鉄道車両、航空機、電気機器、音響機器、音響施設等において好適に用いることが可能であり、これらの用途に用いられる部材（断熱材、衝撃吸収材、防振材、吸音材等）を構成できる。

【0052】

本実施形態に係る発泡体の硬度（アスカーＦ硬度）は、１～５０であってよい。ここで、発泡体の硬度は、次の手順にて測定することができる。ゴム硬度計（高分子計器株式会社製、商品名：アスカーゴム硬度計Ｆ型）を用いて、円盤状の加圧面を発泡体の上に静かに置く。硬度計の自重を測定圧とすることで値を読み取り、発泡体の硬度を測定する。

【0053】

本実施形態に係る発泡体の製造方法は、本実施形態に係る発泡性組成物を発泡させる発泡工程を備える。発泡工程では、発泡性組成物を加熱発泡させることができる。加熱発泡の温度は、例えば１００～２２０℃であってよい。

【実施例】

【0054】

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0055】

＜発泡体の作製＞
８インチロールを用いた練りロール機（日本ロール製造株式会社製、ロール温度：４０℃）によってクロロプレン重合体（硫黄変性、デンカ株式会社製、商品名：デンカクロロプレンＰＭ－４０、上述の一般式（Ｉ）で表される構造を有さない重合体）１００質量部、充填剤（カーボンブラック（ＨＡＦ）、旭カーボン株式会社製、商品名：旭＃７０）、可塑剤（ビス（２－エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）、新日本理化株式会社製、商品名：サンソサイザーＤＯＳ）、発泡剤（ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、三協化成株式会社製、商品名：セルマイクＳ）、しゃく解剤（ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩（ＰＰＤ）、大内新興化学工業株式会社製、商品名：ノクセラーＰＰＤ）、ステアリン酸（滑剤、花王株式会社製、商品名：ルナックＳ－７０Ｖ）１質量部、パラフィンワックス（滑剤、日本精鑞株式会社製、商品名：Ｐａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ－１３５）３質量部、オクチル化ジフェニルアミン（老化防止剤、大内新興化学工業株式会社製、商品名：ノクラックＡＤ－Ｆ）１質量部、酸化マグネシウム（加硫剤、ＭｇＯ、協和化学工業株式会社製、商品名：キョーワマグ１５０）４質量部、及び、酸化亜鉛（加硫剤、ＺｎＯ、堺化学工業株式会社製、商品名：酸化亜鉛２種）５質量部を、ＪＩＳ Ｋ ６２９９に準拠して混練することにより発泡性組成物（コンパウンド）を得た。各実施例及び各比較例におけるクロロプレン重合体、充填剤、可塑剤、発泡剤及びしゃく解剤の配合量を表１及び表２に示す。

【0056】

＜評価＞
上述の発泡性組成物を用いて、加工性（ロール粘着性）、ムーニー粘度、及び、発泡倍率を評価した。結果を表１及び表２に示す。

【0057】

（加工性）
８インチサイズのオープンロールに上述の発泡性組成物４００ｇを巻き付けた後、冷却水温度４０℃、ロール間隙２．０ｍｍにて加工性を評価した。ロールに対する粘着性が弱く、ロール用ナイフで切り込みを入れることにより容易にロールから引き剥がせる場合を「Ａ」と評価し、ロールに対する粘着性がやや強く、ロール用ナイフで切り込みを入れてロールから剥がす際に強く引き剥がす必要がある場合を「Ｂ」と評価し、ロールに対する粘着性が非常に強く、ロール用ナイフで切り込みを入れてロールから引き剥がすことができない場合を「Ｃ」と評価した。

【0058】

（ムーニー粘度）
日本工業規格のＪＩＳ Ｋ ６３００－１に準拠し、ムーニー粘度試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＳＭＶ－３０１）を用いて、Ｌ型ロータで試験温度１００℃、予熱時間１分、試験時間４分間の試験条件にて上述の発泡性組成物のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４）を測定した。

【0059】

（発泡倍率）
上述の発泡性組成物を用いて、オープンロールにより厚さ３ｍｍのシートを作製した。このシートから縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験サンプルを切り出した。離型シートに試験サンプルを置き、１７０℃のギアーオーブンに２０分間入れて発泡させることにより発泡体を得た。ギアーオーブンから発泡体を取り出して２５℃で３０分保持した後にノギスにて発泡体の寸法（縦、横及び厚さ）を測定した。発泡前後の体積変化に基づく下記式より発泡倍率［単位：％］を算出した。発泡倍率７００％以上を良好であると判断した。
発泡倍率＝［（発泡後の体積－発泡前の体積）／発泡前の体積］×１００

【0060】

【表1】

【0061】

【表2】