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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-10
(45)【発行日】2024-07-19
(54)【発明の名称】樹脂組成物、および、成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 59/00 20060101AFI20240711BHJP
C08L 21/00 20060101ALI20240711BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20240711BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20240711BHJP
【ＦＩ】
C08L59/00
C08L21/00
C08L51/04
C08L101/00
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2023552591
(86)(22)【出願日】2023-06-02
(86)【国際出願番号】 JP2023020625
(87)【国際公開番号】W WO2023238788
(87)【国際公開日】2023-12-14
【審査請求日】2023-08-30
(31)【優先権主張番号】P 2022094007
(32)【優先日】2022-06-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】523168917
【氏名又は名称】グローバルポリアセタール株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】山元 裕太
(72)【発明者】
【氏名】須長 大輔
【審査官】前田 孝泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２１／００２３１４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／００２３１５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／００２３１６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２１－０１１５６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０１１５６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２３／２３８７９０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアセタール樹脂（Ａ）６０～８５質量％とコアシェルエラストマー（Ｂ）４０～１５質量％を、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）と前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の合計が１００質量％を超えない範囲で含む樹脂組成物であり、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下であり、
ここで、架橋指数とは、測定温度をＸ軸、Ｔ 2 緩和時間をＹ軸とした際に得られるプロットの近似直線の傾きZの逆数１／Zを指す、樹脂組成物。
【請求項2】
ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ3／１０分である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ3／１０分であり、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含み、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下であり、
樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１、２または８に記載の樹脂組成物のペレット。
【請求項10】
請求項１、２または８に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【請求項11】
請求項９に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、および、成形品に関する。特に、ポリアセタール樹脂を主要成分とする樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質、および、耐薬品性などの化学的性質に優れたプラスチックとして、広範囲の用途で使用されている。
ここで、ポリアセタール樹脂に軟質性を持たせるために、エラストマーを配合することが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリアセタール樹脂と、コアシェルエラストマーを含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物を４ｍｍ厚さの多目的試験片に成形し、ＩＳＯ１７８に従って測定した曲げ弾性率が１７００ＭＰａ以下であり、かつ、前記樹脂組成物を、ウエルド部を中央に有する１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い１０ｍｍ／分で引張った時のウエルド伸びが２０％以上である、樹脂組成物が記載されている。
ここで、ポリアセタール樹脂に軟質性を持たせるために、エラストマーを配合することが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリアセタール樹脂と、コアシェルエラストマーを含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物を４ｍｍ厚さの多目的試験片に成形し、ＩＳＯ１７８に従って測定した曲げ弾性率が１７００ＭＰａ以下であり、かつ、前記樹脂組成物を、ウエルド部を中央に有する１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い１０ｍｍ／分で引張った時のウエルド伸びが２０％以上である、樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０２１－０１１５６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１に記載の樹脂組成物から得られた成形品は優れた軟質性を有し、ウエルド伸びおよび耐衝撃性に優れるものである。しかしながら、近年の技術革新に伴い、さらにウエルド伸びに優れ、かつ、耐衝撃性に優れた成形品が得られる樹脂組成物が求められている。
本発明は、上記課題を解決することを目的とするものであって、コアシェルエラストマーを配合した軟質性に優れた樹脂組成物であって、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
本発明は、上記課題を解決することを目的とするものであって、コアシェルエラストマーを配合した軟質性に優れた樹脂組成物であって、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリアセタール樹脂に、所定の架橋指数、平均２次粒子径、および、カリウム元素量を満たすコアシェルエラストマーを配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下である、樹脂組成物。
＜２＞ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ３／１０分である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記樹脂組成物中のコアシェルエラストマー（Ｂ）の含有量が、５～４０質量％である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下であり、
ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ３／１０分であり、
前記樹脂組成物中のコアシェルエラストマー（Ｂ）の含有量が、５～４０質量％であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含み、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下であり、
樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１２＞＜１０＞に記載のペレットから形成された成形品。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下である、樹脂組成物。
＜２＞ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ３／１０分である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記樹脂組成物中のコアシェルエラストマー（Ｂ）の含有量が、５～４０質量％である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下であり、
ポリアセタール樹脂（Ａ）のＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が０．５～２０ｃｍ３／１０分であり、
前記樹脂組成物中のコアシェルエラストマー（Ｂ）の含有量が、５～４０質量％であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるブタジエン単位の含有量が５０～８０質量％であり、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）において、コアがブタジエン含有ゴムを含み、シェルがアクリル系樹脂を含み、
前記コアシェルエラストマー（Ｂ）がスチレン単位を含み、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）におけるスチレン単位の含有量が０質量％超５質量％以下であり、
樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１２＞＜１０＞に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、コアシェルエラストマーを配合した軟質性に優れた樹脂組成物であって、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）を含み、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）が、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、前記コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下であることを特徴とする。
このような構成とすることにより、軟質性に優れた樹脂組成物であって、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られる。
このような構成とすることにより、軟質性に優れた樹脂組成物であって、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られる。
【0009】
＜ポリアセタール樹脂（Ａ）＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）を含む。
ポリアセタール樹脂（Ａ）は特に限定されるものではなく、２価のオキシメチレン基のみを構成単位として含むホモポリマーであっても、２価のオキシメチレン基と、炭素数が２～６の２価のオキシアルキレン基とを構成単位として含むコポリマーであってもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）を含む。
ポリアセタール樹脂（Ａ）は特に限定されるものではなく、２価のオキシメチレン基のみを構成単位として含むホモポリマーであっても、２価のオキシメチレン基と、炭素数が２～６の２価のオキシアルキレン基とを構成単位として含むコポリマーであってもよい。
【0010】
炭素数が２～６のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、および、オキシブチレン基などが挙げられる。
【0011】
ポリアセタール樹脂においては、オキシメチレン基および炭素数２～６のオキシアルキレン基の総モル数に占める炭素数２～６のオキシアルキレン基の割合は特に限定されるものではなく、０．５～１０モル％であればよい。
【0012】
上記ポリアセタール樹脂（Ａ）を製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリアセタール樹脂中に炭素数２～６のオキシアルキレン基を導入するには、環状ホルマールや環状エーテルを用いることができる。環状ホルマールの具体例としては、１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジオキセパン、１，３－ジオキソカン、１，３，５－トリオキセパン、１，３，６－トリオキソカンなどが挙げられ、環状エーテルの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドなどが挙げられる。ポリアセタール樹脂（Ａ）中にオキシエチレン基を導入するには、主原料として、１，３－ジオキソランを用いればよく、オキシプロピレン基を導入するには、主原料として、１，３－ジオキサンを用いればよく、オキシブチレン基を導入するには、主原料として、１，３－ジオキセパンを用いればよい。なお、ポリアセタール樹脂においては、ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、熱や酸、塩基に対して不安定な末端基量が少ない方がよい。ここで、ヘミホルマール末端基とは、－ＯＣＨ２ＯＨで表されるものであり、ホルミル末端基とは－ＣＨＯで表されるものである。
【0013】
本実施形態で用いるポリアセタール樹脂（Ａ）は、ＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、０．５ｃｍ３／１０分以上であることが好ましく、０．６ｃｍ３／１０分以上であることがより好ましく、０．８ｃｍ３／１０分以上であることがさらに好ましく、１ｃｍ３／１０分以上であることが一層好ましく、５ｃｍ３／１０分以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物の生産性がより向上する傾向にある。また、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）のＭＶＲは、例えば、３０ｃｍ３／１０分以下であり、２０ｃｍ３／１０分以下であることが好ましく、１８ｃｍ３／１０分以下であることがより好ましく、１４ｃｍ３／１０分以下であることがさらに好ましく、１０ｃｍ３／１０分以下であることが一層好ましく、８ｃｍ３／１０分以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、コアシェルエラストマー（Ｂ）の分散性が向上し、コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均二次粒子径を小さくすることができる傾向にある。
【0014】
ポリアセタール樹脂としては、上記の他、特開２０１５－０７４７２４号公報の段落００１８～００４３に記載のポリアセタール樹脂を用いることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0015】
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂を６０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、７２質量％以上含むことが一層好ましく、７６質量％以上であってもよい。上限は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、本実施形態の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0016】
＜コアシェルエラストマー（Ｂ）＞
本実施形態の樹脂組成物は、コアシェルエラストマー（Ｂ）を含む。コアシェルエラストマーとは、コア部とその一部または全部を被覆するシェル層を有する多層構造のポリマーであり、カネカ社のカネエースシリーズや三菱ケミカル社のメタブレンシリーズが知られている。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマー（Ｂ）は、架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、カリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下である。このような構成とすることにより、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた成形品が得られる。
本実施形態の樹脂組成物は、コアシェルエラストマー（Ｂ）を含む。コアシェルエラストマーとは、コア部とその一部または全部を被覆するシェル層を有する多層構造のポリマーであり、カネカ社のカネエースシリーズや三菱ケミカル社のメタブレンシリーズが知られている。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマー（Ｂ）は、架橋指数が０．２４～０．３０の範囲であり、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において、平均２次粒子径が１０～２５０ｎｍであり、カリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下である。このような構成とすることにより、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れた成形品が得られる。
【0017】
コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数は０．２４～０．３０の範囲であり、０．２５以上が好ましく、また、０．２９以下が好ましく、０．２８以下がより好ましく、０．２７以下がさらに好ましい。架橋指数とは、コアシェルエラストマーのコア部における分子間架橋の度合いを意味する。すなわち架橋指数が大きいほどエラストマーとしては硬く、架橋指数が小さいほどエラストマーとしては柔らかくなる。架橋指数を前記下限値以上とすることにより、ウエルド伸びが高くなる。これは、エラストマーが硬い方が成形時にウエルド部にかかる力により変形せず、その球状の形状を保てるためと推測される。また、架橋指数を前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向にある。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数は、コアシェルエラストマー生産時の重合条件によって調整される。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数は、後述する実施例の記載に従って測定された結果から算出される。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数は、コアシェルエラストマー生産時の重合条件によって調整される。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数は、後述する実施例の記載に従って測定された結果から算出される。
【0018】
コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径は、ポリアセタール樹脂（Ａ）中において１０～２５０ｎｍである。本実施形態におけるコアシェルエラストマー（Ｂ）の平均二次粒子径は、成形品中の二次平均粒子径である。コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均二次粒子径を２５０ｎｍ以下とすることにより、ポリアセタール樹脂（Ａ）中でコアシェルエラストマー（Ｂ）が分散しやすくなり、ウエルド伸びを高くし、かつ、耐衝撃性を向上させることができる。これは、コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径が大きくなると、コアシェルエラストマー（Ｂ）が成形品中の破壊起点となってしまうためである。また、コアシェルエラストマー（Ｂ）とポリアセタール樹脂（Ａ）の間にかかる界面の力も小さくなり、ウエルド伸びを高くし、かつ、耐衝撃性を向上させることができる。このようなポリアセタール樹脂（Ａ）中のコアシェルエラストマー（Ｂ）の二次平均粒子径は、コアシェルエラストマー（Ｂ）の種類の選択、ポリアセタール樹脂の流動性、溶融混練の条件などを調整することによって達成される。
【0019】
コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径は、２４０ｎｍ以下であることが好ましく、２１０ｎｍ以下であることがより好ましく、１８０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１５０ｎｍ以下であることが一層好ましく、１２０ｎｍ以下であることがより一層好ましい。また、コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径は、２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることがさらに好ましく、８０ｎｍ以上であることが一層好ましく、１００ｎｍ以上であることがより一層好ましい。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径は、後述する実施例の記載に従って測定される。
コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0020】
コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下である。前記上限値以下とすることにより、カリウム元素が由来となって、成形品中に破壊起点が生じてしまうことを効果的に抑制できる。前記下限値以上とすることにより、ポリアセタール樹脂に添加した際の樹脂の分解を抑制できる傾向にある。コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量は、０．０４質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以下であることがより好ましく、また、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％超であることがさら好ましい。本実施形態においては、検出限界以下を０質量％とする。
コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素とは、カリウム含有化合物として含まれていてもよいし、カリウムイオンやカリウム元素単体として含まれていてもよい。
コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素の量は、例えば、市販品のコアシェルエラストマーを洗浄することによって得られる。
カリウム元素の量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素とは、カリウム含有化合物として含まれていてもよいし、カリウムイオンやカリウム元素単体として含まれていてもよい。
コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素の量は、例えば、市販品のコアシェルエラストマーを洗浄することによって得られる。
カリウム元素の量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0021】
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーの種類は特に問わないが、コアは、ゴム系ポリマーが好ましい。ゴム系ポリマーとしては、ブタジエン含有ゴム、ブチルアクリレ－ト含有ゴム、２－エチルヘキシルアクリレ－ト含有ゴム、シリコ－ン系ゴムから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ブタジエン含有ゴムを含むことがより好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、また、スチレン単位を含むことが好ましい。スチレン単位を含むことにより、得られる成形品の耐衝撃性が向上する傾向にある。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、また、ブタジエン単位の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましく、７０質量％以上であることが一層好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましい。
また、本実施形態で用いるコアシェルエラストマーがスチレン単位を含む場合、その含有量は０質量％超であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、また、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、ブタジエン単位とスチレン単位と（メタ）アクリル酸エステル単位（好ましくはメチルメタクリレート）の合計が９８質量％以上を占めることが好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、シェルは、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくはメチルメタクリレート）、芳香族ビニル化合物等の１種または２種以上の単量体の重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくはメチルメタクリレート）由来の単位が全体の５０質量％以上を占める重合体（アクリル系樹脂）がより好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、コアがゴム系ポリマーを含み、シェルがアクリル系樹脂を含むことが好ましい。このようなコアシェルエラストマーを用いると、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、また、スチレン単位を含むことが好ましい。スチレン単位を含むことにより、得られる成形品の耐衝撃性が向上する傾向にある。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、また、ブタジエン単位の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましく、７０質量％以上であることが一層好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましい。
また、本実施形態で用いるコアシェルエラストマーがスチレン単位を含む場合、その含有量は０質量％超であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、また、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、ブタジエン単位とスチレン単位と（メタ）アクリル酸エステル単位（好ましくはメチルメタクリレート）の合計が９８質量％以上を占めることが好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、シェルは、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくはメチルメタクリレート）、芳香族ビニル化合物等の１種または２種以上の単量体の重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくはメチルメタクリレート）由来の単位が全体の５０質量％以上を占める重合体（アクリル系樹脂）がより好ましい。
本実施形態で用いるコアシェルエラストマーは、コアがゴム系ポリマーを含み、シェルがアクリル系樹脂を含むことが好ましい。このようなコアシェルエラストマーを用いると、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
【0022】
本実施形態の樹脂組成物は、コアシェルエラストマー（Ｂ）を５質量％以上含むことが好ましく、１０質量％以上含むことがより好ましく、１５質量％以上含むことがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐衝撃性がより向上する傾向にある。上限は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが一層好ましく、２８質量％以下であることがより一層好ましく、２４質量％以下であってもよい。上記上限値以下とすることにより、耐衝撃性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、コアシェルエラストマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、コアシェルエラストマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0023】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）の合計量が樹脂組成物の９５質量％以上を占めることが好ましく、９８質量％以上を占めることがより好ましい。ただし、ポリアセタール樹脂（Ａ）とコアシェルエラストマー（Ｂ）の合計が１００質量％を超えることはない。
【0024】
＜その他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本実施形態に用いる添加剤や充填剤としては、例えば、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、帯電防止剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カリウムウイスカー等が挙げられる。これらの詳細は、特開２０１７－０２５２５７号公報の段落０１１３～０１２４の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリウレタンを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％であることをいい、０～０．５質量％であることが好ましく、０～０．１質量％であることがより好ましく、０質量％であってもよい。ポリウレタンの含有量が少ないことにより、得られる成形品のウェルド伸びをより向上させることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本実施形態に用いる添加剤や充填剤としては、例えば、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、帯電防止剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カリウムウイスカー等が挙げられる。これらの詳細は、特開２０１７－０２５２５７号公報の段落０１１３～０１２４の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリウレタンを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、樹脂組成物に含まれるポリウレタンの量が、０～１質量％であることをいい、０～０．５質量％であることが好ましく、０～０．１質量％であることがより好ましく、０質量％であってもよい。ポリウレタンの含有量が少ないことにより、得られる成形品のウェルド伸びをより向上させることができる。
【0025】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、ウエルド伸びに優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物をＡＳＴＭ引張試験片（厚み１．６ｍｍ）に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行ったときのウエルド伸びが９５％以上であることが好ましく、９８％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。また、前記ウエルド伸びの上限は、例えば、３００％以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れていることが好ましい。具体的には、ＩＳＯ１７９－１に従い、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片、かつ、先端半径r＝０．２５ｍｍのノッチ加工を有する試験片のシャルピー衝撃強さが２０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、２１ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましい。上限は、特に定めるものではないが、５０ｋＪ／ｍ２以下が実際的である。
ウエルド伸びおよびシャルピー衝撃強さは後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態の樹脂組成物は、ウエルド伸びに優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物をＡＳＴＭ引張試験片（厚み１．６ｍｍ）に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行ったときのウエルド伸びが９５％以上であることが好ましく、９８％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。また、前記ウエルド伸びの上限は、例えば、３００％以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れていることが好ましい。具体的には、ＩＳＯ１７９－１に従い、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片、かつ、先端半径r＝０．２５ｍｍのノッチ加工を有する試験片のシャルピー衝撃強さが２０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、２１ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましい。上限は、特に定めるものではないが、５０ｋＪ／ｍ２以下が実際的である。
ウエルド伸びおよびシャルピー衝撃強さは後述する実施例の記載に従って測定される。
【0026】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、上述した必須成分および必要に応じ上述した任意の成分を含有させてなる。そしてその製造方法は平均２次粒子径が前述の範囲になるように任意の方法が選定される。であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。
本実施形態の樹脂組成物は、上述した必須成分および必要に応じ上述した任意の成分を含有させてなる。そしてその製造方法は平均２次粒子径が前述の範囲になるように任意の方法が選定される。であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。
【0027】
平均２次粒子径を上記範囲とするための方法の１つとして、ポリアセタール樹脂とコアシェルエラストマーをタンブラーで混合した後、溶融混練機にて押出し、ストランド状とした後に切断してペレットとする方法が挙げられる。この際、溶融混練機としては単軸押出機では二次凝集が発生しやすいことから、二軸押出機を用いることが好ましい。中でもスクリューの長さＬ（ｍｍ）と同スクリューの直径Ｄ（ｍｍ）の比であるＬ／Ｄが、２０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましく、また、１００以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましい。前記Ｌ／Ｄを２０以上とすることにより、コアシェルエラストマーが微分散しやすくなり、コアシェルエラストマーの二次凝集を効果的に抑制することができる。また、前記Ｌ／Ｄを１００以下とすることにより、熱劣化による樹脂組成物の変色を効果的に抑制できる傾向にある。
ダイノズルの形状も特に限定されないが、ペレット形状の点で、直径１ｍｍ以上の円形ノズルが好ましく、直径２ｍｍ以上の円形ノズルがより好ましく、また、直径１０ｍｍ以下の円形ノズルが好ましく、直径７ｍｍ以下の円形ノズルがより好ましい。
ダイノズルの形状も特に限定されないが、ペレット形状の点で、直径１ｍｍ以上の円形ノズルが好ましく、直径２ｍｍ以上の円形ノズルがより好ましく、また、直径１０ｍｍ以下の円形ノズルが好ましく、直径７ｍｍ以下の円形ノズルがより好ましい。
【0028】
また、溶融混練時の樹脂組成物の溶融温度は１７０℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることがより好ましく、また、２５０℃以下であることが好ましく、２３０℃以下であることがより好ましい。溶融温度を１７０℃以上とすることにより、溶融が十分となり、生産量が向上する傾向にある。また、２５０℃以下とすることにより、熱劣化による樹脂組成物の変色を効果的に抑制できる傾向にある。
【0029】
２軸押出機のスクリュー構成は特に制限されるものでは無いが、好ましい実施形態の１つとして少なくとも２つの混練部を有することが挙げられる。混練部はニーディングディスクを有し、主に樹脂の溶融やエラストマーの分散に寄与する。
【0030】
溶融混練時のスクリュー回転数は、５０ｒｐｍ以上であることが好ましく、７０ｒｐｍ以上であることがより好ましく、８０ｒｐｍ以上であることがより好ましく、また、５００ｒｐｍ以下であることが好ましく、３５０ｒｐｍ以下であることがより好ましい。スクリュー回転数を５０ｒｐｍ以下とすることにより、コアシェルエラストマーが微分散しやすくなり、二次凝集の発生をより効果的に抑制できる傾向にある。また、５００ｒｐｍ以下とすることにより、溶融混練時の発熱を抑制でき、熱劣化による樹脂組成物の変色を効果的に抑制できる傾向にある。また、吐出量は、５ｋｇ／ｈｒ以上であることが好ましく、７ｋｇ／ｈｒ以上であることがより好ましく、また、１，０００ｋｇ／ｈｒ以下であることが好ましく、８００ｋｇ／ｈｒ以下であることがより好ましい。５ｋｇ／ｈｒ以上とすることにより、コアシェルエラストマーがより微分散しやすくなり、二次凝集の発生を効果的に抑制できる。また、１，０００ｋｇ／ｈｒ以下とすることにより、溶融混練時の発熱を効果的に抑制でき、熱劣化による樹脂組成物の変色を効果的に抑制できる傾向にある。
【0031】
溶融混練時のスクリュー回転数（Ｎｓ）と吐出量（Ｑ）の比（Ｑ／Ｎｓ）は、押出機のスクリュー径やスクリュー構成にもよるが、例えば、０．５以上が好ましく、０．７以上がさらに好ましく、０．９以上が特に好ましく、また、１．５以下が好ましく、１．３以下がさらに好ましく、１．２以下が特に好ましい。上記Ｑ／Ｎｓは、スクリュー径が１８～７５ｍｍ（さらには、５８ｍｍ）、スクリュー構成として混練部を２つ有する実施形態において特に好ましい。
【0032】
混練機は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が例示される。混合・混練の各種条件や装置についても、特に制限はなく、従来公知の任意の条件から適宜選択して決定すればよい。混練はポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的にはポリアセタール樹脂の融解温度以上（一般的には１８０℃以上）で行うことが好ましい。
【0033】
＜成形品＞
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。また、本実施形態の樹脂組成物は、直接に、あるいは、ペレタイズして得られたペレットは、通常、射出成形して成形品とされる。
すなわち、本実施形態の成形品の好ましい一例は、射出成形品である。射出成形品とは、射出成形により、成形された成形品であり、通常、金型内で溶融樹脂が合流する部分に脆弱部分（ウエルド部）が形成されてしまう。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。本発明の成形品は、部品であっても、完成品であってもよい。
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。また、本実施形態の樹脂組成物は、直接に、あるいは、ペレタイズして得られたペレットは、通常、射出成形して成形品とされる。
すなわち、本実施形態の成形品の好ましい一例は、射出成形品である。射出成形品とは、射出成形により、成形された成形品であり、通常、金型内で溶融樹脂が合流する部分に脆弱部分（ウエルド部）が形成されてしまう。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。本発明の成形品は、部品であっても、完成品であってもよい。
【0034】
＜用途＞
本実施形態の樹脂組成物および樹脂組成物から形成される成形品は、例えば、トリムクリップやシートベルト部材、ヘッドレストガイドなどの自動車部品、建材部品、電気・電子部品、事務機器部品、日用雑貨部品の他、凍食品、飲料、などの容器、冷蔵庫のパッキン等の家電用品、ホースバンドやパッキン、結束バンドなどが例示される。
本実施形態の樹脂組成物および樹脂組成物から形成される成形品は、例えば、トリムクリップやシートベルト部材、ヘッドレストガイドなどの自動車部品、建材部品、電気・電子部品、事務機器部品、日用雑貨部品の他、凍食品、飲料、などの容器、冷蔵庫のパッキン等の家電用品、ホースバンドやパッキン、結束バンドなどが例示される。
【実施例】
【0035】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0036】
１．原料
以下の表１－１に示す原料を用いた。
以下の表１－１に示す原料を用いた。
【0037】
【表1-1】
【0038】
上記ＭＶＲは、ＩＳＯ１１３３に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトボリュームレートである。
【0039】
＜エラストマーの組成の分析＞
各コアシェルエラストマーの組成（コアとシェルの合計の組成）は、以下のとおり分析した。有機元素分析で得られた各元素量を基に熱分解ＧＣ／ＭＳ分析で得られたコアシェルエラストマーの各構成成分の存在比を計算し組成比とした。熱分解ＧＣ／ＭＳの測定を行った。熱分解ＧＣ／ＭＳの装置構成及び条件は以下のとおりとした。
装置構成
加熱炉：フロンティア・ラボ製ＥＧＡ／ＰＹ－３０３０Ｄ
ＧＣ：島津製作所製 ＧＣ－２０３０
ＭＳ：ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ ＮＸ
条件
Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ６００℃
カラム： ＵＡ－５、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ×０．２５μｍ
温度条件：５０℃（２分）⇒２０℃／ｍｉｎ⇒３２０℃（１０ｍｉｎ）
Ｆｌｏｗ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
Ｓｐｌｉｔ： １：３０
Ｉｎｊ／ＩＦ： ２００℃／３００℃
有機元素分析の装置及び測定モードは以下のとおりとした。
装置：Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ社製 ｖａｒｉｏ ＥＬ ｃｕｂｅ
測定モード：ＣＨＮモードおよびＯモード
単位は質量％である。
結果を下記表１－２に示す。
各コアシェルエラストマーの組成（コアとシェルの合計の組成）は、以下のとおり分析した。有機元素分析で得られた各元素量を基に熱分解ＧＣ／ＭＳ分析で得られたコアシェルエラストマーの各構成成分の存在比を計算し組成比とした。熱分解ＧＣ／ＭＳの測定を行った。熱分解ＧＣ／ＭＳの装置構成及び条件は以下のとおりとした。
装置構成
加熱炉：フロンティア・ラボ製ＥＧＡ／ＰＹ－３０３０Ｄ
ＧＣ：島津製作所製 ＧＣ－２０３０
ＭＳ：ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ ＮＸ
条件
Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ６００℃
カラム： ＵＡ－５、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ×０．２５μｍ
温度条件：５０℃（２分）⇒２０℃／ｍｉｎ⇒３２０℃（１０ｍｉｎ）
Ｆｌｏｗ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
Ｓｐｌｉｔ： １：３０
Ｉｎｊ／ＩＦ： ２００℃／３００℃
有機元素分析の装置及び測定モードは以下のとおりとした。
装置：Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ社製 ｖａｒｉｏ ＥＬ ｃｕｂｅ
測定モード：ＣＨＮモードおよびＯモード
単位は質量％である。
結果を下記表１－２に示す。
【表1-2】
【0040】
＜Ｍ－９１０の洗浄品の調整＞
表２～表６に示すＭ－９１０洗浄品Ａ～Ｃは以下の通り調整した。
１００質量部のＭ９１０を２００質量部の純水中に入れ、撹拌機により１０分間攪拌した後、吸引ろ過により固液分離した。洗浄品Ａはこの操作を５回繰り返したのに対し、洗浄品Ｂは３回、洗浄品Ｃは１回とした。上記操作により得られた固体を６０℃の真空乾燥機により乾固させそれぞれ実施例で使用するサンプルとした。
表２～表６に示すＭ－９１０洗浄品Ａ～Ｃは以下の通り調整した。
１００質量部のＭ９１０を２００質量部の純水中に入れ、撹拌機により１０分間攪拌した後、吸引ろ過により固液分離した。洗浄品Ａはこの操作を５回繰り返したのに対し、洗浄品Ｂは３回、洗浄品Ｃは１回とした。上記操作により得られた固体を６０℃の真空乾燥機により乾固させそれぞれ実施例で使用するサンプルとした。
【0041】
＜コアシェルエラストマー中のカリウム元素量＞
各実施例および比較例にて使用したコアシェルエラストマー中のカリウム元素量について、株式会社リガク製「ＺＳＸｍｉｎｉII」を用いて測定した。
単位は、質量％で示した。
Ｎ．Ｄは検出下限以下であることを意味している。
各実施例および比較例にて使用したコアシェルエラストマー中のカリウム元素量について、株式会社リガク製「ＺＳＸｍｉｎｉII」を用いて測定した。
単位は、質量％で示した。
Ｎ．Ｄは検出下限以下であることを意味している。
【0042】
＜コアシェルエラストマー架橋指数＞
各実施例および比較例にて使用した各コアシェルエラストマーについて、Ｂｒｕｋｅｒ製Ｍｉｎｉｓｐｅｃ ｍｑ２０を用いてＴ２緩和時間の測定を行った。測定は－４０℃、０℃、２３℃、８０℃で実施し、それぞれのＴ２緩和時間を得た。測定温度をＸ軸、Ｔ２緩和時間をＹ軸とした際に得られるプロットの近似直線について、傾きが大きいほど分子運動性が高い、すなわち分子の運動を制限する架橋構造が少なく、傾きが小さいほど分子運動性が低い、すなわち分子の運動を制限する架橋構造が多いと考え、前記近似直線の傾きの逆数を架橋指数とした。測定温度－４０℃および０℃はＳｏｌｉｄ ｅｃｈｏ法で想定し、測定温度２３℃および８０℃はＳｐｉｎ ｅｃｈｏ法で測定した。
Ｔ２緩和時間は以下の条件で測定した。
観測周波数：２５ＭＨｚ
測定法：Ｓｏｌｉｄ ｅｃｈｏ法／Ｓｐｉｎ ｅｃｈｏ法
繰り返し時間：４ｓｅｃ／４ｓｅｃ
積算回数：１６回／４回
測定温度：－４０℃、０℃／２３℃、８０℃
各実施例および比較例にて使用した各コアシェルエラストマーについて、Ｂｒｕｋｅｒ製Ｍｉｎｉｓｐｅｃ ｍｑ２０を用いてＴ２緩和時間の測定を行った。測定は－４０℃、０℃、２３℃、８０℃で実施し、それぞれのＴ２緩和時間を得た。測定温度をＸ軸、Ｔ２緩和時間をＹ軸とした際に得られるプロットの近似直線について、傾きが大きいほど分子運動性が高い、すなわち分子の運動を制限する架橋構造が少なく、傾きが小さいほど分子運動性が低い、すなわち分子の運動を制限する架橋構造が多いと考え、前記近似直線の傾きの逆数を架橋指数とした。測定温度－４０℃および０℃はＳｏｌｉｄ ｅｃｈｏ法で想定し、測定温度２３℃および８０℃はＳｐｉｎ ｅｃｈｏ法で測定した。
Ｔ２緩和時間は以下の条件で測定した。
観測周波数：２５ＭＨｚ
測定法：Ｓｏｌｉｄ ｅｃｈｏ法／Ｓｐｉｎ ｅｃｈｏ法
繰り返し時間：４ｓｅｃ／４ｓｅｃ
積算回数：１６回／４回
測定温度：－４０℃、０℃／２３℃、８０℃
【0043】
２．実施例１～９、比較例１～６
＜樹脂組成物（ペレット）の製造＞
表２～表６に示す各成分を表２～表６に示す割合（質量部）で、川田製作所社製スーパーミキサーを用いて均一に混合した。得られた混合物をスクリュー径３０ｍｍ、スクリュー長さ７６０、ダイノズル径３．５ｍｍのベント付き二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ－３０」）を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／時間で溶融せん断混合し、樹脂組成物のペレットを製造した。
＜樹脂組成物（ペレット）の製造＞
表２～表６に示す各成分を表２～表６に示す割合（質量部）で、川田製作所社製スーパーミキサーを用いて均一に混合した。得られた混合物をスクリュー径３０ｍｍ、スクリュー長さ７６０、ダイノズル径３．５ｍｍのベント付き二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ－３０」）を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／時間で溶融せん断混合し、樹脂組成物のペレットを製造した。
【0044】
＜コアシェルエラストマーの平均２次粒子径（ｎｍ）＞
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、射出成形機を用い、シリンダー温度１９５℃に設定し、金型温度を９０℃に設定して、ウエルド部を中央に有するＡＳＴＭ引張試験片（厚み３．２ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行って、ウエルド伸びを測定した。
このＡＳＴＭ引張試験片から、成型時の流動方向に並行で、かつ、ウエルド部を含むようにダイヤモンドナイフで走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察用試験片を切り出した。
得られたＳＥＭ観察用試験片の観察面に四酸化オスミウムを蒸着させた後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いてＳＥＭ画像を取得した。
得られたＳＥＭ画像から、エラストマー由来の島状部の最大長さの平均値を、エラストマーの平均二次粒子径とした。
射出成形機は、芝浦社製ＥＣ－１００Ｓを用いた。
四酸化オスミウムの蒸着は、メイワフォーシス社製「オスミウムコータ」を用いて８ｍＡ、６０秒の条件で行った。走査型電子顕微鏡は日立ハイテクノロジーズ社製「走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００」を用い、加速電圧：１ｋＶ、信号：ＬＡ１００（Ｕ）、エミッション電流：６μＡ、プローブ電流：Ｎｏｒｍａｌの条件でＳＥＭ画像を取得した。
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、射出成形機を用い、シリンダー温度１９５℃に設定し、金型温度を９０℃に設定して、ウエルド部を中央に有するＡＳＴＭ引張試験片（厚み３．２ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行って、ウエルド伸びを測定した。
このＡＳＴＭ引張試験片から、成型時の流動方向に並行で、かつ、ウエルド部を含むようにダイヤモンドナイフで走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察用試験片を切り出した。
得られたＳＥＭ観察用試験片の観察面に四酸化オスミウムを蒸着させた後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いてＳＥＭ画像を取得した。
得られたＳＥＭ画像から、エラストマー由来の島状部の最大長さの平均値を、エラストマーの平均二次粒子径とした。
射出成形機は、芝浦社製ＥＣ－１００Ｓを用いた。
四酸化オスミウムの蒸着は、メイワフォーシス社製「オスミウムコータ」を用いて８ｍＡ、６０秒の条件で行った。走査型電子顕微鏡は日立ハイテクノロジーズ社製「走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００」を用い、加速電圧：１ｋＶ、信号：ＬＡ１００（Ｕ）、エミッション電流：６μＡ、プローブ電流：Ｎｏｒｍａｌの条件でＳＥＭ画像を取得した。
【0045】
＜ウエルド伸び＞
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、射出成形機を用い、シリンダー温度１９５℃に設定し、金型温度を９０℃に設定して、ウエルド部を中央に有するＡＳＴＭ引張試験片（厚み１．６ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行って、ウエルド伸びを測定した。
射出成形機は、芝浦機械社製、ＥＣ－１００Ｓを用いた。
結果を下記表２～表６に示した。単位は、％で示した。
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、射出成形機を用い、シリンダー温度１９５℃に設定し、金型温度を９０℃に設定して、ウエルド部を中央に有するＡＳＴＭ引張試験片（厚み１．６ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験を行って、ウエルド伸びを測定した。
射出成形機は、芝浦機械社製、ＥＣ－１００Ｓを用いた。
結果を下記表２～表６に示した。単位は、％で示した。
【0046】
＜ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ２）＞
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、金型温度８０℃、シリンダー温度１９０℃で、４ｍｍ厚さの多目的試験片に成形した後、ＩＳＯ１７９－１に従い、東洋精機社製のノッチングツールを用いて長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を切り出し、先端半径r＝０．２５ｍｍのノッチ加工を施した。
結果を表２～表６に示した。単位は、ｋＪ／ｍ２で示した。
上記で得られたペレットを、温度８０℃の熱風循環式乾燥機にて４時間熱処理を行った。
次に、上記乾燥後のペレットを、金型温度８０℃、シリンダー温度１９０℃で、４ｍｍ厚さの多目的試験片に成形した後、ＩＳＯ１７９－１に従い、東洋精機社製のノッチングツールを用いて長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を切り出し、先端半径r＝０．２５ｍｍのノッチ加工を施した。
結果を表２～表６に示した。単位は、ｋＪ／ｍ２で示した。
【0047】
【表2】
【0048】
【表3】
【0049】
【表4】
【0050】
【表5】
【0051】
【表6】
【0052】
上記結果から明らかなとおり、本実施形態の樹脂組成物は、ウエルド伸びが高く、かつ、耐衝撃性に優れていた（実施例１～９）。
これに対し、コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲を外れる場合（比較例２）、あるいは、架橋指数が０．２４～０．３０の範囲を満たしていても、平均２次粒子径が２５０ｎｍを超える場合（比較例３）、ウエルド伸びが低かった。また、やや架橋指数が高めの比較例では、ウエルド伸びはやや高めであったが、シャルピー衝撃強さが劣っていた（比較例１）。
これに対し、コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数が０．２４～０．３０の範囲を外れる場合（比較例２）、あるいは、架橋指数が０．２４～０．３０の範囲を満たしていても、平均２次粒子径が２５０ｎｍを超える場合（比較例３）、ウエルド伸びが低かった。また、やや架橋指数が高めの比較例では、ウエルド伸びはやや高めであったが、シャルピー衝撃強さが劣っていた（比較例１）。
【0053】
また、コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数および平均２次粒子径が本発明の範囲内であっても、コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０質量％超０．０５質量％以下の範囲外の場合（比較例４）、ウエルド伸びが低かった。特に、実施例３と比較例４との比較から明らかなとおり、コアシェルエラストマー（Ｂ）中のカリウム元素量が０．０５質量％を境に、ウエルド伸びに顕著な差異が認められた。
【0054】
一方、コアシェルエラストマー（Ｂ）の架橋指数、および、カリウム元素量が本発明の範囲内であっても、コアシェルエラストマー（Ｂ）の平均２次粒子径が本発明の範囲外の場合（比較例５）、ウエルド伸びおよびシャルピー衝撃強さが劣っていた。