特許 7527147 防曇性塗料、塗膜、及び物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-25

(45)【発行日】2024-08-02

(54)【発明の名称】防曇性塗料、塗膜、及び物品

(51)【国際特許分類】

   C09D 4/00 20060101AFI20240726BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20240726BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20240726BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20240726BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20240726BHJP

   C09D 181/02 20060101ALI20240726BHJP

【ＦＩ】

C09D4/00

C09D5/00 Z

C09D7/63

B32B27/00 A

B32B27/30 A

C09D181/02

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2020124295

(22)【出願日】2020-07-21

(65)【公開番号】P2022020980

(43)【公開日】2022-02-02

【審査請求日】2023-05-16

(73)【特許権者】

【識別番号】000250384

【氏名又は名称】リケンテクノス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100184653

【弁理士】

【氏名又は名称】瀬田 寧

(72)【発明者】

【氏名】毛利昌孝

【審査官】橋本 栄和

(56)【参考文献】

【文献】特開平１１－１４０１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－２１０３７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－３２３７９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０２３３６０１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ ４／００

Ｃ０９Ｄ ５／００

Ｃ０９Ｄ ７／６３

Ｂ３２Ｂ ２７／００

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｃ０９Ｄ １８１／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部；を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物 １０～７０質量％；及び、
（Ａ２）チオール基を有する化合物 ９０～３０質量％；を含み、
ここで、上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物、及び上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の配合割合の和は１００質量％であり；
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量と上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量との和が、上記成分（Ａ活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、６０質量％以上である；
塗料。

【請求項2】

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部；を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物；及び、
（Ａ２）チオール基を有する化合物；を含み、
ここで上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量と上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量との和が、上記成分（Ａ活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、６０質量％以上である；
塗料。

【請求項3】

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部； を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物 ６～６９質量％；
（Ａ２）チオール基を有する化合物 １８～８８質量％；及び、
（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート ２～４０質量％；を含み、
ここで、上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物、上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物、及び上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートの配合割合の和は１００質量％であり；
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量、上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量、及び上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートの量の和が、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、８０質量％以上であり；
水溶性とは、温度２０℃の純水１ｇに０．４ｇ以上溶解することを意味する；
塗料。

【請求項4】

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部； を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物；
（Ａ２）チオール基を有する化合物；及び、
（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート；を含み、
ここで、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量、上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量、及び上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートの量の和が、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、８０質量％以上であり；
水溶性とは、温度２０℃の純水１ｇに０．４ｇ以上溶解することを意味する；
塗料。

【請求項5】

上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物が、１分子中に３個以上のアリル基を有する化合物を含む請求項１～４の何れか１項に記載の塗料。

【請求項6】

上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物が、１級チオール基を有する化合物を含む請求項１～５の何れか１項に記載の塗料。

【請求項7】

上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物が、２級チオール基を有する化合物を含む請求項１～６の何れか１項に記載の塗料。

【請求項8】

上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物が、１級チオール基を有する化合物と２級チオール基を有する化合物を含む請求項１～７の何れか１項に記載の塗料。

【請求項9】

上記成分（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩が、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する請求項１～８の何れか１項に記載の塗料。

【請求項10】

上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物が、アリルエーテル基を有する化合物を含む請求項１～９の何れか１項に記載の塗料。

【請求項11】

請求項１～１０の何れか１項に記載の塗料を用いて形成される塗膜。

【請求項12】

請求項１～１０の何れか１項に記載の塗料を用いて形成される塗膜を有する物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防曇性塗料に関する。更に詳しくは、防曇性塗膜を形成することのできる塗料、該塗料を用いて形成される塗膜、及び該塗膜を有する物品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、ポリカーボネート樹脂シートなどの透明樹脂基材は、透明性に優れ、軽量であることから、ゴーグル、サングラス、偏光メガネ、ヘルメットシールド、自動車やオートバイのヘッドランプカバー、及びリアランプカバーなどに使用されている。また耐衝撃性に優れ、加工の自由度が高い（自由な形状の物を容易に製造できる）ことから、近年、透明樹脂基材により、建築物の窓ガラス、及び自動車のウィンドウなどのガラスを代替することが提案されている。一方、これらの物品には、その使用中に、しばしば湿度の急激な上昇、外気温の急激な低下、及び車内と車外との大きな温度差などより、表面に微細な水滴が付いて曇りが発生し、視認性が妨げられるという課題がある。そこで、これらの物品に防曇性の塗膜を形成することが提案されている（例えば、特許文献１～３）。しかし、これらの技術には、高湿度の環境では十分な防曇性が発現しない、防曇性が持続しないなどの不都合があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１８‐１９７２８３号公報

【文献】特開２０１９‐００６８９１号公報

【文献】特開２０１９‐２１０３７７号公報

【文献】特開２０１１‐０５２１４８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の課題は、高湿度の環境であっても十分な視認性を確保できる防曇性を発現し、かつそれが持続する防曇性塗膜を形成することのできる塗料、該塗料を用いて形成される塗膜、及び該塗膜を有する物品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の塗料により、上記課題を達成できることを見出した。

【0006】

即ち、本発明の諸態様は以下の通りである。
［１］．
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部；を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物 １０～７０質量％；及び、
（Ａ２）チオール基を有する化合物 ９０～３０質量％；を含み、
ここで、上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物、及び上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の配合割合の和は１００質量％である；
塗料。
［２］．
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部；を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物；及び、
（Ａ２）チオール基を有する化合物；を含み、
ここで上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量と上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量との和が、上記成分（Ａ活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、６０質量％以上である；
塗料。
［３］．
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部； を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物 ６～６９質量％；
（Ａ２）チオール基を有する化合物 １８～８８質量％；及び、
（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート ２～４０質量％；を含み、
ここで、上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物、上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物、及び上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートの配合割合の和は１００質量％であり；
水溶性とは、温度２０℃の純水１ｇに０．４ｇ以上溶解することを意味する；
塗料。
［４］．
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂 １００質量部；及び、
（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩 １～１００質量部； を含み、
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、
（Ａ１）アリル基を有する化合物；
（Ａ２）チオール基を有する化合物；及び、
（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート；を含み、
ここで、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂中の上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物の量、上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物の量、及び上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートの量の和が、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂の総量を１００質量％として、８０質量％である；
塗料。
［５］．
上記成分（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩が、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する［１］～［４］項の何れか１項に記載の塗料。
［６］．
上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物が、１級チオール基を有する化合物を含む［１］～［５］項の何れか１項に記載の塗料。
［７］．
上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物が、１級チオール基を有する化合物と２級チオール基を有する化合物を含む［１］～［６］項の何れか１項に記載の塗料。
［８］．
上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物が、アリルエーテル基を有する化合物を含む［１］～［７］項の何れか１項に記載の塗料。
［９］．
［１］～［８］項の何れか１項に記載の塗料を用いて形成される塗膜。
［１０］．
［１］～［８］項の何れか１項に記載の塗料を用いて形成される塗膜を有する物品。

【発明の効果】

【0007】

本発明の塗料は、高湿度の環境であっても十分な視認性を確保できる防曇性を発現し、かつこれが持続する防曇性塗膜を形成することができる。本発明の好ましい塗料は、高湿度の環境であっても十分な視認性を確保できる防曇性を発現し、かつそれが持続し、透明性、耐擦傷性、吸水寸法安定性、及び透明樹脂基材との密着性に優れる塗膜を形成することができる。そのため、本発明の塗料は、物品、特にゴーグル、サングラス、偏光メガネ、ヘルメットシールド、自動車のヘッドランプカバー、オートバイのヘッドランプカバー、自動車のリアランプカバー、オートバイのリアランプカバー、建築物の窓ガラスを代替する透明樹脂基材、及び自動車のウィンドウガラスを代替する透明樹脂基材などの視認性を確保することが求められる物品に防曇性塗膜を形成するために好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本明細書において「樹脂」の用語は、２種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。

【0009】

本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。また数値範囲に係る「～」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０～９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。更に、数値範囲の上限と下限とは、任意に組み合わせることができるものとし、任意に組み合わせた実施形態が読み取れるものとする。例えば、ある特性の数値範囲に係る「通常１０％以上、好ましくは２０％以上である。一方、通常４０％以下、好ましくは３０％以下である。」や「通常１０～４０％、好ましくは２０～３０％である。」という記載から、そのある特性の数値範囲は、一実施形態において１０～４０％、２０～３０％、１０～３０％、又は２０～４０％であることが読み取れるものとする。

【0010】

実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。

【0011】

１．防曇性塗料：
本発明の防曇性塗料は、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂；及び、（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩；を含む。以下、各成分について説明する。

【0012】

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂：
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線などの活性エネルギー線により重合・硬化して、塗膜（硬化塗膜）を形成する働きをする。上記成分（Ａ）は、（Ａ１）アリル基を有する化合物；及び、（Ａ２）チオール基を有する化合物；を含む。

【0013】

理論に拘束される意図はないが、本発明の塗料が高湿度の環境であっても十分な視認性を確保できる防曇性を発現し、かつそれが持続する防曇性塗膜を形成することのできる理由を以下のように考察している。防曇性塗膜の形成用塗料には、塗工性の観点から、硬化性樹脂として、防曇剤とある程度の相容性を有するものを用いる必要がある。そのため、防曇性塗膜は吸水性を有するものとなっている。もっとも防曇剤の塩部分は、硬化性樹脂との相容性が高くはないことから、防曇剤はウェット塗膜を乾燥し、硬化する工程において防曇性塗膜の表面に集まり、その結果、水蒸気との相互作用により水膜を形成可能な状態になっている。そのため、防曇性が発現する。ところが、高湿度の環境であったり、持続的に水蒸気に曝されたりすると、上述の通り、防曇性塗膜は吸水性を有するものであることから、塗膜の内部に水が浸入して防曇剤との相容性が高まり、防曇剤の一部が塗膜内部に移行する。そのため、塗膜表面における防曇剤の存在量が不十分になり、防曇性が発現しなくなる。また硬化性樹脂の塗膜は架橋密度が高いため、一度、塗膜内部に移行した防曇剤が、再び、塗膜表面に移行するのに非常に長い時間を要することになる。一方、本発明の塗料では、硬化性樹脂として上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物を含むものを用いる。アリル基は重合サイト（ビニル基）に隣接するのがメチレン基（－ＣＨ_２－）であることから、架橋点近傍も高い運動性を有し、架橋密度が低くなっている。そのため、一度、塗膜内部に移行した防曇剤が、塗膜表面における防曇剤の存在量が少なくなると、短時間のうちに塗膜表面に再び移行し、防曇性を発現させる。同様のことが上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物についても言える。また上記成分（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩として重合性官能基を有するものを用いる場合は、化学結合のため、そもそも塗膜表面から遠くには移行できず、近傍に留まっている。そのため、速やかに塗膜表面に再び移行し、防曇性を発現させる。

【0014】

（Ａ１）アリル基を有する化合物：
上記成分（Ａ１）アリル基を有する化合物は、１分子中に１個以上のアリル基（２‐プロペニル基、－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２）を有する化合物である。上記成分（Ａ１）は、塗料の硬化性を高め、硬化時の収縮を抑制し、塗膜の耐クラック性／可撓性を良好にする働きをする。

【0015】

上記成分（Ａ１）の１分子中に有するアリル基の数は、塗料の硬化性の観点から、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上であってよい。一方、塗膜の耐クラック性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは８個以下であってよい。

【0016】

上記成分（Ａ１）としては、例えば、アリルエーテル基を有する化合物、アリルエステル基を有する化合物、アリルイソシアヌレート化合物、アリルアミン化合物、及びアリルグリシジル化合物などをあげることができる。

【0017】

上記アリルエーテル基を有する化合物は、アリルエーテル基（－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２）を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上有する化合物である。上記アリルエーテル基を有する化合物としては、例えば、イソソルビドジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールモノアリルエーテル、ジアリルエーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル、及び水素化ビスフェノールＡジアリルエーテルなどの１分子中に２個のアリルエーテル基を有する化合物；トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びソルビトールトリアリルエーテルなどの１分子中に３個のアリルエーテル基を有する化合物；並びに、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどの１分子中に４個のアリルエーテル基を有する化合物；などをあげることができる。

【0018】

上記アリルエステル基を有する化合物は、アリルエステル基（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２）を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上有する化合物である。上記アリルエステル基を有する化合物としては、例えば、ソルビン酸アリルなどの１分子中に１個のアリルエステル基を有する化合物；マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、リンゴ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、ドデカン二酸ジアリル、４‐メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリル、及びシクロヘキセンジカルボン酸ジアリルなどの１分子中に２個のアリルエステル基を有する化合物；並びに、クエン酸トリアリル、及びトリメリット酸トリアリルなどの１分子中に３個のアリルエステル基を有する化合物；などをあげることができる。

【0019】

上記アリルイソシアヌレート化合物は、１分子中に１個以上、好ましくは２個以上のアリル基を有するイソシアヌレート化合物である。上記アリルイソシアヌレート化合物としては、例えば、１，３，５‐トリ‐２‐プロペニル‐１，３，５‐トリアジン‐２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）‐トリオンなどのトリアリルイソシアヌレート化合物をあげることができる。

【0020】

上記アリルアミン化合物は、１分子中に１個以上のアリル基を有するアミン化合物である。上記アリルアミン化合物としては、例えば、アリルジメチルアミン、ジアリルメチルアミン、及びジアリルジメチルアンモニウムニトレートなどをあげることができる。

【0021】

上記アリルグリシジル化合物は、１分子中に１個以上のアリル基と１個以上のグリシジル基を有する化合物である。上記アリルグリシジル化合物としては、例えば、グリセリンジアリルモノグリシジルエーテル、アリルグリシジルフタレート、及びアリルグリシジルヘキサヒドロフタレートなどをあげることができる。

【0022】

これらの中で、上記成分（Ａ１）としては、アリルエーテル基を有する化合物、アリルエステル基を有する化合物、アリルイソシアヌレート化合物が好ましく、アリルエーテル基を有する化合物がより好ましい。

【0023】

上記成分（Ａ１）としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0024】

（Ａ２）チオール基を有する化合物：
上記成分（Ａ２）チオール基を有する化合物は、１級チオール基、２級チオール基、及び３級チオール基からなる群から選択される１種以上を、１分子中に１個以上有する化合物である。上記成分（Ａ２）は、塗料の硬化性を高め、酸素による硬化阻害を抑制し、塗膜と基材との密着性を高め、塗膜の耐クラック性／可撓性を良好にする働きをする。

【0025】

上記成分（Ａ２）の１分子中に有するチオール基の数は、塗料の硬化性の観点から、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは４個以上であってよい。一方、塗膜の耐クラック性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは８個以下であってよい。

【0026】

上記成分（Ａ２）は、防曇性の観点から、好ましくは１級チオール基を有する化合物であってよい。該化合物の１分子中に有するチオール基の数は、塗料の硬化性の観点から、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは４個以上であってよい。一方、塗膜の耐クラック性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは８個以下であってよい。

【0027】

上記成分（Ａ２）は、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、好ましくは２級チオール基を有する化合物であってよい。該化合物の１分子中に有するチオール基の数は、塗料の硬化性の観点から、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは４個以上であってよい。一方、塗膜の耐クラック性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは８個以下であってよい。

【0028】

上記成分（Ａ２）として、防曇性、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、１級チオール基を有する化合物と２級チオール基を有する化合物との混合物を用いることは、好ましい実施形態の１つであり、１級チオール基を２個以上有する化合物と２級チオール基を２個以上有する化合物との混合物を用いることは、より好ましい実施形態の１つである。

【0029】

上記成分（Ａ２）として、１級チオール基を有する化合物と２級チオール基を有する化合物との混合物を用いる場合、上記成分（Ａ２）中の１級チオール基を有する化合物の量は、上記成分（Ａ２）の総量を１００質量％として、防曇性の観点から、通常６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは８５質量％以上であってよい。一方、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、通常９９質量％以下、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下であってよい。上記成分（Ａ２）中の２級チオール基を有する化合物の量は、上記成分（Ａ２）の総量を１００質量％として、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であってよい。一方、防曇性の観点から、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、最も好ましくは１５質量％以下であってよい。

【0030】

上記成分（Ａ２）としては、例えば、３‐メルカプトプロピオン酸、２‐エチルヘキシル‐３‐メルカプトプロピオネート、ｎ‐オクチル‐３‐メルカプトプロピオネート、３‐メトキシブチル‐３‐メルカプトプロピオネート、及びステアリル‐３‐メルカプトプロピオネートなどの１分子中に１個の１級チオール基を有する化合物；テトラエチレングリコールビス（３‐メルカプトプロピオネート）などの１分子中に２個の１級チオール基を有する化合物；トリメチロールプロパントリス（３‐メルカプトプロピオネート）、及びトリス‐（（３‐メルカプトプロピオニルオキシ）‐エチル）‐イソシアヌレートなどの１分子中に３個の１級チオール基を有する化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）などの１分子中に４個の１級チオール基を有する化合物；ジペンタエリスリトールヘキサキス（３‐メルカプトプロピオネート）などの１分子中に６個の１級チオール基を有する化合物；１，４‐ビス（３‐メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどの１分子中に２個の２級チオール基を有する化合物；１，３，５‐トリス（２‐（３‐スルファニルブタノイルオキシ）エチル）‐１，３，５‐トリアジナン‐２，４，６‐トリオン、及びトリメチロールプロパントリス（３‐メルカプトブチレート）などの１分子中に３個の２級チオール基を有する化合物；並びに、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトブチレート）などの１分子中に４個の２級チオール基を有する化合物；などをあげることができる。

【0031】

上記成分（Ａ２）としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0032】

（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート：
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、実施形態の１つにおいて、更に（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートを含むものであってよい。上記成分（Ａ３）を含ませることにより、塗膜の耐摩耗性、及び表面硬度を向上させることができる。

【0033】

本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味する。

【0034】

上記成分（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上有し、かつ水溶性を有する化合物である。ここで、（メタ）アクリロイル基はアクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。ここで水溶性とは、温度２０℃の純水１ｇに通常０．４ｇ以上、好ましくは０．６ｇ以上、より好ましくは０．８ｇ以上、更に好ましくは１．０ｇ以上の量が溶解することを意味する。

【0035】

上記成分（Ａ３）としては、例えば、２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレートと、ソルビトールなどの糖アルコールとのエーテル化合物であって、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；及び、該エーテル化合物の誘導体であって、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；などをあげることができる。

【0036】

上記成分（Ａ３）としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0037】

上記成分（Ａ）として、更に（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレートを含む実施形態において、上記成分（Ａ２）は、防曇性、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、１級チオール基を有する化合物と２級チオール基を有する化合物との混合物を用いることが好ましく、１級チオール基を２個以上有する化合物と２級チオール基を２個以上有する化合物との混合物を用いることがより好ましい。この場合、上記成分（Ａ２）中の１級チオール基を有する化合物の量は、上記成分（Ａ２）の総量を１００質量％として、防曇性の観点から、通常６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは８５質量％以上であってよい。一方、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、通常９９質量％以下、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下であってよい。上記成分（Ａ２）中の２級チオール基を有する化合物の量は、上記成分（Ａ２）の総量を１００質量％として、塗料の硬化性、及び臭気の観点から、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であってよい。一方、防曇性の観点から、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、最も好ましくは１５質量％以下であってよい。

【0038】

上記成分（Ａ）は、本発明の目的に反しない限度において、上記成分（Ａ１）～（Ａ３）以外のその他の活性エネルギー線硬化性樹脂を更に含むものであってよい。

【0039】

上記その他の活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ビニルエーテル基を有する化合物、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、Ｎ‐置換（メタ）アクリルアミド化合物、及び芳香族ビニル化合物などをあげることができる。

【0040】

上記ビニルエーテル基を有する化合物は、ビニルエーテル基（－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ_２）を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上する化合物である。上記ビニルエーテル基を有する化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ‐プロピルビニルエーテル、ｎ‐ブチルビニルエーテル、及び２‐エチルヘキシルビニルエーテルなどの１分子中に１個のビニルエーテル基を有する化合物；ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４‐シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，４‐ブダンジオールジビニルエーテル、及び１，６‐ヘキサンジオールジビニルエーテルなどの１分子中に２個のビニルエーテル基を有する化合物；並びに、トリメチロールプロパントリビニルエーテルなどの１分子中に３個のビニルエーテル基を有する化合物；などをあげることができる。

【0041】

上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、アクリロイル基（－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ_２）又はメタクリロイル基（－ＣＯ－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２）を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上する化合物である。上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ‐プロピル（メタ）アクリレート、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２‐メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘‐ビス（４‐（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’‐ビス（４‐（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパンなどの１分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールエタントリ（メタ）アクリレートなどの１分子中に３個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの１分子中に４個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；並びに、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの１分子中に６個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；などをあげることができる。

【0042】

上記Ｎ‐置換（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ‐ジエチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどをあげることができる。

【0043】

上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、及び４‐メチルスチレンなどをあげることができる。

【0044】

上記その他の活性エネルギー線硬化性樹脂としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0045】

上記成分（Ａ）が、上記成分（Ａ１）、及び上記成分（Ａ２）を含む実施形態における、各成分の配合割合について説明する。ここで、上記成分（Ａ１）、及び上記成分（Ａ２）の配合割合の和は１００質量％である。

【0046】

上記成分（Ａ１）の配合割合は、上記成分（Ａ１）の使用効果を確実に得る観点、並びに塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から適宜決定する。上記成分（Ａ１）の配合割合は、上記成分（Ａ１）の使用効果を確実に得る観点から、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であってよい。一方、塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から、通常７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下であってよい。

【0047】

上記成分（Ａ２）の配合割合は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点、及び並びに塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から適宜決定する。上記成分（Ａ２）の配合割合は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点から、通常３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であってよい。一方、塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から、通常９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下であってよい。

【0048】

上記成分（Ａ１）の単位質量当たりのアリル基の数（ａ１）と上記成分（Ａ２）の単位質量当たりのチオール基の数（ａ２）との比（ａ１／ａ２）は、塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から、通常０．１～１０、好ましくは０．２５～４、より好ましくは０．５～２．０、更に好ましくは０．８～１．２５であってよい。

【0049】

上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ１）の量と上記成分（Ａ２）の量との和は、上記成分（Ａ）の総量を１００質量％として、通常６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、最も好ましくは９０～１００質量％であってよい。

【0050】

次に、上記成分（Ａ）が、上記成分（Ａ１）、上記成分（Ａ２）、及び上記成分（Ａ３）を含む実施形態における、各成分の配合割合について説明する。ここで、上記成分（Ａ１）、上記成分（Ａ２）、及び上記成分（Ａ３）の配合割合の和は１００質量％である。

【0051】

上記成分（Ａ１）の配合割合は、上記成分（Ａ１）の使用効果を確実に得る観点、並びに塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から適宜決定する。上記成分（Ａ１）の配合割合は、上記成分（Ａ１）の使用効果を確実に得る観点から、通常６質量％以上、好ましくは１４質量％以上、より好ましくは２３質量％以上であってよい。一方、塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から、通常６９質量％以下、好ましくは５７質量％以下、より好ましくは４５質量％以下であってよい。

【0052】

上記成分（Ａ２）の配合割合は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点、並びに塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から適宜決定する。上記成分（Ａ２）の配合割合は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点から、通常１８質量％以上、好ましくは２８質量％以上、より好ましくは３８質量％以上であってよい。一方、塗膜の耐摩耗性、表面硬度、及び防曇性の観点から、通常８８質量％以下、好ましくは７６質量％以下、より好ましくは６３質量％以下であってよい。

【0053】

上記成分（Ａ３）の配合割合は、上記成分（Ａ３）の使用効果を確実に得る観点、及び耐水性の観点から適宜決定する。上記成分（Ａ３）の配合割合は、上記成分（Ａ３）の使用効果を確実に得る観点から、通常２質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であってよい。一方、耐水性の観点から、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下であってよい。

【0054】

上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ１）の量、上記成分（Ａ２）の量、及び上記成分（Ａ３）の量の和は、上記成分（Ａ）の総量を１００質量％として、通常８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９８～１００質量％であってよい。

【0055】

（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩：
上記成分（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩は、塗膜に防曇性を付与する働きをする。上記成分（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩は、ポリアルキレングリコールスルホン酸とアミン化合物との塩である。ここでポリアルキレングリコールスルホン酸は、ポリアルキレングリコールの末端に、通常は一方の末端にスルホン酸基を有する化合物である。

【0056】

上記ポリアルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパン‐１，２‐ジオール、１，３‐プロパンジオール、１，４‐ブタンジオール、及び１，６‐ヘキサンジオールなどのアルキレングリコールの１種又は２種以上が通常１～３０個、好ましくは３～２０個、より好ましくは５～１５個が重合した化合物をあげることができる。

【0057】

上記ポリアルキレングリコールスルホン酸は、好ましい実施形態の１つにおいて、重合性官能基を有するものであってよい。該重合性官能基は、典型的な実施形態において、炭素・炭素二重結合を有する官能基である。上記重合性官能基としては、例えば、アリルエーテル基、アリルエステル基などのアリル基；ビニルエーテル基などのビニル基；チオール基；及び、（メタ）アクリロイル基；などをあげることができる。上記成分（Ｂ）の原料として重合性官能基を有するポリアルキレングリコールスルホン酸を用いることにより、上記成分（Ｂ）のブリードアウトを抑制し、ひいては防曇性の持続性を高めることができる。

【0058】

上記アミン化合物は、アンモニア、第１級アミン、第２級アミン、又は第３級アミンであって、ポリアルキレングリコールスルホン酸のスルホン酸基からプロトンを受け取ってアミノカチオンを形成し、ポリアルキレングリコールスルホン酸と塩を形成することのできる化合物である。

【0059】

上記第１級アミンとしては、例えば、メタノールアミン、２‐アミノエタノール、３‐アミノ‐１‐プロパノール、４‐アミノ‐１‐ブタノール、及び６‐アミノ‐１‐ヘキサノールなどのアルキルアルコールアミン；並びに、２‐アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキルアクリレート；などをあげることができる。

【0060】

上記第２級アミンとしては、例えば、２‐（メチルアミノ）エタノール、３‐（メチルアミノ）‐１‐プロパノール、３‐メチルアミノ‐１，２‐プロパンジオール、４‐（エチルアミノ）‐１‐ブタノール、及び６‐（メチルアミノ）‐１‐ヘキサノールなどのアルキルアミノアルキルアルコール；並びに、２‐（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレートなどのアルキルアミノアルキルアクリレート；などをあげることができる。

【0061】

上記第３級アミンとしては、例えば、２‐（ジメチルアミノ）エタノール、３‐（ジメチルアミノ）‐１‐プロパノール、３‐ジメチルアミノ‐１，２‐プロパンジオール、４‐（ジメチルアミノ）‐１‐ブタノール、４‐（ジエチルアミノ）‐１‐ブタノール、及び６‐（ジメチルアミノ）‐１‐ヘキサノールなどのジアルキルアミノアルキルアルコール；並びに、２‐（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び３‐（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキルアクリレート；などをあげることができる。

【0062】

上記アミン化合物は、好ましい実施形態の１つにおいて、重合性官能基を有するものであってよい。該重合性官能基は、典型的な実施形態において、炭素・炭素二重結合を有する官能基である。上記重合性官能基としては、例えば、アリルエーテル基、アリルエステル基などのアリル基；ビニルエーテル基などのビニル基；チオール基；及び、（メタ）アクリロイル基；などをあげることができる。上記成分（Ｂ）の原料として重合性官能基を有するアミン化合物を用いることにより、上記成分（Ｂ）のブリードアウトを抑制し、ひいては防曇性の持続性を高めることができる。

【0063】

これらの中で、上記アミン化合物としては、防曇性、及び上記成分（Ｂ）の耐ブリードアウト性の観点から、アンモニア、アミノアルキルアクリレート、アルキルアミノアルキルアクリレート、及びジアルキルアミノアルキルアクリレートが好ましく、アンモニア、及びジアルキルアミノアルキルアクリレートがより好ましい。

【0064】

上記成分（Ｂ）は、実施形態の１つにおいて、下記一般式（ｂ１）で示されるポリエチレングリコールの一方の末端にスルホン酸基を有する化合物のアンモニウム塩であってよい。

【0065】

Ｒ－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）ｎ－ＳＯ_３・ＮＨ_４ ・・・（ｂ１）

【0066】

ここでＲは酸素原子、窒素原子を有していてもよい炭化水素基である。ｎは通常１～３０、好ましくは３～２０、より好ましくは５～１５の自然数である。

【0067】

上記成分（Ｂ）は、実施形態の他の１つにおいて、下記一般式（ｂ２）で示されるエチレングリコールと１，４‐ブタンジオールとの共重合体の一方の末端にスルホン酸基を有する化合物とジメチルアミノ化合物との塩であってよい。

【0068】

Ｒ－Ｏ－（（ＣＨ_２）_４－Ｏ）ｍ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）ｎ－ＳＯ_３・（ＣＨ_２）_２ＮＨ－Ｒ’ ・・・（ｂ２）

【0069】

ここでＲは酸素原子、窒素原子を有していてもよい炭化水素基である。Ｒ’は酸素原子、窒素原子を有していてもよい炭化水素基である。ｎは通常１～１５、好ましくは２～１０、より好ましくは３～８の自然数である。ｍは通常１～１５、好ましくは１～１０、より好ましくは２～７の自然数である。ｎ＋ｍは通常１～３０、好ましくは３～２０、より好ましくは５～１５の自然数である。

【0070】

上記成分（Ｂ）は好ましい実施形態の１つにおいて、重合性官能基を有するものであってよい。該重合性官能基は、上記ポリアルキレングリコールスルホン酸が有していてもよく、上記アミン化合物が有していてもよく、両方の化合物が有していてもよい。上記重合性官能基は、典型的な実施形態の１つにおいて、炭素・炭素二重結合を有する官能基である。上記重合性官能基としては、例えば、アリルエーテル基、アリルエステル基などのアリル基；ビニルエーテル基、ビニルエステル基などのビニル基；チオール基；及び、（メタ）アクリロイル基；などをあげることができる。上記成分（Ｂ）として重合性官能基を有するものを用いることにより、上記成分（Ｂ）のブリードアウトを抑制し、ひいては防曇性の持続性を高めることができる。

【0071】

上記成分（Ｂ）は、より少ない配合量で防曇性を発現させる観点から、上記重合性官能基を上記アミン化合物が有し、上記ポリアルキレングリコールスルホン酸は有さないものであってよい。

【0072】

上記成分（Ｂ）は、その配合量が多量であっても、ブリード白化などのトラブルの発生を抑制する観点から、上記重合性官能基を上記ポリアルキレングリコールスルホン酸が有し、上記アミン化合物は有さないものであってよい。

【0073】

上記成分（Ｂ）として、上記重合性官能基を上記アミン化合物が有し、上記ポリアルキレングリコールスルホン酸は有さないものと、上記重合性官能基を上記ポリアルキレングリコールスルホン酸が有し、上記アミン化合物は有さないものとを併用することは、より好ましい実施形態の１つである。この場合、両者の配合比（前者／後者の質量比）は、通常１／１００～１００／１００、好ましくは５／１００～６０／１００、より好ましくは１０／１００～３０／１００であってよい。

【0074】

上記成分（Ｂ）としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0075】

上記成分（Ｂ）の配合量は、用いる上記成分（Ｂ）の種類を勘案し、防曇性、塗膜の硬化性、及び耐擦傷性の観点から適宜決定する。上記成分（Ｂ）の配合量は、用いる上記成分（Ｂ）の種類にもよるが、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、防曇性の観点から、通常１質量部以上、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは８質量部以上、最も好ましくは１０質量部以上であってよい。一方、塗膜の硬化性、及び耐擦傷性の観点から、通常１００質量部以下、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下であってよい。

【0076】

（Ｃ）光重合開始剤：
本発明の塗料は、好ましくは更に（Ｃ）光重合開始剤を含むものであってよい。上記成分（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射によりラジカルなどの活性種を発生する化合物である。上記成分（Ｃ）はラジカルなどの活性種を発生することにより、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂を重合、硬化させる働きをする。

【0077】

上記成分（Ｃ）としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル‐ｏ‐ベンゾイルベンゾエート、４‐メチルベンゾフェノン、４、４’‐ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ‐ベンゾイル安息香酸メチル、４‐フェニルベンゾフェノン、４‐ベンゾイル‐４’‐メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’‐テトラ（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び２，４，６‐トリメチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンジルメチルケタールなどのベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンなどのアセトフェノン系化合物；α‐ヒドロキシアルキルフェノン、及びアセトフェノンジメチルケタールなどのアルキルフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２‐エチルアントラキノン、及び２‐アミルアントラキノンなどのアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４‐ジエチルチオキサントン、及び２、４‐ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、及び２，４，６‐トリメチルベンゾイル‐ジフェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド系化合物；ビイミダゾール化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；トリアジン系化合物；並びに、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。

【0078】

上記成分（Ｃ）としては、これらの中でアセトフェノン系化合物が好ましく、ヒドロキシアセトフェノン系化合物がより好ましく、２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンが更に好ましい。

【0079】

上記成分（Ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0080】

上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ｃ）の使用効果を確実に得る観点、並びに塗膜の色調、耐擦傷性の観点から適宜決定する。上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｃ）の使用効果を確実に得る観点から、通常０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であってよい。一方、塗膜の色調、耐擦傷性の観点から、通常１０質量部以下、好ましくは７質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であってよい。

【0081】

本発明の塗料は、本発明の目的に反しない限度において、上記成分（Ａ）～（Ｃ）以外の任意成分を更に含むものであってよい。上記任意成分としては、例えば、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、チクソ性付与剤、帯電防止剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、無機粒子、有機粒子、顔料、及び染料などをあげることができる。上記任意成分としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。上記任意成分の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１０質量部以下、あるいは０．０１～１０質量部程度であってよい。

【0082】

本発明の塗料は、ウェット塗膜を形成する際の生産性の観点から、更に、溶剤を含むものであってよい。上記溶剤としては、上記成分（Ａ）～（Ｃ）、及び上記任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１‐メトキシ‐２‐プロパノール、１‐エトキシ‐２‐プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ‐ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0083】

本発明の塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。

【0084】

２．塗膜：
本発明の塗膜は、本発明の塗料を用いて形成される塗膜である。本発明の塗膜は、実施形態の１つにおいて、本発明の塗料をフィルム基材の面の上に塗布し、硬化することにより形成される。本発明の塗膜は、他の実施形態の１つにおいて、本発明の塗料を成形体の面の上に塗布し、硬化することにより形成される。

【0085】

本発明の塗料をフィルム基材の面の上に塗布し、硬化することにより本発明の塗膜を形成する実施形態について説明する。この実施形態の場合、本発明の塗料を上記フィルム基材の面の上に塗布してウェット塗膜を形成し、予備乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより本発明の塗膜を形成することができる。

【0086】

本発明の塗料を上記フィルム基材の面の上に塗布する方法は、特に制限されず、公知の塗布方法を使用することができる。上記塗布方法としては、ロール・トゥ・ロールの方法で生産性良く塗料を塗布する観点から、例えば、ロッドコート、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、キスリバースコート、及びダイコートなどの方法が好ましい。

【0087】

上記予備乾燥の方法は、特に制限されず、公知の乾燥方法を使用することができる。上記予備乾燥の方法としては、例えば、ウェブを通常は温度２３～１５０℃程度、好ましくは温度５０～１３０℃、より好ましくは７０～１２０℃に設定された乾燥炉内を、入口から出口までパスするのに要する時間が０．５～１０分程度、好ましくは１～５分となるようなライン速度でパスさせることにより行うことができる。

【0088】

活性エネルギー線の照射量は、塗膜を完全硬化させるのに必要十分な照射量とする観点から、塗料の特性を勘案して適宜決定する。上記活性エネルギー線の照射量は、通常１０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２程度、好ましくは２００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは３００～７００ｍＪ／ｃｍ^２であってよい。

【0089】

上記塗膜の厚みは、防曇性、耐擦傷性、及び塗膜を形成する際の生産性を勘案して適宜決定する。上記塗膜の厚みは、防曇性、耐擦傷性の観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上であってよい。一方、塗膜を形成する際の生産性の観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下であってよい。

【0090】

上記フィルム基材が本発明の物品の構成材料の１つである場合について説明する。

【0091】

上記フィルム基材が本発明の物品の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材は、物品の透明性を高め、視認性を確保する観点から、高い透明性を有し、かつ着色のないものが好ましい。このようなフィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリプロピレン、及びポリ４‐メチルペンテン‐１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂；などの透明樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。

【0092】

上記フィルム基材が本発明の物品の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材の厚みは物品の用途を勘案して適宜決定される。上記フィルム基材が本発明の物品の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材の厚みは、ハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。上記フィルム基材の厚みは、物品の強度の観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以上であってよい。一方、上記フィルム基材の厚みは、物品の軽量化の観点から、通常２０００μｍ以下、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下であってよい。

【0093】

上記フィルム基材が本発明の物品の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材と本発明の塗膜との密着性を高める観点から、上記フィルム基材の塗膜形成面は、コロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理が施されたものであってよい。

【0094】

次に、本発明の塗膜を他の基材（例えば、フィルム、シート、板、及び任意の形状の基体など）に転写して用いる場合（即ち、上記フィルム基材は本発明の物品を構成しない場合。）について説明する。

【0095】

本発明の塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材としては、特に制限されず、任意のフィルム基材を用いることができる。この場合、上記フィルム基材としては、ウェブハンドリング性、及び経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂の無延伸フィルム、及び二軸延伸フィルム、並びにポリプロピレン系樹脂の無延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムが好ましい。

【0096】

本発明の塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の厚みは、ウェブハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であってよい。一方、上記フィルム基材の厚みは、経済性の観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは７５μｍ以下であってよい。

【0097】

本発明の塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の塗膜形成面は易剥離処理されたものであってよい。

【0098】

続いて、本発明の塗料を成形体の面の上に塗布し、硬化することにより本発明の塗膜を形成する実施形態について説明する。この実施形態の場合、本発明の塗料を上記成形体の面の上に、通常は、水滴による曇りの発生を抑制すべき面の上に塗布してウェット塗膜を形成し、予備乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより本発明の塗膜を形成することができる。

【0099】

上記成形体については「３．物品」の項において説明する。

【0100】

本発明の塗料を上記成形体の面の上に塗布する方法は、特に制限されず、公知の塗布方法を使用することができる。上記塗布方法としては、例えば、スプレーコート、ディップコート、及びエアナイフコートなどの方法をあげることができる。

【0101】

上記予備乾燥の方法は、特に制限されず、公知の乾燥方法を使用することができる。上記予備乾燥の方法としては、例えば、通常は温度２３～１５０℃程度、好ましくは温度５０～１３０℃、より好ましくは７０～１２０℃に設定された乾燥炉内で０．５～１０分程度、好ましくは１～５分程度乾燥する方法をあげることができる。

【0102】

活性エネルギー線の照射量は、塗膜を完全硬化させるのに必要十分な照射量とする観点から、塗料の特性を勘案して適宜決定する。上記活性エネルギー線の照射量は、通常１０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２程度、好ましくは２００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは３００～７００ｍＪ／ｃｍ^２であってよい。

【0103】

上記塗膜の厚みは、防曇性、耐擦傷性、及び塗膜を形成する際の生産性を勘案して適宜決定する。上記塗膜の厚みは、防曇性、耐擦傷性の観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上であってよい。一方、塗膜を形成する際の生産性の観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下であってよい。

【0104】

３．物品：
本発明の物品は、本発明の塗膜を有する。本発明の物品は、実施形態の１つにおいて、本発明の塗膜を有し、かつ該塗膜は物品の表面の少なくとも一部を形成する。本発明の物品は、好ましい実施形態の１つにおいて、本発明の塗膜を水滴による曇りの発生を抑制すべき面の上に有し、かつ該面側の表面を本発明の塗膜が形成する。

【0105】

本発明の物品を生産する方法としては、例えば、本発明の塗料を用い、フィルム基材の面の上に本発明の塗膜を形成して本発明の塗膜を有する積層フィルムを得た後、該積層フィルムを成形体の面の上に貼合する方法；本発明の塗料を用い、フィルム基材の面の上に本発明の塗膜を形成した後、該塗膜を成形体の面の上に転写する方法；及び、本発明の塗料を用い、成形体の面の上に本発明の塗膜を形成する方法；などをあげることができる。

【0106】

本発明の塗料を用い、フィルム基材の面の上に本発明の塗膜を形成する方法については上述した。本発明の塗料を用い、成形体の面の上に本発明の塗膜を形成する方法については上述した。

【0107】

上記成形体は、本発明の物品の基体であり、本発明の物品に所望の形状を付与し、耐衝撃性、強度、及び剛性などの機械的物性を付与する働きをする。上記成形体は、典型的な実施形態の１つにおいて、特に視認性を確保することが求められる物品の基体となる。上記成形体は、実施形態の１つにおいて三次元形状を有するものであってよい。上記成形体は、他の実施形態の１つにおいて、フィルム、シート又は板であってよい。

【0108】

三次元形状を有する成形体を生産する方法としては、例えば、樹脂シートをメンブレンプレス成形、圧空プレス成形、真空成形、及び真空圧空成形などの三次元成形法により成形する方法；熱可塑性樹脂を射出成形、ブロー成形、及び押出成形などの方法により成形する方法；並びに、硬化性樹脂を、所望の形状の型に注入し、硬化させる方法などをあげることができる。

【0109】

樹脂シートを三次元成形する方法について説明する。

【0110】

上記樹脂シートの厚みは、特に制限されないが、物品の基体として必要な強度及び剛性を保持する観点から、通常０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上、最も好ましくは１ｍｍ以上であってよい。一方、物品の軽量化の要求に応える観点、及び三次元成形性の観点から、通常１０ｍｍ以下、好ましくは６ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下であってよい。

【0111】

上記樹脂シートの引張弾性率は、特に制限されないが、物品の基体として必要な強度及び剛性を保持する観点から、好ましくは１５００ＭＰａ以上、より好ましくは１８００ＭＰａ以上であってよい。引張弾性率の上限は特にないが、樹脂シートであるから、通常入手可能な範囲ではせいぜい１００００ＭＰａ程度であろう。引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に従い、試験片タイプ１Ｂ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定する。

【0112】

上記樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移温度は、特に制限されないが、耐熱性（成形体の生産時に必要とされる耐熱性、及び物品の使用時に必要とされる耐熱性の両方を含む。）を保持する観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上であってよい。なお上記樹脂シートが、構成樹脂として２種類以上の樹脂を含むときは、これらの中で最もガラス転移温度の低い樹脂が、上記範囲を満たすことが好ましい。

【0113】

上記樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移温度は、上記成形体を得るために三次元成形する際の加工性の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下であってよい。なお上記樹脂シートが、構成樹脂として２種類以上の樹脂を含むときは、これらの中で最もガラス転移温度の高い樹脂が、上記範囲を満たすことが好ましい。

【0114】

本明細書において、ガラス転移温度は、示差走査熱量計を使用し、試料を５０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、２００℃で１０分間保持した後、２０℃／分の降温速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１０分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で２００℃まで加熱するという温度プログラムにおける最後の昇温過程において測定される曲線に現れるガラス転移について、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の図２に従い作図して算出される中間点ガラス転移温度である。上記示差走査熱量計としては、例えば、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用することができる。

【0115】

上記樹脂シートとしては、視認性を確保する観点から、透明樹脂シートが好ましい。上記透明樹脂シートとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリプロピレン、及びポリ４‐メチルペンテン‐１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂；などの透明樹脂シートをあげることができる。これらのシートは無延伸シート、一軸延伸シート、及び二軸延伸シートを包含する。またこれらのシートは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層シートを包含する。

【0116】

上記樹脂シートを用いて、真空成形法により三次元形状を有する成形体を生産する方法を説明する。

【0117】

図１は真空成形法により生産された三次元形状を有する成形体の一例を示す平面図（図１（ａ））と側面図（図１（ｂ））である。図２は真空成形法を説明する概念図である。以下、図２に基づいて説明する。先ず、樹脂シート６を、赤外線ヒーター７を使用して加熱し、軟化させる（図２（ａ））。次に、軟化した樹脂シート６を赤外線ヒーター７から外し、速やかに成形型８の上に被覆させる（図２（ｂ））。続いて、樹脂シート６と成形型８との間の空間９を減圧し、樹脂シート６を成形型８に密着させて、成形体１０を得る（図２（ｃ））。空間９の圧力は、樹脂シート６と成形型８とを、その間に空気を残留させることなく十分密着させる観点から、好ましく１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下であってよい。空間９の圧力は、密着させる観点からは、小さいほど密着力が大きくなるため好ましい。一方、空間９の圧力を小さくするためには加速度的にコストがかかること、及び樹脂シート６の機械的強度を考慮すれば、実用的には、上記空間９の圧力の下限は１０^－５ＫＰａ程度であってよい。

【0118】

熱可塑性樹脂を射出成形、ブロー成形、及び押出成形などの方法により成形する方法について説明する。

【0119】

熱可塑性樹脂を射出成形する方法は、特に制限されず、公知の方法を使用することができる。なお本明細書において、上記射出成形にはインサート成形も含む。成形型にインサートする樹脂シートとしては、上述したものを用いることができる。熱可塑性樹脂をブロー成形する方法は、特に制限されず、公知の方法を使用することができる。熱可塑性樹脂を押出成形する方法は、特に制限されず、公知の方法を使用することができる。これらの中で、形状の自由度の観点から、射出成形が好ましい。

【0120】

射出成形、ブロー成形、又は押出成形に用いる上記熱可塑性樹脂としては、視認性を確保する観点から、透明性に優れる熱可塑性樹脂が好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリプロピレン、及びポリ４‐メチルペンテン‐１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂；などをあげることができる。

【0121】

硬化性樹脂を、所望の形状の型に注入し、硬化させる方法について説明する。

【0122】

上記成形体を構成するための上記硬化性樹脂は、熱により、あるいは活性エネルギー線を照射することにより硬化させることのできる樹脂である。上記硬化性樹脂としては、特に制限されず、任意の硬化性樹脂を用いることができる。

【0123】

上記硬化性樹脂としては、例えば、１分子中に２個以上の重合性官能基を有する樹脂；及び、該樹脂と硬化剤との樹脂組成物；などをあげることができる。上記重合性官能基としては、例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基、アルコキシ基、アシルオキシ基、及びハロゲン基などをあげることができる。上記硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤（１分子中に２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物）、光重合開始剤、及び有機過酸化物などをあげることができる。

【0124】

上記硬化性樹脂としては、視認性を確保する観点から、透明性に優れる硬化性樹脂が好ましい。このような硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系硬化性樹脂、及びポリエステル系硬化性樹脂などをあげることができる。

【0125】

上記硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

【0126】

本発明の物品としては、例えば、ゴーグル、サングラス、偏光メガネ、ヘルメットシールド、自動車のヘッドランプカバー、オートバイのヘッドランプカバー、自動車のリアランプカバー、オートバイのリアランプカバー、建築物の窓ガラスを代替する透明樹脂基材、及び自動車のウィンドウガラスを代替する透明樹脂基材などをあげることができる。

【0127】

図３は本発明の防曇性塗料を用いて形成される塗膜を有する積層体（自動車のウィンドウガラスを代替する透明樹脂基材）の一例を示す断面の概念図である。実使用状態において自動車の車外側の表面から順に、耐候性に優れるハードコート１１、アンカーコート１２、透明樹脂シートの層１３、赤外線遮蔽機能を有する塗膜１４、及び本発明の防曇性塗料を用いて形成される防曇性塗膜１５を有し、該防曇性塗膜１５は実使用状態において自動車の車内側の表面を形成する。

【実施例】

【0128】

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0129】

測定方法
（イ‐１）防曇性１：
防曇性フィルムから試験片（マシン方向１０ｃｍ、横方向１０ｃｍ）を採取し、株式会社堀場製作所のグロスチェッカ「グロスチェッカ ＩＧ－３２０（商品名）」を使用し、ブランクのグロス値（単位：％）を測定した。円筒形の容器（内径２４０ｍｍ、高さ１２０ｍｍ）に蒸留水３Ｌを入れ、湯浴により蒸留水の温度を所定温度の５０℃にまで加温した後、上記試験片を、上記容器の開口を塞ぐように置いた。このとき、上記試験片の防曇性塗膜面が上記容器側となるようにした。所定時間の１分間経過後、上記グロスチェッカを使用してグロス値（単位：％）を測定した。ブランクのグロス値との差（ブランクのグロス値－防曇性試験で測定されたグロス値）を防曇性指標として算出した。

【0130】

（イ‐２）防曇性２：
上記所定温度を３７℃に変更したこと以外は、上記試験（イ‐１）防曇性１と同様にして防曇性指標を算出した。

【0131】

（イ‐３）防曇性３：
上記試験片を予め温度２４℃の蒸留水に１０分間浸漬した後、上記容器の開口を塞ぐように置いたこと以外は、上記試験（イ‐１）防曇性１と同様にして防曇性指標を算出した。

【0132】

上記試験（イ‐３）防曇性３は、蒸留水に浸漬し、塗膜を吸水状態にした後に行う試験であることから、高湿度の環境であっても十分な視認性が持続するか否かの指標と考えられる。

【0133】

上記試験（イ‐１～３）防曇性１～３の防曇性指標は、視認性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは－２０～５、最も好ましくは－１５～０であってよい。

【0134】

（ロ）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ７３６１‐１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ４０００（商品名）」を使用し、防曇性フィルムの塗膜面側から光を入射する条件で、全光線透過率（単位：％）を測定した。

【0135】

（ハ）ヘーズ：
ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ４０００（商品名）」を使用し、防曇性フィルムの塗膜面側から光を入射する条件で、ヘーズ（単位：％）を測定した。

【0136】

（ハ）碁盤目試験（塗膜密着性）：
ＪＩＳ Ｋ５６００‐５‐６：１９９９に従い、防曇性フィルムの塗膜面側から碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
分類５：剥れの程度が分類４を超える場合。

【0137】

（ニ）耐擦傷性：
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、マシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、防曇性フィルムの塗膜面側が表面となるようにＪＩＳ Ｌ０８４９：２０１３のクロックメータ形試験機（摩擦試験機１形）に置き、該試験機の摩擦端子を４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆い、試験片と接触するようにセットし、２００ｇ荷重を載せ、試験片の塗膜面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復５０回擦った後、蛍光灯下、蛍光灯から５０ｃｍ離れた位置において、試験片の摩擦箇所を目視観察することにより傷の有無を判定した。傷の認められないときは、更に試験片の同じ個所を往復５０回擦った後目視観察する作業を繰り返した。以下の基準で評価した。
Ａ：傷は往復３００回後にも認められなかった。
Ｂ：傷は往復２５０回後に認められなかったが往復３００回後に認められた。
Ｃ：傷は往復２００回後に認められなかったが往復２５０回後に認められた。
Ｄ：傷は往復１５０回後に認められなかったが往復２００回後に認められた。
Ｅ：傷は往復１００回後に認められなかったが往復１５０回後に認められた。
Ｆ：傷は往復５０回後に認められなかったが往復１００回後に認められた。
Ｇ：傷が往復５０回後に認められた。

【0138】

使用した原材料
（Ａ１）アリル基を有する化合物：
（Ａ１‐１）株式会社大阪ソーダのペンタエリスリトールトリアリルエーテル「ネオアリルＰ‐３０（商品名）」。アリルエーテル基数３個。
（Ａ１‐２）株式会社大阪ソーダのクエン酸トリアリル「ＤＡＩＳＯ ＭＴＡＣ Ｍｏｎｏｍｅｒ（商品名）」。アリルエステル基数３個。
（Ａ１‐３）三菱ケミカル株式会社のイソシアヌレート環構造を有するトリアリルイソシアヌレート化合物（１，３，５‐トリ‐２‐プロペニル‐１，３，５‐トリアジン‐２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）‐トリオン）「タイク（商品名）」。

【0139】

（Ａ１’）参考成分：
（Ａ１’‐１）ペンタエリスリトールトリアクリレート。

【0140】

（Ａ２）チオール基を有する化合物：
（Ａ２‐１）ＳＣ有機化学株式会社のトリス‐（（３‐メルカプトプロピオニルオキシ）‐エチル）‐イソシアヌレート「ＴＥＭＰＩＣ（商品名）」。１分子中に３個の１級チオール基を有する。
（Ａ２‐２）ＳＣ有機化学株式会社のトリメチロールプロパントリス（３‐メルカプトプロピオネート）「ＴＭＭＰ（商品名）」。１分子中に３個の１級チオール基を有する。
（Ａ２‐３）ＳＣ有機化学株式会社のペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）「ＰＥＭＰ（商品名）」。１分子中に４個の１級チオール基を有する。
（Ａ２‐４）昭和電工株式会社の１，３，５‐トリス（２‐（３‐スルファニルブタノイルオキシ）エチル）‐１，３，５‐トリアジナン‐２，４，６‐トリオン「カレンズＭＴ ＮＲ‐１（商品名）」。１分子中に３個の２級チオール基を有する。

【0141】

（Ａ３）水溶性（メタ）アクリレート：
（Ａ３‐１）東亜合成株式会社のソルビトールアクリレート「アロニックスＭ‐９２６（商品名）」。１分子中に２個のアクリロイル基を有する。温度２０℃の純水１ｇに１ｇ以上が容易に溶解した（任意の割合で水に溶解すると推定した）。

【0142】

（Ｂ）ポリアルキレングリコールスルホン酸アミン塩：
（Ｂ‐１）第一工業製薬株式会社のポリエチレングリコールの一方の末端にスルホン酸基を有する化合物であって、アリルエーテル基を有する化合物のアンモニウム塩「アクアロンＫＨ０５（商品名）」。
（Ｂ‐２）第一工業製薬株式会社のポリエチレングリコールの一方の末端にスルホン酸基を有する化合物であって、アリルエーテル基を有する化合物のアンモニウム塩「アクアロンＫＨ１０（商品名）」。

【0143】

上記成分（Ｂ‐１）、及び上記成分（Ｂ‐２）は下記一般式（ｂ３）を有する化合物である。

【0144】

ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨＲ－Ｏ－（（ＣＨ_２）_２－Ｏ）ｎ－ＳＯ_３・ＮＨ４ ・・・（ｂ３）

【0145】

ここでＲは酸素原子、窒素原子を有していてもよい炭化水素基。ｎは１～３０の自然数である。

【0146】

（Ｂ‐３）日本乳化剤株式会社のエチレングリコールと１，４‐ブタンジオールとの共重合体の一方の末端にスルホン酸基を有する化合物と２‐（ジメチルアミノ）エチルアクリレートとの塩（下記式（ｂ４）の化合物）「アミノイオンＲＥ３０００ＭＦ（商品名）」。固形分５０質量％。

【0147】

Ｃ_１３Ｈ_２７－Ｏ－（（ＣＨ_２）_４－Ｏ）_３－（（ＣＨ_２）_２－Ｏ）_５－ＳＯ_３・（ＣＨ_３）_２ＮＨ－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（ｂ４）

【0148】

（Ｃ）光重合開始剤：
（Ｃ‐１）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社のα‐ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤（１‐ヒドロキシシクロヘキシル‐フェニルケトン）「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４（商品名）」。

【0149】

（Ｐ）フィルム基材：
（Ｐ‐１）東レ株式会社の厚み５０μｍの両面易接着二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「ルミラー（商品名）」。

【0150】

（Ｑ）防曇性塗料：
（Ｑ‐１）上記成分（Ａ１‐１）４０質量部、上記成分（Ａ２‐１）６０質量部、上記成分（Ｂ‐１）２０質量部、上記成分（Ｂ‐３）６質量部（固形分換算３質量部）、上記成分（Ｃ‐１）２質量部、及び１‐メトキシ‐２‐プロパノール（表にはＰＧＭと記載）１５０質量部を混合攪拌し、防曇性塗料（Ｑ‐１）を得た。なお表には、１‐メトキシ‐２‐プロパノールを除き、固形分換算の値を記載した。

【0151】

（Ｑ‐２）～（Ｑ‐１４）：
配合を表１に示すように変更したこと以外は上記防曇性塗料（Ｑ‐１）と同様にして防曇性塗料（Ｑ‐２）～（Ｑ‐１４）を得た。

【0152】

例１
上記防曇性塗料（Ｑ‐１）を用い、フィルムメイヤーバー方式の塗工装置を使用し、上記フィルム基材（Ｐ‐１）の片面の上に、硬化後の厚みが５μｍとなるようにウェット塗膜を形成し、乾燥炉で予備乾燥した後、紫外線を照射して硬化し、防曇性塗膜を形成し、フィルム基材の片面の上に防曇性塗膜を有する防曇性フィルムを得た。上記試験（イ‐１）～（ニ）を行った。結果を表１に示す。

【0153】

例２～１４
防曇性塗料として表１に示すものを用いたこと以外は、例１と同様にして防曇性フィルムを得た。上記試験（イ‐１）～（ニ）を行った。結果を表１に示す。

【0154】

【表1】

【0155】

本発明の塗料を用いて形成された塗膜は、高湿度の環境であっても十分な視認性を確保できる防曇性を発現し、かつこれが持続することが分かった。本発明の好ましい塗料を用いて形成された塗膜は、更に透明性、耐擦傷性、及び透明樹脂基材との密着性にも優れることが分かった。また、上記試験（イ‐３）防曇性３における蒸留水に浸漬後の塗膜の面状態から、吸水寸法安定性も十分なレベルにあると判断した。

【図面の簡単な説明】

【0156】

【図1】真空成形法により生産された三次元形状を有する成形体の一例を示す平面図と側面図である。

【図2】真空成形法を説明する概念図である。

【図3】本発明の防曇性塗料を用いて形成される塗膜を有する積層体の一例を示す断面の概念図である。

【符号の説明】

【0157】

１：楕円形状を有する成形体の天頂平坦部の長軸長さ
２：楕円形状を有する成形体の端部の長軸長さ
３：楕円形状を有する成形体の天頂平坦部の短軸長さ
４：楕円形状を有する成形体の端部の短軸長さ
５：成形体の端部から天頂部までの高さ
６：樹脂シート
７：赤外線ヒーター
８：成形型
９：樹脂シート６と成形型８との間の空間
１０：成形体
１１：耐候性に優れるハードコート
１２：アンカーコート
１３：透明樹脂シートの層
１４：赤外線遮蔽機能を有する塗膜
１５：本発明の防曇性塗料を用いて形成される防曇性塗膜

【図1】

【図2】

【図3】