特許 7528552 電池システム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-29

(45)【発行日】2024-08-06

(54)【発明の名称】電池システム

(51)【国際特許分類】

   H02J 7/02 20160101AFI20240730BHJP

   H02J 7/10 20060101ALI20240730BHJP

   H02J 7/00 20060101ALI20240730BHJP

   H01M 10/48 20060101ALI20240730BHJP

【ＦＩ】

H02J7/02 J

H02J7/10 H

H02J7/00 Y

H01M10/48 P

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020102252

(22)【出願日】2020-06-12

(65)【公開番号】P2021197806

(43)【公開日】2021-12-27

【審査請求日】2023-03-13

(73)【特許権者】

【識別番号】000003207

【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(74)【代理人】

【識別番号】100129838

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 典輝

(72)【発明者】

【氏名】川上 真世

【審査官】赤穂 嘉紀

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１１－２５０６２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２４８４１４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０２Ｊ ７／００－７／１２

Ｈ０２Ｊ ７／３４－７／３６

Ｈ０１Ｍ １０／４２－１０／４８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数の電池セルが直列接続された組電池Ａ、および、複数の電池セルが直列接続された組電池Ｂが並列接続された電池モジュールと、
前記電池モジュールの状態を監視する監視ユニットと、
前記電池モジュールの少なくとも充電を制御する制御ユニットと、を備える電池システムであって、
前記監視ユニットは、前記組電池Ａの総電流Ｉ_Ａを測定する第１電流センサ、および、前記組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂを測定する第２電流センサを有し、
前記制御ユニットは、
前記総電流Ｉ_Ａおよび前記総電流Ｉ_Ｂに基づいて判定値を算出する算出部と、
前記判定値に基づいて、過充電の発生を判定する判定部と、
を有し、
前記算出部は、前記判定値として、前記総電流Ｉ _Ａ および前記総電流Ｉ _Ｂ の電流比を算出し、
前記判定部は、前記電流比の値が閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、前記過充電の発生を判定する、電池システム。

【請求項2】

複数の電池セルが直列接続された組電池Ａ、および、複数の電池セルが直列接続された組電池Ｂが並列接続された電池モジュールと、
前記電池モジュールの状態を監視する監視ユニットと、
前記電池モジュールの少なくとも充電を制御する制御ユニットと、を備える電池システムであって、
前記監視ユニットは、前記組電池Ａの総電流Ｉ _Ａ を測定する第１電流センサ、および、前記組電池Ｂの総電流Ｉ _Ｂ を測定する第２電流センサを有し、
前記制御ユニットは、
前記総電流Ｉ _Ａ および前記総電流Ｉ _Ｂ に基づいて判定値を算出する算出部と、
前記判定値に基づいて、過充電の発生を判定する判定部と、
を有し、
前記算出部は、前記判定値として、前記総電流Ｉ_Ａおよび前記総電流Ｉ_Ｂの電流比の傾きを算出し、
前記判定部は、前記電流比の傾きが閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、前記過充電の発生を判定する、電池システム。

【請求項3】

前記所定時間が１秒間以上である、請求項１または請求項２に記載の電池システム。

【請求項4】

複数の電池セルが直列接続された組電池Ａ、および、複数の電池セルが直列接続された組電池Ｂが並列接続された電池モジュールと、
前記電池モジュールの状態を監視する監視ユニットと、
前記電池モジュールの少なくとも充電を制御する制御ユニットと、を備える電池システムであって、
前記監視ユニットは、前記組電池Ａの総電流Ｉ _Ａ を測定する第１電流センサ、および、前記組電池Ｂの総電流Ｉ _Ｂ を測定する第２電流センサを有し、
前記制御ユニットは、
前記総電流Ｉ _Ａ および前記総電流Ｉ _Ｂ に基づいて判定値を算出する算出部と、
前記判定値に基づいて、過充電の発生を判定する判定部と、
を有し、
前記算出部は、前記判定値として、前記総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａと、前記総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂとの差の絶対値を算出し、
前記判定部は、前記絶対値が閾値以上であり、かつ、基準時から前記閾値に至るまでに、前記積算値Ｓ_Ａおよび前記積算値Ｓ_Ｂの両者が常に増加していることにより、前記過充電の発生を判定する、電池システム。

【請求項5】

前記組電池Ａにおける前記電池セル、および、前記組電池Ｂにおける前記電池セルは、それぞれ、正極層と、負極層と、正極層および負極層の間に形成された電解質層と、を有する発電単位を備え、
前記電解質層は、無機固体電解質を含有する、請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の電池システム。

【請求項6】

前記監視ユニットは、前記組電池Ａにおける前記電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサを有さず、前記組電池Ｂにおける前記電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサを有さない、請求項１から請求項５までのいずれかの請求項に記載の電池システム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、電池システムに関する。

【背景技術】

【0002】

過充電から電池を保護するために、電池の充電状態を推定する方法が知られている。例えば特許文献１には、複数の電池セルから成る電池ブロックの充電状態を推定する組電池充電状態推定装置であって、各電池セルの電圧から電池セルの充電状態を推定し、その推定値の最大値と最小値から電池ブロックの充電状態を推定する組電池充電状態推定装置が開示されている。この技術は、組電池全体の充電状態の推定値を適正に算定することを課題としている。

【0003】

また、充電停止後に生じる循環電流による過充電を防止する技術が知られている。例えば特許文献２には、充放電可能な電池列とバッテリー監視システムとを備える複数の電池パックを有し、複数の電池パックが相互に並列に接続された電源システムの充電停止方法であって、外部から電源システムに対して電力を供給して充電を行う際に、複数の電池パックの間での開回路電圧及びＳＯＣのうちの一方の差に応じて充電の充電停止条件を変化させる、充電停止方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１６－０８０５６０号公報

【文献】特開２０１８－０５０４００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１では、複数の電池セルのそれぞれの充電状態を推定するために、電池セルごとに電圧を測定している。この場合、電池セルごとに電圧検知線が必要となり、センサ要素が複雑になりやすい。

【0006】

本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、簡易なセンサ要素で過充電を回避可能な電池システムを提供することを主目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するために、本開示においては、複数の電池セルが直列接続された組電池Ａ、および、複数の電池セルが直列接続された組電池Ｂが並列接続された電池モジュールと、上記電池モジュールの状態を監視する監視ユニットと、上記電池モジュールの少なくとも充電を制御する制御ユニットと、を備える電池システムであって、上記監視ユニットは、上記組電池Ａの総電流Ｉ_Ａを測定する第１電流センサ、および、上記組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂを測定する第２電流センサを有し、上記制御ユニットは、上記総電流Ｉ_Ａおよび上記総電流Ｉ_Ｂに基づいて判定値を算出する算出部と、上記判定値に基づいて、過充電の発生を判定する判定部と、を有する、電池システムを提供する。

【0008】

本開示によれば、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて算出される判定値を用いることで、簡易なセンサ要素で過充電を回避可能な電池システムとすることができる。

【0009】

上記開示において、上記算出部は、上記判定値として、上記総電流Ｉ_Ａおよび上記総電流Ｉ_Ｂの電流比を算出し、上記判定部は、上記電流比の値が閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、上記過充電の発生を判定してもよい。

【0010】

上記開示において、上記算出部は、上記判定値として、上記総電流Ｉ_Ａおよび上記総電流Ｉ_Ｂの電流比の傾きを算出し、上記判定部は、上記電流比の傾きが閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、上記過充電の発生を判定してもよい。

【0011】

上記開示において、上記所定時間が１秒間以上であってもよい。

【0012】

上記開示において、上記算出部は、上記判定値として、上記総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａと、上記総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂとの差の絶対値を算出し、上記判定部は、上記絶対値が閾値以上であり、かつ、基準時から上記閾値に至るまでに、上記積算値Ｓ_Ａおよび上記積算値Ｓ_Ｂの両者が常に増加していることにより、上記過充電の発生を判定してもよい。

【0013】

上記開示において、上記組電池Ａにおける上記電池セル、および、上記組電池Ｂにおける上記電池セルは、それぞれ、正極層と、負極層と、正極層および負極層の間に形成された電解質層と、を有する発電単位を備え、上記電解質層は、無機固体電解質を含有していてもよい。

【0014】

上記開示において、上記監視ユニットは、上記組電池Ａにおける上記電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサを有さず、上記組電池Ｂにおける上記電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサを有さなくてもよい。

【発明の効果】

【0015】

本開示における電池システムは、簡易なセンサ要素で過充電を回避できるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本開示における電池セルを例示する概略断面図である。

【図2】本開示における電池システムを例示する模式図である。

【図3】電流比の経時変化を説明するグラフである。

【図4】積算電流値の経時変化を説明するグラフである。

【図5】本開示における制御ユニットが実行する処理を例示するフローチャートである。

【図6】参考例における電池セルに対する充電試験の結果を示すグラフである。

【図7】実施例における組電池Ａおよび組電池Ｂを示す模式図である。

【図8】実施例における総電流および総電圧の経時変化を説明するグラフである。

【図9】実施例における電流比の経時変化を説明するグラフである。

【図10】実施例における積算電流値（ＳＯＣ基準）の経時変化を説明するグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本開示における電池システムについて、詳細に説明する。

【0018】

Ａ．電池システム
図１は、本開示における電池セルを例示する概略断面図である。図１に示す電池セルＣは、正極層１と、負極層２と、正極層１および負極層２に形成された電解質層３と、正極層１の集電を行う正極集電体４と、負極層２の集電を行う負極集電体５と、これらを収納する外装体６と、を備える。また、本開示における組電池は、複数の電池セルが直列接続されている。複数の電池セルは、厚さ方向（図１における方向Ｄ_Ｔ）に沿って配置されていることが好ましい。

【0019】

図２は、本開示における電池システムを例示する模式図である。図２に示す電池システム２０は、複数の電池セルが直列接続された組電池１０Ａ（組電池Ａ）と、複数の電池セルが直列接続された組電池１０Ｂ（組電池Ｂ）とが、並列接続された電池モジュールＭを備える。さらに、電池システム２０は、組電池１０Ａおよび組電池１０Ｂの状態を監視する監視ユニット１１を備える。監視ユニット１１は、組電池Ａの総電流Ｉ_Ａを測定する第１電流センサ、および、組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂを測定する第２電流センサを有する。

【0020】

また、図２に示す電池システム２０は、電池モジュールＭの充電および放電を制御する制御ユニット１２を備える。制御ユニット１２は、例えば、ＥＣＵ(Electronic Control Unit)１２１と、ＰＣＵ(Power Control Unit)１２２とを有する。ＥＣＵ１２１は、外部からの要求Ｘ（例えば充電要求、放電要求）と、監視ユニット１１から取得される電池状態（組電池Ａおよび組電池Ｂの状態）とに基づいて、ＰＣＵ１２２に充放電の指示（例えば、開始指示または停止指示）を行う。ＰＣＵ１２２は、充電時には電源１３から電力を受給し、放電時には負荷１４に対して電力を供給する。制御ユニット１２は、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて判定値を算出し、その判定値に基づいて、過充電の発生を判定し、充電を停止する。

【0021】

本開示によれば、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて算出される判定値を用いることで、簡易なセンサ要素で過充電を回避可能な電池システムとすることができる。上述したように、特許文献１では、複数の電池セルのそれぞれの充電状態を推定するために、電池セルごとに電圧を測定している。この場合、電池セルごとに電圧検知線が必要となり、センサ要素が複雑になりやすい。これに対して、本開示においては、電池セルごとに電圧検知線を設置する必要がないため、センサ要素を簡易化できる。

【0022】

本開示では、過充電時に急激な電圧上昇が生じることに着目し、その急激な電圧上昇によって生じる総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂの変化を、判定値として算出することで、センサ要素の簡易化を図っている。具体的に、後述する図６は、固体電解質として無機固体電解質（硫化物固体電解質）を用いた電池セルに対する充電試験の結果であるが、電池セルのＳＯＣ(State of Charge)が高くなると、電池セルの電圧が急激に上昇する。なお、図６におけるＳＯＣは、総電流の積算値と、公称容量（定格容量）と、から算出される値である。また、一般的な電解液を用いると、電池セルの電圧が急激に上昇する前に、電解液の酸化分解が生じるため、電圧の急激な上昇は確認されない可能性がある。ただし、酸化分解電位が高い電解液を用いれば、電圧の急激な上昇は確認されると推測される。また、電池セルの電圧が急激に上昇する理由は、過電圧が生じているためであると推測される。

【0023】

また、組電池に含まれる電池セルの中で、過充電が生じやすい電池セルとしては、例えば、充放電による経時的劣化が相対的に早い電池セルが挙げられる。特に、充放電により容量低下が生じた電池セルは、充電時に過充電状態になりやすい。本開示によれば、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて算出される判定値（過充電時の急激な電圧上昇に伴う電流変化に基づく判定値）を用いることで、簡易なセンサ要素で過充電を回避可能な電池システムとすることができる。

【0024】

１．制御ユニット
本開示における制御ユニットは、電池モジュールの少なくとも充電を制御する。中でも、制御ユニットは、電池モジュールの充電および放電を制御することが好ましい。

【0025】

制御ユニットは、監視ユニットから取得された電池情報に基づいて、充電（好ましくは充電および放電）の開始、継続および停止を判定するＥＣＵと、ＥＵＣの判定に基づいて、電池モジュールの充電（好ましくは充電および放電）の開始、継続および停止を実行するＰＣＵと、を有することが好ましい。

【0026】

ＥＣＵは、監視ユニットから取得された電池情報に基づいて、充電（好ましくは充電および放電）の開始、継続および停止を判定するように構成されている。ＥＣＵは、通常、ＣＰＵ（Central Processing Unit）と、メモリと、各種信号を入出力するための入出力ポートとを含む。メモリは、例えば、ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＲＡＭ（Random Access Memory）、および、書き換え可能な不揮発性メモリを含む。メモリに記憶されているプログラムをＣＰＵが実行することで、各種判定が行われる。

【0027】

ＥＣＵは、その機能を実現するための処理ブロックとして、算出部および判定部を少なくとも有する。算出部は、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて判定値を算出するように設定されている。また、算出部は、第１電流センサから総電流Ｉ_Ａを経時的に取得し、第２電流センサから総電流Ｉ_Ｂを経時的に取得することが好ましい。一方、判定部は、算出部により算出された判定値に基づいて、過充電の発生を判定するように設定されている。

【0028】

（１）電流比
算出部は、判定値として、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂの電流比を算出してもよい。この場合、判定部は、電流比の値が閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、過充電の発生を判定することが好ましい。ここで、組電池Ａおよび組電池Ｂが、異常セル（過充電が生じやすい電池セル）を含まない場合、図３のCase Iに示すように、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａは常に１になる。

【0029】

一方、組電池Ａが異常セルを含み、組電池Ｂが異常セルを含まない場合、異常セルにおいて急激な電圧上昇が生じるため、総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂよりも小さくなる。そのため、図３のCase IIに示すように、過充電発生時ｔ０において、電流比（Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ）の値が１より大きくなり、その後、電流比（Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ）の値は経時的に増加する。そのため、電流比の値が閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、過充電の発生を判定することができる。

【0030】

電流比の値の閾値は、特に限定されないが、例えば１．５以上であり、２以上であってもよく、５以上であってもよい。また、所定時間は、特に限定されないが、例えば１秒間以上であり、５秒間以上であってもよく、１分間以上であってもよい。また、図３のCase IIでは、組電池Ａが異常セルを含む場合を想定しているが、逆に、組電池Ｂが異常セルを含む場合を想定すると、過充電発生時ｔ０において、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ＜１となる。そのため、算出部は、電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａおよび電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂのうち、大きい値を、判定値として採用することが好ましい。

【0031】

一方、組電池Ａが、異常セルとして内部短絡したセルを含む場合、異常セルの電圧が瞬間的に低下する（総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂより瞬間的に大きくなる）。具体的に、図３のCase IIIに示すように、内部短絡発生時ｔ０から、電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａは瞬間的に小さくなり、その後、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ＝１付近に回復する。一方、図３のCase IIIにおける電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａの逆数である電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂを想定すると、電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂは、瞬間的に閾値以上になり得るが、その状態は維持されない。そのため、過充電の発生と、内部短絡の発生とは区別して判定することができる。

【0032】

瞬間的な変化という観点に基づくと、判定部は、電流比の値が閾値以上であり、かつ、基準時（第１基準時）から閾値に至るまで、および、閾値に至ってから所定時間の間に、電流比が常に増加していることにより、過充電の発生を判定することもできる。第１基準時は、特に限定されないが、例えば１＜電流比＜１．５を満たす任意の時である。また、好ましい所定時間については、上記と同様である。

【0033】

また、内部短絡の発生時に、通常、回り込み電流が発生する。その回り込み電流の値が、充電電流の値より大きい場合、図３のCase IIIに示すように、電流比が負の値をとる。この観点に基づくと、判定部は、電流比の値が閾値以上であり、かつ、基準時（第１基準時）から閾値に至るまで、および、閾値に至ってから所定時間の間に、電流比が常に正の値をとることにより、過充電の発生を判定することもできる。好ましい第１基準時および所定時間については、上記と同様である。なお、上述した判定方法は、組み合わせて用いてもよい。

【0034】

（２）電流比の傾き
算出部は、判定値として、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂの電流比の傾きを算出してもよい。この場合、判定部は、電流比の傾きが閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、過充電の発生を判定することが好ましい。ここで、組電池Ａおよび組電池Ｂが、異常セル（過充電が生じやすい電池セル）を含まない場合、図３のCase Iに示すように、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａの傾きは常に０になる。

【0035】

一方、組電池Ａが異常セルを含み、組電池Ｂが異常セルを含まない場合、異常セルにおいて急激な電圧上昇が生じるため、総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂよりも小さくなる。そのため、図３のCase IIに示すように、過充電発生時ｔ０において、電流比（Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ）の傾きが０より大きくなる。そのため、電流比の傾きが閾値以上である状態が、所定時間維持されていることにより、過充電の発生を判定することができる。なお、電流比の傾きは、例えば、図３における矢印で表される。

【0036】

電流比の傾きの閾値は、特に限定されないが、時間の単位を「秒」とした場合、例えば０．５以上であり、１以上であってもよく、２以上であってもよい。電流比の傾きは、単位時間（例えば１秒間）における電流比の変化量として求めることができる。また、所定時間は、特に限定されないが、例えば１秒間以上であり、５秒間以上であってもよく、１分間以上であってもよい。また、図３のCase IIでは、組電池Ａが異常セルを含む場合を想定しているが、逆に、組電池Ｂが異常セルを含む場合を想定すると、過充電発生時ｔ０において、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ＜１となる。そのため、算出部は、電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａおよび電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂのうち、大きい値の傾きを、判定値として採用することが好ましい。

【0037】

一方、組電池Ａが、異常セルとして内部短絡したセルを含む場合、異常セルの電圧が瞬間的に低下する（総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂより瞬間的に大きくなる）。具体的に、図３のCase IIIに示すように、内部短絡発生時ｔ０から、電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａは瞬間的に小さくなり、その後、Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａ＝１付近に回復する。一方、図３のCase IIIにおける電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａの逆数である電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂを想定すると、電流比Ｉ_Ａ／Ｉ_Ｂの傾きが、瞬間的に閾値以上になり得るが、その状態は維持されない。そのため、過充電の発生と、内部短絡の発生とは区別して判定することができる。

【0038】

瞬間的な変化という観点に基づくと、判定部は、電流比の傾きが閾値以上であり、かつ、基準時（第２基準時）から閾値に至るまで、および、閾値に至ってから所定時間の間に、電流比の傾きが常に増加していることにより、過充電の発生を判定することもできる。第２基準時は、特に限定されないが、例えば０．０１≦電流比の傾き＜０．５を満たす任意の時であり、０．１≦電流比の傾き＜０．５を満たす任意の時であってもよい。また、好ましい所定時間については、上記と同様である。

【0039】

また、内部短絡の発生時に、通常、回り込み電流が発生する。その回り込み電流の値が、充電電流の値より大きい場合、図３のCase IIIに示すように（厳密には、Case IIIの曲線を上下に反転させた場合に）、電流比の傾きが、正の値のみならず、負の値もとる。この観点に基づくと、判定部は、電流比の傾きが閾値以上であり、かつ、基準時（第２基準時）から閾値に至るまで、および、閾値に至ってから所定時間の間に、電流比の傾きが常に正の値をとることにより、過充電の発生を判定することもできる。好ましい第２基準時および所定時間については、上記と同様である。なお、上述した判定方法は、組み合わせて用いてもよい。

【0040】

（３）積算電流値の差
算出部は、判定値として、総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａと、総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂとの差の絶対値を算出してもよい。この場合、判定部は、絶対値が閾値以上であり、かつ、基準時から閾値に至るまでに、積算値Ｓ_Ａおよび積算値Ｓ_Ｂの両者が常に増加していることにより、過充電の発生を判定することが好ましい。ここで、組電池Ａおよび組電池Ｂが、異常セル（過充電が生じやすい電池セル）を含まない場合、図４のCase Iに示すように、総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａと、総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂとの差は０になる。

【0041】

一方、組電池Ａが異常セルを含み、組電池Ｂが異常セルを含まない場合、異常セルにおいて急激な電圧上昇が生じるため、総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂよりも小さくなる。そのため、図４のCase IIに示すように、過充電発生時ｔ０から、総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａは相対的に少なくなり、総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂは相対的に多くなる。そのため、積算値の差が閾値以上であることにより、過充電の発生を判定することができる場合がある。積算値の差（絶対値）の閾値は、特に限定されないが、初期電池容量を１００％とした場合に、例えば１０％以上であり、２０％以上であってもよく、５０％以上であってもよい。なお、初期電池容量の代わりに、充放電に伴う劣化を考慮した電池容量を１００％としてもよい。

【0042】

一方、組電池Ａが、異常セルとして内部短絡したセルを含む場合、異常セルの電圧が瞬間的に低下する（総電流Ｉ_Ａが総電流Ｉ_Ｂより瞬間的に大きくなる）。具体的に、図４のCase IIIに示すように、内部短絡発生時ｔ０から、総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａは、急激に大きくなる。一方、総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂは、回り込み電流により一時的に低下する。そのため、判定部は、積算値の差（絶対値）が閾値以上であり、かつ、基準時（第３基準時）から閾値に至るまでに、積算値Ｓ_Ａおよび積算値Ｓ_Ｂの両者が常に増加していることにより、過充電の発生を判定することができる。第３基準時は、特に限定されないが、初期電池容量を１００％とした場合に、例えば３％≦積算値の差（絶対値）＜１０％を満たす任意の時であり、５％≦積算値の差（絶対値）＜１０％を満たす任意の時であってもよい。なお、初期電池容量の代わりに、充放電に伴う劣化を考慮した電池容量を１００％としてもよい。また、判定部は、さらに、積算値の差（絶対値）が閾値に至ってから所定時間の間に、積算値Ｓ_Ａおよび積算値Ｓ_Ｂの両者が常に増加していることにより、過充電の発生を判定してもよい。

【0043】

（４）その他
ＰＣＵは、ＥＵＣの判定に基づいて、電池モジュールの充電（好ましくは充電および放電）の開始、継続および停止を実行するように構成されている。ＰＣＵについては、一般的な電池システムにおけるＰＣＵと同様のものを用いることができる。また、本開示における電池システムは、過充電が発生した場合に、警告を表示する表示ユニットを有していてもよい。表示ユニットは、例えば液晶ディスプレイである。

【0044】

図５は、本開示における制御ユニットが実行する処理を例示するフローチャートである。図５に示すように、ステップＳ１では、充電時における電池モジュールの総電圧Ｖおよび総電流Ｉが取得される。ステップＳ２では、組電池Ａの総電流Ｉ_Ａおよび組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂが取得される。ステップＳ３では、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づいて、上述した判定値が算出される。ステップＳ４では、判定値と、予めメモリに記憶された閾値とを比較して、判定値が閾値以上である状態が、所定時間維持されない場合は、ステップＳ１に戻る。一方、判定値が閾値以上である状態が、所定時間維持される場合は、過充電と判定され、ステップＳ５に進み、充電を停止する。ステップＳ６では、過充電を知らせる警告を表示し、処理を終了する。

【0045】

２．電池モジュール
本開示における電池モジュールは、複数の電池セルが直列接続された組電池Ａと、複数の電池セルが直列接続された組電池Ｂと、を有する。

【0046】

（１）電池セル
電池セルは、正極層と、負極層と、正極層および負極層の間に形成された電解質層と、を有する発電単位を備える。さらに、電池セルは、正極層の集電を行う正極集電体と、負極層の集電を行う負極集電体と、を備える。

【0047】

正極層は、正極活物質を少なくとも含有し、必要に応じて、電解質、導電材およびバインダの少なくとも一種をさらに含有していることが好ましい。正極活物質の種類は特に限定されないが、例えば、酸化物活物質が挙げられる。酸化物活物質としては、例えば、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＶＯ_２、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２等の岩塩層状型活物質、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ（Ｎｉ_０．５Ｍｎ_１．５）Ｏ_４等のスピネル型活物質、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４等のオリビン型活物質が挙げられる。

【0048】

正極層に用いられる電解質については、後述する電解質層に用いられる電解質と同様の材料を用いることができる。導電材としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック（ＫＢ）、炭素繊維、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）等の炭素材料が挙げられる。バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ化物系バインダが挙げられる。

【0049】

負極層は、負極活物質を少なくとも含有し、必要に応じて、電解質、導電材およびバインダの少なくとも一種をさらに含有していることが好ましい。負極活物質としては、例えば、グラファイト等のカーボン活物質、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ａｌ等の金属活物質が挙げられる。電解質、導電材およびバインダについては、上述した正極層において記載した内容と同様である。

【0050】

電解質層は、電解質を少なくとも含有する。電解質は、無機固体電解質であってもよく、固体高分子電解質であってもよく、液体電解質（電解液）であってもよく、半固体電解質（クレイ型電解質）であってもよい。中でも、無機固体電解質が好ましい。過充電に伴う酸化分解が生じにくいからである。すなわち、本開示における電池セルは、無機固体電解質を含有する固体電解質層を備える全固体電池セルであることが好ましい。電解質の酸化分解電位は、例えば５Ｖ（ｖｓ Ｌｉ／Ｌｉ^＋）以上であり、１５Ｖ（ｖｓ Ｌｉ／Ｌｉ^＋）以上であってもよく、３０Ｖ（ｖｓ Ｌｉ／Ｌｉ^＋）以上であってもよい。

【0051】

無機固体電解質としては、例えば、硫化物固体電解質、酸化物固体電解質、窒化物固体電解質、ハロゲン化物固体電解質が挙げられる。硫化物固体電解質としては、例えば、Ｌｉ元素、Ｘ元素（Ｘは、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎの少なくとも一種である）、および、Ｓ元素を含有する固体電解質が挙げられる。また、硫化物固体電解質は、Ｏ元素およびハロゲン元素の少なくとも一方をさらに含有していてもよい。ハロゲン元素としては、例えば、Ｆ元素、Ｃｌ元素、Ｂｒ元素、Ｉ元素が挙げられる。

【0052】

硫化物固体電解質は、ガラス型固体電解質であってもよく、ガラスセラミックス型固体電解質であってもよく、結晶型固体電解質であってもよい。また、硫化物固体電解質は、イオン伝導性が高い結晶相を有していてもよい。上記結晶性としては、例えば、Thio-LISICON型結晶相、LGPS型結晶相、アルジロダイト型結晶相が挙げられる。

【0053】

硫化物固体電解質の組成としては、例えば、ｘＬｉ_２Ｓ・（１－ｘ）Ｐ_２Ｓ_５（０．７≦ｘ≦０．８）、ｙＬｉＩ・ｚＬｉＢｒ・（１００－ｙ－ｚ）Ｌｉ_３ＰＳ_４（０≦ｙ≦３０、０≦ｚ≦３０）が挙げられる。硫化物固体電解質の組成の他の例としては、Ｌｉ_４－ｘＧｅ_１－ｘＰ_ｘＳ_４（ｘは、０＜ｘ＜１を満たす）が挙げられる。この組成において、ＧｅおよびＰの少なくとも一方の代わりに、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂを用いてもよい。また、Ｌｉの一部を、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎに置換してもよい。さらに、Ｓの一部をハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に置換してもよい。

【0054】

酸化物固体電解質としては、例えば、Ｌｉ元素、Ｙ元素（Ｙは、Ｎｂ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓの少なくとも一種である）、および、Ｏ元素を含有する固体電解質が挙げられる。酸化物固体電解質の具体例としては、Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２等のガーネット型固体電解質、（Ｌｉ，Ｌａ）ＴｉＯ_３等のペロブスカイト型固体電解質、Ｌｉ（Ａｌ，Ｔｉ）（ＰＯ_４）_３等のナシコン型固体電解質が挙げられる。また、窒化物固体電解質としては、例えばＬｉ_３Ｎが挙げられ、ハロゲン化物固体電解質としては、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒが挙げられる。

【0055】

正極集電体および負極集電体には、一般的な集電体を用いることができる。また、外装体の種類は、特に限定されず、ラミネート型外装体であってもよく、ケース型外装体であってもよい。

【0056】

本開示における電池セルは、正極層、電解質層および負極層の発電単位を１つのみ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。後者の場合、複数の発電単位は、厚さ方向に沿って配置されていることが好ましい。また、複数の発電単位により、バイポーラ構造が形成されていてもよい。また、電池セルの種類は特に限定されないが、リチウムイオン電池であることが好ましい。

【0057】

（２）組電池
本開示における電池モジュールは、組電池として、組電池Ａおよび組電池Ｂを有する。組電池は、複数の電池セルが直列接続されている。組電池における電池セルの数は、通常、２以上であり、６以上であってもよく、１０以上であってもよく、２０以上であってよい。一方、組電池における電池セルの数は、例えば１０００以下であり、５００以下であってもよい。組電池Ａにおける電池セルの数と、組電池Ｂにおける電池セルの数とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0058】

組電池の総電圧（満充電時）は、例えば５Ｖ以上であり、１０Ｖ以上であってもよく、３０Ｖ以上であってもよく、１００Ｖ以上であってもよい。一方、組電池の総電圧（満充電時）は、例えば４００Ｖ以下である。組電池Ａの総電圧（満充電時）と、組電池Ｂの総電圧（満充電時）とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0059】

本開示における電池モジュールは、組電池Ａおよび組電池Ｂのみが並列接続されていてもよく、組電池Ａおよび組電池Ｂに加えて、１または２以上の他の組電池が並列接続されていてもよい。

【0060】

３．監視ユニット
本開示における電池システムは、組電池Ａおよび組電池Ｂの状態を監視する監視ユニットを備える。具体的に、監視ユニットは、組電池Ａの総電流Ｉ_Ａを測定する第１電流センサ、および、組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂを測定する第２電流センサを有する。なお、電池モジュールが、組電池Ａおよび組電池Ｂに加えて、１または２以上の他の組電池が並列接続されている場合、監視ユニットは、他の組電池の総電流をそれぞれ測定する電流センサを有していてもよい。また、監視ユニットは、電池モジュールの総電圧Ｖを測定する電圧センサ（総電圧センサ）を有していてもよい。電流センサおよび電圧センサには、それぞれ一般的なセンサを用いることができる。

【0061】

一方、監視ユニットは、組電池Ａにおける電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサ（個別電圧センサ）を有さないことが好ましい。同様に、監視ユニットは、組電池Ｂにおける電池セルの電圧を個別に測定する電圧センサ（個別電圧センサ）を有さないことが好ましい。センサ要素の複雑化を防止できるからである。なお、組電池における電池セルの数をＮ（Ｎ≧１０）とした場合、監視ユニットは、各組電池に対して個別電圧センサをＮ／１０個以下で有していてもよい。また、監視ユニットは、組電池または電池モジュールの温度を測定する温度センサを有していてもよい。

【0062】

本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。

【実施例】

【0063】

［参考例］
（正極構造体の作製）
正極活物質（ＬｉＮｉ_１／３Ｍｎ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２）、硫化物固体電解質（Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５）、バインダ（ＰＶＤＦ）および導電材（気相成長炭素繊維）を含有するスラリーを準備した。このスラリーを正極集電体（アルミニウム箔）の表面に塗工し、乾燥させ、正極集電体および正極層を有する正極構造体を得た。

【0064】

（負極構造体の作製）
負極活物質（グラファイト）、硫化物固体電解質（Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５）およびバインダ（ＰＶＤＦ）を含有するスラリーを準備した。このスラリーを負極集電体（銅箔）の表面に塗工し、乾燥させ、負極集電体および負極層を有する負極構造体を得た。

【0065】

（固体電解質層の作製）
硫化物固体電解質（Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５）およびバインダ（ＰＶＤＦ）を含有するスラリーを準備した。このスラリーを転写箔（アルミニウム箔）の表面に塗工し、乾燥させ、転写箔上に固体電解質層を形成した。

【0066】

（電池セルの作製）
不活性ガス中で、固体電解質層から転写箔を剥がし、固体電解質層の一方の面側に正極構造体を配置し、他方の面側に負極構造体を配置し、プレスすることにより、電池セルを得た。得られた電池セルに対して、電流レート２Ｃの条件で充電を行った。その結果を図６に示す。なお、閉回路電圧４．４１Ｖ（開回路電圧４．３５Ｖ）をＳＯＣ（State of Charge）１００％として設定した。図６に示すように、高ＳＯＣ領域において、急激な電圧上昇が生じることが確認された。

【0067】

［実施例］
図７に示すような電池モジュールを作製した。具体的には、１０個の電池セル（Ｃ_Ａ１～Ｃ_Ａ１０）が直列接続された組電池Ａと、１０個の電池セル（Ｃ_Ｂ１～Ｃ_Ｂ１０）が直列接続された組電池Ｂとを用いて電池モジュールを作製した。この電池モジュールでは、電池セルＣ_Ａ１として、ＳＯＣを１００％に調整した電池セルを用い、電池セルＣ_Ａ２～Ｃ_Ａ１０として、ＳＯＣを０％に調整した電池セルを用い、電池セルＣ_Ｂ１～Ｃ_Ｂ１０として、ＳＯＣを２％に調整した電池セルを用いた。各電池セルは、参考例と同様にして作製した。

【0068】

得られた電池モジュールに対して充電を行い、組電池Ａの総電流Ｉ_Ａ、組電池Ｂの総電流Ｉ_Ｂおよび電池モジュールの総電圧Ｖを測定した。その結果を図８～図１０に示す。図８に示すように、総電流Ｉ_Ａの値は、総電流Ｉ_Ｂの値よりも低くなった。なお、図８では、便宜上、図面下側に向かうほど、電流値が大きいことを示している。また、図９に示すように、充電とともに、電流比Ｉ_Ｂ／Ｉ_Ａの値が大きくなることが確認された。また、図１０に示すように、充電とともに、総電流Ｉ_Ａの積算値Ｓ_Ａと、総電流Ｉ_Ｂの積算値Ｓ_Ｂとの差が大きくなることが確認された。このように、総電流Ｉ_Ａおよび総電流Ｉ_Ｂに基づく判定値（電流比の値、電流比の傾き、積算電流値の差）を用いることで、過充電を回避できることが確認された。

【符号の説明】

【0069】

１ …正極層
２ …負極層
３ …電解質層
４ …正極集電体
５ …負極集電体
６ …外装体
１０ …組電池
１１ …監視ユニット
１２ …制御ユニット
１３ …電源
１４ …負荷
２０ …電池システム

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】