ホーム > 特許ランキング > 日本ポリエチレン株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-05
(45)【発行日】2024-08-14
(54)【発明の名称】多層ブロー容器
(51)【国際特許分類】
B65D 1/02 20060101AFI20240806BHJP
B29C 49/22 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
B65D1/02 110
B29C49/22
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023128919
(22)【出願日】2023-08-08
(62)【分割の表示】P 2019225495の分割
【原出願日】2019-12-13
(65)【公開番号】P2023153203
(43)【公開日】2023-10-17
【審査請求日】2023-08-08
(73)【特許権者】
【識別番号】303060664
【氏名又は名称】日本ポリエチレン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100104499
【弁理士】
【氏名又は名称】岸本 達人
(74)【代理人】
【識別番号】100101203
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100129838
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 典輝
(72)【発明者】
【氏名】日野 利朋
【審査官】佐藤 正宗
(56)【参考文献】
【文献】特開平７－２５６８４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平５－３３８６３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平４－４７９１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平７－３３０９７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２０１２９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－３２３３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１７９２９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００４／０２４１３６０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２００２／００８４２８３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１２３６１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－６６１８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１３２３２９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ６５Ｄ １／０２
Ｂ２９Ｃ ４９／２２
Ｃ０８Ｌ ２３／００
Ｃ０８Ｌ ２３／０４
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ３２Ｂ ２７／３２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であり、
前記内層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【請求項2】
少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記内層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であり、
前記外層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【請求項3】
少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂を１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を９９～５質量％含むリサイクル樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【請求項4】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上４０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を５質量％以上５０質量％以下、及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４０質量％以上８５質量％以下含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【請求項5】
メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が０．２ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分未満であり、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンである請求項４に記載の多層ブロー容器。
【請求項6】
クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満であり、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３超過、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンである請求項４又は５に記載の多層ブロー容器。
【請求項7】
チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下であり、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３以上、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンである請求項４～６のいずれか一項に記載の多層ブロー容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多層ブロー容器に関する。
【背景技術】
【0002】
多層ブロー容器の分野において、各種の熱可塑性樹脂が使用されているが、中でもポリエチレンが優れた機械特性、熱特性及び耐薬品性等を示すことから種々検討され、用いられている。
【0003】
近年、プラスチックごみ（廃プラ）が国際的に問題となるなか、プラスチック使用量の削減や新素材導入が検討されている。企業の中には、原料そのものを見直して、新たなリサイクル体制を築こうとする動きが見られる。このような状況下、合成樹脂を使用した多層ブロー容器の分野においても、リサイクルされた材料を製品に適用する検討が進められている。
【0004】
ポリエチレン樹脂に関しては、例えば、特許文献１に示されるように、ポリオレフィン系再生樹脂及びメタロセン系触媒を用いて製造された特定性状を備えたエチレン・炭素数３～１８のα－オレフィン共重合体からなることを特徴とするポリオレフィン系再生樹脂組成物が開示されている。しかしながら、当該ポリオレフィン系再生樹脂組成物は、メタロセン系触媒を用いて製造されたエチレン・炭素数３～１８のα－オレフィン共重合体の密度が低いため、十分な剛性を発揮することが難しく、ブロー容器としての適性が不十分である。
【0005】
また、特許文献２に示されるように、［Ａ］（１）炭素数３乃至６のα－オレフィンから導かれる単位を１０モル％未満の量で含有していてもよく、（２）密度が０．９２乃至０．９８ｇ／ｃｍ３であり、（３）極限粘度［η］が０．４乃至１０ｄｌ／ｇであり、（４）特定の構造式で示されるメタロセン化合物を含む触媒を用いて製造されるエチレン系重合体からなることを特徴とする高密度ポリエチレン用改質材及び［Ｂ］当該［Ａ］以外のブロー成形用高密度ポリエチレンからなるブロー成形用樹脂組成物が開示されている。しかしながら、当該改質材は物性範囲が広範であるため、リサイクルされた材料を改質することによってボトルＥＳＣＲ（耐久性）に優れたブロー容器を提供するには十分とは言えない。
【0006】
また、特許文献３に示されるように、特定のポリエチレン成分（Ａ）を１０～４０質量％、特定のポリエチレン成分（Ｂ）を５～５０質量％、特定のポリエチレン成分（Ｃ）を４０～８５質量％含有し、特性（１）：ＭＦＲが０．１～１ｇ／１０分である、特性（２）：ＨＬＭＦＲが１０～５０ｇ／１０分である、特性（３）：ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０～１４０である、特性（４）：密度が０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ３である、特性（５）：温度１７０℃、伸長歪速度０．１（単位：１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測される、といった特性を満足するポリエチレン樹脂組成物が開示され、中空成形、射出成形、インフレーション成形、押出成形等の各種成形法により成形体を製造できることが開示されているが、リサイクル材分野への適用について何ら示唆されていない。
【0007】
また、特許文献４に示されるように、特定性状の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が、メタロセン触媒により重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であり、この順で多段重合してなり、特性（ｉ）密度、（ｉｉ）ＨＬＭＦＲ等の特定の性状を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物及び改質材が開示されている。しかしながら、特定のリサイクル材及びその用途分野への適用について何ら示唆されていない。
【0008】
一方、ブロー容器に関して、例えば、特許文献５に示されるように、少なくとも３種以上の構成からなる多層ブロー容器において、中間層が内外層のポリオレフィンと同種のポリオレフィンの熱処理された再生材で構成され、かつ中間層の厚さが総厚の６０％乃至８０％であることを特徴とする多層ブロー容器が開示されている。
【0009】
また、特許文献６に示されるように、押出成形した筒状の多層パリソンのブロー成形により成形され、口筒部、肩部、胴部そして底部を有し、少なくとも外層と内層と１つの中間層から形成される多層ブロー容器であって、前記外層と内層を同一の合成樹脂で形成し、中間層を、前記内外層を形成する合成樹脂を主成分とする再生材から形成し前記パリソンの押出し方向に沿って、所定の範囲に前記中間層のない非形成領域、あるいは中間層を他の部分に比較して薄くした薄層領域を形成したことを特徴とする多層ブロー容器が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【文献】特開平８－１２７６７６号公報
【文献】特開平９－０９５５７１号公報
【文献】特開２０１７－１７９２５６号公報
【文献】特許第６２８１３７１号公報
【文献】特許第２７５７６８８号公報
【文献】特開２００８－５５８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
このような状況において、リサイクルされた材料を多層ブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決することが望まれている。
【0012】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点等に鑑み、ポリエチレン系の多層ブロー容器の成形において、リサイクルされた材料を多層ブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決することにある。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器において、外層及び／又は内層に特定性状のリサイクルポリオレフィン樹脂及びポリエチレン樹脂を用いることにより、リサイクルされた材料を多層ブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
即ち、本発明の第１の発明によれば、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記外層及び内層の層間にある中間層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0015】
また、本発明の第２の発明によれば、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記外層及び内層の層間にある中間層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物９９～５質量％からなるリサイクル樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0016】
また、本発明の第３の発明によれば、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、前記内層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0017】
また、本発明の第４の発明によれば、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記内層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、前記外層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0018】
また、本発明の第５の発明によれば、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器であって、前記外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂を１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を９９～５質量％含むリサイクル樹脂組成物であり、
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器が提供される。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0019】
また、本発明の第６の発明によれば、前記多層ブロー容器において、前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上４０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を５質量％以上５０質量％以下、及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４０質量％以上８５質量％以下含有してもよい。
【0020】
また、本発明の第７の発明によれば、前記多層ブロー容器において、前記メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が０．２ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分未満であり、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンであってもよい。
【0021】
また、本発明の第８の発明によれば、前記多層ブロー容器において、前記クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満であり、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３超過、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンであってもよい。
【0022】
また、本発明の第９の発明によれば、前記多層ブロー容器において、前記チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下であり、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３以上、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレンであってもよい。
【発明の効果】
【0023】
本発明によれば、ポリエチレン系の多層ブロー容器において、リサイクルされた材料を多層ブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決し、かつ、ブロー容器としての適性が十分であり、リサイクルされた材料を改質することによってボトルＥＳＣＲ（耐久性）及び外観に優れたブロー容器を提供できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【0024】
本発明の多層ブロー容器の第１の態様は、外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記外層及び内層の層間にある中間層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第２の態様は、外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記外層及び内層の層間にある中間層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物９９～５質量％からなるリサイクル樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第３の態様は、外層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、内層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第４の態様は、内層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、外層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第５の態様は、外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂を１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を９９～５質量％含むリサイクル樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
また、本発明の多層ブロー容器の第２の態様は、外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記外層及び内層の層間にある中間層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物９９～５質量％からなるリサイクル樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第３の態様は、外層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、内層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第４の態様は、内層が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂であって、外層が下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
また、本発明の多層ブロー容器の第５の態様は、外層及び内層の少なくともいずれか一方が下記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂を１～９５質量％及び下記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を９９～５質量％含むリサイクル樹脂組成物であり、前記多層ブロー容器の全体の質量に対して前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を５質量％以上含む多層ブロー容器である。
特性（１－１）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（１－２）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分である。
特性（１－３）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０である。
特性（１－４）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。
特性（１－５）：前記リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満である。
特性（２－１）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
特性（２－２）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分である。
特性（２－３）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０である。
特性（２－４）：前記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である。
【0025】
以下、本発明を、項目毎に、詳細に説明する。
なお、本発明において、ポリエチレン樹脂とは、エチレン単独重合体及びエチレンと後述のオレフィンとの共重合体の総称をいい、エチレン系重合体とも言い換えられる。
また、本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
なお、本発明において、ポリエチレン樹脂とは、エチレン単独重合体及びエチレンと後述のオレフィンとの共重合体の総称をいい、エチレン系重合体とも言い換えられる。
また、本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0026】
１．リサイクルポリオレフィン樹脂
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）とは、成形及び／又は使用の後に回収し再生したポリオレフィン系樹脂を意味する。具体的には、ポリオレフィン系樹脂の成形工程で生じたバリ、不良品、オフ品、副製品等や、製品として成形された後の未使用の又は使用された成形品等を回収し、再び使用できるようにした材料、及びプラスチック再生材料等が挙げられる。
また、本明細書において、プラスチック再生材料とは、ＪＩＳ Ｑ１４０２１：２０００に規定される「製造工程において回収［再生］材料から再加工され、更に最終製品又は製品へ組み込まれる部品に使用される材料」を意味する。
本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、エチレンの単独重合体及びエチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上のエチレン系重合体を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好適には１００質量％含まれるものである。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常の分析方法によってエチレンの単独重合体及びエチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体が含まれることを確認することができ、例えばラマン散乱スペクトルを測定することによっても識別することができる。
なお、本発明で用いられるリサイクルポリオレフィン樹脂は、市販のものであれば市販する会社が品質管理し品質認定されているものが好ましい。また、プラスチック再生材料の品質管理については、例えば、ＪＩＳ Ｑ９０９１：２０１６に規定される規格に基づく指針を参考とすることができる。リサイクルポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えば、三重化成社製ＨＤＰＥ「ＨＡ」等が挙げられるが、本発明の特性の要件を満足するものであるならば、特に制限はない。
リサイクルポリオレフィン樹脂は、バージン材に比べて物性が低下していることが多いため、本発明の多層ブロー容器において、その物性低下を最小限に抑制し、バージン材と同程度以上の物性を発現させることができるものであることが重要である。
本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、下記の特性（１－１）～（１－５）を満足することが重要である。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）とは、成形及び／又は使用の後に回収し再生したポリオレフィン系樹脂を意味する。具体的には、ポリオレフィン系樹脂の成形工程で生じたバリ、不良品、オフ品、副製品等や、製品として成形された後の未使用の又は使用された成形品等を回収し、再び使用できるようにした材料、及びプラスチック再生材料等が挙げられる。
また、本明細書において、プラスチック再生材料とは、ＪＩＳ Ｑ１４０２１：２０００に規定される「製造工程において回収［再生］材料から再加工され、更に最終製品又は製品へ組み込まれる部品に使用される材料」を意味する。
本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、エチレンの単独重合体及びエチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上のエチレン系重合体を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好適には１００質量％含まれるものである。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常の分析方法によってエチレンの単独重合体及びエチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体が含まれることを確認することができ、例えばラマン散乱スペクトルを測定することによっても識別することができる。
なお、本発明で用いられるリサイクルポリオレフィン樹脂は、市販のものであれば市販する会社が品質管理し品質認定されているものが好ましい。また、プラスチック再生材料の品質管理については、例えば、ＪＩＳ Ｑ９０９１：２０１６に規定される規格に基づく指針を参考とすることができる。リサイクルポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えば、三重化成社製ＨＤＰＥ「ＨＡ」等が挙げられるが、本発明の特性の要件を満足するものであるならば、特に制限はない。
リサイクルポリオレフィン樹脂は、バージン材に比べて物性が低下していることが多いため、本発明の多層ブロー容器において、その物性低下を最小限に抑制し、バージン材と同程度以上の物性を発現させることができるものであることが重要である。
本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、下記の特性（１－１）～（１－５）を満足することが重要である。
【0027】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－１）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましくは０．９５０～０．９５７ｇ／ｃｍ３であるものを選定することが重要である。リサイクルポリオレフィン樹脂の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３未満であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂の剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形品の成形サイクルが低下するおそれがある。一方、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、密度が上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定することができる。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましくは０．９５０～０．９５７ｇ／ｃｍ３であるものを選定することが重要である。リサイクルポリオレフィン樹脂の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３未満であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂の剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形品の成形サイクルが低下するおそれがある。一方、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、密度が上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定することができる。
【0028】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－２）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１５～５ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．２～２ｇ／１０分であるものを選定することが重要である。リサイクルポリオレフィン樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１５～５ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．２～２ｇ／１０分であるものを選定することが重要である。リサイクルポリオレフィン樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
【0029】
また、本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１０～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１５～８０ｇ／１０分であり、更に好ましくは２０～５０ｇ／１０分であるものを選定することが重要である。リサイクルポリオレフィン樹脂のＨＬＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＨＬＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
【0030】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－３）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０であり、好ましくは５０～１１０であり、更に好ましくは６０～９０であるものを選定することが重要である。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、分子量分布との相関が強く、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きな値をとる場合、分子量分布が広くなり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが小さな値をとる場合、分子量分布が狭くなる。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１４０を超えるとボトル成形品のピンチオフ強度が低下するおそれがあり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０未満ではボトル成形品の溶融張力が低下するおそれや樹脂押出時にメルトフラクチャーが発生しやすくなる。また、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、ＭＦＲに対するＨＬＭＦＲの割合（ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ）が４０～１４０であり、好ましくは５０～１１０であり、更に好ましくは６０～９０であるものを選定することが重要である。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、分子量分布との相関が強く、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きな値をとる場合、分子量分布が広くなり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが小さな値をとる場合、分子量分布が狭くなる。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１４０を超えるとボトル成形品のピンチオフ強度が低下するおそれがあり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０未満ではボトル成形品の溶融張力が低下するおそれや樹脂押出時にメルトフラクチャーが発生しやすくなる。また、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂と後述するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
【0031】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－４）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。前記したように、リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常、バージン材に比べて物性が低下しており、本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が下限値で１時間以上、好ましくは１０時間以上であり、上限値で１００時間未満であるものを対象としている。そして、本発明において、特定のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を組み合わせることにより、バージン材を用いて成形した容器と同等以上の耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）を発揮することができるものである。
耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）は、多層ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、非イオン性界面活性剤（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製：ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル、イゲパールＣＯ－６３０）を３３質量％に希釈した水溶液１９０ｍｌを充填し、当該容器と同種の材料の溶融パリソンで当該容器を密栓し、当該密栓をした容器を温度６５℃の恒温槽内に保管し、容器が破損するまでの時間を測定することにより求めることができる。この測定を同じ容器１０本で行い、１０本のうちの５本以上の容器が破損したときの時間をボトルＥＳＣＲ値とする。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が１００時間未満である。前記したように、リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常、バージン材に比べて物性が低下しており、本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が下限値で１時間以上、好ましくは１０時間以上であり、上限値で１００時間未満であるものを対象としている。そして、本発明において、特定のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を組み合わせることにより、バージン材を用いて成形した容器と同等以上の耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）を発揮することができるものである。
耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）は、多層ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、非イオン性界面活性剤（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製：ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル、イゲパールＣＯ－６３０）を３３質量％に希釈した水溶液１９０ｍｌを充填し、当該容器と同種の材料の溶融パリソンで当該容器を密栓し、当該密栓をした容器を温度６５℃の恒温槽内に保管し、容器が破損するまでの時間を測定することにより求めることができる。この測定を同じ容器１０本で行い、１０本のうちの５本以上の容器が破損したときの時間をボトルＥＳＣＲ値とする。
【0032】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－５）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満であることが好ましく、カルボニル基を含まないことがより好ましい。リサイクルポリオレフィン樹脂に含まれる当該カルボニル基の含有量は、赤外吸収スペクトル分析により測定することができ、１７１０ｃｍ－１及び１７９０ｃｍ－１に吸収ピークが観測されないことが好ましい。無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基が存在すると、成形品においてゲル等の発生につながる可能性があり、好ましくない。
リサイクルポリオレフィン樹脂が無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基を含まないようにするためには、リサイクルポリオレフィン樹脂がカルボニル基を含まないように品質管理、品質認定されていることが重要である。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基の含有量が５．０質量％未満であることが好ましく、カルボニル基を含まないことがより好ましい。リサイクルポリオレフィン樹脂に含まれる当該カルボニル基の含有量は、赤外吸収スペクトル分析により測定することができ、１７１０ｃｍ－１及び１７９０ｃｍ－１に吸収ピークが観測されないことが好ましい。無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基が存在すると、成形品においてゲル等の発生につながる可能性があり、好ましくない。
リサイクルポリオレフィン樹脂が無水マレイン酸含有化合物に起因するカルボニル基を含まないようにするためには、リサイクルポリオレフィン樹脂がカルボニル基を含まないように品質管理、品質認定されていることが重要である。
【0033】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－６）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、引張衝撃強度が通常３００ｋＪ／ｍ２未満であり、概ね１３０ｋＪ／ｍ２以下であるものが多い。リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常、バージン材に比べて物性が低下しており、本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、引張衝撃強度が下限値で１０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上であり、上限値で３００ｋＪ／ｍ２未満、或いは１５０ｋＪ／ｍ２未満であるものを対象としている。そして、本発明において、特定のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を組み合わせることにより、バージン材を用いて成形した容器と同等以上の耐衝撃性を発揮することができるものである。
引張衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定することができる。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、引張衝撃強度が通常３００ｋＪ／ｍ２未満であり、概ね１３０ｋＪ／ｍ２以下であるものが多い。リサイクルポリオレフィン樹脂は、通常、バージン材に比べて物性が低下しており、本発明のリサイクルポリオレフィン樹脂は、引張衝撃強度が下限値で１０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上であり、上限値で３００ｋＪ／ｍ２未満、或いは１５０ｋＪ／ｍ２未満であるものを対象としている。そして、本発明において、特定のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を組み合わせることにより、バージン材を用いて成形した容器と同等以上の耐衝撃性を発揮することができるものである。
引張衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定することができる。
【0034】
リサイクルポリオレフィン樹脂の特性（１－７）
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、添加材の含有量が１０質量％以下であることが好ましく、好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。本発明において、添加材とは、通常のオレフィン系重合体やゴム等のほか、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、加工助剤、着色顔料、架橋剤、発泡剤、無機又は有機充填剤、難燃剤等の公知の添加剤を含み、例えば、酸化防止剤（フェノール系、リン系、イオウ系）、滑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を例示することができる。充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、金属粉（アルミニウム、銅、鉄、鉛など）、珪石、珪藻土、アルミナ、石膏、マイカ、クレー、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック、酸化チタン等を例示することができる。
本発明において、添加材の含有量が１０質量％を超えると、多層ブロー容器の耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が低下する傾向がある。
本発明において、添加材の種類及び含有量は、通常の分析方法によって分析することができる。
本発明において、リサイクルポリオレフィン樹脂は、添加材の含有量が１０質量％以下であることが好ましく、好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。本発明において、添加材とは、通常のオレフィン系重合体やゴム等のほか、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、加工助剤、着色顔料、架橋剤、発泡剤、無機又は有機充填剤、難燃剤等の公知の添加剤を含み、例えば、酸化防止剤（フェノール系、リン系、イオウ系）、滑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を例示することができる。充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、金属粉（アルミニウム、銅、鉄、鉛など）、珪石、珪藻土、アルミナ、石膏、マイカ、クレー、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック、酸化チタン等を例示することができる。
本発明において、添加材の含有量が１０質量％を超えると、多層ブロー容器の耐環境応力亀裂性（ボトルＥＳＣＲ）が低下する傾向がある。
本発明において、添加材の種類及び含有量は、通常の分析方法によって分析することができる。
【0035】
２．メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物
本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、２種以上のポリエチレンの混合物であってもよい。なお、本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、リサイクル材ではなく、通常のバージン材を意味する。即ち、本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、成形及び／又は使用の後に回収し再生した樹脂でないものを意味し、リサイクル材である場合はその旨を明示する。
本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、下記の特性（２－１）～（２－４）を満足することが重要である。
本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、２種以上のポリエチレンの混合物であってもよい。なお、本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、リサイクル材ではなく、通常のバージン材を意味する。即ち、本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、成形及び／又は使用の後に回収し再生した樹脂でないものを意味し、リサイクル材である場合はその旨を明示する。
本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、下記の特性（２－１）～（２－４）を満足することが重要である。
【0036】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の特性（２－１）
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．９５２～０．９６０ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましくは０．９５３～０．９５８ｇ／ｃｍ３であるものを選定することが重要である。メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形品の成形サイクルが低下するおそれがある。一方、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、密度が上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定することができる。
密度は、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のα－オレフィンの量により調整することができ、また、ポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．９５２～０．９６０ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましくは０．９５３～０．９５８ｇ／ｃｍ３であるものを選定することが重要である。メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形品の成形サイクルが低下するおそれがある。一方、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、密度が上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定することができる。
密度は、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のα－オレフィンの量により調整することができ、また、ポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
【0037】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の特性（２－２）
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、当該ＭＦＲの下限は、好ましくは、０．１５ｇ／１０分以上、０．２０ｇ／１０分以上、０．２５ｇ／１０分以上、０．３０ｇ／１０分以上であり、また、当該ＭＦＲの上限は、好ましくは、８ｇ／１０分以下、６ｇ／１０分以下、４ｇ／１０分以下、３ｇ／１０分以下であり、１ｇ／１０分以下である。
このＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
ポリエチレン樹脂のＭＦＲは、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のそれぞれの水素量及び温度、並びにポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、当該ＭＦＲの下限は、好ましくは、０．１５ｇ／１０分以上、０．２０ｇ／１０分以上、０．２５ｇ／１０分以上、０．３０ｇ／１０分以上であり、また、当該ＭＦＲの上限は、好ましくは、８ｇ／１０分以下、６ｇ／１０分以下、４ｇ／１０分以下、３ｇ／１０分以下であり、１ｇ／１０分以下である。
このＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
ポリエチレン樹脂のＭＦＲは、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のそれぞれの水素量及び温度、並びにポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
【0038】
また、本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分であり、当該ＨＬＭＦＲの下限は、好ましくは、１１ｇ／１０分以上、１２ｇ／１０分以上、１３ｇ／１０分以上、１４ｇ／１０分以上であり、また、当該ＨＬＭＦＲの上限は、好ましくは、９５ｇ／１０分以下、９０ｇ／１０分以下、８５ｇ／１０分以下、８０ｇ／１０分以下である。
このＨＬＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＨＬＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
ポリエチレン樹脂のＨＬＭＦＲは、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のそれぞれの水素量及び温度、並びにポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
このＨＬＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であれば、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の流動性が低下することにより、成形時における押出機モーター負荷やせん断による樹脂発熱量が増大するおそれや、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやすくなるため成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、成形品の耐衝撃性やボトルＥＳＣＲが達成できず、成形品の落下衝撃耐性や長期耐久性が低下するおそれがある。また、ＨＬＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。
ポリエチレン樹脂のＨＬＭＦＲは、ポリエチレン樹脂を構成する成分の重合時のそれぞれの水素量及び温度、並びにポリエチレン樹脂を構成する成分の配合割合により調整することができる。
【0039】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の特性（２－３）
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０であり、当該ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの下限は、好ましくは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上であり、また、当該ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの上限は、成形品の耐衝撃性の点から、好ましくは、１３５以下、１３０以下、１２５以下である。
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、分子量分布との相関が強く、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きな値をとる場合、分子量分布が広くなり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが小さな値をとる場合、分子量分布が狭くなる。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１４０を超えると成形品の耐衝撃性が低下するおそれがあり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが３９未満では成形品の溶融張力が低下するおそれや成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの制御方法は、主に分子量分布の制御方法に準じて行なうことができる。
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０であり、当該ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの下限は、好ましくは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上であり、また、当該ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの上限は、成形品の耐衝撃性の点から、好ましくは、１３５以下、１３０以下、１２５以下である。
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、分子量分布との相関が強く、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きな値をとる場合、分子量分布が広くなり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが小さな値をとる場合、分子量分布が狭くなる。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１４０を超えると成形品の耐衝撃性が低下するおそれがあり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが３９未満では成形品の溶融張力が低下するおそれや成形品のボトルＥＳＣＲが低下するおそれがある。また、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが上記範囲内であれば、リサイクルポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物との混ざり性が良好となる。
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの制御方法は、主に分子量分布の制御方法に準じて行なうことができる。
【0040】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の特性（２－４）
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは３１０ｋＪ／ｍ２以上、更に好ましくは３５０ｋＪ／ｍ２以上である。また、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の引張衝撃強度の上限値は特に限定されないが、概ね８００ｋＪ／ｍ２以下が通常である。チーグラー系ポリエチレン樹脂単独やクロム系ポリエチレン樹脂単独では、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物のような高い引張衝撃強度を発揮することが難しい。引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である樹脂を使用することにより、リサイクルポリオレフィン樹脂との組成物の引張衝撃強度を高くすることができる。
引張衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定することができる。
本発明において、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは３１０ｋＪ／ｍ２以上、更に好ましくは３５０ｋＪ／ｍ２以上である。また、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の引張衝撃強度の上限値は特に限定されないが、概ね８００ｋＪ／ｍ２以下が通常である。チーグラー系ポリエチレン樹脂単独やクロム系ポリエチレン樹脂単独では、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物のような高い引張衝撃強度を発揮することが難しい。引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ２以上である樹脂を使用することにより、リサイクルポリオレフィン樹脂との組成物の引張衝撃強度を高くすることができる。
引張衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定することができる。
【0041】
メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物の特性（２－５）
本発明に用いられるメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、前述の特性を満たせば、２種以上のポリエチレンの混合物であってもよく、具体的には、特開２０１７－１７９２５６号公報に記載されたものを用いることができる。当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物としては、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を含む樹脂組成物が好ましく、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上４０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を５質量％以上５０質量％以下、及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４０質量％以上８５質量％以下含有する樹脂組成物が好ましく、更に好ましくは、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１５質量％以上、３５質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上、４０質量％以下、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４５質量％以上、７５質量％以下含有する組成物である。更に好ましくは、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を２０質量％以上、３０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上、３０質量％以下、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を５０質量％以上、７０質量％以下含有する組成物であることが好ましい。上記のメタロセン系触媒、クロム系触媒及びチーグラー触媒は、通常知られている重合触媒を使用することができ、好ましくは、特開２０１７－１７９２５６号公報に記載された重合触媒が挙げられる。
本発明に用いられるメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、前述の特性を満たせば、２種以上のポリエチレンの混合物であってもよく、具体的には、特開２０１７－１７９２５６号公報に記載されたものを用いることができる。当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物としては、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を含む樹脂組成物が好ましく、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上４０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を５質量％以上５０質量％以下、及びチーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４０質量％以上８５質量％以下含有する樹脂組成物が好ましく、更に好ましくは、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を１５質量％以上、３５質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上、４０質量％以下、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を４５質量％以上、７５質量％以下含有する組成物である。更に好ましくは、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を２０質量％以上、３０質量％以下、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分を１０質量％以上、３０質量％以下、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分を５０質量％以上、７０質量％以下含有する組成物であることが好ましい。上記のメタロセン系触媒、クロム系触媒及びチーグラー触媒は、通常知られている重合触媒を使用することができ、好ましくは、特開２０１７－１７９２５６号公報に記載された重合触媒が挙げられる。
【0042】
メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分の特性（２－５－１）
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が０．２ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分未満、好ましくは０．３ｇ／１０分以上、１．０ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．４ｇ／１０分以上、０．７ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＨＬＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であれば、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下するおそれや、相溶性が低下するため、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが５ｇ／１０分以上であれば、最終樹脂組成物において、耐環境応力亀裂性が達成できず、成形品の長期耐久性が低下するおそれがある。ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。ＨＬＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が０．２ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分未満、好ましくは０．３ｇ／１０分以上、１．０ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．４ｇ／１０分以上、０．７ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＨＬＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であれば、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下するおそれや、相溶性が低下するため、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが５ｇ／１０分以上であれば、最終樹脂組成物において、耐環境応力亀裂性が達成できず、成形品の長期耐久性が低下するおそれがある。ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定することができる。ＨＬＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
【0043】
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、好ましくは、３０以下、更に好ましくは、２５以下、一方、好ましくは、１５以上、更に好ましくは、２０以上であることが好ましい。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは、分子量分布との相関が強く、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きな値をとる場合、分子量分布は広くなり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが小さな値をとる場合、分子量分布は狭くなる。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが３５を超えると、長鎖分岐構造による影響が強く表れることを示唆しており、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが３５以下であれば、各成分の相溶性が良好になり易く、成形体の表面性状が平滑になり易く外観に優れ、成形品の耐衝撃性などの物性の低下を抑制しやすい。一方、下限は、特に限定されないが、好ましくは、耐衝撃性やＥＳＣＲが求められる理由により、１０以上が好ましい。ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲの制御方法は、分子量分布を制御できる触媒や適当な重合条件を採用することにより達成することができる。また、バイモーダル又はマルチモーダルの重合体の場合は、各成分の分子量を調整することにより制御することができる。
【0044】
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３５ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．９２４ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満であれば、最終の樹脂組成物における密度範囲を達成できず、剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形サイクルが低下するおそれがある。一方、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、最終樹脂組成物において耐環境応力亀裂性能が低下するおそれがある。密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定することができる。密度は、主に当該ポリエチレン成分の重合時のα－オレフィンの量により調整することができる。
【0045】
クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分の特性（２－５－２）
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満、好ましくは３ｇ／１０分以上、１５ｇ／１０分以下、更に好ましくは４ｇ／１０分以上、１２ｇ／１０分以下、特に好ましくは４ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分未満であれば、分子量が増大し、流動性及び成形性が確保できなくなるおそれがある。また、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下するおそれや、ポリエチレン成分が低ひずみ速度域において最も粘度の高い成分となり、ポリエチレン成分が分散不良となり、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であれば、低分子量の成分量が増加する影響により、耐衝撃性が確保できなくなるおそれや、各成分の分散促進効果が低下するおそれがある。ＨＬＭＦＲは、前記と同様に測定することができる。ＨＬＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満、好ましくは３ｇ／１０分以上、１５ｇ／１０分以下、更に好ましくは４ｇ／１０分以上、１２ｇ／１０分以下、特に好ましくは４ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＨＬＭＦＲが２ｇ／１０分未満であれば、分子量が増大し、流動性及び成形性が確保できなくなるおそれがある。また、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下するおそれや、ポリエチレン成分が低ひずみ速度域において最も粘度の高い成分となり、ポリエチレン成分が分散不良となり、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＨＬＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であれば、低分子量の成分量が増加する影響により、耐衝撃性が確保できなくなるおそれや、各成分の分散促進効果が低下するおそれがある。ＨＬＭＦＲは、前記と同様に測定することができる。ＨＬＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
【0046】
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３超過、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９５０ｇ／ｃｍ３以上、０．９６３ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．９５５ｇ／ｃｍ３以上、０．９６１ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。当該ポリエチレン成分の密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３以下であると、最終の樹脂組成物における密度範囲を達成できず、剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形サイクルが低下するおそれがある。また、容器の剛性が劣り高温時に変形しやすくなり、容器内圧等の影響により、容器が変形し漏れの原因となるおそれがある。一方、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、最終樹脂組成物において耐衝撃性能が低下するおそれがあり、容器の耐衝撃性が劣るおそれがある。密度は、前記と同様に測定することができる。密度は、主に当該ポリエチレン成分の重合時のα－オレフィンの量により調整することができる。
【0047】
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、クロム系触媒により重合されたポリエチレン成分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以上、５０以下、好ましくは１５以上、３０以下であることがより好ましい。ＧＰＣにより測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重合体の各種物性、成形性の改良に関わり、成形品の外観等の改良にも関係する。本発明に用いられるポリエチレン成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲内にあると、より優れた中空成形加工性を発揮することができる。また、前記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以上であると、各成分の相溶性がより良好になって製品外観が優れる点から好ましい。一方、前記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５０以下であると、成形品のピンチオフ形状が悪化することを抑制し易く、中空成形品としての衝撃強度を良好にしやすい。分子量分布を所定の範囲とするには、分子量分布を制御できる触媒や適当な重合条件を採用することにより達成することができる。また、バイモーダル又はマルチモーダルの重合体の場合は、各成分の分子量を調整することにより制御することができる。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量及び分子量分布の測定は、特開２０１７－１７９２５６号公報に記載された条件により測定することができる。
【0048】
チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分の特性（２－５－３）
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下、好ましくは１１ｇ／１０分以上、１９８ｇ／１０分以下、更に好ましくは１１ｇ／１０分以上１９５ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であれば、分子量が増大し、流動性及び成形性が確保できなくなるおそれがある。また、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下することにより、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやくすなるため、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが２００ｇ／１０分を超えると、低分子量の成分量が増加する影響により、耐衝撃性が確保できなくなるおそれがある。また、最終樹脂組成物において、耐衝撃性が達成できず、成形品の落下衝撃耐性が低下するおそれがある。ＭＦＲは、前記と同様にして測定することができる。ＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分は、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下、好ましくは１１ｇ／１０分以上、１９８ｇ／１０分以下、更に好ましくは１１ｇ／１０分以上１９５ｇ／１０分以下であることが好ましい。このＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であれば、分子量が増大し、流動性及び成形性が確保できなくなるおそれがある。また、最終の樹脂組成物において、ＨＬＭＦＲが規定の範囲内を達成できず、流動性が低下することにより、シャークスキンやメルトフラクチャーなどの流動不安定現象が発生しやくすなるため、成形品の外観を損なうおそれがある。一方、このＭＦＲが２００ｇ／１０分を超えると、低分子量の成分量が増加する影響により、耐衝撃性が確保できなくなるおそれがある。また、最終樹脂組成物において、耐衝撃性が達成できず、成形品の落下衝撃耐性が低下するおそれがある。ＭＦＲは、前記と同様にして測定することができる。ＭＦＲは、主に当該ポリエチレン成分の重合時の水素量及び重合温度により調整することができる。
【0049】
当該メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物において、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分は、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３以上、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９５６ｇ／ｃｍ３以上、０．９７５ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．９５６ｇ／ｃｍ３以上、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３未満であれば、最終の樹脂組成物における密度範囲を達成できず、剛性が不足し、かつ結晶化速度が低下し、その結果、成形サイクルが低下するおそれがある。また、容器の剛性が劣り高温時に変形しやすくなり、容器内圧等の影響により、容器が変形し漏れの原因となるおそれがある。一方、密度が０．９８０ｇ／ｃｍ３を超えた場合には、最終樹脂組成物において耐衝撃性能が低下するおそれがあり、容器の落下衝撃耐性が劣るおそれがある。密度は、前記と同様にして測定することができる。密度は、主に当該ポリエチレン成分の重合時のα－オレフィンの量により調整することができる。
【0050】
なお、本発明のメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物に用いられるポリエチレン成分に使用されるエチレンは、通常の化石原料由来の原油から製造されるエチレンであってもよいし、植物由来のエチレンであってもよい。植物由来のエチレン及びポリエチレンとしては、例えば、特表２０１０－５１１６３４号公報に記載のエチレンやそのポリマーが挙げられる。植物由来のエチレンやそのポリマーは、カーボンニュートラル（化石原料を使わず大気中の二酸化炭素の増加につながらない）の性質を持ち、環境に配慮した製品の提供が可能である。
【0051】
３．多層ブロー容器の成形方法
本発明の多層ブロー容器は、通常の多層ブロー成形方法により成形することができる。樹脂の押出温度は、１８０～２４０℃、好ましくは１９０～２３０℃、更に好ましくは２００～２２０℃である。樹脂の押出圧力は、５０ＭＰａ以下、好ましくは、４０ＭＰａ以下、更に好ましくは、３０ＭＰａ以下である。ブロー金型の温度は、５～３０℃、好ましくは１０～２５℃、更に好ましくは１５～２０℃である。ブロー圧力は０．３～０．８ＭＰａ、好ましくは０．４～０．７ＭＰａ、更に好ましくは０．５～０．６ＭＰａである。
本発明の多層ブロー容器は、通常の多層ブロー成形方法により成形することができる。樹脂の押出温度は、１８０～２４０℃、好ましくは１９０～２３０℃、更に好ましくは２００～２２０℃である。樹脂の押出圧力は、５０ＭＰａ以下、好ましくは、４０ＭＰａ以下、更に好ましくは、３０ＭＰａ以下である。ブロー金型の温度は、５～３０℃、好ましくは１０～２５℃、更に好ましくは１５～２０℃である。ブロー圧力は０．３～０．８ＭＰａ、好ましくは０．４～０．７ＭＰａ、更に好ましくは０．５～０．６ＭＰａである。
【0052】
４．多層ブロー容器
本発明の多層ブロー容器は、少なくとも外層及び内層を有する。必要に応じて外層と内層の間に中間層を設けることができる。外層と内層の厚みの割合は、外層が５～９５％に対して内層が５～９５％、好ましくは、外層が１０～９０％に対して内層が１０～９０％、更に好ましくは、外層が２０～８０％に対して内層が２０～８０％である。
また、中間層を設ける場合、外層、中間層、内層の厚みの割合は、外層が５～２０％に対して、中間層が６０～９０％、内層が５～２０％、好ましくは、外層が７～１８％に対して、中間層が６４～８６％、内層が７～１８％、更に好ましくは、外層が１０～１５％に対して、中間層が７０～８０％、内層が１０～１５％である。
また、必要に応じて、本発明の多層ブロー容器の外層の表面に、各種の印刷や層を設けても差し支えない。
本発明の多層ブロー容器は、少なくとも外層及び内層を有する。必要に応じて外層と内層の間に中間層を設けることができる。外層と内層の厚みの割合は、外層が５～９５％に対して内層が５～９５％、好ましくは、外層が１０～９０％に対して内層が１０～９０％、更に好ましくは、外層が２０～８０％に対して内層が２０～８０％である。
また、中間層を設ける場合、外層、中間層、内層の厚みの割合は、外層が５～２０％に対して、中間層が６０～９０％、内層が５～２０％、好ましくは、外層が７～１８％に対して、中間層が６４～８６％、内層が７～１８％、更に好ましくは、外層が１０～１５％に対して、中間層が７０～８０％、内層が１０～１５％である。
また、必要に応じて、本発明の多層ブロー容器の外層の表面に、各種の印刷や層を設けても差し支えない。
【0053】
外層及び内層を有する多層ブロー容器は、外層及び内層の少なくともいずれか一方の層が上記の特性（１－１）～（１－５）を満足するリサイクルポリオレフィン樹脂を１～９５質量％、好ましくは２～９４質量％、更に好ましくは３～９３質量％、及び上記の特性（２－１）～（２－４）を満足するメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を９９～５質量％、好ましくは９８～６質量％、更に好ましくは９７～７質量％含むリサイクル樹脂組成物である場合、もう一方の層が上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記リサイクルポリオレフィン樹脂であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
また、外層及び内層の少なくともいずれか一方の層が上記リサイクルポリオレフィン樹脂である場合は、もう一方の層が上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
本発明に用いられるリサイクル樹脂組成物はリサイクルポリオレフィン樹脂を１質量％以上含むものであり、リサイクルポリオレフィン樹脂を１質量％以上含むことによりプラスチック使用量の削減を図ることができ、９５質量％以下であれば、少なくとも５質量％以上のバージン材を含むこととなり、バージン材は通常、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上と高いため、バージン材のみを用いた場合と比較して成形品のボトルＥＳＣＲを同程度以上とすることができると考えられる。
また、外層及び内層の少なくともいずれか一方の層が上記リサイクルポリオレフィン樹脂である場合は、もう一方の層が上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
本発明に用いられるリサイクル樹脂組成物はリサイクルポリオレフィン樹脂を１質量％以上含むものであり、リサイクルポリオレフィン樹脂を１質量％以上含むことによりプラスチック使用量の削減を図ることができ、９５質量％以下であれば、少なくとも５質量％以上のバージン材を含むこととなり、バージン材は通常、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上と高いため、バージン材のみを用いた場合と比較して成形品のボトルＥＳＣＲを同程度以上とすることができると考えられる。
【0054】
中間層を有する多層ブロー容器は、外層、中間層、及び、内層からなる群より選ばれる少なくとも一種の層が上記リサイクル樹脂組成物である場合は、残りの２つの層がそれぞれ上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記リサイクルポリオレフィン樹脂であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
また、外層、中間層、及び、内層からなる群より選ばれる少なくとも一種の層が上記リサイクルポリオレフィン樹脂である場合は、残りの２つの層のうち少なくともいずれか一方の層が上記リサイクル樹脂組成物又はメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であれば、もう一方の層は上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記リサイクルポリオレフィン樹脂であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
また、外層、中間層、及び、内層からなる群より選ばれる少なくとも一種の層が上記リサイクルポリオレフィン樹脂である場合は、残りの２つの層のうち少なくともいずれか一方の層が上記リサイクル樹脂組成物又はメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であれば、もう一方の層は上記リサイクル樹脂組成物であってもよく、上記リサイクルポリオレフィン樹脂であってもよく、上記メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物であってもよい。
【0055】
多層ブロー容器の全体の質量に対してリサイクルポリオレフィン樹脂の質量の割合は、特に限定されないが、プラスチック使用量の削減を図る観点から、１質量％以上であってもよく、２質量％以上であってもよく、バージン材のみを用いた場合とボトルＥＳＣＲを同程度以上とする観点から、９５質量％以下であってもよく、９４質量％以下であってもよい。なお、多層ブロー容器の全体の質量に対してメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）は、少なくとも５質量％以上含まれていれば、バージン材は、通常、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上と高いため、バージン材のみを用いた場合と比較して成形品のボトルＥＳＣＲを同程度以上とすることができると考えられる。
【0056】
多層ブロー容器中の少なくとも１つの層が上記リサイクル樹脂組成物又は上記リサイクルポリオレフィン樹脂であることにより、バージン材のみを用いた場合と比較して成形品のボトルＥＳＣＲを同程度以上とすることができる。そのため、本発明によれば、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決する一助となる。
【0057】
通常、リサイクル材を少しでも用いると、耐久性、例えばボトルＥＳＣＲ等が著しく低下する。しかしながら、本発明の多層ブロー容器は、リサイクルポリオレフィン樹脂を使用しているのもかかわらず、ボトルＥＳＣＲを低下させることがなく、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上、好ましくは３００時間以上、更に好ましくは５００時間以上、更に好適には６００時間以上である容器を提供することができる。
【0058】
本発明の多層ブロー容器は、肉厚均一性がよく、表面均一性が優れ、耐薬品性、ボトルＥＳＣＲ等に優れており、このような特性を必要とする容器などの用途に適し、特に、外観が良好であることが求められる、化粧品容器、洗剤、シャンプー及びリンス用容器、或いは食用油等の食品用容器等の用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【0059】
以下に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
【0060】
１．測定方法
実施例で用いた測定方法は以下の通りである。
（１）密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定した。
（２）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定した。
（３）温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定した。
（４）引張衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定を行った。
実施例で用いた測定方法は以下の通りである。
（１）密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２－１，２：１９９７に準拠して測定した。
（２）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定した。
（３）温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：１９９７に準拠して測定した。
（４）引張衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２に準拠して、１．５ｍｍの圧縮成形シートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、Ｓ型ダンベルで打ち抜いた試験片を作成し、２３℃、５０％ＲＨの条件で測定を行った。
【0061】
（５）カルボニル基含有量
赤外吸収スペクトル分析により、１７１０ｃｍ－１及び１７９０ｃｍ－１の吸収ピークを測定した。
赤外吸収スペクトル分析により、１７１０ｃｍ－１及び１７９０ｃｍ－１の吸収ピークを測定した。
【0062】
（６）容器の落下強度試験
多層ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、水を６００ｍｌ充填し、容器蓋にて密封し、落下試験雰囲気の温度５℃にて、落下高さ１．５ｍよりコンクリート製の床に向けて、当該容器の円形底面を下側にして落下させた後、当該容器の円柱状側面を下側にして落下させ、更に当該２種類の落下操作を５回繰り返し行い、全１０回の落下で当該容器が破壊するか否かを確認した。
多層ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、水を６００ｍｌ充填し、容器蓋にて密封し、落下試験雰囲気の温度５℃にて、落下高さ１．５ｍよりコンクリート製の床に向けて、当該容器の円形底面を下側にして落下させた後、当該容器の円柱状側面を下側にして落下させ、更に当該２種類の落下操作を５回繰り返し行い、全１０回の落下で当該容器が破壊するか否かを確認した。
【0063】
（７）ボトルＥＳＣＲ
射出延伸ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、非イオン性界面活性剤（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製：ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル、イゲパールＣＯ－６３０）を３３質量％に希釈した水溶液１９０ｍｌを充填し、当該容器と同種の材料の溶融パリソンで当該容器を密栓し、当該密栓をした容器を温度６５℃の恒温槽内に保管し、容器が破損するまでの時間を測定した。この測定を同じ容器１０本で行い、１０本のうちの５本以上の容器が破損したときの時間をボトルＥＳＣＲ値とした。
射出延伸ブロー成形された内容積７６０ｍｌの円筒形状容器（ボトル）に、非イオン性界面活性剤（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製：ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル、イゲパールＣＯ－６３０）を３３質量％に希釈した水溶液１９０ｍｌを充填し、当該容器と同種の材料の溶融パリソンで当該容器を密栓し、当該密栓をした容器を温度６５℃の恒温槽内に保管し、容器が破損するまでの時間を測定した。この測定を同じ容器１０本で行い、１０本のうちの５本以上の容器が破損したときの時間をボトルＥＳＣＲ値とした。
【0064】
（８）リサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合
多層ブロー容器の全体の質量に対して使用されたリサイクルポリオレフィン樹脂の質量の割合をリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合とした。
多層ブロー容器の全体の質量に対して使用されたリサイクルポリオレフィン樹脂の質量の割合をリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合とした。
【0065】
（９）総合評価
多層ブロー成形された容器としての総合評価を行ない、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生しなかったものを「適合」、それ以外のものを「不適合」とした。
多層ブロー成形された容器としての総合評価を行ない、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生しなかったものを「適合」、それ以外のものを「不適合」とした。
【0066】
２．原材料
（１）リサイクルポリオレフィン樹脂［リサイクル材（Ａ）］
密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．２６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１３８、引張衝撃強度が１３０ｋＪ／ｍ２、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満、添加材の含有量が１０質量％以下、カルボニル基含有量が０質量％である三重化成社製の再生プラスチック「ＨＤＰＥ ＨＡ」を用いた。
（１）リサイクルポリオレフィン樹脂［リサイクル材（Ａ）］
密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．２６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１３８、引張衝撃強度が１３０ｋＪ／ｍ２、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満、添加材の含有量が１０質量％以下、カルボニル基含有量が０質量％である三重化成社製の再生プラスチック「ＨＤＰＥ ＨＡ」を用いた。
【0067】
（２）リサイクルポリオレフィン樹脂［リサイクル材（Ｂ）］
密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．２６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１３８、引張衝撃強度が１３０ｋＪ／ｍ２、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満、添加材の含有量が１０質量％以下、カルボニル基含有量が５質量％である再生プラスチックを用いた。
密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．２６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３６ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１３８、引張衝撃強度が１３０ｋＪ／ｍ２、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満、添加材の含有量が１０質量％以下、カルボニル基含有量が５質量％である再生プラスチックを用いた。
【0068】
（３）メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物［バージン材（Ａ）］
特開２０１７－１７９２５６号の実施例２に記載の方法に準じて、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３）を２５質量％、クロム触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが５．０ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を１５質量％、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分（ＭＦＲが１９ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが１４４ｇ／１０分、密度が０．９６４ｇ／ｃｍ３）を６０質量％含む樹脂組成物（密度が０．９５３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．３９ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが２７ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが６９、引張衝撃強度が３１０ｋＪ／ｍ２）［バージン材（Ａ）］を調製し用いた。
特開２０１７－１７９２５６号の実施例２に記載の方法に準じて、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３）を２５質量％、クロム触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが５．０ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を１５質量％、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分（ＭＦＲが１９ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが１４４ｇ／１０分、密度が０．９６４ｇ／ｃｍ３）を６０質量％含む樹脂組成物（密度が０．９５３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．３９ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが２７ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが６９、引張衝撃強度が３１０ｋＪ／ｍ２）［バージン材（Ａ）］を調製し用いた。
【0069】
（４）メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物［バージン材（Ｂ）］
前記バージン材（Ａ）の調製方法に準じて、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３）を２５質量％、クロム触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが５．０ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を１５質量％、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分（ＭＦＲが２０ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが１５９ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を６０質量％含む樹脂組成物（密度が０．９５３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．４２ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが２８ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが６７、引張衝撃強度が３９０ｋＪ／ｍ２）［バージン材（Ｂ）］を調製し用いた。
前記バージン材（Ａ）の調製方法に準じて、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３）を２５質量％、クロム触媒により重合されたポリエチレン成分（ＨＬＭＦＲが５．０ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を１５質量％、チーグラー触媒により重合されたポリエチレン成分（ＭＦＲが２０ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが１５９ｇ／１０分、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３）を６０質量％含む樹脂組成物（密度が０．９５３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．４２ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが２８ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが６７、引張衝撃強度が３９０ｋＪ／ｍ２）［バージン材（Ｂ）］を調製し用いた。
【0070】
（５）ポリエチレン樹脂［バージン材（Ｃ）］
密度が０．９４７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３２ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１０７、引張衝撃強度が１６０ｋＪ／ｍ２、であるクロム触媒系ポリエチレン樹脂［バージン材（Ｃ）］を調製し用いた。
密度が０．９４７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲが３２ｇ／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが１０７、引張衝撃強度が１６０ｋＪ／ｍ２、であるクロム触媒系ポリエチレン樹脂［バージン材（Ｃ）］を調製し用いた。
【0071】
３．実施例及び比較例
［実施例１］
以下に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器（細口部を有する円筒状のボトル）を成形し評価を行った。ブロー成形後の容器は、口部の外径が約２５ｍｍ、口部の内径が約２０ｍｍ、口部の高さが約２５ｍｍ、胴部の外径が約７３ｍｍ、胴部の高さが約１６０ｍｍ、容器全体の高さが約２３０ｍｍ、口部の平均肉厚が約２．５ｍｍ、胴部の平均肉厚が約０．３６ｍｍ、満注時に内容積が約７６０ｍｌであった。表１に示されるように、実施例１の多層ブロー容器は、外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、内層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
多層ブロー成形機：ベクム社製成形機（ブレンズ社改造品）
ダイス：３種３層マルチマニホールドダイ、外層４０ｍｍφ、中間層３０ｍｍφ、内層４０ｍｍφ
成形設定温度：外層１５０～１８０℃／中間層１５０～１８０℃／内層１５０～１８０℃、ヘッド・ダイ１８０℃。
金型温度：２０℃、成形サイクル：１３秒、ブロー圧力：０．５ＭＰａ。
［実施例１］
以下に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器（細口部を有する円筒状のボトル）を成形し評価を行った。ブロー成形後の容器は、口部の外径が約２５ｍｍ、口部の内径が約２０ｍｍ、口部の高さが約２５ｍｍ、胴部の外径が約７３ｍｍ、胴部の高さが約１６０ｍｍ、容器全体の高さが約２３０ｍｍ、口部の平均肉厚が約２．５ｍｍ、胴部の平均肉厚が約０．３６ｍｍ、満注時に内容積が約７６０ｍｌであった。表１に示されるように、実施例１の多層ブロー容器は、外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、内層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
多層ブロー成形機：ベクム社製成形機（ブレンズ社改造品）
ダイス：３種３層マルチマニホールドダイ、外層４０ｍｍφ、中間層３０ｍｍφ、内層４０ｍｍφ
成形設定温度：外層１５０～１８０℃／中間層１５０～１８０℃／内層１５０～１８０℃、ヘッド・ダイ１８０℃。
金型温度：２０℃、成形サイクル：１３秒、ブロー圧力：０．５ＭＰａ。
【0072】
［実施例２］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例２の多層ブロー容器は、外層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例２の多層ブロー容器は、外層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0073】
［実施例３］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例３の多層ブロー容器は、外層がリサイクル樹脂組成物であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例３の多層ブロー容器は、外層がリサイクル樹脂組成物であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0074】
［実施例４］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例４の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例４の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0075】
［実施例５］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例５の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクル樹脂組成物であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例５の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクル樹脂組成物であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0076】
［実施例６］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例６の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例６の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0077】
［実施例７］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例７の多層ブロー容器は、内外層がリサイクル樹脂組成物であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例７の多層ブロー容器は、内外層がリサイクル樹脂組成物であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0078】
［実施例８］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例８の多層ブロー容器は、外層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例８の多層ブロー容器は、外層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、内層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0079】
［実施例９］
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例９の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
表１に示す条件で、表１に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表１に示されるように、実施例９の多層ブロー容器は、内外層がメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）であり、中間層がリサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）であり、落下強度試験において破壊せず、ボトルＥＳＣＲが１００時間以上であり、かつリサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％以上であり、かつゲルが発生せず、リサイクル容器として「適合」するものであった。
【0080】
［比較例１］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例１の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の層を含まないため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例１の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の層を含まないため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0081】
［比較例２］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例２の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の層を含まないため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例２の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の層を含まないため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0082】
［比較例３］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例３の多層ブロー容器は、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）の層を含まないため、リサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例３の多層ブロー容器は、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）の層を含まないため、リサイクルポリオレフィン樹脂の使用割合が１質量％未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0083】
［比較例４］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例４の多層ブロー容器は、多層ブロー容器の全体の質量に対してメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の質量割合が３％であり、５質量％未満であったため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例４の多層ブロー容器は、多層ブロー容器の全体の質量に対してメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の質量割合が３％であり、５質量％未満であったため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0084】
［比較例５］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例５の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の引張衝撃強度が１６０ｋＪ／ｍ２であったため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例５の多層ブロー容器は、メタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（バージン材）の引張衝撃強度が１６０ｋＪ／ｍ２であったため、落下強度試験において破壊し、ボトルＥＳＣＲが１００時間未満であり、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0085】
［比較例６］
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例６の多層ブロー容器は、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）のカルボニル基の含有量が５質量％であったため、外観にゲルが発生し、リサイクル容器として「不適合」であった。
表２に示す条件で、表２に示す多層ブロー容器を実施例１と同様の方法で成形し評価を行った。表２に示されるように、比較例６の多層ブロー容器は、リサイクルポリオレフィン樹脂（リサイクル材）のカルボニル基の含有量が５質量％であったため、外観にゲルが発生し、リサイクル容器として「不適合」であった。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0088】
本発明によれば、ポリエチレン系の多層ブロー容器の成形において、少なくとも外層及び内層を有する多層ブロー容器において、外層及び／又は内層が特定性状のリサイクルポリオレフィン樹脂を含むことにより、リサイクルされた材料を多層ブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決することができるため、産業上大いに有用である。
特に、本発明により、リサイクル材の効率的な利用を図ることができるので、資源の節約、地球環境問題の解決という観点から、循環型経済システムを構築することが可能となり、産業上大いに有用である。
特に、本発明により、リサイクル材の効率的な利用を図ることができるので、資源の節約、地球環境問題の解決という観点から、循環型経済システムを構築することが可能となり、産業上大いに有用である。