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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-11
(45)【発行日】2024-07-22
(54)【発明の名称】半導体装置
(51)【国際特許分類】
   H10B 43/27 20230101AFI20240712BHJP
   H01L 21/8234 20060101ALI20240712BHJP
   H01L 27/088 20060101ALI20240712BHJP
   H01L 21/336 20060101ALI20240712BHJP
   H01L 29/788 20060101ALI20240712BHJP
   H01L 29/792 20060101ALI20240712BHJP
   H01L 29/786 20060101ALI20240712BHJP
【FI】
H10B43/27
H01L27/088 E
H01L29/78 371
H01L29/78 613B
H01L29/78 613Z
H01L29/78 618B
H01L29/78 620
H01L29/78 626A
【請求項の数】 4
(21)【出願番号】P 2021199123
(22)【出願日】2021-12-08
(62)【分割の表示】P 2019133326の分割
【原出願日】2016-05-16
(65)【公開番号】P2022027855
(43)【公開日】2022-02-14
【審査請求日】2021-12-21
【審判番号】
【審判請求日】2023-06-26
(31)【優先権主張番号】P 2015106145
(32)【優先日】2015-05-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000153878
【氏名又は名称】株式会社半導体エネルギー研究所
(72)【発明者】
【氏名】山崎 舜平
(72)【発明者】
【氏名】熱海 知昭
(72)【発明者】
【氏名】遠藤 佑太
【合議体】
【審判長】河本 充雄
【審判官】大橋 達也
【審判官】松永 稔
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第2011/0292731(US,A1)
【文献】米国特許出願公開第2014/0264525(US,A1)
【文献】特開2011-151389(JP,A)
【文献】特開2014-197444(JP,A)
【文献】特開2012-160721(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
H10B43/27
H01L27/088
H01L21/8234
H01L21/336
H01L29/786-29/792
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基板と、第1乃至第2n(nは2以上の整数)トランジスタと、を有し、
前記第1乃至第nトランジスタのチャネル形成領域は、第1の酸化物半導体層に設けられ、
前記第n+1乃至第2nトランジスタのチャネル形成領域は、第2の酸化物半導体層に設けられ、
前記第1乃至第nトランジスタ及び前記第n+1乃至第2nトランジスタはそれぞれ、前記基板と垂直方向に重ねて設けられ、
前記第1乃至第2nトランジスタは、電気的に直列に接続され、
前記第nトランジスタは、前記第1の酸化物半導体層及び前記第2の酸化物半導体層とは異なる材料の導電を介して、前記第n+1トランジスタと電気的に接続され、
前記第1の酸化物半導体層及び前記第2の酸化物半導体層はそれぞれ、c軸配向した複数の結晶を有する半導体装置。
【請求項2】
請求項1において、
前記第1乃至第2nトランジスタのチャネル長方向は、前記基板の上面に対する垂直方向である半導体装置。
【請求項3】
請求項1または請求項2において、
前記基板の表面にチャネル形成領域が形成された第1のSiトランジスタを有し、
前記第1のSiトランジスタは、前記第1乃至第2nトランジスタと電気的に接続された半導体装置。
【請求項4】
請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
前記第1の酸化物半導体層及び前記第2の酸化物半導体層はそれぞれ、Inと、Znと、を含む半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、例えば、半導体、トランジスタおよび半導体装置に関する。または、本発明は
、例えば、半導体、トランジスタおよび半導体装置の製造方法に関する。または、本発明
は、例えば、半導体、表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、プロセッサ
、電子機器に関する。または、半導体、表示装置、液晶表示装置、発光装置、記憶装置、
電子機器の製造方法に関する。または、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置
、記憶装置、電子機器の駆動方法に関する。
【0002】
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の
一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明
の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・
オブ・マター)に関するものである。
【0003】
なお、本明細書等において半導体装置とは、半導体特性を利用することで機能しうる装置
全般を指す。表示装置、発光装置、照明装置、電気光学装置、半導体回路および電子機器
は、半導体装置を有する場合がある。
【背景技術】
【0004】
コンピュータなどに用いる大容量記憶装置として、半導体を用いた記憶装置に注目が集ま
っている。特に、NAND型フラッシュメモリは、メモリセル当たりの配線や電極の数が
少なく、集積度を高めやすいことが知られている。また、多値化などの技術も実現され、
年々記憶容量の増大が為されてきた。近年では、平面的なメモリセルの配置による高集積
化の限界を迎えており、三次元的にメモリセルを配置する技術に置き換わりつつある(特
許文献1参照。)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開2011-96340号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
集積度の高い半導体装置を提供することを課題の一とする。または、三次元的にメモリセ
ルを配置した半導体装置を提供することを課題の一とする。または、記憶容量の大きい半
導体装置を提供することを課題の一とする。または、保持期間の長いメモリセルを有する
半導体装置を提供することを課題の一とする。
【0007】
または、該半導体装置を有するモジュールを提供することを課題の一とする。または、該
半導体装置、または該モジュールを有する電子機器を提供することを課題の一とする。ま
たは、新規な半導体装置を提供することを課題の一とする。または、新規なモジュールを
提供することを課題の一とする。または、新規な電子機器を提供することを課題の一とす
る。
【0008】
または、ノーマリーオフの電気特性を有するトランジスタを提供することを課題の一とす
る。または、非導通時のリーク電流の小さいトランジスタを提供することを課題の一とす
る。または、サブスレッショルドスイング値の小さいトランジスタを提供することを課題
の一とする。または、短チャネル効果の小さいトランジスタを提供することを課題の一と
する。または、電気特性の優れたトランジスタを提供することを課題の一とする。または
、信頼性の高いトランジスタを提供することを課題の一とする。または、高い周波数特性
を有するトランジスタを提供することを課題の一とする。
【0009】
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一
態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題
は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図
面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【0010】
(1)
本発明の一態様は、基板と、角柱状の絶縁体と、直列に接続された複数のトランジスタを
有するメモリセルストリングと、を有し、角柱状の絶縁体は、基板上に配置され、メモリ
セルストリングは、角柱状の絶縁体の側面に配置される半導体装置である。
【0011】
(2)
本発明の一態様は、基板と、角柱状の絶縁体と、複数の、直列に接続された複数のトラン
ジスタを有するメモリセルストリングと、を有し、角柱状の絶縁体は、基板上に配置され
、複数のメモリセルストリングは、角柱状の絶縁体の側面に配置されることを特徴とする
半導体装置である。
【0012】
(3)
本発明の一態様は、(1)または(2)において、複数のトランジスタは、それぞれゲー
ト絶縁体と、ゲート電極と、を有し、ゲート絶縁体は、第1の絶縁体と、第2の絶縁体と
、電荷蓄積層と、を有し、電荷蓄積層は、第1の絶縁体と第2の絶縁体と、の間に配置さ
れる半導体装置である。
【0013】
(4)
本発明の一態様は、(1)乃至(3)のいずれか一において、複数のトランジスタは、酸
化物半導体を有する半導体装置である。
【0014】
(5)
本発明の一態様は、(4)において、酸化物半導体は、インジウム、元素M(アルミニウ
ム、ガリウム、イットリウムまたはスズ)および亜鉛を有する半導体装置である。
【0015】
(6)
本発明の一態様は、(1)乃至(5)のいずれか一において、さらに基板に配置された第
1のトランジスタと、第2のトランジスタと、を有し、第1のトランジスタのソース端子
は、メモリセルストリングの第1の端子と電気的に接続され、第2のトランジスタのドレ
イン端子は、メモリセルストリングの第2の端子と電気的に接続される半導体装置である
【0016】
(7)
本発明の一態様は、(6)において、第1のトランジスタおよび第2のトランジスタは、
単結晶シリコンを有する半導体装置である。
【発明の効果】
【0017】
集積度の高い半導体装置を提供することができる。または、三次元的にメモリセルを配置
した半導体装置を提供することができる。または、記憶容量の大きい半導体装置を提供す
ることができる。または、保持期間の長いメモリセルを有する半導体装置を提供すること
ができる。
【0018】
または、該半導体装置を有するモジュールを提供することができる。または、該半導体装
置、または該モジュールを有する電子機器を提供することができる。または、新規な半導
体装置を提供することができる。または、新規なモジュールを提供することができる。ま
たは、新規な電子機器を提供することができる。
【0019】
または、ノーマリーオフの電気特性を有するトランジスタを提供することができる。また
は、非導通時のリーク電流の小さいトランジスタを提供することができる。または、サブ
スレッショルドスイング値の小さいトランジスタを提供することができる。または、短チ
ャネル効果の小さいトランジスタを提供することができる。または、電気特性の優れたト
ランジスタを提供することができる。または、信頼性の高いトランジスタを提供すること
ができる。または、高い周波数特性を有するトランジスタを提供することができる。
【0020】
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一
態様は、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、
図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項な
どの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【0021】
図1】本発明の一態様に係る半導体装置の断面図および回路図。
図2】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する模式図および断面図。
図3】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図4】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図5】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図6】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図7】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図8】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図9】本発明の一態様に係る半導体装置の動作を説明する回路図。
図10】本発明の一態様に係る半導体装置の断面図。
図11】本発明の一態様に係る半導体装置の断面図。
図12】本発明の一態様に係るトランジスタのチャネル形成領域近傍のバンド図。
図13】In-M-Zn酸化物の組成を説明する三角図。
図14】CAAC-OSおよび単結晶酸化物半導体のXRDによる構造解析を説明する図、ならびにCAAC-OSの制限視野電子回折パターンを示す図。
図15】CAAC-OSの断面TEM像、ならびに平面TEM像およびその画像解析像。
図16】nc-OSの電子回折パターンを示す図、およびnc-OSの断面TEM像。
図17】a-like OSの断面TEM像。
図18】In-Ga-Zn酸化物の電子照射による結晶部の変化を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0022】
本発明の実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説
明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に
理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるもの
ではない。なお、図面を用いて発明の構成を説明するにあたり、同じものを指す符号は異
なる図面間でも共通して用いる。なお、同様のものを指す際にはハッチパターンを同じく
し、特に符号を付さない場合がある。
【0023】
なお、図において、大きさ、膜(層)の厚さ、または領域は、明瞭化のために誇張されて
いる場合がある。
【0024】
なお、本明細書において、「膜」という表記と、「層」という表記と、を互いに入れ替え
ることが可能である。
【0025】
また、電圧は、ある電位と、基準の電位(例えば接地電位(GND)またはソース電位)
との電位差のことを示す場合が多い。よって、電圧を電位と言い換えることが可能である
。一般的に、電位(電圧)は、相対的なものであり、基準の電位からの相対的な大きさに
よって決定される。したがって、「接地電位」などと記載されている場合であっても、電
位が0Vであるとは限らない。例えば、回路で最も低い電位が、「接地電位」となる場合
もある。または、回路で中間くらいの電位が、「接地電位」となる場合もある。その場合
には、その電位を基準として、正の電位と負の電位が規定される。
【0026】
なお、第1、第2として付される序数詞は便宜的に用いるものであり、工程順または積層
順を示すものではない。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」または「第3の」な
どと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書などに記載されている序数詞
と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
【0027】
なお、半導体の不純物とは、例えば、半導体を構成する主成分以外をいう。例えば、濃度
が0.1原子%未満の元素は不純物である。不純物が含まれることにより、例えば、半導
体にDOS(Density of State)が形成されることや、キャリア移動度
が低下することや、結晶性が低下することなどが起こる場合がある。半導体が酸化物半導
体である場合、半導体の特性を変化させる不純物としては、例えば、第1族元素、第2族
元素、第14族元素、第15族元素、主成分以外の遷移金属などがあり、特に、例えば、
水素(水にも含まれる)、リチウム、ナトリウム、シリコン、ホウ素、リン、炭素、窒素
などがある。酸化物半導体の場合、例えば水素などの不純物の混入によって酸素欠損を形
成する場合がある。また、半導体がシリコンである場合、半導体の特性を変化させる不純
物としては、例えば、酸素、水素を除く第1族元素、第2族元素、第13族元素、第15
族元素などがある。
【0028】
なお、本明細書において、AがBより迫り出した形状を有すると記載する場合、上面図ま
たは断面図において、Aの少なくとも一端が、Bの少なくとも一端よりも外側にある形状
を有することを示す場合がある。したがって、AがBより迫り出した形状を有すると記載
されている場合、例えば上面図において、Aの一端が、Bの一端よりも外側にある形状を
有すると読み替えることができる。
【0029】
本明細書において、「平行」とは、二つの直線が-10°以上10°以下の角度で配置さ
れている状態をいう。したがって、-5°以上5°以下の場合も含まれる。また、「略平
行」とは、二つの直線が-30°以上30°以下の角度で配置されている状態をいう。ま
た、「垂直」とは、二つの直線が80°以上100°以下の角度で配置されている状態を
いう。したがって、85°以上95°以下の場合も含まれる。また、「略垂直」とは、二
つの直線が60°以上120°以下の角度で配置されている状態をいう。
【0030】
また、本明細書において、結晶が三方晶または菱面体晶である場合、六方晶系として表す
【0031】
<半導体装置>
以下では、本発明の一態様に係る半導体装置について説明する。
【0032】
なお、以下では、nチャネル型トランジスタを想定して説明する。ただし、pチャネル型
トランジスタに適用するために、適宜用語または符号などを読み替えても構わない。
【0033】
<半導体装置の構造>
以下では、本発明の一態様に係る半導体装置の構造を例示する。
【0034】
図1(A)は、本発明の一態様に係る半導体装置の断面図である。また、図1(B)は、
図1(A)に示した半導体装置に対応する回路図である。
【0035】
図1(A)に示す半導体装置は、基板100と、絶縁体120と、絶縁体122と、絶縁
体124と、絶縁体126と、絶縁体128と、絶縁体130と、導電体140と、導電
体142と、導電体144と、導電体146と、導電体148と、導電体132と、導電
体134と、導電体136と、導電体138と、トランジスタTr_S1と、トランジス
タTr_S2と、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2n(nは2以上の整数
)と、を有する。
【0036】
トランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2は、基板100に設けられる。具
体的には、トランジスタTr_S1は、基板100に設けられた一対の不純物領域166
と、不純物領域166に挟まれたチャネル形成領域と、チャネル形成領域と重なる領域を
有する導電体154と、チャネル形成領域と導電体154とに挟まれた絶縁体162と、
を有する。ここで、導電体154はゲート電極としての機能を有し、絶縁体162はゲー
ト絶縁体としての機能を有する。トランジスタTr_S1のゲート電極として機能する導
電体154は、配線SEL_1と電気的に接続される。また、トランジスタTr_S2の
ゲート電極として機能する導電体154は、配線SEL_2と電気的に接続される。トラ
ンジスタTr_S2は、トランジスタTr_S1と同様の構造を有するものとして説明は
省略するが、異なる構造を有していてもよい。トランジスタTr_S1およびトランジス
タTr_S2は、絶縁体120によって素子分離されている。素子分離の方法としては、
STI(Shallow Trench Isolation)法やLOCOS(Loc
al Oxidation of Silicon)法などが挙げられる。なお、トラン
ジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2の構造としては、図1(A)に示した構
造に限定されない。例えば、SOI(Silicon on Insulator)基板
に設けたトランジスタであってもよいし、FIN型のトランジスタであってもよい。
【0037】
トランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2上には、絶縁体122が配置され
る。絶縁体122上には、絶縁体130と、導電体144と、導電体146と、導電体1
48と、が配置される。絶縁体130は、角柱状または壁状であり、側面にトランジスタ
Tr_1乃至トランジスタTr_2n(nは2以上の整数)が配置される。なお、トラン
ジスタTr_1乃至トランジスタTr_nのそれぞれのチャネル長方向は基板の上面に対
する垂直方向と平行であり、トランジスタTr_n+1乃至トランジスタTr_2nのそ
れぞれのチャネル長方向は基板の上面に対する垂直方向と平行である。ただし、絶縁体1
30が角柱状または壁状でなくてもよく、例えば円柱状であってもよい。なお、絶縁体1
30の一側面にはトランジスタTr_1乃至トランジスタTr_nが配置され、別の側面
にはトランジスタTr_n+1乃至トランジスタTr_2nが配置される。nが大きいほ
ど半導体装置の集積度は高くなる。例えば、nは2、4、8、16、32、64、128
などの数とすればよい。
【0038】
なお、導電体132は、絶縁体130を介してトランジスタTr_1乃至トランジスタT
r_2nと面する領域を有する。導電体132は、トランジスタTr_1乃至トランジス
タTr_2nのバックゲート電極(第2のゲート電極ともいう。)としての機能を有し、
配線BGLと電気的に接続される。
【0039】
例えば、トランジスタTr_1は、絶縁体106aと、半導体106bと、絶縁体106
cと、導電体116aと、導電体116bと、絶縁体112aと、電荷蓄積層112bと
、絶縁体112cと、導電体104と、を有する。絶縁体106aは、絶縁体130の側
面に沿って配置される。半導体106bは、絶縁体106aを介して絶縁体130の側面
に沿って配置される。絶縁体106cは、半導体106bおよび絶縁体106aを介して
絶縁体130の側面に沿って配置される。絶縁体112a、導電体116aおよび導電体
116bは、絶縁体106c、半導体106bおよび絶縁体106aを介して絶縁体13
0と面する領域を有する。なお、絶縁体112aは、導電体116aと導電体116bと
の間に配置される。電荷蓄積層112bは、絶縁体112a、絶縁体106c、半導体1
06bおよび絶縁体106aを介して絶縁体130と面する領域を有する。絶縁体112
cは、電荷蓄積層112b、絶縁体112a、絶縁体106c、半導体106bおよび絶
縁体106aを介して絶縁体130と面する領域を有する。導電体104は、絶縁体11
2c、電荷蓄積層112b、絶縁体112a、絶縁体106c、半導体106bおよび絶
縁体106aを介して絶縁体130と面する領域を有する。
【0040】
よって、トランジスタTr_1において、半導体106bはチャネル形成領域としての機
能を有し、導電体104はゲート電極としての機能を有し、絶縁体112a、電荷蓄積層
112bおよび絶縁体112cはゲート絶縁体としての機能を有し、導電体116aはソ
ース電極としての機能を有し、導電体116bはドレイン電極としての機能を有する。ま
た、絶縁体106aおよび絶縁体106cは、半導体106bの界面における欠陥準位密
度を低減する機能を有する。絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cに用
いられる材料の組み合わせについては後述する。トランジスタTr_1のゲート電極とし
て機能する導電体104は、配線WL_1と電気的に接続される。なお、配線WL_1は
、ワード線としての機能を有する。なお、トランジスタTr_1は、図1(A)に示す構
造に限定されるものではない。例えば、絶縁体106a、絶縁体106cなどの一部の構
成要素を有さなくてもよい。
【0041】
トランジスタTr_1は、導電体104と半導体106bとの間に電荷蓄積層112bを
有する。そのため、トランジスタTr_1は、電荷蓄積層112bの有する電荷の極性お
よび量に対応するしきい値電圧となる。トランジスタTr_1は電荷蓄積層112bによ
ってしきい値電圧を制御できるため、しきい値電圧に応じたデータを記憶するメモリセル
(記憶素子ともいう。)としての機能を有する。
【0042】
図2(A)の左側に示すように、例えば、電荷蓄積層112bに電子が蓄積されていない
状態ではトランジスタTr_1のしきい値電圧はマイナスの値である。そして、図2(B
)に示すように、電荷蓄積層112bに電子が蓄積されると、電子から生じる電界を打ち
消すためにしきい値電圧は変動し、図2(A)の右側のようにしきい値電圧はプラスの値
となる。即ち、トランジスタTr_1は、電荷蓄積層112bに電子が蓄積されていない
状態では導通するためdata”1”を、電子が蓄積された状態では導通しないためda
ta”0”をとる。ここでは、メモリセルが2値の場合について説明したが、3値以上(
例えば、4値、8値、16値および32値など)の多値メモリセルとしてもよい。なお、
電荷蓄積層112bへの電子の注入については後述する。
【0043】
なお、トランジスタTr_2乃至トランジスタTr_2nは、トランジスタTr_1と同
様の構成を有する。ただし、トランジスタTr_2乃至トランジスタTr_2nのゲート
電極は、それぞれ配線WL_2乃至配線WL_2nと電気的に接続される。なお、配線W
L_2乃至配線WL_2nは、それぞれワード線としての機能を有する。
【0044】
このように、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nは、それぞれがメモリセ
ルの機能を有する。そして、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nは直列に
接続されていることから、それらをまとめて一つのメモリセルストリングと呼ぶことがで
きる。また、メモリセルストリングは、例えば、基板100上にマトリクス状に配列させ
ることができ、それぞれのメモリセルストリングには選択トランジスタが電気的に接続さ
れる。具体的には、基板100上の第1の方向に伸びる複数の直線と、第2の方向に伸び
る複数の直線と、が交わる点上にメモリセルストリングを配列させればよい。第1の方向
と第2の方向とが為す角度は、代表的には45°または90°とすればよいが、例えば、
10°以上90°以下、30°以上90°以下、45°以上90°以下または60°以上
90°以下の範囲であればよく、メモリセルストリングの形状によって密度が高くなる配
列が好ましい。ここで、例えば、第1の方向に沿って配線SLおよび配線BLを配置すれ
ば、第1の方向に沿って形成されたメモリセルストリング間で配線SLおよび配線BLを
共用することができる。ただし、メモリセルストリングの配列はマトリクス状に限定され
るものではない。なお、配線SLはソース線としての機能を有する。また、配線BLはビ
ット線としての機能を有する。
【0045】
また、複数のメモリセルストリングをまとめてブロックと呼ぶ。一つのブロックは、例え
ば、第1の方向にa個(aは自然数。)、第2の方向にb個(bは自然数。)のa×b個
のメモリセルストリングをまとめたものとする。ただし、各ブロックでメモリセルストリ
ングの数が異なっていてもよい。また、ブロックのまとめ方を任意に定めてもよい。ブロ
ック内では、例えば、配線BGLと導電体132が互いに電気的に接続される。また、異
なるブロック間で、配線BGLと導電体132が電気的に分離されていてもよい。一つの
ブロックにおいて、例えば、第2の方向に沿って配線WL_1乃至配線WL_2nを配置
すれば、第2の方向に沿って形成されたメモリセルストリング間で配線WL_1乃至配線
WL_2nを共用することができる。配線WL_1乃至配線WL_2nは、ブロックごと
に分割してもよいし、第2の方向に沿って配置されるブロック間で共用してもよい。配線
WL_1乃至配線WL_2nを共有するメモリセルのまとまりをページと呼ぶ。なお、配
線BLおよび配線SLは、第1の方向に沿って配置されるブロック間で共用することがで
きる。
【0046】
トランジスタTr_S1は、ソース端子が配線SLと電気的に接続され、ドレイン端子が
メモリセルストリングの第1の端子と電気的に接続される。また、トランジスタTr_S
2は、ドレイン端子が配線BLと電気的に接続され、ソース端子がメモリセルストリング
の第2の端子と電気的に接続される。このように、メモリセルストリングとの導通、非導
通を選択するトランジスタであるため、トランジスタTr_S1およびトランジスタTr
_S2を選択トランジスタと呼ぶことができる。
【0047】
以下では、図1に示した半導体装置へのデータの書き込み動作および読み出し動作につい
て説明する。
【0048】
<リセット動作>
各メモリセルにデータを書き込む場合は、書き込み動作の前にデータを消去(data”
1”を書き込む)しておくことが好ましい。データを消去する動作をリセット動作ともい
う。リセット動作は、ブロックごとに行う。例えば、データを消去したいブロックを選択
し、図3(A)に示すように、導電体132と電気的に接続する配線BGLに消去電位V
(例えば15V)を印加し、配線WL_1乃至配線WL_2nには低電位(トランジス
タTr_1乃至トランジスタTr_2nが非導通となる電位、例えば0V)を印加し、ト
ランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2を導通させることで行うことができ
る。なお、導電体132を設けない場合は、配線SLおよび配線BLに消去電位Vを印
加することでもリセット動作を行うことができる。リセット動作により、トランジスタT
r_1乃至トランジスタTr_2nのそれぞれの電荷蓄積層112bに蓄積された電子を
引き抜くことができる。
【0049】
一方、データを消去しないブロックについては、導電体132と配線BGLとの電気的な
接続を切り、導電体132に消去電位Vが印加されないようにすればよい。または、図
3(B)に示すようにデータを消去しないブロックと電気的に接続する配線WL_1乃至
配線WL_2nに、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nが導通となる電位
、例えば消去電位Vを印加すればよい。即ち、電荷蓄積層112bに、電子の引き抜き
が起こる電位差を与えなければよい。
【0050】
なお、データの書き換えを行わないメモリセルのデータは、ブロックのリセット動作の前
に別の領域に格納しておくことが好ましい。
【0051】
<書き込み動作>
次に、各メモリセルへのデータの書き込み動作について図4図5および図6を用いて説
明する。
【0052】
データの書き込み動作は、上述したページごとに行うことができる。まず、書き込みを行
うページのワード線に書き込み電位(例えば15V)を印加し、書き込みを行わないペー
ジのワード線に正電位(トランジスタが導通する電位、例えば3V)を印加する。ここで
は、図4に示すように、まず配線WL_1に書き込み電位を印加し、配線WL_2乃至配
線WL_2nに正電位を印加する。そして、配線SLと電気的に接続するトランジスタT
r_S1を非導通状態とし、配線BLと電気的に接続するトランジスタTr_S2を導通
状態とする。そうすることで、書き込みを行うページのメモリセルには配線BLの電位が
与えられる。したがって、配線BLの電位に応じたデータがメモリセルに書き込まれる。
具体的には、配線BLの電位が低い電位(例えば0V)である場合、配線WL_1に印加
された書き込み電位との電位差が大きくなることによって電荷蓄積層112bに電子が注
入される。また、配線BLの電位が正電位である場合、配線WL_1に印加された書き込
み電位との電位差が小さくなることによって電荷蓄積層112bには電子が注入されない
。即ち、配線BLに低い電位が印加された場合にはメモリセルにdata”0”が書き込
まれ、正電位が印加された場合にはメモリセルはdata”1”のままとなる。
【0053】
ここで、配線BLにメモリセルストリングごとに異なる電位を印加することで、ページご
とのデータの書き込みを行うことができる。そして、同様のデータの書き込みを、図5
よび図6に示すように配線WL_2乃至配線WL_2nに対しても行うことで、ブロック
または半導体装置全体のデータの書き込みを行うことができる。
【0054】
なお、メモリセルにdata”0”およびdata”1”以外のデータを書き込むことも
できる。例えば、配線BLなどの電位や、電位を印加する時間によって電荷蓄積層112
bに注入される電子量を制御すればよい。
【0055】
<読み出し動作>
次に、各メモリセルに書き込まれたデータの読み出し動作について図7図8および図9
を用いた説明する。
【0056】
データの読み出し動作も、ページごとに行うことができる。まず、読み出しを行うページ
のワード線に低い電位(例えば0V)を印加し、読み出しを行わないページのワード線に
正電位(トランジスタが導通する電位、例えば3V)を印加する。ここでは、図7に示す
ように、まず配線WL_1に低い電位を印加し、配線WL_2乃至配線WL_2nに正電
位を印加する。そして、配線SLと電気的に接続するトランジスタTr_S1、および配
線BLと電気的に接続するトランジスタTr_S2を導通状態とする。また、配線BLに
読み出し電位(例えば1V)を印加し、配線SLに低い電位(例えば0V)を印加する。
このとき、メモリセルがdata”1”であればメモリセルストリングに電流が流れ、d
ata”0”であればメモリセルストリングに電流は流れない。したがって、このときの
電流値を検出するか、配線BLの電位降下を検出することで、メモリセルのデータを読み
出すことができる。
【0057】
ここで、各メモリセルストリングのデータを配線BLに読み出すことで、ページ単位でデ
ータを読み出すことができる。そして、同様のデータの読み出しを、図8および図9に示
すように配線WL_2乃至配線WL_2nに対しても行うことで、ブロックまたは半導体
装置全体のデータの読み出しを行うことができる。
【0058】
以上に示したように、本発明の一態様に係る半導体装置は、三次元にメモリセルが配置さ
れることで高い集積度を有する。したがって、投影面積辺りの記憶容量の大きい半導体装
置である。例えば、1Tbyte以上、3Tbyte以上または10Tbyte以上の記
憶容量を有する半導体装置である。また、データを長期間保持できるため、不揮発または
実質的に不揮発な記憶素子を有する半導体装置と呼ぶこともできる。
【0059】
本発明の一態様に係る半導体装置は、書き換えが可能であり、記憶容量が大きく、データ
を長期間保持することが可能であるため、コンピュータなどの記憶装置に好適である。例
えば、コンピュータの内部でデータを保存する主記憶装置(メインメモリまたはメモリと
もいう。)や、コンピュータの外部でデータを保存する外部記憶装置(ストレージ、二次
記憶装置ともいう。)などに用いることができる。外部記憶装置としては、メモリカード
やSSD(Solid State Drive)などがある。
【0060】
<半導体装置の変形例>
本発明の一態様に係る半導体装置は、図1(A)に示した構造に限定されるものではない
。例えば、図10に示すように、絶縁体106cを半導体106bおよび絶縁体106a
を介して絶縁体130に沿った形状で配置してもよい。また、絶縁体112aを、絶縁体
106c、半導体106bおよび絶縁体106aを介して絶縁体130に沿った形状で配
置してもよい。また、電荷蓄積層112bを、絶縁体112a、絶縁体106c、半導体
106bおよび絶縁体106aを介して絶縁体130に沿った形状で配置してもよい。ま
た、図1(A)に示した導電体116aおよび導電体116bを有さなくてもよい。
【0061】
または、図11に示すように、トランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2が
FIN型トランジスタであってもよい。
【0062】
<半導体装置の構成要素>
以下では、半導体装置の構成要素について説明する。
【0063】
絶縁体120、絶縁体122、絶縁体124、絶縁体126、絶縁体128および絶縁体
130としては、例えば、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、マグネシウム、アルミニ
ウム、シリコン、リン、塩素、アルゴン、ガリウム、ゲルマニウム、イットリウム、ジル
コニウム、ランタン、ネオジム、ハフニウムまたはタンタルを含む絶縁体を、単層で、ま
たは積層で用いればよい。例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化シリコン
、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化ハフニウ
ムまたは酸化タンタルを用いればよい。なお、酸化窒化シリコン膜とは、その組成として
、窒素よりも酸素の含有量が多い膜を指し、窒化酸化シリコン膜とは、その組成として、
酸素よりも窒素の含有量が多い膜を指す。
【0064】
なお、絶縁体120、絶縁体122、絶縁体124、絶縁体126、絶縁体128および
絶縁体130は、隣接する素子や配線などを分離する機能を有する場合があるため、比誘
電率の低い絶縁体を用いることが好ましい。例えば、比誘電率が5以下、好ましくは4以
下、さらに好ましくは3以下の絶縁体を用いる。具体的には、シリコンと、酸素と、を有
する絶縁体や、さらにフッ素を有する絶縁体などを用いることが好ましい。また、絶縁体
120、絶縁体122、絶縁体124、絶縁体126、絶縁体128および絶縁体130
のいずれか一以上が空間であってもよい。
【0065】
絶縁体120、絶縁体122、絶縁体124、絶縁体126、絶縁体128および絶縁体
130のいずれか一以上は、水素などの不純物および酸素をブロックする機能(透過させ
ない)を有する絶縁体を有することが好ましい。トランジスタTr_1乃至トランジスタ
Tr_2nの近傍に、水素などの不純物および酸素をブロックする機能を有する絶縁体を
配置することによって、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nの電気特性を
安定にすることができる。
【0066】
例えば、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nが酸化物半導体を用いたトラ
ンジスタである場合、近接する絶縁体130または/および絶縁体126が過剰酸素を有
する絶縁体であることが好ましい。過剰酸素は、酸化物半導体の酸素欠損の低減のために
用いることができる。なお、過剰酸素とは、絶縁体中などに存在し、かつ絶縁体などと結
合していない(遊離した)酸素、または絶縁体などとの結合エネルギーの低い酸素をいう
【0067】
過剰酸素を有する絶縁体は、昇温脱離ガス分光法分析(TDS分析)にて、100℃以上
700℃以下または100℃以上500℃以下の表面温度の範囲で1×1018atom
s/cm以上、1×1019atoms/cm以上または1×1020atoms/
cm以上の酸素(酸素原子数換算)を放出することもある。
【0068】
TDS分析を用いた酸素の放出量の測定方法について、以下に説明する。
【0069】
測定試料をTDS分析したときの気体の全放出量は、放出ガスのイオン強度の積分値に比
例する。そして標準試料との比較により、気体の全放出量を計算することができる。
【0070】
例えば、標準試料である所定の密度の水素を含むシリコン基板のTDS分析結果、および
測定試料のTDS分析結果から、測定試料の酸素分子の放出量(NO2)は、下に示す式
で求めることができる。ここで、TDS分析で得られる質量電荷比32で検出されるガス
の全てが酸素分子由来と仮定する。CHOHの質量電荷比は32であるが、存在する可
能性が低いものとしてここでは考慮しない。また、酸素原子の同位体である質量数17の
酸素原子および質量数18の酸素原子を含む酸素分子についても、自然界における存在比
率が極微量であるため考慮しない。
【0071】
O2=NH2/SH2×SO2×α
【0072】
H2は、標準試料から脱離した水素分子を密度で換算した値である。SH2は、標準試
料をTDS分析したときのイオン強度の積分値である。ここで、標準試料の基準値を、N
H2/SH2とする。SO2は、測定試料をTDS分析したときのイオン強度の積分値で
ある。αは、TDS分析におけるイオン強度に影響する係数である。上に示す式の詳細に
関しては、特開平6-275697公報を参照する。なお、上記酸素の放出量は、電子科
学株式会社製の昇温脱離分析装置EMD-WA1000S/Wを用い、標準試料として一
定量の水素原子を含むシリコン基板を用いて測定する。
【0073】
また、TDS分析において、酸素の一部は酸素原子として検出される。酸素分子と酸素原
子の比率は、酸素分子のイオン化率から算出することができる。なお、上述のαは酸素分
子のイオン化率を含むため、酸素分子の放出量を評価することで、酸素原子の放出量につ
いても見積もることができる。
【0074】
なお、NO2は酸素分子の放出量である。酸素原子に換算したときの放出量は、酸素分子
の放出量の2倍となる。
【0075】
または、加熱処理によって酸素を放出する絶縁体は、過酸化ラジカルを含むこともある。
具体的には、過酸化ラジカルに起因するスピン密度が、5×1017spins/cm
以上であることをいう。なお、過酸化ラジカルを含む絶縁体は、電子スピン共鳴法(ES
R:Electron Spin Resonance)にて、g値が2.01近傍に非
対称の信号を有することもある。
【0076】
ここで、トランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2が単結晶シリコンまたは
多結晶シリコンなどのシリコンを用いたトランジスタである場合、過剰酸素は電気特性を
劣化させる要因となる場合がある。したがって、トランジスタTr_S1およびトランジ
スタTr_S2に過剰酸素を混入させないために、絶縁体122が酸素透過性の低い絶縁
体を有することが好ましい。
【0077】
一方、水素は、シリコンのダングリングボンドを終端させるために用いることができる。
その結果、トランジスタTr_S1およびトランジスタTr_S2の電気特性を向上させ
ることができる。ただし、水素は、トランジスタTr_1乃至トランジスタTr_2nの
電気特性を劣化させる要因となる場合があるため、絶縁体122が水素透過性の低い絶縁
体を有することが好ましい。
【0078】
水素は、原子半径などが小さいため絶縁体中を拡散しやすい(拡散係数が大きい)。例え
ば、密度の低い絶縁体は、水素透過性が高くなる。言い換えれば、密度の高い絶縁体は水
素透過性が低くなる。密度の低い絶縁体は、絶縁体全体の密度が低い必要はなく、部分的
に密度が低い場合も含む。これは、密度の低い領域が水素の経路となるためである。水素
を透過しうる密度は一意には定まらないが、代表的には2.6g/cm未満などが挙げ
られる。密度の低い絶縁体としては、例えば、酸化シリコンおよび酸化窒化シリコンなど
の無機絶縁体、ならびにポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミ
ドなど)、ポリイミド、ポリカーボネートおよびアクリルなどの有機絶縁体などがある。
密度の高い絶縁体としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ゲルマ
ニウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオ
ジム、酸化ハフニウムおよび酸化タンタルなどがある。なお、密度の低い絶縁体および密
度の高い絶縁体は、上述の絶縁体に限定されない。例えば、これらの絶縁体に、ホウ素、
窒素、フッ素、ネオン、リン、塩素またはアルゴンから選ばれた一種以上の元素が含まれ
ていてもよい。
【0079】
また、結晶粒界を有する絶縁体は、水素透過性が高い場合がある。言い換えれば、結晶粒
界を有さない(または結晶粒界が少ない)絶縁体は水素を透過させにくい。例えば、非多
結晶絶縁体(非晶質絶縁体など)は、多結晶絶縁体と比べて水素透過性が低くなる。
【0080】
また、水素との結合エネルギーが高い絶縁体は、水素透過性が低い場合がある。例えば、
水素と結合して水素化合物を作る絶縁体が、装置の作製工程または装置の動作における温
度で水素を脱離しない程度の結合エネルギーを有すれば、水素透過性の低い絶縁体といえ
る。例えば、200℃以上1000℃以下、300℃以上1000℃以下、または400
℃以上1000℃以下で水素化合物を作る絶縁体は、水素透過性が低い場合がある。また
、例えば、水素の脱離温度が、200℃以上1000℃以下、300℃以上1000℃以
下、または400℃以上1000℃以下である水素化合物を作る絶縁体は、水素透過性が
低い場合がある。一方、水素の脱離温度が、20℃以上400℃以下、20℃以上300
℃以下、または20℃以上200℃以下である水素化合物を作る絶縁体は、水素透過性が
高い場合がある。また、容易に脱離する水素、および遊離した水素を過剰水素と呼ぶ場合
がある。
【0081】
電荷蓄積層112bとしては、例えば、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、リン、塩素、アルゴン、ガリウム、ゲルマニウム、イット
リウム、ジルコニウム、ランタン、ネオジム、ハフニウムまたはタンタルを含む絶縁体を
、単層で、または積層で用いればよい。例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化ガリウム、酸
化ゲルマニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジム、
酸化ハフニウムまたは酸化タンタルを用いればよい。
【0082】
絶縁体112aおよび絶縁体112cとしては、例えば、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フ
ッ素、マグネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、塩素、アルゴン、ガリウム、ゲル
マニウム、イットリウム、ジルコニウム、ランタン、ネオジム、ハフニウムまたはタンタ
ルを含む絶縁体を、単層で、または積層で用いればよい。例えば、酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、
酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン
、酸化ネオジム、酸化ハフニウムまたは酸化タンタルを用いればよい。
【0083】
電荷蓄積層112bは、絶縁体112aおよび絶縁体112cに挟まれて配置される。電
荷蓄積層112bは、電子を蓄積する機能を有すればよい。例えば、電子トラップを有す
る絶縁体などが好適である。電子トラップは、不純物の添加やダメージを与えることなど
によって形成することができる。また、電荷蓄積層112bと絶縁体112aとの界面、
または電荷蓄積層112bと絶縁体112cとの界面に電子トラップを有してもよい。こ
の場合、電荷蓄積層112bと絶縁体112aおよび電荷蓄積層112bと絶縁体112
c、が異種接合であることが好ましい。電荷蓄積層112bと絶縁体112aとの界面に
電子トラップを有する場合、絶縁体112cを設けなくてもよい場合がある。また、電荷
蓄積層112bと絶縁体112cとの界面に電子トラップを有する場合、絶縁体112a
を設けなくてもよい場合がある。なお、電荷蓄積層112bは、隣接するメモリセル間で
共用されているため、電荷蓄積層112b内での電子の移動が起こりにくいことが好まし
い。ただし、隣接するメモリセルと電荷蓄積層112bを分離させた場合は、電荷蓄積層
112b内で電子の移動が起こってもよい。即ち、電荷蓄積層112bが半導体または導
電体であってもよい。
【0084】
電荷蓄積層112bに電子を注入するために、絶縁体112aおよび絶縁体112cは、
ゲート電圧またはバックゲート電圧によって電子のトンネリングを起こす厚さであること
が好ましい。ただし、メモリセルがデータを保持している状態での電子の流出を抑制する
ために、ゲート電圧またはバックゲート電圧が印加されていない状態での電子のトンネリ
ングが起こらない厚さであることが好ましい。ただし、電子のトンネリングを完全になく
すことは困難であるため、データが保持できる程度に電子のトンネリングが起こらない厚
さとすればよい。例えば、絶縁体112aおよび絶縁体112cの厚さは、3nm以上1
5nm以下、好ましくは4nm以上10nm以下とすればよい。また、電子の流出を抑制
するために、エネルギーギャップの大きい絶縁体を用いることが好ましい。例えば、絶縁
体112aおよび絶縁体112cのエネルギーギャップは、6eV以上10eV以下、好
ましくは7eV以上10eV以下、さらに好ましくは8eV以上10eV以下とすればよ
い。
【0085】
具体的には、電荷蓄積層112bとしては、欠陥準位密度の高い窒化シリコン、窒化酸化
シリコンまたは酸化ハフニウムが好適である。また、絶縁体112aおよび絶縁体112
cとしては、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンが好適である。
【0086】
導電体154、導電体140、導電体142、導電体144、導電体146、導電体14
8、導電体104、導電体116a、導電体116b、導電体132、導電体134、導
電体136および導電体138としては、例えば、ホウ素、窒素、酸素、フッ素、シリコ
ン、リン、アルミニウム、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、ルテニウム、銀、インジウム、ス
ズ、タンタルおよびタングステンを一種以上含む導電体を、単層で、または積層で用いれ
ばよい。例えば、合金や化合物であってもよく、アルミニウムを含む導電体、銅およびチ
タンを含む導電体、銅およびマンガンを含む導電体、インジウム、スズおよび酸素を含む
導電体、チタンおよび窒素を含む導電体などを用いてもよい。
【0087】
以下では、絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cについて説明する。
【0088】
半導体106bの上下に絶縁体106aおよび絶縁体106cを配置することで、トラン
ジスタの電気特性を向上させることができる場合がある。
【0089】
絶縁体106aはCAAC-OSを有することが好ましい。半導体106bはCAAC-
OSを有することが好ましい。絶縁体106cはCAAC-OSを有することが好ましい
【0090】
半導体106bは、例えば、インジウムを含む酸化物である。半導体106bは、例えば
、インジウムを含むと、キャリア移動度(電子移動度)が高くなる。また、半導体106
bは、元素Mを含むと好ましい。元素Mは、好ましくは、アルミニウム、ガリウム、イッ
トリウムまたはスズなどとする。そのほかの元素Mに適用可能な元素としては、ホウ素、
シリコン、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン
、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステンなどがある。ただし、元素
Mとして、前述の元素を複数組み合わせても構わない場合がある。元素Mは、例えば、酸
素との結合エネルギーが高い元素である。例えば、酸素との結合エネルギーがインジウム
よりも高い元素である。または、元素Mは、例えば、酸化物のエネルギーギャップを大き
くする機能を有する元素である。また、半導体106bは、亜鉛を含むと好ましい。酸化
物は、亜鉛を含むと結晶化しやすくなる場合がある。
【0091】
ただし、半導体106bは、インジウムを含む酸化物に限定されない。半導体106bは
、例えば、亜鉛スズ酸化物、ガリウムスズ酸化物などの、インジウムを含まず、亜鉛を含
む酸化物、ガリウムを含む酸化物、スズを含む酸化物などであっても構わない。
【0092】
半導体106bは、例えば、エネルギーギャップが大きい酸化物を用いる。半導体106
bのエネルギーギャップは、例えば、2.5eV以上4.2eV以下、好ましくは2.8
eV以上3.8eV以下、さらに好ましくは3eV以上3.5eV以下とする。
【0093】
例えば、絶縁体106aおよび絶縁体106cは、半導体106bを構成する酸素以外の
元素一種以上、または二種以上から構成される酸化物である。半導体106bを構成する
酸素以外の元素一種以上、または二種以上から絶縁体106aおよび絶縁体106cが構
成されるため、絶縁体106aと半導体106bとの界面、および半導体106bと絶縁
体106cとの界面において、欠陥準位が形成されにくい。
【0094】
絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cは、少なくともインジウムを含む
と好ましい。なお、絶縁体106aがIn-M-Zn酸化物のとき、InおよびMの和を
100atomic%としたとき、好ましくはInが50atomic%未満、Mが50
atomic%より高く、さらに好ましくはInが25atomic%未満、Mが75a
tomic%より高いとする。また、半導体106bがIn-M-Zn酸化物のとき、I
nおよびMの和を100atomic%としたとき、好ましくはInが25atomic
%より高く、Mが75atomic%未満、さらに好ましくはInが34atomic%
より高く、Mが66atomic%未満とする。また、絶縁体106cがIn-M-Zn
酸化物のとき、InおよびMの和を100atomic%としたとき、好ましくはInが
50atomic%未満、Mが50atomic%より高く、さらに好ましくはInが2
5atomic%未満、Mが75atomic%より高くする。なお、絶縁体106cは
、絶縁体106aと同種の酸化物を用いても構わない。ただし、絶縁体106aまたは/
および絶縁体106cがインジウムを含まなくても構わない場合がある。例えば、絶縁体
106aまたは/および絶縁体106cが酸化ガリウムであっても構わない。なお、絶縁
体106a、半導体106bおよび絶縁体106cに含まれる各元素の原子数が、簡単な
整数比にならなくても構わない。
【0095】
半導体106bは、絶縁体106aおよび絶縁体106cよりも電子親和力の大きい酸化
物を用いる。例えば、半導体106bとして、絶縁体106aおよび絶縁体106cより
も電子親和力の0.07eV以上1.3eV以下、好ましくは0.1eV以上0.7eV
以下、さらに好ましくは0.15eV以上0.4eV以下大きい酸化物を用いる。なお、
電子親和力は、真空準位と伝導帯下端のエネルギーとの差である。
【0096】
なお、インジウムガリウム酸化物は、小さい電子親和力と、高い酸素ブロック性を有する
。そのため、絶縁体106cがインジウムガリウム酸化物を含むと好ましい。ガリウム原
子割合[Ga/(In+Ga)]は、例えば、70%以上、好ましくは80%以上、さら
に好ましくは90%以上とする。
【0097】
このとき、ゲート電圧を印加すると、絶縁体106a、半導体106b、絶縁体106c
のうち、電子親和力の大きい半導体106bにチャネルが形成される。
【0098】
ここで、絶縁体106aと半導体106bとの間には、絶縁体106aと半導体106b
との混合領域を有する場合がある。また、半導体106bと絶縁体106cとの間には、
半導体106bと絶縁体106cとの混合領域を有する場合がある。混合領域は、欠陥準
位密度が低くなる。そのため、絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cの
積層体は、それぞれの界面近傍において、エネルギーが連続的に変化する(連続接合とも
いう。)バンド図となる(図12参照。)。なお、絶縁体106a、半導体106bおよ
び絶縁体106cは、それぞれの界面を明確に判別できない場合がある。
【0099】
このとき、電子は、絶縁体106a中および絶縁体106c中ではなく、半導体106b
中を主として移動する。なお、絶縁体106aおよび絶縁体106cは、単独で存在した
場合には導体、半導体または絶縁体のいずれの性質も取りうるが、トランジスタの動作時
においてはチャネルを形成しない領域を有する。具体的には、絶縁体106aと半導体1
06bとの界面近傍、および絶縁体106cと半導体106bとの界面近傍のみにチャネ
ルが形成され、そのほかの領域にはチャネルが形成されない。したがって、トランジスタ
の動作上は絶縁体と呼ぶことができるため、本明細書中では半導体および導電体ではなく
絶縁体と表記する。ただし、絶縁体106aと、半導体106bと、絶縁体106cと、
は相対的な物性の違いによって半導体と絶縁体とを呼び分けられるだけであって、例えば
、絶縁体106aまたは絶縁体106cとして用いることのできる絶縁体を、半導体10
6bとして用いることができる場合がある。上述したように、絶縁体106aと半導体1
06bとの界面における欠陥準位密度、および半導体106bと絶縁体106cとの界面
における欠陥準位密度を低くすることによって、半導体106b中で電子の移動が阻害さ
れることが少なく、トランジスタのオン電流を大きくすることができる。
【0100】
また、トランジスタのオン電流は、電子の移動を阻害する要因を低減するほど、高くする
ことができる。例えば、電子の移動を阻害する要因のない場合、効率よく電子が移動する
と推定される。電子の移動は、例えば、チャネル形成領域の物理的な凹凸が大きい場合に
も阻害される。
【0101】
トランジスタのオン電流を大きくするためには、例えば、半導体106bの上面または下
面(被形成面、ここでは絶縁体106aの上面)の、1μm×1μmの範囲における二乗
平均平方根(RMS:Root Mean Square)粗さが1nm未満、好ましく
は0.6nm未満、さらに好ましくは0.5nm未満、より好ましくは0.4nm未満と
すればよい。また、1μm×1μmの範囲における平均面粗さ(Raともいう。)が1n
m未満、好ましくは0.6nm未満、さらに好ましくは0.5nm未満、より好ましくは
0.4nm未満とすればよい。また、1μm×1μmの範囲における最大高低差(P-V
ともいう。)が10nm未満、好ましくは9nm未満、さらに好ましくは8nm未満、よ
り好ましくは7nm未満とすればよい。RMS粗さ、RaおよびP-Vは、エスアイアイ
・ナノテクノロジー株式会社製走査型プローブ顕微鏡システムSPA-500などを用い
て測定することができる。
【0102】
また、トランジスタのオン電流を大きくするためには、絶縁体106cの厚さは小さいほ
ど好ましい。例えば、10nm未満、好ましくは5nm以下、さらに好ましくは3nm以
下の領域を有する絶縁体106cとすればよい。一方、絶縁体106cは、チャネルの形
成される半導体106bへ、隣接する絶縁体を構成する酸素以外の元素(水素、シリコン
など)が入り込まないようブロックする機能を有する。そのため、絶縁体106cは、あ
る程度の厚さを有することが好ましい。例えば、0.3nm以上、好ましくは1nm以上
、さらに好ましくは2nm以上の厚さの領域を有する絶縁体106cとすればよい。また
、絶縁体106cは、他の絶縁体から放出される酸素の外方拡散を抑制するために、酸素
をブロックする性質を有すると好ましい。
【0103】
また、信頼性を高くするためには、絶縁体106aは厚く、絶縁体106cは薄いことが
好ましい。例えば、10nm以上、好ましくは20nm以上、さらに好ましくは40nm
以上、より好ましくは60nm以上の厚さの領域を有する絶縁体106aとすればよい。
絶縁体106aの厚さを、厚くすることで、隣接する絶縁体と絶縁体106aとの界面か
らチャネルの形成される半導体106bまでの距離を離すことができる。ただし、半導体
装置の生産性が低下する場合があるため、例えば、200nm以下、好ましくは120n
m以下、さらに好ましくは80nm以下の厚さの領域を有する絶縁体106aとすればよ
い。
【0104】
例えば、半導体106bと絶縁体106aとの間に、例えば、二次イオン質量分析法(S
IMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)において
、1×1016atoms/cm以上1×1019atoms/cm以下、好ましく
は1×1016atoms/cm以上5×1018atoms/cm以下、さらに好
ましくは1×1016atoms/cm以上2×1018atoms/cm以下のシ
リコン濃度となる領域を有する。また、半導体106bと絶縁体106cとの間に、SI
MSにおいて、1×1016atoms/cm以上1×1019atoms/cm
下、好ましくは1×1016atoms/cm以上5×1018atoms/cm
下、さらに好ましくは1×1016atoms/cm以上2×1018atoms/c
以下のシリコン濃度となる領域を有する。
【0105】
また、半導体106bは、SIMSにおいて、1×1016atoms/cm以上2×
1020atoms/cm以下、好ましくは1×1016atoms/cm以上5×
1019atoms/cm以下、より好ましくは1×1016atoms/cm以上
1×1019atoms/cm以下、さらに好ましくは1×1016atoms/cm
以上5×1018atoms/cm以下の水素濃度となる領域を有する。また、半導
体106bの水素濃度を低減するために、絶縁体106aおよび絶縁体106cの水素濃
度を低減すると好ましい。絶縁体106aおよび絶縁体106cは、SIMSにおいて、
1×1016atoms/cm以上2×1020atoms/cm以下、好ましくは
1×1016atoms/cm以上5×1019atoms/cm以下、より好まし
くは1×1016atoms/cm以上1×1019atoms/cm以下、さらに
好ましくは1×1016atoms/cm以上5×1018atoms/cm以下の
水素濃度となる領域を有する。また、半導体106bは、SIMSにおいて、1×10
atoms/cm以上5×1019atoms/cm以下、好ましくは1×10
atoms/cm以上5×1018atoms/cm以下、より好ましくは1×1
15atoms/cm以上1×1018atoms/cm以下、さらに好ましくは
1×1015atoms/cm以上5×1017atoms/cm以下の窒素濃度と
なる領域を有する。また、半導体106bの窒素濃度を低減するために、絶縁体106a
および絶縁体106cの窒素濃度を低減すると好ましい。絶縁体106aおよび絶縁体1
06cは、SIMSにおいて、1×1015atoms/cm以上5×1019ato
ms/cm以下、好ましくは1×1015atoms/cm以上5×1018ato
ms/cm以下、より好ましくは1×1015atoms/cm以上1×1018
toms/cm以下、さらに好ましくは1×1015atoms/cm以上5×10
17atoms/cm以下の窒素濃度となる領域を有する。
【0106】
上述の3層構造は一例である。例えば、絶縁体106aまたは絶縁体106cのない2層
構造としても構わない。または、絶縁体106aの上もしくは下、または絶縁体106c
上もしくは下に、絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cとして例示した
半導体のいずれか一を有する4層構造としても構わない。または、絶縁体106aの上、
絶縁体106aの下、絶縁体106cの上、絶縁体106cの下のいずれか二箇所以上に
、絶縁体106a、半導体106bおよび絶縁体106cとして例示した半導体のいずれ
か一を有するn層構造(nは5以上の整数)としても構わない。
【0107】
<組成>
以下では、In-M-Zn酸化物の組成について説明する。なお、元素Mは、アルミニウ
ム、ガリウム、イットリウムまたはスズなどとする。そのほかの元素Mに適用可能な元素
としては、ホウ素、シリコン、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モ
リブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステンなどが
ある。
【0108】
図13は、各頂点にIn、MまたはZnを配置した三角図である。また、図中の[In]
はInの原子濃度を示し、[M]は元素Mの原子濃度を示し、[Zn]はZnの原子濃度
を示す。
【0109】
In-M-Zn酸化物の結晶はホモロガス構造を有することが知られており、InMO
(ZnO)(mは自然数。)で示される。また、InとMとを置き換えることが可能で
あるため、In1+α1-α(ZnO)で示すこともできる(-1≦α≦1)。
これは、[In]:[M]:[Zn]=1+α:1-α:1、[In]:[M]:[Zn
]=1+α:1-α:2、[In]:[M]:[Zn]=1+α:1-α:3、[In]
:[M]:[Zn]=1+α:1-α:4、および[In]:[M]:[Zn]=1+α
:1-α:5と表記した破線で示される組成である。なお、破線上の太線は、例えば、原
料となる酸化物を混合し、1350℃で焼成した場合に固溶体となりうる組成である。
【0110】
よって、上述の固溶体となりうる組成に近づけることで、結晶性を高くすることができる
。なお、スパッタリング法によってIn-M-Zn酸化物を成膜する場合、ターゲットの
組成と膜の組成とが異なる場合がある。例えば、ターゲットとして原子数比が「1:1:
1」、「1:1:1.2」、「3:1:2」、「4:2:4.1」、「1:3:2」、「
1:3:4」、「1:4:5」のIn-M-Zn酸化物を用いた場合、膜の原子数比はそ
れぞれ「1:1:0.7(0.5から0.9程度)」、「1:1:0.9(0.8から1
.1程度)」、「3:1:1.5(1から1.8程度)」、「4:2:3(2.6から3
.6程度)」、「1:3:1.5(1から1.8程度)」、「1:3:3(2.5から3
.5程度)」、「1:4:4(3.4から4.4程度)」となる。したがって、所望の組
成の膜を得るためには、組成の変化を考慮してターゲットの組成を選択すればよい。
【0111】
<酸化物半導体の構造>
以下では、酸化物半導体の構造について説明する。
【0112】
酸化物半導体は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けら
れる。非単結晶酸化物半導体としては、CAAC-OS(c-axis-aligned
crystalline oxide semiconductor)、多結晶酸化物
半導体、nc-OS(nanocrystalline oxide semicond
uctor)、擬似非晶質酸化物半導体(a-like OS:amorphous-l
ike oxide semiconductor)および非晶質酸化物半導体などがあ
る。
【0113】
また別の観点では、酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体と、それ以外の結晶性酸化物半
導体と、に分けられる。結晶性酸化物半導体としては、単結晶酸化物半導体、CAAC-
OS、多結晶酸化物半導体およびnc-OSなどがある。
【0114】
非晶質構造は、一般に、等方的であって不均質構造を持たない、準安定状態で原子の配置
が固定化していない、結合角度が柔軟である、短距離秩序は有するが長距離秩序を有さな
い、などといわれている。
【0115】
即ち、安定な酸化物半導体を完全な非晶質(completely amorphous
)酸化物半導体とは呼べない。また、等方的でない(例えば、微小な領域において周期構
造を有する)酸化物半導体を、完全な非晶質酸化物半導体とは呼べない。一方、a-li
ke OSは、等方的でないが、鬆(ボイドともいう。)を有する不安定な構造である。
不安定であるという点では、a-like OSは、物性的に非晶質酸化物半導体に近い
【0116】
<CAAC-OS>
まずは、CAAC-OSについて説明する。
【0117】
CAAC-OSは、c軸配向した複数の結晶部(ペレットともいう。)を有する酸化物半
導体の一種である。
【0118】
CAAC-OSをX線回折(XRD:X-Ray Diffraction)によって解
析した場合について説明する。例えば、空間群R-3mに分類されるInGaZnO
結晶を有するCAAC-OSに対し、out-of-plane法による構造解析を行う
と、図14(A)に示すように回折角(2θ)が31°近傍にピークが現れる。このピー
クは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属されることから、CAAC-OSで
は、結晶がc軸配向性を有し、c軸がCAAC-OSの膜を形成する面(被形成面ともい
う。)、または上面に略垂直な方向を向いていることが確認できる。なお、2θが31°
近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現れる場合がある。2θが36°近
傍のピークは、空間群Fd-3mに分類される結晶構造に起因する。そのため、CAAC
-OSは、該ピークを示さないことが好ましい。
【0119】
一方、CAAC-OSに対し、被形成面に平行な方向からX線を入射させるin-pla
ne法による構造解析を行うと、2θが56°近傍にピークが現れる。このピークは、I
nGaZnOの結晶の(110)面に帰属される。そして、2θを56°近傍に固定し
、試料面の法線ベクトルを軸(φ軸)として試料を回転させながら分析(φスキャン)を
行っても、図14(B)に示すように明瞭なピークは現れない。一方、単結晶InGaZ
nOに対し、2θを56°近傍に固定してφスキャンした場合、図14(C)に示すよ
うに(110)面と等価な結晶面に帰属されるピークが6本観察される。したがって、X
RDを用いた構造解析から、CAAC-OSは、a軸およびb軸の配向が不規則であるこ
とが確認できる。
【0120】
次に、電子回折によって解析したCAAC-OSについて説明する。例えば、InGaZ
nOの結晶を有するCAAC-OSに対し、CAAC-OSの被形成面に平行にプロー
ブ径が300nmの電子線を入射させると、図14(D)に示すような回折パターン(制
限視野電子回折パターンともいう。)が現れる場合がある。この回折パターンには、In
GaZnOの結晶の(009)面に起因するスポットが含まれる。したがって、電子回
折によっても、CAAC-OSに含まれるペレットがc軸配向性を有し、c軸が被形成面
または上面に略垂直な方向を向いていることがわかる。一方、同じ試料に対し、試料面に
垂直にプローブ径が300nmの電子線を入射させたときの回折パターンを図14(E)
に示す。図14(E)より、リング状の回折パターンが確認される。したがって、プロー
ブ径が300nmの電子線を用いた電子回折によっても、CAAC-OSに含まれるペレ
ットのa軸およびb軸は配向性を有さないことがわかる。なお、図14(E)における第
1リングは、InGaZnOの結晶の(010)面および(100)面などに起因する
と考えられる。また、図14(E)における第2リングは(110)面などに起因すると
考えられる。
【0121】
また、透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Mi
croscope)によって、CAAC-OSの明視野像と回折パターンとの複合解析像
(高分解能TEM像ともいう。)を観察すると、複数のペレットを確認することができる
。一方、高分解能TEM像であってもペレット同士の境界、即ち結晶粒界(グレインバウ
ンダリーともいう。)を明確に確認することができない場合がある。そのため、CAAC
-OSは、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
【0122】
図15(A)に、試料面と略平行な方向から観察したCAAC-OSの断面の高分解能T
EM像を示す。高分解能TEM像の観察には、球面収差補正(Spherical Ab
erration Corrector)機能を用いた。球面収差補正機能を用いた高分
解能TEM像を、特にCs補正高分解能TEM像と呼ぶ。Cs補正高分解能TEM像は、
例えば、日本電子株式会社製原子分解能分析電子顕微鏡JEM-ARM200Fなどによ
って観察することができる。
【0123】
図15(A)より、金属原子が層状に配列している領域であるペレットを確認することが
できる。ペレット一つの大きさは1nm以上のものや、3nm以上のものがあることがわ
かる。したがって、ペレットを、ナノ結晶(nc:nanocrystal)と呼ぶこと
もできる。また、CAAC-OSを、CANC(C-Axis Aligned nan
ocrystals)を有する酸化物半導体と呼ぶこともできる。ペレットは、CAAC
-OSの被形成面または上面の凹凸を反映しており、CAAC-OSの被形成面または上
面と平行となる。
【0124】
また、図15(B)および図15(C)に、試料面と略垂直な方向から観察したCAAC
-OSの平面のCs補正高分解能TEM像を示す。図15(D)および図15(E)は、
それぞれ図15(B)および図15(C)を画像処理した像である。以下では、画像処理
の方法について説明する。まず、図15(B)を高速フーリエ変換(FFT:Fast
Fourier Transform)処理することでFFT像を取得する。次に、取得
したFFT像において原点を基準に、2.8nm-1から5.0nm-1の間の範囲を残
すマスク処理する。次に、マスク処理したFFT像を、逆高速フーリエ変換(IFFT:
Inverse Fast Fourier Transform)処理することで画像
処理した像を取得する。こうして取得した像をFFTフィルタリング像と呼ぶ。FFTフ
ィルタリング像は、Cs補正高分解能TEM像から周期成分を抜き出した像であり、格子
配列を示している。
【0125】
図15(D)では、格子配列の乱れた箇所を破線で示している。破線で囲まれた領域が、
一つのペレットである。そして、破線で示した箇所がペレットとペレットとの連結部であ
る。破線は、六角形状であるため、ペレットが六角形状であることがわかる。なお、ペレ
ットの形状は、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合が多い。
【0126】
図15(E)では、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間を点線
で示している。点線近傍においても、明確な結晶粒界を確認することはできない。点線近
傍の格子点を中心に周囲の格子点を繋ぐと、歪んだ六角形や、五角形または/および七角
形などが形成できる。即ち、格子配列を歪ませることによって結晶粒界の形成を抑制して
いることがわかる。これは、CAAC-OSが、a-b面方向において原子配列が稠密で
ないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、
歪みを許容することができるためと考えられる。
【0127】
以上に示すように、CAAC-OSは、c軸配向性を有し、かつa-b面方向において複
数のペレット(ナノ結晶)が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。よって、CA
AC-OSを、CAA crystal(c-axis-aligned a-b-pl
ane-anchored crystal)を有する酸化物半導体と称することもでき
る。
【0128】
CAAC-OSは結晶性の高い酸化物半導体である。酸化物半導体の結晶性は不純物の混
入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC-OSは不純物や欠陥(
酸素欠損など)の少ない酸化物半導体ともいえる。
【0129】
なお、不純物は、酸化物半導体の主成分以外の元素で、水素、炭素、シリコン、遷移金属
元素などがある。例えば、シリコンなどの、酸化物半導体を構成する金属元素よりも酸素
との結合力の強い元素は、酸化物半導体から酸素を奪うことで酸化物半導体の原子配列を
乱し、結晶性を低下させる要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二
酸化炭素などは、原子半径(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体の原子配列を
乱し、結晶性を低下させる要因となる。
【0130】
酸化物半導体が不純物や欠陥を有する場合、光や熱などによって特性が変動する場合があ
る。例えば、酸化物半導体に含まれる不純物は、キャリアトラップとなる場合や、キャリ
ア発生源となる場合がある。例えば、酸化物半導体中の酸素欠損は、キャリアトラップと
なる場合や、水素を捕獲することによってキャリア発生源となる場合がある。
【0131】
不純物および酸素欠損の少ないCAAC-OSは、キャリア密度の低い酸化物半導体であ
る。具体的には、8×1011個/cm未満、好ましくは1×1011/cm未満、
さらに好ましくは1×1010個/cm未満であり、1×10-9個/cm以上のキ
ャリア密度の酸化物半導体とすることができる。そのような酸化物半導体を、高純度真性
または実質的に高純度真性な酸化物半導体と呼ぶ。CAAC-OSは、不純物濃度が低く
、欠陥準位密度が低い。即ち、安定な特性を有する酸化物半導体であるといえる。
【0132】
<nc-OS>
次に、nc-OSについて説明する。
【0133】
nc-OSをXRDによって解析した場合について説明する。例えば、nc-OSに対し
、out-of-plane法による構造解析を行うと、配向性を示すピークが現れない
。即ち、nc-OSの結晶は配向性を有さない。
【0134】
また、例えば、InGaZnOの結晶を有するnc-OSを薄片化し、厚さが34nm
の領域に対し、被形成面に平行にプローブ径が50nmの電子線を入射させると、図16
(A)に示すようなリング状の回折パターン(ナノビーム電子回折パターン)が観測され
る。また、同じ試料にプローブ径が1nmの電子線を入射させたときの回折パターン(ナ
ノビーム電子回折パターン)を図16(B)に示す。図16(B)より、リング状の領域
内に複数のスポットが観測される。したがって、nc-OSは、プローブ径が50nmの
電子線を入射させることでは秩序性が確認されないが、プローブ径が1nmの電子線を入
射させることでは秩序性が確認される。
【0135】
また、厚さが10nm未満の領域に対し、プローブ径が1nmの電子線を入射させると、
図16(C)に示すように、スポットが略正六角状に配置された電子回折パターンを観測
される場合がある。したがって、厚さが10nm未満の範囲において、nc-OSが秩序
性の高い領域、即ち結晶を有することがわかる。なお、結晶が様々な方向を向いているた
め、規則的な電子回折パターンが観測されない領域もある。
【0136】
図16(D)に、被形成面と略平行な方向から観察したnc-OSの断面のCs補正高分
解能TEM像を示す。nc-OSは、高分解能TEM像において、補助線で示す箇所など
のように結晶部を確認することのできる領域と、明確な結晶部を確認することのできない
領域と、を有する。nc-OSに含まれる結晶部は、1nm以上10nm以下の大きさで
あり、特に1nm以上3nm以下の大きさであることが多い。なお、結晶部の大きさが1
0nmより大きく100nm以下である酸化物半導体を微結晶酸化物半導体(micro
crystalline oxide semiconductor)と呼ぶことがある
。nc-OSは、例えば、高分解能TEM像では、結晶粒界を明確に確認できない場合が
ある。なお、ナノ結晶は、CAAC-OSにおけるペレットと起源を同じくする可能性が
ある。そのため、以下ではnc-OSの結晶部をペレットと呼ぶ場合がある。
【0137】
このように、nc-OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に
1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc-OSは
、異なるペレット間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見ら
れない。したがって、nc-OSは、分析方法によっては、a-like OSや非晶質
酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
【0138】
なお、ペレット(ナノ結晶)間で結晶方位が規則性を有さないことから、nc-OSを、
RANC(Random Aligned nanocrystals)を有する酸化物
半導体、またはNANC(Non-Aligned nanocrystals)を有す
る酸化物半導体と呼ぶこともできる。
【0139】
nc-OSは、非晶質酸化物半導体よりも規則性の高い酸化物半導体である。そのため、
nc-OSは、a-like OSや非晶質酸化物半導体よりも欠陥準位密度が低くなる
。ただし、nc-OSは、異なるペレット間で結晶方位に規則性が見られない。そのため
、nc-OSは、CAAC-OSと比べて欠陥準位密度が高くなる。
【0140】
<a-like OS>
a-like OSは、nc-OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する酸化物半
導体である。
【0141】
図17に、a-like OSの高分解能断面TEM像を示す。ここで、図17(A)は
電子照射開始時におけるa-like OSの高分解能断面TEM像である。図17(B
)は4.3×10/nmの電子(e)照射後におけるa-like OSの高
分解能断面TEM像である。図17(A)および図17(B)より、a-like OS
は電子照射開始時から、縦方向に延伸する縞状の明領域が観察されることがわかる。また
、明領域は、電子照射後に形状が変化することがわかる。なお、明領域は、鬆または低密
度領域と推測される。
【0142】
鬆を有するため、a-like OSは、不安定な構造である。以下では、a-like
OSが、CAAC-OSおよびnc-OSと比べて不安定な構造であることを示すため
、電子照射による構造の変化を示す。
【0143】
試料として、a-like OS、nc-OSおよびCAAC-OSを準備する。いずれ
の試料もIn-Ga-Zn酸化物である。
【0144】
まず、各試料の高分解能断面TEM像を取得する。高分解能断面TEM像により、各試料
は、いずれも結晶部を有する。
【0145】
なお、InGaZnOの結晶の単位格子は、In-O層を3層有し、またGa-Zn-
O層を6層有する、計9層がc軸方向に層状に重なった構造を有することが知られている
。これらの近接する層同士の間隔は、(009)面の格子面間隔(d値ともいう。)と同
程度であり、結晶構造解析からその値は0.29nmと求められている。したがって、以
下では、格子縞の間隔が0.28nm以上0.30nm以下である箇所を、InGaZn
の結晶部と見なした。なお、格子縞は、InGaZnOの結晶のa-b面に対応す
る。
【0146】
図18は、各試料の結晶部(22箇所から30箇所)の平均の大きさを調査した例である
。なお、上述した格子縞の長さを結晶部の大きさとしている。図18より、a-like
OSは、TEM像の取得などに係る電子の累積照射量に応じて結晶部が大きくなってい
くことがわかる。図18より、TEMによる観察初期においては1.2nm程度の大きさ
だった結晶部(初期核ともいう。)が、電子(e)の累積照射量が4.2×10
/nmにおいては1.9nm程度の大きさまで成長していることがわかる。一方、nc
-OSおよびCAAC-OSは、電子照射開始時から電子の累積照射量が4.2×10
/nmまでの範囲で、結晶部の大きさに変化が見られないことがわかる。図18
り、電子の累積照射量によらず、nc-OSおよびCAAC-OSの結晶部の大きさは、
それぞれ1.3nm程度および1.8nm程度であることがわかる。なお、電子線照射お
よびTEMの観察は、日立透過電子顕微鏡H-9000NARを用いた。電子線照射条件
は、加速電圧を300kV、電流密度を6.7×10/(nm・s)、照射領域
の直径を230nmとした。
【0147】
このように、a-like OSは、電子照射によって結晶部の成長が見られる場合があ
る。一方、nc-OSおよびCAAC-OSは、電子照射による結晶部の成長がほとんど
見られない。即ち、a-like OSは、nc-OSおよびCAAC-OSと比べて、
不安定な構造であることがわかる。
【0148】
また、鬆を有するため、a-like OSは、nc-OSおよびCAAC-OSと比べ
て密度の低い構造である。具体的には、a-like OSの密度は、同じ組成の単結晶
の密度の78.6%以上92.3%未満である。また、nc-OSの密度およびCAAC
-OSの密度は、同じ組成の単結晶の密度の92.3%以上100%未満である。単結晶
の密度の78%未満である酸化物半導体は、成膜すること自体が困難である。
【0149】
例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において、菱
面体晶構造を有する単結晶InGaZnOの密度は6.357g/cmである。よっ
て、例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において
、a-like OSの密度は5.0g/cm以上5.9g/cm未満である。また
、例えば、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]を満たす酸化物半導体において、
nc-OSの密度およびCAAC-OSの密度は5.9g/cm以上6.3g/cm
未満である。
【0150】
なお、同じ組成の単結晶が存在しない場合、任意の割合で組成の異なる単結晶を組み合わ
せることにより、所望の組成における単結晶に相当する密度を見積もることができる。所
望の組成の単結晶に相当する密度は、組成の異なる単結晶を組み合わせる割合に対して、
加重平均を用いて見積もればよい。ただし、密度は、可能な限り少ない種類の単結晶を組
み合わせて見積もることが好ましい。
【0151】
以上のように、酸化物半導体は、様々な構造をとり、それぞれが様々な特性を有する。な
お、酸化物半導体は、例えば、非晶質酸化物半導体、a-like OS、nc-OS、
CAAC-OSのうち、二種以上を有する積層膜であってもよい。
【符号の説明】
【0152】
100 基板
104 導電体
106a 絶縁体
106b 半導体
106c 絶縁体
112a 絶縁体
112b 電荷蓄積層
112c 絶縁体
116a 導電体
116b 導電体
120 絶縁体
122 絶縁体
124 絶縁体
126 絶縁体
128 絶縁体
130 絶縁体
132 導電体
134 導電体
136 導電体
138 導電体
140 導電体
142 導電体
144 導電体
146 導電体
148 導電体
154 導電体
162 絶縁体
166 不純物領域
図1
図2
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