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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-02
(45)【発行日】2024-08-13
(54)【発明の名称】活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 4/02 20060101AFI20240805BHJP
C09D 175/14 20060101ALI20240805BHJP
C09D 7/41 20180101ALI20240805BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240805BHJP
【ＦＩ】
C09D4/02
C09D175/14
C09D7/41
C09D7/63
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2021563810
(86)(22)【出願日】2020-11-16
(86)【国際出願番号】 JP2020042624
(87)【国際公開番号】W WO2021117421
(87)【国際公開日】2021-06-17
【審査請求日】2023-01-13
(31)【優先権主張番号】P 2019222005
(32)【優先日】2019-12-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】305044143
【氏名又は名称】積水フーラー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】西田 晴彦
【審査官】井上 莉子
(56)【参考文献】
【文献】中国特許出願公開第１０４９２７０２４（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２００５－１６２９０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２１３９６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０７０７７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０１０１１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５００７１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／０５７００２（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｂ０５Ｄ
Ｂ３２Ｂ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計質量に対して２０～５０質量％であり、
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して１．０～２．０質量部である、活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物。
（Ａ）下記式（１）で表される基及び置換又は未置換のアクリロイル基を有し、水添ダイマー酸ポリエステルポリオール及びダイマー酸ポリエステルポリオールからなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメントを含むオリゴマー、
（Ｂ）１分子あたり１個の不飽和結合を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（Ｃ）光重合開始剤
【化1】
【請求項2】
さらに成分（Ｄ）として蛍光増白剤を含み、前記蛍光増白剤は、オキサゾール系化合物、クマリン系化合物、及びスチルベン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
さらに成分（Ｅ）としてチオール化合物を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記チオール化合物は、２～４個のチオール基を有する２級チオール化合物である、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
前記成分（Ａ）は、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族ジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメントをさらに含むオリゴマーである、請求項１～４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項6】
前記成分（Ａ）の質量平均分子量は５０００～３００００である、請求項１～５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項7】
前記成分（Ａ）のパーフルオロアルキル基含有量が０．０１～０．６ｍｏｌ／ｋｇである、請求項１～６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項8】
前記成分（Ｂ）が、水酸基を分子に有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーである、請求項１～７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項9】
前記成分（Ｃ）はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記成分（Ｃ）が０．５～３．０質量部含まれる、請求項１～８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項10】
前記成分（Ｃ）は、下記式（２）又は（３）で表されるアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、請求項１～９の何れか１項に記載の組成物。【化2】
【請求項11】
２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～１０の何れか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、電気・電子部品、特に電子回路実装基板においては、ＩＣチップ及びチップコイル等の電子部品の金属露出部を湿気、塵埃又は腐食性ガス等から保護する目的で、コーティング剤により絶縁防湿コーティングが施されている。
【0003】
近年、電子部品の実装密度が高くなり、電子回路実装基板の信頼性を確保するために、コーティング剤は特に重要なファクターとなっている。電子回路実装基板に塗布されるコーティング剤として、主に溶媒乾燥型、湿気硬化型、及び紫外線硬化型などのコーティング剤が公知である。
【0004】
溶媒乾燥型コーティング剤としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、又はポリオレフィン樹脂を用いたコーティング剤が公知である。その他にも、湿気硬化型コーティング剤も知られている。
【0005】
また、特に電子回路基板に好適に使用可能なコーティング剤として、光硬化性コーティング剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】日本国特開２００７－３０８６８１号公報
【文献】日本国特開２０１７－１７９１７１号公報
【文献】日本国特開２００８－１５９４３７号公報
【文献】日本国特開２０１４－１５９５７３号公報
【文献】日本国特開２０１７－１５５２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、湿気硬化型コーティング剤は、一般的にシリコーン樹脂が使用されているところ、硬化時間が湿度により左右されるため、硬化に数時間もの時間を要することがあり、作業性に課題がある。
【0008】
また、溶剤乾燥型コーティング剤は、溶剤を乾燥させる工程に時間を要するため、生産性の面で劣る。加えて、溶剤を含有するが故に、塗布現場（製造ライン）での作業環境管理が必要となる。
【0009】
そこで、これらの課題を解決するために、近年では紫外線硬化型防湿コーティング剤が用いられる傾向にある。
【0010】
紫外線硬化型のコーティング剤としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートエステルモノマー等のアクリル系化合物を用いたコーティング剤が主に使用されており、特に電子部品用途としてはラジカル重合型が主流となっている。こうした紫外線硬化型のコーティング剤は光源が高圧水銀ランプあるいはメタルハライドランプである場合には光重合開始剤の組み合わせにより、十分な深部硬化性を得られるが、単一波長であるＵＶ－ＬＥＤ光源では十分な深部硬化性が得られないという課題がある。
【0011】
特に、かかるＵＶ－ＬＥＤ光源は、装置の光源寿命が長いことや照射装置が比較的安価であることから、工場ラインの設備としてコスト面での優位性がある。したがって、高圧水銀ランプなどに変わって近年、普及しつつあるため、上記した深部硬化性に関する課題は、なおさら無視できないものとなっている。
【0012】
また、電子回路実装基板によっては絶縁信頼性を確保するために１ｍｍ以上の膜厚が必要な場合があり、その場合に十分な深部硬化性が得られないと、絶縁信頼性が低下する。
【0013】
また一方で、前記紫外線硬化型のコーティング剤を使用した場合、ＩＣチップのリード部のリード下に入り込んだコーティング剤がリード部により紫外線が遮蔽されその箇所が暗部となり、未硬化な状態で残存する可能性がある。このような未硬化の状態は電子回路基板に何らかの影響を及ぼす可能性がある。
【0014】
これらの解決策として湿気硬化併用光硬化型組成物なるコーティング剤（特許文献２）が提案されているが、空気中の湿気に触れると硬化が進むため、塗布現場（工場ライン）での取り扱い性が悪くなることが予想され、作業時にはコーティング剤の繊細な管理が必要となり、現実的ではない。
【0015】
さらにはこのようなコーティング剤は常温～４０℃の温度にて塗布機で塗布できる適切な粘度が要求される。特許文献３にはダイマー酸成分を含有するポリエステルポリオールを用いたウレタン（メタ）アクリレートを主成分とするコーティング剤が提案されているが、粘度が高く、実用的であるとは考えられ難く、またダイマー酸成分を含有することにより、耐水性および透湿性は向上できると考えられるが、絶縁信頼性を確保するには不十分である。
【0016】
特許文献４にフッ素系ＵＶ硬化型官能基含有化合物をベースとしたコーティング組成物が提案されており、ベース樹脂にはフッ素骨格を有しており、耐水性に優れた事は予想できるが、ＬＥＤ光源での深部硬化性や暗部硬化性、耐熱衝撃性および絶縁信頼性については不十分である。
【0017】
また、特許文献５にはブタジエン骨格を有するオリゴマーをベースとしたＬＥＤ硬化型防湿絶縁コート組成物が提案されており、耐水性及び絶縁信頼性に優れることは予測できるが、ＬＥＤ光源による深部硬化性及び暗部硬化性については不十分である。
【0018】
上記のような事情に鑑み、本発明の目的とするところは、厚膜での深部硬化性、絶縁信頼性及び耐熱衝撃性に優れた活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0019】
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、所定のオリゴマーを使用することにより、厚膜での深部硬化性、絶縁信頼性及び耐熱衝撃性に優れた活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物を提供できることを見出した。本発明者は、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
【0020】
即ち、本発明は、以下の活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物を提供する。
【0021】
項１．
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物。
（Ａ）下記式（１）で表される基及び置換又は未置換のアクリロイル基を有するオリゴマー、
（Ｂ）１分子あたり１個の不飽和結合を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（Ｃ）光重合開始剤
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数４～６のパーフルオロアルキル基を示す。〕
項２．
さらに成分（Ｄ）として蛍光増白剤を含み、
前記蛍光増白剤は、オキサゾール系化合物、クマリン系化合物、及びスチルベン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である、項１に記載の組成物。
項３．
さらに成分（Ｅ）としてチオール化合物を含む項１又は２に記載の組成物。
項４．
前記チオール化合物は、２～４個のチオール基を有する２級チオール化合物である、項３に記載の組成物。
項５．
前記不飽和基は、置換又は未置換のアクリロイル基であり、
前記成分（Ａ）は、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族ジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメント、並びに
水添ダイマー酸ポリエステルポリオール、ダイマー酸ポリエステルポリオール及びポリカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメントを含むオリゴマーである、項１～４の何れかに記載の組成物。
項６．
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計質量に対する前記成分（Ａ）の質量が２０～５０質量％である、項１～５の何れかに記載の組成物。
項７．
前記成分（Ａ）の質量平均分子量は５０００～３００００である、項１～６の何れかに記載の組成物。
項８．
前記成分（Ａ）のパーフルオロアルキル基含有量が０．０１～０．６ｍｏｌ／ｋｇである、項１～７の何れかに記載の組成物。
項９．
前記成分（Ｂ）が、水酸基を分子に有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーである、項１～８の何れかに記載の組成物。
項１０．
前記成分（Ｃ）はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、
前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記成分（Ｃ）が０．５～３．０質量部含まれる、項１～９の何れかに記載の組成物。
項１１．
前記成分（Ｃ）は、下記式（２）又は（３）で表されるアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、項１～１０の何れかに記載の組成物。
項１２．
２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である、項１～１１の何れかに記載の組成物。
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物。
（Ａ）下記式（１）で表される基及び置換又は未置換のアクリロイル基を有するオリゴマー、
（Ｂ）１分子あたり１個の不飽和結合を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（Ｃ）光重合開始剤
【化1】
項２．
さらに成分（Ｄ）として蛍光増白剤を含み、
前記蛍光増白剤は、オキサゾール系化合物、クマリン系化合物、及びスチルベン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である、項１に記載の組成物。
項３．
さらに成分（Ｅ）としてチオール化合物を含む項１又は２に記載の組成物。
項４．
前記チオール化合物は、２～４個のチオール基を有する２級チオール化合物である、項３に記載の組成物。
項５．
前記不飽和基は、置換又は未置換のアクリロイル基であり、
前記成分（Ａ）は、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族ジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメント、並びに
水添ダイマー酸ポリエステルポリオール、ダイマー酸ポリエステルポリオール及びポリカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメントを含むオリゴマーである、項１～４の何れかに記載の組成物。
項６．
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計質量に対する前記成分（Ａ）の質量が２０～５０質量％である、項１～５の何れかに記載の組成物。
項７．
前記成分（Ａ）の質量平均分子量は５０００～３００００である、項１～６の何れかに記載の組成物。
項８．
前記成分（Ａ）のパーフルオロアルキル基含有量が０．０１～０．６ｍｏｌ／ｋｇである、項１～７の何れかに記載の組成物。
項９．
前記成分（Ｂ）が、水酸基を分子に有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーである、項１～８の何れかに記載の組成物。
項１０．
前記成分（Ｃ）はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、
前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記成分（Ｃ）が０．５～３．０質量部含まれる、項１～９の何れかに記載の組成物。
項１１．
前記成分（Ｃ）は、下記式（２）又は（３）で表されるアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、項１～１０の何れかに記載の組成物。
【化2】
２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である、項１～１１の何れかに記載の組成物。
【発明の効果】
【0022】
本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物は、厚膜での深部硬化性、絶縁信頼性及び耐熱衝撃性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0023】
【発明を実施するための形態】
【0024】
本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう。）は、活性エネルギー線が照射されることにより硬化するコーティング用組成物である。かかる活性エネルギー線としては特に限定されず、紫外線、可視光線、Ｘ線及び電子線を例示することができる。中でも硬化の際には紫外線を採用することが好ましく、紫外線光源としては、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、及びＬＥＤランプ等が挙げられ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、又はＬＥＤが好ましい。
【0025】
紫外線の照射量は通常２０００～５，０００ｍＪ／ｃｍ2（好ましくは３５００～４５００ｍＪ／ｃｍ2）の紫外線を照射すればよいが、光源がＬＥＤの場合は３６５ｎｍ～４０５ｎｍの発光波長を発する装置が好ましく、３５００～５０００ｍＪ／ｃｍ2（好ましくは４０００～４５００ｍＪ／ｃｍ２）の紫外線を照射すればよい
【0026】
本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む。
【0027】
１．成分（Ａ）
成分（Ａ）は、下記式（１）で表される基及び置換又は未置換のアクリロイル基を有するオリゴマーである。
成分（Ａ）は、下記式（１）で表される基及び置換又は未置換のアクリロイル基を有するオリゴマーである。
【0028】
【化3】
【0029】
式（１）において、Ｒ１は炭素数４～６のパーフルオロアルキル基である。当該パーフルオロ基は直鎖状であっても分岐状であってもよいが、直鎖状であることがより好ましい。また、炭素数は４又は６であることがより好ましい。
【0030】
オリゴマーは、一つの末端に置換又は未置換のアクリロイル基を有しており、当該基は下記式（４）で表されるアクリロイル基であることがより好ましい。
【0031】
【化4】
【0032】
式（４）において、Ｒ２は任意の置換基とすることが可能であるが、水素原子又はメチル基であることが好ましい。つまり、未置換のアクリロイル基又はメタアクリロイル基であることが好ましい。
【0033】
成分（Ａ）のオリゴマーは、直鎖状オリゴマーであることが好ましく、一方の末端に上記式（１）で表される基、並びにもう一方の末端に置換若しくは未置換のアクリロイル基を有することが好ましい。
【0034】
また、成分（Ａ）のオリゴマーは、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族ジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメント（以下、単に「Ｓｅｇ１」ともいう。）、並びに、水添ダイマー酸ポリエステルポリオール、ダイマー酸ポリエステルポリオール及びポリカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも一種に由来するセグメント（以下、単に「Ｓｅｇ２」ともいう。）を含むことが好ましい。
【0035】
上記Ｓｅｇ１が由来する化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン－２，４（または２，６）－ジイソシアネート、１，３－（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、オクタデシレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、３－フェニル－２－エチレンジイソシアネート、クメン－２，４－ジイソシアネート、４－メトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－エトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４’－ジイソシアネートジフェニルエーテル、５，６－ジメチル－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４’－ジイソシアネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイソシアネート、９，１０－アンスラセンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートベンジル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートジフェニルメタン、２，６’－ジメチル－４，４’－ジイソシアネートジフェニル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアネートジフェニル、１，４－アンスラセンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、２，４，６－トリレントリイソシアネート、２，４，４’－トリイソシアネートジフェニルエーテル、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、及び４，４’－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）などを挙げることができる。これらは一種のみを単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【0036】
上記した中でも、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、及びトリレンジイソシアネートが特に好ましく、イソホロンジイソシアネートが最も好ましい。
【0037】
Ｓｅｇ２は、水添ダイマー酸ポリエステルポリオール、ダイマー酸ポリエステルポリオール及びポリカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１種に由来する残基とすることが好ましい。
【0038】
成分（Ａ）のオリゴマーは、より具体的には、下記式（５）又は（６）で表されるオリゴマーである。
〔式（５）及び（６）中、Ｒ３は炭素数１～６、好ましくは炭素数２～４のアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。ｎは、３～７の実数である。〕
【化5】
【0039】
かかるオリゴマーにおいて、上記式（１）で表される基は、例えば、２－（パーフルオロヘキシル）エタノール又は２－（パーフルオロブチル）エタノール、並びに、前記脂環族ジイソシアネート化合物、脂肪族ジイソシアネート化合物及び芳香族ジイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種を、イソシアネート基と水酸基とを付加反応（ウレタン化反応とも言う）ことにより得ることができる。
【0040】
２－（パーフルオロヘキシル）エタノール及び２－（パーフルオロブチル）エタノールは、市販品を用いてもよい。市販品としてはユニマテック社製 製品名「ＣＨＥＭＩＮＯＸＦＡ－４」「ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＦＡ－６」等が挙げられる。
【0041】
オリゴマーのもう一方の末端に存在する不飽和基は、例えば、２－ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種と前記ジイソシアネート化合物とをイソシアネート基と水酸基とを付加反応（ウレタン化反応とも言う）させることにより、アクリロイル基として得ることができる。
【0042】
Ｓｅｇ２製造におけるダイマー酸ポリエステルポリオールのダイマー酸は植物系油脂を原料とするＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって生成され、Ｃ３６ジカルボン酸（炭素数３８）の二塩基酸を有する。その代表的な化合物としては、リノール酸、オレイン酸を加熱することによって得られる。また本明細書において、ダイマー酸とは、分子内に二重結合が存在するものに加えて、水素添加反応により、分子内に存在する二重結合が還元されて飽和二塩基酸となったものも含む概念であると定義される。
【0043】
ダイマー酸ポリエステルポリオールは、上記したダイマー酸と、例えば、短鎖のジオール、ポリアルキレングリコール、長鎖のポリオール、またはその他各種のジオールなど反応させた反応生成物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【0044】
前記ダイマー酸ポリエステルポリオールの分子量は１０００～３０００が好ましく、１０００～２０００がより好ましい。かかる数値範囲内であることによりオリゴマーの分子量が適切な範囲となり、機械物性、耐熱衝撃性、及び絶縁信頼性に優れたコーティング用組成物を得ることができる。
【0045】
また、Ｓｅｇ２製造におけるポリカーボネートジオールは、ジアルキルカーボネート類、アルキレンカーボネート類、その他カーボネート類とジオールとの反応によって得られる化合物であり、カーボネート結合を介してジオールに由来する炭化水素基（Ｃ３～Ｃ１８）が連結した高分子鎖と、この高分子鎖の両末端に結合した水酸基とを有するものであって、例えば下記式（７）で表される構造のものが挙げられる。
【0046】
【化6】
【0047】
ここで、ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、５００～２０００以下であることが好ましく、５００～１０００であることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、機械物性、耐熱衝撃性、及び絶縁信頼性に優れたコーティング用組成物を得ることができる。
【0048】
式（５）又は（６）で表されるオリゴマーは、例えば、Ｓｅｇ１が由来する化合物とＳｅｇ２が由来する化合物とを、（Ｓｅｇ１が由来する化合物）：（Ｓｅｇ２が由来する化合物）＝２：１のモル比、或いは、３：２～３．５：２のモル比で反応させることにより得ることができる。つまり、Ｓｅｇ１が由来する化合物のイソシアネート基１当量に対して、Ｓｅｇ２が由来する化合物のヒドロキシ基を０．５当量、若しくは、０．５７～０．６５当量となる割合にて、Ｓｅｇ１が由来する化合物とＳｅｇ２が由来する化合物とを反応させることにより、得ることができる。
【0049】
式（５）又は（６）で表されるオリゴマーの質量平均分子量は、５０００～３００００とすることが好ましい。質量平均分子量が５０００以上であることにより、組成物の硬度が高くなりすぎず、優れた柔軟性と共に優れた耐熱衝撃性を得ることができる。一方、質量平均分子量が３００００以下とすることにより、コーティング用組成物としての粘度が高くなりすぎることがなく、その結果、当該組成物の優れた塗布性を維持することができる。
【0050】
特にＳｅｇ２がダイマー酸ポリエステル由来の場合には、８０００～３００００とすることが好ましく、１００００～１８０００とすることがより好ましい。また、特にＳｅｇ２がポリカーボネートジオール由来の場合には、式（５）又は（６）で表されるオリゴマーの質量平均分子量は、５０００～１００００とすることが好ましい。
【0051】
本明細書において、成分（Ａ）の質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値であると定義される。
【0052】
成分（Ａ）の質量平均分子量は例えば、下記測定装置および測定条件にて測定することができる。
測定機器：ＨＬＣ－８３２０（東ソー）
測定条件：
・移動層：ＴＨＦ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ ×４
・カラム温度：４０℃
・流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・標準物質：ポリスチレン
測定機器：ＨＬＣ－８３２０（東ソー）
測定条件：
・移動層：ＴＨＦ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ ×４
・カラム温度：４０℃
・流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・標準物質：ポリスチレン
【0053】
成分（Ａ）のパーフルオロアルキル基含有量は０．０１～０．６ｍｏｌ／ｋｇとすることが好ましく、０．１～０．５ｍｏｌ／ｋｇとすることがより好ましい。ここでいうパーフルオロアルキル基とはＣＦ３（ＣＦ２）ｑ－（但し、ｑは４～６の自然数である）を意味する。つまりオリゴマー１ｋｇあたりに含まれるパーフルオロヘキシルのモル数を表し、成分（Ａ）を合成するために２－（パーフルオロヘキシル）エタノールを用いた場合には、仕込まれた原料の全量を１ｋｇとした場合に、２－（パーフルオロヘキシル）エタノールの仕込み量（ｇ）×０．８７６／３１９（ｍｏｌ）／ｋｇで計算される。同様に、成分（Ａ）を合成するために２－（パーフルオロブチル）エタノールを用いた場合にはオリゴマー１ｋｇあたりに含まれるパーフルオロブチルのモル数を表し、成分（Ａ）を合成するために仕込まれた原料の全量を１ｋｇとした場合に、２－（パーフルオロブチル）エタノールの仕込み量（ｇ）×０．８２９／２１９（ｍｏｌ）／ｋｇで表される。
【0054】
成分（Ａ）の含有量は、該成分（Ａ）及び後述する成分（Ｂ）の合計質量に対する成分（Ａ）の質量を２０～５０質量％とすることが好ましく、３０～４０質量％とすることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、コーティング用組成物の粘度が高くなり過ぎない結果、組成物の良好な塗布性を維持することができる。また、コーティング用組成物の優れた絶縁信頼性も維持することができる。
【0055】
２．成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、不飽和結合を分子に１個有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーである。不飽和結合を分子に１個有する単官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合、コーティング剤組成物の柔軟性及び耐熱衝撃性が充分なものとならない。
成分（Ｂ）は、不飽和結合を分子に１個有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーである。不飽和結合を分子に１個有する単官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用しない場合、コーティング剤組成物の柔軟性及び耐熱衝撃性が充分なものとならない。
【0056】
不飽和結合を分子に１個有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、１－エチルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、１－ブチルアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの鎖状アルキル（メタ）アクリレート、またイソボルニル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルキルフェノキシ（メタ）アクリレート、アルキルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、などの環状構造を持つ（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートあるいは2-ヒドロキシ -3-フェノキシプロピルアクリレート；および、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのオリゴまたはポリオキシアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらは一種のみを単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【0057】
これらの中でも、脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、芳香族骨格などの環状構造を持つ（メタ）アクリル酸エステルモノマー、芳香族骨格を有し且つエチレンオキサイド変性された（メタ）アクリル酸エステルモノマー、水酸基を分子に有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも一種を使用することが好ましい。これらの中でも、コーティング剤の被処理表面に対する良好な付着性が得られるという理由から、水酸基を分子に有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用することが特に好ましい。
【0058】
脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを例示することができる。また、芳香族骨格を有しかつエチレンオキサイド変性された（メタ）アクリレートとしては、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及び芳香族骨格などの環状構造を持つ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしてはフェノキシエチル（メタ）アクリレートを例示することができる。
【0059】
これらの中でも、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。
【0060】
水酸基を分子に有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートを例示することができ、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートが特に好ましい。これらを含有することにより、コーティング膜の柔軟性を損なうことなく電子回路実装基板のソルダーレジストや電子部品への付着性またフラックス残渣がある場合にも、コーティング剤による被処理表面に対して付着性が向上し、電子回路実装基板の信頼性をさらに維持することができる。
【0061】
また、成分（Ｂ）のアクリル酸エステルモノマーとしては、市販品を使用することができる。市販品として、例えばフェノキシポリエチレングリコールアクリレートとしては共栄社化学社 製品名「ライトアクリレートＰ―２００Ａ」、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートとしては東亞合成化学社製 製品名「アロニックスＭ－１１１」、イソボルニルアクリレートとしては大阪有機化学社製 製品名「ＩＢＸＡ」、ジシクロペンタニルメタアクリレートとしては日立化成社「ＦＡ－５１３Ｍ」が挙げられる。また、フェノキシエチルアクリレートとしては大阪有機化学工業社製 製品名「ビスコート１９２」、共栄社化学社製 製品名「ライトアクリレートＰＯ－Ａ」、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートとしては東亜合成化学社製 製品名「アロニックスＭ－５７００」、共栄社化学社製 製品名「エポキシエステルＭ－６００Ａ」が挙げられる。
【0062】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計質量に対する成分（Ｂ）の質量を５０～８０質量％とすることが好ましく、６０～７０質量％とすることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、コーティング用組成物の粘度が高くなり過ぎない結果、組成物の良好な塗布性を維持することができる。また、コーティング用組成物の優れた絶縁信頼性も維持することができる。
【0063】
３．成分（Ｃ）
成分（Ｃ）として使用される光重合開始剤としては、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが不飽和基含有オリゴマーおよび（メタ）アクリル酸エステルモノマーのラジカル重合を効率的に開始するものであれば特に制限はなく、公知の光重合開始剤を広く使用することができる。
成分（Ｃ）として使用される光重合開始剤としては、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが不飽和基含有オリゴマーおよび（メタ）アクリル酸エステルモノマーのラジカル重合を効率的に開始するものであれば特に制限はなく、公知の光重合開始剤を広く使用することができる。
【0064】
かかる光重合開始剤として、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルフォリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フォスフィンオキサイド、ジフェニル（２，４，６―トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド、ベンゾフェノン、o－ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェノン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－Ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロ）－Ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－Ｓ－トリアジン、などが挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0065】
上述の中でも、ＵＶ光における長波長域に吸収を有する、下記式（２）又は（３）で表されるアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フォスフィンオキサイド、ジフェニル（２，４，６―トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド）が最も好ましい。ここで、ＵＶ光における長波長とは主にＵＶ－Ａを表し、３１５～４００ｎｍの波長を表し、特に３７５ｎｍ近辺に吸収ピーク波長を有することを意味する。
【0066】
【化7】
【0067】
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５～３．０質量部とすることが好ましく、１．０～２．０質量部とすることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、優れた深部硬化性を得ることができる。
【0068】
成分（Ｃ）の光重合開始剤としては、市販品を使用してもよい。市販品としては、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社 製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ-Ｈ」などが挙げられる。
【0069】
４．成分（Ｄ）
本発明の組成物は、さらに成分（Ｄ）として蛍光増白剤を含むことも好ましい。かかる蛍光増白剤としては、公知のものを広く採用することが可能であり、特に限定はない。蛍光増白剤として、例えば、オキサゾール系、クマリン系、トリアゾール系、イミダゾール系、ビラゾロン系、ナフタルイミド系、スチルベンゼン系などの蛍光増白剤が挙げられる。これらの中でも、下記式（８）で表されるオキサゾール系蛍光増白剤である2,2'-(2,5-チオフェンジイル)ビス（5-tert-ブチルベンゾキサゾール）を使用することが特に好ましい。
本発明の組成物は、さらに成分（Ｄ）として蛍光増白剤を含むことも好ましい。かかる蛍光増白剤としては、公知のものを広く採用することが可能であり、特に限定はない。蛍光増白剤として、例えば、オキサゾール系、クマリン系、トリアゾール系、イミダゾール系、ビラゾロン系、ナフタルイミド系、スチルベンゼン系などの蛍光増白剤が挙げられる。これらの中でも、下記式（８）で表されるオキサゾール系蛍光増白剤である2,2'-(2,5-チオフェンジイル)ビス（5-tert-ブチルベンゾキサゾール）を使用することが特に好ましい。
【0070】
【化8】
【0071】
オキサゾール系蛍光増白剤は、波長３２０～４００ｎｍ（ピーク波長３７０ｎｍ）の紫外光線を吸収して励起され、波長４００～４６０ｎｍ（ピーク波長４３０ｎｍ）の紫青から青緑の蛍光（可視光線）を発するものである。前記、式８で表されるオキサゾール系蛍光増白剤である２，２‘-(２，５-チオフェンジイル)ビス（５-ｔｅｒｔ-ブチルベンゾキサゾール）は成分（Ｃ）の光重合開始剤と併用することにより、３６５ｎｍ～４０５ｎｍの発光波長を発する紫外線照射において、より、感光性が増し、コーティング用組成物のより優れた深部硬化性及び暗部硬化性の獲得に寄与する。
【0072】
成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．１～０．５質量部とすることが好ましく、０．１～０．２質量部とすることがより好ましい。蛍光増白剤を使用することにより、３６５ｎｍ～４０５ｎｍの発光波長を発する紫外線照射において、より感光性が増し、コーティング用組成物の深部硬化性及び暗部硬化性を向上させることができる。
【0073】
成分（Ｄ）の蛍光増白剤は、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社 製品名「ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ」などを挙げることができる。
【0074】
５．成分（Ｅ）
本発明の組成物は、さらに成分（Ｅ）としてチオール化合物を含むことも好ましい。かかるチオール化合物としては１級、２級、及び３級の何れのチオール化合物であってもよい。中でも、２級チオール化合物を使用することが好ましい。２級チオール化合物を使用することにより、コーティング用組成物の貯蔵安定性に影響を及ぼすことなく、適切な貯蔵安定期間を保持することができる。また、２級チオール化合物の中でも、２～４個のチオール基を有する化合物が好ましく、４個のチオール基を有する化合物が特に好ましい。
本発明の組成物は、さらに成分（Ｅ）としてチオール化合物を含むことも好ましい。かかるチオール化合物としては１級、２級、及び３級の何れのチオール化合物であってもよい。中でも、２級チオール化合物を使用することが好ましい。２級チオール化合物を使用することにより、コーティング用組成物の貯蔵安定性に影響を及ぼすことなく、適切な貯蔵安定期間を保持することができる。また、２級チオール化合物の中でも、２～４個のチオール基を有する化合物が好ましく、４個のチオール基を有する化合物が特に好ましい。
【0075】
具体的には、１，４‐ビス（３‐メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５‐トリス（３‐メルカプトブチルオキシエチル）‐１，３，５‐トリアジン‐２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）‐トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）トリメチロールプロパントリス（３‐メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３‐メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３‐メルカプトプロピオネート）などを挙げることができる。これらは一種のみを単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【0076】
上記した中でも、２級チオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）が特に好ましい。
【0077】
成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、１．０質量部以下とすることが好ましく、０．３～０．５質量部とすることがより好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し成分（Ｅ）の配合量を１．０質量部以下とすることにより、３６５ｎｍ～４０５ｎｍの発光波長を発する紫外線照射においてコーティング組成物の架橋度が向上し、高い硬化度を有するコーティングを形成することができる。これら硬化度はゲル分率で確認できる。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し成分（Ｅ）の配合量を０．３質量部以上とすることにより充分な暗部硬化性を得ることができる。
【0078】
６．その他の成分
本発明の組成物は、その目的等に応じ適宜、充填剤を含んでもよい。充填剤としては、通常の硬化性樹脂組成物に用いられる無機充填剤が利用できる。充填剤は、微粒子状のものが好ましい。例えば、無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、フュームドシリカ、石英微粉末、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、などが使用できるが、フュームドシリカを用いることがより好ましい。フュームドシリカの平均一次粒子径は、５ｎｍ～５０μｍが好ましい。このようなフュームドシリカを用いることにより、本発明の組成物に良好なチクソ性を付与することができ、厚膜の確保が必要な箇所へのコーティングとして好適に使用できる。さらにほぼ透明に近い組成物を得ることができ、紫外線照射した場合にも、十分な硬化性を得ることができる。
本発明の組成物は、その目的等に応じ適宜、充填剤を含んでもよい。充填剤としては、通常の硬化性樹脂組成物に用いられる無機充填剤が利用できる。充填剤は、微粒子状のものが好ましい。例えば、無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、フュームドシリカ、石英微粉末、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、などが使用できるが、フュームドシリカを用いることがより好ましい。フュームドシリカの平均一次粒子径は、５ｎｍ～５０μｍが好ましい。このようなフュームドシリカを用いることにより、本発明の組成物に良好なチクソ性を付与することができ、厚膜の確保が必要な箇所へのコーティングとして好適に使用できる。さらにほぼ透明に近い組成物を得ることができ、紫外線照射した場合にも、十分な硬化性を得ることができる。
【0079】
その他、必要に応じ本発明の効果を損ねない範囲で、重合禁止剤、密着性付与剤、レべリング剤、消泡剤、酸化防止剤、難燃剤などを適宜添加することができる。
【0080】
本発明の組成物は、２５℃における粘度が５０～３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００～２０００ｍＰａ．ｓであることが好ましい。当該粘度は、ブルックフィールド回転粘度計を使用することにより、計測・算出することが可能である。
【0081】
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、常法により製造することができる。例えば、上述の成分（Ａ）～（Ｃ）、及び必要に応じてその他の成分を、温度調節可能な混練機、例えば、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、高せん断型ミキサー、バタフライミキサーなどを用いて混練することにより製造することができる
【0082】
また、本発明の組成物を使用して電子回路実装基板をコーティングする方法としては特に限定されず、従来公知の方法によりコーティングすることができ、特にディスペンサー装置を用いてコーティングする方法が好適である。
【0083】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。
【実施例】
【0084】
以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
【0085】
成分（Ａ－１）：合成例１
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール４５．５１ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート４３．５４ｇを投入し ８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－１)（質量平均分子量 １４,９００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．１８ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール４５．５１ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート４３．５４ｇを投入し ８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－１)（質量平均分子量 １４,９００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．１８ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
【0086】
成分（Ａ－２）：合成例２
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００．０ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－(パーフルオロヘキシル)エタノール９１．０３g と２－ヒドロキシエチルアクリレート２９．０３ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－２)（質量平均分子量：１５２００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．３４ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００．０ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－(パーフルオロヘキシル)エタノール９１．０３g と２－ヒドロキシエチルアクリレート２９．０３ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－２)（質量平均分子量：１５２００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．３４ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
【0087】
成分（Ａ－３）：合成例３
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００．０ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロブチル)エタノール６６．０２ｇ と２－ヒドロキシエチルアクリレート２９．０３ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－３）（質量平均分子量:１４９００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．３５ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００．０ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロブチル)エタノール６６．０２ｇ と２－ヒドロキシエチルアクリレート２９．０３ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－３）（質量平均分子量:１４９００、パーフルオロヘキシル基含有量：０．３５ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
【0088】
成分（Ａ－４）：合成例４
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ポリカーボネートジオール（東ソー社 ニッポラン９６５、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：１０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次にパーフルオロヘキシルアルコール７２．８２ｇと２－ヒドロキシプロピルアクリレート７８．０８ｇを投入し ８０℃において15時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ-４）（質量平均分子量：７３００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．２７ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ポリカーボネートジオール（東ソー社 ニッポラン９６５、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：１０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次にパーフルオロヘキシルアルコール７２．８２ｇと２－ヒドロキシプロピルアクリレート７８．０８ｇを投入し ８０℃において15時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ-４）（質量平均分子量：７３００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．２７ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
【0089】
成分（Ａ－５）：合成例５
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ポリカーボネートジオール（東ソー社 ニッポラン９６５、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：１０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次にパーフルオロヘキシルアルコール１４５．６４g と２－ヒドロキシプロピルアクリレート５２．０６gを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ-５）（質量平均分子量：７７００、 パーフルオロヘキシル基含有量：０．５２ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ポリカーボネートジオール（東ソー社 ニッポラン９６５、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：１０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次にパーフルオロヘキシルアルコール１４５．６４g と２－ヒドロキシプロピルアクリレート５２．０６gを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ-５）（質量平均分子量：７７００、 パーフルオロヘキシル基含有量：０．５２ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。
【0090】
成分（Ａ－６）：合成例６
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ ）８３．３６ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール９．１０ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート２６．１２ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－６)（質量平均分子量 １６,０００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．０４ ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ ）８３．３６ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール９．１０ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート２６．１２ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－６)（質量平均分子量 １６,０００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．０４ ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
【0091】
成分（Ａ－７）：合成例７
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ ）８３．３６ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール２２．７６ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート２１．７７ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－７)（質量平均分子量 １６,３００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．１０ ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社 プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ ）８３．３６ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２-(パーフルオロヘキシル)エタノール２２．７６ｇと２―ヒドロキシエチルアクリレート２１．７７ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分(Ａ－７)（質量平均分子量 １６,３００ パーフルオロヘキシル基含有量：０．１０ ｍｏｌ/ｋｇ）を得た。
【0092】
成分（Ａ－８）：合成例８
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－ヒドロキシエチルアクリレート ５８．０５ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－８）（質量平均分子量：１４,６００）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、ダイマー酸ポリエステルポリオール（クローダー社プリプラスト１８３８、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：２，０００）５００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１１１．１２ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－ヒドロキシエチルアクリレート ５８．０５ｇを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－８）（質量平均分子量：１４,６００）を得た。
【0093】
成分（Ａ－９）：合成例９
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、水添ポリブタジエンポリオール（東ソー社 ＧＩ－１０００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：1，０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－ヒドロキシエチルアクリレート９２．８８gを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－９）（質量平均分子量：２０，５００）を得た。
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１Ｌの４口フラスコに、水添ポリブタジエンポリオール（東ソー社 ＧＩ－１０００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量：1，０００）４００ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社 ＶＥＳＴＮＡＴ ＩＰＤＩ）１７７．８３ｇを投入し、窒素還流下で８０℃で３時間攪拌し反応させ、次に２－ヒドロキシエチルアクリレート９２．８８gを投入し、８０℃において１５時間攪拌し反応させ、反応終了はＪＩＳ Ｋ７３０１に準ずる滴定によりイソシアネート残基が消失していることにより確認した。これにより成分（Ａ－９）（質量平均分子量：２０，５００）を得た。
【0094】
成分（Ｂ）：アクリル酸エステルモノマー
（Ｂ－１）単官能アクリレート（ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート）
東亞合成社製 アロニックスＭ－１１１
（Ｂ－２）単官能アクリレート (フェノキシポリエチレングリコールアクリレート)共栄社化学 ライトアクリレートＰ－２００
（Ｂ－３）単官能アクリレート (イソボルニルアクリレート)
大阪有機化学工業 ＩＢＸＡ
（Ｂ－４）単官能アクリレート（２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート）
東亜合成化学社製 アロニックスＭ－５７００
（Ｂ－１）単官能アクリレート（ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート）
東亞合成社製 アロニックスＭ－１１１
（Ｂ－２）単官能アクリレート (フェノキシポリエチレングリコールアクリレート)共栄社化学 ライトアクリレートＰ－２００
（Ｂ－３）単官能アクリレート (イソボルニルアクリレート)
大阪有機化学工業 ＩＢＸＡ
（Ｂ－４）単官能アクリレート（２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート）
東亜合成化学社製 アロニックスＭ－５７００
【0095】
成分（Ｃ）：光重合開始剤
アシルフォスフィンオキサイド化合物
（Ｃ１）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社 Ｏｍｎｉｒａｄ８１９
（Ｃ２）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社 Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ－Ｈ
アシルフォスフィンオキサイド化合物
（Ｃ１）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社 Ｏｍｎｉｒａｄ８１９
（Ｃ２）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社 Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ－Ｈ
【0096】
成分（Ｄ）：蛍光増白剤
オキサゾール系蛍光増白剤 ＢＡＳＦ社 ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ
オキサゾール系蛍光増白剤 ＢＡＳＦ社 ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ
【0097】
成分（Ｅ）：チオール化合物
４官能２級チオール 昭和電工社 カレンズＭＴＰＥ１
４官能２級チオール 昭和電工社 カレンズＭＴＰＥ１
【0098】
（実施例及び比較例）
上記成分（Ａ）～（Ｅ）を、表１及び２に示される配合に基づき、加熱装置を備えた攪拌混合機を使用して活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物を製造し、評価を行った。
上記成分（Ａ）～（Ｅ）を、表１及び２に示される配合に基づき、加熱装置を備えた攪拌混合機を使用して活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物を製造し、評価を行った。
【0099】
（粘度測定）
ブルックフィールドＢ型粘度計（タイプＤＶＥ）を用い、（スピンドルＳＣ４－Ｎｏ．２９）とサーモセルを準備し、コーティング用組成物をチャンバーに１３ｃｃ充填し、２５℃における粘度を測定した。
ブルックフィールドＢ型粘度計（タイプＤＶＥ）を用い、（スピンドルＳＣ４－Ｎｏ．２９）とサーモセルを準備し、コーティング用組成物をチャンバーに１３ｃｃ充填し、２５℃における粘度を測定した。
【0100】
（深部硬化性評価試験）
ステンレス板（５ｃｍ×５ｃｍ）に剥離用ＰＥＴを剥離面が上になるように両面テープで張り合わせ、塗布用のベース基材を作成した。厚さがそれぞれ１ｍｍ、１．５ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのシリコンゴムシートを準備し、２ｃｍ×２ｃｍにカットし、図１のようにコーティング剤の充填部分が１５ｍｍ×１５ｍｍとなるように切り抜き、スペーサーとした。当該スペーサーを準備した塗布用ベース基材の上にセットし、コーティング用組成物をスペーサーの高さまで充填した。充填したコーティング用組成物をＵＶ照射装置（パナソニック社製 Ａｉｃｕｒｅ ＵＪ３０ ヘッド 波長３６５ｎｍ ＡＮＵＪ６１８６）により４５００ｍＪ／ｃｍ２の積算照射量にて硬化させた。ＵＶ照度と積算照射量の調整は照度計（ヘレウス社 ＵＶ Ｐｏｗｅｒ ＰｕｃｋII）を用いて行った。硬化させた塗膜を剥がし、剥がした塗膜が下になるように上質紙上に置いて、１時間養生した。養生後、塗膜をとり除き、下記評価基準に従って評価した。硬化させたコーティング用組成物の裏面を確認し、上記シリコンゴムシート１．５ｍｍの膜厚のモデルにおいて未硬化部分が観察されない場合に、合格とした。その上で、上記シリコンゴムシートの各厚さにより得られる１ｍｍ、１．５ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍの膜厚のモデルに関して、下記の評価基準で判定した。
◎：膜厚２ｍｍのコーティングモデルかつ３ｍｍのコーティングモデルにおいても未硬化物が確認できない
○：膜厚２ｍｍ以上では未硬化物が確認されるが、１．５ｍｍでは確認されない
×：膜厚１．５ｍｍのコーティングモデルで未硬化物が確認される
（暗部硬化性評価試験）
上記、深部硬化性評価と同様の方法で、１ｍｍのスペーサーを使用し、コーティング剤を充填し、膜厚を１ｍｍとし、次に充填部の１／２の面積を図２のようにアルミニウムフォイルにて覆い、ＵＶ光が非照射部となるようにした。深部硬化性と同様のＵＶ照射装置および積算照射量にて、照射部を硬化させ、アルミニウムフォイルを取り除き、照射部端面を基準にして、その端面から硬化に至った距離を観察し、下記の基準で判定した。
◎：照射部端面から５．０以上７．５ｍｍ以下の距離が硬化にいたる
○：照射部端面から２．５以上５．０ｍｍ未満の距離が硬化にいたる
△：照射部端面から１．０以上２．５ｍｍ未満の距離が硬化にいたる
×：照射部のみ硬化。アルミニウムフォイルで覆った非照射部への硬化は全くなし。
ステンレス板（５ｃｍ×５ｃｍ）に剥離用ＰＥＴを剥離面が上になるように両面テープで張り合わせ、塗布用のベース基材を作成した。厚さがそれぞれ１ｍｍ、１．５ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのシリコンゴムシートを準備し、２ｃｍ×２ｃｍにカットし、図１のようにコーティング剤の充填部分が１５ｍｍ×１５ｍｍとなるように切り抜き、スペーサーとした。当該スペーサーを準備した塗布用ベース基材の上にセットし、コーティング用組成物をスペーサーの高さまで充填した。充填したコーティング用組成物をＵＶ照射装置（パナソニック社製 Ａｉｃｕｒｅ ＵＪ３０ ヘッド 波長３６５ｎｍ ＡＮＵＪ６１８６）により４５００ｍＪ／ｃｍ２の積算照射量にて硬化させた。ＵＶ照度と積算照射量の調整は照度計（ヘレウス社 ＵＶ Ｐｏｗｅｒ ＰｕｃｋII）を用いて行った。硬化させた塗膜を剥がし、剥がした塗膜が下になるように上質紙上に置いて、１時間養生した。養生後、塗膜をとり除き、下記評価基準に従って評価した。硬化させたコーティング用組成物の裏面を確認し、上記シリコンゴムシート１．５ｍｍの膜厚のモデルにおいて未硬化部分が観察されない場合に、合格とした。その上で、上記シリコンゴムシートの各厚さにより得られる１ｍｍ、１．５ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍの膜厚のモデルに関して、下記の評価基準で判定した。
◎：膜厚２ｍｍのコーティングモデルかつ３ｍｍのコーティングモデルにおいても未硬化物が確認できない
○：膜厚２ｍｍ以上では未硬化物が確認されるが、１．５ｍｍでは確認されない
×：膜厚１．５ｍｍのコーティングモデルで未硬化物が確認される
（暗部硬化性評価試験）
上記、深部硬化性評価と同様の方法で、１ｍｍのスペーサーを使用し、コーティング剤を充填し、膜厚を１ｍｍとし、次に充填部の１／２の面積を図２のようにアルミニウムフォイルにて覆い、ＵＶ光が非照射部となるようにした。深部硬化性と同様のＵＶ照射装置および積算照射量にて、照射部を硬化させ、アルミニウムフォイルを取り除き、照射部端面を基準にして、その端面から硬化に至った距離を観察し、下記の基準で判定した。
◎：照射部端面から５．０以上７．５ｍｍ以下の距離が硬化にいたる
○：照射部端面から２．５以上５．０ｍｍ未満の距離が硬化にいたる
△：照射部端面から１．０以上２．５ｍｍ未満の距離が硬化にいたる
×：照射部のみ硬化。アルミニウムフォイルで覆った非照射部への硬化は全くなし。
【0101】
（耐熱衝撃性評価試験）
塗布装置（ノードソン社製、アプリケーター(ユニティーＩＣ３０ ＰＬＵＳ )、３軸ロボット（ｗ／４ＸＰロボット）、 Ｕｎｉｔｙコントローラー、 ノズル１．３５ｍｍ）を用意した。厚さが２ｍｍのシリコンゴムシートを準備し、２ｃｍ×３．５ｃｍにカットし、図３のようにコーティング剤の充填部分が１５×３０ｍｍとなるように切り抜き、スペーサーとした。上記スペーサーを準備した銅張積層板の上にセットし、コーティング組成物を当該塗布装置で、スペーサー高さまで充填し、塗布された活性エネルギー線コーティング組成物に深部硬化性評価と同様のＵＶ照射装置および同様の積算照射量で硬化させ、スペーサーを取り除き、厚み２ｍｍのコーティング塗膜を得た次にコーティング組成物が塗布され、硬化した試験体を熱衝撃試験機に投入し、－４０℃３０分／８０℃３０分の繰り返しを１サイクルのとし、５００サイクル実施し、下記評価基準にしたがって評価した。
◎：銅張り積層板からの剥がれがまったく引き起こされていない。
○：塗布面積１００％とした場合、剥がれ１０％未満である
△：塗布面積１００％とした場合、１０～３０％の剥がれがある
×：塗布面積１００％とした場合、３０％以上の剥がれがある
塗布装置（ノードソン社製、アプリケーター(ユニティーＩＣ３０ ＰＬＵＳ )、３軸ロボット（ｗ／４ＸＰロボット）、 Ｕｎｉｔｙコントローラー、 ノズル１．３５ｍｍ）を用意した。厚さが２ｍｍのシリコンゴムシートを準備し、２ｃｍ×３．５ｃｍにカットし、図３のようにコーティング剤の充填部分が１５×３０ｍｍとなるように切り抜き、スペーサーとした。上記スペーサーを準備した銅張積層板の上にセットし、コーティング組成物を当該塗布装置で、スペーサー高さまで充填し、塗布された活性エネルギー線コーティング組成物に深部硬化性評価と同様のＵＶ照射装置および同様の積算照射量で硬化させ、スペーサーを取り除き、厚み２ｍｍのコーティング塗膜を得た次にコーティング組成物が塗布され、硬化した試験体を熱衝撃試験機に投入し、－４０℃３０分／８０℃３０分の繰り返しを１サイクルのとし、５００サイクル実施し、下記評価基準にしたがって評価した。
◎：銅張り積層板からの剥がれがまったく引き起こされていない。
○：塗布面積１００％とした場合、剥がれ１０％未満である
△：塗布面積１００％とした場合、１０～３０％の剥がれがある
×：塗布面積１００％とした場合、３０％以上の剥がれがある
【0102】
（絶縁信頼性評価試験）
ＪＩＳ Ｚ３１９７ ８．５．３e に準ずるくし型電極基板（電極間隔０．３１８ｍｍ）にコーティング用組成物を前記、耐熱衝撃性の測定で用いた同一の塗布装置にて厚みが１ｍｍとなるように塗布し、次に深部硬化性評価に用いた同一のＵＶ照射装置および積算照射量にてコーティング用組成物を硬化させ、８５℃ ８７．５％ＲＨの条件にてマイグレーションテスターを使用し５００時間の試験を行い、下記評価基準にしたがって評価した。
○：絶縁抵抗値が１０８Ω以上でデンドライトの発生がない
△：絶縁抵抗値が１０８Ω以上であるが、デンドライトが発生している
×：絶縁抵抗値が１０８Ω未満である
ＪＩＳ Ｚ３１９７ ８．５．３e に準ずるくし型電極基板（電極間隔０．３１８ｍｍ）にコーティング用組成物を前記、耐熱衝撃性の測定で用いた同一の塗布装置にて厚みが１ｍｍとなるように塗布し、次に深部硬化性評価に用いた同一のＵＶ照射装置および積算照射量にてコーティング用組成物を硬化させ、８５℃ ８７．５％ＲＨの条件にてマイグレーションテスターを使用し５００時間の試験を行い、下記評価基準にしたがって評価した。
○：絶縁抵抗値が１０８Ω以上でデンドライトの発生がない
△：絶縁抵抗値が１０８Ω以上であるが、デンドライトが発生している
×：絶縁抵抗値が１０８Ω未満である
【0103】
（付着性評価）
銅張積層板（７０ｍｍ×９０ｍｍ×１．６ｍｍ）にコーティング組成物を厚みが500μｍとなるように４５ｍｍ×４５ｍｍの面積を塗布した。次に深部硬化性評価に用いた同一のＵＶ照射装置および積算照射量にてコーティング用組成物を硬化させた後、24時間室温で放置し、ＪＩＳＫ５４００に準ずるクロスカット法（カットの間隔２ｍｍ、マス目の数２５）にて、下記評価基準にしたがって評価した。
◎：残存マス目が２５
〇：残存マス目が２０以上２５未満
△：残存マス目が１５以上２０未満
×：残存マス目が１５未満
銅張積層板（７０ｍｍ×９０ｍｍ×１．６ｍｍ）にコーティング組成物を厚みが500μｍとなるように４５ｍｍ×４５ｍｍの面積を塗布した。次に深部硬化性評価に用いた同一のＵＶ照射装置および積算照射量にてコーティング用組成物を硬化させた後、24時間室温で放置し、ＪＩＳＫ５４００に準ずるクロスカット法（カットの間隔２ｍｍ、マス目の数２５）にて、下記評価基準にしたがって評価した。
◎：残存マス目が２５
〇：残存マス目が２０以上２５未満
△：残存マス目が１５以上２０未満
×：残存マス目が１５未満
【0104】
【表1】
【0105】
【表2】
【図1】
【図2】
【図3】