特許 7518926 メチルグリシンＮ，Ｎの二酢酸塩の脆砕相組成物を用いたメチルグリシンＮ，Ｎの二酢酸塩の共顆粒を調製するためのプロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-09

(45)【発行日】2024-07-18

(54)【発明の名称】メチルグリシンＮ，Ｎの二酢酸塩の脆砕相組成物を用いたメチルグリシンＮ，Ｎの二酢酸塩の共顆粒を調製するためのプロセス

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/26 20060101AFI20240710BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20240710BHJP

   C07C 229/16 20060101ALI20240710BHJP

   C07C 227/42 20060101ALI20240710BHJP

   C11D 17/06 20060101ALI20240710BHJP

   C11D 3/395 20060101ALI20240710BHJP

【ＦＩ】

C11D3/26

C09K3/00 108B

C07C229/16 CSP

C07C227/42

C11D17/06

C11D3/395

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022578551

(86)(22)【出願日】2021-06-18

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-07-13

(86)【国際出願番号】 IB2021000431

(87)【国際公開番号】W WO2021255525

(87)【国際公開日】2021-12-23

【審査請求日】2023-01-12

(31)【優先権主張番号】20181237.7

(32)【優先日】2020-06-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】509131443

【氏名又は名称】ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ

【氏名又は名称原語表記】Ｎｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(72)【発明者】

【氏名】バン ハレン，パウラス，ヨハネス コルネリス

(72)【発明者】

【氏名】ヘウス，マーティン

【審査官】井上 恵理

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１４／００７３５５４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０１３－２５３１１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００７－５３２７５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２２－５１５７６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／００７９４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１６－５３４１３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００

Ｃ０９Ｋ ３／００

Ｃ０７Ｃ２２９／１６

Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＭＧＤＡ－Ｎａｘの固体結晶性共顆粒を調製するプロセスであって、ｘが２．５～３であり、脆砕相組成物の総重量で、
（ｉ）有機化合物およびその塩の総量で８５～１００重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する７０～８７重量％の有機化合物およびその塩であって、少なくとも６０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘが結晶質である、有機化合物およびその塩と、
（ｉｉ）１３～３０重量％の水と、を含有するＭＧＤＡ－Ｎａｘ含有脆砕相組成物を、
スケール防止剤、結晶抑制剤、フィルムまたはスポット防止ポリマー、ガラス腐食阻害剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、ビルダー、漂白剤、界面活性剤の群から選択される少なくとも一つの第二の成分を含有する第二の組成物の存在下で乾燥する工程を含む、プロセス。

【請求項2】

前記脆砕相組成物が、前記組成物の総重量で、
（ｉ）有機化合物およびその塩の総量で８５～１００重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する７０～８０重量％の有機化合物およびその塩であって、少なくとも６０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘが結晶質である、有機化合物およびその塩と、
（ｉｉ）２０～３０重量％の水と、を含有する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記脆砕相組成物が、前記組成物の総重量に基づいて、７５～８０重量％の有機化合物およびその塩を含有する、請求項１または請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記脆砕相組成物中の前記有機化合物およびその塩が、有機化合物およびその塩の総量で９０重量％を超えるＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項5】

結晶質である前記ＭＧＤＡ－Ｎａｘが、総結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａｘ含量に基づいて、少なくとも７５％が結晶タイプＩである、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

前記ＭＧＤＡが、５０～８０％のＬエナンチオマー形態と、２０～５０％のＤエナンチオマー形態とで存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項7】

前記乾燥工程前の前記得られた生成物混合物が前記脆砕相組成物のままであるように、前記第二の組成物が固体組成物または水性組成物である、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項8】

前記乾燥工程前の前記得られた生成物混合物が前記脆砕相組成物のままであるように、前記第二の組成物が飽和または過飽和の水性組成物である、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項9】

前記第二の組成物が、幾つかの段階で、またはある期間にわたって連続的に、前記脆砕相に投与される、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

前記第二の組成物が、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの脆砕相組成物の形成中に添加される、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項11】

前記プロセスが、蒸発工程、流動床乾燥工程、薄膜乾燥工程、ドラム乾燥工程、および噴霧造粒工程の群から選択される工程を乾燥工程として含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項12】

前記プロセスにおいて、得られた前記固体結晶性共顆粒の一部が前記プロセスにリサイクルされ、ＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する水性組成物、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの追加の脆砕相、および追加の第二の組成物のうちの少なくとも一つと混合される、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項13】

前記プロセスが連続的に実施される、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項14】

前記ＭＧＤＡ－Ｎａｘ含有脆砕相組成物が、固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３をより少量のＭＧＤＡ－Ｎａ３の水性組成物と混合することを含むプロセスによって調製され、それによって前記水性組成物の層で覆われた弱い凝集のＭＧＤＡ－Ｎａ３粒子によって特徴付けられる脆砕相が得られ、前記ＭＧＤＡ－Ｎａ３粒子の大部分がＭＧＤＡ－Ｎａ３を結晶状態で含み、また前記脆砕相が、脆砕の質感を有し、乾燥粒子材料に近似する流動学的挙動を示す、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項15】

ＭＧＤＡ－Ｎａｘの共顆粒であって、ｘが２．５～３であり、
Ａ）ＭＧＤＡ－Ｎａｘと、
Ｂ）共顆粒の総重量に基づいて０．７～４重量％の量で存在するケイ酸塩と、
を含有し、
前記共顆粒は６０～１００％の結晶度を有し、そして、
前記共顆粒は７８０～８４０Ｋｇ／ｍ^３のかさ密度を有する、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの共顆粒。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０２０年６月１９日に出願された欧州特許出願第２０１８１２３７．７号の優先権を主張する。

【0002】

本発明は、結晶性共顆粒ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物を得るために、メチルグリシンＮ，Ｎ二酢酸のナトリウム塩であるＭＧＤＡ－Ｎａｘの脆砕相組成物を使用することに関する。

【背景技術】

【0003】

ＭＧＤＡ－Ｎａｘ（実際にはＭＧＤＡ－Ｎａ_ｘＺ_３－ｘであり、Ｚは一般にＨであり、この文献において参照を簡単にするためにＭＧＤＡ－Ｎａｘと称する）、ｘは２．５～３であり、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸のナトリウム塩は、良好な生分解性を有する公知のキレート剤であり、幾つかの用途で用いられる。これらの用途の多くは、固体の（好ましくは顆粒状の）ＭＧＤＡ－Ｎａｘの使用を伴う。例えば、粉末状のまたは錠剤化された食器用洗剤配合物などの固体洗剤組成物を製剤化する場合、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ成分が乾燥および固体形態で利用可能であることが重要である。

【0004】

ＭＧＤＡ－Ｎａｘの固体を調製することは必ずしも単純ではない。ＭＧＤＡ－Ｎａｘ固体を貯蔵することにおいても同様に、その課題がある。固体ＭＧＤＡ－Ｎａｘが主に非晶質である場合、非常に吸湿性が高くなり、そのため、湿気の多い条件下での保存に対して感受性が高くなり、その場合、材料は水を吸収して、粘着性の物質が生じ、これらの固体はその自由流動性特性を急速に失うため、固体製剤での使用に適さない固体となる。

【0005】

固体ＭＧＤＡ－Ｎａｘの吸湿性は、ＭＧＤＡ－Ｎａｘが（主に）結晶形態で存在する時、より低いことが分かった。非晶質固体としてではなく結晶として単離された時、ＭＧＤＡの自由流動性特性も改善される。結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａ３（メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸の三ナトリウム塩）の一部の種類は当技術分野で既知であり、ＸＲＤ解析を介して認識可能であり、異なる特徴的な回折パターンを生じる。

【0006】

今日、ＭＧＤＡ－Ｎａ３について三つの結晶変態が知られている。

【0007】

国際公開第２０１２／１６８７３９号は、スラリーから出発して次に、得られた固体を凝集してその後、得られた凝集体を粉末状にする、ＭＧＤＡ－Ｎａ３を噴霧乾燥するプロセスを開示している。文献では、このプロセスを使用することで、より望ましくない一水和物に対して、より多くの結晶性二水和物が得られるとしている。本明細書における二水和物結晶は結晶タイプＩと呼ばれ、一水和物と呼ばれるものは結晶タイプＩＩと呼ばれる。

【0008】

国際公開第２０１９／００７９４４号は、結晶タイプＩＩＩと呼ばれる第三の結晶タイプを開示している。

【0009】

結晶タイプＩ、ＩＩ、ＩＩＩは、表１に示す通り、以下の回折パターンによって定義されることができる。

【表1】

【0010】

国際公開第２０１２／１６８７３９号において、多くの用途の場合で結晶タイプＩは、結晶タイプＩＩよりも吸湿性が低いため、好ましい種類であることが示されている。結晶タイプＩを高度に含有する粉末または顆粒は、高湿度条件下での保存時に、その自由流動性特性をよく保ち、その一方でタイプＩＩの種類のみを含有または主に含有する生成物は、これらの条件下で機能しない。

【0011】

第二の成分を含有するＭＧＤＡの共顆粒が作製された場合、固体ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物の特性をさらに改善することができる。

【0012】

ＭＧＤＡ－Ｎａｘの共顆粒は、欧州特許第２７２６４４２号などの幾つかの文書に開示されている。この共顆粒は乾燥ＭＧＤＡ－Ｎａ３とシリカをタンブルミキサー内で混合することによって調製される。

【0013】

国際公開第２０１０／１３３６１８号は、回転する内部を有する蒸発器内でＭＧＤＡ－Ｎａ３（２０～６０重量％）の水溶液を濃縮して、６０～８５重量％の範囲の固体濃度を有する結晶スラリーを産生し、これがその後、ペーストバンカー中で熟成された後、薄膜接触乾燥機に投与されるというプロセスを開示している。これら二つの異なる結晶の種類または混合物を、このプロセスによって得ることができ、それらは結晶修飾体１および結晶修飾体２と称され、表１のＩＩ型およびＩ型にそれぞれ対応する。国際公開第２０１０／１３３６１８号では固体濃度を６０～８５重量％と規定しているものの、この組成物はスラリーであることが明確に述べられてもいる。国際公開第２０１０／１３３６１８号の実施例は、６９重量％の固体を含有するスラリーよりも高くならず、これは攪拌しながら冷却され、そのため脆砕相組成物ではなく、依然として液体分散体を扱うものであると結論付けられなければならない。国際公開第２０１０／１３３６１８号のプロセスは、実施例で言及されている通りの濃度範囲においてＭＧＤＡ－Ｎａ３が揺変性ペーストとして作用するため、濃度変動に対してかなり敏感であり、これは流動学的性質が濃度に大きく依存し、プロセスパラメーターが変動した場合に、プロセスラインを完全に閉塞するほどまでにファウリングの可能性を深刻に高める。

【0014】

国際公開第２０１８／１５３８７６号は、３５～６０重量％のＭＧＤＡアルカリ金属塩溶液に基づいて、０．１～２．０重量％の量で、粉末のアルミナ、粉末の分子ふるい、またはシリカ粉末などの特定の細孔体積を有する微粒子固体の存在下で、ＭＧＤＡアルカリ金属塩を結晶化するプロセスを開示している。このプロセスは、少なくとも９０重量％の結晶タイプＩおよび少なくとも１重量％の結晶タイプＩＩを含有する、高い結晶度を有する固体ＭＧＤＡアルカリ金属生成物をもたらす。

【0015】

国際公開第２０１５／１７３１５７号は、分散体からキレート剤を結晶化するプロセス（そこで分散体は粉砕される）を開示している。実施例において、ＭＧＤＡ－Ｎａ３も上記のプロセスを使用して結晶化される。ＭＧＤＡ－Ｎａ３が結晶化される実施例において、５０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３を含有する分散体に、２０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３シードが添加されて、これ故に５８重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３を含有する分散体を得る。上記のプロセスに従い、粉砕が用いられる場合、６７％の結晶度を有する生成物が得られ、またこれと比較して、粉砕が用いられない場合、６０％の結晶度を有する生成物が得られる。プロセスは、相当な量の水の存在に関係するということをさらに特徴とする。

【0016】

国際公開第２０１１／０２３３８２号および国際公開第２００９／１０３８２２号は、ＭＧＤＡ－Ｎａ３の水溶液またはスラリーを噴霧造粒することによって、ＭＧＤＡ－Ｎａ３を調製するためのプロセスを開示している。このようなプロセスの重要な欠点は、このようなプロセスのエネルギー消費量が高いこと、および噴霧造粒の装置にかなりの工場スペースが必要であることである。その上、これらのプロセスを使用する場合、高い結晶度を有する生成物を得ることは、例えば好ましいタイプＩの結晶性の種類のみを含有する生成物を得ることを目標にする場合に特に、困難ないしは不可能である。

【0017】

国際公開第２０１７／１０２４８３号は、塩分を除去することによってＭＧＤＡ－Ｎａ３を結晶化するプロセスを開示している。こうしたプロセスは、生成物が徹底的に洗浄されない限り、廃液流を生じさせる、塩不純物で汚染された生成物をもたらす。

【0018】

結晶が採取される結晶化プロセスの一般的な欠点は、Ｌ－ＭＧＤＡ－Ｎａ３の播種された蒸発結晶化プロセスを開示している国際公開第２０１２／１５０１５５号、または国際公開第２０１５／１７３１５７号でも考慮されているが、母液で終わることであり、ＭＧＤＡ－Ｎａ３生産プロセスの副産物が濃縮され、最終的に廃液流を生じさせる。また、ＭＧＤＡ－Ｎａ３を乾燥するための結晶化プロセスには通常、相当量の水を溶媒または母液として循環させること、または母液が廃棄される場合に、相当量の廃液流が生成されることが伴う。

【発明の概要】

【0019】

本発明は、上記の欠点を有しない結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａｘの固体結晶性共顆粒を調製するための改善されたプロセスを提供することを目的としている。本発明は、脆砕相と呼ばれるＭＧＤＡ－Ｎａｘの特殊な形態に基づいていて、ここで水は限られていて、主要部分についてＭＧＤＡ－Ｎａｘが結晶状態で存在し、そのため非ペースト状の脆砕の質感が得られる。こうした脆砕相を乾燥プロセスの供給材料として使用する場合、循環水が限られ、廃液流を回避できる、高品質の生成物の高収率を特徴とする効率的なプロセスを得られる。本プロセスによって得られた共顆粒は、乾燥が非常に容易であることを特徴とし、良好な多孔性、改善されたかさ密度、保存安定性、吸湿性（低減された水分感受性）を有する。

【0020】

本発明は、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの固体結晶性共顆粒を調製するプロセスを提供し、ｘは２．５～３であり、プロセスは、組成物の総重量で、
（ｉ）有機化合物およびその塩の総量で８５～１００重量％がＭＧＤＡ－Ｎａ３であり、少なくとも６０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３が結晶質である、７０～８７重量％の有機化合物およびその塩と、
（ｉｉ）１３～３０重量％の水と、を含有するＭＧＤＡ－Ｎａｘ含有脆砕相組成物を、
スケール防止剤、結晶抑制剤、フィルムまたはスポット防止ポリマー、ガラス腐食阻害剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、ビルダー、漂白剤、界面活性剤の群から選択される少なくとも一つの第二の成分を含有する第二の組成物の存在下で乾燥する工程を含む。

【0021】

脆砕相は、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ組成物などの水性組成物の薄層で覆われた弱く凝集した粒子固体を含む相であり、乾燥粒子材料の挙動に類似しているか、または少なくとも匹敵する流動学的挙動を示す。ＭＧＤＡ－Ｎａｘ組成物の薄い層は、好ましくはＭＧＤＡ－Ｎａｘの（飽和）水溶液である。

【0022】

当然のことながら、脆砕相生成物は、有機化合物・塩の含量および水の含量を有すると定義されていて、これは水が別個の液体水相として完全に存在することを意味するものではない。水の一部は結晶水として存在することができ、それによって固体水として見なされることができる。本発明で取り上げられた脆砕相組成物において、水は遊離水と結晶水の両方を網羅するように定義されている。水の量はカール・フィッシャー滴定によって決定されることができる。

【0023】

脆砕相の挙動は、取り扱いがより簡単な揺変性ペーストと比較して利点を有し、自由流動性顆粒へと乾燥させることがより容易であることが見いだされた。

【0024】

有機化合物は炭化水素骨格を有する化合物であり、この炭化水素骨格は、酸素原子または窒素原子などの一つ以上のヘテロ原子を含有してもよい。有機化合物の群は、カルボン酸などの有機酸および有機塩基を含む。カルボン酸が有機化合物画分中に存在する場合、こうしたカルボン酸の塩も本明細書において有機化合物画分の一部として見なされる。結晶水は有機化合物の重量分率には含まれていなく、どちらも無機塩などの無機化合物ではない。

【0025】

欧州特許第０８４５４５６号はまた、限定された量（すなわち１０～３０％）の水を用いてＭＧＤＡ－Ｎａ３の組成物を結晶化するプロセスに関連することが注目されうる。ところが、本明細書の実施例から明らかである通り、本明細書で用いられる開始化合物は単に非晶質ＭＧＤＡ－Ｎａ３を含む。高結晶含有量のＭＧＤＡ－Ｎａ３固体を調製するために、乾燥プロセス中に機械的応力を用いる。結晶化中に、ペースト状の高い揺変性の中間相が形成される。これは、プロセスパラメーターが変動した場合に、生成物の品質が変動する可能性を高める。これはまた、特に停電の場合と、一個の塊（最悪の場合、乾燥された後に、もはや粉砕機などの一般的に利用可能な機械的造粒手段では造粒されることができないコンクリート様またはガム様の質感）であるＭＧＤＡ－Ｎａ３固体生成物が形成された場合とにおいて、プロセスラインを完全に閉塞する可能性を深刻に高める。

【0026】

本発明は、組成物が顆粒状の流動挙動を示す、ペースト相以外の相（割り当てられた、脆砕相）を特定し利用することによって、欧州特許第０８４５４５６号に記載のプロセスに関連する問題を回避し、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの結晶性共顆粒を効果的に産生する。

【0027】

第二の組成物の存在下で、上記の脆砕相組成物を乾燥工程に供する本発明のプロセスを使用すると、驚くべきことに、高い結晶性、高いかさ密度を有し、例えばＭＧＤＡ－Ｎａｘの主な販路の一つである洗剤産業によって求められる粒子サイズを有する主に楕円体の、または楕円体に極めて近い形状の粒子を有するＭＧＤＡ－Ｎａｘ結晶性生成物の共顆粒が得られる。得られた結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａｘはその大半が結晶タイプＩなどの特定の結晶タイプから成り、この場合、その調製に用いられた脆砕相生成物も、この好ましいタイプＩなどの同じ結晶タイプを主に含有すると決定された。結晶性生成物は、７０％の相対湿度（ＲＨ）および４０℃で少なくとも１４４時間にわたって自由流動状態のままである。

【0028】

さらに、このプロセスは、高品質生成物の高収率と、廃液流がないこととによって特徴付けられる非常に効率的なプロセスである。

【0029】

本発明のプロセスにおいて、第二の組成物は好ましくは、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの脆砕相組成物に、または代替的に、この脆砕相の調製中に、固体組成物または水溶液として添加される。さらにより好ましくは、組み合わされたＭＧＤＡ－Ｎａｘと第二の成分含有組成物を脆砕状態に維持し続けるために、第二の組成物は、高濃縮、高飽和、または過飽和の水溶液として添加される、または幾つかの段階で、またはある期間にわたって連続的に投与される。第二の組成物が、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの脆砕相の調製中に添加される場合、実施形態においてプロセスは、固体ＭＧＤＡ－Ｎａｘ、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ溶液、および第二の組成物をまとめて添加する工程として含み、固体ＭＧＤＡ－ＮａｘおよびＭＧＤＡ－Ｎａｘ溶液は、脆砕相ＭＧＤＡ－Ｎａｘが得られるように混合され、また好ましくは第二の組成物は、幾つかの成分をまとめて添加する工程中、脆砕状態が維持されるという性質のものである。

【0030】

第二の組成物は、スケール防止剤、結晶抑制剤（例えば、ホスホン酸塩）、フィルムまたはスポット防止ポリマー、ガラス腐食阻害剤（例えば、亜鉛塩、ビスマス塩）、ｐＨ調整剤（炭酸ナトリウム／重炭酸塩）、キレート剤、ビルダー、漂白剤、界面活性剤の群から選択される少なくとも一つの第二の成分を含有する。好ましくは、第二の成分は、シリカもしくはケイ酸塩、亜鉛塩、またはビスマス塩などのガラス腐食阻害剤であり、アクリレートポリマー、またはスルホン酸もしくはスルホン酸機能を含むエチレン性不飽和モノマーに基づくスルホポリマーなどのスケール防止ポリマーや、結晶抑制ポリマーや、フィルムまたはスポット防止ポリマーや、クエン酸などのキレート剤などである。

【0031】

ＭＧＤＡ－ＮａｘはＭＧＤＡのナトリウム塩であり、ここで２．５～３モル当量のナトリウムが、１ ＭＧＤＡモル当量で存在する（ｘは２．５～３である）。好ましくは、ｘは２．７～３であり、最も好ましくは、ｘは約３である。

【0032】

最後に、本発明は乾燥プロセスによって取得可能な生成物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0033】

実施形態において、乾燥プロセスは、５０～８０％のＬエナンチオマー形態のＭＧＤＡ（およびそれ故に、２０～５０％のＤエナンチオマー形態のＭＧＤＡ）を含有する、およびＭＧＤＡ－Ｎａｘ共顆粒生成物中のＭＧＤＡ－Ｎａｘ結晶の総量に基づいて、９０～９９％の結晶タイプＩのＭＧＤＡ－Ｎａｘと、１～１０％の結晶タイプＩＩＩのＭＧＤＡ－Ｎａｘとを含有する、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物の固体結晶性共顆粒を提供し、ここでｘは好ましくは３である。

【0034】

好ましくは、乾燥プロセスによって得られる固体結晶性共顆粒ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物は、６０～１００％、より好ましくは７０～１００％、最も好ましくは７５～１００％のＭＧＤＡ結晶度を有する。

【0035】

別の好ましい実施形態において、共顆粒ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物は、総共顆粒重量で、４０～８９重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘおよび０．５～４０重量％の第二の成分、より好ましくは７７～８９重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘおよび０．５～１０重量％の第二の成分、最も好ましくは８２～８９重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘおよび０．２～５重量％の第二の成分を含有する。その他に、水、および実施形態において、ＭＧＤＡ以外の有機化合物、第二の成分以外の無機塩を含有する。

【0036】

別の好ましい実施形態において、乾燥プロセスによって得られるＭＧＤＡ－Ｎａｘ脆砕相組成物および固体結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物は、０．２５～０．７５ｃｍ^３／ｇの範囲の細孔体積を有する０．０１重量％未満の微粒子固体を含有し、これは総ＭＧＤＡ－Ｎａｘ重量で、６６１３４：１９９８－０２によると窒素吸着によって決定される。

【0037】

さらに別の好ましい実施形態において、乾燥プロセスによって得られるＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物の固体結晶性共顆粒は、生成物中のＭＧＤＡ－Ｎａｘ結晶の総量に基づいて、９２～９７％の結晶タイプＩのＭＧＤＡ－Ｎａｘと、３～８％の結晶タイプＩＩＩのＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有し、ここでｘは、より好ましくは３である。

【0038】

さらに別の好ましい実施形態において、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ脆砕相組成物は、２０～３０重量％の水、より好ましくは２１～２７重量％の水、最も好ましくは２２～２６重量％の水を含有し、重量％は脆砕相組成物の総重量に基づく。

【0039】

脆砕相組成物中の有機化合物およびその塩の重量パーセントは好ましい一実施形態において、７０～８０重量％、より好ましくは７３～７９重量％、最も好ましくは７５～７８重量％であり、重量％は脆砕相組成物の総重量に基づく。

【0040】

有機化合物およびその塩のうち、前述のとおり少なくとも８５重量％がＭＧＤＡ－Ｎａｘである。好ましくは、有機化合物およびその塩の少なくとも９０重量％がＭＧＤＡ－Ｎａｘである。存在しうる他の有機化合物およびその塩は、例えば出発物質、副産物、または添加剤として意図的に添加される化合物の不完全な反応に起因して、生産プロセスの残りの部分としてＭＧＤＡに見いだされることができる化合物を含み、またクエン酸もしくはクエン酸塩、グリコール酸もしくはグリコール酸塩、ＮＴＡ－Ｎａｘ、ギ酸もしくはギ酸塩などの化合物を含み、ここでＮＴＡ－Ｎａｘはニトリロ三酢酸のナトリウム塩を意味する。

【0041】

脆砕相中の水の分率には、微量の無機塩が存在しうる。そのような塩は、水酸化ナトリウム、または塩化ナトリウムであってもよい。

【0042】

好ましい一実施形態において、脆砕相を作る粒子は、少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも７５％、および最大で１００％以下の結晶度を有する。一実施形態における粒子は、結晶タイプＩを含むか、または粒子中の結晶性ＭＧＤＡ－Ｎａｘの少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％が結晶タイプＩである。

【0043】

別の好ましい実施形態において、脆砕相組成物中および得られた共顆粒中のＭＧＤＡ－Ｎａｘは、少なくとも７０％、さらにより好ましくは少なくとも７５％の結晶度である。

【0044】

脆砕相中のＭＧＤＡ－Ｎａｘは、Ｌエナンチオマー形態またはＤエナンチオマー形態であってもよい。好ましくは、ＭＧＤＡ－Ｎａｘは、Ｌエナンチオマー形態が５０～１００％（およびそれ故に、Ｄエナンチオマー形態が０～５０％）である。さらにより好ましくは、ＭＧＤＡ－Ｎａｘは、Ｌエナンチオマー形態が５０～８０％、最も好ましくはＬエナンチオマー形態が５０～６５％である。

【0045】

好ましい一実施形態において、乾燥プロセスによって得られるＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物の固体結晶性共顆粒もまた、Ｌエナンチオマー形態が５０～１００％（およびそれ故に、Ｄエナンチオマー形態が０～５０％）であり、さらに好ましくはＬエナンチオマー形態が５０～８０％、最も好ましくはＬエナンチオマー形態が５０～６５％である。

【0046】

当然のことながら、上記三つの結晶タイプＩ、ＩＩ、ＩＩＩは主に、検出可能な量のＤエナンチオマーが存在するＭＧＤＡ－Ｎａ３の場合で観察されている。

【0047】

一実施形態において、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの結晶性共顆粒を調製するために脆砕相組成物を乾燥するプロセスは、脆砕ＭＧＤＡ相への第二の組成物の投与を伴う。第二の組成物は、高濃縮、高飽和もしくは過飽和のいずれかの状態の水性液体として、または例えば、ノズルもしくは投与ポンプを介してスラリーとして投与されるか、または代替的に、第二の組成物は投与器によって、造粒機／ミキサー（例えば、レーディゲミキサー、デュプレックスミキサー）に固体として投与されることができる。第二の組成物の投与は、様々な方法で行われることができるが、好ましくは、第二の組成物とともに添加される水の量によって、ＭＧＤＡ－Ｎａｘと第二の組成物の混合物の物理的な取り扱いが変化しないような、好ましくは脆砕相の特性が維持されるような方法で行われるべきである。好ましくは、化合物が完全に混合された後、混合物は乾燥工程（蒸発工程、流動床乾燥工程、薄膜乾燥工程、ドラム乾燥工程の群から選択される工程）、および噴霧造粒工程に供される。組成物は特に、オーブン、回転蒸発器、ドラム、薄膜乾燥機、または移動ベルトもしくは流動床など、遊離水の単純な蒸発に基づく乾燥プロセスなどの単純な乾燥プロセスによって効率的に乾燥される。こうしたプロセスが、流体床、回転ドラム、または移動ベルトなどにおいてＭＧＤＡ－Ｎａｘと第二の組成物の組成物が何らかの力学的エネルギーに供される工程を伴う場合、共顆粒生成物は直ちに顆粒状で利用可能であり、乾燥工程が力学的エネルギーの不在下で（例えば、オーブンにおいて）行われる時、生成物は、非常に容易に造粒されることが分かっている固体結晶性材料の多孔質ケーキとして得られる。

【0048】

乾燥プロセスにおいて、得られた結晶性生成物の一部をプロセスにリサイクルし、ＭＧＤＡ－Ｎａｘ、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの追加的な脆砕相、または第二の組成物を含有する水溶液のうちの少なくとも一つと混合することができる。

【0049】

好ましい一実施形態における乾燥工程は、オーブン内で実施される場合、１分～５時間の滞留時間にわたって実施される。乾燥工程が、流動床、薄膜乾燥機、ドラム乾燥機、または移動ベルトを使用して行われる場合、乾燥工程は１０秒～３０分、さらにより好ましくは３０秒～１５分の時間にわたって実施されることが好ましい。

【0050】

別の好ましい実施形態における乾燥工程は、３０～３００℃の温度で実施される。オーブンが使用される時、温度は４０～１００℃であることがより好ましく、流動床、ドラムもしくは別の回転蒸発器、または移動ベルトを使用する間、乾燥温度は、より好ましい実施形態において７０～２００℃である。

【0051】

乾燥プロセスは、バッチプロセス、半連続または連続プロセスとして行われてもよい。プロセスは連続的に実施されることが好ましい。

【0052】

様々な結晶タイプを特定するために、および結晶度を決定するために、Ｎｉ濾過Ｃｕ－Ｋα放射を有するＢｒｕｋｅｒ－ＡＸＳ Ｄ８反射回折計を使用してディフラクトグラムを記録した。発生装置の設定は４０ｋＶ、４０ｍＡである。固定サンプル照射１５ｍｍ、Ｓｏｌｌｅｒスリット２．５度。測定範囲：２θ＝５．０～７０．０度、ステップサイズ０．０２度、ステップ当たりの時間０．２５秒。

【0053】

結晶化度は、結晶相および非晶相の表面画分を決定することと、これらを使用して結晶相の面積（Ｉｃ）と、非晶相の面積（Ｉａ）および結晶相の面積から成る総面積との比率として結晶化度（「結晶度」とも呼ぶ）を計算することとによって、Ｘ線粉末ディフラクトグラムから確認した（結晶化度（％）：Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）＊１００）。
この手順は、Ｂｒｕｋｅｒ ＥＶＡ ｖ．４．２．１．１０ソフトウェアを使用して、「エンハンスメントが無効」、「湾曲が１」、「閾値が１」のパラメータで実施された。

【0054】

本明細書において「自由流動性」と言及されるこの特性は、以下の方法によって定性的に判断された。

【0055】

約４ｇの材料を結晶皿（直径１０ｃｍ）に計量し、底部上に均等に分布させ、その次に、較正された７０％ＲＨ人工気象室（Ｗｅｉｓｓ ＳＢ１１ ５００）内に４０℃で保存した。

【0056】

保存した後、皿を約６０度傾け、軽く叩いた。
・すべての材料が一方の側に落ちる場合、材料は「自由流動」と判断される。
・材料のかなりの部分が皿の底に付着したままである場合、材料は「部分的に自由流動」と判断される。
・すべての材料が互いに固着している場合、材料は「固化」していると判断される。
・第四の可能性は、材料が部分的ないしは完全に「溶解」している状態であり、最初は、ガラス壁上の小さな液滴、または粒子床上のガラス状の光沢のある層の形態のいずれかで、液相の外観によって認識される。

【0057】

かさ密度は、自由に定着したかさ密度として決定された。

【0058】

本発明は以下の実施例によって説明される。

【実施例】

【0059】

実施例１（比較）
５０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水性スラリーを、タイプＩの種類のＭＧＤＡ－Ｎａ３種子を使用して、結晶化蒸発によって調製した。１００ｍｌのスラリーに、３７重量％のケイ酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを添加した。得られたスラリーを、実験室の回転蒸発器（温度５０℃、圧力２００ｍｂａｒ）を使用してさらに濃縮した。ＭＧＤＡ－Ｎａ３の濃度が６３重量％になったところで、スラリーはペースト相に変化し、フラスコの壁に粘着性の膜を生じさせた。さらに乾燥させることで、壁にはもはや効率的に採取できない硬質膜を生じさせた。

【0060】

実施例２（比較）
４０．７重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液７７ｋｇを、８０ＬのＶｒｉｅｃｏ－Ｎａｕｔａコニカルスクリューミキサーに充填した。溶液を、５０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３（ジャケット温度：５０～１２０℃、圧力１００～２００ｍｂａｒ、ねじ速度７０ｒｐｍ）に濃縮した。タイプＩの種類のＭＧＤＡ－Ｎａ３種子３００ｇを添加した後、３７重量％のケイ酸ナトリウム水溶液１ｋｇを添加し、得られたスラリーをさらに濃縮した。ＭＧＤＡ－Ｎａ３の濃度範囲６０～６５重量％で、揺変性ペースト相が形成され、深刻なファウリングの問題が生じた。最終的に得られた生成物は、さらに処理できない一個の楕円体の大きな塊であった。

【0061】

実施例３（比較）
４０．２重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３溶液３２８．１ｇを、ロータリーフィルム蒸発器（浴温６８℃）中で減圧下（約５０ｍｂａｒ）で、ＭＧＤＡの濃度が６０．７重量％になるまで水分蒸散によって濃縮した。過飽和ＭＧＤＡをプラスチック皿に移し、直ちに２３．９ｇのケイ酸ナトリウム溶液（例えば、２７％以上のＳｉＯ２を含有するシグマアルドリッチ）を添加し、ヘラを用いて十分に混合した。ケイ酸ナトリウム溶液を添加すると直ちに、ゼリー相が形成された。混合物を、結晶タイプＩの２．５ｇの固体粉末状ＭＧＤＡで播種して、結晶化を強制した。播種した混合物を、８０℃に設定した循環式オーブンで週末にわたり乾燥させた。取り扱いが可能な生成物を得るために、比較的に剛直な固体生成物は、２０メッシュ分級ふるいを装備したインパクトミラーを使用して、破砕および粉砕されなければならなかった。粉末状の試料のＸＲＤ解析によって、生成物が結晶質（７３％の結晶性）であり、タイプＩの結晶のみから成ることが明らかとなった。しかし、元素分析（ＩＣＰ－ＯＥＳ）によって、１．４重量％のＳｉの存在が明らかとなった。

【0062】

実施例４（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含量８０重量％、結晶化度７５％）のみを含有する１３８．８ｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３を、４０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液１１．３ｇとヘラで混合することによって、脆砕相組成物を調製した。ＭＧＤＡ－Ｎａ３溶液を少量ずつ（約２ｍＬ）添加し、固相全体にわたって水相の適切な均質化を可能にした。結晶性ＭＧＤＡはプロセス中に凝集した。水性ＭＧＤＡ－Ｎａ３の添加後、ケイ酸ナトリウム水溶液（例えば、２７％以上のＳｉＯ２を含有するシグマアルドリッチ）８ｇを再び少量ずつ（２ｍｌ）、脆砕相に添加し、その一方で混合物をヘラで均質化した。得られた組成物をペトリ皿内で、９０℃に設定されたオーブンに入れて夜通し乾燥させた。得られた共顆粒はわずかにケーキ状であったが、容易に砕け、０．２～５ｍｍの範囲の粒子が得られた。７８重量％のＭＧＤＡ含量および０．７重量％のＳｉ含量を示す共顆粒は、わずかなタイプＩＩＩの結晶（３％未満）を伴うタイプＩの種類を示し、高い結晶度（８０％）であるように見えた。

【0063】

実施例５（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含量８０重量％、結晶度７５％）のみを含有する１７ｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３を、４１重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液３ｇとヘラで混合することによって、脆砕相組成物を調製した。ＭＧＤＡ－Ｎａ３溶液を少量ずつ（約１ｍＬ）添加し、固相全体にわたって水相の適切な均質化を可能にした。結晶性ＭＧＤＡはプロセス中に凝集した。

【0064】

その後、１７ｇの噴霧乾燥したベロール０８（市販のＮｏｕｒｙｏｎの界面活性剤）を脆砕相に添加し、混合物をヘラで均質化した。ベロール０８の添加後、４１重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３溶液６ｇを再び１ｍｌずつ添加し、その一方で混合物をヘラで均質化した。得られた組成物をペトリ皿内で、５０℃に設定されたオーブンに入れて夜通し乾燥させた。共顆粒は、タイプＩの結晶の種類を示す高い結晶度（６０％）であるように見えた（９９％超）。

【0065】

実施例６（本発明による）
実施例４の手順を繰り返したが、ケイ酸ナトリウム溶液８ｇの代わりに、硫酸亜鉛一水和物（ガラス腐食阻害剤）１．４ｇを、ヘラを使用して４分割して添加し、０．４重量％の亜鉛を含有するＭＧＤＡから成るＭＧＤＡ共顆粒が得られた。

【0066】

実施例７（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含量７６．５重量％、結晶度７５％）のみを含有する２５０ｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３の脆砕相組成物を、デュプレックスミキサー（３００ｍｌ）に投与し、最高７５℃の水浴によって加熱し、４０ＲＰＭの回転速度で操作した。ケイ酸ナトリウム溶液（例えば、２７％超のＳｉＯ２を含有するシグマアルドリッチ）２７ｇを、約１０分間にわたってノズルを介して添加した。混合物は凝集し始めた。投与後、得られた組成物を排出し、オーブンに入れて７５℃で１時間にわたり乾燥させた。凝集体は破砕が容易で、ふるい分け後、非常に均一な粒子サイズの自由流動性のＭＧＤＡ共顆粒を得た。

【0067】

実施例８（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含量８０重量％、結晶度７５％）のみを含有する１５０ｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３を、４１重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液１５ｇと、４０ＲＰＭの回転速度で動作するデュプレックスミキサー（３００ｍｌ）内で混合することによって、脆砕相組成物を調製した。ＭＧＤＡ－Ｎａ３溶液を、約５分間にわたってノズルを介して添加した。混合物は凝集し始めた。

【0068】

脆砕相に、１５．３ｇの噴霧乾燥Ａｌｃｏｇｕａｒｄ Ｈ５９４１を添加した。均質化後、１５ｇのＡｌｃｏｇｕａｒｄ Ｈ５９４１ ４０重量％水溶液（市販のＮｏｕｒｙｏｎの易生分解性ハイブリッドポリマー）を、約５分間にわたってノズルを介して投与した。Ａｌｃｏｇｕａｒｄ Ｈ５９４１溶液の投与後、組成物をさらに２分間混合し、その後、得られた組成物をデュプレックスミキサーから排出し、オーブンに入れて５０℃で夜通し乾燥させた。凝集体は破砕が容易であり、その一方で生成物はタイプＩの結晶の種類（９９％超）を含有する結晶度５１％であることが明らかになった。

【0069】

実施例９（本発明による）
実施例７のミキサーから排出された５０ｇの組成物を、流動床乾燥機（５Ｌテーブル乾燥機）に入れて８０℃で８分間にわたり乾燥させ、０．１～５ｍｍの範囲の自由流動粒子が得られ、８３．５重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３含量を示した。生成物の結晶度は８３％であり、主にタイプＩの種類と、数パーセントのタイプＩＩＩの種類が見られた。

【0070】

実施例１０（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含有量８２重量％、結晶度７５％）のみを含有する１３．６ｋｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３の脆砕相と、固体ケイ酸ナトリウム五水和物２．４ｋｇとの混合物を、５０ＬのＬoｄｉｇｅ Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅミキサーに添加し、１７０ｒｐｍの回転速度で操作し、その後４０．７重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液１．５ｋｇを８分間にわたりノズルを介して投与した。混合中の温度は３０～４０℃であった。投与後、生成物（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含量：６７重量％）を、さらに２分間にわたり均質化した後、湿潤固体生成物を排出した。

【0071】

１３ｋｇの湿性生成物を、１６Ｌの流動床乾燥機に入れて８分間にわたり乾燥させた（空気温度１５０℃、生成物の終了温度９０℃）。

【0072】

その後、Ａｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ摩擦ふるいを使用して生成物を粉砕した。
７４重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３含量および４重量％のケイ酸塩を示す、自由流動性の共顆粒生成物を得た。生成物の結晶度は７８％であり、タイプＩの種類のみを示した。

【0073】

生成物の６８重量％は０．５～１．５ｍｍの粒子サイズを示した。かさ密度は８４０Ｋｇ／ｍ^３であった。

【0074】

実施例１１（本発明による）
タイプＩの結晶の種類（ＭＧＤＡ－Ｎａ３含有量８１重量％、結晶度７５％）のみを含有する１３．６ｋｇの固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３の脆砕相と、４０．７重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液１．５ｋｇとの混合物を、５０ＬのＬoｄｉｇｅ Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅミキサーに添加し、１７０ｒｐｍの回転速度で操作し、その後、固体ケイ酸ナトリウム五水和物２．４ｋｇを投与した。混合中の温度は３０～４０℃であった。投与後、反応混合物を、さらに１０分間にわたり均質化した後、湿潤固体生成物を排出した。

【0075】

１３ｋｇの湿性生成物を、１６Ｌの流動床乾燥機に入れて８分間にわたり乾燥させた（空気温度１５０℃、生成物の終了温度９０℃）。

【0076】

その後、Ａｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ摩擦ふるいを使用して生成物を粉砕した。
７４重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３含量を示す、自由流動性の生成物を得た。生成物の結晶度は７５％であり、タイプＩの種類のみを示した。

【0077】

かさ密度は７８０Ｋｇ／ｍ^３であった。

【0078】

実施例１２（本発明による）
約４重量％のケイ酸塩を含有する実施例１１で得られた乾燥Ｓｉ／ＭＧＤＡ共顆粒１５ｋｇを、５０ＬのＬoｄｉｇｅ Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅミキサーに再投与し、１７０ｒｐｍの回転速度で操作し、その後ノズルを介して４０．７重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３水溶液１．５ｋｇを添加した。さらに、１１３ｇの（２７％以上）ケイ酸ナトリウム溶液を、別個のノズルを介して混合物上に投与した。混合中の温度は３０～４０℃であった。投与後、混合物を、さらに１０分間にわたり均質化した後、湿潤固体生成物を排出した。１ｋｇの湿潤生成物を、流動床乾燥機（５Ｌテーブル乾燥機）に入れて９０℃の空気温度で２０分間にわたり乾燥させた。

【0079】

その後、Ａｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ摩擦ふるいを使用して生成物を粉砕した。

【0080】

自由流動性の結晶性ＭＧＤＡおよびケイ酸塩共顆粒生成物を得た。生成物の７３重量％は０．２～１．５ｍｍの粒子サイズを示した。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ＭＧＤＡ－Ｎａｘの固体結晶性共顆粒を調製するプロセスであって、ｘが２．５～３であり、脆砕相組成物の総重量で、
（ｉ）有機化合物およびその塩の総量で８５～１００重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３を含有する７０～８７重量％の有機化合物およびその塩であって、少なくとも６０重量％のＭＧＤＡ－Ｎａ３が結晶性である、有機化合物およびその塩と、
（ｉｉ）１３～３０重量％の水と、を含有するＭＧＤＡ－Ｎａｘ含有脆砕相組成物を、
スケール防止剤、結晶抑制剤、フィルムまたはスポット防止ポリマー、ガラス腐食阻害剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、ビルダー、漂白剤、界面活性剤の群から選択される少なくとも一つの第二の成分を含有する第二の組成物の存在下で乾燥する工程を含む、プロセス。
項２．
前記脆砕相組成物が、前記組成物の総重量で、
（ｉ）有機化合物およびその塩の総量で８５～１００重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する７０～８０重量％の有機化合物およびその塩であって、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの少なくとも６０重量％が結晶質である、有機化合物およびその塩と、
（ｉｉ）２０～３０重量％の水と、を含有する、項１に記載のプロセス。
項３．
前記脆砕相組成物が、前記組成物の総重量に基づいて、７５～８０重量％の有機化合物およびその塩を含有する、項１または項２に記載のプロセス。
項４．
前記脆砕相組成物中の前記有機物およびその塩が、総有機化合物に基づいて、９０重量％を超えるＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する、項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
項５．
結晶質である前記ＭＧＤＡ－Ｎａｘが、総結晶性ＭＧＤＡ－Ｎｉｘ含量に基づいて、少なくとも７５％が結晶タイプＩであり、好ましくは少なくとも９０％である、項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
項６．
前記ＭＧＤＡが、５０～８０％のＬエナンチオマー形態と、２０～５０％のＤエナンチオマー形態とで存在する、項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
項７．
好ましくは前記乾燥工程前の前記得られた生成物混合物が前記脆砕状態のままであるように、前記第二の組成物が、固体組成物または水性組成物であり、好ましくは飽和または過飽和の水性組成物である、項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
項８．
前記第二の組成物が、幾つかの段階で、またはある期間にわたって連続的に、前記脆砕相に投与される、項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
項９．
前記第二の組成物が、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの脆砕相組成物の形成中に添加される、項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
項１０．
前記プロセスが、蒸発工程、流動床乾燥工程、薄膜乾燥工程、ドラム乾燥工程、および噴霧造粒工程の群から選択される工程を乾燥工程として含む、項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。
項１１．
前記プロセスにおいて、得られた前記結晶性生成物の一部が前記プロセスにリサイクルされ、ＭＧＤＡ－Ｎａｘを含有する水性組成物、ＭＧＤＡ－Ｎａｘの追加の脆砕相、および追加の第二の組成物のうちの少なくとも一つと混合される、項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
項１２．
前記プロセスが連続的に実施される、項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
項１３．
前記ＭＧＤＡ－Ｎａｘ含有脆砕相組成物が、固体ＭＧＤＡ－Ｎａ３をより少量のＭＧＤＡ－Ｎａ３の水性組成物と混合することを含むプロセスによって調製され、それによって前記水性組成物の層で覆われた弱い凝集のＭＧＤＡ－Ｎａ３粒子によって特徴付けられる脆砕相が得られ、前記ＭＧＤＡ－Ｎａ３粒子の大部分がＭＧＤＡ－Ｎａ３を結晶状態で含み、また前記脆砕相が、脆砕の質感を有し、乾燥粒子材料に近似する流動学的挙動を示す、項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
項１４．
総共顆粒重量で、４０～８９重量％のＭＧＤＡ－Ｎａｘと、０．５～４０重量％の少なくとも一つの第二の成分とを含有する、項１～１３のいずれか一項に記載のプロセスによって取得可能な固体結晶性共顆粒ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物。
項１５．
ＭＧＤＡ－Ｎａｘ結晶の総量に基づいて、５０～８０％の前記Ｌエナンチオマー形態のＭＧＤＡを含有し、９０～９９％の前記結晶タイプＩの結晶および１～１０％の結晶タイプＩＩＩの結晶を含有する、項１４に記載の共顆粒ＭＧＤＡ－Ｎａｘ生成物。