特許 7516557 複合材剥離方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-05

(45)【発行日】2024-07-16

(54)【発明の名称】複合材剥離方法

(51)【国際特許分類】

   B29B 17/02 20060101AFI20240708BHJP

【ＦＩ】

B29B17/02 ZAB

【請求項の数】 19

(21)【出願番号】P 2022568795

(86)(22)【出願日】2020-12-25

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-07-20

(86)【国際出願番号】 CN2020139555

(87)【国際公開番号】W WO2021253787

(87)【国際公開日】2021-12-23

【審査請求日】2023-12-15

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/096672

(32)【優先日】2020-06-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/110065

(32)【優先日】2020-08-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/110105

(32)【優先日】2020-08-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/117615

(32)【優先日】2020-09-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/117738

(32)【優先日】2020-09-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/117767

(32)【優先日】2020-09-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/117789

(32)【優先日】2020-09-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/129129

(32)【優先日】2020-11-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】518234977

【氏名又は名称】ジーアールエスティー・インターナショナル・リミテッド

【住所又は居所原語表記】Ｆｌａｔ １０，１２／Ｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐａｒｋ，１８ Ｏｎ Ｌａｉ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｓｈａｔｉｎ，Ｎｅｗ Ｔｅｒｒｉｔｏｒｉｅｓ，Ｈｏｎ Ｋｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】110001737

【氏名又は名称】弁理士法人スズエ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ホ、カム・ピウ

(72)【発明者】

【氏名】チャン、インカイ

(72)【発明者】

【氏名】ドン、ヤンチャン

【審査官】川嶋 宏毅

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０９４７８６９８（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０９Ｂ ３／００－５／００

Ｂ２９Ｂ １７／００－１７／０２

Ｃ０８Ｊ １１／００－１１／２８

Ｈ０１Ｍ １０／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複合体を剥離液に浸漬することによって前記複合体を剥離する方法であって；前記複合体が、基材と、前記基材の片面または両面に塗布された、ポリマーバインダーを含むコーティングとを含み；前記ポリマーバインダーが、酸基含有モノマーから誘導される構造単位およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含み；前記酸基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、前記ポリマーバインダー中の前記コポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、１５モル％～８５モル％であり；前記剥離液が剥離剤を含み；前記剥離剤は弱酸であり、前記剥離液中の前記剥離剤の濃度が、前記剥離液の総重量に基づいて０．０１重量％～１重量％である、前記方法。

【請求項2】

前記コポリマーが、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、前記ポリマーバインダー中の前記コポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、１５モル％～８５モル％である、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

前記基材が、箔、シート、フィルムまたはそれらの組み合わせの形態であり；前記基材が、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂またはそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記基材が、箔、シート、フィルムまたはそれらの組み合わせの形態であり；前記基材が外層および内層を含む２層構造を有し、前記外層が導電性材料を含み、および前記内層が絶縁材料または他の導電性材料を含み；前記導電性材料が、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂またはこれらの組み合わせからなる群から選択され；前記絶縁材料が、ポリカルボナート、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（ビニルエステル）、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリフェニレンオキシド、セルロースポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマー材料であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記酸基含有モノマーが、カルボン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、ホスホン酸基含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

前記カルボン酸基含有モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－ブチルクロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、テトラコン酸（ｔｅｔｒａｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、ｃｉｓ－２－ペンテン酸、ｔｒａｎｓ－２－ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、３，３－ジメチルアクリル酸、３－プロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、２－イソプロピルアクリル酸、トリメチルアクリル酸、２－メチル－３，３－ジエチルアクリル酸、３－ブチルアクリル酸、２－ブチルアクリル酸、２－ペンチルアクリル酸、２－メチル－２－ヘキセン酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－３－プロピルアクリル酸、２－エチル－３－プロピルアクリル酸、２，３－ジエチルアクリル酸、３，３－ジエチルアクリル酸、３－メチル－３－へキシルアクリル酸、３－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２－メチル－３－ペンチルアクリル酸、３－メチル－３－ペンチルアクリル酸、４－メチル－２－ヘキセン酸、４－エチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－２－エチル－２－ヘキセン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２，３－ジメチル－３－エチルアクリル酸、３，３－ジメチル－２－エチルアクリル酸、３－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、２－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－オクテン酸、ｃｉｓ－２－オクテン酸、ｔｒａｎｓ－２－デセン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、ブロモマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸、ジフルオロマレイン酸、ノニル水素マレアート、デシル水素マレアート、ドデシル水素マレアート、オクタデシル水素マレアート、フルオロアルキル水素マレアート、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、メタクロレイン、塩化メタクリロイル、フッ化メタクリロイル、臭化メタクリロイル、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記スルホン酸基含有モノマーが、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、アリルビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－スルホエチルメタクリル酸、２－メチルプロパ－２－エン－１－スルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。

【請求項9】

前記ホスホン酸基含有モノマーが、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、アクリルアミドアルキルホスホン酸、メタクリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、アクリロイルホスホン酸、２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）ホスホン酸、エチレン２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、エチル－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。

【請求項10】

ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、前記ポリマーバインダー中の前記コポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、５モル％～８５モル％である、請求項１に記載の方法。

【請求項11】

前記コポリマーが、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項12】

前記ニトリル基含有モノマーが、アクリロニトリル、α－ハロゲノアクリロニトリル、α－アルキルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル、α－フルオロアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル、α－ｎ－ヘキシルアクリロニトリル、α－メトキシアクリロニトリル、３－メトキシアクリロニトリル、３－エトキシアクリロニトリル、α－アセトキシアクリロニトリル、α－フェニルアクリロニトリル、α－トリルアクリロニトリル、α－（メトキシフェニル）アクリロニトリル、α－（クロロフェニル）アクリロニトリル、α－（シアノフェニル）アクリロニトリル、ビニリデンシアニドおよびそれらの組合せからなる群から選択され；ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、１５モル％～８５モル％である、請求項１に記載の方法。

【請求項13】

前記アミド基含有モノマーが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチルメタクリルアミド、Ｎ－イソブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ－（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（プロポキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレン－ビス－アクリルアミド（ＭＢＡ）、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、およびそれらの組合せからなる群から選択され；アミド基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、０モル％～３５モル％である、請求項１１に記載の方法。

【請求項14】

前記剥離液が、水性溶媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項15】

前記剥離剤が、ギ酸、酢酸、グリコール酸、グリオキシル酸、シュウ酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロピオル酸、乳酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、グリセリン酸、ピルビン酸、３－オキソプロピオン酸、２，３－ジオキソプロピオン酸、マロン酸、タルトロン酸、ジヒドロキシマロン酸、メソシュウ酸、グリシド酸、酪酸、イソ酪酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、テトロル酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－オキソブタン酸、アセト酢酸、４－オキソブタン酸、ブタン二酸、メチルマロン酸、フマル酸、マレイン酸、２－ヒドロキシブタン二酸、酒石酸、オキサロ酢酸、ジオキソコハク酸、吉草酸、イソ吉草酸、２－メチルブチル酸（２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｉｒｉｃ ａｃｉｄ）、ピバル酸、３－ヒドロキシ吉草酸、４－ヒドロキシペンタン酸、３－ヒドロキシイソ吉草酸、グルタル酸、２－オキソグルタル酸、３－オキソグルタル酸、２－フロ酸、テトラヒドロフロ酸、ヘキサン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、アコニット酸、イソクエン酸、ソルビン酸、ピメリン酸、安息香酸、サリチル酸、４－カルボキシ安息香酸、トリメシン酸、メリト酸、リンゴ酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項16】

前記水性溶媒が水、または水を主成分として含み微量成分を含む溶液であり；前記水性溶媒中の水の割合が５１重量％～１００重量％であり；前記微量成分がメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－ブタノール、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、エチルアセタート、イソプロピルアセタート、プロピルアセタート、ブチルアセタート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。

【請求項17】

前記剥離液に対する前記複合体の重量比が０．０１％～５％である、請求項１に記載の方法。

【請求項18】

前記複合体を１５分～１２０分の時間、前記剥離液に浸漬し；前記複合体を２５℃～９５℃の温度で前記剥離液に浸漬する、請求項１に記載の方法。

【請求項19】

前記複合体－剥離液混合物を１０ｒｐｍ～３０００ｒｐｍの速度で撹拌し；前記複合体－剥離液混合物を１分～１２０分の時間撹拌する、請求項１に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は材料のリサイクル方法の分野に関するものである。特に、本発明は基材と、基材の片面または両面に塗布されたコーティングと、を含む複合体の剥離方法に関する。

【背景技術】

【0002】

急激な都市化、技術革新の急速な進展およびこれらに伴う製品の頻繁な置き換えまたは消耗品の廃棄によって、製品の寿命が短くなり、および／または廃棄物が過剰に発生するようになってきた。廃棄物の過剰発生に伴い、人体への悪影響、環境への悪影響、資源の枯渇などの問題が深刻化し、様々な廃棄物処理の手段を用いて、これらの問題を解決することが世界的に急がれている。

【0003】

リサイクルは廃棄物削減の階層構造における重要な構成要素であり、廃棄物から貴重な材料を回収して再利用することを目的としている。材料のリサイクルは、天然資源の保護や、原材料の採取に伴うエネルギー消費量の削減（ひいては生産コストの削減）や、温室効果ガスやＳＯ_ｘ排出量の削減による環境負荷の軽減をもたらす。このように、材料リサイクルには大きなメリットがあるため、高効率な材料リサイクル方法を開発することはサーキュラーエコノミーを実現する上で最も重要なことである。

【0004】

材料リサイクルに深く関わる技術として、複合体の分離がある。「複合体」という用語は、片面または両面にコーティングが塗布された金属基材を指し、コーティングはポリマーバインダーを含む。ポリマーバインダーは、コーティングと金属基材との間の接着を担っている。金属基材へのコーティングは、様々な技術的用途において性能要求を満たすために表面特性を変化させる方法である。コーティングは、接着、バリア形成、耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐薬品性、濡れ性、生体適合性などの目的で利用されてきた。金属基材へのコーティングは、電池製造、膜技術、包装材料、プリント回路基板、配線またはケーブル、および生物医学的用途において頻繁に採用されてきた。

【0005】

しかしながら、製品が耐用年数に達した時、または製造プロセス中に製品の不合格品が発生し直ちにリサイクルできるようになった時、製品内に含まれる複合体をリサイクル中に分離する工程はいくつかの困難を伴う。

【0006】

ある点では、複合体はコーティング－金属基材の界面よりは、複合体の構成要素のバルク層内で剥離する可能性がある。例えば、複合体はコーティングの一部が金属基材上にそのまま残って、金属基材から十分に剥離しないコーティングのバルクで分離する。

【0007】

これは、コーティング材料の望ましくない回収損失と、その後の分離プロセスの導入を必要とする高レベルの不純物を有する再生された金属基材とを生じさせることになる。別の点では、金属基材からのコーティングの剥離は非常に非効率的であり、最大で数時間かかる可能性がある。複合体を過激な剥離条件に持続的にさらすことは、腐食、複合体構成要素の溶解および損傷や副反応生成物の生成等の副作用を引き起こす恐れがある。

【0008】

さらに別の点では、水性コーティングに使用するのに適した水性ポリマーバインダーは、水中で優れた分散性および安定性を示し、非常に強いコーティング－金属基材の接着を促進することが可能であるが、その後のリサイクル段階において、水系コーティングが関連する金属基材からの剥離においてさらなる課題を提起している。

【0009】

本発明では、複合体において水性ポリマーバインダーを使用することが好ましい。ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のコーティング－金属基材の接着を担う一般的に使用されるポリマーバインダーは、水に対して不溶性であり、可燃性および毒性であるＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等のいくつかの特定の有機溶媒にしか溶解できず、従って特定の取り扱いを必要とするマイナス面がある。ＮＭＰの蒸気を回収するためにＮＭＰ回収システムを乾燥プロセスに設置する必要がある。これには大きな設備投資を必要とするため、製造プロセスに大きなコストを発生させることになる。したがって、製造プロセスで水分にさらされることがあまり懸念されない用途では、水性溶媒等、最も一般的には水等のより安価で環境に優しい溶媒を利用したポリマーバインダーを使用することが、回収システムの大きな資本コストを削減できるので、本発明では好ましい。

【0010】

複合体の剥離は、コーティング－金属基材の界面において、コーティングに含まれるポリマーバインダーと金属基材との間の結合の乱れおよび／または破壊を介して達成される。しかし、様々な特異的特性を示す種々の組成から成るポリマーバインダーが開発されるため、含まれるポリマーバインダーの組成にかかわらず、複合体の分離において単一の剥離方法を適用することは非常にあり得ない。

【0011】

このような観点から、複合体を完全に剥離する方法の開発が試みられてきた。

【0012】

ＫＲ特許出願公開Ｎｏ．２０１３００９９５６８Ａには、金属表面に被覆されたポリマー膜を含む複合体を、電磁誘導現象を利用してポリマーを炭化させることにより分離する方法が開示されている。まず、金属－ポリマー複合体は、誘導加熱時に単位面積当たりの磁気密度の最大影響を受け、金属表面の電子の動きをより活発にするように、ポリマー－金属複合体を誘導炉に導入する前処理が行われる。誘導加熱により、金属－ポリマー複合体は５００～９００℃に加熱され、ポリマーと金属表面との間の結合力が弱まり、金属表面に被覆されたポリマーの熱分解が起こり、容易に分離できるようになる。この方法は、誘導加熱を採用することで大幅な省エネルギーを実現している。しかし、提案されている方法は、ポリマーの再生が不可能であるポリマーの炭化を引き起こす。さらに、ポリマーの分解の過程で、危険または有毒な汚染物質が生成される可能性がある。

【0013】

上記の課題を考慮すると、コーティング－金属基板の界面における複合体の高効率かつ完全な剥離を達成するための統一的かつ単純な方法を開発する必要性が常にあり、ここで、複合体中のコーティングは水性ポリマーバインダーを含む。本明細書に開示される複合体の剥離方法は、複合体のコーティング中の水性ポリマーバインダーと金属基材との間の結合の乱れおよび／または破壊を達成するために開発されたものである。ポリマーバインダーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。このような性質を満たす剥離方法は、水性ポリマーバインダーを含む複合体に適用でき、複雑な分離プロセスと金属基板の汚染の両方を回避し、優れた材料回収を可能にし、短時間で複合体の剥離を達成することを可能にする。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【文献】ＫＲ特許出願公開Ｎｏ．２０１３００９９５６８Ａ

【発明の概要】

【0015】

前術のニーズは、本明細書に開示される様々な態様及び実施形態によって満たされる。一つの態様において、本明細書で提供されるのは複合体を剥離液に浸漬することによって複合体を剥離する方法であり；複合体が、基材と、基材の片面又は両面に塗布された、ポリマーバインダーを含むコーティングと、を含み；ポリマーバインダーが酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。

【0016】

いくつかの実施形態において、基材は金属基材である。いくつかの実施形態において、基材は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、またはそれらの合金からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、基材は導電性樹脂をさらに含む。

【0017】

いくつかの実施形態において、剥離液は剥離剤と水性溶媒とを含む。

【0018】

いくつかの実施形態において、剥離剤は弱酸である。いくつかの実施形態において、弱酸は有機酸である。いくつかの実施形態において、有機酸は、ギ酸、酢酸、グリコール酸、グリオキシル酸、シュウ酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロピオル酸、乳酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、グリセリン酸、ピルビン酸、３－オキソプロピオン酸、２，３－ジオキソプロピオン酸、マロン酸、タルトロン酸、ジヒドロキシマロン酸、メソシュウ酸、グリシド酸、酪酸、イソ酪酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、テトロル酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－オキソブタン酸、アセト酢酸、４－オキソブタン酸、ブタン二酸、メチルマロン酸、フマル酸、マレイン酸、２－ヒドロキシブタン二酸、酒石酸、オキサロ酢酸、ジオキソコハク酸、吉草酸、イソ吉草酸、２－メチルブチル酸（２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｉｒｉｃ ａｃｉｄ）、ピバル酸、３－ヒドロキシ吉草酸、４－ヒドロキシペンタン酸、３－ヒドロキシイソ吉草酸、グルタル酸、２－オキソグルタル酸、３－オキソグルタル酸、２－フロ酸、テトラヒドロフロ酸、ヘキサン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、アコニット酸、イソクエン酸、ソルビン酸、ピメリン酸、安息香酸、サリチル酸、４－カルボキシ安息香酸、トリメシン酸、メリト酸、リンゴ酸またはそれらの組合せからなる群から選択される。

【0019】

本明細書で提供される方法を用いて達成される複合体の剥離は、迅速かつ簡単であり、コーティング材料の回収損失、コーティング材料の損傷および金属基材への不純物導入という点で不利益を受けない。

【0020】

別の態様では、本発明の用途の１つとして、前述の方法が電池電極の剥離に採用され、複合体が電池電極であり、基材が集電体であり、コーティングが電極層である。本明細書で提供されるのは電極を剥離液に浸漬することによって電池電極を剥離する方法であって；電極が、集電体と、集電体の片面または両面に塗布された、ポリマーバインダーを含む電極層とを含み；ポリマーバインダーが酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含むことを特徴とする。

【0021】

電池電極を電極層－集電体界面で剥離させるための本発明における剥離方法の簡単な利用は、剥離を完全に達成するまでの時間を大幅に短縮し、貴重な材料を最大限に回収し、集電体の汚染をなくし、次に続く処理をしなくて済むようにできる。さらに、本明細書に開示する方法は、電極層内の集電体および／または電極活物質の腐食の懸念もなく、カソードおよびアノード両方の剥離に適用できることが分かった。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】図１は、複合体の一実施形態の簡略図である。

【図2】図２は、複合体の提案されたコーティング－金属基材界面構造の概略図である。

【図3】図３は、複合体を剥離液に浸漬した場合の複合体の提案されたコーティング－金属基材界面構造の概略図である。

【図4】図４は、本明細書に開示されるような複合体を剥離するための工程と、複合体成分の抽出のためのその後のさらなる処理とを示す一実施形態のフローチャートである。

【図5】図５は、濃度０．５０重量％のクエン酸およびＤＩ水を含む剥離液に両面被覆カソードを浸漬した後の、実施例２の回収されたカソード層および集電体を示す図である。

【図6】図６は、剥離液に浸漬される両面被覆カソードが、ポリマーバインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含む、比較例１の回収されたカソードを示す図である。

【図7】図７は、濃度２．００重量％のクエン酸およびＤＩ水を含む剥離液に両面被覆カソードを浸漬した後の、比較例１１の回収されたカソード層および集電体を示す図である。

【図8】図８は、濃度０．５０重量％の硫酸およびＤＩ水を含む剥離液に両面被覆カソードを浸漬した後の、比較例８の回収されたカソード層および集電体を示す図である。

【図9】図９は、酸濃度３．００重量％のクエン酸および硫酸並びにＤＩ水を含む剥離液に両面被覆カソードを浸漬した後の、比較例１６の回収されたカソード層および集電体を示す図である。

【0023】

（発明の詳細な説明）
一態様において、本明細書で提供されるのは、複合体を剥離液に浸漬することによって複合体を剥離する方法であって；複合体が、基材と、基材の片面または両面に塗布された、ポリマーバインダーを含むコーティングとを含み；ポリマーバインダーが、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む方法である。

【0024】

別の態様において、本明細書で提供されるのは、電極を剥離液に浸漬することによってリチウムイオン電池電極を剥離する方法であって；電極が、集電体と、集電体の片面または両面に被覆された、ポリマーバインダーを含む電極層とを含み；ポリマーバインダーが、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む方法である。

【0025】

用語「電極」は、「カソード」または「アノード」を指す。

【0026】

用語「正極」は、カソードと互換的に使用される。同様に、用語「負極」は、アノードと互換的に使用される。

【0027】

用語「ポリマーバインダー」、「バインダー」または「バインダー材料」は、材料を所定の位置に保持し、それらを導電性金属基材上に接着して複合体を形成するために使用される化学化合物、化合物の混合物、またはポリマーを指す。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、電極材料および／または導電剤を所定の位置に保持し、それらを導電性金属部分上に接着して電極を形成するために使用される化学化合物、化合物の混合物、またはポリマーを指す。いくつかの実施形態において、電極は、いかなる導電剤も含まない。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、水等の水性溶媒中でコロイドを形成する。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、水等の水性溶媒中で溶液または分散液を形成する。

【0028】

用語「導電剤」は、化学的に不活性であり、良好な導電性を有する材料を指す。そのため、電極の導電性を改善するために、多くの場合、導電材は電極形成時に電極活物質と混合される。

【0029】

用語「複合体」は、金属基材の片面または両面に塗布されたコーティングを有する金属基材を指す。

【0030】

用語「バルク」は、あらゆる種類の相互作用が生じる表面と比較して、固体または液体の材料の集まりの本体を指す。

【0031】

用語「ポリマー」は、同じ種類または異なる種類のモノマーを重合することによって調製される化合物を指す。総称「ポリマー」は、用語「ホモポリマー」および用語「コポリマー」を包含する。

【0032】

用語「ホモポリマー」は、同じ種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。

【0033】

用語「コポリマー」は、２以上の異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。

【0034】

本明細書で使用される用語「不飽和」は、１つ以上の不飽和の単位を有する部分を指す。

【0035】

用語「アルキル」または「アルキル基」は、飽和、非分枝または分枝脂肪族炭化水素から水素原子を除去することで誘導される一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を有する一価の基を指し、ｎは整数、または１～２０の整数、または１～８の整数を意味する。アルキル基の例として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２－メチル－１－プロピル、２－メチル－２－プロピル、２－メチル－１－ブチル、３－メチル－１－ブチル、２－メチル－３－ブチル、２，２－ジメチル－１－プロピル、２－メチル－１－ペンチル、３－メチル－１－ペンチル、４－メチル－１－ペンチル、２－メチル－２－ペンチル、３－メチル－２－ペンチル、４－メチル－２－ペンチル、２，２－ジメチル－１－ブチル、３，３－ジメチル－１－ブチル、２－エチル－１－ブチル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチル等の（Ｃ_１－Ｃ_８）アルキル基が挙げられるが、限定されない。長鎖のアルキル基としては、ノニル基およびデシル基が挙げられる。アルキル基は、無置換、または１つ以上の適切な置換基で置換されていてもよい。さらに、アルキル基は、分枝または非分枝でもよい。いくつかの実施形態において、アルキル基は、少なくとも２、３、４、５、６、７、または８個の炭素原子を含む。

【0036】

用語「シクロアルキル」または「シクロアルキル基」は、単環または複数の縮合環を有する飽和または不飽和環状非芳香族炭化水素ラジカルを指す。シクロアルキル基の例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル等の（Ｃ_３－Ｃ_７）シクロアルキル基、並びに飽和環式および二環式テルペン、並びにシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、およびシクロヘプテニル等の（Ｃ_３－Ｃ_７）シクロアルケニル基、並びに不飽和環式および二環式テルペンが挙げられるが、限定されない。シクロアルキル基は、非置換でも、１つまたは２つの適切な置換基で置換されていてもよい。さらに、シクロアルキル基は、単環または多環でもよい。いくつかの実施形態において、シクロアルキル基は、少なくとも５、６、７、８、９、または１０個の炭素原子を含む。

【0037】

用語「アルコキシ」は、酸素原子を介して主要な炭素鎖に結合した、先に定義したようなアルキル基を指す。アルコキシ基のいくつかの非限定的な例として、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。上記で定義されたアルコキシは、置換または非置換でもよく、置換基は、重水素、ヒドロキシ、アミノ、ハロ、シアノ、アルコキシ、アルキル、アルケニル、アルキニル、メルカプト、ニトロ等であってもよいが、限定されない。

【0038】

用語「アルケニル」は、１つ以上の炭素－炭素二重結合を含む不飽和の直鎖、分枝鎖、または環状炭化水素ラジカルを指す。アルケニル基の例として、エテニル、１－プロペニル、または２－プロペニルが挙げられるが、限定されず、ラジカルの炭素原子の１つ以上は任意に置換されていてもよい。

【0039】

用語「アリール」または「アリール基」は、水素原子を除去することによって単環または多環芳香族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。アリール基の非限定的な例としては、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、またはトラニル（ｔｏｌａｎｙｌ）基、セキシフェニレン、フェナントレニル、アントラセニル、コロネニル（ｃｏｒｏｎｅｎｙｌ）、およびトラニルフェニル（ｔｏｌａｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）が挙げられる。アリール基は、非置換、または１つ以上の適切な置換基で置換されてもよい。さらに、アリール基は、単環または多環でもよい。いくつかの実施形態において、アリール基は、少なくとも６、７、８、９、または１０個の炭素原子を含む。

【0040】

用語「脂肪族」は、Ｃ_１～Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルケニル基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルキニル基、Ｃ_１～Ｃ_３０アルキレン基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルケニレン基、またはＣ_２～Ｃ_３０アルキニレン基を指す。いくつかの実施形態において、アルキル基は、少なくとも２、３、４、５、６、７、または８個の炭素原子を含む。

【0041】

用語「芳香族」は、任意でヘテロ原子または置換基を含む芳香族炭化水素環を含む基を指す。このような基の例としては、フェニル、トリル、ビフェニル、ｏ－テルフェニル、ｍ－テルフェニル、ｐ－テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、トリフェニレニル、およびそれらの誘導体が挙げられるが、限定されない。

【0042】

化合物または化学部位を説明するために使用される用語「置換」は、化合物または化学部位の少なくとも１つの水素原子が第２の化学部位で置き換えられていることを意味する。置換基の例としては、ハロゲン；アルキル；ヘテロアルキル；アルケニル；アルキニル；アリール、ヘテロアリール、ヒドロキシル；アルコキシル；アミノ；ニトロ；チオール；チオエーテル；イミン；シアノ；アミド；ホスホナート；ホスフィン；カルボキシル；チオカルボニル；スルホニル；スルホンアミド；アシル；ホルミル；アシロキシ；アルコキシカルボニル；オキソ；ハロアルキル（例えば、トリフルオロメチル）；単環または縮合もしくは非縮合多環であり得る炭素環シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）または単環または縮合もしくは非縮合多環であり得るヘテロシクロアルキル（例えば、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニルまたはチアジニル）；炭素環または複素環、単環または縮合若しくは非縮合の多環アリール（例えば、フェニル、ナフチル、ピロリル、インドリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチオフェニルまたはベンゾフラニル）；アミノ（一級、二級または三級）；ｏ－低級アルキル；ｏ－アリール、アリール；アリール－低級アルキル；－ＣＯ_２ＣＨ_３；－ＣＯＮＨ_２；－ＯＣＨ_２ＣＯＮＨ_２；－ＮＨ_２；－ＳＯ_２ＮＨ_２；－ＯＣＨＦ_２；－ＣＦ_３；－ＯＣＦ_３；－ＮＨ（アルキル）；－Ｎ（アルキル）_２；－ＮＨ（アリール）；－Ｎ（アルキル）（アリール）；－Ｎ（アリール）_２；－ＣＨＯ；－ＣＯ（アルキル）；－ＣＯ（アリール）；－ＣＯ_２（アルキル）；および－ＣＯ_２（アリール）；が挙げられるが、限定されず、さらに、このような部分は、縮合環構造または架橋、例えば－ＯＣＨ_２Ｏ－によって任意に置換されてもよい。これらの置換基は、任意に、このような基から選択される置換基でさらに置換されてもよい。本明細書に開示されるすべての化学基は、他に規定されない限り、置換され得る。

【0043】

用語「ハロゲン」または「ハロ」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを指す。

【0044】

用語「モノマー単位」は、単一モノマーによってポリマーの構造に与えられる構成単位を指す。

【0045】

用語「構造単位」は、ポリマー中の同じモノマー種によって与えられる全モノマー単位を指す。

【0046】

用語「酸塩基」は、酸が塩基と反応したときに形成される酸性塩を指す。いくつかの実施形態において、酸のプロトンは、金属カチオンで置き換えられる。いくつかの実施形態において、酸のプロトンは、アンモニウムイオンで置き換えられる。いくつかの実施形態において、酸塩基は、酸が水と反応するときに形成される。

【0047】

用語「プラネタリーミキサー」は、均質な混合物を生成するために異なる材料を混合または撹拌するために使用できる装置を指し、容器内で遊星運動を行うブレードからなる。いくつかの実施形態において、プラネタリーミキサーは、少なくとも１つのプラネタリーブレードおよび少なくとも１つの高速分散ブレードを含む。プラネタリーブレードおよび高速分散ブレードは、それぞれの軸で回転し、連続的に容器の周りをも回転する。回転速度は、分あたりの回転の単位（ｒｐｍ）で表すことができ、回転体が１分間に完了する回転数を指す。

【0048】

用語「超音波発生装置（ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃａｔｏｒ）」とは、超音波エネルギーを与えて試料中の粒子を撹拌することができる装置を指す。本明細書に開示されるスラリーを分散させることができる任意の超音波発生装置を本明細書で使用することができる。超音波発生装置のいくつかの非限定的な例としては、超音波浴、プローブ型超音波発生装置、および超音波フローセルが挙げられる。

【0049】

用語「超音波浴」は、超音波エネルギーが超音波浴の容器の壁を介して液体試料に伝達される器具を指す。

【0050】

用語「プローブ型超音波発生装置」は、直接超音波処理を行うために媒体中に浸漬される超音波プローブを指す。用語「直接超音波処理」は、超音波が処理液に直接結合されることを意味する。

【0051】

用語「超音波フローセル」または「超音波リアクターチャンバー」は、フロースルーモードで超音波処理を実施することができる器具を指す。いくつかの実施形態において、超音波フローセルは、シングルパス、マルチパス、または再循環構成である。

【0052】

用語「塗布」は、表面上に物質を敷くまたは広げる行為を指す。

【0053】

用語「集電体」は、電極層と接触し、二次電池の放電または充電中に電極に流れる電流を伝導することができる、任意の導電性基材を指す。集電体のいくつかの非限定的な例としては、単一の導電性金属層または基材、およびカーボンブラック系コーティング層等の導電性コーティング層を上に有する単一の導電性金属層または基材を挙げることができる。導電性金属層または基材は、三次元ネットワーク構造を有する箔または多孔質体の形態であってよく、ポリマー材料または金属材料または金属化ポリマーであってよい。いくつかの実施形態において、三次元多孔質集電体は、コンフォーマルカーボン層で被覆されている。

【0054】

用語「電極層」は、集電体と接触している、電気化学的に活性な材料を含む層を指す。いくつかの実施形態において、電極層は、集電体上にコーティングを塗布することによって作製される。いくつかの実施形態において、電極層は、集電体の片面または両面に位置する。他の実施形態において、三次元多孔質集電体は、電極層でコンフォーマルに被覆される。

【0055】

用語「室温」は、約１８℃～約３０℃、例えば、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、または３０℃の室内温度を指す。いくつかの実施形態において、室温は、約２０℃±１℃または±２℃または±３℃の温度を指す。他の実施形態において、室温は、約２２℃または約２５℃の温度を指す。

【0056】

用語「固形分」は、蒸発後に残る不揮発性材料の量を指す。

【0057】

用語「剥離強度」は、互いに結合している集電体と電極活物質コーティングとを分離するために必要な力の量を指す。これは、このような２つの材料間の結合強度を示す指標であり、通常Ｎ／ｃｍで表される。

【0058】

用語「粘着強度」は、互いに結合している集電体とポリマーバインダーコーティングとを分離するために必要な力の量を指す。これは、このような２つの材料間の接着強さの指標であり、通常Ｎ／ｃｍで表される。

【0059】

用語「Ｃレート」は、セルまたは電池の充電速度または放電速度を指し、その総蓄電容量の用語でＡｈまたはｍＡｈで表される。例えば、１Ｃのレートは１時間で全蓄電エネルギーを使用することを意味し；０．１Ｃは１時間で１０％のエネルギーを使用すること、または１０時間で全エネルギーを使用することを意味し；５Ｃは１２分で全エネルギーを使用することを意味する。

【0060】

用語「アンペアアワー（Ａｈ）」は、電池の蓄電容量を規定するのに使用される単位を指す。例えば、１Ａｈ容量の電池は１アンペアの電流を１時間、または０．５Ａの電流を２時間供給することができる。したがって、１アンペアアワー（Ａｈ）は、３，６００クーロンの電荷に相当する。同様に、用語「ミリアンペアアワー（ｍＡｈ）」も、電池の蓄電容量の単位を指し、アンペアアワーの１／１，０００である。

【0061】

用語「電池サイクル寿命」は、公称容量が初期定格容量の８０％未満に減少する前に、電池が行うことができる完全な充電／放電サイクルの数を指す。

【0062】

用語「容量」は、電池等の電気化学セルが保持できる電荷の総量を指す、電気化学セルの特性である。容量は一般にアンペアアワーの単位で表される。用語「比容量」は、電池等の電気化学セルの単位重量当たりの容量出力を指し、通常、Ａｈ／ｋｇまたはｍＡｈ／ｇの単位で表される。

【0063】

以下の説明において、本明細書に開示されるすべての数値は、「約」または「おおよそ」という言葉がそれらに関連して使用されているかどうかに関わらず、近似値である。これらの数値は、１パーセント、２パーセント、５パーセント、または、場合によっては１０～２０パーセント変動し得る。下限値Ｒ^Ｌ、および上限値Ｒ^Ｕを有する数値範囲が開示されるときは常に、その範囲内に入る任意の数値が具体的に開示される。特に、以下の範囲内の数値が具体的に開示される：Ｒ＝Ｒ^Ｌ＋ｋ^＊（Ｒ^Ｕ－Ｒ^Ｌ）、ｋは０パーセント～１００パーセントの範囲の変数である。さらに、上記で定義された２つのＲ数によって定義される任意の数値範囲も具体的に開示される。

【0064】

本明細書に記載の複合体は、金属基材の片面または両面に塗布されたコーティングを有する金属基材を指し、コーティングはポリマーバインダーを含む。図１は、１００で表される複合体の簡略図である。複合体１００は、金属基材１０１の片面に塗布されたコーティング１０２を有する金属基材１０１を含む。金属基材にコーティングを塗布すること、すなわち複合体を形成することは、様々な用途の性能要件を満たし、基材の表面において特性の変化を引き起こす際に、最も一般的に使用される技術の１つである。これは、保護（例えば耐化学物質、腐食、スクラッチ、および摩耗等）、接着、濡れ性改善、生体適合性等の目的で頻繁に利用されてきた。複合体内のコーティングと金属基材との間の接着は、コーティングに含まれるポリマーバインダーと、コーティングが塗布される金属基材の表面との間の相互作用を介して達成される。

【0065】

本発明において、水性溶媒、最も一般的には水を利用する水性ポリマーバインダーを組み込むことが好ましく、これは水系コーティングの製造の基礎を形成する。水性ポリマーバインダーは、水中での良好な分散および安定性を達成することができ、したがって、コーティングを金属基材に強く付着させることができる。

【0066】

いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、コポリマーを含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）、およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）を含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）、フッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）またはそれらの組み合わせをさらに含む。

【0067】

コポリマーの構成の構成要素となり得る可能性のある上記のモノマーの各々は、独立して、水素（Ｈ）原子に共有結合される強電気陰性原子、特に窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）若しくはフッ素（Ｆ）原子（水素結合ドナー、Ｄｎとして知られている）、または原子の最外電子殻孤立電子対を有する他の電気陰性原子（水素結合アクセプター、Ａｃとして知られている）のどちらかからなる。これにより、同じ特徴を有する他の分子（例えば、金属基材表面に位置する分子）との間で水素結合を形成する可能性がある。したがって、上記のモノマーの各々は、独立して、少なくとも１つの水素結合形成基を含む。水素結合形成系は、一般に、下記式（１）で示される：

【0068】

【化1】

【0069】

ここで、Ｄｎは水素結合ドナーであり；Ａｃは水素結合アクセプターであり；実線は極性共有結合を示し、点線は水素結合を示す。

【0070】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、酸塩基は、酸基の塩である。酸塩基のアニオンは、部分的に正に荷電した種（例えば、部分的に正に荷電した金属種、金属基材表面のＭ^δ＋）とイオン－双極子相互作用を形成することができる。いくつかの実施形態において、構造単位（ａ）は、アルカリ金属カルボン酸塩基を含む。アルカリ金属酸塩を形成するアルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。いくつかの実施形態において、構造単位（ａ）は、アンモニウムカルボン酸塩基を含む。

【0071】

いくつかの実施形態において、基材は、金属基材である。いくつかの実施形態において、基材は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、またはそれらの合金からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、基材は、導電性樹脂をさらに含む。

【0072】

金属基材は、金属基材の表面にコーティングを塗布する前に、ある期間、大気にかなりの頻度でさらされる。大気は、主に酸素、水、およびいくつかの有機物や無機物を含む。

【0073】

金属基材を大気中の自然に存在する酸素に曝すと、金属基材の表面に金属酸化物が生じることは避けられない。例えば、金属アルミニウムは大気中の酸素と自然に非常に反応しやすく、露出したアルミニウムの表面に酸化アルミニウムの形成を開始する。この酸化アルミニウムは、含まれるアルミニウムがさらに酸化されることを防ぎ、その結果、良好な耐腐食性を実現する。金属基材表面の金属酸化物が大気中の水分と接触すると、金属酸化物の水酸化が起こり、金属酸化物の表面がヒドロキシル（－ＯＨ）基豊富となる。しかし、過剰なヒドロキシル基は、金属基材表面を吸湿性にする傾向がある。そのため、金属基材を長時間大気にさらすことは推奨されない。

【0074】

金属基材表面のヒドロキシル基は、より電気陰性なＯ原子と共有結合したＨ原子と、最外電子殻に孤立電子対を有する電気陰性Ｏ原子とからなり、どちらか一方が同じ特徴の（すなわち、水素結合ドナーおよび／または水素結合アクセプターと共有結合したＨ原子を含む）他の分子（例えば、コーティング中のポリマーバインダーの構築を補助するモノマー）と水素結合を形成することができるものである。

【0075】

一方、基材の金属部分は、例えば金属基材表面に生じた金属酸化物中に、イオン格子の一部として、部分的に正に荷電した金属種（Ｍ^δ＋）の形態で金属基材表面に依然として存在する。

【0076】

図２は、２００で表される複合体の提唱されたコーティング－金属基材界面構造の模式図を示す。金属基材２０１の表面には、金属酸化物のヒドロキシル（－ＯＨ）基、部分的に正に荷電した金属種（Ｍ^σ＋）、および酸素（Ｏ）原子が存在する。コーティング２０２内および／またはコーティング２０２の表面に含まれるポリマーバインダーは、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位は、この場合、カルボン酸塩基を含み、カルボン酸塩基はカルボン酸基の塩である。

【0077】

ポリマーバインダーのコポリマー中に存在する酸素（Ｏ）原子および水素（Ｈ）原子は、金属基材表面のヒドロキシル基のＯおよび／またはＨ原子ならびに金属酸化物中のＯ原子と、水素結合形成によって相互作用し易い。また、ポリマーバインダー内に含まれるカルボン酸塩基のアニオン、この場合ＣＯＯ^－、と、金属基材表面のＭ^δ＋種との間には、イオン－双極子相互作用が働く。水素結合および／またはイオン－双極子引力は、主にコーティング－金属基材界面で形成される２種類の相互作用であり、それぞれ独立してコーティングの金属基材表面への付着に大きく寄与している。

【0078】

コーティングと金属基材表面との間の相互作用は、他の手段によって、例えばイオン相互作用、ロンドン分散力、双極子－双極子相互作用、双極子－誘起双極子相互作用およびイオン－誘起双極子相互作用などによって生じ得る。しかしながら、コーティング内に含まれるポリマーバインダーの分子構造および金属基材表面を考慮すると、ポリマーバインダー（したがってコーティング）の金属基材表面への接着を生じさせる主要な静電相互作用は、水素結合および／またはイオン－双極子相互作用によって生じる。コーティングと金属表面の表面との間に生じ得る上記の他の相互作用も、剥離剤の導入および荷電種または部分荷電種の溶媒和によって、提唱されたメカニズムに基づいて破壊できる。これらの相互作用は、解釈を容易にするために示されていない。

【0079】

本明細書に開示される水性ポリマーバインダーは、様々な用途のために、極めて強力なコーティング－金属基材接着を提供するように配合される。いくつかの実施形態において、水性ポリマーバインダーのコポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含む。いくつかの実施形態において、水性ポリマーバインダーのコポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）を含む。

【0080】

本発明者らの研究に基づいて、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含むコポリマーは、強い接着性を示す。一方、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）を含むコポリマーは、比較して強化された結合強度を有することが判明した。そのため、バインダー材料において粘着強度が最も重要な特性であるため、水性ポリマーバインダーのコポリマー中に、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）の両方が存在することが推奨される。コポリマー中の酸基含有モノマーおよびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位の組み合わせは、ポリマーバインダーの結合能を著しく向上させるだけでなく、耐摩耗性および耐溶剤性の発現をも助ける。

【0081】

しかし、この強力な粘着力は、複合材を含む製品がその有用性若しくは寿命の終わりに達したとき、または生産中に製品の不合格品が発生したときに、その後のリサイクル工程でのコーティングと結びつく金属基材からのコーティングの分離において、さらなる課題を提起する。

【0082】

複合体中の金属基材からコーティングを剥離することは、コーティング中に含まれるポリマーバインダーのコポリマーと金属基材表面との間の結合を乱すおよび／または破壊することによって達成される。様々な特定の特性を示す異なる組成のコポリマーは、金属基材からコーティングを分離するために異なるアプローチを必要とするであろう。したがって、本発明の方法は、本明細書に開示される水性ポリマーバインダーと金属基材表面との間の結合を乱すおよび／または破壊することによって複合体を剥離するために特に開発されたものである。より具体的には、本発明の方法は、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを金属基材表面から剥離するために開発された。コポリマーは、任意に、水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含む。水素結合形成基含有モノマーは、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせであってよい。

【0083】

本発明は、複合体を剥離液に浸漬することによって複合体を剥離する方法であって；複合体が、基材と、基材の片面または両面に塗布された、ポリマーバインダーを含むコーティングとを含み；ポリマーバインダーが、酸基含有モノマーから誘導されるの構造単位を含むコポリマーを含む方法を提供する。

【0084】

いくつかの実施形態において、複合体の剥離は、コーティング－金属基材界面に沿って生じる。

【0085】

いくつかの実施形態において、剥離液は、剥離剤と水性溶媒とを含む。いくつかの実施形態において、剥離剤は弱酸である。いくつかの実施形態において、水性溶媒は、水のみからなる。

【0086】

剥離液内では、弱酸が水性溶媒中でプロトン（すなわち水素イオンＨ^＋）の放出とともに部分的に解離する。前記弱酸の解離反応は、一般に次のように表される：

【0087】

【化2】

【0088】

ここで、ＨＡは弱酸であり；Ｈ^＋はプロトン、すなわち水素イオンであり、Ａ^－は弱酸ＨＡの共役塩基である。

【0089】

複合材が剥離液に浸されると、弱酸の部分解離により放出されたプロトンが、金属基材表面に初めに形成される水酸（－ＯＨ）基と相互作用する。これは、金属基材表面でのオキシダニウミル（ｏｘｉｄａｎｉｕｍｙｌ）基（Ｈ_２Ｏ^＋）の形成を引き起こす。つまり、以下のような反応が起こる：

【0090】

【化3】

【0091】

ここで、Ｍは金属基材として用いられる金属を指し；ａは金属Ｍの酸化状態を指し、Ｈ_２Ｏ^＋はオキシダニウミル基を指す。

【0092】

ポリマーバインダー中のコポリマー内に含まれる、酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせから誘導される構造単位は、金属基材表面のヒドロキシル基と水素結合を形成できる官能基のいくつかの非制限の例を構成する。金属基材表面でのオキシダニウミル基（Ｈ_２Ｏ^＋）の形成は、金属基材表面にもともと存在する水素結合形成部位を除去し、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面のヒドロキシル基との間に初めに形成される水素結合を破壊し分断させる。さらに、弱酸ＨＡおよび弱酸の共役塩基Ａ^－は、金属基材表面の残りの水素結合形成部位を巡ってポリマーバインダーと競合し、コーティングと金属基材表面との間に形成される水素結合の程度をさらに低下させることができる。

【0093】

一方、弱酸の共役塩基Ａ^－は、金属基材表面のイオン－双極子相互作用部位（例えば、部分的に正に荷電した金属種Ｍ^δ＋）を巡ってポリマーバインダーと競合する傾向を有し、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面のＭ^δ＋とのイオン－双極子相互作用の程度を低下させ、コーティング－金属基材の界面に初めに形成されたイオン－双極子相互作用の乱れを引き起こす。さらに、複合体が剥離液に曝露すると、剥離液に含まれる水性溶媒（例えば水）が、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面のＭ^δ＋との間のイオン－双極子相互作用の乱れを引き起こす。荷電種および部分荷電種（例えば、ポリマーバインダー内の荷電種および金属基材表面の部分正荷電金属種Ｍ^δ＋）は、水系溶媒と強く相互作用する。水性溶媒分子は、その分子の適切な部分荷電部を、静電引力によって荷電種または部分荷電種の方に配向することで、荷電種または部分荷電種を溶媒和する。これは、各荷電種または部分荷電種の周りに溶媒和殻（水の場合は水和殻）を作り、コーティングのポリマーバインダーと金属基材との間のイオン－双極子相互作用の強度を著しく減少させる。コーティング中のポリマーバインダー内に含まれるいずれの酸塩基および／または酸基も、プロトン移動反応を受けることができる。

【0094】

それ故、複合体を剥離剤（例えば弱酸）および水性溶媒（例えば水）を含む剥離液へ浸漬することは、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面との間の水素結合およびイオン－双極子相互作用の両方の減少をもたらし、弱酸は主に水素結合相互作用を妨害する役割を果たし、水はイオン－双極子相互作用を弱める方向に向かうことが明らかであろう。水素結合およびイオン－双極子相互作用は、コーティング－金属基材界面で形成される分子間力の２つの主要なタイプであるため、弱酸および水の組み合わせの適用は、コーティングの金属基材表面への粘着力を大幅に弱め、それによって、高い効果で金属基材からコーティングを完全に剥離することを達成する。

【0095】

３００で表される図３は、複合体が剥離液に浸漬された際の、複合体２００の提唱されたコーティング－金属基材界面構造の模式図を示す。複合体３００は、金属基材３０１の片面に塗布されたコーティング３０２を有する金属基材３０１を含む。コーティング３０２内および／またはコーティング３０２の表面に含まれるポリマーバインダーは、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。この場合の剥離液は、濃度０．５０重量％の酢酸（弱酸）および水を含む。

【0096】

酢酸は部分解離を受けてプロトン（すなわちＨ^＋）を放出し、プロトンは金属基材表面に初めに形成されたヒドロキシル基と相互作用してオキシダニウミル基（Ｈ_２Ｏ^＋）を形成する。これは、ヒドロキシル基が水素結合形成部位として働くことを妨げ、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面のヒドロキシル基との間に当初形成された水素結合を壊す。また、酢酸は、金属基材表面の残りのヒドロキシル基および金属酸化物中の酸素原子（水素結合形成部位）を巡ってポリマーバインダーと競合し、コーティングと金属基材界面との間に形成される水素結合の程度をさらに低下させる。

【0097】

酢酸の部分解離から生成したアセタートは、金属基材表面の部分的に正に荷電した金属種Ｍ^δ＋（イオン－双極子相互作用部位）を巡ってポリマーバインダーと競合し、ポリマーバインダーと金属基材表面のＭ^δ＋との間のイオン－双極子相互作用を乱す。さらに、水は、溶媒和を誘発することによって、コーティング中のポリマーバインダー内の荷電種（すなわち、この場合、カルボン酸塩基ＣＯＯ^－のアニオン）と金属基材表面の部分的に正に荷電した金属種Ｍ^δ＋との間のイオン－双極子相互作用の強度をさらに減少させる。

【0098】

また、コーティング２０２中に当初存在するポリマーバインダー内のカルボン酸塩基のアニオン、ＣＯＯ^－は、カルボン酸基、ＣＯＯＨを形成する際にプロトンを受容することも示されている。

【0099】

酢酸および水の組み合わせの適用は、コーティングと金属基材表面との間の粘着力を大幅に減少させ、その結果、金属基材表面からのコーティングの非常に効果的および完全な剥離が達成される。

【0100】

本発明の本明細書に開示される方法は、剥離液を使用してコーティングと金属基材表面との間の水素および／またはイオン－双極子相互作用を乱すおよび／または破壊することによって、複合体の剥離を達成するために実施される。提唱された方法は、金属基材と、水性ポリマーバインダーを含むコーティングとを含む複合体に適用できる。この方法はシンプルであり、複雑な分離プロセスが含まれることを防ぐ。提唱された方法は、コーティング－金属基材界面での複合体の完全な剥離を保証するとともに、金属基材の汚染がないため、格別の材料回収を可能とし、複合体の剥離を高効率で達成できる。

【0101】

いくつかの実施形態において、剥離液は、剥離剤と水性溶媒とを含む。

【0102】

剥離液は、コーティング内に含まれるポリマーバインダーと金属基材表面との間の相互作用の強度を減少させ、その結果、ポリマーバインダーの金属基材への粘着力を減少させることを目的とする。これは、金属基材からのコーティングの剥離をもたらす。剥離液として剥離剤と水系溶媒とを別々に使用することは、金属基材からのコーティングの完全な剥離を達成するためには不十分である可能性がある。

【0103】

イオン化コポリマー成分は、主にイオン－双極子相互作用によって金属基材表面と相互作用する。水素結合形成部位の除去において、剥離液として剥離剤を単独で使用すると、コーティング内のイオン化コポリマー成分と金属基材表面との間のより強いイオン－双極子相互作用を乱すことができず、その結果、複合体の完全な剥離を達成できない可能性がある。

【0104】

一方、剥離液として水系溶媒を単独で使用すると、非荷電のコポリマー成分はイオン－双極子相互作用によって金属基材表面と相互作用する能力を持たないため、金属基材からコーティングを完全に剥離するためには不十分である可能性がある。これらの非荷電のコポリマー成分に対する水性溶媒の溶媒和能力は著しく低く、コーティング内のこれらのコポリマー成分と金属基材表面との間の相互作用、主に水素結合は、多くの場合、複合体の完全な剥離が可能となる程度まで乱されず、減少しないであろう。

【0105】

したがって、優れた複合体の剥離性能を達成するために、剥離剤および水性溶媒は剥離液として併用される。

【0106】

いくつかの実施形態において、剥離剤は弱酸である。弱酸は、水に溶解したときに完全にイオン化しない、または完全に解離して水素イオンを生成しないものである。いくつかの実施形態において、弱酸は有機酸である。いくつかの実施形態において、有機酸は、ギ酸、酢酸、グリコール酸、グリオキシル酸、シュウ酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロピオル酸、乳酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、グリセリン酸、ピルビン酸、３－オキソプロピオン酸、２，３－ジオキソプロピオン酸、マロン酸、タルトロン酸、ジヒドロキシマロン酸、メソシュウ酸、グリシド酸、酪酸、イソ酪酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、テトロル酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－オキソブタン酸、アセト酢酸、４－オキソブタン酸、ブタン二酸、メチルマロン酸、フマル酸、マレイン酸、２－ヒドロキシブタン二酸、酒石酸、オキサロ酢酸、ジオキソコハク酸、吉草酸、イソ吉草酸、２－メチルブチル酸（２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｉｒｉｃ ａｃｉｄ）、ピバル酸、３－ヒドロキシ吉草酸、４－ヒドロキシペンタン酸、３－ヒドロキシイソ吉草酸、グルタル酸、２－オキソグルタル酸、３－オキソグルタル酸、２－フロ酸、テトラヒドロフロ酸、ヘキサン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、アコニット酸、イソクエン酸、ソルビン酸、ピメリン酸、安息香酸、サリチル酸、４－カルボキシ安息香酸、トリメシン酸、メリト酸、リンゴ酸またはそれらの組合せからなる群から選択される。

【0107】

いくつかの実施形態において、弱酸は、リン酸、亜硝酸、またはそれらの組み合わせである。

【0108】

いくつかの実施形態において、水性溶媒は、主成分として水を含み、水に加えて、微量成分としてアルコール、低級脂肪族ケトン、低級アルキルアセタート等の揮発性溶媒を含む溶液である。いくつかの実施形態において、水性溶媒中の水の割合は、約５１重量％～約１００重量％、約５１重量％～約９５重量％、約５１重量％～約９０重量％、約５１重量％～約８５重量％、約５１重量％～約８０重量％、約５１重量％～約７５重量％、約５１重量％～約７０重量％、約５５重量％～約１００重量％、約５５重量％～約９５重量％、約５５重量％～約９０重量％、約５５重量％～８５重量％、約５５重量％～約８０重量％、約６０重量％～約１００重量％、約６０重量％～約９５重量％、約６０重量％～約９０重量％、約６０重量％～約８５重量％、約６０重量％～約８０重量％、約６５重量％～約１００重量％、約６５重量％～約９５重量％、約６５重量％～約９０重量％、約６５重量％～約８５重量％、約７０重量％～約１００重量％、約７０重量％～約９５重量％、約７０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約８５重量％、約７５重量％～約１００重量％、約７５重量％～約９５重量％または約８０重量％～約１００重量％である。

【0109】

いくつかの実施形態において、水性溶媒中の水の割合は、５０重量％を超え、５５重量％を超え、６０重量％を超え、６５重量％を超え、７０重量％を超え、７５重量％を超え、８０重量％を超え、８５重量％を超え、９０重量％を超えまたは９５重量％を超える。いくつかの実施形態において、水性溶媒中の水の割合は、５５重量％未満、６０重量％未満、６５重量％未満、７０重量％未満、７５重量％未満、８０重量％未満、８５重量％未満、９０重量％未満または９５重量％未満である。いくつかの実施形態において、水性溶媒は水のみからなり、すなわち、水性溶媒中の水の割合は１００重量％である。

【0110】

水のいくつかの非限定的な例として、水道水、ボトル入り水、精製水、純水、蒸留水、脱イオン水、Ｄ_２Ｏ、またはそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、水性溶媒は脱イオン水である。水は、コーティング－金属基材表面界面において、コーティングのポリマーバインダーおよび金属基材表面に存在する様々な荷電種または部分荷電種の周りに溶媒和殻を形成するために、剥離液の一部として適用されてもよい。これは、コーティング中のポリマーバインダーと金属基材表面との間の相互作用を乱すことを助け、その結果、複合体の完全な剥離を生じさせる。

【0111】

水性溶媒の微量成分（すなわち水以外の溶媒）としては、任意の水混和性溶媒または揮発性溶媒を使用することができる。水混和性溶媒または揮発性溶媒のいくつかの非限定的な例として、アルコール、低級脂肪族ケトン、低級アルキルアセタート、およびそれらの組み合わせが挙げられる。アルコールの添加は、剥離剤の溶解性を向上させ、水の凝固点を低下させることができる。アルコールのいくつかの非限定的な例として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－ブタノール、およびそれらの組み合わせ等のＣ_１－Ｃ_４アルコールが挙げられる。低級脂肪族ケトンのいくつかの非限定的な例として、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。低級アルキルアセタートのいくつかの非限定的な例として、エチルアセタート（ＥＡ）、イソプロピルアセタート、プロピルアセタート、ブチルアセタート（ＢＡ）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、水性溶媒は、アルコール、低級脂肪族ケトン、低級アルキルアセタート、またはそれらの組み合わせを含まない。

【0112】

いくつかの実施形態において、複合体は、基材および基材の片面または両面に塗布されたコーティングを含む。

【0113】

いくつかの実施形態において、コーティングは、ポリマーバインダーを含む。コーティング中のポリマーバインダーは、複合体内のコーティングと金属基材との間の粘着力を提供することを目的とする。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、コポリマーを含む。

【0114】

いくつかの実施形態において、コポリマーは、水素結合形成基含有モノマーから誘導される少なくとも１つの構造単位を含む。いくつかの実施形態において、水素結合形成基含有モノマーは、酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、水素結合形成基含有モノマーは、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマー、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、コポリマーは、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせから誘導される構造単位を含まない。

【0115】

いくつかの実施形態において、水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約０モル％～約９５モル％、約０モル％～約９０モル％、約０モル％～約８５モル％、約０モル％～約８０モル％、約０モル％～約７５モル％、約０モル％～約７０モル％、約０モル％～約６５モル％、約０モル％～約６０モル％、約０モル％～約５５モル％、約０モル％～約５０モル％、約５モル％～約９５モル％、約５モル％～約９０モル％、約５モル％～約８５モル％、約５モル％～約８０モル％、約５モル％～約７５モル％、約５モル％～約７０モル％、約５モル％～約６５モル％、約５モル％～約６０モル％、約５モル％～約５５モル％、約５モル％～約５０モル％、約１０モル％～約９５モル％、約１０モル％～約９０モル％、約１０モル％～約８５モル％、約１０モル％～約８０モル％、約１０モル％～約７５モル％、約１０モル％～約７０モル％、約１０モル％～約６５モル％、約１０モル％～約６０モル％、約１０モル％～約５５モル％、約１０モル％～約５０モル％、約１５モル％～約９５モル％、約１５モル％～約９０モル％、約１５モル％～約８５モル％、約１５モル％～約８０モル％、約１５モル％～約７５モル％、約１５モル％～約７０モル％、約１５モル％～約６５モル％、約１５モル％～約６０モル％、約１５モル％～約５５モル％、約１５モル％～約５０モル％、約２０モル％～約９５モル％、約２０モル％～約９０モル％、約２０モル％～約８５モル％、約２０モル％～約８０モル％、約２０モル％～約７５モル％、約２０モル％～約７０モル％、約２０モル％～約６５モル％、約２０モル％～約６０モル％、約２０モル％～約５５モル％、約２０モル％～約５０モル％、約２５モル％～約９５モル％、約２５モル％～約９０モル％、約２５モル％～約８５モル％、約２５モル％～約８０モル％、約２５モル％～約７５モル％、約２５モル％～約７０モル％、約２５モル％～約６５モル％、約２５モル％～約６０モル％、約２５モル％～約５５モル％、約２５モル％～約５０モル％、約３０モル％～約９５モル％、約３０モル％～約９０モル％、約３０モル％～約８５モル％、約３０モル％～約８０モル％、約３０モル％～約７５モル％、約３０モル％～約７０モル％、約３０モル％～約６５モル％、約３０モル％～約６０モル％、約３０モル％～約５５モル％、約３０モル％～約５０モル％、約３５モル％～約９５モル％、約３５モル％～約９０モル％、約３５モル％～約８５モル％、約３５モル％～約８０モル％、約３５モル％～約７５モル％、約３５モル％～約７０モル％、約３５モル％～約６５モル％、約３５モル％～約６０モル％、約３５モル％～約５５モル％、約３５モル％～約５０モル％、約４０モル％～約９５モル％、約４２モル％～約９５モル％、約４４モル％～約９５モル％、約４６モル％～約９５モル％、約４８モル％～約９５モル％、約５０モル％～約９５モル％、約５２モル％～約９５モル％、約５４モル％～約９５モル％、約５６モル％～約９５モル％、約５８モル％～約９５モル％、約６０モル％～約９５モル％、約６２モル％～約９５モル％、約６４モル％～約９５モル％、約６６モル％～約９５モル％、約６８モル％～約９５モル％、約７０モル％～約９５モル％、約７２モル％～約９５モル％、約７５モル％～約９５モル％、約４０モル％～約９０モル％、約４２モル％～約９０モル％、約４４モル％～約９０モル％、約４６モル％～約９０モル％、約４８モル％～約９０モル％、約５０モル％～約９０モル％、約５２モル％～約９０モル％、約５４モル％～約９０モル％、約５６モル％～約９０モル％、約５８モル％～約９０モル％、約６０モル％～約９０モル％、約６２モル％～約９０モル％、約６４モル％～約９０モル％、約６６モル％～約９０モル％、約６８モル％～約９０モル％、約７０モル％～約９０モル％、約４０モル％～約８５モル％、約４２モル％～約８５モル％、約４４モル％～約８５モル％、約４６モル％～約８５モル％、約４８モル％～約８５モル％、約５０モル％～約８５モル％、約５２モル％～約８５モル％、約５４モル％～約８５モル％、約５６モル％～約８５モル％、約５８モル％～約８５モル％、約６０モル％～約８５モル％、約６２モル％～約８５モル％、約６４モル％～約８５モル％、約４０モル％～約８０モル％、約４２モル％～約８０モル％、約４４モル％～約８０モル％、約４６モル％～約８０モル％、約４８モル％～約８０モル％、約５０モル％～約８０モル％、約５２モル％～約８０モル％、約５４モル％～約８０モル％、約５６モル％～約８０モル％、約５８モル％～約８０モル％、または約６０モル％～約８０モル％である。

【0116】

いくつかの実施形態において、水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、９５モル％未満、９０モル％未満、８５モル％未満、８０モル％未満、７５モル％未満、７０モル％未満、６５モル％未満、６０モル％未満、５５モル％未満、５０モル％未満、４５モル％未満、４０モル％未満、３５モル％未満、３０モル％未満、２５モル％未満、２０モル％未満、１５モル％未満、１０モル％未満または５モル％未満である。いくつかの実施形態において、水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、０モル％を超え、５モル％を超え、１０モル％を超え、１５モル％を超え、２０モル％を超え、２５モル％を超え、３０モル％を超え、３５モル％を超え、４０モル％を超え、４５モル％を超え、５０モル％を超え、５５モル％を超え、６０モル％を超え、６５モル％を超え、７０モル％を超え、７５モル％を超え、８０モル％を超え、８５モル％を超えまたは９０モル％を超える。

【0117】

いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）を含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、コポリマーは、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）、フッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）またはそれらの組み合わせをさらに含む。

【0118】

構造単位（ａ）は、酸基含有モノマーから誘導される。少なくとも１つの酸基を有する任意のモノマーを、特に制限なく、酸基含有モノマーとして使用することができる。

【0119】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーは、カルボン酸基含有モノマーである。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－ブチルクロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、テトラコン酸（ｔｅｔｒａｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはそれらの組合せである。特定の実施形態において、カルボン酸基含有モノマーは、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、ｃｉｓ－２－ペンテン酸、ｔｒａｎｓ－２－ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、３，３－ジメチルアクリル酸、３－プロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、２－イソプロピルアクリル酸、トリメチルアクリル酸、２－メチル－３，３－ジエチルアクリル酸、３－ブチルアクリル酸、２－ブチルアクリル酸、２－ペンチルアクリル酸、２－メチル－２－ヘキセン酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－３－プロピルアクリル酸、２－エチル－３－プロピルアクリル酸、２，３－ジエチルアクリル酸、３，３－ジエチルアクリル酸、３－メチル－３－ヘキシルアクリル酸、３－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２－メチル－３－ペンチルアクリル酸、３－メチル－３－ペンチルアクリル酸、４－メチル－２－ヘキセン酸、４－エチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－２－エチル－２－ヘキセン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２，３－ジメチル－３－エチルアクリル酸、３，３－ジメチル－２－エチルアクリル酸、３－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、２－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－オクテン酸、ｃｉｓ－２－オクテン酸、ｔｒａｎｓ－２－デセン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸またはそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーは、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、ブロモマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸、ジフルオロマレイン酸、ノニル水素マレアート、デシル水素マレアート、ドデシル水素マレアート、オクタデシル水素マレアート、フルオロアルキル水素マレアートまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーは、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、メタクロレイン、塩化メタクリロイル、フッ化メタクリロイル、臭化メタクリロイル、またはそれらの組み合わせである。

【0120】

いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、カルボン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、カルボン酸塩基は、カルボン酸基の塩である。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アルカリ金属カルボン酸塩基を含む。アルカリ金属カルボン酸塩を形成するアルカリ金属の例として、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アンモニウムカルボン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、カルボン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、カルボン酸塩基とカルボン酸基との組み合わせを含む。

【0121】

カルボン酸塩基含有モノマーとして、少なくとも１つのカルボン酸塩基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、カルボン酸塩基含有モノマーは、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、クロトン酸塩、２－ブチルクロトン酸塩、ケイ皮酸塩、マレイン酸塩、無水マレイン酸塩、フマル酸塩、イタコン酸塩、イタコン酸無水物塩、テトラコン酸塩またはそれらの組合せである。特定の実施形態において、カルボン酸塩基含有モノマーは、２－エチルアクリル酸塩、イソクロトン酸塩、ｃｉｓ－２－ペンテン酸塩、ｔｒａｎｓ－２－ペンテン酸塩、アンゲリカ酸塩、チグリン酸塩、３，３－ジメチルアクリル酸塩、３－プロピルアクリル酸塩、ｔｒａｎｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸塩、ｃｉｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸塩、３－イソプロピルアクリル酸塩、ｔｒａｎｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸塩、ｃｉｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸塩、２－イソプロピルアクリル酸塩、トリメチルアクリル酸塩、２－メチル－３，３－ジエチルアクリル酸塩、３－ブチルアクリル酸塩、２－ブチルアクリル酸塩、２－ペンチルアクリル酸塩、２－メチル－２－ヘキセン酸塩、ｔｒａｎｓ－３－メチル－２－ヘキセン酸塩、３－メチル－３－プロピルアクリル酸塩、２－エチル－３－プロピルアクリル酸塩、２，３－ジエチルアクリル酸塩、３，３－ジエチルアクリル酸塩、３－メチル－３－ヘキシルアクリル酸塩、３－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸塩、２－メチル－３－ペンチルアクリル酸塩、３－メチル－３－ペンチルアクリル酸塩、４－メチル－２－ヘキセン酸塩、４－エチル－２－ヘキセン酸塩、３－メチル－２－エチル－２－ヘキセン酸塩、３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸塩、２，３－ジメチル－３－エチルアクリル酸塩、３，３－ジメチル－２－エチルアクリル酸塩、３－メチル－３－イソプロピルアクリル酸塩、２－メチル－３－イソプロピルアクリル酸塩、ｔｒａｎｓ－２－オクテン酸塩、ｃｉｓ－２－オクテン酸塩、ｔｒａｎｓ－２－デセン酸塩、α－アセトキシアクリル酸塩、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸塩、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸塩またはそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、カルボン酸塩基含有モノマーは、メチルマレイン酸塩、ジメチルマレイン酸塩、フェニルマレイン酸塩、ブロモマレイン酸塩、クロロマレイン酸塩、ジクロロマレイン酸塩、フルオロマレイン酸塩、ジフルオロマレイン酸塩またはそれらの組み合わせである。

【0122】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーは、スルホン酸基含有モノマーである。いくつかの実施形態において、スルホン酸基含有モノマーは、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、アリルビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－スルホエチルメタクリル酸、２－メチルプロパ－２－エン－１－スルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸またはそれらの組合せである。

【0123】

いくつかの実施形態において、スルホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、スルホン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、スルホン酸塩基は、スルホン酸基の塩である。いくつかの実施形態において、スルホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アルカリ金属スルホン酸塩基を含む。アルカリ金属スルホン酸塩を形成するアルカリ金属の例として、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。いくつかの実施形態において、スルホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アンモニウムスルホン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、スルホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、スルホン酸塩基とスルホン酸基との組み合わせを含む。

【0124】

スルホン酸塩基含有モノマーとして、少なくとも１つのスルホン酸塩基を有する任意のモノマーを特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、スルホン酸塩基含有モノマーは、ビニルスルホン酸塩、メチルビニルスルホン酸塩、アリルビニルスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩、２－スルホエチルメタクリル酸塩、２－メチルプロパ－２－エン－１－スルホン酸塩、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸塩、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸塩またはそれらの組合せである。

【0125】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーは、ホスホン酸基含有モノマーである。いくつかの実施形態において、ホスホン酸基含有モノマーは、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、アクリルアミドアルキルホスホン酸、メタクリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、アクリロイルホスホン酸、２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）ホスホン酸、エチレン２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、エチル－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸またはそれらの組み合わせである。

【0126】

いくつかの実施形態において、ホスホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、ホスホン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、ホスホン酸塩基は、ホスホン酸基の塩である。いくつかの実施形態において、ホスホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アルカリ金属ホスホン酸塩基を含む。アルカリ金属ホスホン酸塩を形成するアルカリ金属の例として、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。いくつかの実施形態において、ホスホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アンモニウムホスホン酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、ホスホン酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、ホスホン酸塩基とホスホン酸基との組合せを含む。

【0127】

ホスホン酸塩基含有モノマーとして、少なくとも１つのホスホン酸塩基を有する任意のモノマーを特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、ホスホン酸塩基含有モノマーは、ビニルホスホン酸の塩、アリルホスホン酸の塩、ビニルベンジルホスホン酸の塩、ホスホン酸のアクリルアミドアルキル塩の塩、メタクリルアミドアルキルホスホン酸の塩、アクリルアミドアルキルジホスホン酸の塩、アクリロイルホスホン酸の塩、２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸の塩、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）ホスホン酸の塩、エチレン２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸の塩、エチル－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸の塩またはそれらの組合せである。

【0128】

いくつかの実施形態において、構造単位（ａ）は、カルボン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、ホスホン酸基含有モノマーまたはそれらの組み合わせから誘導される。

【0129】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、酸塩基は、酸基の塩である。酸塩基含有モノマーとして、少なくとも１つの酸塩基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、酸塩基含有モノマーは、カルボン塩基含有モノマー、スルホン塩基含有モノマー、ホスホン塩基含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アルカリ金属酸塩基を含む。アルカリ金属酸塩を形成するアルカリ金属の例として、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、アンモニウム酸塩基を含む。いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、酸塩基および酸基の組み合わせを含む。

【0130】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、水素結合を形成することができる原子を含む。いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）は、イオン－双極子相互作用を誘発するおよび／またはイオン結合を形成することができる荷電種をさらに含む。例えば、酸基は、水と接触すると部分解離を受け、荷電種を含む酸塩基を生成し、イオン－双極子相互作用および／またはイオン結合の形成を生じさせる。

【0131】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約１５モル％～約８５モル％、約１５モル％～約８４モル％、約１５モル％～約８３モル％、約１５モル％～約８２モル％、約１５モル％～約８１モル％、約１５モル％～約８０モル％、約１５モル％～約７９モル％、約１５モル％～約７８モル％、約１５モル％～約７７モル％、約１５モル％～約７６モル％、約１５モル％～約７５モル％、約１５モル％～約７４モル％、約１５モル％～約７３モル％、約１５モル％～約７２モル％、約１５モル％～約７１モル％、約１５モル％～約７０モル％、約１５モル％～約６５モル％、約１５モル％～約６０モル％、約１５モル％～約５５モル％、約１５モル％～約５０モル％、約１６モル％～約８５モル％、約１７モル％～約８５モル％、約１８モル％～約８５モル％、約１９モル％～約８５モル％、約２０モル％～約８５モル％、約２１モル％～約８５モル％、約２２モル％～約８５モル％、約２５モル％～約８５モル％、約３０モル％～約８５モル％、約３５モル％～約８５モル％、約４０モル％～約８５モル％、約４５モル％～約８５モル％、約５０モル％～約８５モル％、約５５モル％～約８５モル％、約１６モル％～約８０モル％、約１６モル％～約７５モル％、約１６モル％～約７０モル％、約１６モル％～６５モル％、約１６モル％～約６０モル％、約１８モル％～８０モル％、約１８モル％～約７５モル％、約１８モル％～約７０モル％、約１８モル％～約６５モル％、約１８モル％～約６０モル％、約２０モル％～約８０モル％、約２０モル％～約７５モル％、約２０モル％～約７０モル％、約２０モル％～約６５モル％、約２０モル％～約６０モル％、約２２モル％～約８０モル％、約２２モル％～約７５モル％、約２２モル％～７０モル％、約２２モル％～約６５モル％または約２２モル％～約６０モル％である。

【0132】

いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、８５モル％未満、８４モル％未満、８２モル％未満、８０モル％未満、７８モル％未満、７６モル％未満、７４モル％未満、７２モル％未満、７０モル％未満、６８モル％未満、６６モル％未満、６４モル％未満、６２モル％未満、６０モル％未満、５８モル％未満、５６モル％未満、５４モル％未満、５２モル％未満、５０モル％未満、４８モル％未満、４６モル％未満、４４モル％未満、４２モル％未満、４０モル％未満、３８モル％未満、３６モル％未満、３４モル％未満、３２モル％未満、３０モル％未満、２８モル％未満、２６モル％未満、２４モル％未満、２２モル％未満、２０モル％未満または１８モル％未満である。いくつかの実施形態において、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、１５モル％を超え、１６モル％を超え、１８モル％を超え、２０モル％を超え、２２モル％を超え、２４モル％を超え、２６モル％を超え、２８モル％を超え、３０モル％を超え、３２モル％を超え、３４モル％を超え、３６モル％を超え、３８モル％を超え、４０モル％を超え、４２モル％を超え、４４モル％を超え、４６モル％を超え、４８モル％を超え、５０モル％を超え、５２モル％を超え、５４モル％を超え、５６モル％を超え、５８モル％を超え、６０モル％を超え、６２モル％を超え、６４モル％を超え、６６モル％を超え、６８モル％を超え、７０モル％を超え、７２モル％を超え、７４モル％を超え、７６モル％を超え、７８モル％を超え、８０モル％を超えまたは８２モル％を超える。

【0133】

構造単位（ｂ）は、ニトリル基含有モノマーから誘導される。ニトリル基含有モノマーとして、少なくとも１つのニトリル基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーは、α，β－エチレン性不飽和ニトリルモノマーを含む。いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーは、アクリロニトリル、α－ハロゲノアクリロニトリル、α－アルキルアクリロニトリルまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーは、α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル、α－フルオロアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル、α－ｎ－ヘキシルアクリロニトリル、α－メトキシアクリロニトリル、３－メトキシアクリロニトリル、３－エトキシアクリロニトリル、α－アセトキシアクリロニトリル、α－フェニルアクリロニトリル、α－トリルアクリロニトリル、α－（メトキシフェニル）アクリロニトリル、α－（クロロフェニル）アクリロニトリル、α－（シアノフェニル）アクリロニトリル、ビニリデンシアニド、またはそれらの組み合わせである。

【0134】

いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約０モル％～約８５モル％、約０モル％～約８０モル％、約０モル％～約７５モル％、約０モル％～約７０モル％、約０モル％～約６５モル％、約０モル％～約６０モル％、約５モル％～約８５モル％、約５モル％～約８０モル％、約５モル％～約７５モル％、約５モル％～約７０モル％、約５モル％～約６５モル％、約５モル％～約６０モル％、約１０モル％～約８５モル％、約１０モル％～約８０モル％、約１０モル％～約７５モル％、約１０モル％～約７０モル％、約１０モル％～約６５モル％、約１０モル％～約６０モル％、約１５モル％～約８５モル％、約１５モル％～約８４モル％、約１５モル％～約８３モル％、約１５モル％～約８２モル％、約１５モル％～約８１モル％、約１５モル％～約８０モル％、約１５モル％～約７９モル％、約１５モル％～約７８モル％、約１５モル％～約７７モル％、約１５モル％～約７６モル％、約１５モル％～約７５モル％、約１５モル％～約７４モル％、約１５モル％～約７３モル％、約１５モル％～約７２モル％、約１５モル％～約７１モル％、約１５モル％～約７０モル％、約１５モル％～約６５モル％、約１５モル％～約６０モル％、約１５モル％～約５５モル％、約１５モル％～約５０モル％、約１６モル％～約８５モル％、約１７モル％～約８５モル％、約１８モル％～約８５モル％、約１９モル％～約８５モル％、約２０モル％～約８５モル％、約２１モル％～約８５モル％、約２２モル％～約８５モル％、約２３モル％～約８５モル％、約２４モル％～約８５モル％、約３０モル％～約８５モル％、約３５モル％～約８５モル％、約４０モル％～約８５モル％、約４５モル％～約８５モル％、約５０モル％～約８５モル％、約５５モル％～約８５モル％、約１６モル％～約８４モル％、約１６モル％～約８０モル％、約１８モル％～約８４モル％、約１８モル％～約８０モル％、約２０モル％～約８０モル％、約２２モル％～約８０モル％である。

【0135】

いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、８５モル％未満、８４モル％未満、８２モル％未満、８０モル％未満、７８モル％未満、７６モル％未満、７４モル％未満、７２モル％未満、７０モル％未満、６８モル％未満、６６モル％未満、６４モル％未満、６２モル％未満、６０モル％未満、５８モル％未満、５６モル％未満、５４モル％未満、５２モル％未満、５０モル％未満、４８モル％未満、４６モル％未満、４４モル％未満、４２モル％未満、４０モル％未満、３８モル％未満、３６モル％未満、３４モル％未満、３２モル％未満、３０モル％未満、２８モル％未満、２６モル％未満、２４モル％未満、２２モル％未満、２０モル％未満、１８モル％未満、１６モル％未満、１４モル％未満、１２モル％未満、１０モル％未満、８モル％未満、６モル％未満または４モル％未満である。いくつかの実施形態において、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、０モル％を超え、１モル％を超え、３モル％を超え、５モル％を超え、７モル％を超え、１０モル％を超え、１２モル％を超え、１５モル％を超え、１６モル％を超え、１８モル％を超え、２０モル％を超え、２２モル％を超え、２４モル％を超え、２６モル％を超え、２８モル％を超え、３０モル％を超え、３２モル％を超え、３４モル％を超え、３６モル％を超え、３８モル％を超え、４０モル％を超え、４２モル％を超え、４４モル％を超え、４６モル％を超え、４８モル％を超え、５０モル％を超え、５２モル％を超え、５４モル％を超え、５６モル％を超え、５８モル％を超え、６０モル％を超え、６２モル％を超え、６４モル％を超え、６６モル％を超え、６８モル％を超え、７０モル％を超え、７２モル％を超え、７４モル％を超え、７６モル％を超え、７８モル％を超え、８０モル％を超えまたは８２モル％を超える。

【0136】

構造単位（ｃ）は、アミド基含有モノマーから誘導される。アミド基含有モノマーとして、少なくとも１つのアミド基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、アミド基含有モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチルメタクリルアミド、Ｎ－イソブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ－（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（プロポキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレン－ビス－アクリルアミド（ＭＢＡ）、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミドまたはそれらの組合せである。

【0137】

いくつかの実施形態において、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、約０モル％～約３５モル％、約１モル％～約３５モル％、約２モル％～約３５モル％、約３モル％～約３５モル％、約４モル％～約３５モル％、約５モル％～約３５モル％、約６モル％～約３５モル％、約７モル％～約３５モル％、約８モル％～約３５モル％、約９モル％～約３５モル％、約１０モル％～約３５モル％、約１１モル％～約３５モル％、約１２％モル～約３５モル％、約１３モル％～約３５モル％、約１４モル％～約３５モル％、約１５モル％～約３５モル％、約１６モル％～約３５モル％、約１７モル％～約３５モル％、約１８モル％～約３５モル％、約１９モル％～約３５モル％、約２０モル％～約３５モル％、約２０モル％～約３４モル％、約２０モル％～約３３モル％、約２０モル％～約３２モル％、約２０モル％～約３１モル％、約２０モル％～約３０モル％、約０モル％～約３４モル％、約０モル％～約３３モル％、約０モル％～約３２モル％、約０モル％～約３１モル％、約０モル％～約３０モル％、約１モル％～約２９モル％、約１モル％～約２８モル％、約１モル％～約２７モル％、約１モル％～約２６モル％、約１モル％～約２５モル％、約１モル％～約２４モル％、約１モル％～約２３モル％、約１モル％～約２２モル％、約１モル％～約２１モル％または約１モル％～約２０モル％である。

【0138】

いくつかの実施形態において、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、３５モル％未満、３４モル％未満、３３モル％未満、３２モル％未満、３１モル％未満、３０モル％未満、２９モル％未満、２８モル％未満、２７モル％未満、２６モル％未満、２５モル％未満、２４モル％未満、２３モル％未満、２２モル％未満、２１モル％未満、２０モル％未満、１９モル％未満、１８モル％未満、１７モル％未満、１６モル％未満、１５モル％未満、１４モル％未満、１３モル％未満、１２モル％未満、１１モル％未満または１０モル％未満である。いくつかの実施形態において、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）の割合は、ポリマーバインダー中の共重合体のモノマー単位のモルの総数に基づいて、０モル％を超え、１モル％を超え、２モル％を超え、３モル％を超え、４モル％を超え、５モル％を超え、６モル％を超え、７モル％を超え、８モル％を超え、９モル％を超え、１０モル％を超え、１１モル％を超え、１２モル％を超え、１３モル％を超え、１４モル％を超え、１５モル％を超え、１６モル％を超え、１７モル％を超え、１８モル％を超え、１９モル％を超え、２０モル％を超え、２１モル％を超え、２２モル％を超え、２３モル％を超え、２４モル％を超えまたは２５モル％を超える。

【0139】

構造単位（ｄ）は、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される。ヒドロキシル基含有モノマーとして、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、ヒドロキシル基含有モノマーは、ヒドロキシル基を有するＣ_１～Ｃ_２０アルキル基またはＣ_５～Ｃ_２０シクロアルキル基含有メタクリラートである。いくつかの実施形態において、ヒドロキシル基含有モノマーは、２－ヒドロキシエチルアクリラート、２－ヒドロキシエチルメタクリラート、２－ヒドロキシプロピルアクリラート、２－ヒドロキシプロピルメタクリラート、２－ヒドロキシブチルメタクリラート、３－ヒドロキシプロピルアクリラート、３－ヒドロキシプロピルメタクリラート、４－ヒドロキシブチルメタクリラート、５－ヒドロキシペンチルアクリラート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリラート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリラート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリラート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリラート、アリルアルコールまたはそれらの組み合わせである。

【0140】

構造単位（ｅ）は、エステル基含有モノマーから誘導される。エステル基含有モノマーとして、少なくとも１つのエステル基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、エステル基含有モノマーは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルアクリラート、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル（メタ）アクリラート、シクロアルキルアクリラートまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、エステル基含有モノマーは、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ｎ－プロピルアクリラート、イソプロピルアクリラート、ｎ－ブチルアクリラート、ｓｅｃ－ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリラート、ペンチルアクリラート、ヘキシルアクリラート、ヘプチルアクリラート、オクチルアクリラート、３，３，５－トリメチルヘキシルアクリラート、２－エチルヘキシルアクリラート、ノニルアクリラート、デシルアクリラート、ラウリルアクリラート、ｎ－テトラデシルアクリラート、オクタデシルアクリラート、シクロヘキシルアクリラート、フェニルアクリラート、メトキシメチルアクリラート、メトキシエチルアクリラート、エトキシメチルアクリラート、エトキシエチルアクリラート、ペルフルオロオクチルアクリラート、ステアリルアクリラートまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、エステル基含有モノマーは、シクロヘキシルアクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリラート、またはそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、エステル基含有モノマーは、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ｎ－プロピルメタクリラート、イソプロピルメタクリラート、ｎ－ブチルメタクリラート、ｓｅｃ－ブチルメタクリラート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリラート、イソブチルメタクリラート、ｎ－ペンチルメタクリラート、イソペンチルメタクリラート、ヘキシルメタクリラート、へプチルメタクリラート、オクチルメタクリラート、２－エチルヘキシルメタクリラート、ノニルメタクリラート、デシルメタクリラート、ラウリルメタクリラート、ｎ－テトラデシルメタクリラート、ステアリルメタクリラート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリラート、フェニルメタクリラート、ベンジルメタクリラート、またはそれらの組み合わせである。

【0141】

構造単位（ｆ）は、エポキシ基含有モノマーから誘導される。エポキシ基含有モノマーとして、少なくとも１つのエポキシ基を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、エポキシ基含有モノマーは、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アリル２，３－エポキシプロピルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、クロロプレンモノエポキシド、３，４－エポキシ－１－ブテン、４，５－エポキシ－２－ペンテン、３，４－エポキシ－１－ビニルシクロヘキサン、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルエチレン、エポキシ－４－ビニルシクロヘキセン、１，２－エポキシ－５，９－シクロドデカジエンまたはそれらの組み合わせである。

【0142】

いくつかの実施形態において、エポキシ基含有モノマーは、３，４－エポキシ－１－ブテン、１，２－エポキシ－５－ヘキセン、１，２－エポキシ－９－デセン、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラート、グリシジルクロトナート、グリシジル２，４－ジメチルペンテノアート、グリシジル４－ヘキセノアート、グリシジル４－ヘプテノアート、グリシジル５－メチル－４－ヘプテノアート、グリシジルソルバート、グリシジルリノレアート、グリシジルオレアート、グリシジル３－ブテノアート、グリシジル３－ペンテノアート、グリシジル－４－メチル－３－ペンテノアートまたはそれらの組合せが挙げられる。

【0143】

構造単位（ｇ）は、フッ素含有モノマーから誘導される。フッ素含有モノマーとして、少なくとも１つのフッ素原子を有する任意のモノマーを、特に制限なく使用することができる。いくつかの実施形態において、フッ素含有モノマーは、少なくとも１つのフッ素原子を有するＣ_１～Ｃ_２０アルキル基含有アクリラート、メタクリラートまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、フッ素含有モノマーは、ペルフルオロドデシルアクリラート、ペルフルオロｎ－オクチルアクリラート、ペルフルオロｎ－ブチルアクリラート、ペルフルオロヘキシルエチルアクリラートおよびペルフルオロオクチルエチルアクリラート等のペルフルオロアルキルアクリラートであり；ペルフルオロドデシルメタクリラート、ペルフルオロｎ－オクチルメタクリラート、ペルフルオロｎ－ブチルメタクリラート、ペルフルオロヘキシルエチルメタクリラートおよびペルフルオロオクチルエチルメタクリラート等のペルフルオロアルキルメタクリラートであり；ペルフルオロドデシルオキシエチルアクリラートおよびペルフルオロデシルオキシエチルアクリラート等のペルフルオロオキシアルキルアクリラートであり；ペルフルオロドデシルオキシエチルメタクリラートおよびペルフルオロデシルオキシエチルメタクリラート等のペルフルオロオキシアルキルメタクリラート並びにそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、フッ素含有モノマーは、少なくとも１つのＣ_１～Ｃ_２０アルキル基および少なくとも１つのフッ素原子を含むカルボキシラートであり；ここで、カルボキシラートは、クロトナート、マラート、フマラート、イタコナートまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、フッ素含有モノマーは、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、ビニリデンフロライド、テトラフルオロエチレン、２－フルオロアクリラートおよびそれらの組合せである。

【0144】

いくつかの実施形態において、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）およびフッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）の各々の割合は、独立して、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、約０モル％～約５０モル％、約１モル％～約５０モル％、約２モル％～約５０モル％、約３モル％～約５０モル％、約４モル％～約５０モル％、約５モル％～約５０モル％、約６モル％～約５０モル％、約７モル％～約５０モル％、約８モル％～約５０モル％、約９モル％～約５０モル％、約１０モル％～約５０モル％、約１１モル％～約５０モル％、約１２モル％～約５０モル％、約１３モル％～約５０モル％、約１４モル％～約５０モル％、約１５モル％～約５０モル％、約１６モル％～約５０モル％、約１７モル％～約５０モル％、約１８モル％～約５０モル％、約１９モル％～約５０モル％、約２０モル％～約５０モル％、約２０モル％～約４９モル％、約２０モル％～約４８モル％、約２０モル％～約４７モル％、約２０モル％～約４６モル％、約２０モル％～約４５モル％、約２０モル％～約４４モル％、約２０モル％～約４３モル％、約２０モル％～約４２モル％、約２０モル％～約４１モル％、約２０モル％～約４０モル％、約０モル％～約４５モル％、約０モル％～約４４モル％、約０モル％～約４３モル％、約０モル％～約４２モル％、約０モル％～約４１モル％、約０モル％～約４０モル％、約０モル％～約３９モル％、約０モル％～約３８モル％、約０モル％～約３７モル％、約０モル％～約３６モル％、約０モル％～約３５モル％、約０モル％～約３４モル％、約０モル％～約３３モル％、約０モル％～約３２モル％、約０モル％～約３１モル％、約０モル％～約３０モル％、約２モル％～約５０モル％、約２モル％～約４５モル％、約２モル％～約４０モル％、約２モル％～約３５モル％、約２モル％～約３０モル％、約２モル％～約２５モル％、約５モル％～約５０モル％、約５モル％～約４５モル％、約５モル％～約４０モル％、約５モル％～約３５モル％、約５モル％～約３０モル％、約５モル％～約２５モル％、約１０モル％～約５０モル％、約１０モル％～約４５モル％、約１０モル％～約４０モル％、約１０モル％～約３５モル％または約１０モル％～約３０モル％である。

【0145】

いくつかの実施形態において、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）およびフッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）の各々の割合は、独立して、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、５０モル％未満、４９モル％未満、４８モル％未満、４７モル％未満、４６モル％未満、４５モル％未満、４４モル％未満、４３モル％未満、４２モル％未満、４１モル％未満、４０モル％未満、３９モル％未満、３８モル％未満、３７モル％未満、３６モル％未満、３５モル％未満、３４モル％未満、３３モル％未満、３２モル％未満、３１モル％未満、３０モル％未満、２９モル％未満、２８モル％未満、２７モル％未満、２６モル％未満、２５モル％未満、２４モル％未満、２３モル％未満、２２モル％未満、２１モル％未満、２０モル％未満、１９モル％未満、１８モル％未満、１７モル％未満、１６モル％未満、１５モル％未満、１４モル％未満、１３モル％未満、１２モル％未満、１１モル％未満、１０モル％未満、８モル％未満、６モル％未満、４モル％未満または２モル％未満である。

【0146】

いくつかの実施形態において、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）およびフッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）の各々の割合は、独立して、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、０モル％を超え、１モル％を超え、２モル％を超え、３モル％を超え、４モル％を超え、５モル％を超え、６モル％を超え、７モル％を超え、８モル％を超え、９モル％を超え、１０モル％を超え、１１モル％を超え、１２モル％を超え、１３モル％を超え、１４モル％を超え、１５モル％を超え、１６モル％を超え、１７モル％を超え、１８モル％を超え、１９モル％を超え、２０モル％を超え、２１モル％を超え、２２モル％を超え、２３モル％を超え、２４モル％を超え、２５モル％を超え、２６モル％を超え、２７モル％を超え、２８モル％を超え、２９モル％を超え、３０モル％を超え、３１モル％を超え、３２モル％を超え、３３モル％を超え、３４モル％を超え、３５モル％を超え、３６モル％を超え、３７モル％を超え、３８モル％を超え、３９モル％を超え、４０モル％を超え、４１モル％を超え、４２モル％を超え、４３モル％を超え、４４モル％を超え、４５モル％を超え、４６モル％を超え、４７モル％を超えまたは４８モル％を超える。

【0147】

他の実施形態において、コポリマーは、オレフィンから誘導される構造単位をさらに含んでもよい。オレフィンとして、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する任意の炭化水素を、特定の制限なく使用できる。いくつかの実施形態において、オレフィンは、Ｃ_２～Ｃ_２０脂肪族化合物、Ｃ_８～Ｃ_２０芳香族化合物またはビニル不飽和を含む環状化合物、Ｃ_４～Ｃ_４０ジエンまたはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、オレフィンは、スチレン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、シクロブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４，６－ジメチル－１－ヘプテン、４－ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテンまたはそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、コポリマーは、オレフィンから誘導される構造単位を含まない。いくつかの実施形態において、コポリマーは、スチレン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、シクロブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４，６－ジメチル－１－ヘプテン、４－ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエンまたはシクロオクテンを含まない。

【0148】

共役ジエン基含有モノマーは、オレフィンとして構成する。いくつかの実施形態において、共役ジエン基含有モノマーは、Ｃ_４～Ｃ_４０ジエン、１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、イソプレン、ミルセン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン、置換側鎖共役ヘキサジエン等の脂肪族共役ジエンモノマーまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、コポリマーは、Ｃ_４～Ｃ_４０ジエン、１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、イソプレン、ミルセン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエンまたは置換側鎖共役ヘキサジエン等の脂肪族共役ジエンモノマーを含まない。

【0149】

他の実施形態において、コポリマーは、芳香族ビニル基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含むことができる。いくつかの実施形態において、芳香族ビニル基含有モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンまたはそれらの組合せである。いくつかの実施形態において、コポリマーは、芳香族ビニル基含有モノマーから誘導される構造単位を含まない。いくつかの実施形態において、コポリマーは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンを含まない。

【0150】

いくつかの実施形態において、基材は、箔、シートまたはフィルムの形態であり得る。特定の実施形態において、基材は金属である。いくつかの実施形態において、基材は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはこれらの合金、導電性樹脂、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0151】

特定の実施形態において、基材は、外層および内層を含む２層構造を有し、外層は導電性材料を含み、内層は絶縁材料または他の導電性材料；例えば、アルミニウム層で被覆されたポリマー絶縁材料または導電樹脂層を備えたアルミニウムを含む。いくつかの実施形態において、導電性材料は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはこれらの合金、導電性樹脂、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、基材は、外層、中間層および内層を含む３層構造を有し、外層および内層は導電性材料を含み、中間層は絶縁材料または他の導電性材料；例えば、両面を金属層で被覆されたプラスチック材料を含む。特定の実施形態において、外層、中間層および内層の各々は、独立して、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはこれらの合金、導電性樹脂、またはこれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、絶縁材料は、ポリカルボナート、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（ビニルエステル）、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリフェニレンオキシド、セルロースポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されたポリマー材料である。特定の実施形態において、基材は３つ以上の層を有する。いくつかの実施形態において、基材は、保護コーティングで被覆されている。特定の実施形態において、保護コーティングは、炭素含有材料を含む。いくつかの実施形態において、基材は保護コーティングで被覆されていない。

【0152】

いくつかの実施形態において、コーティングは、外層および内層を含む２層構造を有し、内層および外層は、それぞれ独立して、ポリマー材料を含む。

【0153】

いくつかの実施形態において、ポリマー材料は、ポリカルボナート、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（ビニルエステル）、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリフェニレンオキシド、セルロースポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、ポリマー材料は、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー材料は、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）およびニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー材料は、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｂ）、アミド基含有モノマーから誘導される構造単位（ｃ）、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、ポリマー材料は、ヒドロキシル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｄ）、エステル基含有モノマーから誘導される構造単位（ｅ）、エポキシ基含有モノマーから誘導される構造単位（ｆ）、フッ素含有モノマーから誘導される構造単位（ｇ）またはそれらの組み合わせをさらに含む。

【0154】

いくつかの実施形態において、内層および外層中のポリマー材料または材料は、同じであってもよく、異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよい。

【0155】

複合体の剥離液への浸漬に要する時間は、金属基材からのコーティングの十分な剥離の達成において極めて重要である。複合体を剥離液へ浸漬する時間が不十分であると、剥離液に含まれる剥離剤および水性溶媒が、複合体の完全な剥離が可能になる程度に、コーティングと金属基材表面との間に初めに形成される結合を不安定にする、乱すおよび破壊するのに十分な時間を有しない虞がある。しかしながら、複合体が剥離液に長時間浸漬されると、複合体の剥離液内に含まれる剥離剤（例えば弱酸）との接触時間が長いため、金属基材の腐食が発生する虞がある。いくつかの実施形態において、複合体は、約１分～１２０分、約１分～約１１０分、約１分～約１００分、約１分～約９０分、約１分～約８０分、約１分～約７０分、約１分～約６０分、約３分～約１２０分、約３分～約１１０分、約３分～約１００分、約３分～約９０分、約３分～約８０分、約３分～約７０分、約３分～約６０分、約５分～約１２０分、約５分～約１１０分、約５分～約１００分、約５分～約９０分、約５分～約８０分、約５分～約７０分、約５分～約６０分、約１０分～約１２０分、約１０分～約１１０分、約１０分～約１００分、約１０分～約９０分、約１０分～約８０分、約１０分～約７０分、約１０分～約６０分、約１５分～約１２０分、約１５分～約１１０分、約１５分～約１００分、約１５分～約９０分、約１５分～約８０分、約１５分～約７０分、約１５分～約６０分、約２０分～約１２０分、約２０分～約１１０分、約２０分～約１００分、約２０分～約９０分、約２０分～約８０分、約２０分～約７０分、約２０分～約６０分、約２５分～約１２０分、約２５分～約１１０分、約２５分～約１００分、約２５分～約９０分、約２５分～約８０分、約２５分～約７０分、約２５分～約６０分、約３０分～約１２０分、約３０分～約１１０分、約３０分～約１００分、約３０分～約９０分、約３０分～約８０分、約３０分～約７０分または約３０分～約６０分の間、剥離液に浸漬される。

【0156】

いくつかの実施形態において、複合体は、１２０分未満、１１０分未満、１００分未満、９０分未満、８０分未満、７０分未満、６０分未満、５０分未満、４０分未満、３０分未満、２０分未満、１５分未満、１０分未満または５分未満の間、剥離液に浸漬される。いくつかの実施形態において、複合体は、１分を超え、３分を超え、５分を超え、１０分を超え、１５分を超え、２０分を超え、３０分を超え、４０分を超え、５０分を超え、６０分を超え、７０分を超え、８０分を超え、９０分を超え、１００分を超えまたは１１０分を超える間、剥離液に浸漬される。

【0157】

いくつかの実施形態において、複合体は、約２５℃～約９５℃、約２５℃～約９０℃、約２５℃～約８５℃、約２５℃～約８０℃、約２５℃～約７５℃、約２５℃～約７０℃、約２５℃～約６５℃、約２５℃～約６０℃、約２５℃～約５５℃、約２５℃～約５０℃、約３０℃～約９５℃、約３０℃～約９０℃、約３０℃～約８５℃、約３０℃～約８０℃、約３０℃～約７５℃、約３０℃～約７０℃、約３０℃～約６５℃、約３０℃～約６０℃、約３０℃～約５５℃、約３０℃～約５０℃、約３５℃～約９５℃、約３５℃～９０℃、約３５℃～約８５℃、約３５℃～約８０℃、約３５℃～約７５℃、約３５℃～約７０℃、約３５℃～約６５℃、約３５℃～約６０℃、約３５℃～約５５℃、約４０℃～約９５℃、約４０℃～約９０℃、約４０℃～約８５℃、約４０℃～約８０℃、約４０℃～約７５℃、約４０℃～約７０℃、約４０℃～約６５℃、約４０℃～約６０℃、約４５℃～約９５℃、約４５℃～約９０℃、約４５℃～約８５℃、約４５℃～約８０℃、約４５℃～約７５℃、約４５℃～約７０℃、約４５℃～約６５℃、約５０℃～約９０℃、約５０℃～約８５℃、約５０℃～約８０℃または約５０℃～約７０℃の温度で剥離液に浸漬される。

【0158】

いくつかの実施形態において、複合体は、９５℃未満、９０℃未満、８５℃未満、８０℃未満、７５℃未満、７０℃未満、６５℃未満、６０℃未満、５５℃未満、５０℃未満、４５℃未満、４０℃未満、３５℃未満または３０℃未満の温度で剥離液に浸漬される。いくつかの実施形態において、複合体は、２５℃を超え、３０℃を超え、３５℃を超え、４０℃を超え、４５℃を超え、５０℃を超え、５５℃を超え、６０℃を超え、６５℃を超え、７０℃を超え、７５℃を超え、８０℃を超え、８５℃を超えまたは９０℃を超える温度で剥離液に浸漬される。

【0159】

複合体の浸漬に使用される剥離液の量は、金属基材からのコーティングの完全な剥離の達成において重要である。所定量の複合体の浸漬に使用される剥離液の量が不十分である場合、複合体の十分な剥離を行うことができない。その結果の一例として、コーティングの大部分が金属基材の表面に沈着または付着していることが判明する場合がある。一方、所定量の複合体の浸漬のために過剰な量の剥離液が使用される場合、使用される追加の剥離剤および水性溶媒は無駄とみなされ、溶媒の再利用のためにさらなる処理工程を必要とする、不必要なコンタミネーションされたまたは汚染された水性溶媒廃棄物を生成する。いくつかの実施形態において、複合体の剥離を達成するために複合体が剥離液に浸漬される際、複合体の剥離液に対する重量比は、約０．０１％～約５％、約０．０１％～約４．８％、約０．０１％～約４．６％、約０．０１％～約４．４％、約０．０１％～約４．２％、約０．０１％～約４％、約０．０１％～約３．８％、約０．０１％～約３．６％、約０．０１％～約３．４％、約０．０１％～約３．２％、約０．０１％～約３％、約０．０１％～約２．８％、約０．０１％～約２．６％、約０．０１％～約２．４％、約０．０１％～約２．２％、約０．０１％～約２％、約０．０１％～約１．９％、約０．０１％～約１．８％、約０．０１％～約１．７％、約０．０１％～約１．６％、約０．０１％～約１．５％、約０．０１％～約１．４％、約０．０１％～約１．３％、約０．０１％～約１．２％、約０．０１％～約１．１％、約０．０１％～約１％、約０．０１％～約０．９％、約０．０１％～約０．８％、約０．１％～約５％、約０．１％～約４．５％、約０．１％～約４％、約０．１％～約３．５％、約０．１％～約３％、約０．１％～約２．５％、約０．１％～約２％、約０．１％～約１．９％、約０．１％～約１．８％、約０．１％～約１．７％、約０．１％～約１．６％、約０．１％～約１．５％、約０．１％～約１．４％、約０．１％～約１．３％、約０．１％～約１．２％、約０．１％～約１．１％、約０．１％～約１％、約０．１％～約０．９％、約０．１％～約０．８％、約０．２％～約５％、約０．２％～約４．５％、約０．２％～約４％、約０．２％～約３．５％、約０．２％～約３％、約０．２％～約２．５％、約０．２％～約２％、約０．２％～約１．９％、約０．２％～約１．８％、約０．２％～約１．７％、約０．２％～約１．６％、約０．２％～約１．５％、約０．２％～約１．４％、約０．２％～約１．３％、約０．２％～約１．２％、約０．２％～約１．１％、約０．２％～約１％、約０．２％～約０．９％、約０．２％～約０．８％、約０．３％～約４％、約０．３％～約３％、約０．３％～約１．５％、約０．３％～約１％または約０．３％～約０．８％である。

【0160】

いくつかの実施形態において、複合体の剥離を達成するために複合体を剥離液に浸漬する際、複合体の剥離液に対する重量比は、５％未満、４．５％未満、４％未満、３．５％未満、３％未満、２．５％未満、２％未満、１．９％未満、１．８％未満、１．７％未満、１．６％未満、１．５％未満、１．４％未満、１．３％未満、１．２％未満、１．１％未満、１％未満、０．９％未満、０．８％未満、０．７％未満、０．６％未満、０．５％未満、０．４％未満、０．３％未満、０．２％未満、０．１％未満または０．０５％未満である。いくつかの実施形態において、複合体の剥離を達成するために複合体を剥離液に浸漬する際、複合体の剥離液に対する重量比は、０．０１％を超え、０．０５％を超え、０．１％を超え、０．２％を超え、０．３％を超え、０．４％を超え、０．５％を超え、０．６％を超え、０．７％を超え、０．８％を超え、０．９％を超え、１％を超え、１．１％を超え、１．２％を超え、１．３％を超え、１．４％を超え、１．５％を超え、１．６％を超え、１．７％を超え、１．８％を超え、１．９％を超え、２％を超え、２．５％を超え、３％を超え、３．５％を超え、４％を超えまたは４．５％を超える。

【0161】

剥離剤は、コーティングに含まれるポリマーバインダーと金属基材表面との間のイオン－双極子相互作用および水素結合相互作用の妨害および破壊を目的とする。コーティングと金属基材との間の相互作用の乱れ、ひいては複合体の剥離を生じさせるためには、剥離液中の十分な量の剥離剤が必要である。しかしながら、コーティング内のポリマーバインダーと金属基材表面との間の相互作用の乱れを誘発するためには、比較的低濃度の剥離剤が適切である。複合体の浸漬のため、低濃度の剥離剤を使用することは、金属基材および複合体の他にとり得る金属成分が腐食する可能性を減少させ、および／または高濃度の剥離剤を使用することによって生じ得る副反応を緩和させる。いくつかの実施形態において、剥離液中の剥離剤の濃度は、剥離液の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．９５重量％、約０．０１重量％～約０．９重量％、約０．０１重量％～約０．８５重量％、約０．０１重量％～約０．８重量％、約０．０１重量％～約０．７５重量％、約０．０１重量％～約０．７重量％、約０．０１重量％～約０．６５重量％、約０．０１重量％～約０．６重量％、約０．０１重量％～約０．５５重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．４５重量％、約０．０１重量％～約０．４重量％、約０．０１重量％～約０．３５重量％、約０．０１重量％～約０．３重量％、約０．０５重量％～約１重量％、約０．０５重量％～約０．９５重量％、約０．０５重量％～約０．９重量％、約０．０５重量％～約０．８５重量％、約０．０５重量％～約０．８重量％、約０．０５重量％～約０．７５重量％、約０．０５重量％～約０．７重量％、約０．０５重量％～約０．６５重量％、約０．０５重量％～約０．６重量％、約０．０５重量％～約０．５５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．４５重量％、約０．０５重量％～約０．４重量％、約０．０５重量％～約０．３５重量％、約０．１重量％～約１重量％、約０．１重量％～約０．９５重量％、約０．１重量％～約０．９重量％、約０．１重量％～約０．８５重量％、約０．１重量％～約０．８重量％、約０．１重量％～約０．７５重量％、約０．１重量％～約０．７重量％、約０．１重量％～約０．６５重量％、約０．１重量％～約０．６重量％、約０．１重量％～約０．５５重量％、約０．１重量％～約０．５重量％、約０．１重量％～約０．４５重量％、約０．１重量％～約０．４重量％、約０．２重量％～約１重量％、約０．２重量％～約０．９５重量％、約０．２重量％～約０．９重量％、約０．２重量％～約０．８５重量％、約０．２重量％～約０．８重量％、約０．２重量％～約０．７５重量％、約０．２重量％～約０．７重量％、約０．２重量％～約０．６５重量％、約０．２重量％～約０．６重量％、約０．２～約０．５５重量％、約０．２～約０．５重量％、約０．２５重量％～約１重量％、約０．２５～約０．９５重量％、約０．２５重量％～約０．９重量％、約０．２５重量％～約０．８５重量％、約０．２５重量％～約０．８重量％、約０．２５重量％～約０．７５重量％、約０．２５重量％～約０．７重量％、約０．２５重量％～約０．６５重量％、約０．２５重量％～約０．６重量％、約０．２５重量％～約０．５５重量％、約０．２５重量％～約０．５重量％、約０．３重量％～約１重量％、約０．３重量％～約０．９５重量％、約０．３重量％～約０．９重量％、約０．３重量％～約０．８５重量％、約０．３重量％～約０．８重量％、約０．３重量％～約０．７５重量％、約０．３重量％～約０．７重量％、約０．３重量％～約０．６５重量％または約０．３重量％～約０．６重量％である。

【0162】

いくつかの実施形態において、剥離液中の剥離剤の濃度は、剥離溶液の総重量に基づいて、１重量％未満、０．９５重量％未満、０．９重量％未満、０．８５重量％未満、０．８重量％未満、０．７５重量％未満、０．７重量％未満、０．６５重量％未満、０．６重量％未満、０．５５重量％未満、０．５重量％未満、０．４５重量％未満、０．４重量％未満、０．３５重量％未満、０．３重量％未満、０．２５重量％未満、０．２重量％未満、０．１５重量％未満、０．１重量％未満または０．０５重量％未満である。いくつかの実施形態において、剥離液中の剥離剤の濃度は、剥離液の総重量に基づいて、０．０１重量％を超え、０．２５重量％を超え、０．０５重量％を超え、０．７５重量％を超え、０．１重量％を超え、０．１５重量％を超え、０．２重量％を超え、０．２５重量％を超え、０．３重量％を超え、０．３５重量％を超え、０．４重量％を超え、０．４５重量％を超え、０．５重量％を超え、０．５５重量％を超え、０．６重量％を超え、０．６５重量％を超え、０．７重量％を超え、０．７５重量％を超え、０．８重量％を超え、０．８５重量％を超えまたは０．９重量％を超える。

【0163】

いくつかの実施形態において、コーティングの表面密度は、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約１５ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、または約２０ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２である。

【0164】

いくつかの実施形態において、コーティングの表面密度は、４０ｍｇ／ｃｍ^２未満、３６ｍｇ／ｃｍ^２未満、３２ｍｇ／ｃｍ^２未満、２８ｍｇ／ｃｍ^２未満、２４ｍｇ／ｃｍ^２未満、２０ｍｇ／ｃｍ^２未満、１６ｍｇ／ｃｍ^２未満、１２ｍｇ／ｃｍ^２未満、８ｍｇ／ｃｍ^２未満または４ｍｇ／ｃｍ^２未満である。いくつかの実施形態において、コーティングの表面密度は、１ｍｇ／ｃｍ^２を超え、４ｍｇ／ｃｍ^２を超え、８ｍｇ／ｃｍ^２を超え、１２ｍｇ／ｃｍ^２を超え、１６ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２０ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２４ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２８ｍｇ／ｃｍ^２を超え、３２ｍｇ／ｃｍ^２を超えまたは３６ｍｇ／ｃｍ^２を超える。

【0165】

いくつかの実施形態において、コーティングの密度は、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約６．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約５．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約４．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約３．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約３．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約２．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約３．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約３．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３または約３．０ｇ／ｃｍ^３～約６．０ｇ／ｃｍ^３である。

【0166】

いくつかの実施形態において、コーティングの密度は、６．５ｇ／ｃｍ^３未満、６．０ｇ／ｃｍ^３未満、５．５ｇ／ｃｍ^３未満、５．０ｇ／ｃｍ^３未満、４．５ｇ／ｃｍ^３未満、４．０ｇ／ｃｍ^３未満、３．５ｇ／ｃｍ^３未満、３．０ｇ／ｃｍ^３未満、２．５ｇ／ｃｍ^３未満、２．０ｇ／ｃｍ^３未満、１．５ｇ／ｃｍ^３未満または０．５ｇ／ｃｍ^３未満である。いくつかの実施形態において、コーティングの密度は、０．５ｇ／ｃｍ^３を超え、１．０ｇ／ｃｍ^３を超え、１．５ｇ／ｃｍ^３を超え、２．０ｇ／ｃｍ^３を超え、２．５ｇ／ｃｍ^３を超え、３．０ｇ／ｃｍ^３を超え、３．５ｇ／ｃｍ^３を超え、４．０ｇ／ｃｍ^３を超え、４．５ｇ／ｃｍ^３を超え、５．０ｇ／ｃｍ^３を超え、５．５ｇ／ｃｍ^３を超えまたは６．０ｇ／ｃｍ^３を超える。

【0167】

金属基材表面と水素結合を形成できる、コポリマー中の水素結合形成基含有モノマーの割合が高いと、剥離剤は効果が高く、主にコーティングと金属基材表面との間の水素結合相互作用を乱することに利用されるため、複合体の浸漬のために、剥離液中の剥離剤を比較的高い濃度で使用することができる。

【0168】

反対に、金属基材表面の部分的に正に荷電した金属種とイオン－双極子相互作用を発現させることができるコポリマー中の荷電官能基（例えば、酸塩基）の割合がより高いと、水性溶媒はコーティングと金属基材表面との間のイオン－双極子相互作用を弱める役割を果たし、きわめて効果的であるため、剥離液中の剥離剤を比較的低い濃度（すなわち、水性溶媒の高い割合）で複合体の浸漬のために使用することができる。

【0169】

いくつかの実施形態において、複合体の剥離を達成するために複合体が剥離液に浸漬されているとき、複合体－剥離液混合物は攪拌されている。いくつかの実施形態において、プラネタリー攪拌ミキサー、攪拌ミキサー、ブレンダー、超音波発生装置またはそれらの組み合わせが、複合体－剥離液混合物を攪拌するために使用される。

【0170】

いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、約１０ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約２０ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約５０ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約２００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約３００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約４００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約５００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約６００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約７００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約８００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約９００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１０００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１１００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２９００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２８００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２７００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２６００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２５００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２４００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２３００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２２００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２１００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約２０００ｒｐｍ、約１２００ｒｐｍ～約１９００ｒｐｍ、または約１２００ｒｐｍ～約１８００ｒｐｍの速度で攪拌される。

【0171】

いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、３０００ｒｐｍ未満、２９００ｒｐｍ未満、２８００ｒｐｍ未満、２７００ｒｐｍ未満、２６００ｒｐｍ未満、２５００ｒｐｍ未満、２４００ｒｐｍ未満、２３００ｒｐｍ未満、２２００ｒｐｍ未満、２１００ｒｐｍ未満、２０００ｒｐｍ未満、１９００ｒｐｍ未満、１８００ｒｐｍ未満、１７００ｒｐｍ未満、１６００ｒｐｍ未満、１５００ｒｐｍ未満、１４００ｒｐｍ未満、１３００ｒｐｍ未満、１２００ｒｐｍ未満、１１００ｒｐｍ未満、または１０００ｒｐｍ未満の速度で攪拌される。いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、１０ｒｐｍを超え、２０ｒｐｍを超え、５０ｒｐｍを超え、１００ｒｐｍを超え、２００ｒｐｍを超え、３００ｒｐｍを超え、４００ｒｐｍを超え、５００ｒｐｍを超え、６００ｒｐｍを超え、７００ｒｐｍを超え、８００ｒｐｍを超え、９００ｒｐｍを超え、１０００ｒｐｍを超え、１１００ｒｐｍを超え、１２００ｒｐｍを超え、１３００ｒｐｍを超え、１４００ｒｐｍを超え、１６００ｒｐｍを超え、１７００ｒｐｍを超え、１８００ｒｐｍを超え、１９００ｒｐｍを超え、または２０００ｒｐｍを超える速度で攪拌される。

【0172】

いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、約１５分～約１２０分、約１５分～約１１０分、約１５分～約１００分、約１５分～約９０分、約１５分～約８０分、約１５分～約７０分、約１５分～約６０分、約２０分～約１２０分、約２０分～約１１０分、約２０分～約１００分、約２０分～約９０分、約２０分～約８０分、約２０分～約７０分、約２０分～約６０分、約２５分～約１２０分、約２５分～約１１０分、約２５分～約１００分、約２５分～約９０分、約２５分～約８０分、約２５分～約７０分、約２５分～約６０分、約３０分～約１２０分、約３０分～約１１０分、約３０分～約１００分、約３０分～約９０分、約３０分～約８０分、約３０分～約７０分、または約３０分～約６０分の間、撹拌される。

【0173】

いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、１２０分未満、１１０分未満、１００分未満、９０分未満、８０分未満、７０分未満、６０分未満、５０分未満、４０分未満、３０分未満または２０分未満の間、攪拌される。いくつかの実施形態において、複合体－剥離液混合物は、１５分を超え、２０分を超え、３０分を超え、４０分を超え、５０分を超え、６０分を超え、７０分を超え、８０分を超え、９０分を超え、１００分を超えまたは１１０分を超える間、攪拌される。

【0174】

いくつかの実施形態において、プラネタリー攪拌ミキサーは、少なくとも１つのプラネタリーブレードと少なくとも１つの高速分散ブレードとを含む。特定の実施形態において、プラネタリーブレードの回転速度は、約２０ｒｐｍ～約２００ｒｐｍ、約２０ｒｐｍ～約１５０ｒｐｍ、約３０ｒｐｍ～約１５０ｒｐｍ、または約５０ｒｐｍ～約１００ｒｐｍである。特定の実施形態において、分散ブレードの回転速度は、約１，０００ｒｐｍ～約４，０００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍ～約３，５００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍ～約３，０００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍ～約２，０００ｒｐｍ、約１，５００ｒｐｍ～約３，０００ｒｐｍ、または約１，５００ｒｐｍ～約２，５００ｒｐｍである。

【0175】

特定の実施形態において、超音波発生装置は、超音波浴、プローブ型超音波発生装置、または超音波フローセルである。いくつかの実施形態において、超音波発生装置は、約１０Ｗ／Ｌ～約１００Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌ～約１００Ｗ／Ｌ、約３０Ｗ／Ｌ～約１００Ｗ／Ｌ、約４０Ｗ／Ｌ～約８０Ｗ／Ｌ、約４０Ｗ／Ｌ～約７０Ｗ／Ｌ、約４０Ｗ／Ｌ～約６０Ｗ／Ｌ、約４０Ｗ／Ｌ～約５０Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌ～約６０Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌ～約８０Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌ～約６０Ｗ／Ｌ、または約２０Ｗ／Ｌ～約４０Ｗ／Ｌの電力密度で操作される。特定の実施形態において、超音波発生装置は、１０Ｗ／Ｌを超え、２０Ｗ／Ｌを超え、３０Ｗ／Ｌを超え、４０Ｗ／Ｌを超え、５０Ｗ／Ｌを超え、６０Ｗ／Ｌを超え、７０Ｗ／Ｌを超え、８０Ｗ／Ｌを超えまたは９０Ｗ／Ｌを超える電力密度で操作される。

【0176】

いくつかの実施形態において、超音波発生装置は、約１００Ｗ～約１０００Ｗ、約２００Ｗ～約１０００Ｗ、約３００Ｗ～約１０００Ｗ、約４００Ｗ～約１０００Ｗ、約５００Ｗ～約１０００Ｗ、約５００Ｗ～約９００Ｗ、約５００Ｗ～約８００Ｗ、約５００Ｗ～約７００Ｗ、または約５００Ｗ～約６００Ｗの電力で動作する。いくつかの実施形態において、超音波発生装置は、１０００Ｗ未満、９００Ｗ未満、８００Ｗ未満、７００Ｗ未満、６００Ｗ未満、５００Ｗ未満、４００Ｗ未満、または３００Ｗ未満の電力で動作する。いくつかの実施形態において、超音波発生装置は、１００Ｗを超え、２００Ｗを超え、３００Ｗを超え、４００Ｗを超え、５００Ｗを超え、６００Ｗを超え、７００Ｗを超え、または８００Ｗを超える電力で動作する。

【0177】

いくつかの実施形態において、複合体を剥離液へ浸漬した後、処理された複合体－剥離液混合物のｐＨは、約２～約５、約２～約４．９、約２～約４．８、約２～約４．７、約２～約４．６、約２～約４．５、約２～約４．４、約２～約４．３、約２～約４．２、約２～約４．１、約２～約４、約２～約３．９、約２～約３．８、約２～約３．７、約２～約３．６、約２～約３．５、約２～約３．４、約２～約３．３、約２～約３．２、約２～約３．１、約２～約３、約２．５～約５、約２．５～約４．９、約２．５～約４．８、約２．５～約４．７、約２．５～約４．６、約２．５～約４．５、約２．５～約４．４、約２．５～約４．３、約２．５～約４．２、約２．５～約４．１、約２．５～約４、約２．５～約３．９、約２．５～約３．８、約２．５～約３．７、約２．５～約３．６、約２．５～約３．５、約３～約４．９、約３～約４．８、約３～約４．７、約３～約４．６、約３～約４．５、約３～約４．４、約３～約４．３、約３～約４．２、約３～約４．１または約３～約４である。

【0178】

いくつかの実施形態において、複合体を剥離液へ浸漬した後、処理された複合体－剥離液混合物のｐＨは、５未満、４．９未満、４．８未満、４．７未満、４．６未満、４．５未満、４．４未満、４．３未満、４．２未満、４．１未満、４未満、３．９未満、３．８未満、３．７未満、３．６未満、３．５未満、３．４未満、３．３未満、３．２未満、３．１未満、３未満、２．９未満、２．８未満、２．７未満、２．６未満、２．５未満、２．４未満、２．３未満または２．２未満である。いくつかの実施形態において、複合体を剥離液へ浸漬した後、処理された複合体－剥離液混合物のｐＨは、２を超え、２．１を超え、２．２を超え、２．３を超え、２．４を超え、２．５を超え、２．６を超え、２．７を超え、２．８を超え、２．９を超え、３を超え、３．１を超え、３．２を超え、３．３を超え、３．４を超え、３．５を超え、３．６を超え、３．７を超え、３．８を超え、３．９を超え、４を超え、４．１を超え、４．２を超え、４．３を超え、４．４を超え、４．５を超え、４．６を超え、４．７を超えまたは４．８を超える。

【0179】

いくつかの実施形態において、複合体を剥離液へ浸漬した後、複合体は複合体成分層に剥離される。いくつかの実施形態において、複合体を剥離液へ浸漬した後、複合体は、コーティング層と金属基材層とに剥離される。

【0180】

いくつかの実施形態において、処理された複合体－剥離液混合物は、剥離液から複合体成分層を分離するためにふるい分けられる。いくつかの実施形態において、処理された複合体－剥離液混合物は、剥離液からコーティング層および金属基材層を分離するためにふるい分けられる。

【0181】

いくつかの実施形態において、処理された複合体－剥離液混合物のふるい分けのために、ろ過、ふるい分け、デカンテーションまたはそれらの組合せを使用することができる。

【0182】

いくつかの実施形態において、ふるいのメッシュ幅は、約０．１ｍｍ～約８ｍｍ、約０．１ｍｍ～約７．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約７ｍｍ、約０．１ｍｍ～約６．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約６ｍｍ、約０．１ｍｍ～約５．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約４．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約４ｍｍ、約０．１ｍｍ～約３．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約３ｍｍ、約０．１ｍｍ～約２．５ｍｍ、約０．１ｍｍ～約２ｍｍ、約０．５ｍｍ～約８ｍｍ、約０．５ｍｍ～約７．５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約７ｍｍ、約０．５ｍｍ～約６．５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約６ｍｍ、約０．５ｍｍ～約５．５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約４．５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約４ｍｍ、約０．５ｍｍ～約３．５ｍｍ、約０．５ｍｍ～約３ｍｍ、約１ｍｍ～約８ｍｍ、約１ｍｍ～約７．５ｍｍ、約１ｍｍ～約７ｍｍ、約１ｍｍ～約６．５ｍｍ、約１ｍｍ～約５．５ｍｍ、約１ｍｍ～約５ｍｍ、約１ｍｍ～約４．５ｍｍ、約１ｍｍ～約４ｍｍ、約１ｍｍ～約３．５ｍｍまたは約１ｍｍ～約３ｍｍである。

【0183】

いくつかの実施形態において、ふるいのメッシュ幅は、８ｍｍ未満、７．５ｍｍ未満、７ｍｍ未満、６．５ｍｍ未満、６ｍｍ未満、５．５ｍｍ未満、５ｍｍ未満、４．５ｍｍ未満、４ｍｍ未満、３．５ｍｍ未満、３ｍｍ未満、２．５ｍｍ未満、２ｍｍ未満、１．５ｍｍ未満、１ｍｍ未満または０．５ｍｍ未満である。いくつかの実施形態において、ふるいのメッシュ幅は、０．１ｍｍを超え、０．５ｍｍを超え、１ｍｍを超え、１．５ｍｍを超え、２ｍｍを超え、２．５ｍｍを超え、３ｍｍを超え、３．５ｍｍを超え、４ｍｍを超え、４．５ｍｍを超え、５ｍｍを超え、５．５ｍｍを超え、６ｍｍを超え、６．５ｍｍを超え、７ｍｍを超えまたは７．５ｍｍを超える。

【0184】

図４は、本明細書に開示される複合体を剥離するための方法４００の工程と、複合体成分の抽出のためのその後のさらなる処理とを示す実施形態のフローチャートである。本発明における金属基材および他の複合金属成分の極めて低い腐食および溶解傾向のため、抽出された剥離液は、さらなる再利用のために必ずしも精製を受ける必要はない。抽出された剥離液は、他の複合体の剥離に再利用することができる。これは、材料が繰り返し再生および再利用されるクローズドループ回収プロセスを形成させ、ループ構成に継続的に関与し、サーキュラーエコノミーの形成を助ける。

【0185】

いくつかの実施形態において、回収された剥離された複合体成分は、中に含まれるそれらの各成分をさらに抽出するために、追加の分離および／または抽出プロセスに付されてもよい。いくつかの実施形態において、回収されたコーティング層および金属基材層は、中に含まれるそれらの各成分をさらに抽出するために、追加の分離および／または抽出プロセスに付されてもよい。

【0186】

本発明の方法は、電池において電極の剥離を達成するために特に適用可能である。

【0187】

いくつかの実施形態において、電池は、一次電池または二次電池であってよい。電池のいくつかの非限定的な例として、アルカリ電池、アルミニウム空気電池、リチウム電池、リチウム空気電池、マグネシウム電池、固体電池、酸化銀電池、亜鉛空気電池、アルミニウムイオン電池、鉛畜電池、リチウムイオン電池、マグネシウムイオン電池、カリウムイオン電池、ナトリウムイオン電池、ナトリウム空気電池、ケイ素空気電池、亜鉛イオン電池およびナトリウム硫黄電池が挙げられる。

【0188】

リチウムイオン電池（ＬＩＢ）は、その優れたエネルギー密度、長サイクル寿命および高い放電性能のため、過去数十年にわたり様々な用途で、特に家電製品において広く利用されるようになった。電気自動車（ＥＶ）およびグリッドエネルギー貯蔵の急速な市場の発展により、高性能で低コストのＬＩＢは、現在、大規模エネルギー貯蔵デバイスの最も有望な選択肢の１つとなっている。

【0189】

リチウムイオン電池の流通が大幅に増加すると、使用済み（ＥｏＬ）電池が市場に溢れることが懸念される。今後、膨大な量のリチウムイオン電池が寿命を迎えることが予想されるため、使用済みのパックおよびセルを管理するための、使用済みリチウムイオン電池の経済的なリサイクルプロセスの開発が急務となっている。また、使用済み電池以外にも、電池の製造プロセスで生じる電極の廃棄物またはスクラップが大量にあり、これらをリサイクルすることが必要である。

【0190】

現在、２つの主要なリサイクル方法、すなわち乾式冶金プロセスおよび湿式冶金プロセスが使用済み電池のリサイクルのために提案または採用されており、カソード材料は生産において高い付加価値を占めるため、特にカソード成分の回収において、提案または採用されている。

【0191】

乾式冶金プロセスは、ポリマーバインダーの分解温度を超える高温での電極の加熱を含むが、他の電極成分、例えば集電体および電極活物質の溶融温度より低い温度が理想的である。このプロセスは、ポリマーバインダーのリサイクルおよび／または再生が実行不可能なポリマーバインダーの炭化をもたらす。その上、燃焼プロセスでは、ポリマーバインダーの分解によって生じる有害化合物および／または汚染物質が発生する可能性がある。例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）バインダー材料を含む電極が乾式冶金を受ける場合、フッ化水素のような長期的な健康リスクをもたらす可能性のある有害化合物が生成されるだろう。また、乾式冶金プロセスは高エネルギー集約型であるため、莫大な関連エネルギーコストがかかる。

【0192】

湿式冶金プロセスでは、集電体から電極層の分離を可能とする、ポリマーバインダーの除去の際に溶媒を使用する。このプロセスでは、しばしば苛性溶媒（例えば、濃塩酸、硫酸および硝酸）を使用して、ポリマーバインダーの除去を達成する。濃鉱酸の使用は、安全面および環境面でリスクが高いだけでなく、集電体、電極活物質および他の電極金属成分と反応し、金属部の腐食につながる危険性がある。例えば、カソードの集電体は主にアルミニウムだが、濃鉱酸と反応する恐れが高く、集電体からアルミニウムが溶出し、アルミニウムの回収が難しくなる。さらに、湿式冶金プロセスでは、電極成分を回収するための、複雑なその後の精製および分離工程が必要である。湿式冶金プロセスは、主に有機系スラリーに由来する電極層の剥離に使用され、有機系スラリーは、有毒であるため特定の処理を必要とするＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）のようないくつかの特定の有機溶媒を使用する必要がある。電極の剥離を達成するためにこのような湿式冶金プロセスを使用することは、有機系スラリーを使用して製造された電極にのみ適用可能である。

【0193】

集電体から電極層を剥離する現在の方法は、それ自体に欠点があり、水系スラリー由来の電極層を剥離するには効果的でない。この観点から、水系スラリーに由来する電極層を金属集電体から高効率で完全に剥離する方法の開発が求められている。

【0194】

従って、本発明の方法は、特に、電極を剥離液に浸漬することによって、リチウムイオン電池（ＬＩＢ）において電極の剥離を達成するために適用でき；電極は、集電体と、集電体の片面または両面に被覆された、ポリマーバインダーを含む電極層と、を含み；ポリマーバインダーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。

【0195】

図５は、０．５０重量％濃度のクエン酸およびＤＩ水を含む剥離液へ両面被覆カソードを浸漬した後の、実施例２の回収されたカソード層および集電体を示す。カソード層はアルミニウム集電体から完全に剥離され、アルミニウム箔表面の光沢は、アルミニウム上に観察可能な腐食がないことを示している。

【0196】

本発明の方法は、集電体から水系スラリーを用いて製造された電極層を剥離するために特に適用可能である。水性スラリーは、活物質粒子および導電剤を集電体とともに接着させ、連続した電気伝導パスを形成するために、水性ポリマーバインダーを利用する。本明細書に開示されるポリマーバインダーは、粘着能力の向上とともに、集電体と電極材料との間のインピーダンスを低減するために電子およびイオンの輸送を促進することができ、充放電間の体積膨張および収縮による電極の膨張を防ぐために十分な弾性を有している。

【0197】

本明細書に開示される剥離方法は、集電体、および水性ポリマーバインダーによって集電体の片面または両面に被覆された電極層を含む電極を、剥離液の簡易な使用によって効果的に剥離させるものである。

【0198】

いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含むコポリマーを含む。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダー中に存在する酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）の割合は、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、少なくとも１５モル％であり、これにより、本明細書に開示のポリマーバインダーは水中での優れた分散性および安定性を示すことができる。

【0199】

図６は、剥離液に浸漬される両面被覆カソードが、ポリマーバインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含む、比較例１の回収されたカソードを表す。ここで用いられる剥離液は、０．５０重量％濃度のクエン酸およびＤＩ水を含む。アルミニウム集電体からのカソード層の剥離は、剥離液に浸漬されても正極層がアルミニウム集電体上に強く接着し、成功しないことが示される。これは、本発明で開示された、電極の剥離を達成するための剥離剤の使用を、ＰＶＤＦのような非水性ポリマーバインダーを含む電極には適用できないことを示す。

【0200】

集電体は、カソード活物質の電気化学反応によって発生した電子を収集する、または電気化学反応に必要な電子を供給するために働く。いくつかの実施形態において、集電体は、箔、シートまたはフィルムの形態とすることができる。いくつかの実施形態において、集電体は金属である。いくつかの実施形態において、集電体は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0201】

特定の実施形態において、集電体は、外層および内層を含む２層構造を有し、外層は導電性材料を含み、内層は絶縁材料または他の導電性材料；例えば、アルミニウム層で被覆されたポリマー絶縁材料または導電性樹脂層を有するアルミニウム、を含む。いくつかの実施形態において、導電性材料は、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0202】

いくつかの実施形態において、集電体は、外層、中間層および内層を含む３層構造を有し、外層および内層は導電性材料を含み、中間層は絶縁材料または他の導電性材料；例えば、両面上を金属層で被覆されたプラスチック材料を含む。特定の実施形態において、外層、中間層および内層の各々は、独立して、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂またはそれらの組合せである。

【0203】

いくつかの実施形態において、絶縁材料は、ポリカルボナート、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（ビニルエステル）、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリフェニレンオキシド、セルロースポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されたポリマー材料である。特定の実施形態において、集電体は、３層以上の層を有する。いくつかの実施形態において、集電体は、保護コーティングで被覆されている。特定の実施形態において、保護コーティングは、炭素含有材料を含む。いくつかの実施形態において、集電体は保護コーティングで被覆されていない。

【0204】

集電体の厚さは、電池内で集電体が占める体積、必要とされる電極活物質の量、ひいては電池の容量に影響を与える。いくつかの実施形態において、集電体は、約５μｍ～約３０μｍの厚さを有する。特定の実施形態において、集電体は、約５μｍ～約２０μｍ、約５μｍ～約１５μｍ、約１０μｍ～約３０μｍ、約１０μｍ～約２５μｍ、または約１０μｍ～約２０μｍの厚さを有する。

【0205】

いくつかの実施形態において、集電体は、３０μｍ未満、２８μｍ未満、２６μｍ未満、２４μｍ未満、２２μｍ未満、２０μｍ未満、１８μｍ未満、１６μｍ未満、１４μｍ未満、１２μｍ未満、１０μｍ未満、８μｍ未満または６μｍ未満の厚さを有する。いくつかの実施形態において、集電体は、５μｍを超え、７μｍを超え、１０μｍを超え、１２μｍを超え、１４μｍを超え、１６μｍを超え、１８μｍを超え、２０μｍを超え、２２μｍを超え、２４μｍを超え、２６μｍを超えまたは２８μｍを超える厚さを有する。

【0206】

いくつかの実施形態において、電極は、カソードまたはアノードであってよい。いくつかの実施形態において、電極層は、電極活物質をさらに含む。

【0207】

いくつかの実施形態において、活電池電極物質はカソード活物質であり、カソード活物質は、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＮｉ_ｘＭｎ_ｙＯ_２、ＬｉＣｏ_ｘＮｉ_ｙＯ_２、Ｌｉ_１＋ｚＮｉ_ｘＭｎ_ｙＣｏ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２、ＬｉＶ_２Ｏ_５、ＬｉＴｉＳ_２、ＬｉＭｏＳ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＣｒＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２ＭｎＯ_３、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＦｅＰＯ_４、およびそれらの組合せからなる群から選択され、各ｘは独立して０．１～０．９であり；各ｙは独立して０～０．９であり；各ｚは独立して０～０．４である。特定の実施形態において、上記一般式中の各ｘは、独立して０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５および０．９から選択され；上記一般式中の各ｙは、独立して０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５および０．９から選択され；上記一般式中の各ｚは、独立して０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５および０．４から選択される。いくつかの実施形態において、上記一般式中の各ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０．０１の間隔を有する。

【0208】

特定の実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＮｉ_ｘＭｎ_ｙＯ_２、Ｌｉ_１＋ｚＮｉ_ｘＭｎ_ｙＣｏ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（ＮＭＣ）、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２、ＬｉＶ_２Ｏ_５、ＬｉＴｉＳ_２、ＬｉＭｏＳ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＣｒＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏ_ｘＮｉ_ｙＯ_２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、各ｘは独立して０．４～０．６であり；各ｙは独立して０．２～０．４であり；各ｚは独立して０～０．１である。他の実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＶ_２Ｏ_５、ＬｉＴｉＳ_２、ＬｉＭｏＳ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＣｒＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＦｅＯ_２、またはＬｉＦｅＰＯ_４ではない。さらなる実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＮｉ_ｘＭｎ_ｙＯ_２、Ｌｉ_１＋ｚＮｉ_ｘＭｎ_ｙＣｏ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２またはＬｉＣｏ_ｘＮｉ_ｙＯ_２ではなく、ここで、各ｘは独立して０．１～０．９であり；各ｙは独立して０～０．４５であり；各ｚは独立して０～０．２である。特定の実施形態において、カソード活物質は、Ｌｉ_１＋ｘＮｉ_ａＭｎ_ｂＣｏ_ｃＡｌ_{（１－ａ－ｂ－ｃ）}Ｏ_２であり；－０．２≦ｘ≦０．２、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜１、およびａ＋ｂ＋ｃ≦１である。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、一般式Ｌｉ_１＋ｘＮｉ_ａＭｎ_ｂＣｏ_ｃＡｌ_{（１－ａ－ｂ－ｃ）}Ｏ_２を有し、０．３３≦ａ≦０．９２、０．３３≦ａ≦０．９、０．３３≦ａ≦０．８、０．４≦ａ≦０．９２、０．４≦ａ≦０．９、０．４≦ａ≦０．８、０．５≦ａ≦０．９２、０．５≦ａ≦０．９、０．５≦ａ≦０．８、０．６≦ａ≦０．９２または０．６≦ａ≦０．９；０≦ｂ≦０．５、０≦ｂ≦０．４、０≦ｂ≦０．３、０≦ｂ≦０．２、０．１≦ｂ≦０．５、０．１≦ｂ≦０．４、０．１≦ｂ≦０．３、０．１≦ｂ≦０．２、０．２≦ｂ≦０．５、０．２≦ｂ≦０．４、または０．２≦ｂ≦０．３；０≦ｃ≦０．５、０≦ｃ≦０．４、０≦ｃ≦０．３、０．１≦ｃ≦０．５、０．１≦ｃ≦０．４、０．１≦ｃ≦０．３、０．１≦ｃ≦０．２、０．２≦ｃ≦０．５、０．２≦ｃ≦０．４、または０．２≦ｃ≦０．３である。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、一般式ＬｉＭＰＯ_４を有し、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｓｉ、Ｇｅおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＭｎＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎ_ｘＦｅ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；０＜ｘ＜１である。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＮｉ_ｘＭｎ_ｙＯ_４であり；０．１≦ｘ≦０．９および０≦ｙ≦２である。特定の実施形態において、カソード活物質は、ｘＬｉ_２ＭｎＯ_３・（１－ｘ）ＬｉＭＯ_２であり、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され；０＜ｘ＜１である。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３、ＬｉＶＰＯ_４Ｆである。特定の実施形態において、カソード活物質は、一般式Ｌｉ_２ＭＳｉＯ_４を有し、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0209】

特定の実施形態において、カソード活物質は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｆ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｓｉ、Ｇｅ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるドーパントでドープされる。いくつかの実施形態において、ドーパントは、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｆ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｒｕ、Ｓｉ、またはＧｅではない。特定の実施形態において、ドーパントは、Ａｌ、Ｓｎ、またはＺｒではない。

【0210】

いくつかの実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＮｉ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｏ_２（ＮＭＣ３３３）、ＬｉＮｉ_０．４Ｍｎ_０．４Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２（ＮＭＣ５３２）、ＬｉＮｉ_０．６Ｍｎ_０．２Ｃｏ_０．２Ｏ_２（ＮＭＣ６２２）、ＬｉＮｉ_０．７Ｍｎ_０．１５Ｃｏ_０．１５Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．７Ｍｎ_０．１Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｍｎ_０．１Ｃｏ_０．１Ｏ_２（ＮＭＣ８１１）、ＬｉＮｉ_０．９２Ｍｎ_０．０４Ｃｏ_０．０４Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２（ＮＣＡ）、ＬｉＮｉＯ_２（ＬＮＯ）、およびそれらの組み合わせである。

【0211】

他の実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、またはＬｉ_２ＭｎＯ_３ではない。さらなる実施形態において、カソード活物質は、ＬｉＮｉ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．４Ｍｎ_０．４Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．６Ｍｎ_０．２Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．７Ｍｎ_０．１５Ｃｏ_０．１５Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．７Ｍｎ_０．１Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｍｎ_０．１Ｃｏ_０．１Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．９２Ｍｎ_０．０４Ｃｏ_０．０４Ｏ_２、またはＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２ではない。

【0212】

特定の実施形態において、カソード活物質は、コアおよびシェル構造を有するコア－シェル複合体を含む、またはコア－シェル複合体であり、コアおよびシェルは、それぞれ独立して、Ｌｉ_１＋ｘＮｉ_ａＭｎ_ｂＣｏ_ｃＡｌ_{（１－ａ－ｂ－ｃ）}Ｏ_２、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２ＭｎＯ_３、ＬｉＣｒＯ_２、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、ＬｉＶ_２Ｏ_５、ＬｉＴｉＳ_２、ＬｉＭｏＳ_２、ＬｉＣｏ_ａＮｉ_ｂＯ_２、ＬｉＭｎ_ａＮｉ_ｂＯ_２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるリチウム遷移金属酸化物を含み；ここで、－０．２≦ｘ≦０．２、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜１、およびａ＋ｂ＋ｃ≦１である。特定の実施形態において、上記一般式中の各ｘは、独立して、－０．２、－０．１７５、－０．１５、－０．１２５、－０．１、－０．０７５、－０．０５、－０．０２５、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５および０．２から選択され；上記一般式中の各ａは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５および０．９７５から選択され；上記一般式中の各ｂは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５および０．９７５から選択され；上記一般式中の各ｃは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５、および０．９７５から選択される。いくつかの実施形態において、上記一般式中の各ｘ、ａ、ｂおよびｃは、独立して、０．０１の間隔を有する。他の実施形態において、コアおよびシェルは、それぞれ独立して、２つ以上のリチウム遷移金属酸化物を含む。いくつかの実施形態において、コアまたはシェルの一方は、１つのリチウム遷移金属酸化物のみを含み、他方は、２つ以上のリチウム遷移金属酸化物を含む。コアおよびシェル中のリチウム遷移金属酸化物または酸化物は、同じであってもよく、またはそれらは異なっても、または部分的に異なってもよい。いくつかの実施形態において、２つ以上のリチウム遷移金属酸化物は、コアに均一に分布している。特定の実施形態において、２つ以上のリチウム遷移金属酸化物は、コアに均一に分布していない。いくつかの実施形態において、カソード活物質は、コア－シェル複合体ではない。

【0213】

いくつかの実施形態において、コアおよびシェル中のリチウム遷移金属酸化物の各々は、独立して、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｆ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｓｉ、Ｇｅ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるドーパントでドープされる。特定の実施形態において、コアおよびシェルはそれぞれ独立して、２つ以上のドープされたリチウム遷移金属酸化物を含む。いくつかの実施形態において、２つ以上のドープされたリチウム遷移金属酸化物は、コアおよび／またはシェルに均一に分布している。特定の実施形態において、２つ以上のドープされたリチウム遷移金属酸化物は、コアおよび／またはシェルに均一に分布していない。

【0214】

いくつかの実施形態において、カソード活物質は、リチウム遷移金属酸化物を含むコアおよび遷移金属酸化物を含むシェルを含むコア－シェル複合体を含む、またはコア－シェル複合体である。特定の実施形態において、リチウム遷移金属酸化物は、Ｌｉ_１＋ｘＮｉ_ａＭｎ_ｂＣｏ_ｃＡｌ_{（１－ａ－ｂ－ｃ）}Ｏ_２、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２ＭｎＯ_３、ＬｉＣｒＯ_２、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、ＬｉＶ_２Ｏ_５、ＬｉＴｉＳ_２、ＬｉＭｏＳ_２、ＬｉＣｏ_ａＮｉ_ｂＯ_２、ＬｉＭｎ_ａＮｉ_ｂＯ_２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；－０．２≦ｘ≦０．２、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜１、およびａ＋ｂ＋ｃ≦１である。特定の実施形態において、上記一般式中のｘは、独立して、－０．２、－０．１７５、－０．１５、－０．１２５、－０．１、－０．０７５、－０．０５、－０．０２５、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５および０．２から選択され；上記一般式の各ａは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５および０．９７５から選択され；上記一般式中の各ｂは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５および０．９７５から選択され；上記一般式中の各ｃは、独立して、０、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．１２５、０．１５、０．１７５、０．２、０．２２５、０．２５、０．２７５、０．３、０．３２５、０．３５、０．３７５、０．４、０．４２５、０．４５、０．４７５、０．５、０．５２５、０．５５、０．５７５、０．６、０．６２５、０．６５、０．６７５、０．７、０．７２５、０．７５、０．７７５、０．８、０．８２５、０．８５、０．８７５、０．９、０．９２５、０．９５、および０．９７５から選択される。いくつかの実施形態において、上記一般式中の各ｘ、ａ、ｂおよびｃは、独立して、０．０１の間隔を有する。いくつかの実施形態において、遷移金属酸化物は、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、Ｌａ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、ＲｕＯ_２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、シェルは、リチウム遷移金属酸化物および遷移金属酸化物を含む。

【0215】

いくつかの実施形態において、コアの直径は、約１μｍ～約１５μｍ、約３μｍ～約１５μｍ、約３μｍ～約１０μｍ、約５μｍ～約１０μｍ、約５μｍ～約４５μｍ、約５μｍ～約３５μｍ、約５μｍ～約２５μｍ、約１０μｍ～約４５μｍ、約１０μｍ～約４０μｍ、または約１０μｍ～約３５μｍ、約１０μｍ～約２５μｍ、約１５μｍ～約４５μｍ、約１５μｍ～約３０μｍ、約１５μｍ～約２５μｍ、約２０μｍ～約３５μｍ、または約２０μｍ～約３０μｍである。特定の実施形態において、シェルの厚さは、約１μｍ～約４５μｍ、約１μｍ～約３５μｍ、約１μｍ～約２５μｍ、約１μｍ～約１５μｍ、約１μｍ～約１０μｍ、約１μｍ～約５μｍ、約３μｍ～約１５μｍ、約３μｍ～約１０μｍ、約５μｍ～約１０μｍ、約１０μｍ～約３５μｍ、約１０μｍ～約２０μｍ、約１５μｍ～約３０μｍ、約１５μｍ～約２５μｍ、または約２０μｍ～約３５μｍである。特定の実施形態において、コアおよびシェルの直径または厚さの比は、１５：８５～８５：１５、２５：７５～７５：２５、３０：７０～７０：３０、または４０：６０～６０：４０の範囲内である。特定の実施形態において、コアおよびシェルの体積または重量比は、９５：５、９０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０、５０：５０、４０：６０、または３０：７０である。

【0216】

いくつかの実施形態において、電極活物質はアノード活物質であり、アノード活物質は、天然黒鉛微粒子、合成黒鉛微粒子、ハードカーボン、ソフトカーボン、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、Ｓｎ微粒子、ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２微粒子、Ｓｉ微粒子、Ｓｉ－Ｃ複合微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。

【0217】

特定の実施形態において、アノード活物質は、金属元素または非金属元素でドープされる。いくつかの実施形態において、金属元素は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｒｕおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、非金属元素は、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｓ、Ｃｌ、Ｉ、Ｓｅ、およびそれらの組み合わせである。

【0218】

いくつかの実施形態において、アノード活物質は、コアおよびシェル構造を有するコア－シェル複合体を含む、またはコア－シェル複合体であり、コアおよびシェルは、それぞれ独立して、天然黒鉛微粒子、合成黒鉛微粒子、ハードカーボン、ソフトカーボン、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、Ｓｎ微粒子、ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２微粒子、Ｓｉ微粒子、Ｓｉ－Ｃ複合微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0219】

特定の実施形態において、コア－シェル複合体は、炭素質材料を含むコアおよび炭素質材料コアを被覆するシェルを含む。いくつかの実施形態において、炭素質材料は、ソフトカーボン、ハードカーボン、天然黒鉛微粒子、合成黒鉛微粒子、メソカーボンマイクロビーズ、キッシュ黒鉛、熱分解カーボン、メソフェーズピッチ、メソフェーズピッチ系のカーボンファイバー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、シェルは、天然黒鉛微粒子、合成黒鉛微粒子、ハードカーボン、ソフトカーボン、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、Ｓｎ微粒子、ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２微粒子、Ｓｉ微粒子、Ｓｉ－Ｃ複合微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0220】

特定の実施形態において、アノード活物質は、金属元素または非金属元素でドープされない。いくつかの実施形態において、アノード活物質は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｓ、Ｃｌ、Ｉ、またはＳｅをドープされない。

【0221】

いくつかの実施形態において、電極層は、電極特性を向上させるための他の添加剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、添加剤は、導電剤、界面活性剤、分散剤、および柔軟性向上添加剤を含んでもよい。

【0222】

他の実施形態において、電極層は、導電剤をさらに含む。導電剤は、電極の導電性を高めるためのものである。任意の適切な材料が導電剤として作用することができる。いくつかの実施形態において、導電剤は炭素質材料である。いくつかの非限定的な例として、炭素、カーボンブラック、グラファイト、膨張黒鉛、グラフェン、グラフェンナノプレートレット、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、黒鉛化炭素フレーク、カーボンチューブ、活性炭、Ｓｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）、０次元ＫＳ６、１次元蒸気成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、メソポーラスカーボンおよびそれらの組合せが挙げられる。

【0223】

本発明で適用されるポリマーバインダーは、集電体に対して強い粘着力を示す。ポリマーバインダーが集電体に対して良好な粘着強度を有することは、電池電極の作製において電極層の集電体への結合力を促進し、分離を防止し、電極の機械的安定性を向上させるために重要である。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーと集電体との間の粘着強度は、約２Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約５．８Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約５．６Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約５．４Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約５．２Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約５Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約４．８Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約４．６Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約４．４Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約４．２Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約４Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．９Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．８Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．７Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．６Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．５Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．４Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．３Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．２Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３．１Ｎ／ｃｍ、約２Ｎ／ｃｍ～約３Ｎ／ｃｍ、約２．１Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．２Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．３Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．４Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．６Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．７Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．８Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．９Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．１Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．２Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．３Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．４Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．５Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．５Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．６Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．７Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．８Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約３．９Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約４Ｎ／ｃｍ～約６Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約５．５Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約５Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約４．５Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約４Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約３．５Ｎ／ｃｍ、約３Ｎ／ｃｍ～約５Ｎ／ｃｍ、約２．２Ｎ／ｃｍ～約４．２Ｎ／ｃｍまたは約２．２Ｎ／ｃｍ～約５．２Ｎ／ｃｍである。

【0224】

いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーと集電体との間の粘着強度は、６Ｎ／ｃｍ未満、５．８Ｎ／ｃｍ未満、５．６Ｎ／ｃｍ未満、５．４Ｎ／ｃｍ未満、５．２Ｎ／ｃｍ未満、５Ｎ／ｃｍ未満、４．８Ｎ／ｃｍ未満、４．６Ｎ／ｃｍ未満、４．４Ｎ／ｃｍ未満、４．２Ｎ／ｃｍ未満、４Ｎ／ｃｍ未満、３．９Ｎ／ｃｍ未満、３．８Ｎ／ｃｍ未満、３．７Ｎ／ｃｍ未満、３．６Ｎ／ｃｍ未満、３．５Ｎ／ｃｍ未満、３．４Ｎ／ｃｍ未満、３．３Ｎ／ｃｍ未満、３．２Ｎ／ｃｍ未満、３．１Ｎ／ｃｍ未満、３Ｎ／ｃｍ未満、２．９Ｎ／ｃｍ未満、２．８Ｎ／ｃｍ未満、２．７Ｎ／ｃｍ未満、２．６Ｎ／ｃｍ未満、２．５Ｎ／ｃｍ未満、２．４Ｎ／ｃｍ未満、２．３Ｎ／ｃｍ未満または２．２Ｎ／ｃｍ未満である。いくつかの実施形態において、ポリマーバインダーと集電体との間の粘着強度は、２Ｎ／ｃｍを超え、２．１Ｎ／ｃｍを超え、２．２Ｎ／ｃｍを超え、２．３Ｎ／ｃｍを超え、２．４Ｎ／ｃｍを超え、２．５Ｎ／ｃｍを超え、２．６Ｎ／ｃｍを超え、２．７Ｎ／ｃｍを超え、２．８Ｎ／ｃｍを超え、２．９Ｎ／ｃｍを超え、３Ｎ／ｃｍを超え、３．１Ｎ／ｃｍを超え、３．２Ｎ／ｃｍを超え、３．３Ｎ／ｃｍを超え、３．４Ｎ／ｃｍを超え、３．５Ｎ／ｃｍを超え、３．６Ｎ／ｃｍを超え、３．７Ｎ／ｃｍを超え、３．８Ｎ／ｃｍを超え、３．９Ｎ／ｃｍを超え、４Ｎ／ｃｍを超え、４．２Ｎ／ｃｍを超え、４．４Ｎ／ｃｍを超え、４．６Ｎ／ｃｍを超え、４．８Ｎ／ｃｍを超え、５Ｎ／ｃｍを超え、５．２Ｎ／ｃｍを超え、５．４Ｎ／ｃｍを超え、５．６Ｎ／ｃｍを超えまたは５．８Ｎ／ｃｍを超える。

【0225】

また、本発明で適用されるポリマーバインダーは、電極において、電極層の集電体への強い粘着力を発現させることができる。電極層が集電体に対して良好な剥離強度を有することは、電極の機械的安定性および電池のサイクル性に大きく影響するため、重要である。したがって、電極は、電池製造の厳しさに耐えるために十分な剥離強度を有することが望ましい。

【0226】

いくつかの実施形態において、集電体と電極層との間の剥離強度は、約１．０Ｎ／ｃｍ～約８．０Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約６．０Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約５．０Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約４．０Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約２．５Ｎ／ｃｍ、約１．０Ｎ／ｃｍ～約２．０Ｎ／ｃｍ、約１．２Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約１．２Ｎ／ｃｍ～約２．５Ｎ／ｃｍ、約１．２Ｎ／ｃｍ～約２．０Ｎ／ｃｍ、約１．５Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約１．５Ｎ／ｃｍ～約２．５Ｎ／ｃｍ、約１．５Ｎ／ｃｍ～約２．０Ｎ／ｃｍ、約１．８Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約１．８Ｎ／ｃｍ～約２．５Ｎ／ｃｍ、約２．０Ｎ／ｃｍ～約６．０Ｎ／ｃｍ、約２．０Ｎ／ｃｍ～約５．０Ｎ／ｃｍ、約２．０Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約２．０Ｎ／ｃｍ～約２．５Ｎ／ｃｍ、約２．２Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約２．５Ｎ／ｃｍ～約３．０Ｎ／ｃｍ、約３．０Ｎ／ｃｍ～約８．０Ｎ／ｃｍ、約３．０Ｎ／ｃｍ～約６．０Ｎ／ｃｍ、または約４．０Ｎ／ｃｍ～約６．０Ｎ／ｃｍの範囲である。

【0227】

いくつかの実施形態において、集電体と電極層との間の剥離強度は、１．０Ｎ／ｃｍ以上、１．２Ｎ／ｃｍ以上、１．５Ｎ／ｃｍ以上、２．０Ｎ／ｃｍ以上、２．２Ｎ／ｃｍ以上、２．５Ｎ／ｃｍ以上、３．０Ｎ／ｃｍ以上、３．５Ｎ／ｃｍ以上、４．５Ｎ／ｃｍ以上、５．０Ｎ／ｃｍ以上、５．５Ｎ／ｃｍ以上、６．０Ｎ／ｃｍ以上、６．５Ｎ／ｃｍ以上、７．０Ｎ／ｃｍ以上または７．５Ｎ／ｃｍ以上である。いくつかの実施形態において、集電体と電極層との間の剥離強度は、８．０Ｎ／ｃｍ未満、７．５Ｎ／ｃｍ未満、７．０Ｎ／ｃｍ未満、６．５Ｎ／ｃｍ未満、６．０Ｎ／ｃｍ未満、５．５Ｎ／ｃｍ未満、５．０Ｎ／ｃｍ未満、４．５Ｎ／ｃｍ未満、４．０Ｎ／ｃｍ未満、３．５Ｎ／ｃｍ未満、３．０Ｎ／ｃｍ未満、２．８Ｎ／ｃｍ未満、２．５Ｎ／ｃｍ未満、２．２Ｎ／ｃｍ未満、２．０Ｎ／ｃｍ未満、１．８Ｎ／ｃｍ未満、または１．５Ｎ／ｃｍ未満である。

【0228】

いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の表面密度は、独立して、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約１ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約３ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約５ｍｇ／ｃｍ^２～約１５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約８ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約３５ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約３０ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約２５ｍｇ／ｃｍ^２、約１０ｍｇ／ｃｍ^２～約２０ｍｇ／ｃｍ^２、約１５ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２、または約２０ｍｇ／ｃｍ^２～約４０ｍｇ／ｃｍ^２である。

【0229】

いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の表面密度は、独立して、４０ｍｇ／ｃｍ^２未満、３６ｍｇ／ｃｍ^２未満、３２ｍｇ／ｃｍ^２未満、２８ｍｇ／ｃｍ^２未満、２４ｍｇ／ｃｍ^２未満、２０ｍｇ／ｃｍ^２未満、１６ｍｇ／ｃｍ^２未満、１２ｍｇ／ｃｍ^２未満、８ｍｇ／ｃｍ^２未満または４ｍｇ／ｃｍ^２未満である。いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の表面密度は、独立して、１ｍｇ／ｃｍ^２を超え、４ｍｇ／ｃｍ^２を超え、８ｍｇ／ｃｍ^２を超え、１２ｍｇ／ｃｍ^２を超え、１６ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２０ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２４ｍｇ／ｃｍ^２を超え、２８ｍｇ／ｃｍ^２を超え、３２ｍｇ／ｃｍ^２を超えまたは３６ｍｇ／ｃｍ^２を超える。

【0230】

いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の密度は、独立して、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約６．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約５．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約４．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約３．５ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約３．０ｇ／ｃｍ^３、約０．５ｇ／ｃｍ^３～約２．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約１．０ｇ／ｃｍ^３～約３．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約５．５ｇ／ｃｍ^３、約２．０ｇ／ｃｍ^３～約４．５ｇ／ｃｍ^３、約３．０ｇ／ｃｍ^３～約６．５ｇ／ｃｍ^３または約３．０ｇ／ｃｍ^３～約６．０ｇ／ｃｍ^３である。

【0231】

いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の密度は、独立して、６．５ｇ／ｃｍ^３未満、６．０ｇ／ｃｍ^３未満、５．５ｇ／ｃｍ^３未満、５．０ｇ／ｃｍ^３未満、４．５ｇ／ｃｍ^３未満、４．０ｇ／ｃｍ^３未満、３．５ｇ／ｃｍ^３未満、３．０ｇ／ｃｍ^３未満、２．５ｇ／ｃｍ^３未満、２．０ｇ／ｃｍ^３未満、１．５ｇ／ｃｍ^３未満または０．５ｇ／ｃｍ^３未満である。いくつかの実施形態において、カソード電極層およびアノード電極層の各々の密度は、独立して、０．５ｇ／ｃｍ^３を超え、１．０ｇ／ｃｍ^３を超え、１．５ｇ／ｃｍ^３を超え、２．０ｇ／ｃｍ^３を超え、２．５ｇ／ｃｍ^３を超え、３．０ｇ／ｃｍ^３を超え、３．５ｇ／ｃｍ^３を超え、４．０ｇ／ｃｍ^３を超え、４．５ｇ／ｃｍ^３を超え、５．０ｇ／ｃｍ^３を超え、５．５ｇ／ｃｍ^３を超えまたは６．０ｇ／ｃｍ^３を超える。

【0232】

いくつかの実施形態において、電極の剥離を達成するために電極が剥離液に浸される際、電極の剥離液に対する重量比は、約０．０１％～約５％、約０．０１％～約４．８％、約０．０１％～約４．６％、約０．０１％～約４．４％、約０．０１％～約４．２％、約０．０１％～約４％、約０．０１％～約３．８％、約０．０１％～約３．６％、約０．０１％～約３．４％、約０．０１％～約３．２％、約０．０１％～約３％、約０．０１％～約２．８％、約０．０１％～約２．６％、約０．０１％～約２．４％、約０．０１％～約２．２％、約０．０１％～約２％、約０．０１％～約１．９％、約０．０１％～約１．８％、約０．０１％～約１．７％、約０．０１％～約１．６％、約０．０１％～約１．５％、約０．０１％～約１．４％、約０．０１％～約１．３％、約０．０１％～約１．２％、約０．０１％～約１．１％、約０．０１％～約１％、約０．０１％～約０．９％、約０．０１％～約０．８％、約０．１％～約５％、約０．１％～約４．５％、約０．１％～４％、約０．１％～約３．５％、約０．１％～約３％、約０．１％～約２．５％、約０．１％～約２％、約０．１％～約１．９％、約０．１％～約１．８％、約０．１％～約１．７％、約０．１％～約１．６％、約０．１％～約１．５％、約０．１％～約１．４％、約０．１％～約１．３％、約０．１％～約１．２％、約０．１％～約１．１％、約０．１％～約１％、約０．１％～約０．９％、約０．１％～約０．８％、約０．２％～約５％、約０．２％～約４．５％、約０．２％～約４％、約０．２％～約３．５％、約０．２％～約３％、約０．２％～約２．５％、約０．２％～約２％、約０．２％～約１．９％、約０．２％～約１．８％、約０．２％～約１．７％、約０．２％～約１．６％、約０．２％～約１．５％、約０．２％～約１．４％、約０．２％～約１．３％、約０．２％～約１．２％、約０．２％～約１．１％、約０．２％～約１％、約０．２％～約０．９％、約０．２％～約０．８％、約０．３％～約４％、約０．３％～約３％、約０．３％～約１．５％、約０．３％～約１％または約０．３％～約０．８％の範囲である。

【0233】

いくつかの実施形態において、電極の剥離を達成するために電極が剥離液へ浸漬される際、剥離液に対する電極の重量比は、５％未満、４．５％未満、４％未満、３．５％未満、３％未満、２．５％未満、２％未満、１．９％未満、１．８％未満、１．７％未満、１．６％未満、１．５％未満、１．４％未満、１．３％未満、１．２％未満、１．１％未満、１％未満、０．９％未満、０．８％未満、０．７％未満、０．６％未満、０．５％未満、０．４％未満、０．３％未満、０．２％未満、０．１％未満または０．０５％未満である。いくつかの実施形態において、電極の剥離を達成するために電極が剥離液へ浸漬される際、剥離液に対する電極の重量比は、０．０１％を超え、０．０５％を超え、０．１％を超え、０．２％を超え、０．３％を超え、０．４％を超え、０．５％を超え、０．６％を超え、０．７％を超え、０．８％を超え、０．９％を超え、１％を超え、１．１％を超え、１．２％を超え、１．３％を超え、１．４％を超え、１．５％を超え、１．６％を超え、１．７％を超え、１．８％を超え、１．９％、２％を超え、２．５％を超え、３％を超え、３．５％を超え、４％を超えまたは４．５％を超える。

【0234】

水性ポリマーバインダーを含む電極の剥離における本発明の方法の利用であって、ポリマーバインダーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位（ａ）を含むコポリマーを含み、１００％の剥離成功率および格別に高い回収率（＞９５％）をもたらす。

【0235】

いくつかの実施形態において、電極の剥離は、電極層－集電体界面に沿って発生する。剥離成功率は、集電体からの電極層の剥離の程度を指し、目視検査によって観察されたものである。電極層が集電体から完全に剥離し、集電体上に残っている電極層の可視の付着物がない本発明の場合、剥離成功率は１００％である。それ以外の場合、つまり電極層が集電体から剥離していない場合または電極層が集電体から部分的に剥離して集電体上に残っている電極層の可視の付着物がある場合は、剥離が不完全または不成功とみなされ、剥離成功率は決定できない。

【0236】

回収率とは、剥離液へ浸漬する前の電極の初期重量に基づく、回収された電極層および集電体の重量の和の割合を指す。回収率は、電極が完全に剥離し、集電体上に残っている電極層の可視の付着物がない場合（すなわち、１００％剥離成功率）にのみ算出できる。これは電極中の貴重な金属材料の腐食の程度、および／または貴重な金属材料の剥離液への溶解の程度の現れとして機能する。本明細書で開示される本方法で高い回収率が得られることは、電極金属成分の腐食または電極金属成分の剥離液への溶解は無視できる程度であることを示す。

【0237】

電極の浸漬のため低濃度の剥離剤を使用することは、電極層内のポリマーバインダーと集電体表面との間の相互作用を乱すことによって電極の完全な剥離を達成するのに十分であるだけではなく、集電体、電極活物質および他の電極金属成分の腐食の可能性を減少させる。図７は、両面被覆カソードを２．００重量％濃度のクエン酸およびＤＩ水を含む剥離液へ浸漬した後の、回収された比較例１１のカソード層および集電体を示す。カソード層はアルミニウム集電体から剥離し、カソード層のわずかな一部が集電体上に付着したままである。また、薄片状のカソード層および腐食したアルミ箔表面は、２．００重量％の高濃度のクエン酸が、カソード活物質の溶解および集電体の腐食を誘発していることを示す。

【0238】

本発明は、使用されるポリマーバインダーの組成の違いを考慮し、集電体から電極層を剥離するために使用できる簡便な方法を提供する。電極層と集電体との分離は、電池のリサイクルにおける重要な工程を構成するため、本明細書に開示された方法は、電池のリサイクルにおける需要を満たす上で技術的な解決策を提示する。本発明の方法は、複雑な分離プロセスおよび集電体の汚染の両方を回避し、優れた材料回収（すなわち、高い回収率）を可能にする。

【0239】

本発明で開示される方法は、下層の集電体を損傷することなく、電池中の集電体から電極層を剥離するのに必要な時間を大幅に短縮する。電極と弱酸含有剥離液との接触時間が短くなれば、集電体および電極活物質および金属で構成される他の電極構成物の腐食を回避できる可能性がある。例えば、アルミニウム集電体を含む電極が弱酸含有剥離液に浸漬された場合、より短い接触時間は、アルミニウム集電体の表面に形成された自然酸化層に腐食に対する十分な保護を達成させる。

【0240】

また、本発明において、強酸ではなく弱酸を剥離剤として使用することによって、電極金属成分の腐食および溶解傾向を大幅に低減することができる。下記の表２は、剥離後のカソード成分、並びにそれに伴う（１）（実施例１５に示すように）カソード活物質としてＬＣＯ、集電体としてアルミニウム、剥離剤として０．５０重量％濃度のクエン酸を用いる、および（２）（比較例８に示すように）カソード活物質としてＮＭＣ５３２、集電体としてアルミニウム、剥離剤として濃度０．５０重量％の硫酸を用いる２種類の異なる剥離準備の剥離液の誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）質量分析データを示す。データは、剥離剤として（弱酸である）クエン酸を用いた場合、剥離液中でカソード層からのリチウム（Ｌｉ）およびコバルト（Ｃｏ）、集電体からのアルミニウム（Ａｌ）の溶解が著しく少ないことを明らかにし、弱酸がカソード活物質および集電体の腐食および溶解の程度を低減することを示す。一方、（強酸である）硫酸を剥離剤として用いた場合、カソード層からの多量のＬｉ、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、およびＣｏ、ならびに集電体から不当に多量のＡｌが剥離液中に溶解し、強酸がカソード活物質および集電体の腐食および溶解を著しく促進することを示す。

【0241】

図８は、両面被覆カソードを、０．５０重量％濃度の硫酸およびＤＩ水を含む剥離液へ浸漬した後の、回収された比較例８のカソード層および集電体を示す。カソード層は、アルミニウム集電体から剥離する。しかし、薄片状のカソード層および腐食したアルミ箔表面は、硫酸（強酸）がカソード活物質の溶解および集電体の腐食を誘発することを示す。

【0242】

図９は、両面被覆カソードを、酸濃度３．００重量％のクエン酸および硫酸ならびにＤＩ水を含む剥離液への浸漬した後の、回収された比較例１６のカソード層および集電体を示す。カソード層の大部分はアルミニウム集電体から剥離し、カソード層のごく一部は集電体上に付着したままである。また、薄片状のカソード層および腐食したアルミ箔表面は、クエン酸（弱酸）と硫酸（強酸）とを併用することが、カソード活物質の溶解および集電体の腐食を誘発することを示す。

【0243】

本発明の方法は、包装材料を剥離液へ浸漬することによって包装材料の剥離を達成するためにも適用でき；包装材料は、金属と、金属の片面または両面上に被覆した、ポリマーバインダーを含むコーティング層とを含み；ポリマーバインダーは、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含む。

【0244】

コーティング層は、金属、プラスチック、紙、場合によってはボール紙を含むことができる。金属およびコーティング層は、包装材料を弱酸含有剥離溶液で処理することにより、互いに分離される。本明細書に開示される方法は、包装に使用される個々の材料成分の回収およびリサイクルをもたらすために、広範囲の包装材料、特に食品包装および飲料包装の剥離に利用され得る。

【0245】

以下の実施例は、本発明の実施形態を例示するために提示されるが、本発明を示された特定の実施形態に限定することを意図するものではない。反対に示されない限り、すべての部およびパーセンテージは重量である。すべての数値は概算である。数値範囲が与えられている場合、記載された範囲外の実施形態は依然として本発明の範囲内に入り得ることを理解されたい。各実施例に記載された特定の詳細は、本発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。

【0246】

（例）
処理した電極剥離液混合物のｐＨ値を、電極式ｐＨ計（ＩＯＮ２７００、Ｅｕｔｅｃｈ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で測定した。

【0247】

回収率とは、剥離液へ浸漬する前の電極の初期重量に基づく、回収した電極層と集電体との重量の和の割合を指す。

【0248】

剥離成功率は、電極層の集電体からの剥離の程度を指し、目視検査によって観察したものである。

【0249】

乾燥したポリマーバインダー層の粘着強度を、引張試験機（ＤＺ－１０６Ａ、Ｄｏｎｇｇｕａｎ Ｚｏｎｈｏｗ Ｔｅｓｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏ．Ｌｔｄ．、中国から入手）で測定した。この試験は、集電体からポリマーバインダー層を１８０°の角度で剥離するために必要な平均の力をニュートンで測定する。集電体の平均粗さ深さ（Ｒｚ）は２μｍである。集電体にポリマーバインダーを塗布し、乾燥させて、厚さ１０μｍ～１２μｍのポリマーバインダー層を得た。次に、塗布した集電体を２５℃、湿度５０～６０％の定温環境に３０分間置いた。ポリマーバインダー層の表面に、幅１８ｍｍ、長さ２０ｍｍの粘着テープの片（３Ｍ；米国、モデル番号８１０）を貼り付けた。ポリマーバインダー片を試験機にはさみ、テープをそれ自体の上に１８０度で折り返し、可動ジョーに入れ、室温で、毎分３００ｍｍの剥離速度で引っ張った。測定した最大剥離力を粘着強度とした。測定を３回繰り返し、平均値を求めた。

【0250】

乾燥した電極層の剥離強度を、引張試験機（ＤＺ－１０６Ａ、Ｄｏｎｇｇｕａｎ Ｚｏｎｈｏｗ Ｔｅｓｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏ．Ｌｔｄ．、中国から入手）で測定した。この試験は、集電体から電極層を１８０°の角度で剥離するのに必要な平均の力をニュートンで測定する。集電体の平均粗さ深さ（Ｒｚ）は２μｍである。カソード電極層の表面に、幅１８ｍｍ、長さ２０ｍｍの帯状の粘着テープ片（３Ｍ；米国；モデル番号８１０）を貼り付けた。このカソード片を試験機にはさみ、テープをそれ自体の上に１８０度で折り返し、可動式ジョーに入れ、室温で、毎分２００ｍｍの剥離速度で引っ張った。測定した最大剥離力を剥離強度とした。測定を３回繰り返し、平均値を求めた。

【0251】

（実施例１）
パウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
Ａ）ポリマーバインダーの調製
蒸留水３８０ｇを含む丸底フラスコに、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）１６ｇを添加した。混合物を８０ｒｐｍで３０分間撹拌し、第１の懸濁液を得た。

【0252】

３６．０４ｇのアクリル酸（ＡＡ）を第１の懸濁液に添加した。混合物をさらに８０ｒｐｍで３０分間攪拌し、第２の懸濁液を得た。

【0253】

１９．０４ｇのアクリルアミド（ＡＭ）を１０ｇのＤＩ水に溶解し、ＡＭ溶液を調製した。その後、２９．０４ｇのＡＭ溶液を第２の懸濁液に添加した。混合物をさらに５５℃に加熱し、８０ｒｐｍで４５分間撹拌し、第３の懸濁液を得た。

【0254】

１２．９２ｇのアクリロニトリル（ＡＮ）を第３の懸濁液に添加した。混合物をさらに８０ｒｐｍで１０分間攪拌し、第４の懸濁液を得た。

【0255】

さらに、０．０１５ｇの水溶性フリーラジカル開始剤（過硫酸アンモニウム、ＡＰＳ；Ａｌａｄｄｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、中国から入手）を３ｇのＤＩ水に溶解し、０．００７５ｇの還元剤（亜硫酸水素ナトリウム；Ｔｉａｎｊｉｎ Ｄａｍａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｆａｃｔｏｒｙ、中国から入手）を１．５ｇのＤＩ水に溶解した。３．０１５ｇのＡＰＳ溶液、および１．５０７５ｇの亜硫酸水素ナトリウム溶液を第４の懸濁液に添加した。混合物を２００ｒｐｍ、５５℃で、２４時間撹拌し、第５の懸濁液を得た。

【0256】

完全に反応した後、第５の懸濁液の温度を２５℃に下げた。３．７２ｇのＮａＯＨを４００ｇのＤＩ水に溶解した。その後、４０３．７２ｇの水酸化ナトリウム溶液を第５の懸濁液に１時間かけて滴下し、ｐＨを７．３１に調整し、第６の懸濁液を調製した。２００μｍのナイロンメッシュを用いた濾過により、ポリマーバインダーを調製した。ポリマーバインダーの固形分は９．００重量％であった。ポリマーバインダーと集電体との間の粘着強度は３．２７Ｎ／ｃｍであった。実施例１のポリマーバインダーの成分、およびそれらの各割合を、以下の表１に示す。

【0257】

Ｂ）正極の調製
導電剤（Ｓｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）；Ｔｉｍｃａｌ Ｌｔｄ、ボーディオ、スイスより入手）１２ｇと、ポリマーバインダー１００ｇ（固形分９．００重量％）とをオーバーヘッドスターラー（Ｒ２０、ＩＫＡ）を用いて撹拌しながら脱イオン水７４ｇ中に分散させることによって、第１の混合物を調製した。添加後、２５℃で約３０分間、１，２００ｒｐｍの速度で第１の混合物をさらに攪拌した。

【0258】

その後、ＮＭＣ５３２（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｔｉａｎｊｉａｏ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、中国から入手）２７６ｇを、２５℃で、オーバーヘッドスターラーで攪拌しながら、第１の混合物中に添加し、第２の混合物を調製した。次いで、第２の混合物を約１０ｋＰａの圧力下で１時間脱気した。次いで、第２の混合物を２５℃で約６０分間、１，２００ｒｐｍの速度でさらに撹拌し、均質化したカソードスラリーを調製した。

【0259】

均質化したカソードスラリーを、集電体である１６μｍの厚さを有するアルミニウム箔の両面に、ドクターブレードコーターを用いて、ギャップ幅１２０μｍで塗布した。アルミニウム箔上に塗布した８０μｍのスラリーを、電熱炉によって７０℃で乾燥させ、カソード電極層を作製した。乾燥時間は約１０分であった。次いで、電極をプレスしてカソード電極層の厚さを３４μｍまで減少させた。集電体上のカソード電極層の表面密度は、１５．００ｍｇ／ｃｍ^２であった。

【0260】

Ｃ）負極の調製
黒鉛（ＢＴＲ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．、Ｓｈｅｎｚｈｅｎ、広東、中国）９３重量％を、１重量％カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ、ＢＳＨ－１２、ＤＫＳ Ｃｏ． Ｌｔｄ．、日本）およびバインダーである３重量％ＳＢＲ（ＡＬ－２００１、ＮＩＰＰＯＮ Ａ＆Ｌ ＩＮＣ．、日本）、および導電助剤である３重量％カーボンブラックと、脱イオン水中で混合して負極スラリーを調製した。アノードスラリーの固形分は５１．５重量％であった。スラリーを８μｍの厚さを有する銅箔の両面にドクターブレードを用いて約１２０μｍのギャップ幅で塗布した。銅箔上に塗布したスラリーを熱風乾燥機により約５０℃で２．４分間乾燥させ、負極を得た。次いで、電極をプレスしてアノード電極層の厚さを６０μｍに減少させ、アノード電極層の表面密度を１０ｍｇ／ｃｍ^２とした。

【0261】

Ｄ）パウチ型電池の組み立て
乾燥後、得られたカソードコーティングおよびアノードコーティングを用いて、５．２ｃｍ×８．５ｃｍおよび５．４ｃｍ×８．７ｃｍの大きさの長方形の片に切断することで、カソードシートおよびアノードシートをそれぞれ作製した。カソードシートおよびアノードシートを交互に重ね、２５μｍの厚さを有する多孔質ポリエチレンセパレータ（Ｃｅｌｇａｒｄ，ＬＬＣ、米国）で仕切って、パウチ型電池を調製した。電解液は、ＬｉＰＦ_６（１Ｍ）を、体積比１：１：１のエチレンカルボナート（ＥＣ）、エチルメチルカルボナート（ＥＭＣ）およびジメチルカルボナート（ＤＭＣ）の混合液に溶解させたものを用いた。水分および酸素の含有量が＜１ｐｐｍの高純度アルゴン雰囲気中で、セルを組み立てた。電解液を充填した後、パウチセルを真空封止し、次いで、標準形状のパンチ器具を使用して機械的にプレスした。

【0262】

次いで、組み立てたパウチ型電池を、実際の使用パターンを模して、３．０Ｖ～４．２Ｖで１Ｃの定電流レートでの繰り返し充放電サイクルに供した。実セル容量は約５Ａｈであった。８００サイクル後、公称容量は初期定格容量の８０％未満に低下した。

【0263】

電池のリサイクル
Ａ）パウチ型電池の放電および分解
使用したリチウムイオン電池（０．５ｋｇ）を、６％ＮａＣｌ溶液に１２時間浸漬することによって、完全に放電させた。放電後、リチウムイオン電池を機械的に分解し、電極を回収した。電極を、約２ｃｍ～約４ｃｍの平均長さを有する小片に切断した。

【0264】

Ｂ）剥離液の調製
無水クエン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）９．８ｇをＤＩ水９９０．２ｇに添加し、０．９８重量％のクエン酸濃度の剥離液を調製した。

【0265】

Ｃ）カソードの剥離液への浸漬
カソード５．０７ｇを、５０℃で、４０分間、１０００ｇの剥離液が入った容器に入れた。カソード層をアルミニウム箔から剥離した。処理した電極－剥離液混合液は、ｐＨ値が２．０５である。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層とアルミ箔とを大気圧下、８０℃、５時間、オーブンで乾燥させ、９６．８％の回収率を得た。剥離成功率および剥離後のカソード成分の回収率を測定し、以下の表１に示す。

【0266】

実施例２～４のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
実施例１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0267】

実施例２の電池のリサイクル
Ａ）パウチ型電池の放電および分解
使用したリチウムイオン電池（０．５ｋｇ）を、６％ＮａＣｌ溶液に１２時間浸漬することによって、完全に放電させた。放電後、リチウムイオン電池を機械的に分解し、電極を回収した。電極を、約２ｃｍ～約４ｃｍの平均長さを有する小片に切断した。

【0268】

Ｂ）剥離液の調製
９９５ｇのＤＩ水に５ｇの無水クエン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）を添加し、クエン酸濃度０．５０重量％の剥離液を調製した。

【0269】

Ｃ）カソードの剥離液への浸漬
カソード５．０８ｇを、５０℃で、５０分間、剥離液１０００ｇの入った容器に入れた。アルミニウム箔からカソード層を剥離した。処理した電極－剥離液混合液のｐＨ値は２．３０である。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層およびアルミ箔を大気圧下、８０℃、５時間、オーブンで乾燥し、９９．４％の回収率を得た。

【0270】

補足として、パウチ型フルリチウムイオン電池を実施例２と同様の方法で組み立ておよびサイクルし、中に含まれるカソードをリサイクル中に５０℃で３分間剥離液に浸漬していた。カソード層を、アルミニウム箔から剥離した。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層およびアルミニウム箔を、大気圧下、８０℃で５時間オーブンで乾燥し、９９．２％の回収率を得た。

【0271】

実施例３の電池のリサイクル
Ａ）パウチ型電池の放電および分解
使用したリチウムイオン電池（０．５ｋｇ）を、６％ＮａＣｌ水溶液に１２時間浸漬することによって、完全に放電させた。放電後、リチウムイオン電池を機械的に分解し、電極を回収した。電極を、約２ｃｍ～約４ｃｍの平均長さを有する小片に切断した。

【0272】

Ｂ）剥離液の調製
ＤＩ水９９７．５ｇに無水クエン酸２．５ｇ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）を添加し、クエン酸濃度０．２５重量％の剥離液を調製した。

【0273】

Ｃ）カソードの剥離液への浸漬
カソード５．０８ｇを、５０℃で、６０分間、剥離液１０００ｇの入った容器に入れた。カソード層をアルミニウム箔から剥離した。処理した電極－剥離液混合液のｐＨ値は２．４６である。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層およびアルミニウム箔を大気圧下、８０℃で５時間、オーブンで乾燥させ、９６．５％の回収率を得た。

【0274】

実施例４の電池のリサイクル
Ａ）パウチ型電池の放電および分解
使用したリチウムイオン電池（０．５ｋｇ）を、６％ＮａＣｌ溶液に１２時間浸漬することによって、完全に放電させた。放電後、リチウムイオン電池を機械的に分解し、電極を回収した。電極を、約２ｃｍ～約４ｃｍの平均長さを有する小片に切断した。

【0275】

Ｂ）剥離液の調製
ＤＩ水９９９ｇに無水クエン酸１ｇ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）を添加し、クエン酸濃度０．０１重量％の剥離液を調製した。

【0276】

Ｃ）カソードの剥離液への浸漬
カソード５．０７ｇを、５０℃で、７０分間、剥離液１０００ｇの入った容器に入れた。カソード層をアルミニウム箔から剥離した。処理した電極－剥離液混合液のｐＨ値は２．６２である。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層およびアルミニウム箔を大気圧下、８０℃で５時間、オーブンで乾燥させ、９６．６％の回収率を得た。

【0277】

実施例５～１４のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン二次電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0278】

実施例５の電池のリサイクル
カソードを剥離液に９０℃で５０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0279】

実施例６の電池のリサイクル
カソードを剥離液に７０℃で５０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0280】

実施例７の電池のリサイクル
カソードを剥離液に２５℃、５０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0281】

実施例８の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃、３０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0282】

実施例９の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃、６０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0283】

実施例１０の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃、８０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0284】

実施例１１の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のブタン二酸に置き換えた以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0285】

実施例１２の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のフマル酸に置き換えた以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0286】

実施例１３の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のソルビン酸に置き換えた以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0287】

実施例１４の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量の安息香酸に置き換えた以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0288】

実施例１５のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２７６ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＬＣＯに置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0289】

実施例１６のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２７６ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＮＭＣ６２２（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｔｉａｎｊｉａｏ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、中国より入手）に置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0290】

実施例１７のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２７６ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＮＭＣ８１１（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｔｉａｎｊｉａｏ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、中国より入手）に置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0291】

実施例１８のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２７６ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＬＦＰに置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0292】

実施例１５～１８の電池のリサイクル
実施例１５～１８の電池のリサイクルを、実施例２と同様の方法で行った。実施例１５の剥離後のカソード成分（すなわち、カソード電極層および集電体）および剥離液のＩＣＰ質量分析データを、以下の表２に示す。

【0293】

実施例１９のパウチ型フルリチウムイオン二次電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で５７．８０ｇのＡＡを添加し、第３の懸濁液の調製でＡＭを添加せず、第４の懸濁液の調製で１０．２０ｇのＡＮを添加した以外は、実施例３に記載の方法でパウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例３と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0294】

実施例１９の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃で５０分間浸漬したこと以外は、実施例３と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0295】

実施例２０
パウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
Ａ）ポリマーバインダーの調製
水酸化リチウム５．１３ｇをＤＩ水３．８５ｇに溶解させた。その後、蒸留水２８９．１７ｇを含む５００ｍＬ丸底フラスコに、水酸化リチウム溶液８．９８ｇを添加した。混合物を２００ｒｐｍで３０分間撹拌し、第１の懸濁液を得た。

【0296】

さらに、３１．５４ｇのＡＡを第１の懸濁液に添加した。混合物をさらに２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、第２の懸濁液を得た。

【0297】

１３．５２ｇのＡＭを５１．６７ｇのＤＩ水に溶解させた。その後、６７．６５ｇのＡＭ溶液を第２の懸濁液に添加した。混合物を２００ｒｐｍで３０分間、さらに攪拌し、第３の懸濁液を得た。

【0298】

次いで、６７．６０ｇのＡＮを第３の懸濁液に添加した。混合物を２００ｒｐｍで４０分間攪拌することによって、第４の懸濁液を得た。

【0299】

第４の懸濁液を６０℃に加熱し、６０ｒｐｍで４５分間攪拌した。０．２３ｇのＡＰＳを８２．６８ｇのＤＩ水に溶解し、０．０４ｇの亜硫酸水素ナトリウムを１７．２２ｇのＤＩ水に溶解させた。１７．２６ｇの亜硫酸水素ナトリウム溶液を第４の懸濁液に添加し、混合物を１０分間攪拌した。８２．９１ｇのＡＰＳ溶液を３時間かけて混合物に滴下し、第５の懸濁液を調製した。第５の懸濁液を２００ｒｐｍで６５℃、２０時間、さらに撹拌した。

【0300】

反応終了後、第５の懸濁液の温度を４０℃に下げ、（１１６．６４ｇのＤＩ水に溶解した）５．６２ｇの水酸化リチウムを第５の懸濁液に添加し、ｐＨを７．４４に調整し、第６の懸濁液を調製した。第６の懸濁液の温度を３０℃に下げ、２００μｍのナイロンメッシュを用いた濾過により、ポリマーバインダーを調製した。ポリマーバインダーの固形分は１４．９３重量％であった。ポリマーバインダーと集電体との間の粘着強度は３．４１Ｎ／ｃｍであった。実施例２０のポリマーバインダーの成分、およびそれらの各割合を、以下の表１に示す。

【0301】

Ｂ）正極の調製
導電剤（Ｓｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）；Ｔｉｍｃａｌ Ｌｔｄ、ボーディオ、スイスより入手）１２ｇおよびポリマーバインダー１００ｇ（固形分１４．９３重量％）をオーバーヘッドスターラー（Ｒ２０、ＩＫＡ）で撹拌しながら脱イオン水７４ｇに分散させて、第１の混合物を調製した。添加後、第１の混合物を、２５℃で約３０分間、１，２００ｒｐｍの速度でさらに攪拌した。

【0302】

その後、オーバーヘッドスターラーで攪拌しながら、２５℃で、第１の混合物中に２７６ｇのＮＭＣ５３２を添加し、第２の混合物を調製した。次いで、約１０ｋＰａの圧力下で１時間、第２の混合物を脱気した。次いで、第２の混合物を２５℃で約６０分間、１，２００ｒｐｍの速度でさらに攪拌し、均質化したカソードスラリーを調製した。

【0303】

均質化したカソードスラリーを、集電体である厚さ１６μｍのアルミニウム箔の両面に、ドクターブレードコーターを用いて、ギャップ幅１２０μｍで塗布した。アルミニウム箔上に塗布した８０μｍのスラリーを、電熱式オーブンにより７０℃で乾燥させてカソード電極層を作製した。乾燥時間は約１０分であった。次いで、電極をプレスしてカソード電極層の厚さを３４μｍまで減少させた。集電体上のカソード電極層の表面密度は、１５．００ｍｇ／ｃｍ^２であった。

【0304】

Ｃ）負極の作製
黒鉛（ＢＴＲ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．、Ｓｈｅｎｚｈｅｎ、広東、中国）９３重量％と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ、ＢＳＨ－１２、ＤＫＳ Ｃｏ． Ｌｔｄ．、日本）１重量％およびバインダーであるＳＢＲ（ＡＬ－２００１、ＮＩＰＰＯＮ Ａ＆Ｌ ＩＮＣ．、日本）３重量％、および導電助剤であるカーボンブラック３重量％を、脱イオン水中で混合して、負極スラリーを調製した。アノードスラリーの固形分は５１．５重量％であった。スラリーを、厚さ８μｍの銅箔の両面にドクターブレードを用いてギャップ幅約１２０μｍで塗布した。この銅箔に塗布したスラリーを熱風乾燥機により約５０℃で２．４分間乾燥させ、負極を得た。次いで、電極をプレスしてアノード電極層の厚さを６０μｍに減少させ、アノード電極層の表面密度を１０ｍｇ／ｃｍ^２とした。

【0305】

Ｄ）パウチ型電池の組み立て
乾燥後、得られたカソードコーティングおよびアノードコーティングを用いて、５．２ｃｍ×８．５ｃｍおよび５．４ｃｍ×８．７ｃｍの大きさの長方形の片に切断して、カソードシートおよびアノードシートをそれぞれ作製した。カソードシートとアノードシートとを交互に重ね、厚さ２５μｍの多孔質ポリエチレンセパレータ（Ｃｅｌｇａｒｄ、ＬＬＣ、米国）で仕切って、パウチ型電池を作製した。電解液は、ＬｉＰＦ_６（１Ｍ）を、体積比１：１：１のエチレンカルボナート（ＥＣ）、エチルメチルカルボナート（ＥＭＣ）、ジメチルカルボナート（ＤＭＣ）の混合液に溶解したものであった。水分および酸素の含有量が＜１ｐｐｍの高純度アルゴン雰囲気中で、セルを組み立てた。電解液充填後、パウチセルを真空封止し、標準形状のパンチ器具を使用して機械的にプレスした。

【0306】

組み立てたパウチ型電池を、実際の使用パターンを模して、３．０Ｖ～４．２Ｖで１Ｃの定電流レートでの繰り返し充放電サイクルに供した。実セル容量は約５Ａｈであった。８００サイクル後、公称容量は初期定格容量の８０％未満に低下した。

【0307】

電池のリサイクル
Ａ）パウチ型電池の放電および分解
使用したリチウムイオン電池（０．５ｋｇ）を６％ＮａＣｌ水溶液に１２時間浸漬し、完全に放電させた。放電後、リチウムイオン電池を機械的に分解し、電極を回収した。電極を、約２ｃｍ～約４ｃｍの平均長さを有する小片に切断した。

【0308】

Ｂ）剥離液の調製
無水クエン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）９．８ｇをＤＩ水９９０．２ｇに添加し、クエン酸濃度０．９８重量％の剥離液を調製した。

【0309】

Ｃ）カソードの剥離液への浸漬
カソード５．０７ｇを、５０℃、５０分間、剥離液１０００ｇの入った容器に入れた。カソード層をアルミニウム箔から剥離した。浸漬後、メッシュ幅４ｍｍの篩を通過させることにより、クエン酸およびＤＩ水を含む剥離液を除去し、カソード層およびアルミニウム箔を回収した。剥離液は、さらに電極の剥離に再利用することが可能であった。回収したカソード層とアルミニウム箔とを大気圧下、８０℃、５時間、オーブンで乾燥させ、９６．８％の回収率を得た。剥離成功率および剥離後のカソード成分の回収率を測定し、以下の表１に示す。

【0310】

実施例２１～２２のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
実施例２０に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２０と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0311】

実施例２１の電池のリサイクル
クエン酸濃度０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに無水クエン酸５ｇを添加した以外は、実施例２０と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0312】

実施例２２の電池のリサイクル
クエン酸濃度０．０１重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９９ｇに無水クエン酸１ｇを加えた以外は、実施例２０と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0313】

実施例２３～３０のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0314】

実施例２３の電池のリサイクル
カソードを剥離液に９０℃で５０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0315】

実施例２４の電池のリサイクル
カソードを剥離液に４０℃、５０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0316】

実施例２５の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃、３０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0317】

実施例２６の電池のリサイクル
カソードを剥離液に５０℃、１００分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0318】

実施例２７の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のブタン二酸に置き換えたこと以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを行った。

【0319】

実施例２８の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のフマル酸に置き換えた以外は、実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを実施した。

【0320】

実施例２９の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量のソルビン酸に置き換えた以外は、実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを実施した。

【0321】

実施例３０の電池のリサイクル
剥離液の調製において、無水クエン酸５ｇを同重量の安息香酸に置き換えた以外は、実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを実施した。

【0322】

実施例３１のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２７６ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＬＣＯに置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0323】

実施例３２のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２８２ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＮＭＣ６２２に置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0324】

実施例３３のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２８２ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＮＭＣ８１１に置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。そして、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0325】

実施例３４のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
２８２ｇのＮＭＣ５３２を同重量のＬＦＰに置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0326】

実施例３１～３４の電池のリサイクル
実施例３１～３４の電池のリサイクルは、実施例２１と同様の方法で行った。

【0327】

実施例３５のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で２２．５３ｇのＡＡを添加し、第３の懸濁液の調製でＡＭを添加せず、第４の懸濁液の調製で９０．１３ｇのＡＮを添加した以外は、実施例２１に記載の方法でパウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0328】

実施例３５の電池のリサイクル
実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0329】

実施例３６のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で３６．０４ｇのＡＡを同重量の２－エチルアクリル酸に置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0330】

実施例３６の電池のリサイクル
実施例２と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0331】

実施例３７のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で３６．０４ｇのＡＡを同重量のビニルスルホン酸に置き換えた以外は、実施例２に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0332】

実施例３７の電池のリサイクル
実施例２と同様にして、電池のリサイクルを行った。

【0333】

実施例３８のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で３１．５４ｇのＡＡを同重量の２－エチルアクリル酸に置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0334】

実施例３８の電池のリサイクル
実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0335】

実施例３９のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、第２の懸濁液の調製で３１．５４ｇのＡＡを同重量のビニルスルホン酸に置き換えた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0336】

実施例３９の電池のリサイクル
実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0337】

比較例１のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
Ａ）ポリマーバインダーの調製
ポリフッ化ビニリデン、ＰＶＤＦ（Ｓｏｌｅｆ（登録商標）５１３０、Ｓｏｌｖａｙ Ｓ．Ａ．、ベルギーから入手）１０ｇを、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ＮＭＰ（≧９９％、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、米国）１００ｇ中に５００ｒｐｍで約３時間撹拌しながら分散させ、ポリマーバインダーを調製した。

【0338】

Ｂ）正極の調製
オーバーヘッドスターラーで攪拌しながら、５００ｍＬの丸底フラスコ中で、上記ポリマーバインダー１１０ｇをＮＭＰ１５０ｇに分散させ、第１の懸濁液を調製した。添加後、第１の懸濁液を５００ｒｐｍの速度で約１０分間さらに攪拌した。

【0339】

その後、１５ｇのＳｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）を第１の懸濁液に添加し、１，２００ｒｐｍで３０分間撹拌し、第２の懸濁液を得た。

【0340】

オーバーヘッドスターラーで攪拌しながら、２２５ｇのＮＭＣ５３２を第２の懸濁液に２５℃で分散させ、第３の懸濁液を調製した。次いで、約１０ｋＰａの圧力下で１時間、第３の懸濁液を脱気した。第３の懸濁液を２５℃で約９０分間、１，２００ｒｐｍの速度でさらに攪拌し、均質化されたカソードスラリーを調製した。

【0341】

均質化したカソードスラリーを、集電体である厚さ１６μｍのアルミニウム箔の両面に、ドクターブレードコーターを用いて、ギャップ幅１２０μｍで塗布した。アルミニウム箔上に塗布された８０μｍのスラリーを、電熱式オーブンによって７０℃で乾燥させてカソード電極層を作製した。乾燥時間は約１０分であった。次いで、電極をプレスして、カソード電極層の厚さを３４μｍまで減少させた。

【0342】

Ｃ）負極の作製
実施例２と同様の方法で、負極を作製した。

【0343】

Ｄ）パウチ型電池の組み立て
実施例２と同様の方法で、パウチ型電池を組み立てた。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0344】

比較例１の電池のリサイクル
実施例２と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0345】

比較例２のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
正極の作製において、ポリマーバインダーとしてポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を用いた以外は、実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0346】

比較例２の電池のリサイクル
実施例２１と同様の方法で、電池のリサイクルを行った。

【0347】

比較例３～６のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
実施例２１に記載の方法により、パウチ型リチウムイオン電池を作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を、実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0348】

比較例３の電池のリサイクル
硫酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに硫酸３０ｇを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0349】

比較例４の電池のリサイクル
硫酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに硫酸５ｇを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0350】

比較例５の電池のリサイクル
硫酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに硫酸３０ｇを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0351】

比較例６の電池のリサイクル
硫酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに硫酸５ｇを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0352】

比較例７～１０のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0353】

比較例７の電池のリサイクル
硫酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに硫酸３０ｇを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0354】

比較例８の電池のリサイクル
硫酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに硫酸５ｇを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。剥離後のカソード成分（すなわち、カソード電極層および集電体）および比較例８の剥離液のＩＣＰ質量分析データを以下の表２に示す。

【0355】

比較例９の電池のリサイクル
硫酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに硫酸３０ｇを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0356】

比較例１０の電池のリサイクル
硫酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに硫酸５ｇを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0357】

比較例１１のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0358】

比較例１１の電池のリサイクル
クエン酸濃度が２重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９８０ｇに無水クエン酸２０ｇを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0359】

比較例１２のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２１に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0360】

比較例１２の電池のリサイクル
クエン酸濃度が２重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９８０ｇに無水クエン酸２０ｇを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0361】

比較例１３～１５のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２１に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0362】

比較例１３の電池のリサイクル
酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに無水クエン酸１５ｇと硫酸１５ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0363】

比較例１４の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに無水クエン酸２．５ｇと硫酸２．５ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0364】

比較例１５の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに無水クエン酸２．５ｇと硫酸２．５ｇとを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0365】

比較例１６～１８のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0366】

比較例１６の電池のリサイクル
酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに無水クエン酸１５ｇと硫酸１５ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0367】

比較例１７の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに無水クエン酸２．５ｇと硫酸２．５ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0368】

比較例１８の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに無水クエン酸２．５ｇと硫酸２．５ｇとを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0369】

比較例１９～２１のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２１に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0370】

比較例１９の電池のリサイクル
酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに酢酸１０ｇと無水クエン酸１０ｇと硫酸１０ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0371】

比較例２０の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに酢酸１．６７ｇと無水クエン酸１．６７ｇと硫酸１．６７ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0372】

比較例２１の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに酢酸１．６７ｇと無水クエン酸１．６７ｇと硫酸１．６７ｇとを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0373】

比較例２２～２４のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0374】

比較例２２の電池のリサイクル
酸濃度が３重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９７０ｇに酢酸１０ｇと無水クエン酸１０ｇと硫酸１０ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0375】

比較例２３の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに酢酸１．６７ｇと無水クエン酸１．６７ｇと硫酸１．６７ｇとを添加し、カソードを剥離液に５０℃で１０分間浸漬した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0376】

比較例２４の電池のリサイクル
酸濃度が０．５０重量％の剥離液の調製において、ＤＩ水９９５ｇに酢酸１．６７ｇと無水クエン酸１．６７ｇと硫酸１．６７ｇとを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0377】

比較例２５のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、１６．９０ｇのＡＡを第２の懸濁液の調製時に添加し、ＡＭを第３の懸濁液の調製時に添加せず、９５．７６ｇのＡＮを第４の懸濁液の調製時に添加した以外は、パウチ型リチウムイオン電池を実施例２１に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0378】

比較例２５の電池のリサイクル
実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0379】

比較例２６のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２１に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２１と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0380】

比較例２６の電池のリサイクル
剥離液の調製において、剥離剤を添加せず、１０００ｇのＤＩ水のみを添加した以外は、実施例２１と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0381】

比較例２７のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0382】

比較例２７の電池のリサイクル
剥離液の調製において、剥離剤を添加せず、１０００ｇのＤＩ水のみを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0383】

比較例２８のパウチ型フルリチウムイオン電池の組み立て
ポリマーバインダーの調製において、５７．８０ｇのＡＡを第２の懸濁液の調製時に添加し、ＡＭを第３の懸濁液の調製時に添加せず、１０．２０ｇのＡＮを第４の懸濁液の調製時に添加した以外は、パウチ型リチウムイオン電池を実施例２に記載の方法により作製した。次いで、組み立てたパウチ型電池を実施例２と同様の方法で繰り返しサイクルに供した。

【0384】

比較例２８の電池のリサイクル
剥離液の調製において、剥離剤を添加せず、１０００ｇのＤＩ水のみを添加した以外は、実施例２と同様の方法で電池のリサイクルを実施した。

【0385】

【表1-1】

【表1-2】

【表1-3】

【0386】

【表2】

【0387】

本発明は限られた数の実施形態に関して説明されてきたが、ある実施形態の具体的な特徴は本発明の他の実施形態によるべきでない。いくつかの実施形態において、方法は、本明細書で言及されていない多数の工程を含み得る。他の実施形態において、方法は、本明細書に列挙されていないあらゆる工程を含まない、または実質的に含まない。記載された実施形態からの変更および改良が存在する。添付の特許請求の範囲は、本発明の範囲において、すべてのこれらの改良および変更を網羅することを意図する。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］
複合体を剥離液に浸漬することによって前記複合体を剥離する方法であって；
前記複合体が、基材と、前記基材の片面または両面に塗布された、ポリマーバインダーを含むコーティングとを含み；
前記ポリマーバインダーが、酸基含有モノマーから誘導される構造単位を含むコポリマーを含むことを特徴とする、前記方法。
［２］
前記コポリマーが、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、エステル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、フッ素含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含む、［１］に記載の方法。
［３］
水素結合形成基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、前記ポリマーバインダー中の前記コポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約５モル％～約８５モル％である、［２］に記載の方法。
［４］
前記基材が、箔、シート、フィルムまたはそれらの組み合わせの形態であり；
前記基材が、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくはそれらの合金、導電性樹脂またはそれらの組み合わせからなる群から選択され；
前記基材が外層および内層を含む２層構造を有し、前記外層が導電性材料を含み、および前記内層が絶縁材料または他の導電性材料を含む、［１］に記載の方法。
［５］
前記導電性材料が、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、アルミニウム、銅、白金、金、銀、クロム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン、ケイ素、スズ、バナジウム、亜鉛、カドミウム、若しくははそれらの合金、導電性樹脂またはこれらの組み合わせからなる群から選択され；
前記絶縁材料が、ポリカルボナート、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（ビニルエステル）、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリフェニレンオキシド、セルロースポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマー材料であることを特徴とする、［４］に記載の方法。
［６］
前記酸基含有モノマーが、カルボン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、ホスホン酸基含有モノマーまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［７］
前記カルボン酸基含有モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－ブチルクロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、テトラコン酸（ｔｅｔｒａｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、ｃｉｓ－２－ペンテン酸、ｔｒａｎｓ－２－ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、３，３－ジメチルアクリル酸、３－プロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－２－メチル－３－エチルアクリル酸、３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、ｃｉｓ－３－メチル－３－エチルアクリル酸、２－イソプロピルアクリル酸、トリメチルアクリル酸、２－メチル－３，３－ジエチルアクリル酸、３－ブチルアクリル酸、２－ブチルアクリル酸、２－ペンチルアクリル酸、２－メチル－２－ヘキセン酸、ｔｒａｎｓ－３－メチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－３－プロピルアクリル酸、２－エチル－３－プロピルアクリル酸、２，３－ジエチルアクリル酸、３，３－ジエチルアクリル酸、３－メチル－３－へキシルアクリル酸、３－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２－メチル－３－ペンチルアクリル酸、３－メチル－３－ペンチルアクリル酸、４－メチル－２－ヘキセン酸、４－エチル－２－ヘキセン酸、３－メチル－２－エチル－２－ヘキセン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチルアクリル酸、２，３－ジメチル－３－エチルアクリル酸、３，３－ジメチル－２－エチルアクリル酸、３－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、２－メチル－３－イソプロピルアクリル酸、ｔｒａｎｓ－２－オクテン酸、ｃｉｓ－２－オクテン酸、ｔｒａｎｓ－２－デセン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、ブロモマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸、ジフルオロマレイン酸、ノニル水素マレアート、デシル水素マレアート、ドデシル水素マレアート、オクタデシル水素マレアート、フルオロアルキル水素マレアート、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、メタクロレイン、塩化メタクリロイル、フッ化メタクリロイル、臭化メタクリロイル、およびそれらの組合せからなる群から選択される、［６］に記載の方法。
［８］
前記スルホン酸基含有モノマーが、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、アリルビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－スルホエチルメタクリル酸、２－メチルプロパ－２－エン－１－スルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、［６］に記載の方法。
［９］
前記ホスホン酸基含有モノマーが、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、アクリルアミドアルキルホスホン酸、メタクリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、アクリロイルホスホン酸、２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）ホスホン酸、エチレン２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、エチル－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、［６］に記載の方法。
［１０］
酸基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、前記ポリマーバインダー中の前記コポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約１５モル％～約８５モル％である、［１］に記載の方法。
［１１］
前記コポリマーが、ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位およびアミド基含有モノマーから誘導される構造単位をさらに含む、［１］に記載の方法。
［１２］
前記ニトリル基含有モノマーが、アクリロニトリル、α－ハロゲノアクリロニトリル、α－アルキルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル、α－フルオロアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル、α－ｎ－ヘキシルアクリロニトリル、α－メトキシアクリロニトリル、３－メトキシアクリロニトリル、３－エトキシアクリロニトリル、α－アセトキシアクリロニトリル、α－フェニルアクリロニトリル、α－トリルアクリロニトリル、α－（メトキシフェニル）アクリロニトリル、α－（クロロフェニル）アクリロニトリル、α－（シアノフェニル）アクリロニトリル、ビニリデンシアニドおよびそれらの組合せからなる群から選択され；
ニトリル基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位の総数モルに基づいて、約１５モル％～約８５モル％である、［１１］に記載の方法。
［１３］
前記アミド基含有モノマーが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチルメタクリルアミド、Ｎ－イソブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ－（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（プロポキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレン－ビス－アクリルアミド（ＭＢＡ）、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
アミド基含有モノマーから誘導される構造単位の割合が、ポリマーバインダー中のコポリマー中のモノマー単位のモルの総数に基づいて、約０モル％～約３５モル％である、［１１］に記載の方法。
［１４］
前記剥離液が、剥離剤と水性溶媒とを含む、［１］に記載の方法。
［１５］
前記剥離剤が、ギ酸、酢酸、グリコール酸、グリオキシル酸、シュウ酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロピオル酸、乳酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、グリセリン酸、ピルビン酸、３－オキソプロピオン酸、２，３－ジオキソプロピオン酸、マロン酸、タルトロン酸、ジヒドロキシマロン酸、メソシュウ酸、グリシド酸、酪酸、イソ酪酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、テトロル酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－オキソブタン酸、アセト酢酸、４－オキソブタン酸、ブタン二酸、メチルマロン酸、フマル酸、マレイン酸、２－ヒドロキシブタン二酸、酒石酸、オキサロ酢酸、ジオキソコハク酸、吉草酸、イソ吉草酸、２－メチルブチル酸（２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｉｒｉｃ ａｃｉｄ）、ピバル酸、３－ヒドロキシ吉草酸、４－ヒドロキシペンタン酸、３－ヒドロキシイソ吉草酸、グルタル酸、２－オキソグルタル酸、３－オキソグルタル酸、２－フロ酸、テトラヒドロフロ酸、ヘキサン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、アコニット酸、イソクエン酸、ソルビン酸、ピメリン酸、安息香酸、サリチル酸、４－カルボキシ安息香酸、トリメシン酸、メリト酸、リンゴ酸、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
前記水性溶媒が水、または水を主成分として含み微量成分を含む溶液である、［１４］に記載の方法。
［１６］
前記水性溶媒中の水の割合が約５１重量％～約１００重量％であり；
前記微量成分がメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－ブタノール、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、エチルアセタート、イソプロピルアセタート、プロピルアセタート、ブチルアセタート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１５］に記載の方法。
［１７］
前記剥離液に対する前記複合体の重量比が約０．０１％～約５％である、［１］に記載の方法。
［１８］
前記剥離液中の前記剥離剤の濃度が、前記剥離液の総重量に基づいて約０．０１重量％～約１重量％である、［１４］に記載の方法。
［１９］
前記複合体を約１５分～約１２０分の時間、前記剥離液に浸漬し；
前記複合体を約２５℃～約９５℃の温度で前記剥離液に浸漬する、［１］に記載の方法。
［２０］
前記複合体－剥離液混合物を約１０ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍの速度で撹拌し；
前記複合体－剥離液混合物を約１分～約１２０分の時間撹拌する、［１］に記載の方法。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】