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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-05
(45)【発行日】2024-08-14
(54)【発明の名称】ホットメルト組成物、及び積層体
(51)【国際特許分類】
C08L 23/08 20060101AFI20240806BHJP
C08L 91/06 20060101ALI20240806BHJP
C08L 57/02 20060101ALI20240806BHJP
C08L 23/22 20060101ALI20240806BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240806BHJP
C09J 123/08 20060101ALI20240806BHJP
C09J 191/06 20060101ALI20240806BHJP
C09J 157/02 20060101ALI20240806BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240806BHJP
B32B 27/28 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
C08L23/08
C08L91/06
C08L57/02
C08L23/22
C08L83/04
C09J123/08
C09J191/06
C09J157/02
C09J11/06
B32B27/28 101
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2020153846
(22)【出願日】2020-09-14
(65)【公開番号】P2022047840
(43)【公開日】2022-03-25
【審査請求日】2023-05-08
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】711004506
【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社
(72)【発明者】
【氏名】奥山 知裕
【審査官】内田 靖恵
(56)【参考文献】
【文献】特開２００４－２６３１００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－０３６０６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２１３２４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０２５９５７８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１４／１２７０９３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０９Ｊ
Ｂ３２Ｂ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）、及び滑剤（Ｆ）を含み、
フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）を２０～４０質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を２０～６０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）を１５～４０質量％、ポリイソブチレン（Ｄ）を１～１０質量％、並びにシリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を合計で１．５～５質量％含有するホットメルト組成物。
【請求項2】
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の酢酸ビニル含有率が、２０～３５質量％である、請求項１に記載のホットメルト組成物。
【請求項3】
前記粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が、６０～１６０℃である、請求項１または２に記載のホットメルト組成物。
【請求項4】
前記ポリイソブチレン（Ｄ）の粘度平均分子量（ＭＶ）が、３０，０００～９０，０００である、請求項１～３いずれか１項に記載のホットメルト組成物。
【請求項5】
１５０℃における溶融粘度が、５００～５，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１～４いずれか１項に記載のホットメルト組成物。
【請求項6】
基材上に、請求項１～５いずれか１項に記載のホットメルト組成物からなる層を備える積層体。
【請求項7】
前記層の表面における静摩擦係数が１．５未満である、請求項６に記載の積層体。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ホットメルト組成物及び該組成物を用いた積層体に関する。更に詳しくは、塗工面の滑り性に優れ、ブロッキング性が良好であり、耐寒性に優れたホットメルト組成物及び該組成物を用いた積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
ホットメルト組成物は、ヨーグルト、乳酸菌飲料等の容器を密閉する為の蓋材に塗工されるヒートシール剤として広く使用されている。これらの製品は低温に冷却されるため、ホットメルト組成物にも低温での耐久性すなわち耐寒性が求められている。また、蓋材の製造工程では、ホットメルト組成物が塗工された塗工物は、数十枚から数百枚重ねた状態で、容器の口径に合わせた寸法に断裁刃で打ち抜かれるため、蓋材上面と蓋材下部のホットメルト塗工面とのブロッキング性に優れるホットメルト組成物が求められている。また、容器の製造工程では、蓋材を容器にセットするために、蓋材のホットメルト塗工面を下にしてステンレス板等の金属製の工程ライン上を滑らせるため、滑り性に優れるホットメルト組成物が求められている。
【0003】
上記要求に対し、特許文献１には、エチレン又はプロピレン系のポリマー、粘着付与樹脂、ワックス、及び滑剤からなる、滑り性を改善するコーティング剤が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載のコーティング剤は、ポリマーの量とワックスの量とが相関しており、滑り性と接着強度との両立が困難であるという課題がある。また、特許文献１に記載のコーティング剤は、耐寒性に劣るという課題がある。
【0004】
特許文献２には、特定の未水添芳香族（Ｃ９）系石油樹脂を使用することで、耐熱性と耐寒性とを兼備するホットメルト組成物が開示されている。しかしながら、特許文献２に記載のホットメルト組成物は、未水添芳香族系石油樹脂の軟化点が高く、エチレン系共重合体の配合比が少ないことから、低温でホットメルトが硬くなりすぎ、十分な耐寒衝撃性を得ることができないという課題がある。また、特許文献２における耐寒性は、低温で段ボール表面を破壊するか否かというものであり、被着体が紙である。特許文献２には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリマーを被着体とした場合の耐寒性については記載されていない。
【0005】
特許文献３には、特定の分岐数と組成分布とを有するエチレン－酢酸ビニル共重合体と、組成と分子量とを最適化した芳香族炭化水素樹脂と、からなるホットメルト組成物が開示されている。しかしながら、特許文献３に記載のホットメルト組成物では、５℃以下に冷却して用いられる際に要求される耐寒性を満たすことができない、という課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００５－２９０３４１号公報
【文献】特開２００４－２６３１００号公報
【文献】特開２００４－１９７０２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明が解決しようとする課題は、良好な接着強度を有し、且つ、滑り性とブロッキング性と耐寒性とに優れるホットメルト組成物、及び、該組成物を用いてなる、接着強度と滑り性とブロッキング性と耐寒性とに優れる層を備える積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）、及び滑剤（Ｆ）を含むホットメルト組成物に関するに関する。
すなわち本発明は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）、及び滑剤（Ｆ）を含むホットメルト組成物に関するに関する。
【0009】
また本発明は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）を２０～４０質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を２０～６０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）を１５～４０質量％、ポリイソブチレン（Ｄ）を１～１０質量％、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を合計で１．５～５質量％含有する、上記ホットメルト組成物に関する。
【0010】
また本発明は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の酢酸ビニル含有率が、２０～３５質量％である、上記ホットメルト組成物に関する。
【0011】
また本発明は、前記粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が、６０～１６０℃である、上記ホットメルト組成物に関する。
【0012】
また本発明は、前記ポリイソブチレン（Ｄ）の粘度平均分子量（ＭＶ）が、３０，０００～９０，０００である、上記ホットメルト組成物に関する。
【0013】
また本発明は、１５０℃における溶融粘度が、５００～５，０００ｍＰａ・ｓである、上記ホットメルト組成物に関する。
【0014】
また本発明は、基材上に、請求項１～６いずれか１項に記載のホットメルト組成物からなる層を備える積層体に関する。
【0015】
また本発明は、前記層の表面における静摩擦係数が１．５未満である、上記積層体に関する。
【発明の効果】
【0016】
本発明により、良好な接着強度を有し、且つ、滑り性とブロッキング性と耐寒性とに優れるホットメルト組成物、及び、該組成物を用いてなる、接着強度と滑り性とブロッキング性と耐寒性とに優れる層を備える積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0017】
＜ホットメルト組成物＞
本発明のホットメルト組成物は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を含むことを特徴とする。
一般的に滑り性を良くするには、ホットメルト組成物を硬くし、表面タックを小さくし、凝集力が強く削れにくくすることが考えられる。しかし、ワックス分を多くすると、硬くなるが凝集力が低下する。一方、粘着付与樹脂を増やすと硬くなるが表面タックが大きくなる。
上記に対し、本発明のホットメルト組成物は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を組み合わせることで、接着強度に加えて、優れた滑り性、ブロッキング性及び耐寒性を発揮する。
詳細には、シリコーンオイルと滑剤とを併用することで、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）やエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の配合比を高めることなく、粘着付与樹脂を用いた場合の際の表面タックを抑制することができる。これにより、接着強度と滑り性及びブロッキング性とを両立することができる。さらに常温で液状であるポリイソブチレンを組み合わせることで、低温時において、ホットメルト内のポリイソブチレンが緩衝材のような働きをし、優れた耐寒性を発揮する。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のホットメルト組成物は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を含むことを特徴とする。
一般的に滑り性を良くするには、ホットメルト組成物を硬くし、表面タックを小さくし、凝集力が強く削れにくくすることが考えられる。しかし、ワックス分を多くすると、硬くなるが凝集力が低下する。一方、粘着付与樹脂を増やすと硬くなるが表面タックが大きくなる。
上記に対し、本発明のホットメルト組成物は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を組み合わせることで、接着強度に加えて、優れた滑り性、ブロッキング性及び耐寒性を発揮する。
詳細には、シリコーンオイルと滑剤とを併用することで、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）やエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の配合比を高めることなく、粘着付与樹脂を用いた場合の際の表面タックを抑制することができる。これにより、接着強度と滑り性及びブロッキング性とを両立することができる。さらに常温で液状であるポリイソブチレンを組み合わせることで、低温時において、ホットメルト内のポリイソブチレンが緩衝材のような働きをし、優れた耐寒性を発揮する。
以下、本発明について詳細に説明する。
【0018】
＜フィッシャートロプシュワックス（Ａ）＞
本発明におけるフィッシャートロプシュワックス（Ａ）は、石炭又は天然ガス等を原料とし、そこから得られた一酸化炭素と水素ガスから合成された飽和炭化水素の合成ワックスである。フィッシャートロプシュワックス（Ａ）としては、市販されている製品を用いることができる。このような市販されているフィッシャートロプシュワックスとしては、例えば、Ｓａｓｏｌ社のＣ８０、又はＨ１があげられる。これらのフィッシャートロプシュワックスは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
本発明におけるフィッシャートロプシュワックス（Ａ）は、石炭又は天然ガス等を原料とし、そこから得られた一酸化炭素と水素ガスから合成された飽和炭化水素の合成ワックスである。フィッシャートロプシュワックス（Ａ）としては、市販されている製品を用いることができる。このような市販されているフィッシャートロプシュワックスとしては、例えば、Ｓａｓｏｌ社のＣ８０、又はＨ１があげられる。これらのフィッシャートロプシュワックスは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【0019】
フィッシャートロプシュワックス（Ａ）のＤＳＣ融点は、好ましくは６０℃～１００℃の範囲であり、より好ましくは６５～９０℃の範囲であり、さらに好ましくは７０～８５℃の範囲である。６０℃以上であると、ヒートシール物が４０℃以上のような比較的高温の雰囲気に曝された場合においても、ヒートシール物が剥がれることを抑制することができる。１００℃以下であると、ヒートシール温度が比較的低い場合でも、十分な接着強度を得ることができる。
なお、本明細書におけるＤＳＣ融点は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により１０℃／分の昇温速度で測定するＤＳＣ曲線の熱量ピーク時の温度である。
なお、本明細書におけるＤＳＣ融点は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により１０℃／分の昇温速度で測定するＤＳＣ曲線の熱量ピーク時の温度である。
【0020】
フィッシャートロプシュワックス（Ａ）の含有量は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、好ましくは２０～４０質量％であり、より好ましくは３０～４０質量％である。
【0021】
＜エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）＞
本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）は、その高い粘着性を利用してホットメルト組成物の成分として使用されるものである。これらのエチレン－酢酸ビニル共重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の酢酸ビニル含有率は、好ましくは２０～３５質量％である。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、その酢酸ビニル含有率は、各エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率と配合比から算出することができる。
また、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）は、好ましくは３０～２０００ｇ／１０分であり、より好ましくは６０～１０００ｇ／１０分である。なお、本明細書におけるＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定される、１９０℃、２１６０ｇ荷重での１０分間の流出量（ｇ／１０分）である。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、そのＭＦＲは、押出機で混錬した後の混合物を測定して求めることができる。
本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）は、その高い粘着性を利用してホットメルト組成物の成分として使用されるものである。これらのエチレン－酢酸ビニル共重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の酢酸ビニル含有率は、好ましくは２０～３５質量％である。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、その酢酸ビニル含有率は、各エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率と配合比から算出することができる。
また、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）は、好ましくは３０～２０００ｇ／１０分であり、より好ましくは６０～１０００ｇ／１０分である。なお、本明細書におけるＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定される、１９０℃、２１６０ｇ荷重での１０分間の流出量（ｇ／１０分）である。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、そのＭＦＲは、押出機で混錬した後の混合物を測定して求めることができる。
【0022】
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有量は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、好ましくは２０～６０質量％であり、より好ましくは３５～５０質量％である。
【0023】
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
粘着付与樹脂（Ｃ）は、主にホットメルト組成物の接着強度及び耐熱性の向上などを目的に配合される。粘着付与樹脂（Ｃ）としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、石油系粘着付与樹脂、スチレン系粘着付与樹脂が挙げられる。
ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン；水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（例えば、アルコール、グリセリン、ペンタエリストール等のエステル化ロジン）のようなロジン誘導体；が挙げられる。
石油系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、共重合系（Ｃ５／Ｃ９系）石油樹脂、脂環族系石油樹脂が挙げられる。
スチレン系粘着付与樹脂としては、スチレン系、置換スチレン系石油樹脂等が挙げられる。その他に、テルペン（α－ピネン、β－ピネン）樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等があげられ、単独で若しくは２種類以上を組み合わせて用いられる。
これらの粘着付与樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
粘着付与樹脂（Ｃ）は、主にホットメルト組成物の接着強度及び耐熱性の向上などを目的に配合される。粘着付与樹脂（Ｃ）としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、石油系粘着付与樹脂、スチレン系粘着付与樹脂が挙げられる。
ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン；水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（例えば、アルコール、グリセリン、ペンタエリストール等のエステル化ロジン）のようなロジン誘導体；が挙げられる。
石油系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、共重合系（Ｃ５／Ｃ９系）石油樹脂、脂環族系石油樹脂が挙げられる。
スチレン系粘着付与樹脂としては、スチレン系、置換スチレン系石油樹脂等が挙げられる。その他に、テルペン（α－ピネン、β－ピネン）樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等があげられ、単独で若しくは２種類以上を組み合わせて用いられる。
これらの粘着付与樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【0024】
本発明において用いられる粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点は、好ましくは６０～１６０℃であり、より好ましくは９０～１４０℃である。６０℃以上であると、単層あるいは多層フィルムにした場合にブロッキングがより起こり難く、１６０℃以下であると、より高い接着強度が得られやすいため好ましい。なお、本明細書における軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定される環球式軟化点である。
【0025】
粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、好ましくは１５～４０質量％であり、より好ましくは２０～３５質量％である。
【0026】
＜ポリイソブチレン（Ｄ）＞
本発明におけるポリイソブチレン（Ｄ）は、ホットメルト組成物の耐寒衝撃性の向上を目的に配合される。また、本発明におけるポリイソブチレン（Ｄ）は、ホットメルト塗工物のグラビア目の表面が滑り時に変形や削れることを防止することを目的に配合される。これらのポリイソブチレンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
本発明におけるポリイソブチレン（Ｄ）は、ホットメルト組成物の耐寒衝撃性の向上を目的に配合される。また、本発明におけるポリイソブチレン（Ｄ）は、ホットメルト塗工物のグラビア目の表面が滑り時に変形や削れることを防止することを目的に配合される。これらのポリイソブチレンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【0027】
ポリイソブチレン（Ｄ）の粘度平均分子量（ＭＶ）は、好ましくは３０，０００～９０，０００であり、より好ましくは４０，０００～８０，０００である。粘度平均分子量が３０，０００以上であると、より耐寒性が向上し、粘度平均分子量が９０，０００以下であると、ホットメルト組成物を適正粘度に調整し易くなるため好ましい。
【0028】
ポリイソブチレン（Ｄ）の含有量は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、好ましくは１～１０質量％であり、より好ましくは１～４質量％である。ポリイソブチレン（Ｄ）の含有量が１０質量％以下であると、ホットメルト組成物の塗工物の表面のタックを抑制しつつ、ホットメルト塗工物のブロッキング性、滑り性を発揮することができる。
【0029】
＜シリコーンオイル（Ｅ）、滑剤（Ｆ）＞
シリコーンオイル（Ｅ）は、主にホットメルト組成物の塗工物のブロッキング性、滑り性の向上を目的に配合される。シリコーンオイル（Ｅ）としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコーンオイルが挙げられる。一方、滑剤（Ｆ）としては有機滑剤が挙げられ、有機滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸アミドが挙げられる。
上記シリコーンオイル（Ｅ）と滑剤（Ｆ）とを併用して用いることで相乗効果が生まれ、より滑り性を向上させることができる。これらのシリコーンオイル及び滑剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
シリコーンオイル（Ｅ）は、主にホットメルト組成物の塗工物のブロッキング性、滑り性の向上を目的に配合される。シリコーンオイル（Ｅ）としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコーンオイルが挙げられる。一方、滑剤（Ｆ）としては有機滑剤が挙げられ、有機滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸アミドが挙げられる。
上記シリコーンオイル（Ｅ）と滑剤（Ｆ）とを併用して用いることで相乗効果が生まれ、より滑り性を向上させることができる。これらのシリコーンオイル及び滑剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【0030】
シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）の合計の含有量は、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、好ましくは１．５～５質量％であり、より好ましくは２．５～４質量％である。
【0031】
＜その他の成分＞
本発明のホットメルト組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤、酸化防止剤等の添加剤を含んでもよい。
着色剤としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、ジアルキル・フェノール・スルフィド、２，２－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４－メチレン－ビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－ｐ－クレゾール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，２，４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１－オキシ－３－メチル－４－イソプロピルベンゼン、４，４－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２－メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
本発明のホットメルト組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤、酸化防止剤等の添加剤を含んでもよい。
着色剤としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、ジアルキル・フェノール・スルフィド、２，２－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４－メチレン－ビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－ｐ－クレゾール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，２，４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１－オキシ－３－メチル－４－イソプロピルベンゼン、４，４－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２－メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【0032】
＜ホットメルト組成物の性状＞
本発明のホットメルト組成物は、少なくとも上記（Ａ）～（Ｆ）を公知の方法で混合し、製造することができる。
本発明のホットメルト組成物は、１５０℃における溶融粘度が５００～５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１５０℃における溶融粘度を上記範囲とすることにより、グラビアロール塗工においての塗工適性が、より一層優れるものとなる。
なお本明細書における溶融粘度とは、一定の温度で加熱し溶融状態となったホットメルト組成物の粘度を表し、「１５０℃における溶融粘度」は、ホットメルト組成物を加熱溶融し、１５０℃における溶融状態の粘度を、Ｂ型粘度計（回転子：ローターＮｏ．３、測定時間：３０秒間）を用いて測定した値である。
本発明のホットメルト組成物は、少なくとも上記（Ａ）～（Ｆ）を公知の方法で混合し、製造することができる。
本発明のホットメルト組成物は、１５０℃における溶融粘度が５００～５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１５０℃における溶融粘度を上記範囲とすることにより、グラビアロール塗工においての塗工適性が、より一層優れるものとなる。
なお本明細書における溶融粘度とは、一定の温度で加熱し溶融状態となったホットメルト組成物の粘度を表し、「１５０℃における溶融粘度」は、ホットメルト組成物を加熱溶融し、１５０℃における溶融状態の粘度を、Ｂ型粘度計（回転子：ローターＮｏ．３、測定時間：３０秒間）を用いて測定した値である。
【0033】
＜積層体＞
本発明の積層体は、基材上に、上記ホットメルト接着剤からなる層を備えるものである。
ホットメルト組成物の塗工方法は特に制限されず、一般的にホットメルト塗工に使用されるグラビアロール塗工方法が好ましい。また、ホットメルト接着剤からなる層の厚みは、好ましくは、１０～４０μｍである。
基材は、ホットメルト組成物を塗工可能なものであれば特に制限されず、用途に応じて適宜選択することができる。基材としては、例えば、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン（以下、ＰＥ）、ポリプロピレン（以下、ＰＰ）、ポリスチレン（以下、ＰＳ）、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステルを挙げることができる。このような基材は、単層であってもよいし、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）／ＰＥ、ＰＥＴ／アルミニウム箔（以下、ＡＬ箔）／ＰＥのような積積層基材であってもよい。
本発明の積層体は、基材上に、上記ホットメルト接着剤からなる層を備えるものである。
ホットメルト組成物の塗工方法は特に制限されず、一般的にホットメルト塗工に使用されるグラビアロール塗工方法が好ましい。また、ホットメルト接着剤からなる層の厚みは、好ましくは、１０～４０μｍである。
基材は、ホットメルト組成物を塗工可能なものであれば特に制限されず、用途に応じて適宜選択することができる。基材としては、例えば、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン（以下、ＰＥ）、ポリプロピレン（以下、ＰＰ）、ポリスチレン（以下、ＰＳ）、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステルを挙げることができる。このような基材は、単層であってもよいし、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）／ＰＥ、ＰＥＴ／アルミニウム箔（以下、ＡＬ箔）／ＰＥのような積積層基材であってもよい。
【0034】
本発明のホットメルト接着剤からなる層は、滑り性に優れ、前記層の表面における静摩擦係数は、好ましくは１．５未満であり、より好ましくは１．０未満であり、さらに好ましくは０．７５未満である。なお、本明細書における静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠して測定される値である。
【実施例】
【0035】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。
【0036】
＜ホットメルト組成物の製造＞
［実施例１］
撹拌機を備えたステンレスビーカーに、フィッシャートロプシュワックス（１）２５部、シリコーンオイル（１）１部、及び酸化防止剤（１）０．１部、を入れ、１５０℃オーブン内で溶融させ、撹拌し、均一な溶融溶液を得た。
次いで、溶融溶液を１５０℃未満の温度に保持しながら、撹拌を続け、この溶融溶液にエチレン－酢酸ビニル共重合体（１）３０部とＥＶＡ（３）１５部とを徐々に添加した。
さらに撹拌を続けながら、この溶融溶液に、ポリイソブチレン（２）２部と、粘着付与樹脂（１）３０部とを徐々に添加した。最後に滑剤（１）１．５部を添加し、溶け残りのないことを確認し、ホットメルト組成物を得た。
［実施例１］
撹拌機を備えたステンレスビーカーに、フィッシャートロプシュワックス（１）２５部、シリコーンオイル（１）１部、及び酸化防止剤（１）０．１部、を入れ、１５０℃オーブン内で溶融させ、撹拌し、均一な溶融溶液を得た。
次いで、溶融溶液を１５０℃未満の温度に保持しながら、撹拌を続け、この溶融溶液にエチレン－酢酸ビニル共重合体（１）３０部とＥＶＡ（３）１５部とを徐々に添加した。
さらに撹拌を続けながら、この溶融溶液に、ポリイソブチレン（２）２部と、粘着付与樹脂（１）３０部とを徐々に添加した。最後に滑剤（１）１．５部を添加し、溶け残りのないことを確認し、ホットメルト組成物を得た。
【0037】
［実施例１～１６及び比較例１～５］
使用する原料及び配合量を、表１に記載の内容に変更した以外は、実施例１と同様にして、ホットメルト組成物を得た。
使用する原料及び配合量を、表１に記載の内容に変更した以外は、実施例１と同様にして、ホットメルト組成物を得た。
【0038】
＜ホットメルト組成物の評価＞
得られたホットメルト組成物について以下の評価を行った。結果を表１に示す。
得られたホットメルト組成物について以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【0039】
［溶融粘度測定］
ホットメルト組成物を１６０℃～１７０℃に加熱しＢ型粘度計にセットした。ガラス棒で撹拌しながら徐々に冷却し、ホットメルト組成物の温度が１５０℃となった時の粘度を測定した。
ホットメルト組成物を１６０℃～１７０℃に加熱しＢ型粘度計にセットした。ガラス棒で撹拌しながら徐々に冷却し、ホットメルト組成物の温度が１５０℃となった時の粘度を測定した。
【0040】
［積層体の作製］
得られたホットメルト組成物を１５０℃オーブンで溶融し、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ＰＥの構成である積層基材のＰＥ面にハンドアプリケーターを使用して塗工し、積層体を得た。ホットメルト組成物からなる層の厚みは２５μｍとした。
得られたホットメルト組成物を１５０℃オーブンで溶融し、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ＰＥの構成である積層基材のＰＥ面にハンドアプリケーターを使用して塗工し、積層体を得た。ホットメルト組成物からなる層の厚みは２５μｍとした。
【0041】
［滑り性評価（静摩擦係数測定）］
ＪＩＳ Ｋ７１２５ 摩擦係数試験方法に準拠して、上記積層体のホットメルト面をアルミニウム箔上で滑らせて静摩擦係数を測定し、下記の基準で判定した。
◎：静摩擦係数が０．７５未満（非常に良好）
○：静摩擦係数が０．７５以上、１．０未満（良好）
△：静摩擦係数が１．０以上、１．５未満（使用可能）
×：静摩擦係数が１．５以上（使用不可）
ＪＩＳ Ｋ７１２５ 摩擦係数試験方法に準拠して、上記積層体のホットメルト面をアルミニウム箔上で滑らせて静摩擦係数を測定し、下記の基準で判定した。
◎：静摩擦係数が０．７５未満（非常に良好）
○：静摩擦係数が０．７５以上、１．０未満（良好）
△：静摩擦係数が１．０以上、１．５未満（使用可能）
×：静摩擦係数が１．５以上（使用不可）
【0042】
［ブロッキング性評価］
積層体を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに５枚裁断し、ホットメルト面に積層体のＰＥＴ面が接するように重ね合わせた。重ね合わせた試料を、荷重１０ｋｇの条件で４０℃２４時間経時させた。試料を取り出し２３℃６５％ＲＨの雰囲気で２時間放置した後、重ね合わせた試料を手で剥離した。剥離時の状態について、下記基準で評価した。
◎：抵抗なく剥がれる。（非常に良好）
〇：若干の抵抗があるが、剥離音はない（良好）
△：若干の抵抗があるが、剥離音がある（使用可能）
×：剥離時の抵抗が大きい、又は剥離不可（使用不可）
積層体を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに５枚裁断し、ホットメルト面に積層体のＰＥＴ面が接するように重ね合わせた。重ね合わせた試料を、荷重１０ｋｇの条件で４０℃２４時間経時させた。試料を取り出し２３℃６５％ＲＨの雰囲気で２時間放置した後、重ね合わせた試料を手で剥離した。剥離時の状態について、下記基準で評価した。
◎：抵抗なく剥がれる。（非常に良好）
〇：若干の抵抗があるが、剥離音はない（良好）
△：若干の抵抗があるが、剥離音がある（使用可能）
×：剥離時の抵抗が大きい、又は剥離不可（使用不可）
【0043】
［接着強度］
積層体を１５ｍｍ幅に裁断し、厚み５００μｍのハイインパクトポリスチレン（以下、ＨＩＰＳと表記する）である被着材にヒートシールした。ヒートシール条件は、１４０℃１秒間、圧力０．１ＭＰａとした。ヒートシール後の試料を２３℃６５％ＲＨの雰囲気下、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で、１８０°角剥離して接着強度を測定し、下記基準で評価した。
○：接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上、２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ未満、又は２０Ｎ／１５ｍｍ以上（使用不可）
積層体を１５ｍｍ幅に裁断し、厚み５００μｍのハイインパクトポリスチレン（以下、ＨＩＰＳと表記する）である被着材にヒートシールした。ヒートシール条件は、１４０℃１秒間、圧力０．１ＭＰａとした。ヒートシール後の試料を２３℃６５％ＲＨの雰囲気下、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で、１８０°角剥離して接着強度を測定し、下記基準で評価した。
○：接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上、２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ未満、又は２０Ｎ／１５ｍｍ以上（使用不可）
【0044】
［耐寒性評価］
積層体を１５ｍｍに裁断し、厚み５００μｍのＨＩＰＳである被着材にヒートシールし、ヒートシール部の寸法が１５ｍｍ×２０ｍｍである試料（１）を作製した。次いで、試料（１）を３０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳ板２枚で挟み試料（２）を作製した。なお、ＳＵＳ板と試料（１）とは両面テープで固定した。試料（２）を０℃で１時間冷却し、取り出してすぐに、試料（２）上に重さ５０ｇの鉄球を５０ｃｍの高さから落下させた。ヒートシール部の剥がれを目視で観察し、下記基準で評価した。
◎：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の１０％未満（非常に良好）
○：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の１０％以上、２０％未満（良好）
△：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の２０％以上、３０％未満（使用可能）
×：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の３０％以上（使用不可）
積層体を１５ｍｍに裁断し、厚み５００μｍのＨＩＰＳである被着材にヒートシールし、ヒートシール部の寸法が１５ｍｍ×２０ｍｍである試料（１）を作製した。次いで、試料（１）を３０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳ板２枚で挟み試料（２）を作製した。なお、ＳＵＳ板と試料（１）とは両面テープで固定した。試料（２）を０℃で１時間冷却し、取り出してすぐに、試料（２）上に重さ５０ｇの鉄球を５０ｃｍの高さから落下させた。ヒートシール部の剥がれを目視で観察し、下記基準で評価した。
◎：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の１０％未満（非常に良好）
○：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の１０％以上、２０％未満（良好）
△：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の２０％以上、３０％未満（使用可能）
×：剥がれた面積が、ヒートシール部面積の３０％以上（使用不可）
【0045】
【表1】
【0046】
表１に記載の略称を以下に示す。
・ＦＴ（１）：フィッシャートロプシュワックス（１）、ＤＳＣ融点７４℃
・ＦＴ（２）：フィッシャートロプシュワックス（２）、ＤＳＣ融点８０℃
・ＦＴ（３）：フィッシャートロプシュワックス（３）、ＤＳＣ融点１００℃
・ＰＥ（１）：ポリエチレンワックス（１）、ＤＳＣ融点１１２℃
・ＥＶＡ（１）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（１）、ＭＦＲ１０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（２）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（２）、ＭＦＲ４００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（３）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（３）、ＭＦＲ４００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率３３質量％）
・ＥＶＡ（４）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（４）、ＭＦＲ１５０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（５）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（５）、ＭＦＲ３０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率３３質量％）
・ＴＦ（１）：粘着付与樹脂（１）、芳香族系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（２）：粘着付与樹脂（２）、脂肪族系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（３）：粘着付与樹脂（３）、スチレン系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（４）：粘着付与樹脂（４）、ロジン系樹脂、軟化点１００℃
・ＰＩＢ（１）：ポリイソブチレン（１）、粘度平均分子量（ＭＶ）４０，０００
・ＰＩＢ（２）：ポリイソブチレン（２）、粘度平均分子量（ＭＶ）６０，０００
・Ｓｉ（１）：ジメチルポリシロキサンシリコーンオイル、粘度１０００ｃｐｓ
・Ｋ（１）：滑剤、エルカ酸アマイド、融点８０℃
・Ｓ（１）：酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、融点１２０℃
・ＦＴ（１）：フィッシャートロプシュワックス（１）、ＤＳＣ融点７４℃
・ＦＴ（２）：フィッシャートロプシュワックス（２）、ＤＳＣ融点８０℃
・ＦＴ（３）：フィッシャートロプシュワックス（３）、ＤＳＣ融点１００℃
・ＰＥ（１）：ポリエチレンワックス（１）、ＤＳＣ融点１１２℃
・ＥＶＡ（１）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（１）、ＭＦＲ１０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（２）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（２）、ＭＦＲ４００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（３）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（３）、ＭＦＲ４００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率３３質量％）
・ＥＶＡ（４）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（４）、ＭＦＲ１５０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２８質量％）
・ＥＶＡ（５）：エチレン－酢酸ビニル共重合体（５）、ＭＦＲ３０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率３３質量％）
・ＴＦ（１）：粘着付与樹脂（１）、芳香族系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（２）：粘着付与樹脂（２）、脂肪族系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（３）：粘着付与樹脂（３）、スチレン系石油樹脂、軟化点１００℃
・ＴＦ（４）：粘着付与樹脂（４）、ロジン系樹脂、軟化点１００℃
・ＰＩＢ（１）：ポリイソブチレン（１）、粘度平均分子量（ＭＶ）４０，０００
・ＰＩＢ（２）：ポリイソブチレン（２）、粘度平均分子量（ＭＶ）６０，０００
・Ｓｉ（１）：ジメチルポリシロキサンシリコーンオイル、粘度１０００ｃｐｓ
・Ｋ（１）：滑剤、エルカ酸アマイド、融点８０℃
・Ｓ（１）：酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、融点１２０℃
【0047】
表１によれば、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、ポリイソブチレン（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を含む本発明のホットメルト組成物は、接着強度に加えて、優れた滑り性、ブロッキング性及び耐寒性を示した。
特に、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、ＤＳＣ融点が６５～９０℃であるフィッシャートロプシュワックス（Ａ）を３０～４０質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を３５～５０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）を１５～４０質量％、ポリイソブチレン（Ｄ）を１．５～４質量％、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を合計で２．５～４質量％含有するホットメルト組成物（実施例２～５、８、１０～１３）は、良好な接着強度と耐寒性を示し、さらに、より優れる滑り性とブロッキング性を示した。
一方、（Ａ）～（Ｆ）のいずれかを含まない比較例１～４は、滑り性、ブロッキング性、接着強度及び耐寒性をすべて満たすことはできなかった。
特に、フィッシャートロプシュワックス（Ａ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、及び粘着付与樹脂（Ｃ）の合計を基準として、ＤＳＣ融点が６５～９０℃であるフィッシャートロプシュワックス（Ａ）を３０～４０質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を３５～５０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）を１５～４０質量％、ポリイソブチレン（Ｄ）を１．５～４質量％、シリコーンオイル（Ｅ）及び滑剤（Ｆ）を合計で２．５～４質量％含有するホットメルト組成物（実施例２～５、８、１０～１３）は、良好な接着強度と耐寒性を示し、さらに、より優れる滑り性とブロッキング性を示した。
一方、（Ａ）～（Ｆ）のいずれかを含まない比較例１～４は、滑り性、ブロッキング性、接着強度及び耐寒性をすべて満たすことはできなかった。